專利名稱：新型的納米復(fù)合電致變色材料、器件及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電致變色材料及器件領(lǐng)域，具體涉及一種具有優(yōu)良電致變色 性能的新型納米復(fù)合電致變色材料、器件及其制備方法。
背景技術(shù)：
電致變色材料具有在外加電場(chǎng)或電流的作用下發(fā)生可逆的色彩變化的特性。由 于該材料具有光學(xué)性能連續(xù)可調(diào)、低工作電壓、低功耗、無(wú)輻射、寬視角、開(kāi)路記 憶等特點(diǎn)，因而在信息顯示器件、透反射率可調(diào)節(jié)能靈巧窗、無(wú)功耗信息存儲(chǔ)器、 變色太陽(yáng)鏡、無(wú)眩光反射鏡等方面有著廣闊的應(yīng)用前景。
電致變色材料應(yīng)滿足以下各方面的要求，(l)具有良好的電化學(xué)氧化還原 可逆性；(2)顏色變化的響應(yīng)時(shí)間快；(3)顏色變化是可逆的；(4)顏色變化靈 敏度高；(5)有較高的循環(huán)壽命；(6)有一定的記憶儲(chǔ)存功能；(7)有高的機(jī)械 性能和化學(xué)穩(wěn)定性；(8)合適的微觀結(jié)構(gòu)。電致變色材料包括的范圍較廣泛。 從著色方式來(lái)分類，電致變色材料可分為陰極著色材料和陽(yáng)極著色材料。陰極 著色材料是通過(guò)獲得電子而變色的材料，具有陰極著色性質(zhì)的材料有W03、 V205、 Mn03、 Ti02等。另一種是陽(yáng)極著色材料，它是通過(guò)失去電子而實(shí)現(xiàn)變色的，如 氧化鎳、氧化鈷、氧化銠、氧化銥等；按物質(zhì)狀態(tài)分類，電致變色材料可分為 液態(tài)和固態(tài)；按化學(xué)性質(zhì)分類又可分為無(wú)機(jī)材料、有機(jī)材料和高分子材料。
但是，上述具有陰極著色性質(zhì)的材料如W03、 V205、 Mn03、 Ti02具有不足之處 需要克服，例如W(Vf乍為一種重要的無(wú)機(jī)電致變色材料被廣泛研究，但是由于其 存在著光學(xué)活性差、顏色轉(zhuǎn)換慢、循環(huán)可逆性差等缺點(diǎn)，仍不能滿足實(shí)際應(yīng)用 的要求。
綜上所述，本領(lǐng)域缺乏一種具有優(yōu)良電致變色性能的電致復(fù)合材料；因此， 本領(lǐng)域迫切需要開(kāi)發(fā)一種具有優(yōu)良電致變色性能的電致復(fù)合材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于獲得一種具有優(yōu)良電致變色性能的電致復(fù)合材料。本發(fā)明另一目的在于獲得一種具有優(yōu)良電致變色性能的電致變色器件。 本發(fā)明的另一目的是提供一種用上述方法制備的電致變色材料作為電致 變色層研制電致變色器件的方法。
本發(fā)明的第一方面提供一種新型的納米復(fù)合電致變色材料，其包含金屬納 米材料層，以及覆蓋所述金屬納米材料層的無(wú)機(jī)變色材料層，其中所述金屬納 米材料層是納米Ag膜層，所述無(wú)機(jī)變色材料層是W03層、Ti02層或其組合。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，所述納米Ag膜層肉眼觀察呈桔黃色；更優(yōu)選地，
以紫外分光光度法測(cè)定，所述納米Ag膜層吸收400 600nm波長(zhǎng)的光。
更優(yōu)選地，以紫外分光光度法測(cè)定，所述納米Ag膜層吸收460士5nm波長(zhǎng)的光。
最優(yōu)選的所述納米Ag膜層厚度為5 — 50mn。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，所述納米Ag膜層通過(guò)包括如下步驟的方法得到-將純Ag絲通過(guò)真空鍍膜法進(jìn)行沉積而得到所述納米Ag膜層。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，所述材料的對(duì)比度46 65%，以電致變色光譜動(dòng) 力學(xué)方法測(cè)定；響應(yīng)時(shí)間5.0 7. Os，以顏色變化90%以上所用的時(shí)間為響應(yīng)時(shí) 間。
所述納米復(fù)合電致變色材料的電化學(xué)活性比未經(jīng)過(guò)納米復(fù)合的單一變色 材料高1.4 2.5倍，以循環(huán)伏安法測(cè)定。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，所述材料通過(guò)包括如下步驟的方法得到所述納 米Ag膜層在W03溶膠或Ti02溶膠中進(jìn)行復(fù)合而使得納米Ag膜層上覆蓋無(wú)機(jī)變 色材料層，從而得到所述納米復(fù)合電致變色材料。
優(yōu)選地，所述電鍍包括如下步驟
所述金屬納米材料層浸入W03溶膠或Ti02溶膠中，采用三電極體系在電壓為 -0.40 -0. 6V下恒電位鍍10 20min，得到所述納米復(fù)合電致變色材料，所述 三電極體系為工作電極、對(duì)電極和參比電極。優(yōu)選地，采用納米Ag薄膜/氧化錫銦導(dǎo)電玻璃(IT0)作為工作電極； 優(yōu)選地，采用鉑片作為對(duì)電極；更優(yōu)選地，采用鉑片(1X1 cm2)作為對(duì)電極。
優(yōu)選地，采用Ag/AgC1/(0. 1M 飽和KC1)為參比電極；更優(yōu)選地，采用 Ag/AgCl/3M KC1為參比電極。
優(yōu)選地，采用CHI660c電化學(xué)分析儀進(jìn)行電鍍。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，在10raLW03溶膠中在電壓為-0. 45V下恒電位鍍 20min得到納米Ag/W03復(fù)合薄膜，所述三電極體系為工作電極、對(duì)電極和參比 電極。
本發(fā)明另一方面提供一種電致變色器件，它依序包括-
(a)第一襯底層；(b)導(dǎo)電電極層；(C)電致變色層；(d)離子導(dǎo)電層；(f)
導(dǎo)電電極層；(g)第二襯底層；禾卩(h)絕緣封裝材料；
其中所述電致變色層(c)為本發(fā)明的納米復(fù)合電致變色材料。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，還包括離子存儲(chǔ)層(e)，所述離子存儲(chǔ)層(e)設(shè)在 (d)離子導(dǎo)電層和(f)導(dǎo)電電極層之間。
優(yōu)選地，離子存儲(chǔ)層(e)為陽(yáng)極著色材料。 更優(yōu)選地，所述導(dǎo)電電極層(b)和(f)為氧化銦錫。 更優(yōu)選地，所述襯底(a)為透明玻璃層。
更優(yōu)選地，所述離子存儲(chǔ)層(e)的陽(yáng)極著色材料為聚烷基噻吩；最優(yōu)選地， 所述聚垸基噻吩是通過(guò)電化學(xué)的方法，以室溫離子液體為溶劑及支持電解質(zhì)， 對(duì)垸基噻吩單體進(jìn)行陽(yáng)極氧化聚合制得的。更優(yōu)選地，所述室溫離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[BMIM]PFe。
更優(yōu)選地，離子導(dǎo)電層(d)為高分子聚合物固態(tài)電解質(zhì)，較優(yōu)選地，所述高分 子聚合物固態(tài)電解質(zhì)為L(zhǎng)iC104(高氯酸鋰)PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)PC(碳 酸丙烯酯)ACN(乙腈)，其質(zhì)量比為3:(7±2):(20±5):(70±10))。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，所述導(dǎo)電電極層(b):電致變色層(C):離子導(dǎo)電層(d)的厚度比例為l: (1.5 2): (1.5 2.5)。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，由包括如下步驟的方法制得
(1) 在透明玻璃襯底層(a)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(b)、電致變色層(C); 所述電致變色層(c)為本發(fā)明所述的納米復(fù)合電致變色材料；
(2) 在透明玻璃襯底層(g)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(f)、可任選的離子存儲(chǔ) 層(e);
(3) 將離子導(dǎo)電層(d)涂在步驟(l)制得的襯底上，然后蓋上步驟(2)制得
的襯底，然后施加壓力展平壓合；
(4) 最后再將導(dǎo)電層和導(dǎo)電玻璃層四周用絕緣封裝材料(h)封裝保護(hù)，即
得到所需電致變色器件。
本發(fā)明再一方面提供一種電致變色器件的制備方法，其特征在于該方法 包括以下次序的工藝步驟
(1) 在透明玻璃襯底層(a)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(b)、電致變色層(c);
所述電致變色層(c)為本發(fā)明所述的納米復(fù)合電致變色材料；
(2) 在透明玻璃襯底層(g)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(f)、可任選的離子存儲(chǔ) 層(e);
(3) 將離子導(dǎo)電層(d)涂在步驟(l)制得的襯底上，然后蓋上步驟(2)制得
的襯底，然后施加壓力展平壓合；
(4) 最后再將導(dǎo)電層和導(dǎo)電玻璃層四周用絕緣封裝材料(h)封裝保護(hù)，即
得到所需電致變色器件。
優(yōu)選地，離子存儲(chǔ)層(e)為陽(yáng)極著色材料 更優(yōu)選地，所述導(dǎo)電電極層(b)和(f)為氧化銦錫。
更優(yōu)選地，所述離子存儲(chǔ)層(e)為陽(yáng)極著色材料；較優(yōu)選地，所述陽(yáng)極著 色材料為聚垸基噻吩；最優(yōu)選地，所述聚院基噻吩是通過(guò)電化學(xué)的方法，以室 溫離子液體為溶劑及支持電解質(zhì)，對(duì)垸基噻吩單體進(jìn)行陽(yáng)極氧化聚合制得的。
更優(yōu)選地，離子導(dǎo)電層(d)為高分子聚合物固態(tài)電解質(zhì),較優(yōu)選地，所述高分 子聚合物固態(tài)電解質(zhì)為L(zhǎng)iC104: PMMA: PC: ACN，其質(zhì)量比為其質(zhì)量比為3:(7 ±2): (20±5): (70±10))。更優(yōu)選地，室溫離子液體為1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[BMIM]PFe。


圖l是電致變色光譜動(dòng)力學(xué)譜圖，
(—)線表示現(xiàn)有技術(shù)的W03電致變色層的電致變色光譜動(dòng)力學(xué)譜(--)線表示本發(fā)明納米復(fù)合電致變色材料的一個(gè)實(shí)施方式的電致變色光
譜動(dòng)力學(xué)譜圖，其中所述納米復(fù)合電致變色材料為納米Ag/W03復(fù)合薄膜，也
即無(wú)機(jī)變色材料層為W03，金屬納米材料層納米Ag膜層；
圖2是本發(fā)明的電致變色器件一個(gè)具體實(shí)施方式
的結(jié)構(gòu)示意圖，其中a和g 為透明玻璃襯底層，b和f為導(dǎo)電電極層，c為納米Ag/W03復(fù)合電致變色層，d為 離子導(dǎo)電層(聚合物固態(tài)電解質(zhì)層)，e為與電致變色層顏色互補(bǔ)的離子存儲(chǔ)層， h為絕緣封裝材料。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明人經(jīng)過(guò)廣泛而深入的研究，通過(guò)改進(jìn)制備工藝，獲得了新型的納 米復(fù)合電致變色材料，該薄膜均勻致密，表面光滑，膜層牢固，成膜速率快。 與傳統(tǒng)的W03膜相比，得到的納米Ag/ W03(或Ti02)復(fù)合膜(也即新型的納米復(fù) 合電致變色材料)具有更優(yōu)良的電致變色性能，它表現(xiàn)在得到更好的電化學(xué)活 性、更高的對(duì)比度、更短的響應(yīng)時(shí)間，以及更好的穩(wěn)定性。由該復(fù)合膜組裝的 電致變色器件工藝簡(jiǎn)單，電致變色性能良好。在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，將純的 Ag絲通過(guò)真空鍍膜法進(jìn)行沉積而得到納米Ag膜層。
如本文所用，所述的"垸基"，除非另有說(shuō)明，指的是含有2-20個(gè)碳原 子的直鏈或支鏈垸烴。優(yōu)選的為含有2-10個(gè)碳原子的直鏈或直鏈烷烴，例如， 垸基包括但不限于甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基。
以下對(duì)本發(fā)明的各個(gè)方面進(jìn)行詳述
本發(fā)明的電致變色器件，它依序包括(a)第一襯底層；(b)導(dǎo)電電極層； (C)電致變色層；(d)離子導(dǎo)電層；(f)導(dǎo)電電極層；(g)第二襯底層；禾B (h)絕 緣封裝材料；
其中所述電致變色層(c)為本發(fā)明的納米復(fù)合電致變色材料。
8優(yōu)選地，本發(fā)明的電致變色器件還包括離子存儲(chǔ)層(e)，所述離子存儲(chǔ)層 (e)設(shè)在(d)離子導(dǎo)電層和(f)導(dǎo)電電極層之間。
優(yōu)選地，所述導(dǎo)電電極層(b):電致變色層(C):離子導(dǎo)電層(d)的厚度比 例為l: (1.5 2): (1.5 2.5)。
以下對(duì)電致變色器件的各個(gè)組成進(jìn)行詳述
(a) 第一襯底層
本發(fā)明的第一襯底層沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制 即可，所述襯底層包括但不限于透明玻璃襯底層。
所述第一襯底層的厚度沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限 制即可。
(b) 導(dǎo)電電極層
本發(fā)明的導(dǎo)電電極層沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限 制。所述導(dǎo)電電極層包括但不限于氧化銦錫層。
所述導(dǎo)電電極層的厚度沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限
制。優(yōu)選地，所述導(dǎo)電電極層(b):電致變色層(C)的厚度比例為1: 1.5 2。
(c) 電致變色層
本發(fā)明的(c)電致變色層為陰極著色材料，所述陰極著色材料是指當(dāng)接負(fù)
電壓時(shí)是著色，當(dāng)接正電壓時(shí)是退色。
在本發(fā)明中，采用以下納米復(fù)合電致變色材料作為電致變色層包含金屬
納米材料層，以及覆蓋所述金屬納米材料層的無(wú)機(jī)變色材料層，其中所述金屬 納米材料層是納米Ag膜層，所述無(wú)機(jī)變色材料層是W03層、TiOJl或其組合。
金屬納米材料層(也即所述納米Ag膜層)較佳地肉眼觀察呈桔黃色；更優(yōu)選 地，以紫外分光光度法測(cè)定，所述納米Ag膜層吸收400 600mn波長(zhǎng)的光。最優(yōu) 選地，以紫外分光光度法測(cè)定，所述納米Ag膜層吸收460土5nm波長(zhǎng)的光。
優(yōu)選地，所述納米Ag膜層厚度為5 — 50nm。
優(yōu)選地，所述納米Ag的粒徑優(yōu)選5 35nra。
優(yōu)選地，所述納米Ag膜層是通過(guò)純Ag絲進(jìn)行真空鍍膜法進(jìn)行沉積而得到。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)真空鍍膜法進(jìn)行沉積而得到的納米Ag膜層更為均勻致密，表 面更光滑，膜層更牢固，成膜速率更快。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，所述真空鍍膜層通過(guò)如下方法得到將用超聲波
清洗機(jī)預(yù)處理后的IT0導(dǎo)電玻璃(例如5Xlcm2)固定在高真空多極鍍膜機(jī)內(nèi)的支
架上，在預(yù)真空度下，除去鐘罩內(nèi)殘留的氣體，然后將其抽為高真空度，之后
讓電流通過(guò)，利用電阻加熱對(duì)Ag進(jìn)行直接加熱蒸發(fā)，可在ITO導(dǎo)電玻璃上均勻 地沉積一層桔黃色的納米Ag膜。
所述無(wú)機(jī)變色材料層的厚度沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn) 生限制即可。其厚度包括但不限于5 50nm。
所述的納米復(fù)合電致變色材料的性質(zhì)如下對(duì)比度46 65%，以計(jì)時(shí)安培、 方波電位和計(jì)時(shí)吸收曲線法測(cè)定；響應(yīng)時(shí)間5. 0 7. Os，以顏色變化90%以上所 用的時(shí)間為響應(yīng)時(shí)間。
所述納米復(fù)合電致變色材料的復(fù)合方法沒(méi)有具體限制，只要使得所述金屬 納米材料層覆蓋在所述無(wú)機(jī)變色材料層上即可。所述制備方法包括但不限于電 鍍法，例如先真空鍍Ag納米膜然后在Ag膜上電鍍一層或多層W03膜。或者 采用提拉法，例如將Ag納米膜在Ti02溶膠中提拉，然后在馬福爐中煅燒， 即得Ag和Ti02復(fù)合膜。
優(yōu)選地，采用恒電位電鍍法，所述恒電位電鍍法的例子包括但不限于采 用三電極體系，在W03溶膠中在電壓為-0， 40 -0. 6V下恒電位鍍10 20min得到 納米Ag/W03復(fù)合薄膜，所述三電極體系為工作電極、對(duì)電極和參比電極。
所述恒電位電鍍法中，
優(yōu)選地，采用CHI660c電化學(xué)分析儀；
優(yōu)選地，采用納米Ag薄膜/氧化錫銦導(dǎo)電玻璃(ITO)作為工作電極； (ITO請(qǐng)用中文全稱)
優(yōu)選地，采用鉑片作為對(duì)電極；更優(yōu)選地，采用鉑片(1X1 cm2);
優(yōu)選地，釆用Ag/AgC1/0. 1M 飽和KC1為參比電極；更優(yōu)選地，采用 Ag/AgCl/3M KC1為參比電極。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，在10mlW03溶膠中在電壓為-0. 45V下恒電位鍍 20min得到納米Ag/W03復(fù)合薄膜，所述三電極體系為工作電極、對(duì)電極和參比 電極。本發(fā)明通過(guò)在無(wú)機(jī)變色材料層上覆蓋金屬納米材料層，使得納米復(fù)合電致 變色材料具有更優(yōu)良的電致變色性能，得到更好的電化學(xué)活性、更高的對(duì)比度、 更短的響應(yīng)時(shí)間，以及更好的穩(wěn)定性。以循環(huán)伏安法測(cè)定，其電化學(xué)活性比未
經(jīng)過(guò)納米復(fù)合的單一變色材料高1.4 2.5倍，以循環(huán)伏安法測(cè)定，對(duì)比度46 65%，以計(jì)時(shí)安培、方波電位和計(jì)時(shí)吸收曲線法測(cè)定；響應(yīng)時(shí)間5.0 7.0s， 以顏色變化90%以上所用的時(shí)間為響應(yīng)時(shí)間。
(d) 離子導(dǎo)電層
本發(fā)明的離子導(dǎo)電層沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明產(chǎn)生限制即可。 優(yōu)選地，離子導(dǎo)電層(d)為高分子聚合物固態(tài)電解質(zhì)，較優(yōu)選地，所述高分子
聚合物固態(tài)電解質(zhì)為L(zhǎng)iC104: PMMA: PC: ACN的混合物，LiC104: PMMA:
PC: ACN，其質(zhì)量比為3:(7土2): (20±5): (70±10))。
所述離子導(dǎo)電層的厚度沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限
制即可。通常，所述導(dǎo)電電極層(b):電致變色層(C):離子導(dǎo)電層(d)的厚度 比例為l: 1.5 2: 1.5 2. 5。
(e) 離子存儲(chǔ)層
本發(fā)明的電致變色器件中，可任選地含有離子存儲(chǔ)層(e)。所述離子存儲(chǔ) 層(e)為陽(yáng)極著色材料，即當(dāng)接正電壓時(shí)是著色，當(dāng)接負(fù)電壓時(shí)是退色。離子 存儲(chǔ)層主要目的是與電致變色層顏色互補(bǔ)，平衡電荷傳輸，與電致變色層共同 組成一對(duì)氧化還原電極。
所述離子存儲(chǔ)層(e)通常設(shè)在(d)離子導(dǎo)電層和(f)導(dǎo)電電極層之間。由于 電致變色器件是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，離子存儲(chǔ)層和電致變色層可以進(jìn)行位置互換。
優(yōu)選地，所述陽(yáng)極著色材料為聚垸基噻吩；更優(yōu)選地，所述聚烷基噻吩是 通過(guò)電化學(xué)的方法，以室溫離子液體為溶劑及支持電解質(zhì)，對(duì)垸基噻吩單體進(jìn) 行陽(yáng)極氧化聚合制得的。更優(yōu)選地，室溫離子液體為l-丁基-3-甲基咪唑六氟 磷酸鹽[BMIM]PFs。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，所述聚垸基噻吩是在上海辰華儀器公司生產(chǎn)的 CHI660c電化學(xué)分析儀上恒電流聚合的。采用三電極體系，工作電極是氧化錫 銦導(dǎo)電玻璃(IT0) (5Xlcm2)，對(duì)電極是鉑片(lXlcm2)，參比電極是Ag/AgCl/3M KC1。所述l-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[BMIM]PF6可以通過(guò)如下方法制得 在250ml三頸瓶中加入N-甲基咪唑41 g (0.5mol)，油浴升溫至343K 后，緩慢滴加溴代正丁烷68.5g (0.5mol)。大約滴加1.5~2小時(shí)，滴加過(guò)程中 保持油浴溫度343 353K。滴加完畢后，保持上述油浴溫度，繼續(xù)攪拌2小時(shí)， 得到黃色粘稠狀液體。隨后移走油浴，使生成物冷卻至室溫。再將三頸瓶中的 液體全部移入200ml燒杯中，加入100ml丙酮，攪拌并投入晶種，放冷，抽濾， 得到白色的[BMIM]Br固體。
<formula>formula see original document page 12</formula>隨后將制得的[BMIM]Br加入2L塑料容器中，并加入100ml去離子水。再 以HPF6: H20為1.1 : 1的比率將HPF6溶液加入塑料容器中(HPF6溶液應(yīng)緩 慢加入，以減少產(chǎn)生的熱量)。攪拌12小時(shí)后，溶液有兩相形成，[BMIM]PF6 在下層，而HBr在上層。上層溶液側(cè)倒出來(lái)，再將下層溶液用去離子水反復(fù)洗 滌，直至中性。然后在洗滌后的溶液中加入2小匙活性碳，稍加一些丙酮，攪 拌過(guò)夜。最后將下層溶液過(guò)濾并旋蒸(313K)，得到無(wú)色透明的粘稠液體。
<formula>formula see original document page 12</formula>
(f)導(dǎo)電電極層
本發(fā)明的(f)導(dǎo)電電極層沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生 限制。所述導(dǎo)電電極層包括但不限于氧化銦錫層。
所述導(dǎo)電電極層的厚度沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限
制。優(yōu)選地，所述導(dǎo)電電極層(f):電致變色層(C)的厚度比例為1: 1.5 2。
(g)第二襯底層
本發(fā)明的第二襯底層沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制 即可，所述襯底層包括但不限于透明玻璃襯底層。所述第二襯底層的厚度沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限 制即可。
(h)絕緣封裝材料；
本發(fā)明的(h)絕緣封裝材料沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn) 生限制即可。
本發(fā)明的(h)絕緣封裝材料的厚度沒(méi)有具體限制，只要不對(duì)本發(fā)明的發(fā)明 目的產(chǎn)生限制即可。
以下對(duì)器件的制備方法進(jìn)行詳述 所述電致變色器件由包括如下步驟的方法制得
(1) 在透明玻璃襯底層(a)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(b)、電致變色層(C); 所述電致變色層(C)為本發(fā)明的納米復(fù)合電致變色材料；
(2) 在透明玻璃襯底層(g)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(f)、可任選的離子存儲(chǔ) 層(e);
(3) 將離子導(dǎo)電層(d)涂在步驟(l)制得的襯底上，然后蓋上步驟(2)制得
的襯底，然后施加壓力展平壓合；
(4) 最后再將導(dǎo)電層和導(dǎo)電玻璃層四周用絕緣封裝材料(h)封裝保護(hù)，即
得到所需電致變色器件。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明的納米Ag膜層的制備方案如下它通過(guò) 包括如下步驟的方法得到將純Ag絲通過(guò)真空鍍膜法進(jìn)行沉積而得到所述納米 Ag膜層。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明提出的具有優(yōu)良電致變色性能的新 型納米復(fù)合電致變色材料的制備方案如下在清潔、透明的ITO導(dǎo)電玻璃的表 面上通過(guò)真空鍍膜的方法鍍一層均勻的桔黃色納米Ag層，然后在其上通過(guò)恒電 位的方法均勻地電鍍一層W03薄膜。
在一個(gè)具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明的電致變色器件的制備方案如下通 過(guò)包括如下步驟的方法得到電致變色器件將上述得到的納米Ag/W03復(fù)合電致 變色薄膜作為電致變色器件的電致變色層，聚合物固態(tài)電解質(zhì)作為離子導(dǎo)電 層，與電致變色層顏色互補(bǔ)的導(dǎo)電聚合物作為離子貯存層，這三層夾在兩塊ITO
13導(dǎo)電玻璃之間，四周用環(huán)氧樹(shù)脂密封，制成三明治型電致變色器件。
本發(fā)明制備的新型納米復(fù)合電致變色材料及其器件具有如下優(yōu)點(diǎn)
1、 本發(fā)明中制備的納米Ag薄膜均勻致密，表面光滑，膜層比較牢固，成 膜速率快，且膜厚可通過(guò)真空蒸發(fā)沉積時(shí)間來(lái)控制。
2、 本發(fā)明中制備的納米Ag/ W03復(fù)合膜的制備方法簡(jiǎn)便。經(jīng)測(cè)試結(jié)果表明，
復(fù)合膜表現(xiàn)出更好的電化學(xué)活性、更高的對(duì)比度以及更短的響應(yīng)時(shí)間。在外加 電壓作用下其顏色在無(wú)色和藍(lán)色之間可逆變化，且具有更好的顏色轉(zhuǎn)換穩(wěn)定
性。 ，
3、本發(fā)明中制備的電致變色器件具有制備工藝簡(jiǎn)單，性能良好。 本發(fā)明所提供的化合物可以通過(guò)市售原料和傳統(tǒng)化學(xué)轉(zhuǎn)化方式合成。例如 上述合成方法只是本發(fā)明部分化合物的合成路線，根據(jù)上述例子，本領(lǐng)域技 術(shù)人員可以通過(guò)調(diào)整不同的方法來(lái)合成本發(fā)明的其他化合物，或者，本領(lǐng)域技術(shù)人 員根據(jù)現(xiàn)有公知技術(shù)可以合成本發(fā)明的化合物。合成的化合物可以進(jìn)一步通過(guò)柱色 譜法、高效液相色譜法或結(jié)晶等方式進(jìn)一步純化。
合成化學(xué)改造、保護(hù)官能團(tuán)方法學(xué)(保護(hù)或去保護(hù))對(duì)合成應(yīng)用化合物是很
有幫助的，并且是現(xiàn)有技術(shù)中公知的技術(shù)，如R. Larock， 6b歷pre力e/2^Ve (9，y7ic 7>愿/。，"0/7& VCH Publishers (1989); T. W. Greene禾口 P. G. M. Wuts， 尸rofecz^'ye (^rowps j'" Crga/^'c 6y/ z^e5^'51， 第三版，John Wiley and Sons (1999); L. Fieser禾口 M. Fieser， v^7eser朋c//^.esar' s 7 e塔e/ f51/"or (5rga/^'c 5y t/ e5^'51， John Wiley and Sons (1994); 禾口 L. Paquette， ed.， f/2c/c2ope(/j'3 j eage/ fs /or (5rga/2J'c 5y/ f力e5"is， John Wiley and Sons (1995)中都有公開(kāi)。
本發(fā)明的其他方面由于本文的公開(kāi)內(nèi)容，對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是顯而
易見(jiàn)的。
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō) 明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方 法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件進(jìn)行。除非另外說(shuō)明， 否則所有的份數(shù)為重量份，所有的百分比為重量百分比。
除非另有定義或說(shuō)明，本文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語(yǔ)與本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料 皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。
以下結(jié)合具體實(shí)施方式
和附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但并非僅局限于 實(shí)施例。所有的實(shí)施例均完全按照"發(fā)明內(nèi)容"所述的具體操作步驟進(jìn)行操作。 本發(fā)明的測(cè)定方法如下
新型納米復(fù)合電致變色材料及器件的電化學(xué)及電致變色性能表征如下
1、 電活性測(cè)試
利用CHI660c電化學(xué)分析儀，采用三電極體系，以納米Ag/ W03復(fù)合膜或W0a 膜為工作電極，對(duì)電極是鉑片(IX lcra2)，參比電極是Ag/AgCl/3M KC1 ，以50 mV/s 的掃描速度進(jìn)行循環(huán)伏安掃描，以峰電流的大小比較納米復(fù)合膜及W(y莫的電活 性。
2、 電色性測(cè)試
目測(cè)法在上述對(duì)電活性進(jìn)行測(cè)試的體系中，肉眼觀察納米Ag/ W03復(fù)合膜 或W03膜的顏色隨電位的連續(xù)變化而變化的情況，并記錄相應(yīng)的電位和顏色的對(duì) 應(yīng)關(guān)系。
光譜電化學(xué)法在光透電解池中加入O. lraol/LLiC104/PC溶液，然后插入三 電極Ag/AgCl(飽和KCl)微參比電極，鉑絲對(duì)電極，制備有納米Ag/W03復(fù)合膜 或WOJ莫的ITO為工作電極，用空白ITO導(dǎo)電玻璃為基底作對(duì)照，在Cary-50紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)上進(jìn)行光譜電化學(xué)表征，記錄不同電位下在300 1100nm范圍 內(nèi)的吸光度曲線。
3、 響應(yīng)時(shí)間和對(duì)比度測(cè)試
在光透電解池中，采用與電色性測(cè)試中光譜電化學(xué)方法相同的三電極體 系，在Cary-50紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)上，以空氣做參比，采用動(dòng)力學(xué)的方法， 波長(zhǎng)選擇800nm，時(shí)間間隔為20s，對(duì)納米復(fù)合膜施加方波電位，電位為-0. 8 l.OV，使它在完全氧化和完全還原的狀態(tài)互相切換，同時(shí)記錄其在最大吸收峰 波長(zhǎng)處的透光率-時(shí)間曲線，如圖1所示。
4、 穩(wěn)定性測(cè)試
在光透電解池中，采用與電色性測(cè)試中光譜電化學(xué)方法相同的三電極體 系，在Cary-50紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)上，以空氣做參比，采用動(dòng)力學(xué)的方法， 波長(zhǎng)選擇800nm，時(shí)間間隔為20s，對(duì)納米復(fù)合膜施加方波電位，電位為-0. 8 l.OV，使它在完全氧化和完全還原的狀態(tài)互相切換，同時(shí)記錄其在第l圈和第
iooo圈的最大吸收峰波長(zhǎng)處的透光率-時(shí)間曲線，通過(guò)對(duì)比度在1000圈后的降
低的多少來(lái)衡量電致變色材料在消色態(tài)和著色態(tài)的穩(wěn)定性。
5、 變色器件性能測(cè)試
器件的電致變色性能測(cè)試的方法與膜的方法類似，只是將電化學(xué)分析儀的 參比電極和對(duì)電極同接在器件的覆蓋有離子存儲(chǔ)層的電極上，而工作電極的夾 子接器件的覆蓋有電致變色層的電極上。
本發(fā)明采用DM-220高真空多極鍍膜機(jī)制備納米Ag薄膜。
本發(fā)明按照如下方法預(yù)先制備所需試劑
1、 高分子聚合物固態(tài)電解質(zhì)的制備
將LiC104完全溶解于乙腈(ACN)，然后加入聚甲基丙烯酸甲酯 (P麗A)，油浴加熱并劇烈攪拌使PMMA完全溶解，最后加入碳酸丙烯酯(PC) 作為增塑劑，攪拌均勻即可得到無(wú)色透明的聚合物固態(tài)電解質(zhì)。其質(zhì)量 比為L(zhǎng)iCl04: PMMA:PC:ACN=3:7:20:70。
2、 與電致變色層顏色互補(bǔ)的導(dǎo)電聚合物的制備 以離子液體l-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽([BMIM]PF6)作為溶劑和支持
電解質(zhì)，優(yōu)化烷基噻吩單體濃度，利用CHI660c電化學(xué)分析儀，采用三電極體 系，工作電極是導(dǎo)電玻璃(ITO) (5Xlcm2)，對(duì)電極是鉑片(lXlcm2)，參比電 極是Ag/AgCl/3M KC1，通過(guò)恒電流的方法制備導(dǎo)電聚合物膜，隨后將制備的聚 合物膜用乙腈反復(fù)清洗并真空干燥備用。
實(shí)施例l
納米Ag/W03復(fù)合電致變色薄膜(也即納米復(fù)合電致變色材料) 納米Ag/W03復(fù)合膜的制備將ITO導(dǎo)電玻璃(5Xlcm2)用Al203粉末(0. 05 y
m)在麂皮上打磨拋光，并依次在丙酮、乙醇和水中超聲5 min，真空干燥箱中烘干。
將用超聲波清洗機(jī)預(yù)處理后的IT0導(dǎo)電玻璃(5Xlcm2)固定在高真空多極 鍍膜機(jī)內(nèi)的支架上，在預(yù)真空度下，除去鐘罩內(nèi)殘留的氣體，然后將其抽為高 真空度，之后讓電流通過(guò)，利用電阻加熱對(duì)Ag進(jìn)行直接加熱蒸發(fā)，可在ITO導(dǎo) 電玻璃上均勻地沉積一層桔黃色的納米Ag膜。
所述納米Ag膜層肉眼觀察呈桔黃色；以紫外分光光度法測(cè)定，所述納米Ag
16膜層吸收460nm波長(zhǎng)的光；經(jīng)石英膜厚測(cè)定監(jiān)控技術(shù)測(cè)定，所述納米Ag膜層厚 度為10nra。
然后采用三電極體系，在CHI660c電化學(xué)分析儀上，以納米Ag薄膜/ITO作 為工作電極，鉑片(1X1 era2)和Ag/AgCl/3M KC1分別作對(duì)電極和參比電極制備
納米Ag/W03復(fù)合電致變色薄膜
將4g鎢粉和10mL過(guò)氧化氫在冰水浴中反應(yīng)16 20小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束 后，將反應(yīng)生成物過(guò)濾，然后在55"C回流10小時(shí)，形成深黃色的溶液， 密封放置備用。使用之前將該溶液與等體積的無(wú)水乙醇混合，形成深黃 色的W03溶膠，在5(TC加熱，即可。將上步制得的納米Ag薄膜/ITO作為工作 電極，鉑片(lXlcm2)和Ag/AgCl/3M KC1分別作對(duì)電極和參比電極。在10mLW03 溶膠中電壓為-0.45V下恒電位鍍20min得到納米Ag/W03復(fù)合薄膜，然后立即用 二次蒸餾水清洗后在空氣中干燥備用。
對(duì)該納米Ag/W0:i復(fù)合膜以及W03膜的電化學(xué)及電致變色性能進(jìn)行測(cè)試和比
較納米Ag/W03復(fù)合膜以及W03膜都是在無(wú)單體的0. lmol/LLiC104/PC溶液中以 50 mV/s的掃描速度進(jìn)行循環(huán)伏安掃描，通過(guò)比較峰電流的大小可知納米復(fù)合 膜具有更好的電活性，是W03膜的1.47倍。對(duì)復(fù)合膜進(jìn)行光譜電化學(xué)表征，發(fā)現(xiàn) 該膜在電壓為0.8V下為無(wú)色，隨著電位逐漸減小，復(fù)合膜從脫摻雜態(tài)轉(zhuǎn)化為摻 雜態(tài)，當(dāng)電位減小到-1.0V其顏色變?yōu)樯钏{(lán)色。然后將電壓增加到0.8V，其顏 色可逆地變?yōu)闊o(wú)色。通過(guò)光譜動(dòng)力學(xué)的方法，波長(zhǎng)選擇800nm，時(shí)間間隔為20s， 對(duì)納米Ag/W03復(fù)合膜以及W03膜施加方波電位，電位為-0.8 1.0V，使它在完全 氧化和完全還原的狀態(tài)互相切換，同時(shí)記錄其在最大吸收峰波長(zhǎng)處的透光率-時(shí)間曲線，如圖1所示，可以得出復(fù)合膜具有高的對(duì)比度，為57.90 %。將達(dá)到 顏色變化90%以上所用的時(shí)間定義為響應(yīng)時(shí)間，可以計(jì)算出該復(fù)合膜的響應(yīng)時(shí) 間為6. 36s。經(jīng)過(guò)多次氧化還原反應(yīng)后檢測(cè)其在最大對(duì)比度波長(zhǎng)(800nm)處的吸 光度變化來(lái)衡量該材料的穩(wěn)定性，經(jīng)過(guò)1000次氧化還原后，發(fā)現(xiàn)該復(fù)合膜的對(duì) 比度幾乎沒(méi)有降低。與W03膜(響應(yīng)時(shí)間為9. 88s，對(duì)比度為33. 82%， IOOO圈后 對(duì)比度下降2.4%)相比，通過(guò)本發(fā)明制備的納米Ag/W03復(fù)合膜響應(yīng)時(shí)間更短， 光學(xué)對(duì)比度更大，穩(wěn)定性更好。
實(shí)施例2玻璃/IT0/納米Ag-W03復(fù)合膜/聚合物電解質(zhì)/ ITO/玻璃的電致變色器件
將高氯酸鋰在15(TC下真空干燥12h，得到無(wú)水高氯酸鋰(LiC104)，稱取 0. 17g的無(wú)水高氯酸鋰將其溶解在4g的乙腈(ACN)中，然后加入聚甲基丙烯 酸甲酯(PMMA)0.4g，油浴加熱并劇烈攪拌使PMMA完全溶解，最后加入作 為增塑劑的碳酸丙烯酯(PC) 1. 14g ，攪拌均勻即可得到無(wú)色透明的 PMMA-LiC104-PC聚合物固態(tài)電解質(zhì)。
以實(shí)施例l中制備的納米Ag/W03復(fù)合膜的IT0導(dǎo)電玻璃作為電致變色層、 導(dǎo)電層和透明玻璃襯底，將制好的無(wú)色透明的PMMA-LiC10廣PC聚合物固態(tài) 電解質(zhì)涂在復(fù)合膜上，蓋上另一個(gè)導(dǎo)電層和透明玻璃襯底，然后施加壓力展平 粘合，最后再將導(dǎo)電層和導(dǎo)電玻璃層四周用環(huán)氧樹(shù)脂密封，待環(huán)氧樹(shù)脂凝固后， 即得到所需電致變色器件。
經(jīng)檢測(cè)，當(dāng)給該變色器件上施加2.2 V的電壓時(shí)，器件為均勻透明的無(wú)色， 在400—1100nm的光線透過(guò)率為52.8 %。隨著電位的減小，器件的顏色逐漸變 深，由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，其最大的可見(jiàn)光透過(guò)率在800nm光波長(zhǎng)附近可達(dá)到12. 3%， 器件的最大對(duì)比度為40.5%，電致變色效果十分明顯。在給器件施加循環(huán)電位 掃描時(shí)，器件可以在無(wú)色到藍(lán)色之間連續(xù)可逆變化，不同電位對(duì)應(yīng)不同的顏色。 經(jīng)過(guò)多次氧化還原反應(yīng)后檢測(cè)其在最大對(duì)比度波長(zhǎng)(800nm)處的吸光度變化來(lái) 衡量該器件的穩(wěn)定性，經(jīng)過(guò)1000次氧化還原后，發(fā)現(xiàn)該器件的對(duì)比度幾乎沒(méi)有 降低。
實(shí)施例3
玻璃/ITO/納米Ag-W03復(fù)合膜/聚合物電解質(zhì)/PMeT /ITO/玻璃的電致變色
器件
導(dǎo)電聚合物聚3-甲基噻吩合成電化學(xué)實(shí)驗(yàn)都在CHI660c電化學(xué)系統(tǒng)中進(jìn) 行，通過(guò)計(jì)算機(jī)進(jìn)行控制。電化學(xué)聚合采用三電極體系，工作電極是ITO導(dǎo)電 玻璃(5xlcm2)，對(duì)電極是鉑片(1X1 cm2)，參比電極是Ag/AgCl/3M KC1。工作 電極在每一次實(shí)驗(yàn)前都用八1203粉末(0.05 pm)在麂皮上打磨拋光，并依次在丙 酮、乙醇和水中超聲5 min，真空干燥箱中烘干。以室溫離子液體[BMIM]PFe作 為溶劑和支持電解質(zhì)，通過(guò)優(yōu)化3-甲基噻吩單體濃度，恒電流聚合電流密度和 電流時(shí)間，選擇單體濃度為O. lraol/L，電流密度在O. 36mA/ci^左右，恒電流聚 合200s得到均勻的PMeT膜。無(wú)色透明的PMMA-LiC10rPC聚合物固態(tài)電解質(zhì)的制備與實(shí)施例2相同。
以實(shí)施例l中制備的納米Ag/W03復(fù)合膜的IT0導(dǎo)電玻璃作為電致變色層、 導(dǎo)電層和透明玻璃襯底，將制好的無(wú)色透明的PMMA-LiC10rPC聚合物固態(tài) 電解質(zhì)涂在復(fù)合膜上，蓋上PMeT /ITO/玻璃，然后施加壓力展平粘合，最后 再將導(dǎo)電層和導(dǎo)電玻璃層四周用環(huán)氧樹(shù)脂密封，待環(huán)氧樹(shù)脂凝固后，即得到所 需電致變色器件。
經(jīng)檢測(cè)，當(dāng)給該變色器件上施加2.2V的電壓時(shí)，器件顯示紅色，在508rnn 處有一個(gè)明顯的透過(guò)峰。隨著電位的減小，器件的顏色由紅色逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榫G色， 當(dāng)電位繼續(xù)減小到一2.2V，器件的顏色變?yōu)樯钏{(lán)色，此時(shí)在508nm處的峰消失， 而在800nm處出現(xiàn)了一個(gè)新的透過(guò)峰。器件的最大對(duì)比度在508nm處為16. 1%， 在800nm處為36.8y。，電致變色效果明顯。在給器件施加循環(huán)電位掃描時(shí)，器件 可以在紅色、綠色和藍(lán)色之間連續(xù)可逆變化，不同電位對(duì)應(yīng)不同的顏色。無(wú)論 器件變?yōu)榧t色、綠色或者藍(lán)色，其顏色都很均勻，沒(méi)有出現(xiàn)不能完全退色或著 色的現(xiàn)象。經(jīng)過(guò)多次氧化還原反應(yīng)后檢測(cè)其在最大對(duì)比度波長(zhǎng)(508nm和800nm) 處的吸光度變化來(lái)衡量該器件的穩(wěn)定性，經(jīng)過(guò)1000次氧化還原后，發(fā)現(xiàn)該器件 的對(duì)比度都幾乎沒(méi)有降低。
在本發(fā)明提及的所有文獻(xiàn)都在本申請(qǐng)中引用作為參考，就如同每一篇文獻(xiàn) 被單獨(dú)引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，
本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申 請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限定的范圍。
權(quán)利要求
1、一種新型的納米復(fù)合電致變色材料，其特征在于，包含金屬納米材料層，以及覆蓋所述金屬納米材料層的無(wú)機(jī)變色材料層，其中所述金屬納米材料層是納米Ag膜層，所述無(wú)機(jī)變色材料層是WO3層、TiO2層或其組合。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的材料，其特征在于所述納米Ag膜層肉眼觀察呈 桔黃色；優(yōu)選地，以紫外分光光度法測(cè)定，所述納米Ag膜層吸收400 600mn波長(zhǎng)的光；更優(yōu)選地，以紫外分光光度法測(cè)定，所述納米Ag膜層吸收460士5nra波長(zhǎng)的光；最優(yōu)選的所述納米Ag膜層厚度為5 — 50nra。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的材料，其特征在于，所述納米Ag膜層通過(guò)包括如 下步驟的方法得到將純Ag絲通過(guò)真空鍍膜法進(jìn)行沉積而得到所述納米Ag膜 層。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的材料，其特征在于，所述材料的對(duì)比度46 65%， 以電致變色光譜動(dòng)力學(xué)方法測(cè)定；響應(yīng)時(shí)間5.0 7.0s，以顏色變化90%以上所 用的時(shí)間為響應(yīng)時(shí)間。
5、根據(jù)權(quán)利要求l所述的材料，其特征在于，所述材料通過(guò)包括如下步驟的方 法得到所述納米Ag膜層在W03溶膠或Ti02溶膠中進(jìn)行復(fù)合而使得納米Ag膜層 上覆蓋無(wú)機(jī)變色材料層，從而得到所述納米復(fù)合電致變色材料。
6、 一種電致變色器件，其特征在于，它依序包括(a)第一襯底層；(b)導(dǎo)電電極層；(C)電致變色層；(d)離子導(dǎo)電層；(f) 導(dǎo)電電極層；(g)第二襯底層；禾P(h)絕緣封裝材料；其中所述電致變色層(c)為如權(quán)利要求l 5任一項(xiàng)所述的納米復(fù)合電致變 色材料。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的器件，其特征在于還包括離子存儲(chǔ)層(e)，所 述離子存儲(chǔ)層(e)設(shè)在(d)離子導(dǎo)電層和(f)導(dǎo)電電極層之間。
8、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的器件，其特征在于所述導(dǎo)電電極層(b):電致 變色層(C):離子導(dǎo)電層(d)的厚度比例為l: (1.5 2): (1. 5 2. 5)。
9、 根據(jù)權(quán)利要求6所述的器件，其特征在于由包括如下步驟的方法制得(1) 在透明玻璃襯底層(a)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(b)、電致變色層(c);所述電致變色層(C)為如權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)所述的材料；(2) 在透明玻璃襯底層(g)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(f)、可任選的離子存儲(chǔ) 層(e);(3) 將離子導(dǎo)電層(d)涂在步驟(l)制得的襯底上，然后蓋上步驟(2)制得 的襯底，然后施加壓力展平壓合；(4) 最后再將導(dǎo)電層和導(dǎo)電玻璃層四周用絕緣封裝材料(h)封裝保護(hù)，即得到所需電致變色器件。
10、 一種制備如權(quán)利要求6所述的電致變色器件的制備方法，其特征在于該方法包括如下步驟(1) 在透明玻璃襯底層(a)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(b)、電致變色層(C); 所述電致變色層(C)為如權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)所述的材料；(2) 在透明玻璃襯底層(g)上依次覆蓋導(dǎo)電電極層(f)、可任選的離子存儲(chǔ) 層(e);(3) 將離子導(dǎo)電層(d)涂在步驟(l)制得的襯底上，然后蓋上步驟(2)制得的襯底，然后施加壓力展平壓合；(4) 最后再將導(dǎo)電層和導(dǎo)電玻璃層四周用絕緣封裝材料(h)封裝保護(hù)，即得到所需電致變色器件。
全文摘要
本發(fā)明提供一種新型的納米復(fù)合電致變色材料，它包含金屬納米材料層，以及覆蓋所述金屬納米材料層的無(wú)機(jī)變色材料層，其中所述金屬納米材料層是納米Ag膜層，所述無(wú)機(jī)變色材料層是WO₃層、TiO₂層或其組合。本發(fā)明還提供了含有所述納米復(fù)合電致變色材料的電致變色器件及其制備方法。本發(fā)明的復(fù)合電致變色材料具有優(yōu)良的電致變色性能。
文檔編號(hào)C09K9/00GK101445723SQ20071017109
公開(kāi)日2009年6月3日 申請(qǐng)日期2007年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月27日
發(fā)明者龐月紅, 施國(guó)躍, 金利通, 黎小宇 申請(qǐng)人:華東師范大學(xué)