專利名稱：：金屬表面處理用組成物、金屬表面處理方法以及金屬材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于金屬表面處理的金屬表面處理用組成物、使用此金屬表面處理用組成物來對(duì)金屬材料進(jìn)行表面處理的金屬表面處理方法、以及利用此金屬表面處理方法加以處理而成的金屬材料。
背景技術(shù)：
：通常，在對(duì)被處理物實(shí)施涂覆時(shí)，從確保耐腐蝕性和涂膜的緊密附著性的觀點(diǎn)考慮，會(huì)實(shí)施表面處理。特別是在對(duì)金屬(金屬材料、金屬結(jié)構(gòu)物)進(jìn)行涂覆時(shí)，會(huì)對(duì)金屬表面實(shí)施以化學(xué)方式形成化學(xué)轉(zhuǎn)化力莫的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理(表面處理)。作為此化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的一個(gè)例子，雖然有使用鉻酸鹽的鉻酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化處理，但是鉻被指出具有危害性，因而近年來，廣泛使用石粦酸《爭(zhēng)系處理劑作為不含4各的處理劑(表面處理劑、^匕學(xué)轉(zhuǎn)^b處理劑)來進(jìn)^于處理(-粦酸鋅處理)(例如，參照專利文獻(xiàn)i)。但是，由于磷酸鋅類處理劑是一種金屬離子濃度和酸濃度高，且反應(yīng)性非常高的處理劑，所以污水處理的經(jīng)濟(jì)性、操作性欠佳。另外，伴隨著磷酸鋅類處理劑的金屬表面處理，會(huì)有不溶于水的鹽類生成且形成;;冗淀繼而一斤出。通常^)夸此;兄淀物稱作泥習(xí)犬^L淀物(sludge)，除去、廢棄此泥狀沉淀物會(huì)產(chǎn)生成本等問題。另外，由于磷酸離子可能會(huì)通過富營(yíng)養(yǎng)化而對(duì)環(huán)境造成負(fù)擔(dān)，因而在處理廢液時(shí)必須下工夫，所以^尤選不^f吏用J:t^粦酸4辛類處理劑。并且，在<吏用石粦酸鋅系處理劑進(jìn)4亍金屬表面處理時(shí)，有必要進(jìn)行表面調(diào)整，所以也存在步驟變長(zhǎng)的問題。作為此磷酸鋅類處理劑或鉻酸鹽化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑以外的處理劑，已知有包含鋯化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。此包含鋯化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑是一種金屬離子濃度和酸濃度并不那么高且反應(yīng)性也并不高的處理劑，污水處理的經(jīng)濟(jì)性、梯:作性良好。而且，在抑制泥狀沉淀物產(chǎn)生方面，此包含鋯化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑具有優(yōu)于上述^粦酸鋅系處理劑的特性。但是，利用包含鋯化合物的處理劑而獲得的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜與通過陽離子電沉積涂覆等而獲得的涂膜間的緊密附著性不算好。因此，目前是通過在此包含鋯化合物的處理劑中并用磷酸離子等成分，來提高緊密附著性、改善耐腐蝕性。但是，并用磷酸離子時(shí)，會(huì)產(chǎn)生如上所述的富營(yíng)養(yǎng)化問題。另外，現(xiàn)有技術(shù)中嘗試通過加入水溶性樹脂成分來提高涂膜緊密附著性(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。在此專利文獻(xiàn)3中，公開了一種作為包含下述結(jié)構(gòu)的金屬表面處理用組成物的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑。也就是i兌，此化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑是包含水溶性樹脂的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑，并且水溶性樹脂至少具有由下述式(1)、式(2)所表示的構(gòu)成單位。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(2)根據(jù)此化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑，鋯發(fā)揮作為化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的膜形成成分的作用，而氟發(fā)揮作為金屬材^l"的蝕刻劑的作用，由此，可以提高金屬材料的耐腐蝕性或緊密附著性。而且，含有氨基的水溶性樹脂，具體來說聚乙烯胺樹脂或聚烯丙胺樹脂不僅作用于金屬材料的表面，也作用于在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理后所形成的涂膜，由此，可以^是高金屬材料表面和涂膜間的緊密附著性。凈爭(zhēng)開平10-204649號(hào)公報(bào)[曰本專利文獻(xiàn)2]特開平7-310189號(hào)7>才艮[曰本專利文獻(xiàn)3]特開2004-218074號(hào)公才艮
發(fā)明內(nèi)容但是，專利文獻(xiàn)3所記載的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑中，當(dāng)水溶性樹脂的氨基過多地存在于化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑中時(shí)，水分子會(huì)受到過剩氨基的吸引。此受到吸引的水分子會(huì)產(chǎn)生使涂膜隆起的水泡，導(dǎo)致基材覆蓋性、以及涂膜緊密附著性和耐腐蝕性變差。本發(fā)明是鑒于所述課題研發(fā)而成的，目的在于提供一種能夠形成可以獲得充分的基材覆蓋性、涂膜緊密附著性、和耐腐蝕性的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的金屬表面處理用組成物，使用此金屬表面處理用組成物來對(duì)金屬材料進(jìn)行表面處理的金屬表面處理方法、以及利用此金屬表面處理方法進(jìn)4于處理而成的金屬才才^K本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q所述課題經(jīng)過努力研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在含有4告化合物及/或鈥化合物和多胺化合物的金屬表面處理用組成物中，對(duì)多胺化合物中的伯、仲氨基的含量加以規(guī)定，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。更具體來說，本發(fā)明提供如下所述的內(nèi)容。(1)一種金屬表面處理用組成物，用于金屬的表面處理，其中，含有鋯化合物及/或鈥化合物；以及數(shù)均分子量為150以上、500000以下的多胺化合物，其中，所述多胺化合物的每1g固體成分中具有0.1毫摩爾以上、17毫摩爾以下的伯及/或仲氨基；以金屬元素?fù)Q算，所述金屬表面處理用組成物中的所述4告化合物及/或4太化合物的含量為10ppm以上、10000ppm以下；所述4告化合物及/或量比為0.1以上、100以下。(2)根據(jù)(1)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述多胺化合物是由含伯及/或仲氨基的化合物與胺活性降低化合物A進(jìn)4亍反應(yīng)而生成的產(chǎn)物，所述胺活性降^f氐化合物A具有與所述伯及/或仲氨基有反應(yīng)性的官能團(tuán)A。(3)根據(jù)(2)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述產(chǎn)物是相對(duì)于100毫摩爾的所述伯及/或仲氨基，使1毫摩爾以上、60毫摩爾以下的所述官能團(tuán)A進(jìn)4亍反應(yīng)而生成的。(4)4艮據(jù)(2)或(3)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述官能團(tuán)A是選自以縮水甘油基、異氰酸基、醛基、以及酸酐基所組成的群組中的至少一種基團(tuán)。(5)—種金屬表面處理用組成物，用于金屬的表面處理，其中，含有鋯化合物及/或鈦化合物；以及數(shù)均分子量為150以上、500000以下的多胺化合物，其中，所述多胺化合物是由含伯及/或仲氨基的化合物與胺活性降低化合物B相互作用而生成的產(chǎn)物，所述胺活性降低化合物B中含有至少一種通過與所述伯及/或仲氨基相互作用而降低胺活性的官能團(tuán)B;以金屬元素?fù)Q算，所述金屬表以上、10000ppm以下；所述4告化合物及/或4太化合物中所含的4告元素及/或鈦元素相對(duì)于所述多胺化合物的質(zhì)量比為0.1以上、100以下。(6)根據(jù)(5)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述產(chǎn)物是相對(duì)于100毫摩爾的所述伯及/或仲氨基，使1毫摩爾以上、60毫摩爾以下的所述官能團(tuán)B與其進(jìn)4亍相互作用而生成的。(7)根據(jù)(5)或(6)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述官能團(tuán)B是選自以羧基、磺酸基、磷酸基、硅烷醇基、以及亞磷酸基所組成的群組中的至少一種基團(tuán)。(8)根據(jù)(1)至(7)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述多胺化合物是具有由下述式(1)、式(2)、和式(3)所表示的構(gòu)成單位中的至少一種的化合物，式(3)中的R！是碳數(shù)為1~6的亞烷基，R2為由下述式(4)至式(6)所表示的取代基，R3為-OH、-OR4、或-Rs(R4、Rs表示碳數(shù)為1~6的烷基)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式(6)中的R6為氫原子、碳數(shù)為1~6的氨烷基、或碳數(shù)為1~6的烷基，R7為氫原子、或碳數(shù)為16的氨烷基。(9)才艮據(jù)(1)至(8)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述金屬表面處理用組成物的pH值為1.5以上、6.5以下。(10)根據(jù)(1)至(9)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，進(jìn)一步含有氟化合物，所述金屬表面處理用組成物中游離氟元素的含量為0.01ppm以上、100ppm以下。(11)根據(jù)(1)至(10)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述金屬表面處理用組成物進(jìn)一步含有選自以硝酸、亞硝酸、石克酸、亞碌L酸、過好u酸、磷酸、含羧酸基的化合物、含磺酸基的化合物、鹽酸、溴酸、氯酸、過氧化氬、HMn04、HV03、H2W04及H2Mo04，及其鹽類所組成的群組中的至少一種氧化劑。(12)根據(jù)(1)至(11)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述金屬表面處理用組成物進(jìn)一步含有選自以鎂、鋅、4丐、鋁、4家、4因、4同、4失、4孟、4臬、4*、4市、4思、《希土元素、以及4艮所組成的群組中的至少一種金屬元素。(13)才艮據(jù)(1)至(12)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述金屬表面處理用組成物進(jìn)一步含有選自以非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及兩性表面活性劑所組成的群組中的至少一種表面活性劑。(14)一種金屬表面處理方法，用來處理金屬材料的表面，其中，包括以下步驟處理液4妄觸步驟，z使包含才艮據(jù)(1)至(13)中4壬一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物的金屬表面處理'液與所述金屬材料相接觸；以及水洗步驟，對(duì)經(jīng)過所述處理液接觸步驟的金屬材料進(jìn)行水洗。(15)根據(jù)(14)所述的金屬表面處理方法，其中，在所述處理液^妾觸步-驟中，同時(shí)進(jìn)4亍所述金屬材并牛的脫脂處理。(16)根據(jù)(14)或(15)所述的金屬表面處理方法，其中，在所述處理液接觸步驟中，將所述金屬材料作為陰極來進(jìn)行電解處理。(17)根據(jù)(14)至(16)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理方法，其中，包括使經(jīng)過所述水洗步驟的金屬材料和酸性水溶液相接觸的酸接觸步驟，所述酸性水溶液含有選自以鈷、鎳、錫、銅、鈦、以及4告所組成的群組中的至少一種。(18)才艮據(jù)(14)至(17)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理方法，其中，包括使經(jīng)過所述水洗步驟的金屬材料和含高分子液體相接觸的含高分子液體接觸步驟，所述含高分子液體含有水溶性高分子化合物及水分散性高分子化合物中的至少一種。(19)一種金屬材料，利用根據(jù)(14)至(18)中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理方法處理而成。(20)根據(jù)(19)所述的金屬材料，為在鐵系金屬材料表面具有表面處理膜層的金屬材料，其中，所述表面處理膜層含有10mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素，根據(jù)所述表面處理膜層的XPS分析而獲得的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比為0.05以上、500以下。(21)根據(jù)(19)所述的金屬材料，為在鋅系金屬材料表面具有表面處理膜層的金屬材料，其中，所述表面處理膜層含有10mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素，根據(jù)所述表面處理膜層的XPS分析而獲得的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比為0.05以上、500以下。(22)根據(jù)(19)所述的金屬材料，為在鋁系金屬材料表面具有表面處理膜層的金屬材料，其中，所述表面處理膜層含有5mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素，根據(jù)所述表面處理膜層的XPS分析而獲得的4告元素及/或4太元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比為0.05以上、500以下。(23)根據(jù)(19)所述的金屬材料，為在鎂系金屬材料表面具有表面處理膜層的金屬材料，其中，所述表面處理膜層在其最表面，含有5mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素，根據(jù)所述表面處理膜層的XPS分析而獲得的《告元素及/或4太元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比為0.05以上、500以下。根據(jù)本發(fā)明，在含有4告化合物及/或鈥化合物、以及具有氨基的多胺化合物的金屬表面處理用組成物中，所述多胺化合物的數(shù)均分子量為150以上、500000以下，且每1g固體成分中具有0.1毫摩爾以上、17毫摩爾以下的伯及/或仲氨基，以金屬元素?fù)Q算，上述ppm以上、10000ppm以下，上述4告化合物及/或4太化合物中所含的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于上述多胺化合物的質(zhì)量比為0.1以上、100以下，由此，可以提供一種能夠形成具有充分的基材覆蓋性、涂膜緊密附著性、和耐腐蝕性的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的金屬表面處理用組成物。另外，可以提供一種使用此金屬表面處理用組成物來對(duì)金屬材料進(jìn)行表面處理的金屬表面處理方法，以及利用此金屬表面處理方法加以處理而成的金屬材3+。具體實(shí)施例方式下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)4亍i兌明?！唇饘俦砻嫣幚碛媒M成物〉本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物用于金屬的表面處理，其含有鋯化合物及/或鈦化合物、以及多胺化合物。而且，將本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物用水稀釋、調(diào)整，制備成金屬表面處理液，供金屬的表面處理使用。來自于所述金屬表面處理用組成物中所包含的4告化合物及/或鈥化合物成分中的4告及/或鈥，是化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的形成成分。通過在金屬材料上形成包含鋯及/或鈦的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜，可以提高金屬材料的耐腐蝕性和耐磨損性。如果使用本實(shí)施方式的包含鋯及/或鈦的金屬表面處理用組成物來對(duì)金屬材料進(jìn)行表面處理，構(gòu)成金屬材料的金屬會(huì)發(fā)生溶解反應(yīng)。如果發(fā)生金屬的溶解反應(yīng)，當(dāng)金屬表面處理用組成物包含4告及/或鈥的氟化物時(shí)，溶出到金屬表面處理用組成物中的金屬離子會(huì)吸引出ZrF,及/或TiF-的氟，并且，表面的pH值會(huì)上升，由此，生成4告及/或4太的氫氧化物或者氧化物。而且，此4告及/或鈥的氫氧化物或者氧化物一皮認(rèn)為會(huì)析出到金屬材料的表面。因?yàn)楸緦?shí)施方式的金屬表面處理用組成物是一種反應(yīng)型4匕學(xué)專^f匕處理劑，所以也可以用在具有復(fù)雜形狀的金屬材料的浸漬處理中。另外，由于可以獲得通過化學(xué)反應(yīng)而牢固地附著在金屬材沖十上的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜，所以也可以在處理后進(jìn)^于水洗。作為4告化合物，無特殊限定，例如可以列舉K2ZrF6等》威金屬氟鋯酸鹽、(NH4)2ZrF6等氟鋯酸鹽、H2ZrF6等可溶性氟鋯酸鹽、氟化鋯、氧化鋯、硝酸氧鋯、碳酸鋯等。作為鈥化合物，無特殊限定，例如可以列舉堿金屬氟鈦酸鹽、(NH4)2TiF6等氟4太酸鹽、H2TiF6等氟4太酸等的可-容性氟4太酸鹽等、氟化鈦、氧化鈦等。本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中鋯及/或鈦的含量?jī)?yōu)選在以金屬元素?fù)Q算為10ppm以上、10000ppm以下的范圍內(nèi)。當(dāng)小于10ppm時(shí)，不能在金屬材料上獲得充足量的膜，而另一方面，當(dāng)超過10000ppm時(shí)，并不能獲得更佳效果，是不經(jīng)濟(jì)的。此含量更優(yōu)選為以金屬元素4奐算為50ppm以上、1000ppm以下。本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中也可以進(jìn)一步含有氟化合物。本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中所包含的氟元素，是發(fā)揮作為金屬材料的蝕刻劑以及鋯及/或鈦的配位劑的作用。作為氟元素的供給源，無特殊限定，例如可以列舉氫氟酸、氟化銨、氟硼酸、氟化氫銨、氟化鈉、氟化氫鈉等氟化物。另外，也可以將配位氟化物作為氟元素的供給源，例如可以列舉六氟珪酸鹽，具體來說可以列舉氟硅酸、氟硅酸鋅、氟娃g交錳、氟硅酸鎂、氟硅S交鎳、氟硅酸鐵、氟硅酸鈣等。本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中游離氟元素的含量為O.Olppm以上、lOOppm以下。其中，所謂"游離氟元素的含量"，表示在處理浴中處于游離狀態(tài)的氟離子的濃度，可以使用具有氟離子電才及的測(cè)量^f義來測(cè)定處理浴而求出。如果金屬表面處理用《且成物中的游離氟元素的含量小于0.01ppm，那么有時(shí)溶液會(huì)變得不穩(wěn)定而產(chǎn)生沉淀，并且會(huì)使蝕刻能力下降，導(dǎo)致不能充分地進(jìn)行膜形成。另一方面，當(dāng)超過100ppm時(shí)，會(huì)蝕刻過度而導(dǎo)致不能形成鋯的膜。此金屬表面處理用組成物中的游離氟元素的含量更優(yōu)選為0.1ppm以上、20ppm以下。本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中所包含的多胺化合物，是分子中具有多個(gè)氨基的高分子化合物。由于此含有氨基的多胺化合物作用于化學(xué)轉(zhuǎn)化膜、以及之后所形成的涂膜這兩者，所以可以^提高兩者之間的緊密附著性。多胺化合物的數(shù)均分子量在150以上、500000以下的范圍內(nèi)。如果小于150，就不能獲得具有充分的涂膜緊密附著性的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜，所以并不優(yōu)選。如果超過500000,就有可能會(huì)阻礙膜形成。上述下限更優(yōu)選為5000,上述上限更優(yōu)選為70000。多胺化合物的一個(gè)例子可以列舉采用以下結(jié)構(gòu)的多胺化合物。也就是說，此多胺化合物是至少一部分具有由下述式(1)、式(2)、式(3)所表示的構(gòu)成單位中的一種的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式(3)中的Ri是碳數(shù)為16的亞烷基，112為由下述式(4)至式(6)所表示的取代基，R3為-OH、-OR4、或-Rs(R4、R5是碳#:為1~6的》克基。)。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式(6)中的R6為氫原子、碳數(shù)為1~6的氨烷基、或碳數(shù)為1~6的烷基，R7為氫原子、或碳數(shù)為1~6的氨烷基。)多胺化合物特別優(yōu)選為l又包含以上述式(1)表示的構(gòu)成單位的聚乙烯胺樹脂、僅包含以上述式(2)表示的構(gòu)成單位的聚烯丙胺樹脂、以及僅包含以所述式(3)表示的構(gòu)成單位的聚硅氧烷。聚硅氧烷的一個(gè)例子可以列舉N-(2-氨乙基)-3-氨丙基曱基二曱氧硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三曱氧硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧硅烷、3-氨丙基三曱氧硅烷、3-氨丙基三乙氧硅烷、3-三乙氧硅烷基-N-(l,3-二曱基-亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨丙基三曱氧硅烷、N-(乙烯基千基)-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧硅烷的鹽酸鹽等?？紤]到提高緊密附著性的優(yōu)異效果，特別優(yōu)選上述聚乙烯胺樹脂、聚烯丙胺樹脂和聚石圭氧烷。作為上述聚乙烯胺樹脂，無特殊限定，例如，可以4吏用PVAM-0595B(三菱化學(xué)公司制造)等市售的聚乙烯胺樹脂。作為上述聚烯丙胺樹脂，無特殊限定，例如，可以使用PAA-01、PAA-10C、PAA-H-10C、PAA-D-41HC1(均由曰東紡織公司制造)等市售的聚烯丙胺樹脂。作為上述聚氨基硅氧烷，無特殊限定，可以使用市售的聚硅氧烷。而且，也可以將聚乙烯胺樹脂、聚烯丙胺樹脂、以及聚石圭氧烷中的兩種以上并用。上述多胺化合物具有伯及/或仲氨基。本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中，有必要適當(dāng)控制上述多胺化合物所具有的伯及/或仲氨基，具體來說是有必要適當(dāng)控制伯及/或仲氨基的活性氫(以下，稱為胺活性)。這是因?yàn)楫?dāng)多胺化合物所具有的伯及/或仲氨基較少時(shí)，不能獲得緊密附著性，相反，當(dāng)多于所需量時(shí)，剩余的伯及/或仲氨基會(huì)帶來不良影響，導(dǎo)致產(chǎn)生水泡，從而使基材覆蓋性、涂膜緊密附著性及耐腐蝕性變差。用于適當(dāng)控制多胺化合物所具有的胺活性的第l種方法，是將多胺化合物所具有的伯及/或仲氨基控制為，每1g固體成分中有0.1毫摩爾以上、17毫摩爾以下。更優(yōu)選控制為每1g固體成分中有3毫摩爾以上、15毫摩爾以下。但是，如果每1g樹脂固體成分中的伯及/或仲氨基摩爾數(shù)小于0.1毫摩爾，就不能獲得與之后所形成的涂膜間的緊密附著性，而如果每1g樹脂固體成分中的伯及/或仲氨基摩爾數(shù)超過17毫摩爾，那么剩余的氨基會(huì)帶來不良影響，導(dǎo)致產(chǎn)生水泡，從而使基材覆蓋性、涂膜緊密附著性及耐腐蝕性變差。其中，多胺化合物中，例如，作為l又包含以上述式(1)表示的構(gòu)成單位的化合物的聚乙烯胺樹脂的胺價(jià)(作為"每lg樹脂固體成分中的伯及/或仲氨基毫摩爾數(shù)")為23.3,作為僅包含以所述式(2)表示的構(gòu)成單位的化合物的聚烯丙胺樹脂的胺價(jià)為17.5，因?yàn)樯鲜鋈我庖环N樹脂均在每1g樹脂固體成分中具有超過17毫摩爾的伯及/或仲氨基，所以有必要對(duì)伯及/或仲氨基進(jìn)行控制，使每lg固體成分中的伯及/或仲氨基不超過17毫摩爾。另外，上述胺價(jià)可以根據(jù)美國(guó)試驗(yàn)與材料協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)(ASTMD2073及ASTMD2074)來測(cè)定。與此相對(duì)，當(dāng)多胺化合物為^f又包含以所述式(3)表示的構(gòu)成單位的聚硅氧烷時(shí)，每1g固體成分中伯及/或仲氨基不會(huì)超過17毫摩爾。根據(jù)以上說明，為了將伯及/或仲氨基控制為"每1g固體成分中有0.1毫摩爾以上、17毫摩爾以下"，多胺化合物優(yōu)選由"含有伯及/或仲氨基的化合物"(以下，稱為含伯及/或仲氨基的化合物)與胺活性降低化合物反應(yīng)而生成的多胺化合物(產(chǎn)物)，所述胺活性降低化合物具有與所述伯及/或仲氨基有反應(yīng)性的官能團(tuán)A。也就是說，優(yōu)選通過使伯及/或仲氨基和其他官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)，或者使乙合，來將伯及/或仲氨基控制為在每1g固體成分中不超過17毫摩爾。<反應(yīng)比例〉另外，上述產(chǎn)物優(yōu)選為，相對(duì)于100毫摩爾的伯及/或仲氨基，使1毫摩爾以上、60毫摩爾以下的官能團(tuán)A進(jìn)行反應(yīng)而生成的產(chǎn)物。當(dāng)官能團(tuán)A小于1毫摩爾時(shí)，剩余的氨基會(huì)帶來不良影響，導(dǎo)致產(chǎn)生水泡，從而使基材覆蓋性、涂膜緊密附著性及耐腐蝕性變差。當(dāng)官能團(tuán)A超過60毫摩爾時(shí)，不能獲得與之后所形成的涂膜間的緊密附著性。上述產(chǎn)物更優(yōu)選為，相對(duì)于100毫摩爾的伯及/或仲氨基，<吏1毫摩爾以上、30毫摩爾以下的官能團(tuán)A進(jìn)4亍反應(yīng)而生成的產(chǎn)物。<官能團(tuán)A>作為與伯及/或仲氨基有反應(yīng)性的官能團(tuán)A，無特殊限定，例如可以列舉縮水甘油基、異氰酸基、醛基、以及酸酐基等。其中，例如當(dāng)含伯及/或仲氨基的化合物為聚烯丙胺，且官能團(tuán)A為異氰酸基時(shí)，由聚烯丙胺與具有異氰酸基的胺活性降低化合物A反應(yīng)而生成的多胺化合物中，每1g固體成分中的伯及/或仲氨基為17毫摩爾以下。因此，當(dāng)對(duì)本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物進(jìn)行定性測(cè)定，結(jié)果檢測(cè)出了上述多胺化合物時(shí)，可以推斷多胺化合物中，每1g固體成分中的伯及/或仲氨基為17毫摩爾以下。22[用于適當(dāng)控制胺活性的第2種方法]另夕卜，用于適當(dāng)控制多胺化合物所具有的胺活性的第2種方法，是將多胺化合物制成通過含伯及/或仲氨基的化合物與胺活性降低化合物B相互作用而生成的產(chǎn)物，此胺活性降低化合物B中含有至少一種通過與伯及/或仲氨基相互作用而降低胺活性的官能團(tuán)B。也就是說，通過伯及/或仲氨基與其他官能團(tuán)B的相互作用，來適當(dāng)控制多胺化合物所具有的胺活性。其中，本發(fā)明中所謂"伯及/或仲氨基與其他官能團(tuán)B的相互作用，，，是指伯及/或仲氨基與其他官能團(tuán)B之間由于離子鍵力、氫鍵力、偶極相互作用力、以及范德華力(VanDerWaalsforce)等而產(chǎn)生相互作用，可以形成具有充分的基材覆蓋性、涂膜緊密附著性、和耐腐蝕性的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的相互作用。<才目互4乍用比例〉另外，由含伯及/或仲氨基的化合物與具有官能團(tuán)B的胺活性降低化合物B相互作用而生成的產(chǎn)物優(yōu)選為，相對(duì)于100毫摩爾的伯及/或仲氨基，4吏1毫摩爾以上、60毫摩爾以下的官能團(tuán)B與其進(jìn)行相互作用而生成的產(chǎn)物。當(dāng)官能團(tuán)B小于1毫摩爾時(shí)，過剩的氨基會(huì)帶來不良影響，導(dǎo)致產(chǎn)生水泡，從而使基材覆蓋性、涂膜緊密附著性及耐腐蝕性變差。當(dāng)官能團(tuán)B超過60毫摩爾時(shí)，不能獲得與之后形成的涂膜間的緊密附著性。上述產(chǎn)物更優(yōu)選為，相對(duì)于100毫摩爾的伯及/或仲氨基，使1毫摩爾以上、30毫摩爾以下的官能團(tuán)B與其進(jìn)行相互作用而生成的產(chǎn)物。在這里，作為與伯及/或仲氨基相互作用的官能團(tuán)B,無特殊限定，例如可以列舉羧基、磺酸基、磷酸基、硅烷醇基、以及亞磷酸基等。作為具有上述官能團(tuán)A、以及上述官能團(tuán)B中的至少一種的化合物的示例，可以列舉3-異氰酸酯基丙基-三乙氧硅烷、硅溶膠、環(huán)氧杉t脂、醋酸酐、以及多^粦酸等，^f旦是并不限定于這些示例。而且，也可以直接使用市售的KBE9007(信越化學(xué)工業(yè)公司制造)、XS1003(智索(Chisso)/>司制造)等。對(duì)于多胺化合物的質(zhì)量比為0.1以上、100以下。如果小于O.l,就不能獲得耐腐蝕性、緊密附著性。如果超過100，就容易在表面處理膜層上產(chǎn)生裂紋，難以獲得均勻的膜。上述質(zhì)量比優(yōu)選為0.5以上、20以下。本實(shí)施方式中所使用的金屬表面處理用組成物的pH值優(yōu)選為1.5以上、6.5以下。如果pH值小于1.5,會(huì)蝕刻過度而導(dǎo)致不能充分地形成膜，或者會(huì)導(dǎo)致膜不均勻，對(duì)涂覆外觀造成不良影響。另一方面，如果pH值超過6.5，就會(huì)蝕刻不充分而導(dǎo)致不能獲得良好的月莫。pH^直更伊G選為2以上、5以下的范圍，更伊0選為2.5以上、4.5以下的范圍。另外，金屬表面處理用組成物的pH值可以使用硝酸、硫酸等酸性化合物，以及氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨等堿性化合物來適當(dāng)調(diào)整。另夕卜，本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中，可以含有選自以非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及兩性表面活性劑所組成的群組中的至少一種表面活性劑。作為非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子系表面活性劑以及兩性表面活性劑，分別可以使用以往公知的表面活性劑。當(dāng)本實(shí)施方式中所使用的金屬表面處理用組成物含有這些表面活性劑時(shí)，即使不預(yù)先對(duì)金屬材料進(jìn)行脫脂處理以使其變得清潔，也可以形成良好的膜。本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中，可以含有能夠給予涂膜緊密附著性和耐腐蝕性的金屬元素。作為化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的金屬表面處理用組成物中可以含有的金屬元素，可以列舉4美、鋅、4丐、鋁、4家、4因、銅、纟失、4孟、纟臬、4古、4市、i愁、禾希土元素、以及4艮。另外，本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物中，可以含有用于促進(jìn)力莫形成反應(yīng)的氧^fb劑。作為金屬表面處理用組成物中可以含有的氧化劑，可以列舉硝酸、亞硝酸、石克酸、亞石克酸、過石克酸、石粦酸、含羧酸基的化合物、含磺酸基的化合物、鹽酸、溴酸、氯酸、過氧4匕氬、HMn04、HV03、H2W04及H2Mo04,及其鹽類。<金屬表面處^里方法〉進(jìn)行本實(shí)施方式的金屬的表面處理的金屬表面處理方法，無特殊限定，可以通過使包含本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物的金屬表面處理液與金屬材料相接觸來進(jìn)行。也就是說，本實(shí)施方式的金屬表面處理方法包括使金屬材津+與包含金屬表面處理用組成物的金屬表面處理液相4妄觸的處理液4妻觸步-驟。作為上述金屬表面處理方法的一個(gè)例子，可以列舉浸漬法、噴淋法、輥涂法、流動(dòng)澆-淋處理法等。表面處理的處理溫度優(yōu)選在20。C以上、70。C以下的范圍內(nèi)。如果是20。C以下，則有可能無法充分地進(jìn)4于力莫的形成，而且存在夏季時(shí)必須調(diào)整溫度等缺點(diǎn)，而即^f吏是7(TC以上，也不會(huì)出現(xiàn)特別的效果，在經(jīng)濟(jì)方面只會(huì)是不利的。此處理溫度更加優(yōu)選為在30。C以上、5(TC以下的范圍內(nèi)。表面處理的處理時(shí)間^尤選在5秒以上、1100秒以下的范圍內(nèi)。當(dāng)處理時(shí)間為5秒以下時(shí)，不能獲得充分的膜量，所以不合適，而在1100秒以上時(shí)，即使再進(jìn)一步增加膜量，也并不能得到效果，因jt匕毫無意義?！坟疤幚頃r(shí)間更4尤選為在30秒、以上、120秒以下的范圍內(nèi)。和以往實(shí)際應(yīng)用的使用磷酸鋅系化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑所進(jìn)行的處理相比，本實(shí)施方式的金屬表面處理方法可以不進(jìn)4于表面調(diào)整處理。因此，能夠用更少的步驟來進(jìn)行金屬材料的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理。另外，本實(shí)施方式的金屬表面處理方法中，也可以將金屬材料作為陰極來進(jìn)行電解處理。此時(shí)，在作為陰極的金屬材料表面發(fā)生氫的還原反應(yīng)，pH值上升。隨著pH值上升，陰極表面的包含鋯及/或鈥元素的化合物的穩(wěn)定性下降，表面處理膜以氧化物或含水氬氧化物的形式而析出。作為用于本實(shí)施方式的金屬表面處理方法中的金屬材料，無特殊限定，例如可以列舉鋼板、鋁板等。鋼板包括冷軋鋼板或熱軋鋼板、以及軟鋼板或高強(qiáng)度鋼板中的任意一種，無特殊限定，例如可以列舉鐵系基材(鐵系金屬材料)、鋁系基材(鋁系金屬材料)、鋅系基材(鋅系金屬材料)、以及鎂系基材(鎂系金屬材料)等。所謂鐵系基材，是指由鐵及/或鐵的合金所形成的基材(金屬材料)，所謂鋁系基材，是指由鋁及/或鋁的合金所形成的基材(金屬材料)，所謂鋅系基材，是指由鋅及/或鋅的合金所形成的基材(金屬材料)。所謂鎂系基材，是指由鎂及/或鎂的合金所形成的基材(金屬材料)。而且，本實(shí)施方式的金屬表面處理方法也可以同時(shí)應(yīng)用于包含鐵系基材、鋁系基材、以及鋅系基材等多種金屬基材的金屬材料。雖然汽車車身或汽車用零件等是由鐵、鋅、鋁等多種金屬材料所構(gòu)成，但是如果使用本實(shí)施方式的金屬表面處理方法，那么即使是如上的汽車車身或汽車車身用零件等，也能夠以一次處理即實(shí)現(xiàn)良好的表面處理。作為用作本實(shí)施方式的金屬材料的鐵系基材，無特殊限定，例如可以列舉冷軋鋼才反、熱軋鋼^反等。另外，作為鋁系基材，無特殊限定，例如可以列舉5000系鋁合金、6000系鋁合金，鋁系的電鍍、熱浸鍍、蒸鍍等鍍鋁鋼板等。另外，作為鋅系基材，無特殊限定，例如可以列舉鍍鋅鋼板、鍍鋅-鎳鋼板、鍍鋅-鐵鋼板、鍍鋅畫鉻鋼板、鍍鋅-鋁鋼板、鍍鋅-鈦鋼板、鍍鋅-鎂鋼板、鍍鋅-錳鋼板等鋅系的電鍍、熱浸鍍、蒸鍍鋼板等鍍鋅或鋅系合金的鋼板等。作為高強(qiáng)度鋼板，根據(jù)強(qiáng)度或制法不同，存在多種等級(jí)，例如可以列舉JSC440J、440P、440W、590R、590T、590Y、780T、780Y、980Y、1180Y等。為了提高冷軋鋼板、熱軋鋼板、鑄鐵、燒結(jié)材料等鐵系金屬材料的耐腐蝕性，形成均勻的表面處理膜，獲得良好的緊密附著性，所以當(dāng)形成在鐵系金屬材料表面的表面處理膜層含有10mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素時(shí)，根據(jù)表面處理膜層的XPS分析而獲得的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比優(yōu)選為0.05以上、500以下。另外，為了提高鋅或鍍鋅鋼板、合金化熱浸鍍鋅鋼板等鋅系金屬材料的耐腐蝕性，形成均勻的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜，獲得良好的緊密附著性，所以當(dāng)形成在鋅系金屬材料表面的表面處理膜層含有10mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素時(shí)，根據(jù)表面處理膜層的XPS分析而獲得的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比優(yōu)選為0.05以上、500以下。另夕卜，為了提高鋁鑄件、鋁合金板等鋁系金屬材料的耐腐蝕性，形成均勻的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜，獲得良好的緊密附著性，所以當(dāng)形成在鋁系金屬材料表面的表面處理膜層含有5mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素時(shí)，4艮據(jù)表面處理膜層的XPS分析而獲得的4告元素及/或鈥元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比優(yōu)選為0.05以上、500以下。此外，為了提高鎂合金板、鎂鑄件等鎂系金屬材料的耐腐蝕性，形成均勻的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜，獲得良好的緊密附著性，所以當(dāng)形成在4美系金屬材料表面的表面處理膜層含有5mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素時(shí)，根據(jù)表面處理膜層的XPS分析而獲得的鋯元素及/或鈦元素相只于于氮元素的質(zhì)量比4尤選為0.05以上、500以下。在任意一種金屬材料中，對(duì)表面處理膜層的膜量的上限無特殊限定，但是如果膜量過多，就容易在表面處理膜層上產(chǎn)生裂紋，難以進(jìn)行獲得均勻的膜的操作。從這一方面來考慮，使用本實(shí)施方式的金屬表面處理方法而形成的表面處理膜的力莫量，優(yōu)選為含有以金屬元素?fù)Q算為1g/m2以下的鋯及/或鈦，更優(yōu)選為800mg/m2以下。本實(shí)施方式的金屬材并牛優(yōu)選為通過脫脂處理而變得清潔的金屬材料。另外，本實(shí)施方式的金屬材料優(yōu)選在脫脂處理后進(jìn)行水洗處理。進(jìn)4于這些脫脂處理或水洗處理的目的在于除去附著在金屬材泮牛表面的油分或污漬，是^f吏用無》粦、無氮脫脂清洗液等脫脂劑，通常在30。C55。C進(jìn)行幾分鐘左右的浸漬處理。也可以根據(jù)需要，在脫脂處理之前進(jìn)4亍預(yù)備脫脂處理。另外，脫脂處理后的水洗處理是為了水洗掉脫脂劑，而^f吏用大量的水洗用水進(jìn)行至少一次以上的噴淋處理。另外，如上所述，當(dāng)金屬表面處理用組成物含有上述表面活性劑時(shí)，即使不預(yù)先對(duì)金屬材料進(jìn)行脫脂處理以4吏其變得清潔，也可以形成良好的膜。也就是說，此時(shí)，在處理液接觸步驟中，同時(shí)對(duì)金屬材料進(jìn)行脫脂處理。利用本實(shí)施方式的金屬表面處理方法而形成了化學(xué)轉(zhuǎn)化力莫的金屬材料，優(yōu)選在之后實(shí)施的涂膜形成之前進(jìn)行水洗處理。也就是說，本實(shí)施方式的金屬表面處理方法包括以下步驟處理液接觸步驟，使包含金屬表面處理用組成物的金屬表面處理液與所述金屬材料相接觸；以及水洗步驟，對(duì)經(jīng)過處理液接觸步驟的金屬材料進(jìn)行水洗。通過在形成涂膜之前進(jìn)4亍水洗處理，可以除去化學(xué)轉(zhuǎn)化膜表面的雜質(zhì)，因而可以進(jìn)一步?jīng)_是高與涂覆涂膜間的緊密附著性，賦予良好的耐腐蝕性。由于在利用本實(shí)施方式的金屬表面處理方法而形成的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜中，導(dǎo)入了作為聚合物的多胺化合物，所以能夠在形成涂膜之前進(jìn)4亍水洗處理。也就是i兌，如果是單體的胺化合物，那么在水洗處理時(shí)有可能會(huì)^皮除去，而如果是作為聚合物的多胺化合物，那么多胺化合物會(huì)與形成化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的鋯及/或鈦的氫氧化物或者氧化物牢固地相互作用，因而不存在上述危險(xiǎn)。因此，利用本實(shí)施方式的金屬表面處理方法而形成的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜即使進(jìn)行水洗處理，也不會(huì)損傷其緊密附著性。所述表面處理后的水洗處理中，最后的水洗伊:選^f吏用純水來實(shí)施。在此表面處理后的水洗處理中，可以采用噴'淋水洗或浸漬水洗中的4壬意一種方法，也可以將這些方法組合起來進(jìn)4于水洗。在表面處理后實(shí)施了水洗處理之后，可以根據(jù)需要按照公知的方法來加以干燥，^f旦是在〗吏用本實(shí)施方式的金屬表面處理方法形成化學(xué)轉(zhuǎn)化膜時(shí)，可以在水洗處理后不進(jìn)4于干燥處理就實(shí)施涂覆。也就是說，可以采用濕-濕涂裝方法，來作為在使用本實(shí)施方式的金屬表面處理方法而形成化學(xué)轉(zhuǎn)化力莫之后的涂沖牛的涂布方法。因此，本實(shí)施方式的金屬表面處理方法可以縮短電沉積》余覆前的金屬才才并牛的表面處理步驟，特別是可以縮短電沉積涂覆前的汽車車身、兩輪利用本實(shí)施方式的金屬表面處理方法形成化學(xué)轉(zhuǎn)化膜之后，作為在化學(xué)轉(zhuǎn)化力莫上形成的涂膜，例如可以列舉z使用電沉積涂泮牛、溶劑涂料、水性涂料、粉末涂料等以往^^知的涂料而形成的涂膜。這些涂料中，優(yōu)選使用電沉積涂a+，特別是陽離子電沉積涂利-來形成涂膜。這是因?yàn)?，陽離子電沉積涂料通常是由具有表現(xiàn)出與氨基的反應(yīng)性或相容性的官能團(tuán)的樹脂構(gòu)成的，所以通過作為化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑的金屬表面處理用組成物中所包含的含有氨基的多胺化合物的作用，可以使電沉積涂膜與化學(xué)轉(zhuǎn)化膜間的緊密附著性進(jìn)一步l是高。作為陽離子電泳f余并+，無4爭(zhēng)歹朱限定，例如可以列舉由氨化環(huán)氧樹脂、氨化丙烯樹脂、锍化環(huán)氧樹脂等構(gòu)成的公知陽離子電沉積涂料。在對(duì)經(jīng)過處理液接觸步驟的金屬材料進(jìn)行了水洗步驟之后，或者在使其接觸并進(jìn)行了電解處理之后，可以使金屬材料與含有選自以鈷、鎳、錫、銅、鈥及鋯所組成的群組中的至少一種的酸性水溶液才目4妄觸，該處J里'液4妄觸工禾呈為與包含本實(shí)施方式的金屬表面處J里用組成物的金屬表面處理液接觸。也就是說，本實(shí)施方式的金屬表面處理方法可以包括酸接觸步驟，此步驟是在對(duì)經(jīng)過處理液接觸步驟的金屬材料進(jìn)行水洗的水洗步驟之后，使金屬材料與含有選自以鈷、鎳、錫、銅、鈦、以及鋯所組成的群組中的至少一種酸性水溶液相4姿觸。由ot匕，可以進(jìn)一步纟是高耐腐蝕性。選自以作為金屬元素的鈷、鎳、錫、銅、鈦以及鋯所組成的群組中的至少一種金屬元素的供給源，無特殊限定，可以適當(dāng)使用容易獲得的所述金屬元素的氧化物、氫氧化物、氯化物、硝'酸鹽、含氧硝酸鹽、硫酸鹽、含氧硫酸鹽、碳酸鹽、含氧碳酸鹽、磷酸鹽、含氧磷酸鹽、草酸鹽、含氧草酸鹽、有機(jī)金屬化合物等。含有所述金屬元素的酸性水:容液的pH^直〗尤選為2~6。酸性水溶液的pH值可以使用磷酸、硝酸、石危酸、氫氟酸、鹽酸、有機(jī)酸等酸，或者氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、》咸金屬鹽、氨、銨鹽、胺類等》咸調(diào)整。在對(duì)經(jīng)過處理液接觸步驟的金屬材料進(jìn)行了水洗步驟之后，或者在使其接觸而進(jìn)行了電解處理之后，可以使金屬材料和含有水溶性高分子化合物和水分散性高分子化合物中的至少一種的含高分子液體相接觸，該處理液接觸工程為與包含本實(shí)施方式的金屬表面處理用組成物的金屬表面處理液接觸。也就是說，本實(shí)施方式的金屬表面處理方法可以包括含高分子液體接觸步驟，此步驟是在對(duì)經(jīng)過處理液接觸步驟的金屬材料進(jìn)行水洗的水洗步驟之后，使金屬材料與含有水溶性高分子化合物和水分散性高分子化合物中的至少一種的含高分子液體相接觸。由此，可以進(jìn)一步^是高耐腐蝕性。作為水溶性高分子化合物和水分散性高分子化合物，無特殊限定，例如可以列舉聚乙烯醇、聚(曱基)丙烯酸、丙烯酸與曱基丙烯酸的共聚物、乙烯與(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等丙烯類單體的共聚物、乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、聚氨酯、氨基改性酚樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、單寧、單寧酸及其鹽、植酸。下面，舉出實(shí)施例和對(duì)比例來更具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并非〗又限定于這些實(shí)施例。另外，只要沒有特別說明，添加量表示質(zhì)量份。<實(shí)施例1>準(zhǔn)備市售的冷軋鋼板(SPC,日本Testpanel公司制造，70mmxl50mmx0.8mm)來作為金屬材料。具體來說，使用"SurfcleanerEC92(商品名)"(立邦涂料"(NipponPaint)公司制造)來作為石咸性脫脂處理劑，在40℃對(duì)上述金屬材料進(jìn)行2分鐘脫脂處理。進(jìn)4亍完脫脂處理之后，在水洗槽中進(jìn)4亍浸漬清洗后，然后，利用自來水對(duì)金屬材料進(jìn)行約30秒鐘的噴淋清洗。在對(duì)金屬材料進(jìn)行表面處理(化學(xué)轉(zhuǎn)化處理)之前，制備金屬表面處理用組成物。具體來說，是使1重量％的作為具有伯及/或仲氨基的多胺化合物的PAA10C(聚烯丙胺，有效濃度為10%,日東紡織/>司制造)、與作為具有官能團(tuán)A及/或官能團(tuán)B的化合物的KBM403(3-縮水甘油氧基丙基-三曱氧硅烷，有效濃度為100%,信越化學(xué)工業(yè)公司制造)，在重量比為1:0.5、反應(yīng)溫度為25。C、反應(yīng)時(shí)間為60分鐘的條件下反應(yīng)，獲得PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)。然后，使用所述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)、和作為鋯的氫氟酸鋯(試劑)來制備金屬表面處理用組成物，使鋯濃度成為200ppm,PAA畫環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)濃度成為200ppm。^f吏用氫氧化鈉水溶液，將此金屬表面處理用《且成物調(diào)整成pHH直為3.5的金屬表面處理'液。將金屬表面處理液的溫度調(diào)整為30°C，之后，對(duì)經(jīng)過水洗處理的金屬材料進(jìn)行60秒鐘浸漬處理。另夕卜，根據(jù)下述數(shù)學(xué)式(1),求出所述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)的伯及/或仲氨基量(多胺化合物的每1g固體成分中的伯及/或仲氨基摩爾數(shù))。結(jié)果示于表l中。另外，在以下的實(shí)施例和對(duì)比例中，如果可以根據(jù)數(shù)學(xué)式(1)來計(jì)算伯及/或仲氨基量，就將計(jì)算結(jié)果示于表1及表2中。在以下的實(shí)施例和對(duì)比例中，使用計(jì)算求得的氨基量，來代替測(cè)定求出的胺價(jià)。氨基量=(mX-nY)/(m+n)……lt學(xué)式(1)(數(shù)學(xué)式中，如果將多胺化合物與具有官能團(tuán)A及/或官能團(tuán)B的化合物的固體成分質(zhì)量比設(shè)為m:n，那么將每lg具有官能團(tuán)A及/或官能團(tuán)B的化合物中的官能團(tuán)A及/或官能團(tuán)B的毫摩爾數(shù)設(shè)為Y,且將金屬表面處理用組成物中不包含具有上述官能團(tuán)A及/或官能團(tuán)B的化合物時(shí)，每1g多胺化合物中所含的伯及/或仲氨基的毫摩爾數(shù)設(shè)為X。)例如，當(dāng)對(duì)實(shí)施例1的PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)進(jìn)4亍計(jì)算時(shí)，PAA10C的胺當(dāng)量為"57",每lg的PAA10C中的伯及/或仲氨基量為(1/57)xi000=17.5(毫摩爾/g)。另夕卜，KBM403的環(huán)氧當(dāng)量為"236"，每1g的KBM403中的環(huán)氧基量為(1/236)xl000=4.2(毫摩爾/g)。因?yàn)镻AA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)是PAA10C和KBM403以1:0.5的重量比進(jìn)4亍反應(yīng)所得的縮合物，所以才艮據(jù)上述數(shù)學(xué)式(1)，m=l,n=0.5，X=17.5,Y=4.2，計(jì)算出PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)的氨基量為(1x17.5-0.5x4.2)/(1+0.5)=10.3。利用自來水對(duì)實(shí)施了化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的金屬材料實(shí)施30秒鐘噴'淋處理。4妻著，利用去離子水進(jìn)4亍10秒鐘噴淋處理。在電干燥爐中，在8(TC將水洗處理后的金屬材料干燥5分鐘。另外，利用下述方法來測(cè)定膜量〗吏用"XRF1700"(島津制作所制造的熒光X射線分析裝置)來測(cè)定金屬表面處理用組成物中所包含的Zr、Si、C量，由此測(cè)定出化學(xué)轉(zhuǎn)化膜量(mg/m2)。另夕卜，使用X射線光電子能譜分析裝置(XPS,設(shè)備名ESCA3200，島津制作所公司制造)，來對(duì)所獲得的試驗(yàn)板進(jìn)行表面分析，求出膜表面的鋯元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比。具體來說，由氮元素的ls軌道和鋯元素的3d軌道的峰值強(qiáng)度比來求出所述質(zhì)量比。結(jié)果示于表1中。對(duì)在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理后實(shí)施了水洗處理的處于濕潤(rùn)狀態(tài)的各金屬材料涂布陽離子電沉積涂料"電沉積PowernicsllO(商品名)，，(立邦涂料公司制造)，形成電沉積涂膜。電沉積涂覆后的干燥膜厚為20(am。然后，對(duì)各金屬材料進(jìn)行水洗后，在170。C力D熱20分鐘進(jìn)行烘烤，由此獲得試驗(yàn)板。<實(shí)施例2>除了使所述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)的濃度成為50ppm而不是200ppm，來制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試—驗(yàn)才反。<實(shí)施例3〉使1質(zhì)量％的上述PAA10C、和DenacolEX211(環(huán)氧樹脂，長(zhǎng)瀨化成(NagaseChemteX)7>司制造)，以1:1的重量比進(jìn)行反應(yīng)，并使用此反應(yīng)的產(chǎn)物(PAA-DenacolEX211反應(yīng)物)代替上述的PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5),來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用和實(shí)施例1相同的程序獲得試驗(yàn)板。<實(shí)施例4>使1質(zhì)量％的上述PAA10C與KBE9007(3-異氰酸酯基丙基-三乙氧硅烷，有效濃度為100%，信越化學(xué)工業(yè)公司制造)，在重量比為1:1、反應(yīng)溫度為25。C、反應(yīng)時(shí)間為15分鐘的條件下反應(yīng)，并4吏用此產(chǎn)物(PAA-KBE9007反應(yīng)物)代替上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)，來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試-瞼4反。<實(shí)施例5>使1質(zhì)量。/。的上述PAA10C與醋酸酐(試劑)，在重量比為1:0.5、反應(yīng)溫度為25。C、反應(yīng)時(shí)間為60分鐘的條件下進(jìn)行反應(yīng)，并使用此產(chǎn)物(PAA-醋酸酐反應(yīng)物)代替所述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)，來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲得試驗(yàn)板。<實(shí)施例6〉將上述PAA10C代替上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5),并且將SnowtexN(硅溶膠，日產(chǎn)化學(xué)公司制造)加入到金屬表面處理用組成物中，以使PAA10C的濃度成為200ppm、硅溶膠的濃度成為200ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試驗(yàn)板。<實(shí)施例7〉使1質(zhì)量％的PAA-3(低分子聚烯丙胺，有效濃度為15%，日東紡織公司制造)與上述KBM403，以1:0.5的重量比進(jìn)行反應(yīng)，并使用此產(chǎn)物(PAA低分子-環(huán)氧反應(yīng)物)代替上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)，來制備金屬表面處理用ia成物，除此以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試驗(yàn)板。<實(shí)施例8〉除了使用PAA-1112(烯丙胺與二曱基烯丙胺的共聚物，不揮發(fā)性成分為15質(zhì)量％,日東紡織公司制造)代替上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)，來制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲得試驗(yàn)板。<實(shí)施例9〉花60分鐘，將15質(zhì)量份的KBE903(3-氨丙基-三乙氧硅烷，有歲丈濃度為100%,4言越4^學(xué)工業(yè)7>司制造)、15質(zhì)量4分的KBM603(N-2(氨乙基)-3-氨丙基-三甲氧硅烷，有效濃度為100%，信越化學(xué)工業(yè)公司制造)，從滴液漏斗中均勻地滴加到作為溶劑的70質(zhì)量份的去離子水中(溶劑溫度25°C),然后，在氮?dú)猸h(huán)境下、在25°C反應(yīng)24小時(shí)，獲得有效成分為30%的有機(jī)硅烷縮聚物(以下，稱為KBE603-KBM903共縮合物)。除了4吏用此KBE603-KBM903共縮合物代替上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)，來制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲得試驗(yàn)板。<實(shí)施例10〉另夕卜，將硝酸(試劑)加入到金屬表面處理用組成物中，以使硝'酸濃度成為200ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試-驗(yàn)^^反。<實(shí)施例11〉另外，將硝酸鋁(試劑)和氟化氬(試劑)加入到金屬表面處理用組成物中，以使硝酸鋁的濃度成為500ppm、氟化氬的濃度成為1000ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物，除此以夕卜，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試-驗(yàn)板。<實(shí)施例12〉另外，將ResitopPL4012(酚樹月旨，群榮化學(xué)公司制造)加入到金屬表面處理用組成物中，以使酚樹脂的濃度成為200ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲得試-驗(yàn)板。<實(shí)施例13〉-使1重量％的PVAM-0595B(聚乙烯胺，有歲文》農(nóng)度為11%，Dia-Nitrix7>司制造)、和上述KBM403，以1:0.5的重量比進(jìn)4亍反應(yīng)，并使用此產(chǎn)物(PVA-環(huán)氧反應(yīng)物)代替上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5),來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試-驗(yàn)4反。<實(shí)施例14〉使上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)的濃度成為50ppm而不是200ppm，并將ADEKATOLLB-83(表面活性劑，旭電化^>司制造)加入到金屬表面處理用組成物中，以使表面活性劑的濃度成為200ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用與實(shí)施例1相同的禾呈序獲纟尋試—驗(yàn)并反。<實(shí)施例15>使上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)的濃度成為50ppm而不是200ppm,并將硝酸4市(試劑)加入到金屬表面處理用組成物中，以佳_硝酸鈰的濃度成為10ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物，除此以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試驗(yàn)板。<實(shí)施例16>除了將金屬材一+乂人上述SPC變更為高強(qiáng)度鋼外反(70mmxl50mmx0.8mm)以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試驗(yàn)板。<^^匕{列1〉除了不在金屬表面處理用組成物中加入上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)而制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲得試-瞼板。<對(duì)比例2〉除了不加入實(shí)施例1中生成的上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)，并且加入硝酸4美(試劑)，以使硝酸鎂的濃度成為200ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲得試驗(yàn)板。<對(duì)比例3>除了不加入實(shí)施例1中生成的上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5),并且加入亞硝酸鈉(試劑)，以-使亞硝酸鈉的濃度成為2000ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲4尋試-驗(yàn)氺反。<只寸>匕<列4〉除了不加入實(shí)施例1中生成的上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)，并且加入KBM903(3-氨丙基-三乙氧石圭烷，有效濃度為100%，信越化學(xué)工業(yè)7>司制造)，以<吏KBM903的濃度成為200ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲得試-驗(yàn)板。<對(duì)比例5〉除了不加入實(shí)施例1中生成的上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)，并且加入ResitopPL4012(氨基改性酚樹脂，群榮化學(xué)公司制造)，以4吏ResitopPL4012的;農(nóng)度成為200ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例1相同的程序獲得試一驗(yàn)一反。<對(duì)比例6〉除了將上述PAA10C代替上述PAA-環(huán)氧反應(yīng)物(1:0.5)來加入到金屬表面處理用組成物中，以侵_PAA10C的濃度成為200ppm的方式來制備金屬表面處理用組成物以外，利用與實(shí)施例l相同的程序獲得試驗(yàn)板。<對(duì)比例7〉除了將化學(xué)轉(zhuǎn)化處理變更為以下所說明的石粦酸鋅處理以外，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的操作，獲得試驗(yàn)板。P粦酸4辛處理]準(zhǔn)備所述SPC作為金屬材料，使用0.3%的SurffmeGL1(立邦涂料公司制造的表面調(diào)整劑)，在室溫，浸漬實(shí)施了脫脂處理和水洗處理的金屬材料30秒鐘，以此來進(jìn)行表面調(diào)整。之后，4吏用SurfdineSD-6350(立邦涂料公司制造的磷酸鋅系化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑)，在42°C實(shí)施2分鐘浸漬處理。<對(duì)比例8>除了將金屬材泮+變更為上述高強(qiáng)度鋼4反(70mmxl50mmx0.8mm)，來代替上述SPC以夕卜，以與對(duì)比例7相同的程序獲得試驗(yàn)板。<試驗(yàn)>在實(shí)施例和對(duì)比例中得到的試驗(yàn)板上，制造出兩條深達(dá)基材的縱向平行切口，將此試驗(yàn)板在5質(zhì)量％的NaCl水溶液中，在50°C浸漬480小時(shí)。接著，進(jìn)行水洗和風(fēng)千后，將膠帶"L-packLP-24(商品名)，，(米其邦(Nichiban)7>司制造)粘著到切口部上，然后迅速剝離膠帶。測(cè)定附著在被剝離膠帶上的涂料的最大寬度。結(jié)果示于表1和表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>/39:a;<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[循環(huán)腐蝕試驗(yàn)(CCT)]用膠帶將實(shí)施例和對(duì)比例中得到的試驗(yàn)板的邊緣、背面密封起來，利用切割器切割出交叉切痕(深達(dá)金屬的切痕)，才艮據(jù)以下的條件來進(jìn)行CCT試驗(yàn)。結(jié)果示于表1和表2中。<CCT試驗(yàn)條件>在保持于35。C、濕度為95%的鹽水噴霧試驗(yàn)器中，利用溫度保持為35。C的5%的NaCl水溶液，對(duì)試驗(yàn)板連續(xù)噴霧2小時(shí)。接著，在60。C、濕度為20%~30%的條件下干燥4小時(shí)，然后，在50。C、濕度為95%以上的濕潤(rùn)條件下保持2小時(shí)。將以上的操作設(shè)為1次循環(huán)，測(cè)定200次循環(huán)后的涂膜的膨脹寬度。在實(shí)施例和對(duì)比例中進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理，在室溫經(jīng)過30天后，通過目一見，比4交化學(xué)轉(zhuǎn)化處理劑中的混濁(產(chǎn)生泥狀沉淀物)，以下述基準(zhǔn)來評(píng)價(jià)操作性。結(jié)果示于表1和表2中?！?透明液體〇^f又豐至孩i';昆濁△:混濁x:產(chǎn)生沉淀物(泥纟犬;冗淀物)才艮據(jù)表1及表2可以了解到，和不加入多胺化合物的對(duì)比例相比，加入了特定的多胺化合物的實(shí)施例中，涂料剝離的現(xiàn)象明顯較少，膜量也4交多。因此可以明白，才艮據(jù)本發(fā)明，通過加入對(duì)所含的伯、仲氨基的含量進(jìn)行了規(guī)定的多胺化合物，可以獲得充分的基材覆蓋性和涂膜緊密附著性，并且可以防止腐蝕。利用由本發(fā)明所4f的金屬表面處理方法加以處理而成的金屬材料具備充分的基材覆蓋性、涂膜緊密附著性、和耐腐蝕性，所以可以優(yōu)選應(yīng)用于例如涂覆前的汽車車身及兩4侖車車身等交通工具外殼、各種零件、容器外表面、巻材涂層等在之后進(jìn)行涂覆處理的領(lǐng)域中。權(quán)利要求1.一種金屬表面處理用組成物，用于金屬的表面處理，其中，含有鋯化合物及/或鈦化合物；以及數(shù)均分子量為150以上、500000以下的多胺化合物，其中，所述多胺化合物的每1g固體成分中具有0.1毫摩爾以上、17毫摩爾以下的伯及/或仲氨基；以金屬元素?fù)Q算，所述金屬表面處理用組成物中的所述鋯化合物及/或鈦化合物的含量為10ppm以上、10000ppm以下；并且所述鋯化合物及/或鈦化合物中所含的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于所述多胺化合物的質(zhì)量比為0.1以上、100以下。2.根據(jù)權(quán)利要求i所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述多胺化合物是由含伯及/或仲氨基的化合物與胺活性降低化合物A進(jìn)4于反應(yīng)而生成的產(chǎn)物，所述胺活性降低化合物A具有與所述伯及/或仲氨基有反應(yīng)性的官能團(tuán)A。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述產(chǎn)物是相對(duì)于100毫摩爾的所述伯及/或仲氨基，使1毫摩爾以上、60毫摩爾以下的所述官能團(tuán)A進(jìn)行反應(yīng)而生成的。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述官能團(tuán)A是選自以縮水甘油基、異氰酸基、醛基、以及酸酐基所組成的群組中的至少一種基團(tuán)。5.一種金屬表面處理用組成物，用于金屬的表面處理，其中，含有鋯化合物及/或鈦化合物；以及凄t均分子量為150以上、500000以下的多胺化合物，其中，所述多胺化合物是由含伯及/或仲氨基的化合物與胺活性降低化合物B相互作用而生成的產(chǎn)物，所述胺活性降4氐化合物B中含有至少一種通過與所述伯及/或仲氨基相互作用而降低胺活性的官能團(tuán)B;以金屬元素4奐算，所述金屬表面處理用組成物中的所述鋯化合物及/或鈦化合物的含量為10ppm以上、10000ppm以下；并且素相對(duì)于所述多胺化合物的質(zhì)量比為o.i以上、ioo以下。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述產(chǎn)物是相對(duì)于100毫摩爾的所述伯及/或仲氨基，使1毫摩爾以上、60毫摩爾以下的所述官能團(tuán)B與其進(jìn)4亍相互作用而生成的。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述官能團(tuán)B是選自以羧基、磺酸基、磷酸基、硅烷醇基、以及亞磷酸基所組成的群組中的至少一種基團(tuán)。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述多胺化合物是具有由下述式(1)、式(2)、和式(3)所表示的構(gòu)成單位中的至少一種的化合物，[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(3)中的R1是碳數(shù)為1-6的亞烷基,R2為由下述式(4)至式(6)所表示的取代基，R3為-OH,OR4,或-R6(R4,R5是碳數(shù)為1~6的烷基)，[化學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(6)中的R6為氫原子、碳數(shù)為1~6的氨烷基、或碳數(shù)為l-6的烷基，R7為氫原子、或碳數(shù)為16的氨烷基。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述金屬表面處理用組成物的pH值為1.5以上、6.5以下。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，進(jìn)一步含有氟化合物，所述金屬表面處理用組成物中游離氟元素的含量為0.01ppm以上、100ppm以下。11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述金屬表面處理用組成物進(jìn)一步含有選自以硝'酸、亞硝酸、硫酸、亞碌L酸、過石危酸、磷酸、含羧酸基的化合物、含磺酸基的化合物、鹽酸、溴酸、氯酸、過氧化氫、HMn〇4、HV03、112\￥04及H2Mo04，及其鹽類所組成的群組中的至少一種氧化劑。12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述金屬表面處理用組成物進(jìn)一步含有選自以4美、鋅、4丐、鋁、4家、銦、銅、4失、錳、4臬、鈷、^t、鍶、、《希土元素、以及4艮所組成的群組中的至少一種金屬元素。13.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物，其中，所述金屬表面處理用組成物進(jìn)一步含有選自以非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及兩性表面活性劑所組成的群組中的至少一種表面活性劑。14.一種金屬表面處理方法，用來處理金屬材料的表面，其中，包4舌以下步-驟處理液接觸步驟，使包含根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理用組成物的金屬表面處理液與所述金屬材料相接觸；以及水洗步-驟，對(duì)經(jīng)過所述處理液4妻觸步-驟的金屬材津牛進(jìn)4亍水洗。15.才艮據(jù);f又利要求14所述的金屬表面處理方法，其中，在所述處理液4妄觸步驟中，同時(shí)進(jìn)行所述金屬材并牛的脫脂處理。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的金屬表面處理方法，其中，在所述處理液4妻觸步驟中，將所述金屬材料作為陰4及來進(jìn)行電解處理。17.根據(jù)權(quán)利要求14至16中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理方法，其中，包括使經(jīng)過所述水洗步驟的金屬材料與酸性水溶液相接觸的酸接觸步驟，所述酸性水溶液含有選自以鈷、鎳、錫、銅、4太、以及4告所組成的群組中的至少一種。18.根據(jù)權(quán)利要求14至17中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理方法，其中，包括使經(jīng)過所述水洗步驟的金屬材料與含高分子液體相接觸的含高分子液體接觸步驟，所述含高分子液體含有水溶性高分子化合物及水分散性高分子化合物中的至少一種。19.一種金屬材料，利用根據(jù)權(quán)利要求14至18中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理方法處理而成。20.根據(jù)權(quán)利要求19所迷的金屬材料，為在鐵系金屬材料表面具有表面處理膜層的金屬材料，其中，所述表面處理膜層含有10mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素，根據(jù)所述表面處理膜層的XPS分析而獲得的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比為0.05以上、500以下。21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的金屬材料，為在鋅系金屬材料表面具有表面處理膜層的金屬材料，其中，所述表面處理膜層含有10mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素，根據(jù)所述表面處理膜層的XPS分析而獲得的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比為0.05以上、500以下。22.根據(jù)權(quán)利要求19所述的金屬材料，為在鋁系金屬材料表面具有表面處理膜層的金屬材料，其中，所述表面處理膜層含有5mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素，根據(jù)所述表面處理膜層的XPS分析而獲得的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比為0.05以上、500以下。23.根據(jù)權(quán)利要求19所述的金屬材料，為在鎂系金屬材料表面具有表面處理膜層的金屬材料，其中，所述表面處理膜層在其最表面，含有5mg/m2以上的鋯元素及/或鈦元素，根據(jù)所述表面處理膜層的XPS分析而獲得的4告元素及/或鈦元素相對(duì)于氮元素的質(zhì)量比為0.05以上、500以下。全文摘要本發(fā)明提供一種能夠形成可以獲得充分的基材覆蓋性、涂膜緊密附著性、和耐腐蝕性的化學(xué)轉(zhuǎn)化膜的金屬表面處理用組成物，以及使用此金屬表面處理用組成物來對(duì)金屬材料進(jìn)行表面處理的金屬表面處理方法等。用于金屬的表面處理的金屬表面處理用組成物含有鋯化合物及/或鈦化合物以及數(shù)均分子量為150以上、500000以下的多胺化合物；多胺化合物的每1g固體成分中具有0.1毫摩爾以上、17毫摩爾以下的伯及/或仲氨基；以金屬元素?fù)Q算，金屬表面處理用組成物中的所述鋯化合物及/或鈦化合物的含量為10ppm以上、10000ppm以下；鋯化合物及/或鈦化合物中所含的鋯元素及/或鈦元素相對(duì)于多胺化合物的質(zhì)量比為0.1以上、100以下。文檔編號(hào)C09D183/06GK101395299SQ20078000736公開日2009年3月25日申請(qǐng)日期2007年2月28日優(yōu)先權(quán)日2006年3月1日發(fā)明者印部俊雄,托馬斯·科爾貝格申請(qǐng)人:日本油漆株式會(huì)社;凱密特爾有限責(zé)任公司