專利名稱：：防霧性表面處理劑和防霧性樹脂片的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及給樹脂片等的表面賦予防霧性有用的防霧性表面處理劑(防霧處理劑)和防霧性樹脂片，還涉及防霧性樹脂片的制造方法和賦予了防霧性的容器。
背景技術：
：苯乙埽類樹脂片等疏水性合成樹脂片，可在食品等的包裝容器方面使用，可是防霧性卻比較低。因此，在用上述片材制成的容器中裝入食品等時，由于氣溫、濕度的變化，水蒸氣會以微小水滴的形式附著在容器的表面上而產(chǎn)生霧氣，使透明性降低。由此降低了對內(nèi)容物的可見性。因此，曾經(jīng)提出過使用脂肪酸酯類等賦予樹脂片以防霧性的方法。例如，在特公昭63-62538號公報(專利文獻l)中，公開了在苯乙烯類樹脂薄膜上涂布含有特定比例的蔗糖脂肪酸酯、聚合度在800以下的未改性聚乙烯醇和聚硅氧烷乳液的水溶液的方法。在特開平10-309785號公報(專利文獻2)中，公開了在一面上被覆蔗糖脂肪酸酯和曱基纖維素的混合物的同時，還在該被覆層上被覆硅油，而在另一面上被覆硅油的苯乙烯類樹脂片。在專利第3241797號說明書(專利文獻3)中，公開了在聚合物薄膜的至少一個面上涂布含有蔗糖脂肪酸酯、聚硅氧烷乳液、多糖類和/或親水性高分子(除了聚乙烯醇)的表面處理劑的方法。在特開2003-201355號公報(專利文獻4)中，公開了用蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等多元醇型非離子性表面活性劑和聚乙二醇型非離子性表面活性劑的混合物被覆表面的防霧性樹脂片。而在特開2004-238614號公報(專利文獻5)中，公開了用由多元醇脂肪酸酯、聚乙烯醇以外的非醚類親水性高分子、至少具有氧亞乙基單元的醚類親水性高分子和硅油構成的表面處理劑被覆的防霧片。但是，在這些現(xiàn)有的防霧性片中，防霧性都不太充分。這就是說，上述防霧性片，比如在容器內(nèi)裝入高溫的內(nèi)容物時，對內(nèi)容物所產(chǎn)生的水蒸氣的防霧性(高溫防霧性)差，特別是將含有水分的內(nèi)容物(食品等)收納在容器中，并在低溫下保存時，對水蒸氣或結露的防霧性(低溫防霧性)都不好。而由于將片材巻曲或成形為容器時，防霧性顯著降低。這就是說，用于成形容器的樹脂片(比如苯乙烯類樹脂片)，在比如將樹脂熔融混煉、擠塑成片狀，將得到的片材雙向拉伸之后涂布防霧劑，干燥以后巻成輥狀。然后在成形容器時，從輥中導出樹脂片，經(jīng)過熱成形而成形容器。但是，伴隨著上述樹脂片的巻曲，防霧劑通過與樹脂片的非防霧處理面接觸而會發(fā)生轉(zhuǎn)移，再有，在容器成形的過程中，由于與熱板等加熱體接觸而使防霧劑轉(zhuǎn)移，所以樹脂片或容器的防霧性或耐粘連性都顯著降低。特別是在通過深拉伸成形(深絞0成形)而成形容器時，防霧性會大幅度降低。而且防霧劑會污染成形機。而為了提高上述防霧性片的脫模性，需要使用比較多的硅油。在特開2001-171052號公報(專利文獻6)中公開了一種苯乙烯類樹脂片，在該苯乙烯類樹脂片的至少一個面上，以230mg/n^的涂布量，涂布含有特定比例的脂肪酰胺和聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物的抗靜電劑。在該文獻中，還敘述了在抗靜電劑中含有硅油，硅油的被覆量在l~25mg/m2的范圍內(nèi)。在特開2002-12686號公報(專利文獻7)中，公開了在其至少一個面上，涂布特定比例的由脂肪酰胺、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、硅油和水溶性藍色著色劑構成的涂層組合物的樹脂片，上述脂肪酰胺和聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物構成抗靜電組合物。但是，在這些文獻中都沒有涉及到防霧性。在上述片材中的抗靜電性都有一定程度的改善，由于脂肪酰胺的比例過多，使透明性降低。而為了提高片材的脫模性，都需要比較多的硅油。專利文獻1特公昭63-62538號公報專利文獻2特開平10-309785號公報專利文獻3專利第3241797號說明書專利文獻4特開2003-201355號公報(權利要求1和第0005段)專利文獻5特開2004-238614號公報(權利要求1和第0001段)專利文獻6特開2001-171052號公報專利文獻7特開2002-12686號公報
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供防霧性和透明性都優(yōu)異的防霧性表面處理劑(即防霧性組合物)、防霧性樹脂片及其制造方法，并且提供使用上述防霧性樹脂片的容器。本發(fā)明的另一個目的是提供能夠抑制處理面的發(fā)粘、光澤優(yōu)異的防霧性表面處理劑、防霧性樹脂片及其制造方法，并且提供使用上述防霧性樹脂片的容器。本發(fā)明的又一個目的是提供用于巻曲或熱成形時能夠維持防霧性，同時還能夠提高脫模性(或耐粘連性)的防霧性表面處理劑、使用該防霧性表面處理劑的防霧性樹脂片及其制造方法，并且提供使用上述防霧性樹脂片的容器。本發(fā)明的再一個目的是提供能夠使用少量硅油卻賦予高脫模性(或耐粘連性)的防霧性表面處理劑、使用該防霧性表面處理劑的防霧性樹脂片及其制造方法，并且提供使用上述樹脂片的容器。本發(fā)明人為了完成上述課題而進行潛心研究的結果發(fā)現(xiàn)，通過含有特定比例的脂肪酰胺、聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物被覆樹脂片時，能夠形成透明性和防霧性都優(yōu)異的防霧層，可賦予樹脂片以^[艮高的防霧性，至此就完成了本發(fā)明。這就是說，本發(fā)明的防霧性表面處理劑(防霧處理劑)，含有脂肪酰胺(A)和聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(B),脂肪酰胺(A)和嵌段共聚物(B)的比例(重量比)=1/99~37/63。脂肪酰胺(A)和嵌段共聚物(B)的比例(重量比)也可以為脂肪酰胺(A)/嵌段共聚物(B^5/95~30/70左右。上述脂肪酰胺(A)可以是Cs-3。脂肪酸和胺類的酰胺或其C2-4環(huán)氧烷烴的加成物(比如Cg-26脂肪酸和單或二烷醇胺的酰胺或其環(huán)氧乙烷加成物)。上述表面處理劑還可以含有硅油。本發(fā)明的防霧性樹脂片，是在樹脂片的至少一個面上形成由上述表面處理劑構成的防霧層。樹脂片也可以進行電暈放電處理，還可以在電暈放電處理面上形成防霧層。此外，也可以在樹脂片的一個表面上形成防霧層，在另一個表面上形成脫^^莫層。上述脫模層可以包含選自至少具有氧亞乙基單元的醚類親水性高分子以及硅油中的至少一種。上述樹脂片可以是比如苯乙烯類樹脂等。防霧性樹脂片可通過在樹脂片的至少一個面上涂布上述表面處理劑來制造。還可以在樹脂片上涂布上述表面處理劑之后，將其巻成輥狀。在本發(fā)明中也包括用上述防霧性樹脂片制造的容器，以及在樹脂制容器的至少一部分表面上形成由上述表面處理劑構成的防霧層的容器。在抗靜電性和防霧性之間沒有直接的關系，即使假設抗靜電性高，一般也不見得能夠得到高的防霧性。在本說明書中使用的所謂"片"，是指二維的結構體，其包括比如薄膜、板等。發(fā)明效果在本發(fā)明的防霧性表面處理劑和防霧性樹脂片中，由于將特定比例的脂肪酰胺和聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物組合在一起，所以能夠改善防霧性(高溫防霧性和低溫防霧性)和透明性。且由于能夠抑制經(jīng)表面處理劑處理后的表面(處理面)的發(fā)粘，故透明性和光澤也是優(yōu)異的。因此，即使將防霧性樹脂片成形為容器等，也沒有產(chǎn)生變形且清楚地看到內(nèi)容物，具有高的可見性。此外，即使將片材供給至巻曲或熱成形等時，既能夠維持其高的防霧性，又能夠提高脫模性(或耐粘連性)。再者，在使用硅油時，即便使用很少量的硅油，也可賦予很高的脫模性(或耐粘連性)。而且可減少防霧劑對成形機械的污染。具體實施方式[表面處理劑]本發(fā)明的防霧性表面處理劑，包含脂肪酰胺(A)和聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(B)。(A)脂肪酰胺脂肪酰胺(A)是將胺類(胺或氨)的氬原子取代為脂肪酸(脂肪族羧酸)對應的酰基得到的化合物，可以表示為脂肪酸和胺類的酰胺。在脂肪酰胺(A)中，包括脂肪酰胺的環(huán)氧烷烴加成物(比如環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧丙烷加成物等(:2-4環(huán)氧烷烴加成物)。脂肪酰胺(包括環(huán)氧烷烴加成物)，可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。構成脂肪酰胺的脂肪酸，可以是單羧酸和多元羧酸中的任何一種羧酸，也可以是飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸中的任何一種。該脂肪酸也包括含有脂肪酸的成分，比如含有以脂肪酸為主要成分(比如含有50wt。/。以上)的成分(比如椰子油等油脂)等。脂肪酸可以是C6-4o的脂肪酸，優(yōu)選是Cs—3。的脂肪酸(比如Cs-26的脂肪酸)，更優(yōu)選為Qo-22脂肪酸(比如do-20脂肪酸)，特別優(yōu)選是Cn8飽和脂肪酸(癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸或它們的混合物(椰子油脂肪酸等)等)等。而構成脂肪酰胺的上述胺類，可以是伯胺(即N-單取代的胺)或仲胺(即N,N-二取代的胺)，可以是單胺，也可以是多胺。脂肪酰胺可以是單酰胺和多酰胺中的任何一種酰胺。作為脂肪酰胺的具體例子，可以舉出飽和脂肪酰胺或不飽和脂肪酰胺，比如鏈烷羧酸酰胺(癸酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕櫚酰胺、硬脂酰胺、花生酰胺、山崳酰胺、褐煤酰胺、12-羥基硬脂酰胺等<:8—3。鏈烷酰胺等)、鏈烯羧酸酰胺(油酰胺、芥子酰胺等Q—3o鏈烯羧酸酰胺等)、N-取代的Q—30脂肪酰胺[N-取代的飽和脂肪酰胺或不飽和脂肪酰胺，比如N-烷基鏈烷羧酸酰胺(比如N-曱基月桂酰胺、N-曱基棕櫚酰胺、N-棕櫚基棕櫚酰胺、N,N-二曱基硬脂酰胺等N-d—26烷基-Cs-3。鏈烷羧酸酰胺(優(yōu)選N-C,-20烷基《8-3o鏈烷羧酸酰胺)等)、N-烷基-鏈烯羧酸酰胺(比如N-曱基油酰胺等N-Q-26烷基-CV30鏈烯羧酸酰胺(優(yōu)選N-d-2。烷基-Cg-3。鏈烯羧酸酰胺等)、N-鏈烯基-鏈烷羧酸酰胺(N-油基棕櫚酰胺等N-C2-26鏈烯基-C8-3o鏈烷羧酸酰胺(優(yōu)選N-C2—20-鏈烯基-Q—30鏈烷羧酸酰胺)、N-鏈烯基-鏈烯羧酸酰胺(N-油基油酰胺等N-C2—26鏈烯基-Cg-3。鏈烯羧酸酰胺(優(yōu)選N-C2-2G鏈烯基-Cs—3Q鏈烯羧酸酰胺等)；單或多烷醇胺和鏈烷羧酸的酰胺(N-羥曱基月桂酰胺、癸酰乙醇胺、月桂酰乙醇胺、月桂酰異丙醇胺、肉豆蔻酰乙醇胺、椰子油脂肪酰乙醇胺等N-(羥基d-26烷基)-Cs—3Q鏈烷羧酸酰胺(優(yōu)選N-(羥基d—2Q烷基)-Q—3。鏈烷羧酸酰胺)；癸酰二乙醇胺、月桂酰二乙醇胺、肉豆蔻酰二乙醇胺、椰子油脂肪酰二乙醇胺等二C,-1()鏈烷醇胺(優(yōu)選二d—6鏈烷醇胺)和C8-30鏈烷羧酸的酰胺)；單或多烷醇胺和鏈烯羧酸的酰胺(油酰羥乙基胺等N-(羥基(:8-26烷基)-Q-3。鏈烷羧酸的酰胺；油酰二羥乙基胺等二d—,o鏈烷醇胺(優(yōu)選二d—6鏈烷醇胺)和(38-3()鏈烯羧酸的酰胺)；N-氨基烷基-鏈烷羧酸酰胺(N-(氨曱基)月桂酰胺、N-(氨乙基)月桂酰胺等N-(氨基d—26烷基)《8—3o鏈烷羧酸酰胺(優(yōu)選N-(氨基d-2。烷基)-C8-3o鏈烷羧酸酰胺等)；N-氨基烷基-鏈烯羧酸酰胺(N-(氨乙基)油酰胺等N-(氨基Ci-26烷基)-CV3。鏈烯羧酸酰胺(優(yōu)選N-(氨基CV2。烷基)-Q—3Q鏈烯羧酸酰胺等)等]、亞烷基二酰胺[N，N，-亞曱基二(月桂酰胺)、N,N，-亞乙基二(月桂酰胺)、N,N，-亞乙基二(肉豆蔻酰胺)、N,N，-亞乙基二(硬脂酰胺)、N,N，-亞乙基二(油酰胺)等N,N，-d—!2亞烷基(7V^年l/y)(或烷叉(7/P年yf、乂))二(Cs—3。鏈烷羧酸酰胺)等]等Q-30脂肪酰胺。脂肪酰胺的環(huán)氧烷烴加成物，只要是具有聚環(huán)氧烷烴單元(聚C2—4環(huán)氧烷烴單元等)即可，不僅有在脂肪酰胺上加成環(huán)氧烷烴的化合物，還包括脂肪酰胺和聚環(huán)氧烷烴(聚環(huán)氧乙烷等聚氧C2—4亞烷基)的縮合物。作為這樣的環(huán)氧烷烴加成物(聚環(huán)氧烷烴脂肪酰胺等)，可以舉出上述脂肪酰胺的環(huán)氧烷烴加成物，作為具體的例子，可以舉出聚氧亞乙基癸酰胺、聚氧亞乙基月桂酰胺、聚氧亞丙基月桂酰胺、聚氧亞乙基肉豆蔻酰胺、聚氧亞乙基油酰胺等聚氧Ch4亞烷基C8—30鏈烷羧酸酰胺；聚氧亞乙基癸酰乙醇胺、聚氧亞乙基月桂酰乙醇胺、聚氧亞丙基月桂酰乙醇胺、聚氧亞乙基月桂酰異丙醇胺、聚氧亞乙基肉豆蔻酰乙醇胺、聚氧亞乙基椰子油脂肪酰乙醇胺、聚氧亞乙基油酰乙醇胺等聚氧C2—4亞烷基N-(羥基d-26烷基)-Cs-3。鏈烷羧酸酰胺；聚氧亞乙基月桂酰二乙醇胺、聚氧亞乙基椰子油脂肪酰二乙醇胺、聚氧亞乙基油酰二乙醇胺等二Cn烷醇胺和Q-3。鏈烷羧酸的酰胺的C2—4環(huán)氧烷烴加成物的例子。在上述環(huán)氧烷烴加成物中加成的環(huán)氧烷烴的摩爾數(shù)(或平均加成摩爾數(shù))沒有特別的限制，但相對于lmol的脂肪酰胺，通常為比如1~50mol,優(yōu)選為230mo1,更優(yōu)選為2~20mol左右。作為優(yōu)選的脂肪酰胺，可以舉出Q-30脂肪酸(比如Q-26脂肪酸等)和胺類[比如單烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺等多烷醇胺(特別是單或二Cn烷醇胺)等]的脂肪酰胺[比如N-(羥基-d-K)烷基)-Cs-3Q鏈烷羧酸的酰胺(特別是N-(羥基CV6烷基)-CV30鏈烷羧酸酰胺)、二d-U)烷醇胺和Q-30鏈烷羧酸的酰胺(即N,N-二(羥基d-K)烷基)-C8-3o鏈烷羧酸酰胺(特別是N,N-二(羥基d—6烷基)-CV3。鏈烷羧酸酰胺)等]，或其C2—4環(huán)氧烷烴加成物(環(huán)氧乙烷加成物等C2-3環(huán)氧烷烴加成物等)等。在脂肪酰胺中，特別優(yōu)選Q-2。飽和脂肪酸(癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、椰子油脂肪酸等doM6飽和脂肪酸等)和單或二C卜4烷醇胺的脂肪酰胺，或其環(huán)氧乙烷加成物。脂肪酸和胺類(包括氨)的摩爾比，可根據(jù)脂肪酸具有的羧基的個數(shù)和胺類具有的活潑氫原子的個數(shù)等進行適當?shù)倪x擇，比如可以是脂肪酸/胺類=1/5-5/1,優(yōu)選為1/3-3/1,更優(yōu)選為1/2-2/1左右。比如，在脂肪酸和二烷醇胺的酰胺及其環(huán)氧烷烴加成物中，包括脂肪酸和烷醇胺或二烷醇胺以前者/后者(摩爾比)=1/2的1:2型酰胺(或其環(huán)氧烷烴加成物)和前者/后者(摩爾比)=1/1的1:1型酰胺(或其環(huán)氧烷烴加成物)，其中任何一種酰胺都可在本發(fā)明中用作脂肪酰胺。(B)聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(以下，也稱為POE-POP嵌段共聚物)(B)是由氧亞乙基嵌段-(CH2CH20)m-(式中m表示氧亞乙基單元的重復單元數(shù))和氧亞丙基嵌段-(CH(CH3)CH20)n-(式中n表示氧亞丙基單元的重復單元數(shù))構成的共聚物。m和n可以相同或不同，是大于l的整數(shù)。在POE-POP嵌段共聚物中環(huán)氧乙烷鏈的含有率[(共聚物中環(huán)氧乙烷鏈的總重量)/(共聚物中環(huán)氧乙烷鏈和環(huán)氧丙烷鏈的總重量)xIOO]為10~99wto/0,優(yōu)選為15~95wt%，更優(yōu)選為20~95wt%,特別優(yōu)選為30~90wt%左右。上述嵌段共聚物的嵌段結構沒有特別的限制，可以是氧亞乙基嵌段和氧亞丙基嵌段的雙嵌段結構，也可以是在氧亞丙基嵌段的兩端結合氧亞乙基嵌段的三嵌段結構。三嵌段結構的共聚物，可用如下通式表示。HO-(CH2CH20)ml-(CH(CH3)CH20)n-(CH2CH20)m2-H(式中，ml和m2相同或不同，表示氧亞乙基鏈的重復單元數(shù)，為大于1的整數(shù))。POE-POP嵌段共聚物的重均分子量沒有特別的限制，可以為1，000~100,000(比如1，000~80,000),優(yōu)選為1,500~60,000(比如1,500-50,000),更優(yōu)選為2,000~40,000(比如2,000-30,000)左右。POE-POP嵌段共聚物，可以使用一種，也可以使用環(huán)氧乙烷鏈含有率、嵌段結構、分子量等不同的兩種以上的共聚物組合使用。脂肪酰胺(A)和POE-POP嵌段共聚物(B)的比例(重量比)，可以選擇為脂肪酰胺(A)/嵌段共聚物(Bp1/99~37/63,優(yōu)選為2/98~35/65(比如5/95~30/70),更優(yōu)選為7/93~25/75(比如10/90~20/80)左右。當脂肪酰胺的比例過少時，防霧性不充分，有損害可見性的可能性。而當脂肪酰胺的比例過多時，由于脂肪酰胺本身是白顏色的，會降低防霧性樹脂片的透明性，有損害防霧性樹脂片(進而有損容器等二次成形品)的可見性和美觀的可能性。(硅油)表面處理劑可含有硅油。當使用硅油時，能夠改善可使用表面處理劑的樹脂片(防霧性樹脂片)的防粘連性或脫模性。硅油的種類沒有特別的限制，可以舉出比如二曱基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、三氟丙基聚硅氧烷等烷基聚硅氧烷；二笨基聚硅氧烷等芳基聚硅氧烷；曱基苯基聚硅氧烷等烷基芳基聚硅氧烷等。硅油可以是鏈狀的聚硅氧烷，也可以是環(huán)狀的聚硅氧烷。硅油也可以是改性的硅油，比如具有羥基烷基(羥乙基等羥基C2—4烷基等)、聚環(huán)氧烷烴基、氨基、N-烷基氨基、縮水甘油基或環(huán)氧基、聚合性基團(乙烯基、(曱基)丙烯?；?等的硅油。硅油可以單獨4吏用，也可以兩種以上組合使用。在硅油當中，通常使用高通用性的二曱基聚硅氧烷?？梢栽诟鞣N狀態(tài)下使用硅油，但通常以聚硅氧烷乳液的形態(tài)(將硅油乳化分散的乳液)使用的情況是很多的。硅油的粘度沒有特別的限制，比如在室溫(1525。C)下，其奧式粘度(Ostwald粘度)為50—50000cSt(0.5xl(T4~500x10-V/s),優(yōu)選為100~30000cSt(1xl(T4—300x10-4m2/s),更優(yōu)選為150~25000cSt(1.5xl(T4~250x1(r4m2/s)左右。硅油的用量，相對于100重量份的脂肪酰胺(A)和POE-POP嵌段共聚物(B)的總量為0.1~40重量份，優(yōu)選為1-30重量份，更優(yōu)選為525重量份左右。表面處理劑，根據(jù)需要也可以含有多元醇和/或脂肪酸多元醇酯。作為多元醇，可以舉出比如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等Cm亞烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基乙二醇等(聚)氧(:2-4亞烷基二醇；甘油、聚合度在2-20左右的聚甘油(二甘油、三甘油、四甘油、多甘油等)、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、糖類(蔗糖、山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、麥芽糖醇、縮水山梨糖醇、低聚糖等)等多羥基化合物(多元醇類)的例子。這些多元醇可以單獨^吏用一種，也可以兩種以上組合^f吏用。作為脂肪族多元醇酯，可以舉出上述多元醇和各種脂肪酸的酯的例子，作為具體的例子，可以舉出蔗糖的脂肪酸酯(比如蔗糖的單至六月桂酸酯、蔗糖的單至六硬脂酸酯、蔗糖的單至六油酸酯等蔗糖和Cs、24飽和或不飽和脂肪酸的單至六酯類等)、聚甘油脂肪酸酯(聚合度在2-16左右的聚甘油和Q-24的飽和或不飽和脂肪酸的單至十二酯類，比如十聚甘油的單至十二癸酸酯、六聚甘油的單至五月桂酸酯、十聚甘油的單至十月桂酸酯、十聚甘油的單至十硬脂酸酯、十聚甘油的單至十油酸酯等)、甘油脂肪酸酯(甘油和(38-24飽和或不飽和脂肪酸的單至三酯，比如甘油的單至三癸酸酯、甘油的單至三月桂酸酯、甘油的單至三硬脂酸酯、甘油的單至三油酸酯等)、山梨糖醇脂肪酸酯(山梨糖醇和C8-24飽和或不飽和脂肪酸的單至六酯類，比如山梨糖的單至六癸酸醇酯、山梨糖醇的單至六月桂酸酯、山梨糖醇的單至六硬脂酸酯、山梨糖醇的單至六油酸酯等)。這些脂肪酸酯可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。多元醇和脂肪酸多元醇酯的用量，相對于100重量份脂肪酰胺(A)和POE-POP嵌段共聚物(B)的總量，其總量為0.1~100重量份(比如0.3~80重量份)，優(yōu)選為0.5~50重量份(比如1~30重量份)，更優(yōu)選為1~10重量份(比如2~5重量份)左右。實質(zhì)上不含有多元醇和脂肪酸多元醇酯的表面處理劑也是優(yōu)選的。表面處理劑也可以含有各種添加劑，比如穩(wěn)定劑(抗氧劑、紫外線吸收劑等)、填料、著色劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、蠟、防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增粘劑、流平劑、消泡劑等。表面處理劑通常以涂布液或浸漬液的形性組合物的形式利用。在水性組合物中，溶劑可以單獨是水，也可以是水和親水溶性溶劑(特別是可與水混合的溶劑)[比如醇類(曱醇、乙醇、異丙醇等)、酮類(丙酮等)、醚類(二噁烷、四氫呋喃等)、溶纖劑類(曱基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等)、卡必醇類等]的混合溶劑。上述表面處理劑可使用通用的混合攪拌機或混合分散機制成，也可以伴隨著配制分散上述硅油。表面處理劑的粘度可在無損涂布性能的范圍內(nèi)適當選擇。表面處理劑的粘度通常在比如5000cps^5Pa.s)以下，優(yōu)選為10~3000cps(=0.01~3Pa.s),更優(yōu)選為100~2500cps(=0.1~2.5Pa-s)。[防霧性樹脂片及其制造方法]本發(fā)明的防霧性樹脂片，包括樹脂片和在該樹脂片的至少一個表面上(單面或兩面)形成的防霧層(被覆層或涂層)，上述防霧層由上述表面處理劑構成。樹脂片由可成形薄膜或片材的各種熱塑性樹脂形成，比如聚乙烯類樹脂(聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、離子鍵聚合物等)、聚丙烯類樹脂(聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物等)、聚-4-甲基-l-戊烯等烯烴類樹脂；聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等乙烯醇類樹脂；聚氯乙烯等氯乙烯類樹脂；苯乙烯類樹脂；聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯等具有芳香族二羧酸的亞烷基酯單元的均聚或共聚聚酯類樹脂；尼龍或聚酰胺類樹脂；聚丙烯腈類樹脂；聚碳酸酯類樹脂；聚苯醚類樹脂；聚砜類樹脂；纖維素衍生物等。這些樹脂可以單獨使用一種，也可以兩種以上組合使用。樹脂片可以是單層的片，也可以是多層的樹脂層層壓形成的層壓片。樹脂片的厚度，可根據(jù)用途適當選擇，比如可以是10(im5mm,優(yōu)選為25jim~lmm左右。在用于容器成形的情況下，樹脂片的厚度可以為比如50(im2mm，優(yōu)選為501000fim(比如100~1000(^m)，更優(yōu)逸為130~500(im左右。優(yōu)選的樹脂片是具有成形加工性能的片材，特別是疏水性合成樹脂片材，可以由比如烯烴類樹脂(特別是聚丙烯類樹脂)、聚酯類樹脂(特別是聚對苯二曱酸乙二醇酯類樹脂)、苯乙烯類樹脂構成。特別優(yōu)選成形加工性能高的樹脂片，比如苯乙烯類樹脂片。而聚笨乙烯片的透明性高。在苯乙烯類樹脂中，包括含有芳香族乙烯基單體(苯乙烯、乙烯基曱苯、a-曱基苯乙烯等)作為結構單元的均聚物、芳香族乙烯基單體和可共聚單體的共聚物以及它們的混合物。作為苯乙烯類樹脂，更具體可以舉出比如通用聚苯乙烯(GPPS)、橡膠增強聚苯乙烯(高抗沖聚苯乙烯HIPS)、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、在橡膠成分X(丙烯酸類橡膠、氯化聚乙烯、乙丙橡膠(EPDM)、乙烯-醋酸乙烯共聚物等)上進行丙烯腈A和苯乙烯S接枝聚合的AXS樹脂、苯乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物、丙烯腈-笨乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物等例子。這些苯乙烯類樹脂可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。樹脂片還可以含有各種添加劑，比如穩(wěn)定劑(抗氧劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑等)、抗靜電劑、晶核成長劑、烴類聚合物、增塑劑、礦物油、填料、著色劑等。樹脂片可通過常用的方法，比如T型模法或吹塑法等常用的成膜方法得到。樹脂片可以是未拉伸的，但優(yōu)選使用經(jīng)過拉伸的。拉伸的薄膜可以是單向拉伸膜，但優(yōu)選雙向拉伸膜。根據(jù)需要可以對拉伸的薄膜進行熱處理(熱定型處理)。作為拉伸的方法，可以舉出常用的拉伸方法，比如輥拉伸、壓延拉伸、帶拉伸、拉幅拉伸、管拉伸或這些拉伸方法的組合。拉伸的倍數(shù)可根據(jù)所需片的特性適當確定，比如1.220倍，優(yōu)選為1.5-15倍，更優(yōu)選為2~IO倍左右。在樹脂片的表面上可進行常用的表面處理，比如電暈放電處理、高頻處理等。特別優(yōu)選對樹脂片進行電暈放電處理，在電暈放電處理的面上形成防霧層。樹脂片的表面張力，根據(jù)片的種類不同而異，不能一概決定，但在按照JISK-6768《聚乙烯和聚丙烯薄膜潤濕測試方法》進行測定時，為30~65dyn/cm(30x10—5~65x1(^N/cm)左右。在苯乙烯類樹脂片的情況下，表面張力為40~62dyn/cm(40xl(T5~62xl(T5N/cm),優(yōu)選為42~62dyn/cm(42xl(T5-62xl(T5N/cm),更優(yōu)選為45~60dyn/cm(45xl(T5~60x1(rSN/cm)左右。當片材表面的表面張力過高時，片材表面過于活性化，容易發(fā)生粘連。因此，巻成輥狀的樹脂片再打開就比較困難，當把多個成形的容器重疊起來打孔時，容器會互相粘連，容易降低剝離容器后裝入內(nèi)容物的操作效率。形成了上述防霧層的本發(fā)明防霧性樹脂片，其透明性和表面的外觀(光澤等)都是優(yōu)異的，在巻成輥狀或者成形加工之后(比如在深拉伸成形加工之后)也還具有高的防霧性。還能夠減輕防霧劑對成形機的污染。表面處理劑的涂布量(干燥后的涂布量)，在比如5~150mg/m2的范圍內(nèi)選擇，通常為10~100mg/m2，優(yōu)選為15-80mg/m2(比如20~70mg/m2)，更優(yōu)選為20~50mg/m2，涂布量在10~50mg/m2左右也是可以的。在本發(fā)明的防霧性樹脂片上，只要樹脂片的至少一個面上用表面處理劑處理即可，而在一個面上用表面處理劑處理(或涂布處理)，在另外一個面上用各種處理劑(比如用來提高防粘連性的防粘連劑、含有提高抗靜電性或潤滑性的抗靜電劑或潤滑劑的涂布劑等)處理(或涂布處理)也是可以的。特別是可以在樹脂片的一個面上形成表面處理劑的^皮覆層，而在另一個面上形成脫模層(或防粘連層)。脫^t層(或防粘連層)可以用各種脫^f莫劑(或防粘連劑)，比如蠟(包括礦物蠟、植物蠟、合成蠟等)等構成，優(yōu)選至少由硅油構成。優(yōu)選的脫模層至少由具有氧亞乙基單元的醚類親水性高分子和硅油構成。作為硅油，可使用與前述同樣的硅油(二曱基聚硅氧烷等)。而作為具有氧亞乙基單元的醚類親水性高分子，可以使用非離子性表面活性劑，比如聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、具有氧亞乙基單元的非離子性表面活性劑等。在優(yōu)選的實施方式中，硅油與前面所述的相同，可以以乳液(水溶性乳液)的形態(tài)使用。醚類親水性高分子可以由選自聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物和具有氧亞乙基單元的非離子性表面活性劑中的至少一種構成，但在很多情況下至少由上述嵌段共聚物構成。在脫模劑中，醚類親水性高分子的比例，可在無損防霧性或防粘連性的范圍內(nèi)選擇，相對于100重量份的硅油，可在0~1000重量份左右的范圍內(nèi)選擇，通常為10-500重量份，優(yōu)選為20-200重量份(比如50~150重量份)，更優(yōu)選為30~100重量份(比如50~100重量份)左右。脫模劑等處理劑還可以含有各種添加劑，比如穩(wěn)定劑(抗氧劑、紫外線吸收劑等)、填料、著色劑、抗靜電劑、.阻燃劑、潤滑劑、蠟、防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增粘劑、流平劑、消泡劑等。處理劑通?？梢酝坎家夯蚪n液的形態(tài)使用，也可以是以有機溶劑作為溶劑的非水性液體組合物，但通常作為水性組合物使用。在水性組合物中，溶劑可以單獨是水，也可以是水和前面舉例的親水性溶劑(特別是可與水混合的溶劑)的混合溶劑。處理劑的涂布量(干燥后的涂布量)，可根據(jù)處理劑的種類等在1~200mg/m2(比如5~100mg/m2)左右的很寬范圍內(nèi)選擇，通常為2~100mg/m2，優(yōu)選為3~50mg/m2(比如5~30mg/m2),更優(yōu)選為5~25mg/m2左右。防霧性樹脂片，可通過在樹脂片的至少一個面上涂布上迷表面處理劑(或防霧劑)來制造。在上述樹脂片的一個面上涂布上述表面處理劑，在另一個面上涂布上述處理劑(比如脫模劑或防粘連劑等)來制造防霧性樹脂片也是可以的。為了涂布上述表面處理劑(或處理劑)，可利用常用的涂布手段，比如噴涂、輥涂、凹版印刷涂布、刮刀涂布、浸涂等方法。如果需要，也可以將上述表面處理劑(或處理劑)反復涂布多次。在樹脂片上涂布上述表面處理劑(和處理劑)之后，通常可通過干燥形成防霧層或處理層(脫模層等)。防霧性樹脂片可連續(xù)地供給到后處理工序(形成容器的工序等)中，但在多數(shù)情況下通常是巻成輥狀供給到后處理工序。即使如此巻成輥狀，由于有高的耐粘連性，也能夠顯著地抑制防霧成分轉(zhuǎn)移，既具有優(yōu)異的高溫防霧性和低溫防霧性，又能夠長時間維持恒定的高防霧性。而且還能夠抑制發(fā)粘或發(fā)白，無損于樹脂片的透明性、光澤等。因此，可用于各種用途，比如蓋片(或蓋膜)、食品包裝等的包裝用片(或膜)等。使用成形性能高的樹脂片的被覆樹脂片，其二次成形性能高，適用于容器等的成形加工。[容器及其制造方法]本發(fā)明的容器，是由樹脂制的容器和在該容器的至少一部分表面上形成的防霧層構成，而防霧層是由上述表面處理劑構成。如上所述的容器，其具有優(yōu)異的防霧性和透明性，故利用于作為食品包裝用容器等收納含有水分的內(nèi)容物的容器。該容器通常至少具有用來收納食品等內(nèi)容物的容器本體，容器本體的開口部分可以用包封薄膜被覆。容器還可以由容器本體和覆蓋上述容器本體開口部分的蓋子構成，通過鉸鏈部分該蓋子與容器本體相連接。本發(fā)明的容器，只要在樹脂制的至少一部分表面(比如容器本體的內(nèi)面或外面、蓋體的內(nèi)面或外面等)上形成防霧層即可，也可以是在樹脂制的容器表面上通過噴霧等涂布上表面處理劑得到的容器，還可以是用上述防霧性樹脂片形成的容器(通過將防霧性樹脂片成形加工得到的容器等)等。作為構成樹脂制容器的樹脂，可以使用在上述樹脂片一項中所舉例的樹脂。通過在樹脂制容器的表面上涂布表面處理劑形成防霧層的容器，可使用在上述防霧性樹脂片一項中舉例的涂布方法，通過在樹脂制容器的表面上涂布上述表面處理劑來制造，優(yōu)選至少在容器本體的內(nèi)面上，通過噴霧等進行涂布來制造。對于具有蓋子的成形體，蓋子的內(nèi)表面也可以用上述表面處理劑處理。用防霧性樹脂片形成的容器，在很多情況下是通過常用的熱成形法，利用上述防霧性樹脂片成形為容器。作為熱成形法(或二次成形加工)，可以利用比如吹塑成形法、真空成形法、加壓成形法(熱板加熱加壓成形法、輻射加熱式加壓成形法等加熱加壓成形法)、真空加壓成形法、模塞助壓成形法(:/，夕、、了、y只卜成形法)、對模成形法(7、;/千K乇一/^K成形法)等。在使用拉伸樹脂片的情況下，在許多情況下是利用熱板加熱加壓成形法。在本發(fā)明中，即〗吏是供給至這樣的熱成形(二次成形)，也能夠維持很高的防霧性和透明性。特別是深拉伸成形防霧性樹脂片，不僅高溫防霧性優(yōu)異，而且低溫防霧性也很優(yōu)異，能夠維持很高的防霧性能。實施例下面根據(jù)實施例更加詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于以下實施例。在實施例和比較例中，使用下面的成分(A)~(D)。CA)脂肪酰胺(Al)月桂酰二乙醇胺(三洋化成工業(yè)(抹)制造profanAA-62EX,月桂酸:二乙醇胺=1:1型)(A2)椰子油脂肪酰二乙醇胺(三洋化成工業(yè)(抹)制造，profan工年7卜，24,椰子油脂肪酸:二乙醇胺=1:1型)(A3)椰子油脂肪酰單乙醇胺(三洋化成工業(yè)(林)制造，profanAB-20，椰子油脂肪酸:單乙醇胺=1:1型)(A4)聚氧亞乙基椰子油脂肪酰單乙醇胺(三洋化成工業(yè)(抹)制造，profanME-20，椰子油脂肪酸:單乙醇胺=1:1型)(A5)月桂酰單異丙醇胺(三洋化成工業(yè)(抹)制造，profanAD-31,月桂酸:單異丙醇胺=1:1型)(A6)椰子油脂肪酰二乙醇胺(三洋化成工業(yè)(抹)制造，profan2012E,椰子油脂肪酸:二乙醇胺=1:2型)。(B)POE-POP嵌段共聚物(Bl)第一工業(yè)制藥(抹)制造，工八。乂U108,重均分子量18000,環(huán)氧乙烷含有率80wt%(B2)第一工業(yè)制藥(抹)制造，工^乂785，重均分子量13000，環(huán)氧乙烷含有率85wt。/。(B3)第一工業(yè)制藥(抹)制造，工/《乂485,重均分子量8000,環(huán)氧乙烷含有率85wt%(B4)第一工業(yè)制藥(抹)制造，工〃乂450,重均分子量2400，環(huán)氧乙烷含有率50wt%。(C)硅油二甲基硅氧烷的水性乳液，信越化學工業(yè)0朱)制造，KM9738,粘度10萬cSt=100x10—4m2/s(D)其他成分(Dl)蔗糖脂肪酸酯(理研vitamin(抹)制造，U亇7—少A)(D2)十聚甘油單月桂酸酯(坂本藥品工業(yè)(林)制造，SY夕，7夕ML750)(D3)聚乙烯基吡咯烷酮(BASFJapan(抹)制造，/^匕、、亍:7夕k-卯，重均分子量90x104~150x104)。實施例1~12禾口比專交例1~5以在表中所示的比例(重量份)配制含有各種成分的水溶性表面處理劑(防霧處理劑)。對片厚度0.25mm的雙向拉伸聚苯乙烯片以60dyn/cm(60x1(^N/cm)進行電暈放電處理，以干燥后的涂布量為15mg/n^的方式金屬絲刷涂布上述防霧處理劑，干燥之后形成防霧層。按照以下方法，對得到的防霧性樹脂片的特性(初期特性)和將防霧性樹脂片層壓之后的樹脂片的特性(加壓后特性)進行評價。(l)防霧性樹脂片的初期特性(i)高溫防霧性在放入60°C熱水的容器的開口部分放上樹脂片，使防霧性樹脂片的防霧層與蒸汽接觸，在常溫環(huán)境下放置2min。然后將樹脂片與蒸汽接觸的部分，放在印刷有不同字體大小的文字組"防霧性"的紙的上面，基于下面的基準，通過目視評價樹脂片起霧的程度，對5片樹脂片計算出評價結果的平均值。5:能夠清楚地識別出5#"防霧性"的文字4:能夠清楚地識別出10#"防霧性"的文字3:能夠清楚地識別出14#"防霧性"的文字2:能夠清楚地識別出18#"防霧性"的文字1:無法辨別文字。(ii)低溫防霧性在23。C的環(huán)境溫度下，在裝入水(23。C)的容器上放置樹脂片，使防霧性樹脂片的防霧層向著容器的開口部分，在此狀態(tài)下，放入5。C的恒溫槽內(nèi)，放置2min。然后與上述高溫防霧性(i)同樣地評價剛取出時樹脂片起霧的程度，對5片樹脂片計算出評價結果的平均值。(iii)霧度測定防霧性樹脂片的霧度值(％)。將不到2%的霧度值評價為透明性優(yōu)異。(iv)外觀通過目視，觀察防霧性樹脂片的外觀，按照下面的基準進行評價。A:有光澤，均勻，沒有渾濁或斑點B:發(fā)白渾濁，有斑點。(v)發(fā)粘感用手指夾住防霧性樹脂片，按照如下的基準評價樹脂片對手指的粘接性。A:對手指沒有粘連的感覺，感覺粗澀B:對手指有發(fā)粘的感覺。(2)加壓后樹脂片的特性切下30cmx30cm見方的防霧性樹脂片，在重疊10片之后，在40。C的溫度和10kgf/cm2(98N/cm"負荷下加壓lh,然后卸掉壓力使一片片樹脂片分離，按照以下方法對樹脂片的外觀和高溫防霧性進行評價，作為巻成輥狀的樹脂片的特性指標。(i)外觀按照如下的基準，通過目視，對樹脂片的外觀進行評價。A:防霧處理劑在樹脂片的表面上不發(fā)生透印(裏移^),在加壓前后樹脂片的外觀沒有差異B:防霧處理劑在樹脂片的表面上發(fā)生透印，形成不均勻的發(fā)白部分。(ii)高溫防霧性對加壓分離后的樹脂片，進行與在防霧性樹脂片初期特性中的高溫防霧性(i)評價同樣的操作，按照如下的基準評價其高溫防霧性，計算出5片樹脂片的平均值。5:可以讀出5#字的"防霧性"文字4:可以讀出10#字的"防霧性"文字3:可以讀出14#字的"防霧性"文字2:可以讀出18#字的"防霧性"文字1:不能辨別出文字。在實施例和比較例中得到的結果顯示在表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如在表l中所看到的，與比較例相比，實施例的防霧性樹脂片，其透明性和防霧性(高溫和低溫防霧性)高、美觀(夕卜觀)優(yōu)異、也沒有發(fā)粘的感覺。與此相反，在脂肪酰胺比例比較多的比較例1和2中，防霧性低，而且霧度值大，透明性不充分，特別是由于加壓而使處理劑發(fā)生透印，有損外觀。在比較例35中，防霧性也低，有發(fā)粘的感覺。工業(yè)實用性由于本發(fā)明的防霧性表面處理劑具有優(yōu)異的防霧性，通過適當?shù)赝坎荚跇渲希捎糜谥圃旆漓F性樹脂片。而該防霧性樹脂片，即使供給至二次成形(比如熱成形)，也能夠維持原來的防霧性不變，可確保高的透明性和光澤。再者，在表面具有由防霧性表面處理劑形成的防霧層的容器(由上述防霧性樹脂片形成的容器、在樹脂制容器的表面上涂布防霧性表面處理劑而得到的容器等)，其具有優(yōu)異的透明性和防霧性，故對所裝物體(內(nèi)容物)的可見性高。因此，本發(fā)明的容器適合于裝入各種物體(內(nèi)容物)，特別是含水的內(nèi)容物(食品等)，可用于在容易結露的環(huán)境下使用的容器(除了比如在低溫下保存的生鮮食品或烹調(diào)食品以外，用于裝入加熱烹調(diào)食品等的容器)。權利要求1.一種防霧性表面處理劑，該表面處理劑含有脂肪酰胺(A)和聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(B)，其中脂肪酰胺(A)/嵌段共聚物(B)的比例(重量比)＝1/99～37/63。2.權利要求1所述的表面處理劑，其中脂肪酰胺(A)與嵌段共聚物(B)的比例(重量比)脂肪酰胺(A)/嵌段共聚物(B"5/95~30/70。3.權利要求1所述的表面處理劑，其中脂肪酰胺(A)是C8-30脂肪酸和胺類的酰胺，或其C2-4環(huán)氧烷烴加成物。4.權利要求1所述的表面處理劑，其中脂肪酰胺(A)是C8—26脂肪酸和單或二烷醇胺的酰胺，或其環(huán)氧乙烷加成物。5.權利要求1所述的表面處理劑，其中該表面處理劑還含有硅油。6.—種防霧性樹脂片，其中在樹脂片的至少一個面上形成由權利要求1所述的表面處理劑構成的防霧層。7.權利要求6所述的防霧性樹脂片，其中將樹脂片進行電暈放電處理，在電暈放電處理面上形成防霧層。8.權利要求6所述的防霧性樹脂片，其中在樹脂片的一個面上形成防霧層，在另一個面上形成脫模層。9.權利要求8所述的防霧性樹脂片，其中脫模層由選自至少具有氧亞乙基單元的醚類親水性高分子和硅油中的至少一種構成。10.權利要求6-9中任何一項所述的防霧性樹脂片，其中樹臘片是苯乙烯類樹脂片。11.一種防霧性樹脂片的制造方法，其中在樹脂片的至少一個面上涂布權利要求1所述的表面處理劑。12.權利要求11所述的防霧性樹脂片的制造方法，其中在樹脂片上涂布權利要求1所述的表面處理劑之后，將其巻成輥狀。13.—種容器，該容器是用權利要求6所述的防霧性樹脂片制造的。14.一種容器，其中在樹脂制容器的至少一部分表面上形成由權利要求1所述的表面處理劑構成的防霧層。全文摘要本發(fā)明提供防霧性和透明性都優(yōu)異的防霧處理劑和防霧性樹脂片。本發(fā)明的防霧性表面處理劑(防霧處理劑)包含脂肪酰胺(A)和聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物(B)，脂肪酰胺(A)和嵌段共聚物(B)的比例(重量比)＝1/99～37/63。上述脂肪酰胺(A)可以是C_8～30脂肪酸和胺類的酰胺，或其環(huán)氧乙烷加成物。通過在樹脂片的至少一個表面上涂布上述表面處理劑可制造防霧性樹脂片。在本發(fā)明中還包括由上述防霧性樹脂片形成的容器。文檔編號C09K3/18GK101161756SQ20071018015公開日2008年4月16日申請日期2007年10月10日優(yōu)先權日2006年10月10日發(fā)明者相根弘申請人:大賽璐高分子株式會社