專(zhuān)利名稱(chēng)：紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨，尤其是涉及一種紫外線(xiàn)固化型噴 墨印刷用油墨。
背景技術(shù)：
與平版、絲網(wǎng)、凹版等常用印刷不同的噴墨印刷方法可以提高水性油墨的
印刷速度及使大紙張印刷，因此人們又在開(kāi)發(fā)溶劑 油性油墨和uv油墨。
例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)l (日本特開(kāi)2004-67991號(hào)公報(bào))中提出了以下方案 將同時(shí)具有(甲基)丙烯?；鸵蚁┟鸦幕衔锱c具有羥基的聚合性化合物 并用，由于同時(shí)具有(甲基)丙烯?；鸵蚁┟鸦幕衔飼?huì)使粘度、氣味、 皮膚刺激性降低，并能得到穩(wěn)定性及光敏度好的油墨，而具有羥基的聚合性化 合物會(huì)使固化性提高，形成良好的固化物，也能提高與基材的粘合性，因此便 能得到低粘度、低氣味、對(duì)皮膚低刺激，高穩(wěn)定性、高光敏度，并且印刷后基 本性能良好的噴墨印刷用油墨。

發(fā)明內(nèi)容
然而，考慮到揮發(fā)性有機(jī)化合物規(guī)定、勞動(dòng)環(huán)境規(guī)定等對(duì)化學(xué)物質(zhì)安全性 的要求，人們希望得到不受印刷材料限定、具有廣泛的粘合力和耐光性、印刷 品在室外也可以使用的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨。
本發(fā)明的目的是提供與塑料材料粘合性良好、耐光性也良好的紫外線(xiàn)固化 型噴墨油墨。
本發(fā)明提供與氯乙烯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂等塑 料材料粘合性良好，耐光性?xún)?yōu)良的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨。
本發(fā)明提供紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨，其特征在于該油墨含有(A)含有乙 烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)；(B)光反應(yīng)性稀釋劑；(C)丙烯酸樹(shù)脂；(D)光聚合引 發(fā)劑。以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明采用的(A)含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)例如可例舉下述通式(I) 中表示的含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)。市售商品例如有株式會(huì)社日本觸媒生 產(chǎn)的「VEEA」(化學(xué)名丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯)。 CH2二CH—C0 0 — R1 — 0 —CH = CH2
(I)
上述式(I)中，！^表示碳原子數(shù)為2 20的有機(jī)殘基。 本發(fā)明的含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)可以是上述通式(I)中所表示的 化合物，式中的I^所表示的取代基是碳原子數(shù)為2 20的有機(jī)殘基。這種含 有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)可以單獨(dú)使用，也可以?xún)煞N以上并用。
上述通式(I)中的Ri表示碳原子數(shù)為2 20的有機(jī)殘基，優(yōu)選碳原子數(shù) 為2 20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基、或I^代表結(jié)構(gòu)中通過(guò)醚鍵和/ 或酯鍵而擁有氧原子的碳原子數(shù)為2 20的亞烷基、或R Mt表碳原子數(shù)為6 11的可被取代的芳族基團(tuán)。更優(yōu)選的是，Ri代表碳原子數(shù)為2 6的亞烷基、 或R'代表結(jié)構(gòu)中通過(guò)醚鍵和/或酯鍵而擁有氧原子的碳原子數(shù)2 9的亞烷基。 其中(A)最優(yōu)選為丙烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。 本發(fā)明采用的(B)光反應(yīng)性稀釋劑"Reactive Diluents, Monomer(反應(yīng)性稀 釋劑，單體)"，可舉例如脂族系(甲基)丙烯酸酯、脂環(huán)式系(甲基)丙烯
酸酯、芳族系(甲基)丙烯酸酯、醚系(甲基)丙烯酸酯、乙烯基系單體、(甲 基)丙烯酰胺類(lèi)等。其中，(甲基)丙烯酸酯指至少含有丙烯酸酯、甲基丙烯 酸酯的一種。
更具體的其他光反應(yīng)性稀釋劑可舉例如丙烯酸月桂基酯(Lamyl acrylate)、丙烯酸十八垸基酯(Stearyl acrylate)、丙烯酸環(huán)己基酯(Cyclohexyl aciylate)、丙烯酸異辛基酯(Isooctyl acrylate)、丙烯酸異十四烷基酯(Isotetradecyl acrylate)、丙烯酸異十八垸基酯(Isosteaiy acrylate)、丙烯酸異冰片基酯(Isobonyl acylate)、乙氧基一二甘醇丙烯酸酯(Ethoxy diethyleneglycol acrylate)、丙烯酸 2—乙基己基一卡必醇酯(2-Ethylhexylcarbytolacrylate)、新戊二醇苯甲酸酯 丙烯酸酯(Neopentylglycol benzoate acrylate)、壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯 (Nonyl phenoxy polyethyleneglycol acrylate)、 ECH改性苯氧基丙烯酸酯 (Phenoxy acrylate，modified ECH)、丙烯酸苯氧基乙基酯(Phenoxy ethylacrylate)、環(huán)氧乙烷改性對(duì)枯基苯酚丙烯酸酯、三環(huán)癸垸二甲醇丙烯酸酯 (Tricyclodecane dimethanol acrylate)、乙烯基己內(nèi)酰胺(Vinylcaprolactam) 二 丙烯酸l， 6—己二醇酯(l，6-Hexanediol diacrylate)、甲基丙烯酸2—羥基一3 —丙烯酰氧基丙基酯(2-Hydroxy-3-acryloyloxy propyl methacrylate)、 二丙烯酸 1，9一壬二醇酯(l，9-Nonannediol diacrylate)、 二羥甲基二環(huán)戊垸二丙烯酸酯 (Dimethyrol dicyclopentane diacrylate)、 二丙烯酸新戊二醇酯(Neopentylglycol diacrylate)、聚環(huán)氧丙烷改性新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯 (Polyethyleneglycol diacrylate )、 六丙烯酸二季戊四醇酯(DPHA， Dipentaerythritol hexaacrylate)、 聚四亞甲基二醇二丙烯酸酯 (Polytetramethyleneglycol)、 二丙烯酸2 —丁基一2 —乙基一1， 3 —丙二醇酯 (2-Buthyl-2-ethyl-1.3-propanedio1 diaciylate )、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (Trimethylolpropane triacrylate)、環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (Trimethylolpropane triacrylate,modified E0)、 2 —羥基乙基甲基丙烯酸酯 (2-Hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸2—羥基-3 —丙烯酰氧基丙基酯 (2國(guó)Hydroxy 3-phenoxy propyl acrylate)、丙烯酸2—乙基己酯(2-Ethylhexyl acrylate)、丙烯酸2—羥基丁基酯(2-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸2—甲氧 基乙基酯(2-Methoxyethy acrylate)、丙烯酸4一羥基丁基酯(4-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸芐基酯(Benzil acrylate)、丙烯酸丁氧基乙基酯(Butoxyethyl acrylate)、 EO変性甲酚丙烯酸酯(Crezole acrylate， modified EO)、丙烯酸異癸 基酯(Isodecyl acrylate)、 二丙烯酸三甘醇酯(Triethleneglycol diacrylate)、 二丙 烯酸三丙二醇酯(Tripropyleneglycol diacrylate)、丙烯酰基嗎啉(Acryloyl morpholine)等。
其中(B)最優(yōu)選為二丙烯酸三丙二醇酯。
通過(guò)在含有乙烯基醚基丙烯酸酯類(lèi)中添加丙烯酸樹(shù)脂，可以得到作業(yè)性良 好的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨，并能得到具有耐光性的印刷品。
本發(fā)明中采用的(C)丙烯酸樹(shù)脂可以使用甲基丙烯酸2—羥基乙酯(t F 口 ^ )工千A 乂夕夕口 " 一卜)、丙烯酸2—羥基乙酯(匕卜'口 * ->工f A 7 夕'J ^一卜)、丙烯酸2 —乙基己酯(工f A、* * A 7*夕U卜)、甲基丙烯酸 2 —乙基己酯(工f"》、* 、> A 乂夕7夕""一卜)、甲基丙烯酸縮水甘油酯 (夕''J '> ^少^夕夕'J "—卜)、甲基丙烯酸雙縮水甘油酯(匕'^夕''J 、〉 ^少少夕夕'J 一卜)、甲基丙烯酸二甲基氨基基乙基酯(- ^子^(guān) 7 S /工f" A 乂夕夕y ^ —卜)、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯(水U工f" L >夕'U 3 — ^ 、7-少
夕夕'J卜)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(卜'J 乂 * 口一幾y 口 " >卜 u j夕夕""一 卜)、甲基丙烯酸月桂基酯(，々'J A乂夕夕y"—卜)、甲基 丙烯酸硬脂基酯(義于7 'J》j夕夕'J" 一卜)、甲基丙烯酸芐基酯(《'> y
&」夕夕,j ^ 一卜)、丙烯酸節(jié)基酯(《> 7- a 7夕y ^ —卜)、甲基丙烯酸甲 酯(^ *少乂夕夕 ] ^ 一卜)、甲基丙烯酸乙酯(工乎a 乂夕夕u ^ —卜)、甲 基丙烯酸丙酯(7' 口匕。& 乂夕夕u " —卜)、甲基丙烯酸丁酯(y *》乂夕夕
9 " 一卜)、丙烯酸甲酯(乂 * A 7夕U k —卜)、丙烯酸乙酯(工* A 7夕'J " 一卜)、丙烯酸丙酯(7。 口匕。A 7夕'J k 一卜)、丙烯酸丁酯(7' * A 7夕U k一卜)、甲基丙烯酸己酯(、* 9少乂夕夕'J ^一卜)、丙烯酸己酯(、*夕 & 7 7 ,j ^ 一卜)、甲基丙烯酸辛酯(才夕f》乂夕夕'J " 一卜)、丙烯酸辛酯 (才夕f" A 7夕U k —卜)、含磷甲基丙烯酸酯(含U > ^夕夕U ^ —卜)、等
丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外還可以使用丙烯腈(7夕'J 口二卜U A)、苯
乙烯(義千^ > )、苯乙烯衍生物(》f ^ ^誘導(dǎo)體)、其他聚合性單體的均聚
合物或共聚物、(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸一烷基 酯(T k < >酸乇/ T》々 >工7 f A)、檸康酸、檸康酸酐(無(wú)水、> 卜，-
y酸)、檸康酸一烷基酯()卜，- >酸乇/ 7 A * A 二 7于A(yíng))等含有羧基 的聚合性單體和(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯的苯乙烯衍生物(7 " > o義f
k >誘導(dǎo)體)、丙烯酰胺(7夕U》7 卜')、N，丁氧基甲基(7'卜* '〉 ^ f
》).丙烯酰胺(7夕U AT 7 < F)、氨基丙烯酸酯(7 $ / T夕"k一卜)、 氨基丙烯酰胺(7" S 7 7夕^ & 7 7 Y K)、其他聚合性單體的共聚物等。
組分(C)優(yōu)選的是選自丙烯酸系丙烯酸樹(shù)脂和氨基丙烯酸系丙烯酸樹(shù)脂 的一種或其混合物。
本發(fā)明中，為引發(fā)光聚合反應(yīng)所用的(D)光聚合引發(fā)劑可舉例如芳基
酮類(lèi)光聚合引發(fā)劑(例如芐基二甲醛縮苯乙酮類(lèi)、苯乙酮類(lèi)(acetophenon type)、苯偶姻醚類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)(benzophenone type)、肟酮類(lèi)、烷基氨基二 苯甲酮類(lèi)、芐基類(lèi)、苯偶姻類(lèi)、苯甲酰苯甲酸酯類(lèi)、a-酰肟酯類(lèi)等)、含硫系 光聚合引發(fā)劑(例如硫化物類(lèi)、噻噸酮類(lèi)(thioxantontype)等)、其他可用 于紫外線(xiàn)固化型樹(shù)脂組合物的各種光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明中，光聚合引發(fā)劑可含有單獨(dú)1種或?qū)?種以上并用。 本發(fā)明中，(D)光聚合引發(fā)劑可與胺類(lèi)等光增感劑組合含有。光增感劑 具體可舉例如三乙醇胺(trietanolamine)、 4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲 基氨基苯甲酸異戊酯、甲基(替)二乙醇胺(ethyl diethanol amine)等光增感 劑。
更具體的(D)光聚合引發(fā)劑可舉例如2， 2 — 二甲氧基一1， 2—二苯基乙 烷一 1 一酮(2， 2-Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1 -on)、 1 —羥基環(huán)己基苯酮 (l-Hydroxy-cyclohexyl-phenylketone)、 二苯甲酮(Benzophenone)、 2， 2—二甲氧 基一2—苯基苯乙酮、2， 4—二乙基噻噸酮(2,2-Diethylthioxthanthone)、異丙基 噻噸酮(Osopropyl thioxthanthone)、 2， 4， 6 —三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦
(2，4，6-Trimethlbenzoyldiphenylphosphine oxide)、乙醛酸甲基苯基酯、雙一2， 4， 6 —三甲基苯甲?；交趸?Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphineoxide)、 2—節(jié)基一2—二甲基氨基一1— (4 —嗎啉代苯基)一 丁酮一1 (2-Benzyl-2-dimethylamaion-1 -(4- morphorinophenyl)-butanone-1) 、 4 一苯氧基二氯苯乙酮、雙(2， 6 — 二甲氧基苯甲?；?一2， 4， 4一三甲基一戊 基氧化膦(613(2,4,6-伍1116&>^61120)^)- phenylphosphineoxide)、 4 一叔丁基一 二氯 苯乙酮、4一叔丁基一三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2—羥基一2—甲基一1 —苯基丙'廣一1 —酮(2-Hydroxy-2-methyl國(guó)l國(guó)phenyl-propane-l-on)、 1— (4一 異丙基苯基)一2 —羥基一2—甲基丙烷一1一酮
(1陽(yáng)(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy -2-methylpropan-1 -one) 、 1 — (4 —h 二烷基 苯基)一2—甲基丙烷一1一酮、1 —[4一 (2—羥基乙氧基)苯基]—2—羥基一 2 — 甲基一丙烷一l一酮 (l-[4-(2-Hydroxyethoxy)phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1-on)、 2—甲基一1一 [4一 (甲硫基)苯基]一 2 —嗎啉代丙烷一1一酮 (2-methyl-l [4-(methylthio)phenyl] -2-morphorinopropane-l-on)、節(jié)基(Benzil)、苯偶姻(Benzoin)、苯偶姻甲基 醚(Benzoine methyl ether)、苯偶姻乙基醚(Benzoine ethylether)、苯偶姻異丙 基醚(Benzoine isopropyl ether)、苯偶姻異丁基醚(Benzine isobutyl ether)、節(jié) 基二甲醛縮苯乙酮(Benzildimethylketal)、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸 甲酯(Methyl-o-benzoylbenzoate)、 4—苯基二苯甲酮(4-Phenylbenzophenone)、 羥基二苯甲酮、丙烯化二苯甲酮(Acrylatedbenzophenon)、 3， 3' — 二甲基一4一甲氧基二苯甲酮、3， 3，， 4， 4'一四(叔丁基過(guò)氧羰基)二苯甲酮 (3，3，，4,4，-Tetm-(t-butylperoxrcarbonyl)benzophenone)、 9， IO —菲酉昆、莰酉昆、 二苯并環(huán)庚酮、2 —乙基蒽醌(2-ethylantherquinone)、 4，， 4" —二乙基間二苯 基酞酮、a —酰肟酯、4一苯甲酰基一4'一甲基二苯硫 (4-Benzoyl-4，-methyldiphenyl sulphide ) 、 2 —氯噻噸酮(2-CWoro thio xthanthone)、 2—甲基噻噸酮、2， 4一二甲基噻噸酮(2,4-Diethylthioxantone)、 2， 4一二氯噻噸酮、2， 4一二異丙基噻噸酮、酰基氧化膦、2, 4， 6—三甲基 二苯甲酮 (2，4，6-trimethylbenzophenone )、 4 —甲基二苯甲酮 (4-methylbenzophenone)、低聚(才'J 3") {2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基) 苯基]丙酮)"01igo 2-hydroxy-2-methyl曙1 [4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone"等。 本發(fā)明的紫外線(xiàn)固化型樹(shù)脂組合物中可根據(jù)需要適度配合紫外線(xiàn)吸收劑、 抗氧劑、阻熱聚劑等穩(wěn)定劑；校正劑、消泡劑、增稠劑、抗沉淀劑、顏料分散 劑、抗靜電劑、防霧劑等表面活性劑類(lèi)；蠟、增滑劑、近紅外線(xiàn)吸收劑等各種 添加劑。還可分散著色顏料或填充顏料等微粒。
此外，為了提高與塑料材料的涂布性或印刷性，或調(diào)整紫外線(xiàn)固化型樹(shù)脂 組合物的粘度或固化皮膜(印刷皮膜)的厚度等，還可添加非聚合性有機(jī)溶劑。 這里，有機(jī)溶劑可舉例如低級(jí)醇類(lèi)、酮類(lèi)、醚類(lèi)、溶纖劑類(lèi)、醋酸正丁 酯、單醋酸二甘醇酯等酯類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、烴類(lèi)等。而且，在被覆耐溶劑性差的
PC (聚碳酸酯樹(shù)脂)時(shí)，適合采用低級(jí)醇、溶纖劑類(lèi)、酯類(lèi)、及它們的混合 物。
本發(fā)明所用紫外線(xiàn)固化型樹(shù)脂組合物中可根據(jù)需要添加的顏料可舉例如 涂料原料便覽1970年版(日本涂料工業(yè)會(huì)編)中記載的填充顏料、白顏料、 黑顏料、灰色顏料、紅色顏料、褐色顏料、綠色顏料、藍(lán)顏料、紫顏料、金屬 粉顏料、熒光顏料、珠光顏料等有機(jī)顏料或無(wú)機(jī)顏料，以及塑料顏料等。
上述有機(jī)顏料可舉例如各種不溶性偶氮顏料(nonlakedazo pigments), 如聯(lián)苯胺黃(Benzidine Yellow G)、漢撒黃(Hansa Yellow)、色淀紅4R (Permanent Red 4R)等；可溶性偶氮顏料(Azo laked Pigments),如色淀紅C (LakeRedC)、胭脂紅6B (Brilliant Carmine 6B)、冬紅10 (BordeauxLake 10) 等；各種(銅)酞菁(phthalocyanine pigments)系顏料，如酞菁藍(lán)(Phthalocyanine Blue)、酞菁綠(Phthalocyanine Green)等；各種含氯印染色淀，如羅丹明色淀(Rhodamine Lake)、甲基紫色淀(Methyl Violet Lake)等；各種媒染染料 系顏料，如喹啉色淀、堅(jiān)牢天藍(lán)(Fast Sky blue)等；各種甕染料系顏料，如 蒽酉昆系顏料(anthraquinone pigments)、硫靛系顏料(thioindigo pigments)、紫 環(huán)酮(《tl / >)系顔料(perinone pigments);各種喹丫啶酮系顏料，如鮮貴色 紅B(CinquasiaRedB)等；各種二惡嗪系顏料，如二惡嗪紫(dioxazine Violet) 等；各種縮聚偶氮顏料，如Cromophtal等；苯胺黑(Pigmentblack 1)等。
上述無(wú)機(jī)顏料可舉例如各種鉻酸鹽，如鉻黃(ChromeYellow)、鉻酸 鋅(Basic ZincPotassium Chromate)、鉬橙(Molybdate Orange)等；各種氰 亞鐵酸化合物，如普魯士藍(lán)(Iron Blue)等；各種金屬氧化物，如二氧 化鈦(Titanium Dioxide)、鋅白(Zinc Oxide)、鈦黃(Nickel Antimony Titanium Yellow Rutile)、氧化鐵(Synth改ic Iron Oxide Black )、氧化鐵紅(Synthetic Iron Oxide Red)、氧化鉻綠(Chromium Oxide Green)等；各種硫化物或硒化物， 如鎘黃(Cadmium yellow)、鎘紅(Cadmium red)、硫化汞(Chinese vermilion) 等；各種硫酸鹽，如硫酸鋇、硫酸鉛等；各種硅酸鹽，如硅酸鈣、群青
(Ultramarine Blue)等；各種碳酸鹽，如碳酸鈣、碳酸鎂等；各種磷酸鹽， 如鈷紫(Cobalt Violet)、錳紫(Manganese Violet);各種金屬粉末顏料，如
鋁粉、金粉、銀粉、銅粉、青銅粉、黃銅粉等；上述金屬的薄片顏料、云母 薄片顏料；金屬顏料或珠光顏料，如覆蓋金屬氧化物形態(tài)的云母薄片顏料 (Metal oxide coated Mica pigments)、云母狀氧化鐵顏料(Micaceous iron oxide pigments)等；石墨、炭黑等。
填充顏料可舉例如沉淀性硫酸鋇(Precipitaed Barium sulfate)、白堊、 沉淀碳酸鈣、碳酸氫鈣、白色石灰石、鋁白、二氧化硅、含水微粉二氧化硅、 超微粉無(wú)水二氧化硅(aerosil)、硅砂、滑石、沉淀性碳酸鎂、皂土 (bentonute)、 粘土 (China Clay)、高嶺土 (Hydrated Aluminium Silicate)、黃土 (Ochre)等。 本發(fā)明提供使用含有組分(A)、 (B)、 (C)、 (D)的紫外固化型噴墨油墨印 刷的印刷品。
本發(fā)明的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨能夠?qū)β纫蚁?shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯 酸樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂等的塑料材料實(shí)施印刷。
將本發(fā)明的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨通過(guò)在材料上涂布后照射紫外線(xiàn)，可以 形成固化涂膜。此外，再在該固化涂膜上反復(fù)進(jìn)行涂布和固化，能夠?qū)臃e涂布成多層狀。另外，本發(fā)明的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨因?yàn)槟凸庑粤己茫溆∷⑵?適合在室外使用。


圖1是試驗(yàn)例2的粘合性試驗(yàn)的評(píng)價(jià)例示圖。
具體實(shí)施例方式
以下說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例。關(guān)于紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組成，這些只是 例示，并不限制本發(fā)明的范圍。此外，各實(shí)施例以及比較例中使用的光聚合引 發(fā)劑分別使用了同一材料。
實(shí)施例1將VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropyleneglvcoldiacrvlate) 16.45 wt%、丙烯酸酯系丙烯酸樹(shù)脂(7夕U少酸 工7亍^系7夕'J ^樹(shù)脂)7.05 wt% 、光聚合引發(fā)劑11.8 w%組成的紫 外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為實(shí)施例1的紫外線(xiàn)固化型噴 墨油墨的組合物。
實(shí)施例2將由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropvleneglvcoldiacrvlate) 16.45 wt%、氨基丙烯酸酯系丙烯酸樹(shù)脂(7 S / 7夕'J "—卜系7夕y》樹(shù)脂)7.05 wt% 、光聚合引發(fā)劑11.8w%組成的 紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為實(shí)施例2的紫外線(xiàn)固化型 噴墨油墨的組合物。
比較例1將由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropyleneglycoldiacrvlate) 16.45 wt%、環(huán)氧樹(shù)脂 7.05 wt% 、光聚合引發(fā) 劑11.8w。/。組成的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為比較 例1的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物。
比較例2將由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropyleneglycoldiacrvlate) 16.45 wt%、聚酯樹(shù)脂7.05 wt% 、光聚合引發(fā)劑 11.8 w%組成的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為比較例 2的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物。
比較例3將由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropyleneglvcoldiacrvlate) 16.45 wt%、熱塑性聚氨酯 7.05 wt% 、光聚合引發(fā)劑ii.8wy。組成的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組成物混合攪拌，將它作為
比較例3的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物。
比較例4
將由VEEA 64.7 wt% 、 二丙烯酸三丙二醇酯 (Tripropvleneglvcoldiacrvlate) 16.45 wt%、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 7.05 wt% 、光聚合引發(fā)劑11.8wM組成的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組成物混合攪 拌，將它作為比較例4的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物。
試驗(yàn)例1在此，對(duì)上述實(shí)施例1 2的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組 合物，以及比較例1 4紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物的油墨化的穩(wěn)定性進(jìn) 行了試驗(yàn)。其結(jié)果如表1所示。
關(guān)于油墨化穩(wěn)定性試驗(yàn)，是在25t的條件下目視觀(guān)察攪拌混合后24小時(shí) 的外觀(guān)狀態(tài)。
試驗(yàn)例2對(duì)穩(wěn)定性良好的實(shí)施例1 2的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組 合物，以及比較例1 2的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物的粘合性進(jìn)行了試 驗(yàn)。其結(jié)果如表2所示。
另外，試驗(yàn)片如下獲得在含有聚碳酸酯、ABS、氯乙烯、丙烯基的材料 上涂布各紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物，然后對(duì)涂布的涂膜照射紫外線(xiàn)，從 而得到固化膜。
粘合性試驗(yàn)是將所得到的印刷品在2(TC溫度下放置24小時(shí)后，依照J(rèn)IS K 5400 8.5.2規(guī)定的「劃格法」進(jìn)行粘合試驗(yàn)。 評(píng)價(jià)例如圖1
評(píng)價(jià)分?jǐn)?shù)10:每條劃傷都很細(xì)并且兩側(cè)光滑,劃傷線(xiàn)的相交點(diǎn)和每個(gè)小正 方形格都沒(méi)有脫落。
試驗(yàn)例3對(duì)穩(wěn)定性良好的實(shí)施例1 2的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組 合物、以及比較例1 2的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物的耐光性進(jìn)行試驗(yàn)。 其結(jié)果如表3所示。
另外，試驗(yàn)片如下獲得在含有ABS的材料涂布紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨 的組合物，然后對(duì)涂布的涂膜照射紫外線(xiàn)，從而得到固化膜。
耐光性試驗(yàn)是將所得到的印刷品在2(TC溫度下放置24小時(shí)后，以下述試 驗(yàn)條件進(jìn)行照射后，目視觀(guān)察涂膜的變化。 試驗(yàn)條件① 試驗(yàn)機(jī)東洋精機(jī)制作所制造的耐光性試驗(yàn)機(jī)SUNTESTCPS
② 光源1500W氙空氣冷卻燈 周期燈照射4小時(shí)-非照射(結(jié)露)4小
③ 照射黑板測(cè)溫計(jì)溫度燈照射時(shí)約6(TC、非照射時(shí)(結(jié)露)約50°C
④ 照射時(shí)間100小時(shí)
表l
實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1比較例2比較例3 比較例4
油墨化穩(wěn)定性 oO〇〇△ x
〇良好 一部分未溶解X:完全未溶解
從表1的結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1及2與比較例2 4相比，可以制成紫外線(xiàn) 固化型噴墨油墨的組合物。
表2
粘合性實(shí)施例1實(shí)施例2
聚碳酸酯1010
ABS1010
氯乙烯1010
丙烯基1010
數(shù)字IO表示粘合性試驗(yàn)效果最好 從表2的結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1及2可以制成粘合在多種材料上的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物。
表3
實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1比較例2
耐光性〇OX△
從表3的結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1及2與比較例2 4相比，可制成耐光性良 好的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物。
從表1 3的結(jié)果來(lái)看，實(shí)施例1及2與比較例1 4相比，可制成粘合性 好、耐光性良好的紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨的組合物。
權(quán)利要求
1、一種紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨，其特征在于，其含有下述組分(A)如式(I)所示的含乙烯基醚基的丙烯酸酯CH2＝CH-COO-R1-O-CH＝CH2(I)；(B)光反應(yīng)稀釋劑；(C)丙烯酸樹(shù)脂；和(D)光聚合引發(fā)劑；其中，式(I)中R1代表碳原子數(shù)為2～20的有機(jī)殘基。
2、 權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨，其特征在于所述式(I)中 Ri代表碳原子數(shù)為2 20的直鏈、支鏈或環(huán)狀亞垸基、或R'代表結(jié)構(gòu)中通過(guò) 醚鍵和/或酯鍵而擁有氧原子的碳原子數(shù)為2 20的亞垸基、或R'代表碳原子 數(shù)為6 11的可被取代的芳族基團(tuán)。
3、 權(quán)利要求2所述的紫外固化性噴墨油墨，其特征在于所述式(I)中 W代表碳原子數(shù)為2 6的亞垸基、或Ri代表結(jié)構(gòu)中通過(guò)醚鍵和/或酯鍵而擁 有氧原子的碳原子數(shù)為2 9的亞烷基。
4、 權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨，其特征在于所述(A)為丙 烯酸2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙酯。
5、 權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨，其特征在于所述(B)為二 丙烯酸三丙二醇酯。
6、 權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨，其特征在于所述(C)為選 自丙烯酸系丙烯酸樹(shù)脂和氨基丙烯酸系丙烯酸樹(shù)脂的一種或其混合物。
7、 使用權(quán)利要求1所述的紫外固化型噴墨油墨印刷的印刷品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種紫外線(xiàn)固化型噴墨印刷用油墨，該油墨含有(A)含有乙烯基醚基的丙烯酸酯類(lèi)；(B)光反應(yīng)性稀釋劑；(C)丙烯酸樹(shù)脂；(D)光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明紫外線(xiàn)固化型噴墨油墨與塑料材料粘合性良好，耐光性良好，其印刷品適合在室外使用。
文檔編號(hào)C09D11/10GK101314683SQ20071010583
公開(kāi)日2008年12月3日 申請(qǐng)日期2007年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月30日
發(fā)明者金子英信 申請(qǐng)人:日本精工油墨股份有限公司