專利名稱：用于粘合到濕表面上的有機硅粘合劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及有機硅粘合劑組合物，它對濕的生物表面(其 中包括齒齦、口腔、粘膜襯和濕的皮膚表面)具有提高的粘合性?？?使用所述有機硅粘合劑組合物來粘合醫(yī)療器件例如局部貼劑和經(jīng)皮貼 劑或其它藥物遞送器件、假牙、假發(fā)、人造口、膠帶和傷口敷料到濕 表面上。所述有機硅粘合劑組合物與許多藥物和/或活性成分相容， 從含有該有機硅粘合劑組合物、藥物和/或活性成分的基體內(nèi)有效地釋 放藥物，和提供對浸沒在水中的皮膚有效的粘合性?？梢院齽?、珠粒、 貼劑或擠出器件形式使用所述有機硅粘合劑組合物。
背景技術：
劑。永久粘結暗含粘合劑實際上將兩個表面膠合在一起，即它的行為 象膠水一樣。另一方面，壓敏粘合劑是指可從表面上剝離掉粘合劑且 再粘合到該表面上，即它具有在Scotch⑧牌號的膠帶上存在的粘合劑 的性質(zhì)。本發(fā)明的粘合劑是壓敏粘合劑，但當與合適的交聯(lián)劑例如帶 氬的有機硅聚合物和催化劑結合時，可形成為永久粘結的粘合劑。典型地，有機硅壓敏粘合劑中的組分由下述組成(i)含單 官能(M)單元R3Si0m和四官能(Q)單元Si04的有機硅樹脂，即MQ有機 硅樹脂，其中R是烴基，例如甲基；和(ii)在25匸下的粘度為 5000-1， 000， 000mmVs的高分子量的羥基封端的聚二有才幾基硅氧烷流 體或者高分子量的羥基封端的聚二有機基硅氧烷膠料，其中粘度以塑 度形式表達?？赏ㄟ^簡單地混合組分(U和(i i)制備有機硅壓敏粘合劑。
一般地，這在互溶劑例如有機、芳族或烴溶劑(即乙酸乙酯、庚烷、 二甲苯或甲苯)存在下發(fā)生。然而，可省去溶劑。 一旦混合組分(i) 和(ii),則該組合物在沒有進一步處理的情況下備用作壓敏粘合劑。 可通過任何合適的方式將它簡單地施加到待粘合的表面上，然后使表 面在一起。典型地，若該組合物含有溶劑，則允許溶劑蒸發(fā)，之后粘 合這兩個表面?？赏ㄟ^簡單地加熱涂層，來固化涂層短的時間，但通 常不要求固化。同樣，可添加催化劑，以輔助固化，但通常不要求催 化劑。在美國專利2736721 (1956年2月28日)、美國專利 2814601 (1957年11月26日)、美國專利2857356 (1958年10月21日)、 美國專利4584355 (1986年4月22日)、美國專利4585836 (1986年4 月29日)、美國專利4591622 (1986年5月27日)、美國專利 4655767 (1987年4月7日)和美國專利5482988 (1996年1月9日)中 公開了有機硅壓敏粘合劑。另外，可使用具有更加合適的表面壓敏粘 合性能的其它類型的粘合劑，例如所謂的軟皮膚粘合劑(Soft Skin Adhesive)，即在美國專利5145933 (1992年9月8日)中詳細地描述 的硅氧烷凝膠組合物，它由(A)含鏈烯基的聚二有機基硅氧烷，(B)具 有至少三個SiH基的氫硅化合物，(C)SiH-封端的聚二有機基硅氧烷和 (D)催化劑制備。然而，這些專利無一描述或者教導能粘合濕表面上的 本發(fā)明的有機硅壓敏粘合劑組合物。
發(fā)明簡述本發(fā)明涉及有機硅粘合劑組合物，和通過施加有機硅粘^^ 劑組合物到濕表面上來粘合器件或物質(zhì)到濕表面上的方法。所述有機 硅粘合劑組合物含有
(i) 有機硅樹脂，所述有機硅樹脂是三烷基可水解的硅烷與硅酸烷 酯的共水解產(chǎn)物，其中該共水解產(chǎn)物含有多個與硅鍵合的羥基；
(ii) 在25。C下的粘度在200， 000mm7s以上的含有與硅鍵合的端
鞋基的線型有機基聚硅氧烷流體；
(iii) 在25C下的粘度為100， 000-600， OOOmmVs的三烷基甲硅烷
氧基封端的聚有機基硅氧烷流體；
(iv) 選自分子量為100， 000-8, 000， 000的聚環(huán)氧乙烷聚合物，分 子量為500， 000-4， 500， 000， 000的丙烯酸聚合物，和分子量為 90， 000-1， 300， 000， 000的羥乙基纖維素聚合物中的水溶性粘膜粘合 齊寸(muco—adhes ive )聚合物，和4壬選地,
(v) 選自脂族烴、芳族烴、酯、揮發(fā)性線型和環(huán)狀有機硅化合物中 的溶劑。有機硅粘合劑組合物可包含其它組分，例如硅氧烷聚醚、 硅氧烷蠟、藥物、賦形劑和/或活性成分。它可用于固定到濕表面器件 上，例如固定到假牙、假發(fā)、假肢、人造口、傷口敷料、膠帶、口腔 貼劑或經(jīng)皮貼劑上。器件和物質(zhì)也可固定到濕表面例如皮膚、口腔、 齒齦、鼻內(nèi)通道的粘膜襯、消化道、陰道和直腸壁以及植物來源的濕 組分上?？紤]到詳細說明，本發(fā)明的這些和其它特征將變得顯而易見。
發(fā)明詳述 —般地，本發(fā)明的有機硅粘合劑組合物包含有機硅樹脂， 含有與硅鍵合的羥基的線型有機基聚硅氧烷流體，聚二甲基硅氧烷流 體，和選自聚環(huán)氧乙烷聚合物、丙烯酸聚合物和輕乙基纖維素聚合物 中的水溶性粘膜粘合劑。通過在組合物內(nèi)存在水溶性粘膜粘合劑聚合 物組分，來獲得本發(fā)明的粘合劑組合物提供的對濕表面的提高的粘合
有機硅樹脂/線型有機基聚硅氧烷流體有機硅粘合劑組合物含有(i)有機硅樹脂和(ii)線型有機 基聚硅氧烷流體。所述有機硅樹脂是共水解三烷基可水解的硅烷和硅 酸烷酯而獲得的反應產(chǎn)物。所得共水解產(chǎn)物含有多個與硅鍵合的幾基。 線型有機基聚硅氧烷流體是含有與硅鍵合的端羥基的高粘度的有機基 聚硅氧烷流體。含有與硅鍵合的端羥基的線型有機基聚硅氧烷流體的 粘度在 25 。C下在 200， 000mm7s 以上，或者在 25C下為 200， 000-3， 000， OOOmmVs?？赏ㄟ^結合1重量份共水解產(chǎn)物和0.5-6 重量份的線型有機基聚硅氧炕流體，來共縮合共水解產(chǎn)物和線型有機
基聚硅氧烷流體。在美國專利2857356 (1958年10月21日)中描述了 這些組分和制備這些組分的方法。
三烷基曱硅烷氧基封端的聚二有機基硅氧烷流體
三烷基甲硅烷氧基封端的聚二有機基硅氧烷流體(iii)和 優(yōu)選三甲基甲硅烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷流體在25 °C下的粘度 為100， 000-600， OOOmmVs，該流體全部可含有烷基，或者它可含有烷 基和芳基。這些聚二有機基硅氧烷流體的重均分子量(Mw)通常為約 130， 000-260， 000。聚二有機基聚硅氧烷流體可以是聚合物或共聚物， 且可具有直鏈或支鏈，只要粘度在所需的范圍內(nèi)即可。 一般地，聚二 有機基硅氧烷流體具有對應于以下所示通式的結構，其中m和n代表 數(shù)值足以提供所需分子量的整數(shù)，和其中R代表相同或不同的烷基， 即甲基或乙基，和Rl代表烷基或芳基，即苯基。烷基R可含有l(wèi)-8 個碳原子，例如曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基和辛基， 但R典型地為甲基或乙基。
<formula>formula see original document page 7</formula>例舉的聚二有機基硅氧烷流體包括聚二甲基硅氧烷、聚二
乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚曱基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧 烷。這些聚二有機基硅氧烷流體是本領域眾所周知的，且可商購于化
學供應商，例如Dow Corning Corporation, Midland,Michigan。 水溶性粘膜粘合劑聚合物本發(fā)明的組分(i v)是水溶性粘膜粘合劑聚合物。此處所使 用的"水溶性粘膜粘合劑聚合物"包括粘合到濕表面和尤其是粘膜表 面上且在水中可溶的任何高分子量的聚合物。該水溶性粘膜粘合劑聚
合物可由許多不同的官能團組成，其中包括聚環(huán)氧乙烷聚合物(PE0P)、 丙烯酸基聚合物和羥乙基纖維素聚合物。這一水溶性粘膜粘合劑聚合 物是本發(fā)明的獨特組分，它對濕表面提供改進和提高的粘合性，且是 本發(fā)明組合物區(qū)別于現(xiàn)有技術的特征。此處有用的聚環(huán)氧乙烷聚合物是非離子的高分子量聚合 物。這些聚合物的重均分子量(Mw)范圍為100， 000-8， 000, 000，優(yōu)選 范圍為600， 000-4， 000， 000。通常，已知聚環(huán)氧乙烷聚合物能提供許 多所需的性能，例如粘合、增稠、潤滑性、粘合性、增稠和成膜。聚 環(huán)氧乙烷聚合物通常符合化學式H(OCH2CH2)nOH,其中n的數(shù)值足以提 供所需的分子量。聚環(huán)氧乙烷聚合物可以商品名POLYOX⑧商購于Dow Chemical Company, Midland, Michigan。此處最優(yōu)選使用這些聚合物。丙烯酸聚合物在此處也是有用的且是高分子量的交聯(lián)丙烯 酸基聚合物，它可用烯丙基糖類例如烯丙基蔗糖或烯丙基醇(例如烯 丙基季戊四醇)交聯(lián)。它們也可通過丙烯酸長鏈d。-C3。烷基丙烯酸酯 改性，和用烯丙基季戊四醇交聯(lián)。這些聚合物典型的分子量范圍為 500, 000-4， 500， 000， 000。丙烯酸聚合物可以商品名CARB0P0L⑧商購于 Noveon Incorporated,Cleveland,Ohio。羥乙基纖維素聚合物是此處有用的另 一類聚合物且它們是 衍生于纖維素的非離子的水溶性聚合物，它們在可變的程度上聚合， 以提供不同的溶度參數(shù)。這些聚合物的分子量范圍為 90， 000-1， 300， 000， 000 。羥乙基纖維素聚合物可商購于Hercules Incorporated, Wilmington， Delaware。
任選的組分有機硅粘合劑可含有為提高最終的有機硅粘合劑產(chǎn)品的一 種或多種物理性能或粘性而設計的其它任選的組分?？稍谟袡C硅粘合 劑中使用的任選的組分尤其是溶劑、硅氧烷聚醚、硅氧烷蠟和各種藥 物。
溶劑有機硅粘合劑可包括溶劑組分(vi)以提供溶劑化的有機硅
粘合劑，在此情況下，將有機硅樹脂和有機硅流體加入到溶劑溶液中。 溶劑優(yōu)選是可通過環(huán)境空氣、強制通風裝置或加熱的烘箱從溶劑化的 有機硅粘合劑溶液中蒸發(fā)的揮發(fā)性溶劑。已確定，當皮膚浸沒在冷水 中時，所得有機硅粘合劑將有效地粘合到濕表面例如人類的皮膚上。
合適的揮發(fā)性有機溶劑的一些實例是脂族烴，例如庚烷、異十二烷 和己烷；揮發(fā)性芳烴，例如甲苯、苯和二甲苯；和揮發(fā)性酯，例如乙 酸乙酯。也可使用低分子量的線型和環(huán)狀有機硅化合物，例如六甲基 二硅氧烷、八曱基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二曱基四硅氧烷、 八曱基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷和十二曱基環(huán)六硅氧烷。然而， 溶劑的使用是任選的，和在想要無溶劑的有機硅壓敏粘合劑的那些情 況下，可省去溶劑。在例如定制具有可調(diào)節(jié)粘性的無溶劑的有機硅壓 敏粘合劑中，這是常見的實踐。 硅氧烷聚醚當希望調(diào)節(jié)藥物的釋放概況時，可以在有機硅粘合劑內(nèi)包 括硅氧烷聚醚(vi)?？稍诒景l(fā)明的方法中使用的硅氧烷聚醚優(yōu)選是在 其分子內(nèi)含有二甲基甲硅烷氧基單元和氧基亞烷基單元的共聚硅氧烷 聚醚。這些硅氧烷聚醚具有通常對應于下述通式的結構
<formula>formula see original document page 9</formula>
在該通式中，r是1-6個碳原子的烷基；Rb是基團-CJk-; r是端基， 所述端基包括羥基、烷氧基或乙酰氧基；m的數(shù)值為2-8; p和s的數(shù) 值使得氧基亞烷基鏈段-(OC2H4)p-(OC3H6)s-的分子量范圍為400-5000; 所述鏈段優(yōu)選具有50-99mol。/。的氧基亞乙基單元-(0C2lUp-和 l-50mol。/。的氧基亞丙基單元-(OC3H丄-;x的數(shù)值為80—00;和y的數(shù) 值為2-10。也可使用含僅僅1個氧基亞烷基鏈段的硅氧烷聚醚。這種硅氧烷聚醚是本領域眾所周知、可商購且詳細地公開 于美國專利3402192 (1968年9月17日)，和最近的例如美國專利 6121373 (2000年9月19日)中。視需要，可使用其它類型的硅氧烷聚
醚，但其可能會導致無法獲得本發(fā)明的所有優(yōu)勢。因此，可在下述專利中詳細的描述中找到可以考慮的其它 類型的硅氧烷聚醚的一些代表性實例(i)在美國專利51 36068 (1992 年8月4日)中的交聯(lián)的硅氧烷聚醚和環(huán)狀硅氧烷聚醚；(U)美國專利 5482988 (1996年1月9日)中的蠟狀硅氧烷聚醚；(iii)美國專利 5488124 (1996年1月30日)的低聚硅氧烷聚醚；(iv)美國專利 5623017 (1997年4月22日)中的短鏈低分子量的硅氧烷聚醚和環(huán)狀珪 氧烷聚醚；(v)美國專利5707550 (1998年1月13日)的氧基亞烷基官 能的硅烷；(vi)美國專利5811487 (1998年9月22日)中的彈性硅氧烷 聚醚；和(vii)美國專利6133370 (2000年10月17日)中的含有芳烷基 的硅氧烷聚醚；所有這些被視為通過參考引入。
硅氧烷蠟若希望調(diào)節(jié)最終的有機硅粘合劑產(chǎn)品的粘性，則可在有枳j 硅粘合劑內(nèi)包括硅氧烷蠟(vi i)。這些硅氧烷蠟通常是烷基甲基聚硅氧 烷，其中在分子內(nèi)存在至少一個含18-45個碳原子的烷基。典型地， 這些硅氧烷蠟的通式為R3SiO(R2SiO)x (RR'SiO)ySiR"其中R表示含1-8 個碳原子的烷基；R'是R或CnH2n+1，其中n是18-45; x是2-200，和y 是3-40。硅氧烷蠟的熔點應當高于環(huán)境溫度或室溫(20-25°C)。 一種 優(yōu)選的硅氧烷蠟是聚甲基硬脂基硅氧烷。這些硅氧烷蠟是本領域眾所 周知的， 且可商購于諸如 Dow Corning Corporation, Midland, Michigan之類的化學供應商。在專利文獻，例 如美國專利3641239 (1972年2月8曰)和美國專利5380527 (1995年1 月10日)中描述了硅氧烷蠟。
藥物當希望遞送作為活性成分的藥物到有機硅粘合劑施加到其 上的表面上時，可在有機硅粘合劑內(nèi)包括藥物(viU)。藥物可以是親 水性藥物或者親脂性藥物。此處所使用的術語"藥物"是指根據(jù) Federal Food, Drug, and Cosmetic Act, Pub丄 No. 75-717， 52 STAT. 1040 (1938), 21 USC Sec. 201 [321]定義為藥物的物質(zhì)。通常，
根據(jù)Sec. 201[321] (g) (1) (B)和(C)的藥物是擬在人類或其它動物的 診斷、治愈、緩和、治療或預防疾病中使用的物質(zhì)；和除了食品以外 的擬影響人類或其它動物身體的結構或任何功能的物質(zhì)。這種物質(zhì)的一些代表性實例是(i)在中樞神經(jīng)系統(tǒng)上起作 用的藥物，例如氯氮平、利哌利酮、氯氮卓、丁螺環(huán)酮、去曱丙米溱、 麥普替林、阿米替林、噻嗎洛爾、司立吉林、納絡酮和納布啡；(ii) 影響腎和心血管功能的藥物，例如乙酰唑胺、異山梨醇、呋塞米、氯 噻嚷、阿米洛利、卡托普利、依那普利、賴諾普利、硝酸異山梨醇、 硝苯地平、維拉帕米、苯妥英、利多卡因、普萘洛爾、胺碘酮、帕伐 他丁、丙丁酚和西普洛貝特；(iii)影響胃腸功能的藥物，例如西咪替 丁、奧美拉唑和雷尼替??； (iv)治療蠕蟲病的藥物，例如噻苯咪唑和 曱苯咪唑；(v)治療微生物疾病的藥物，例如曱氧節(jié)啶、諾氟沙星、環(huán) 丙沙星、青霉素G乙氧萘青霉素、頭孢噻酚頭孢唑啉、卡那霉素A、 新霉素、強力霉素、米諾環(huán)素、6-曱氧基紅霉素、氯林可霉素、氟胞 嘧啶、酮康唑、氟康唑、阿昔洛偉和丙氧鳥苷；(vi)治療腫瘤疾病的 藥物，例如達卡巴溱、白消安和三氮烯；(vii)治療營養(yǎng)缺乏的藥物， 例如葉酸、煙酰胺、抗壞血酸和維生素Bi; (viii)激素替代治療的藥 物，例如雌二醇、炔雌醇和炔諾酮；(ix)抑制腎上腺皮質(zhì)激素的合成 和作用的藥物，例如氫化可的松、可的松和潑尼松；(x)在治療皮膚病 的皮膚科中使用的藥物，例如二丙酸倍他米松、氫化可的松、地塞米 松磷酸鈉、視黃醛、維A酸、異維曱酸、氨苯砜、卡泊三醇、酮康唑、 克霉唑、依他康唑和芳香維曱酸；(xi)前列腺素(PG),例如PGA、 PGD、 PGE、 PGF、 PGI6-酮-PGE、 6，9-次氮基-PGI、 6， 9-亞甲基-PGL及其4汙 生物；(xii)血管舒張劑，例如硝酸甘油；(xiii)抗炎劑，例如吲哚美 辛和布洛芬；(xiv)抗生素，例如青霉素和紅霉素；(xv)催眠鎮(zhèn)靜藥， 例如苯巴比妥；(xvi)麻醉藥，例如苯佐卡因；(xvii)抗菌劑，例如戊 霉素；(xviii)維生素，例如維生素A;和(xix)抗驚厥藥，例如阿托
口口 Q此處可包括在有機硅粘合劑內(nèi)常用的其它各種任選的組 分(ix)，例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，它充當內(nèi)聚增強劑。通常， PVP(C6H9NO)n的分子量可以是10， 000-700， 000?？商砑佑H水有機填料， 其中包括丙烯酸聚合物、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯基丙烯、聚乙 二醇、糖類(例如葡萄糖和乳糖，較大的多糖)和纖維素來源的物質(zhì)。 結合有機硅粘合劑與聚丙烯酸的優(yōu)勢例如通過它能更堅固地和更長時 間段地粘結到粘膜表面例如口腔內(nèi)部而得到證明?？商砑邮杷畡冸x調(diào) 諧劑，其中包括甘油、檸檬酸酯、卡波糖(carbophil)和碳酸鹽。剝 離調(diào)諧劑也可由糖硅氧烷組成，例如US4591652 (1986年5月27日)、 US58310S0 (1998年11月3日)、US6517933 (2003年2月11日)、WO2003/50144 (2003年6月19日)和W02004/24799 (2004年3月25日) 中所述。可包括其它有機物質(zhì)，例如硬脂醇、蜂蠟、羊毛脂、礦物油、 烷屬烴、凡士林和肉豆蔻酸異丙酯?？墒褂眠@些類型的組分來改變粘 合劑的物理和藥物遞送性能中的一種或多種。 制備有機硅粘合劑可通過按照任何順序混合，制備有機硅粘合劑。特別地， 可通過按照以下所迷的用量結合幾個組分，制備有機硅粘合劑。這些 用量是基于有機硅粘合劑組合物的總重量，除非另有說明。
(i) 13-25wt。/。的有機硅樹脂；
(ii) 8-20wt。/。含有與硅鍵合的羥基的線型有機基聚硅氧烷流體；
(iii) 5-30wt。/。三烷基曱硅烷氧基封端的聚有機基硅氧烷流體；
(iv) 5-25wt。/。水溶性粘膜粘合劑聚合物；
(v) 0-35wt。/。溶劑；
(vi) Q-1Qwt。/。硅氧烷聚醚；
(vii) Q-15wt。/。珪氧烷蠟；
(viii) 0-35wt。/。藥物、賦形劑和/或活性成分；和
(ix) 0-50wt。/。的各種任選的組分。 有機硅粘合劑的用途本發(fā)明的有機硅粘合劑 一般可用于人類、獸用和農(nóng)業(yè)應用， 并提供粘合到濕表面和特別是濕的生物表面上的粘合劑材料。這些表 面可包括濕的皮膚；口腔；齒齦；其它體管和孔隙的粘膜襯，其中 包括鼻內(nèi)通道；消化道；和陰道與腎臟壁；以及植物來源的濕組件， 其中包括木材?？墒褂盟鲇袡C硅粘合劑組合物來僅僅起到固定器件 例如假牙、假發(fā)、假肢、人造口、傷口敷料或膠帶到身體的濕表面上 的作用；或者它可充當遞送活性成分例如藥物、維生素和/或天然、合 成或植物來源的其它藥物的組件。也可使用所述有機硅粘合劑組合物 來固定和/或參與遞送活性成分或藥物以及在口腔和經(jīng)皮貼劑或其它 牙齒、栓劑、鼻內(nèi)、耳朵、消化器官或腹膜中遞送的方法。所述有機 硅粘合劑組合物能粘合到許多其它基底例如紙張、布料、玻璃布、硅
橡膠、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚四氟乙烯、玻璃、木材和金屬上。
施加有機硅粘合劑當作為涂層施加本發(fā)明的有機硅粘合劑組合物到基底上 時，可通過下述步驟進行(a)加熱有機硅粘合劑組合物到25。C以上 的可涂布溫度，(b)在基底上涂布加熱的有機硅粘合劑組合物，和(c) 冷卻涂布的有機硅粘合劑組合物，直到它為通常不流動的狀態(tài)。通常， 加熱有機硅粘合劑組合物到約100-150。C的溫度導致合適的粘度。這 些涂布溫度應足夠低，使得有機硅粘合劑組合物的分解沒有發(fā)生。較 低溫度可導致可涂布的粘度，這取決于所使用的涂布設備、所需的最 終產(chǎn)品和有機硅粘合劑的組成。例如，所需的有機硅粘合劑層越厚， 涂料粘度可能越高。當有機硅粘合劑組合物施加到背襯材或基底上時， 這可使用任何常規(guī)的設備例如輥涂、浸涂、擠出、刮刀式涂布或噴涂 來實現(xiàn)。例如，在使用有機硅粘合劑組合物中，將含活性成分例如 藥物的組合物施加到背襯基底上。然后在涂布在背村基底上的含可擴 散的藥物的有機硅粘合劑基體上放置隔離襯墊。當使用者希望施加可 擴散的藥物到待處理的表面上時，除去隔離襯墊，從而暴露含藥物的 基體，并將含藥物的基體置于該表面上。當基體中的藥物被耗盡時或 者在預定的時間段之后，從處理過的表面上除去背襯基底和耗盡的粘 合劑層。也可使用含待釋放的藥物或活性成分的液體容器而不是固體 基體。當器件待施加到表面上時，它們可永久或可剝離地固定到背襯 基底上。在一些情況下，有機硅粘合劑組合物可直接涂布在不具有背 襯基底的器件上?？赏ㄟ^簡單地除去隔離襯墊，然后將器件置于表面 上，從而粘合該器件到表面上。通常，背襯基底是諸如聚合物、天然和合成的織造物、非 織造織物、箔、紙張和橡膠之類材料的長條或貼劑。背襯基底可以是 單層材料或大于一層的層壓體。通常，背襯基底基本上不透水。當背 襯基底是聚合物時，它可包括單一的聚合物或聚合物的混合物。合適
的聚合物的一些實例包括聚乙烯、乙基乙烯乙酸酯、乙基乙晞醇、聚酉旨例ft口由 E.I.DuPont DeNemours and Company(DuPont)制造的 Mylar 、和氟塑料例如由DuPont制造的Teflon⑧。背襯基底通常為 約lmm或更小的厚度。隔離襯墊典型地為諸如聚乙烯、紙張和聚酯之類材料的硬 質(zhì)片材。通常，用無粘性類型的材料，例如蠟、有機硅化合物、聚酯 例如Teflon⑧和其它類型的氟聚合物，涂布隔離襯墊。當粘合劑包括 有機硅粘合劑組合物時，隔離襯墊優(yōu)選用氟硅氧烷或其它氟官能的聚 合物涂布?？汕懈罡綦x襯墊成與背襯基底基本上相同的尺寸和形狀， 或者可切割它們成略大于背襯基底，以提供隔離襯墊從背襯基底中分 離的更容易獲得的方式。
實施例列出下述實施例，以便更詳細地闡述本發(fā)明。在實施例中 所使用的粘合劑組合物是借助縮合線型有機基聚硅氧烷流體與硅烷醇 端基官能團和硅烷醇封端的有機硅樹脂而制備的粘合劑，通常如以上 所述的美國專利2857356 (1958年10月21日)中所述。該粘合劑組合 物是固體，以這一形式不容易處理。因此在乙酸乙酯中稀釋所述粘合 劑組合物，以形成含有60-65wt。/。粘合劑固體的溶液。將乙酸乙酯加入 到粘合劑固體中，以提供允許容易摻入其它固體和液體組分到粘合劑 組合物內(nèi)的粘度。實施例中所使用的硅氧烷聚醚是在25'C下的粘度為 335mm7s的三甲基曱硅烷氧基封端的曱基(丙基)(聚乙氧基)(羥基)聚 硅氧烷。在實施例中，份數(shù)和百分數(shù)分別以重量份和wt。/。表達。
實施例1通過使用在乙酸乙酯內(nèi)溶劑化為含有60%粘合劑固體的
制備這一實施例中的粘合劑組合物。向17. 6g 60%粘合劑溶液中添加 (i)2. 5g平均分子量為4，000，000的聚環(huán)氧乙烷聚合物，(ii)lg在25 。C下粘度為60， 000mm7s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷，(iii)4. Og 在25。C下粘度為100mmVs的甲基封端的聚二甲基硅氧烷，(iv)1.25g
硅氧烷聚醚，和(v)6. 91g利多卡因。在Scotchpak 9956隔離襯墊上 流延這一組合物，并允許溶劑蒸發(fā)以生成膜。將該膜施加到浸沒在溫 度為25-30。C的自來水浴下的人的前臂皮膚上。在施加膜之前，前臂 置于水下約l分鐘。當施加膜時，前臂和膜在水下。觀察到在前臂浸 沒的同時膜粘合到前臂皮膚上，且當從水浴中取出前臂時，它保留在 前臂上。
實施例2通過使用在乙酸乙酯內(nèi)溶劑化為含有60%粘合劑固體的 溶液的50份線型有機基聚硅氧烷流體和50份以上所述的有機硅樹脂， 制備這一實施例中的粘合劑組合物。向17. 6g 60%粘合劑溶液中添加 (i)2. 5g平均分子量為4， 000， 000的聚環(huán)氧乙烷聚合物，(ii)lg在25 。C下粘度為60， Q00mm7s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷，(Hi)4.0g 在25'C下粘度為100mm7s的甲基封端的聚二曱基硅氧烷，(iv) 1. 25g 硅氧烷聚醚，和(v)6. 91g利多卡因。在Scotchpak 9956隔離襯墊上 流延這一組合物，并允許溶劑蒸發(fā)以生成膜。將該膜施加到浸沒在溫 度為25-30。C的自來水浴下的人的前臂皮膚上。在施加膜之前，前臂 置于水下約l分鐘。當施加膜時，前臂和膜在水下。觀察到在前臂浸 沒的同時膜粘合到前臂皮膚上，且當從水浴中取出前臂時，它保留在 前臂上。
實施例3通過使用在乙酸乙酯內(nèi)溶劑化為含有60%粘合劑固體的 溶液的45份線型有機基聚硅氧烷流體和55份以上所述的有機硅樹脂， 制備這一實施例中的粘合劑組合物。向17. 6g 60%粘合劑溶液中添加 (i)2.5g平均分子量為600， 000的聚環(huán)氧乙烷聚合物，(ii)lg在25°C 下粘度為60， OOOmmVs的甲基封端的聚二曱基硅氧烷，(iiiM.0g在 25。C下粘度為100mmVs的曱基封端的聚二曱基硅氧烷，(iv)1.25g硅 氧烷聚醚，和(v)6. 91g利多卡因。在Scotchpak 9956隔離襯墊上流 延這一組合物，并允許溶劑蒸發(fā)以生成膜。將該膜施加到浸沒在溫度 為25-3(TC的自來水浴下的人的前臂皮膚上。在施加膜之前，前臂置
于水下約l分鐘。當施加膜時，前臂和膜在水下。觀察到在前臂浸沒 的同時膜粘合到前臂皮膚上，且當從水浴中取出前臂時，它保留在前 臂上。
實施例4通過使用在乙酸乙酯內(nèi)溶劑化為含有60%粘合劑固體的 溶液的50份線型有機基聚硅氧烷流體和50份以上所述的有機硅樹脂， 制備這一實施例中的粘合劑組合物。向17. 6g 60%粘合劑溶液中添加 (i)2.5g平均分子量為600，000的聚環(huán)氧乙烷聚合物，(ii)lg在25°C 下粘度為60， 000ram7s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷，(iii)4. Og在 25'C下粘度為100mm7s的曱基封端的聚二曱基硅氧烷，(iv)1.25g硅 氧烷聚醚，和(v)6. 91g利多卡因。在Scotchpak 9956隔離襯墊上流 延這一組合物，并允許溶劑蒸發(fā)以生成膜。將該膜施加到浸沒在溫度 為25-30。C的自來水浴下的人的前臂皮膚上。在施加膜之前，前臂置 于水下約l分鐘。當施加膜時，前臂和膜在水下。觀察到在前臂浸沒 的同時膜粘合到前臂皮膚上，且當從水浴中取出前臂時，它保留在前 臂上。
實施例5通過使用在乙酸乙酯內(nèi)溶劑化為含有60%粘合劑固體的 溶液的60份線型有機基聚硅氧烷流體和40份以上所述的有機硅樹脂， 制備這一實施例中的粘合劑組合物。向55g 60 0/。粘合劑溶液中添加
(i) 2. 5g在25"C下粘度為100mmVs的甲基封端的聚二曱基硅氧烷，和
(ii) 2. 5g硅氧烷聚醚。通過結合(iii)2g利多卡因和(iv)2. 5g在25 。C下粘度為60, 000mm7s的甲基封端的聚二曱基硅氧烷流體，然后在 研缽內(nèi)一起共混它們，制備糊劑。將這一糊劑加入到溶劑化的粘合劑 溶液中并用麥芽混合機進行混合。將5g(v)羥乙基纖維素加入到該混 合物中并混合，直到獲得均勻的懸浮體。在氟聚合物涂布的隔離襯墊 上流延這一組合物，并在強制通風的烘箱內(nèi)，在120'C下允許溶劑蒸 發(fā)，生成膜。
將該膜施加到浸沒在25-30。C的自來水浴內(nèi)的人的前臂上。在施
加膜之前，前臂置于水下約l分鐘。當施加膜時，前臂和膜在水下。 觀察到在前臂浸沒的同時膜粘合到前臂皮膚上，且當從水浴中取出前 臂時，它保留在前臂上。
實施例6通過使用在乙酸乙酯內(nèi)溶劑化為含有60%粘合劑固體的 溶液的60份線型有機基聚硅氧烷流體和40份以上所述的有機硅樹脂， 制備這一實施例中的粘合劑組合物。向55g 60%粘合劑溶液中添加 (i)5g在25'C下粘度為100mmVs的甲基封端的聚二曱基硅氧烷，和 Ui)2. 5g硅氧烷聚醚。通過結合(iii)2g利多卡因和(iv)2. 5g在25 。C下粘度為60，000mm7s的甲基封端的聚二甲基硅氧烷流體，然后在 研缽內(nèi)一起共混它們，制備糊劑。將這一糊劑加入到溶劑化的粘合劑 溶液中并用麥芽混合機進行混合。將5g(v)丙烯酸基聚合物加入到該 混合物中并混合，直到獲得均勻的懸浮體。在氟聚合物涂布的隔離襯 墊上流延這一組合物，并在強制通風的烘箱內(nèi)，在12(TC下允許溶劑 蒸發(fā)，生成膜。將該膜施加到浸沒在25-3(TC的自來水浴內(nèi)的人的前 臂上。在施加膜之前，前臂置于水下約l分鐘。當施加膜時，前臂和 膜在水下。觀察到在前臂浸沒的同時膜粘合到前臂皮膚上，且當從水 浴中取出前臂時，它保留在前臂上。
實施例7通過使用在乙酸乙酯內(nèi)溶劑化為含有6 0 %粘合劑固體的 溶液的60份線型有機基聚硅氧烷流體和40份以上所述的有機硅樹脂， 制備這一實施例中的粘合劑組合物。向55g 60%粘合劑溶液中添加
(i) 2.5g在25'C下粘度為100mmVs的曱基封端的聚二曱基硅氧烷，和
(ii) 2. 5g硅氧烷聚醚。通過結合(iii)2g利多卡因和(iv)2. 5g在25 'C下粘度為60，000mmVs的曱基封端的聚二曱基硅氧烷流體，然后在 研缽內(nèi)一起共混它們，制備糊劑。將這一糊劑加入到溶劑化的粘合劑 溶液中并用麥芽混合機進行混合。將5g(v)聚乙烯吡咯烷酮加入到該 混合物中并混合，直到獲得均勻的懸浮體。在氟聚合物涂布的隔離襯 墊上流延這一組合物，并在強制通風的烘箱內(nèi)，在120。C下允許溶劑
蒸發(fā)，生成膜。將該膜施加到浸沒在25-30'C的自來水浴內(nèi)的人的前 臂上。在施加膜之前，前臂置于水下約l分鐘。當施加膜時，前臂和 膜在水下。觀察到在前臂浸沒的同時膜粘合到前臂皮膚上，且當從水 浴中取出前臂時，它保留在前臂上。可在沒有脫離本發(fā)明的基本特征的情況下，對此處所述的 化合物、組合物和方法作出其它變化。此處具體地所述的本發(fā)明實施圍。
權利要求
1.一種有機硅粘合劑組合物，包含(i)有機硅樹脂，其是三烷基可水解的硅烷與硅酸烷酯的共水解產(chǎn)物，其中該共水解產(chǎn)物含有多個與硅鍵合的羥基；(ii)在25℃下的粘度為200,000mm2/s以上的含有與硅鍵合的端羥基的線型有機基聚硅氧烷流體；(iii)在25℃下的粘度為100,000-600,000mm2/s的三烷基甲硅烷氧基封端的聚有機基硅氧烷流體；(iv)水溶性粘膜粘合劑聚合物，其選自分子量為100,000-8,000,000的聚環(huán)氧乙烷聚合物，分子量為500,000-4,500,000,000的丙烯酸聚合物，和分子量為90,000-1,300,000,000的羥乙基纖維素聚合物；和任選地(v)選自脂族烴、芳族烴、酯、揮發(fā)性線型和環(huán)狀有機硅化合物的溶劑。
2. 權利要求1的組合物，其中有機硅粘合劑組合物進一步包含硅 氧烷聚醚。
3. 權利要求1的組合物，其中有機硅粘合劑組合物進一步包含硅 氧烷蠟。
4. 權利要求1的組合物，其中有機硅粘合劑組合物進一步包含藥 物、賦形劑和/或活性成分。
5. —種粘合器件或物質(zhì)到濕表面上的方法，該方法包括施加有枳j 硅粘合劑組合物到濕表面上，所述有機硅粘合劑組合物包含(i) 三烷基可水解的硅烷與硅酸烷酯的共水解產(chǎn)物，其中該共水解 產(chǎn)物含有多個與硅鍵合的羥基；(ii) 在25。C下的粘度為200，000mmVs以上的含有與硅鍵合的端羥 基的線型有機基聚硅氧烷流體；(iii) 在25。C下的粘度為100， 000-600， 000mmVs的三烷基曱珪烷氧 基封端的聚有機基硅氧烷流體； (iv) 水溶性粘膜粘合劑聚合物，其選自分子量為100， 000-8， 000， 000 的聚環(huán)氧乙烷聚合物，分子量為 500， 000-4， 500， 000， 000 的丙烯酸聚合物，和分子量為 90, 000-1, 300， 000， 000的羥乙基纖維素聚合物和任選地，(v) 選自脂族烴、芳族烴、S旨、揮發(fā)性線型和環(huán)狀有機硅化合物的 溶劑。
6. 權利要求5的方法，其中有機硅粘合劑組合物進一步包含硅氧 烷聚醚。
7. 權利要求5的方法，其中有機硅粘合劑組合物進一步包含硅氧坑堵。
8. 權利要求5的方法，其中有機硅粘合劑組合物進一步包含藥物、 賦形劑和/或活性成分。
9. 權利要求5的方法，其中器件是假牙、假發(fā)、假肢、人造口、 傷口敷料、膠帶、口腔貼劑、或經(jīng)皮貼劑。
10. 權利要求5的方法，其中濕表面是皮膚、口腔、齒齦、鼻內(nèi)通 道的粘膜襯、消化道、陰道和腎臟壁、和植物來源的濕組件。
全文摘要
用于粘合器件或物質(zhì)到濕表面上的有機硅粘合劑組合物，含有(i)有機硅樹脂，所述有機硅樹脂是三烷基可水解的硅烷與硅酸烷酯的共水解產(chǎn)物，其中該共水解產(chǎn)物含有多個與硅鍵合的羥基；(ii)在25℃下的粘度為200,000mm²/s以上的含有與硅鍵合的端羥基的線型有機基聚硅氧烷流體；(iii)在25℃下的粘度為100,000-600,000mm²/s的三烷基甲硅烷氧基封端的聚有機基硅氧烷流體；(iv)選自分子量為100,000-8,000,000的聚環(huán)氧乙烷聚合物，分子量為500,000-4,500,000,000的丙烯酸聚合物，和分子量為90,000-1,300,000,000的羥乙基纖維素聚合物中的水溶性粘膜粘合劑聚合物；和任選地(v)選自脂族烴、芳族烴、酯、揮發(fā)性線型和環(huán)狀有機硅化合物的溶劑。也可包含其它組分，例如硅氧烷聚醚、硅氧烷蠟、藥物、賦形劑和/或活性成分。
文檔編號C09J183/04GK101370893SQ200780002593
公開日2009年2月18日 申請日期2007年1月3日 優(yōu)先權日2006年1月19日
發(fā)明者D·C·甘特納, G·K·沙勞二世, V·A·勞爾, X·J-P·托馬斯 申請人:陶氏康寧公司