專利名稱：：C.i.顏料紅57:1及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及僅含有比以往少量的3-羥基-2-萘甲酸及其金屬鹽的C丄顏料紅57:1及其制備方法。
背景技術(shù)：
：C.I顏料紅57:l是含有雙[2-(3-羧基-2-羥萘基偶氮基)-5-曱苯磺酸]鈣作為必需成分的紅色顏料。該C丄顏料紅57:1是通過將4-氨基曱苯-3-磺酸的重氮鹽與3-羥基-2-萘甲酸偶聯(lián)獲得偶氮染料，然后將該偶氮染料進(jìn)一步用無機(jī)鈣化合物將其色淀化來制備的(參照專利文獻(xiàn)1或2)。不論攪拌效率和攪拌裝置的力量如何，在獲得4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮鹽的情況下的反應(yīng)率是98%以上，這基本上是按化學(xué)計量規(guī)定的。為此，獲得偶氮原料時的4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮鹽與3-羥基-2-萘甲酸的進(jìn)料摩爾比有時用4-氨基甲苯-3-磺酸:3-羥基-2-萘?xí)跛?摩爾比)來表示。但是，在該偶聯(lián)反應(yīng)中，二者的理論摩爾比是l:l,但考慮到攪拌效率和攪拌裝置的力量、偶聯(lián)劑與基料(base)的反應(yīng)率，實(shí)際上通常采用3-羥基_2-萘甲酸的摩爾比0.7~5mol。/。過量的進(jìn)料。但是，即使用這樣的進(jìn)料進(jìn)行反應(yīng)，根據(jù)本發(fā)明人等的知識可知，反而在偶氮染料中殘留有未反應(yīng)的3-羥基-2-萘甲酸。不知道該殘留的3-羥基-2-萘甲酸就進(jìn)行色淀化而得到的C丄顏料紅57:1中當(dāng)然混入了比較高濃度的3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌潲}作為雜質(zhì)，這通過清洗等無法容易除去。而且，3-羥基-2-萘甲酸的鹽由于某些原因在接觸強(qiáng)酸時生成3-羥基-2-萘?xí)跛?。最近，已?jīng)認(rèn)識到該3-羥基-2-萘甲酸是具有誘變性的化學(xué)物質(zhì)，例如，對于顧客等所進(jìn)行的處理其的作業(yè)，正在制訂防止由于對顧客的暴露而導(dǎo)致的健康危害的辦法，并且開始期待消除出售給顧客的C丄顏料紅57:1中的游離的3-羥基-2-萘甲酸或降低其濃度。具體地說，例如，期望通過C丄顏料紅57:1的顏料濕餅與清漆沖洗，在配制印刷油墨的原墨(baseink)時，在廢液中不溶出3-羥基-2-萘?xí)跛峄蚱潲}。另外，在顏料本身的大規(guī)模生產(chǎn)中，從確保工作環(huán)境的觀點(diǎn)來看，希望不僅在進(jìn)料時、而且在偶聯(lián)反應(yīng)中生成的中間體的偶氮染料、或在進(jìn)行供給顧客的前階段的排水處理時，3-羥基_2-萘?xí)跛峒捌潲}也不作為廢液從C丄顏料紅57:1流出。專利文獻(xiàn)l:日本特開2002-338841號7〉才艮專利文獻(xiàn)2:日本特開2006-63306號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供僅含有比以往少量的3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌浣饘冫}的、工作環(huán)境安全性更高的C丄顏料紅57:1及其制備方法。解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等致力于防止處理原料的勞動者因暴露而出現(xiàn)健康問題，深入研究了最大限度減少出售給顧客的最終的C丄顏料紅57:1中殘留3-羥基-2-萘甲酸及其鹽的方法，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過與以往相比降低3-幾基-2-萘?xí)跛岬倪M(jìn)料過剩率，并進(jìn)行攪拌使3-羥基-2-萘?xí)跛?00%或盡可能接近100%被消耗，可以解決上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，可提供僅以比以往更低的水平含有3-羥基_2-萘?xí)跛岬腃丄顏料紅57:1,從而完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明提供了C丄顏料紅57:l，特征在于，通過液相色譜法定量分析，以3-羥基-2-萘甲酸計，3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌浣饘冫}的含量為2500ppm以下。另外，本發(fā)明提供了C.I.顏料紅57:1的制備方法，其特征在于，該(丄顏料紅57:1將4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮鹽與3-羥基-2-萘甲酸偶聯(lián)，用無機(jī)4丐化合物將其色淀化，其中上述4-氨基甲苯-3-磺酸:3-羥基-2-萘甲酸(摩爾比)=1.000:1.000~1.000:1.006，且攪拌進(jìn)行偶聯(lián)，使得3-羥基-2-萘甲酸的反應(yīng)率為98.45%以上。發(fā)明效果根據(jù)液相色譜法的定量分析，本發(fā)明的C.I.顏料紅57:1由于3-羥基-2-萘甲酸及其金屬鹽的含量水平比以往更低，顧客處理其時的工作環(huán)境的安全性更高，取得了特別顯著的效果。本發(fā)明的C.I.顏料紅57:1的制備方法中，可才是供如下的相同顏料，在產(chǎn)量相同的對比下，不僅可降低原料3-羥基-2-萘甲酸的使用量，而且顧客處理其時的工作環(huán)境的安全性更高，取得了特別顯著的效果。圖l是實(shí)施例1-3中使用的攪拌裝置的側(cè)面圖。圖2是比較例1中使用的攪拌裝置的側(cè)面圖。符號說明1:旋轉(zhuǎn)軸、2:底槳、3:槳、4:刮板、5:攪拌槽、20:主攪拌翼、30:輔助攪拌翼具體實(shí)施例方式以下將詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的C丄顏料紅57:1，其特征在于，才艮據(jù)液相色i普法定量分析，以3-羥基-2-萘?xí)跛釣榛鶞?zhǔn)計，3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌浣饘冫}的總量為2500ppm以下，優(yōu)選1000ppm以下。2500ppm以下是指02500ppm,1000ppm以下是指O~1000ppm。最適宜為1001000ppm。在本發(fā)明中，3-羥基-2-萘?xí)跛峒?-羥基-2-萘甲酸的(^1/2+、Sr1/2+、Na+、Al""等金屬鹽的總量用3-羥基-2-萘?xí)跛釙r的含量來表示。液相色譜定量分析簡寫為LC定量分析，該定量分析法在后面描述。本發(fā)明的C丄顏料紅57:1可根據(jù)需要含有松香類。通過在本發(fā)明的顏料中含有松香類，從而在將其用于印刷油墨的配制中時能夠提高印刷適應(yīng)性。這里的松香類可以列舉所有公知常用的矛》香類，例如以松香酸作為主要成分的松香、不均化松香、部分氫化松香、完全氫化松香、馬來酸改性松香、富馬酸改性松香、聚合松香等。松香類相對于100質(zhì)量份雙[2-(3-羧基-2-羥萘基偶氮基)-5-曱苯石黃酸]鈣，可占33(H分、優(yōu)選為525^f分。在本發(fā)明中，C丄顏料紅57:l中含有的3-羥基-2-萘?xí)跛釣?500ppm以下的范圍，越低則越能夠防止對處理顏料的勞動者的暴露所導(dǎo)致的健康危害。另外，盡最大努力使出售給顧客的最終的C丄顏料紅57:1中不殘留3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌潲}，所以可進(jìn)一步提高處理其的顧客的工作環(huán)境的安全性。C丄顏料紅57:l色淀化之前的偶氮染料通過作為重氮成分的4-氨基曱苯-3-磺酸的重氮鹽與作為偶聯(lián)劑成分的3-羥基-2-萘甲酸的反應(yīng)來制備。為了使C丄顏料紅57:1中含有的3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌浣饘冫}的總量以該3-羥基-2-萘?xí)跛嵊嫗?500ppm以下，作為對癥療法，盡管工作負(fù)荷很大，但優(yōu)選在制備顏料之前的工序中減少3_羥基_2_萘?xí)跛峒捌浣饘冫}而不是在制造效果不充分的顏料之后降低3-羥基-2-萘甲酸及其金屬鹽。為此，例如可以讓以往過量添加的偶聯(lián)劑成分的進(jìn)津牛摩爾比盡可能接近理論摩爾比，且以為了不殘留該未反應(yīng)的偶聯(lián)劑成分而進(jìn)行攪拌并使其反應(yīng)，使得其反應(yīng)率盡可能接近100%的方式。本發(fā)明的C丄顏料紅57:1可通過如下制備例如，在將4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮鹽與3-羥基-2-萘甲酸偶聯(lián)，用無機(jī)鈣化合物將其色淀化來制備C丄顏料紅57:1的方法中，使上述4-氨基曱苯-3-磺酸3-羥基-2-萘?xí)跛?摩爾比)=1.000:1.000~1.000:1.006,且攪拌進(jìn)行偶聯(lián)，使得3-羥基-2-萘甲酸的反應(yīng)率為98.45%以上，以此制備。這樣，本發(fā)明采用與以往相比更接近理論摩爾比的4-氨基曱苯隱3-磺酸3國羥基-2-萘甲酸(摩爾比)=1.000:1.000~1.000:1.006的原料偶聯(lián)劑成分的3-羥基-2-萘?xí)跛徇M(jìn)料摩爾比，與以往相比降低3-羥基-2-萘甲酸的用量的同時，進(jìn)行攪拌、反應(yīng)，以達(dá)到比以往更高的98.45%以上這樣的3-羥基-2-萘?xí)跛岬姆磻?yīng)率，從而在偶聯(lián)反應(yīng)后的產(chǎn)物中不殘留未反應(yīng)的原料的3-羥基-2-萘甲酸。在本發(fā)明中，由于可在該原料進(jìn)料階段中降低3-羥基-2-萘?xí)跛岬挠昧?，因而通過將其應(yīng)用于工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)，從而只要為同樣的3-羥基-2-萘?xí)跛嵊昧浚瑒t能夠生產(chǎn)更多量的C丄顏料紅57:1，也有望大大降低該原料的成本。制備作為偶氮色淀顏料前體的偶氮染料時，在設(shè)置怎樣的攪拌翼的攪拌裝置中進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)時的液體的攪拌混合，這基于試湊法每個公司都不同，尚不清楚具體的公知文獻(xiàn)。進(jìn)行偶聯(lián)時所使用的攪拌裝置的攪拌翼例如是錨翼、渦輪翼、槳翼、Pfaudler翼和maxblend翼(住重機(jī)器、>7亍厶株式會社)、泛能(fullzone)翼(株式會社神鋼環(huán)境乂y二一、>3乂)等。但是，從用更少的能耗進(jìn)行攪拌的觀點(diǎn)來看，最適合為如下的攪拌裝置該攪拌裝置在攪拌槽內(nèi)具有安裝有主攪拌翼和輔助攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸，其中，該攪拌裝置這樣進(jìn)行設(shè)置主攪拌翼位于中心軸的最下段，而且具有末端，該末端與攪拌槽內(nèi)壁側(cè)面之間相分離，使得在攪拌時產(chǎn)生上升液流；另一方面，輔助攪拌翼在攪拌槽內(nèi)壁側(cè)具有垂直或向伴隨旋轉(zhuǎn)而上揚(yáng)的方向傾斜的刮板，而且，具有與該刮板連4妄并且垂直或向伴隨旋轉(zhuǎn)而下壓的方向傾斜的槳；另外，在上下鄰接的攪拌翼中，下攪拌翼的上端相對于上攪拌翼的下端向與旋轉(zhuǎn)軸的旋轉(zhuǎn)方向相反的方向產(chǎn)生相位差。此外，在本發(fā)明中，中心軸是指旋轉(zhuǎn)軸。在使用上述特殊的攪拌裝置進(jìn)行偶聯(lián)的情況下，按照3-羥基_2-萘?xí)跛徇M(jìn)料的98.45%以上反應(yīng)的方式選擇條件來進(jìn)行反應(yīng)即可。具體地i兌，通過0.1以上至低于1.0kw/m3的所需動力攪拌5~60分鐘，能夠使進(jìn)料的3-羥基-2-萘甲酸98.45%以上反應(yīng)。根據(jù)采用上述特殊攪拌裝置的偶聯(lián)反應(yīng)方法，與使用其它公知常用的攪拌裝置相比，能夠進(jìn)一步降低用所需動力和時間的乘積表示的能耗，所以在同樣能耗的情況下顏料的生產(chǎn)率變更高。3-羥基_2_萘?xí)跛岬姆磻?yīng)率，是指與重氮成分4-氨基曱苯-3-磺酸的重氮鹽反應(yīng)而消耗的3-羥基-2-萘?xí)跛岬牧肯鄬τ谶M(jìn)料的3-羥基-2-萘?xí)跛岬牧慷蟮玫姆磻?yīng)率。該反應(yīng)率如下算出在C丄顏料紅57:1中，基于用液相色譜定量分析法定量分析來對3_羥基_2-萘甲酸及其金屬鹽的含量進(jìn)行測定，以干燥之前的顏料漿料為對象，通過3-羥基-2-萘甲酸的LC定量分析來算出該反應(yīng)率。重氮成分也可以僅僅是4-氨基曱苯-3-磺酸的重氮鹽，但可以含有在重氮成分的15mol。/。以內(nèi)的上述芳族胺類的異構(gòu)體、衍生物，例如l-氨基-4-甲基苯-3-磺酸、托拜厄斯酸等其它芳族胺的重氮鹽。為了獲得4-氨基甲苯-3-磺酸和上述其它芳族胺的重氮鹽，可以采用公知的常用方法，該反應(yīng)率(以下稱為重氮化率)是98%以上。偶聯(lián)劑成分也最適宜僅僅是3-羥基-2-萘?xí)跛?，但也可以含有在偶?lián)劑成分的15mol。/o以內(nèi)的苯酚類和萘酚類，例如2-羥基萘等。為了由偶聯(lián)劑成分獲得相應(yīng)的水溶液，可以采用任何公知的常用方法，例如將上述成分在溫水中分散、成為堿性并使其溶解即可。為了使液體性質(zhì)成為堿性，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等。偶聯(lián)反應(yīng)的溫度沒有特別限制，通?？梢栽?60。C、優(yōu)選0~40。C下進(jìn)行。另一方面，色淀化反應(yīng)可以添加與偶氮染料中含有的磺酸基、羧基和它們的水溶性鹽的總當(dāng)量對應(yīng)的無機(jī)鈣化合物來進(jìn)行。在該情況下，也可考慮到反應(yīng)率等來調(diào)節(jié)該量。鈣由于是二價金屬，從理論上來說，分子中有2個一價酸基的偶氮染料的色淀化應(yīng)該是l摩爾偶氮染料對應(yīng)于l摩爾無機(jī)鈣化合物。色淀化反應(yīng)的溫度沒有限制，通常為060。C，優(yōu)選040。C。作為無機(jī)鉤化合物，例如可以使用氯化4丐等。色淀化后的含顏料的懸浮液還可原樣過濾和/或干燥來作為顏料使用，但為了調(diào)節(jié)顏料顆粒的形態(tài)，也可以根據(jù)需要調(diào)節(jié)pH,之后熟化。在熟化的情況下，優(yōu)選在60~90。C的溫度下熟化30分鐘到2小時。此外，在上述C丄顏料紅57:1的制備方法中，也可以根據(jù)需要在含有偶聯(lián)劑成分的水溶液或者偶氮染料水溶液或懸浮液中添加上述術(shù)>香類。術(shù)>香類可以含有如上所述的量。按照上述制備方法，可以很容易獲得C丄顏料紅57:1,該C丄顏料紅57:1通過本發(fā)明的LC定量分析，以3-羥基-2-萘甲酸計，3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌浣饘冫}的含量為2500ppm以下。由本發(fā)明的方法制備的C丄顏料紅57:1，其才艮據(jù)液相色語法定量分析的3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌浣饘冫}含量越低，則可使工作環(huán)境的安全性越高。在供應(yīng)給顧客之前的階段的排水處理時，由于本發(fā)明的方法制備的C丄顏料紅57:1不會從其中流出作為廢液的3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌潲}，因而可得到環(huán)境負(fù)荷減小、而且兼?zhèn)渑c以往同等水準(zhǔn)以上的優(yōu)異印刷適應(yīng)性的油墨。本發(fā)明的顏料可以供于在濕潤狀態(tài)下被著色介質(zhì)的著色，或者供于在干燥狀態(tài)下被著色介質(zhì)的著色。根據(jù)上述制備方法制造的以3-羥基-2-萘甲酸為基準(zhǔn)計3-羥基-2-萘甲酸及其金屬鹽的含量為2500ppm以下的C丄顏料紅57:1的顏料水懸浮液，經(jīng)過過濾等降低水分，從而可以成為含水顏料漿料、含水顏料膏、濕餅等含任意水量的濕潤狀態(tài)。另外，在本發(fā)明中，含水顏料膏，是指含有雙[2-(3-羧基-2-羥萘基偶氮基)-5-曱苯磺酸]鈣與水且按質(zhì)量計具有60~80%的含水量的顏料組合物。上述含水顏料膏可以在經(jīng)由沖洗制備膠印油墨的方法中使用。將含有粘結(jié)劑樹脂和有機(jī)溶劑的膠印油墨用的清漆與含有本發(fā)明的顏料的含水顏料膏混煉，沖洗，從而可以配制用于膠印油墨的原墨。本發(fā)明的顏料由于不含3-羥基-2-萘甲酸及其金屬鹽或者其含量大幅度降低，所以由上述沖洗產(chǎn)生的廢水對環(huán)境的負(fù)擔(dān)也顯著減小。通過將這樣獲得的原墨與各種稀釋劑、添加劑、固化促進(jìn)劑等混合，可以制成膠印油墨。上述的濕潤狀態(tài)的本發(fā)明顏料例如通過噴霧千燥、熱風(fēng)干燥、遠(yuǎn)紅外線干燥等公知常用方法進(jìn)行脫水，從而變成干燥狀態(tài)。也可根據(jù)需要通過進(jìn)一步破碎和分級來進(jìn)一步調(diào)節(jié)粒徑和粒徑分布來使用。濕潤狀態(tài)或干燥狀態(tài)的本發(fā)明的顏料能夠適用公知常用的各種用途，例如平版印刷油墨、凹版印刷油墨、柔版印刷油墨之類的印刷油墨、涂料、著色塑料成形品等通用用途、靜電像顯像用調(diào)色劑、濾色器、噴墨記錄用水性油墨等高科技用途。圖l示出了最適合的特殊攪拌裝置的一個例子。另外，圖l還也是后述實(shí)施例中使用的攪拌裝置，該攪拌裝置在攪拌槽5內(nèi)具有旋轉(zhuǎn)軸l，該旋轉(zhuǎn)軸l安裝有上段翼、中段翼和下段的寬幅的底槳2。該圖l中，寬幅的底槳2是主攪拌翼20，中段翼和上段翼是輔助攪拌翼30。該攪拌裝置包括圓筒形的攪拌槽5以及在該槽內(nèi)部的中心部按順序配置了上段翼、中段翼、下段的底槳2的中心軸。這種翼配置的前提是從上面看軸中心的旋轉(zhuǎn)方向?yàn)轫槙r針4t轉(zhuǎn)方向。在該配置中，中段和上段的攪拌翼分別具有與攪拌槽5的內(nèi)壁側(cè)面之間相分離的末端，由橫著的字母T字形狀的刮板4和與之鄰接的槳3形成一片翼，形成有2片對置的這樣的攪拌翼。攪拌翼均在攪拌槽5的內(nèi)壁側(cè)具有向伴隨旋轉(zhuǎn)而上揚(yáng)的方向傾斜的刮板4，而且，具有與該刮板4連接并且向伴隨旋轉(zhuǎn)而下壓的方向傾斜的槳3。另外，在上下鄰接的攪拌翼中這樣進(jìn)行設(shè)置使下攪拌翼的上端相對于上攪拌翼的下端向與旋轉(zhuǎn)軸1的旋轉(zhuǎn)方向相反的方向產(chǎn)生30。的相位差。在圖l中將中段翼畫得比上段翼大，是表示二者存在相位差。另外，中段翼和上段翼均采用設(shè)計成攪拌翼的經(jīng)由中心軸的長度與攪拌槽5的內(nèi)徑之比為0.85的翼。伴隨著攪拌翼的旋轉(zhuǎn)，刮板4促進(jìn)向槽內(nèi)上方上推重氮成分與偶聯(lián)劑成分的混合物，形成上升液流。該上升液流在中心軸附近成為下降液流。另外，伴隨著攪拌翼的旋轉(zhuǎn)，槳3促進(jìn)向槽內(nèi)下方下壓重氮成分和偶聯(lián)劑成分的混合物。與槳3和刮板4均為垂直的情況相比，槳3和刮板4均為傾斜的情況的混合性更優(yōu)異。另外，圖1的裝置中，由于上段翼和中段翼被配置成具有相位差，因此，與僅使用一個攪拌翼進(jìn)行攪拌的情況相比，混合性得到提高。另外，下段的底槳2的靠近槽內(nèi)壁側(cè)面的兩端部分均向與旋轉(zhuǎn)方向相反的方向彎曲45。，降低了伴隨攪拌而產(chǎn)生的阻力。寬幅槳2例如用于防止重氮成分與偶聯(lián)劑成分的混合物滯留于槽內(nèi)下部。在槽內(nèi)，描繪出了用中段翼的刮板4和上段翼的刮板4將由底槳2攪拌的槽底部的重氮成分與偶聯(lián)劑成分的混合物上推到槽上方，另一方面，用上段翼的槳3和中段翼的槳3將槽上部的重氮成分與偶聯(lián)劑成分的混合物下壓到槽下方這樣一種流體流動型式(flowpattern),由此，槽內(nèi)的混合物的混合性提高，偶聯(lián)反應(yīng)變得更加順利且均勻。實(shí)施例接著，給出實(shí)施例來更加具體說明本發(fā)明。在文中，除非另有特殊規(guī)定，份或％均為質(zhì)量基準(zhǔn)。LC定量分析的測定儀器使用橫河7于y亍<力/P、乂7于厶乂(抹)制造的液相色譜質(zhì)量分析裝置HP1100。LC定量分析的條件使用30mM醋酸銨水溶液和乙腈作為洗脫液，柱子使用ODS柱。顏料中的3-羥基-2-萘?xí)跛?BON酸)的定量分析方法將100mg標(biāo)準(zhǔn)試樣稱量到50mL容量瓶內(nèi)，加入二甲亞砜(DMSO)定容后，密封，在超聲波分散器(海上電機(jī)(林)制造，型式C-4711)中溶解1小時。將其適當(dāng)稀釋后，制成制作校準(zhǔn)曲線用的各液體試樣。在與液相色語質(zhì)量分析裝置另行準(zhǔn)備的、安裝了上述柱子并使用上述洗脫液的LC測定儀器中，注入如上所述配制的制作校準(zhǔn)曲線用的各含量的液體試樣，在保留時間(Rt.)12.3分鐘，檢測出3-羥基-2-萘甲酸(BON酸)的峰，測定各液體試樣的峰面積的積分值，針對該3-羥基-2-萘?xí)跛?BON酸)的量，預(yù)先制作校準(zhǔn)曲線。準(zhǔn)備好在以下實(shí)施例中制備的粉末顏料，精確稱量5mg,如上所述那樣配制液體試樣。該液體試樣在如上所述的同樣條件下注入到上述LC測定儀器中，通過絕對檢測法計算出粉末顏料中含有的3-羥基-2-萘?xí)跛?BON酸)的含量(ppm)。(實(shí)施例l)將34.80份的4-氨基曱苯-3-磺酸(純度98.00%)分散在50份水中后，添加22.1份的35%鹽酸，邊添加冰和水以保持在0。C，邊一次性添加32.4<分的40%亞硝酸鈉。獲得65(H分的含有重氮成分的懸浮液。接著，將34.98份的3-羥基-2-萘?xí)跛?純度98.50%)在400份50。C的水中分散后，添加69份的25%苛性鈉水溶液并溶解，此后，添加冰和水，獲得980份10。C的含有偶聯(lián)劑成分的水溶液。將含有該偶聯(lián)劑成分的水溶液全部加入到容積2升的圓筒形攪拌槽5，在攪拌槽5的中心裝配如圖1所示的安裝了攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸l,將該旋轉(zhuǎn)軸l固定于動力裝置，安裝攪拌裝置。接著，該旋轉(zhuǎn)軸1以100rpm的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)，邊攪拌含有偶聯(lián)劑成分的水溶液，邊一次性加入全部的上述含有重氮成分的懸浮液。反應(yīng)溫度保持在IO~15°C，IO分鐘后，用下述H酸顯色試驗(yàn)確定偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)束。然后向其中添加10%的不均化*>香鈉鹽的水溶液147份，進(jìn)一步攪拌60分鐘后，調(diào)節(jié)pH為12.5,獲得偶氮染料懸浮液。在實(shí)施例l中，4-氨基甲苯-3-磺酸:3-羥基-2-萘甲酸(摩爾比)=1.000:1.005。在引入了該偶氮染料懸浮液的攪拌槽5內(nèi)，添加80份的35%氯化釣水溶液，攪拌60分鐘，結(jié)束色淀化反應(yīng)，獲得含有C丄顏料紅57:1的懸浮液。該懸浮液在80°C下加熱90分鐘并攪拌，進(jìn)行熟化。關(guān)于色淀化和熟化中的任何一個工序中，攪拌翼的旋轉(zhuǎn)速度與偶聯(lián)反應(yīng)時的速度相同，偶聯(lián)反應(yīng)、色淀化反應(yīng)和熟化全部在同一攪拌槽5內(nèi)連續(xù)進(jìn)行，不用更換槽。添加水，將液溫冷卻到60°C之后，使用鹽酸將pH調(diào)節(jié)至8.5。此后，過濾，水洗，在10(TC下干燥10分鐘，粉碎，獲得93份C丄顏料紅57:l的干燥顏料粉末。(H酸顯色試驗(yàn))使用含有l(wèi)-氨基-8-萘酚-3，5-二磺酸(H酸)的氫氧化鈉稀水溶液作為顯色試劑(顯色劑)。而且，將與偶聯(lián)反應(yīng)液沒有反應(yīng)顯色的時間點(diǎn)作為偶聯(lián)反應(yīng)的終點(diǎn)。(實(shí)施例2)除了4-氨基曱苯-3-磺酸3-羥基-2-萘甲酸(摩爾比)=1.000:1.002以外，其它與實(shí)施例l相同，獲得93份干燥顏料粉末。(實(shí)施例3)除了4-氨基曱苯-3-磺酸3-羥基-2-萘甲酸(摩爾比)=1.000:1.003以外，其它與實(shí)施例l相同，獲得93份干燥顏料粉末。(比較例l)4-氨基曱苯-3-磺酸3-羥基-2-萘?xí)跛?摩爾比)=1.000:1.005，獲得含有重氮成分的懸浮液和含有偶聯(lián)劑成分的水溶液。用圖2的翼替換上述攪拌翼，將其裝入與實(shí)施例l同樣的2升圓筒形反應(yīng)裝置，邊用上述攪拌翼在300rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌，邊向其中添加含有上述重氮成分的懸浮液。反應(yīng)溫度保持在1015。C。60分鐘后，H酸顯色試驗(yàn)中反應(yīng)顯色，在偶聯(lián)反應(yīng)沒有完全結(jié)束的時候，直接添加147份的10%不均化+>香鈉鹽的水溶液，進(jìn)一步攪拌60分鐘后，調(diào)節(jié)pH為12.5,獲得偶氮染料懸浮液。使用該偶氮染料懸浮液，按照與實(shí)施例1同樣的操作進(jìn)行色淀化和熟化，獲得92份的C丄顏料紅57:1的千燥顏料粉末。另外，圖2是一種攪拌裝置，其在攪拌槽5a內(nèi)裝配有旋轉(zhuǎn)軸la，該旋轉(zhuǎn)軸la上安裝有由槳翼20a構(gòu)成的下段翼和由與之同心且直徑相同的螺旋槳翼30a構(gòu)成的上段翼。由于槳翼20a與螺旋槳翼30a的相位差變?yōu)?0。，所以從附圖中不能直接見到，但在附圖的前方和附圖的后方分別有一個螺旋槳，從上方看，它們成一條直線狀被固定，能夠沿旋轉(zhuǎn)軸la中心旋轉(zhuǎn)。該各螺旋槳隨著旋轉(zhuǎn)朝向上揚(yáng)的方向分別傾斜。另外，按照實(shí)施例l、2、3和比較例1中的常規(guī)方法獲得的上述4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮化率均在99.0%~99.2%的范圍內(nèi)。將實(shí)施例l、2、3和比較例1的水洗后且干燥前的顏料漿料作為試樣，通過LC定量分析，從消耗掉的3-羥基-2-萘甲酸/進(jìn)料的3-羥基-2-萘?xí)跛嵊嬎愠?-羥基-2-萘?xí)跛岬姆磻?yīng)率。表l總結(jié)了實(shí)施例l~3以及比較例1的各種條件。表中的原料進(jìn)料摩爾比是指4-氨基曱苯-3-磺酸3-羥基-2-萘甲酸(摩爾比)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在實(shí)施例l~3中，在O.l~0.9kW/m3且所需動力為5~30分鐘的范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，與比較例l相比，能夠較少抑制偶聯(lián)反應(yīng)所需的能量消耗。此外，將實(shí)施例l、2、3以及比較例1所獲得的各干燥顏料粉末作為試樣，通過LC定量分析，對這些試樣中的3-羥基-2-萘甲酸及其金屬鹽定量，作為3-羥基-2-萘甲酸進(jìn)行換算。結(jié)果在表2中示出。以3-羥基-2-萘甲酸計，3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌浣饘冫}在2500ppm以下，如以上所述，盡可能接近Oppm是優(yōu)選的。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>與比較例l相比，實(shí)施例l、2、3的3-羥基-2-萘?xí)跛岬暮孔兩佟?試驗(yàn)例l)將6份實(shí)施例1、2、3以及比較例1中獲得的顏料、3W分含有松香改性酚醛樹脂的平版印刷油墨用載色劑和5份輕油用匕、二，一公司的三輥輥磨機(jī)在40。C、5巴壓縮壓力下分散。具體地說，首先用二輥輥磨機(jī)分散5分鐘，然后在三輥輥磨機(jī)中經(jīng)過3次進(jìn)行分散。由此配制了模擬平版印刷油墨(含有干燥劑之前的平版印刷油墨)。(著色力)將0.2份的各模擬平版印刷油墨與2.0份的白色油墨(二氧化鈦)混合，制備淺色油墨。各油墨的著色力通過GRETAG(GRETAG有限公司制造)判定。在表3用數(shù)字示出以比較例l的模擬平版印刷油墨的著色力為100的實(shí)施例1、2和比較例2的油墨著色力。使用各模擬平版印刷油墨，評價油墨中的顏料分散性和油墨著色圖像的透明性。該結(jié)果在表3中示出。分散性和透明性的評價方法和評價基準(zhǔn)如以下所述。(分散性)用磨削計(grindgauge)評價各模擬平版印刷油墨的分散性。特別良好o:良好A:—般x:差(透明性)將各模擬平版印刷油墨展色，目測判斷著色圖像的透明性。:特別良好o:良好A:—般x:差表3表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從以上表3可以看出，本發(fā)明的C丄顏料紅57:1具有與以往同等的著色力、透明性和分散性，而且，通過液相色譜法定量分析，3-羥基-2-萘?xí)跛峒捌浣饘冫}的含量具有與以往更低的水平，因此，顯然，顧客操作時的工作環(huán)境的安全性更好。另外，如從表1中所看到的，在上述實(shí)施例的C丄顏料紅57:1的制備方法中，不僅作為偶聯(lián)劑成分的3-羥基-2-萘甲酸的進(jìn)料量均降低，而且偶聯(lián)反應(yīng)時的反應(yīng)率提高，也較大抑制了攪拌裝置的能耗。因而，很顯然，用更少的能耗獲得了具有與以往同等的著色力、透明性和分散性、而且顧客處理時的工作環(huán)境的安全性更高的同樣顏料。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，用更少的能耗獲得了具有與以往同等的著色力、透明性和分散性、而且顧客處理時的工作環(huán)境的安全性更高的同樣顏料。因此，本發(fā)明具有工業(yè)實(shí)用性。權(quán)利要求1.一種C.I.顏料紅57:1，其特征在于，根據(jù)液相色譜法定量分析，以3-羥基-2-萘甲酸計，3-羥基-2-萘甲酸及其金屬鹽的含量為2500ppm以下。2.—種C丄顏料紅57:1的制備方法，該C.I.顏料紅57:1的制備方法如下將4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮鹽與3-羥基-2-萘甲酸偶聯(lián)，用無機(jī)釣化合物將其色淀化，其特征在于，所述4-氨基曱苯-3-磺酸:3-羥基-2-萘甲酸(摩爾比)=1.000:1.000-1.000:1.006,且攪拌進(jìn)行偶聯(lián)，使得3-羥基-2-萘甲酸的反應(yīng)率為98.45%以上。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的C丄顏料紅57:1的制備方法，所述攪拌在攪拌槽內(nèi)具有安裝有主攪拌翼和輔助攪拌翼的旋轉(zhuǎn)軸的攪拌裝置中進(jìn)行，在所述攪拌裝置中這樣進(jìn)行設(shè)置主攪拌翼位于中心軸的最下段，而且具有末端，該末端與攪拌槽內(nèi)壁側(cè)面之間相分離，使得在攪拌時產(chǎn)生上升液流；另一方面，輔助攪拌翼在攪拌槽內(nèi)壁側(cè)具有垂直或向伴隨旋轉(zhuǎn)而上揚(yáng)的方向傾斜的刮板，而且，具有與該刮板連接并且垂直或向伴隨旋轉(zhuǎn)而下壓的方向傾斜的槳；另外，在上下鄰接的攪拌翼中，下攪拌翼的上端相對于上攪拌翼的下端向與旋轉(zhuǎn)軸的旋轉(zhuǎn)方向相反的方向產(chǎn)生相位差。全文摘要本發(fā)明公開了一種C.I.顏料紅57:1，其中，根據(jù)液相色譜法定量分析，以3-羥基-2-萘甲酸計，3-羥基-2-萘甲酸及其金屬鹽的含量為2500ppm以下。文檔編號C09B63/00GK101365756SQ200780002128公開日2009年2月11日申請日期2007年6月4日優(yōu)先權(quán)日2006年6月2日發(fā)明者小林永年,緒方晃洋申請人:Dic株式會社