專利名稱::酞菁結(jié)晶、使用該酞菁結(jié)晶的電子照相感光體、電子照相感光體盒以及圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種使酞菁結(jié)晶前體的晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變而得到的酞菁結(jié)晶、以及使用所述酞菁結(jié)晶的電子照相感光體、電子照相感光體盒以及圖像形成裝置。特別涉及一種對(duì)于LED光或半導(dǎo)體激光具有高靈敏度并且對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化也小,可以適合用作太陽(yáng)能電池、電子紙、電子照相感光體等的材料的優(yōu)異的酞菁結(jié)晶,以及具有高靈敏度且對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化也小的電子照相感光體、電子照相感光體盒以及圖像形成裝置。
背景技術(shù):
:近年來(lái),對(duì)使用了有機(jī)類光導(dǎo)電材料的可以用于太陽(yáng)能電池、電子紙、電子照相等的有機(jī)光學(xué)器件進(jìn)行了深入研究。其中,特別是電子照相技術(shù),由于其即時(shí)性優(yōu)異、可以得到高品質(zhì)的圖像等,因此,近年來(lái)不只應(yīng)用于復(fù)印機(jī)領(lǐng)域,在各種打印機(jī)、印刷機(jī)領(lǐng)域中也被廣泛應(yīng)用。作為電子照相技術(shù)核心的電子照相感光體(下面有時(shí)適當(dāng)簡(jiǎn)稱為"感光體"),目前使用的是采用硒、砷-硒合金、氧化鋅這樣的無(wú)機(jī)類光導(dǎo)電材料的感光體,但目前,具有無(wú)公害、成膜/制造容易、材料選擇/組合的自由度高等優(yōu)點(diǎn)的使用了有機(jī)類光導(dǎo)電材料的感光體成為主流。使用了有機(jī)類光導(dǎo)電性材料的電子照相感光體的靈敏度因曝光光的波長(zhǎng)、電荷發(fā)生物質(zhì)的種類而不同。作為相對(duì)600~800nm的長(zhǎng)波長(zhǎng)光具有靈敏度的電荷發(fā)生物質(zhì),酞菁化合物受到注目,特別是對(duì)于氯鋁酞菁、氯銦酞菁、釩氧酞菁、羥基鎵酞菁(hydroxygalliumphthalocyanine)、氯鎵酞菁、鎂酞菁、鈥氧酞菁(oxytitaniumphthalocyanine)等含金屬的酞菁、或無(wú)金屬酞菁等進(jìn)行了潛心研究。對(duì)酞菁化合物而言,有報(bào)道稱,即使單分子結(jié)構(gòu)相同,因作為單分子的集合體的結(jié)晶的排列規(guī)則性(晶型)不同,從而導(dǎo)致電荷發(fā)生效率也不同(參照非專利文獻(xiàn)l、2)。伴隨著近年的復(fù)印機(jī)、激光打印機(jī)、普通紙傳真等的電子照相工藝的高速化、全彩色化,作為電子照相感光體的特性,必須具有高靈敏度、高速應(yīng)答性,必須開(kāi)發(fā)更高靈敏度的電荷發(fā)生物質(zhì)。為了提高靈敏度,必須使用電荷發(fā)生能力高的電荷發(fā)生物質(zhì)。其中,對(duì)目前成為主流的LD曝光顯示出高靈敏度的鈦氧酞菁正在進(jìn)行積極研究。已知所述鈦氧酞菁顯示出多種晶型。作為公知的晶型,報(bào)道有a型(參照專利文獻(xiàn)l)、卩型(參照專利文獻(xiàn)2)、C型(參照專利文獻(xiàn)3)、D型(參照專利文獻(xiàn)4)、Y型(參照專利文獻(xiàn)5)、M型(參照專利文獻(xiàn)6)、M-a型(參照專利文獻(xiàn)7)、I型(參照專利文獻(xiàn)8)等許多晶型。在這些晶型中,已知在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)的布拉格角(20±0.2°)為27.2°處具有主衍射峰的晶型(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"特定晶型")顯示出高量子效率,并顯示出高靈敏度。另外,眾所周知,除了僅由鈦氧酞菁分子單體構(gòu)成的結(jié)晶以外,鈦氧酞菁和其它酞菁類或其它顏料等構(gòu)成的混晶也可形成所述的特定晶型,并顯示出高靈敏度(參照專利文獻(xiàn)9)。如上所述已知含有特定晶型的鈦氧酞菁的酞菁晶型類具有非常高的靈敏度。通常認(rèn)為,該高靈敏度是通過(guò)水分子存在于結(jié)晶中并作為增感劑發(fā)揮功能來(lái)顯現(xiàn)的,作為該增感劑起作用的水分子,利用結(jié)晶所處的環(huán)境的濕度變化而自由出入結(jié)晶內(nèi)夕卜,存在當(dāng)結(jié)晶所處的環(huán)境的濕度變低時(shí)水分子從結(jié)晶中脫出、靈敏度下降的缺點(diǎn)。由隨著該濕度下降水分子脫離而導(dǎo)致的靈敏度下降這樣的缺點(diǎn)會(huì)引發(fā)如下問(wèn)題在作為電子照相感光體用于激光打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等時(shí),在通常的濕度狀態(tài)下和進(jìn)行干燥使?jié)穸茸兊偷臓顟B(tài)下輸出的兩個(gè)圖像之間,得到的圖像濃度不同。特別是在近年來(lái)廣泛普及的全彩色激光打印機(jī)或復(fù)印機(jī)中,由于圖像濃度下降以全彩色圖像的色調(diào)變化等而明顯表現(xiàn)出來(lái),因而成為比較大的問(wèn)題。因此,含有特定晶型的鈦氧酞菁的酞菁晶型類雖然靈敏度高,但存在其特性因使用的環(huán)境的變化而大幅度變化的問(wèn)題。另一方面,與特定晶型的鈦氧酞菁相比,作為電特性相對(duì)于濕度變化的變化小的電荷發(fā)生物質(zhì),報(bào)道有V型羥基鎵酞菁。但現(xiàn)狀是該V型羥基鎵酞菁雖然具有對(duì)于濕度變化的靈敏度變化非常小的優(yōu)點(diǎn),但與特定晶型的鈦氧酞菁相比,其靈敏度差,對(duì)于近年來(lái)要求每單位時(shí)間彩色印刷許多張數(shù)那樣的高速圖像形成裝置,其電特性不充分(參照非專利文獻(xiàn)3)。另外,為了抑制特定晶型的鈦氧酞菁對(duì)于濕度變化的靈敏度變化,報(bào)道了在電荷發(fā)生層添加保濕劑的方法(參照專利文獻(xiàn)10~12),但在這些技術(shù)中,只是與殘留電位有關(guān)的濕度依賴性得到改善,因濕度變化而導(dǎo)致的靈敏度變動(dòng)并沒(méi)有得到充分改善。由于因濕度依賴導(dǎo)致的圖像劣化并不容易在全黑圖像中產(chǎn)生,而是容易在半色調(diào)圖像中發(fā)生,因此,必須減小靈每文度的變動(dòng)。實(shí)際上在特定晶型的鈦氧酞菁的光衰減曲線中,可知相對(duì)于濕度變化半色調(diào)(八一7卜一y)的電位部分(電位的絕對(duì)值為100300V左右)的變動(dòng)大,目前還沒(méi)有充分達(dá)到減小該電位變動(dòng)的要求。非專利文獻(xiàn)l:曰本電子照相學(xué)會(huì)志、第29巻,第3號(hào),第250~258頁(yè)非專利文獻(xiàn)2:曰本電子照相學(xué)會(huì)志、第32巻,第3號(hào),第282-289頁(yè)非專利文獻(xiàn)3:FujiXeroxTechnicalReportNo.121998專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)昭61-217050號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)昭62-67094號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)昭63-366號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)平2-8265號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)昭63-20365號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開(kāi)平3-54265號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:特開(kāi)平3-54264號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:特開(kāi)平3-128973號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9:特開(kāi)平3-9962號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10:特開(kāi)2003-207912號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11:特開(kāi)2003-186217號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12:特開(kāi)2003-215825號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題顯示所述特定晶型的酞菁結(jié)晶(下面稱為"酞菁結(jié)晶"時(shí),不只包含僅由一種酞菁化合物構(gòu)成的結(jié)晶,還包含由多種酞菁化合物構(gòu)成的混晶,或酞菁化合物和其它分子構(gòu)成的混晶,是指包含酞菁化合物的所有結(jié)晶。另外,對(duì)于"酞菁化合物",在后面所述)顯示出非常高的靈敏度。該高靈敏度是通過(guò)水分子存在于結(jié)晶中并作為增感劑發(fā)揮功能來(lái)顯現(xiàn)的,但其存在的技術(shù)問(wèn)題是由于作為所述增感劑起作用的水分子隨著結(jié)晶所處的環(huán)境的濕度變化而自由出入結(jié)晶內(nèi)外,因此,當(dāng)濕度變低時(shí)水分子從結(jié)晶中脫離、靈敏度下降。所述隨著濕度下降而使水分子的脫離所導(dǎo)致的靈敏度下降的課題的表現(xiàn)在于,在將上述具有特定晶型的酞菁結(jié)晶作為電子照相感光體的材料用于激光打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等時(shí),在通常的濕度狀態(tài)下輸出的圖像和進(jìn)行干燥而使?jié)穸茸兊偷臓顟B(tài)下輸出的圖像之間,得到的圖像濃度不同。特別是在近年來(lái)廣泛普及的全彩色激光打印機(jī)或復(fù)印機(jī)中,由于圖像濃度下降以全彩色圖像的色調(diào)變化等方式明顯表現(xiàn)出來(lái),因而成為比較大的問(wèn)題。上述具有特定晶型的酞菁結(jié)晶是通過(guò)使作為前體的酞菁類與特定的化合物接觸,使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變而制造的。在該晶型轉(zhuǎn)變工序中,通過(guò)所用的化合物分子與酞菁類的相互作用構(gòu)建晶型,這時(shí),與酞菁類的相互作用因所用的化合物而不同,因制造方法的不同而顯示出各種晶型、粒子形狀。另外,電荷發(fā)生能力(靈敏度)、帶電性、暗衰變等作為電子照相感光體的特性方面也依賴于制造方法,事先預(yù)測(cè)其性能是非常困難的。因此,上述具有特定晶型的酞菁結(jié)晶雖然靈敏度高,但存在其特性因使用的環(huán)境變化而大幅度變化的問(wèn)題。如上所述,在近年來(lái)成為主流的可以以高畫(huà)質(zhì)于每單位時(shí)間內(nèi)彩色印刷許多張數(shù)的激光打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等中,廣泛期望更高靈敏度、且相對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化小的電子照相感光體,但目前的現(xiàn)狀是,還沒(méi)有開(kāi)發(fā)出這樣的電子照相感光體。本發(fā)明是鑒于上述期望而完成的。即,本發(fā)明的目的在于,提供一種酞菁結(jié)晶,其具有高靈敏度,而且對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化??;還提供一種靈敏度高、且對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化小的電子照相感光體;此外,還提供一種電子照相感光體盒以及圖像形成裝置,所述電子照相感光體盒通過(guò)使用該電子照相感光體,對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化,可以提供穩(wěn)定畫(huà)質(zhì)的圖像。解決問(wèn)題的方法本發(fā)明人等推測(cè),使酞菁結(jié)晶前體的晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變時(shí)使用的化合物與得到的電子照相感光體相對(duì)于濕度變化產(chǎn)生的靈敏度變化有很大關(guān)系,為了解決上述技術(shù)問(wèn)題進(jìn)行了潛心深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)使酞菁結(jié)晶前體在特定化合物的存在下發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變而得到的酞菁結(jié)晶具有高靈敏度,并且相對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化小,而且,可以得到靈敏度高、且相對(duì)使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化小的電子照相感光體,以至完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明的要點(diǎn)是一種酞菁結(jié)晶,其特征在于,經(jīng)由如下工序而得到通過(guò)使酞菁結(jié)晶前體與芳香族醛化合物接觸使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。本發(fā)明的另外的要點(diǎn)是一種酞菁結(jié)晶,其特征在于,經(jīng)由如下工序而得到在選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酐及具有雜原子的有機(jī)酸酯中的至少一種化合物的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與不具有顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。本發(fā)明的另外的要點(diǎn)是一種酞菁結(jié)晶,其特征在于,經(jīng)由如下工序而得到在1013hPa、25。C的條件下為固體、且具有吸電子性取代基的芳香族化合物的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與1013hPa、25。C的條件下為液體狀態(tài)、且不具有顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。本發(fā)明的另外的要點(diǎn)是一種酞菁結(jié)晶,其特征在于,經(jīng)由如下工序而得到使酞菁結(jié)晶前體與具有含有氧原子的基團(tuán)和原子量為30以上的卣原子作為取代基的芳香族化合物接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。其中,優(yōu)選所述含有氧原子的基團(tuán)為選自具有羰基的有機(jī)基團(tuán)、硝基和醚基中的基團(tuán)。其中,優(yōu)選在水的存在下進(jìn)行上述使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變的工序。另外,優(yōu)選酞菁結(jié)晶是含有鈦氧酞菁的結(jié)晶。另外,優(yōu)選上述酞菁結(jié)晶在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.541A)的布拉格角pe士o,2。)為27.2。處都顯示出主衍射峰。本發(fā)明的另外的要點(diǎn)是一種電子照相感光體,其在導(dǎo)電性支撐體上具有感光層,其特征在于,該感光層含有上述的酞菁結(jié)晶。本發(fā)明的另外的要點(diǎn)是一種電子照相感光體,其中,在感光層的膜厚為35士2.5^im的感光體中,在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50%RH的條件下的半衰曝光量E1/2滿足下述式(l);或者在感光層的膜厚為30士2.5pm的感光體中,在溫度為25°C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量El/2滿足下述式(2);或者在感光層的膜厚為25士2.5]am的感光體中,在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50%RH的條件下的半衰曝光量El/2滿足下述式(3);或者在感光層的膜厚為20士2.5pm的感光體中,在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50%RH的條件下的半衰曝光量E1/2滿足下述式(4);或者在感光層的膜厚為15士2.5jxm的感光體中,在溫度為25。c、相對(duì)濕度為50。/qRH的條件下的半衰曝光量E1/2滿足下述式(5);并且將在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的光衰減曲線和在溫度為25。C、相對(duì)濕度為10。/。RH的條件下的光衰減曲線相比時(shí),在曝光量從O到半衰曝光量的IO倍的范圍內(nèi),相同曝光量下的表面電位之差的絕對(duì)值不超過(guò)50V。El/2<0.059(1)(上述式(1)中,E1/2表示使感光體的表面電位V0的絕對(duì)值IV0|從550V衰減到275V所需要的780nm波長(zhǎng)的光的曝光量(jaJ/cm2)。)El/2<0.061(2)(上述式("中,E1"表示使感光體的表面電位V0的絕對(duì)值IV0|從550V衰減到275V所需要的780nm波長(zhǎng)的光的曝光量OJ/cm2)。)El/2《0.066(3)(上述式(3)中,ElO表示使感光體的表面電位V0的絕對(duì)值IVOI從550V衰減到275V所需要的780nm波長(zhǎng)的光的曝光量OJ/cm2)。)El/2<0.079(4)(上述式W)中,Eia表示使感光體的表面電位VO的絕對(duì)值IVOI從550V衰減到275V所需要的780nm波長(zhǎng)的光的曝光量(nJ/cm2)。)El/2《0.090(5)(上述式(S)中,ElO表示使感光體的表面電位V0的絕對(duì)值IV0|從550V衰減到275V所需要的780nm波長(zhǎng)的光的曝光量0J/cm2)。)其中,不管在上述哪一個(gè)電子照相感光體中,都優(yōu)選該感光層含有鈦氧酞菁。另外,本發(fā)明的另外的要點(diǎn)是一種電子照相感光體盒,其特征在于,其具有上述任一種電子照相感光體和下述部分中的至少一個(gè),所述部分為使該電子照相感光體帶電的帶電部、使該帶電后的該電子照相感光體曝光形成靜電潛像的曝光部、使形成于該電子照相感光體上的靜電潛像顯影的顯影部以及對(duì)該電子照相另外,本發(fā)明的另外的要點(diǎn)是一種圖像形成裝置,其特征在于,其具有上述電子照相感光體;使該電子照相感光體帶電的帶電部;使該帶電后的該電子照相感光體曝光形成靜電潛像的曝光部;使形成于該電子照相感光體上的靜電潛像顯影的顯影部。發(fā)明的效果本發(fā)明的酞菁結(jié)晶具有如下優(yōu)點(diǎn)高靈敏度;并且對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化,靈敏度的變化小。另外,本發(fā)明的電子照相感光體具有如下優(yōu)點(diǎn)靈l文度高;且對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化,靈敏度的變化小。另夕卜,本發(fā)明的電子照相感光體盒及圖像形成裝置具有如下優(yōu)點(diǎn)對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化,可以提供穩(wěn)定畫(huà)質(zhì)的圖像。圖l是示出本發(fā)明的圖像形成裝置的一個(gè)實(shí)施方式的主要部分結(jié)構(gòu)的概略圖;圖2示出低結(jié)晶性酞菁類的粉末X射線衍射譜圖的實(shí)例;圖3示出低結(jié)晶性酞菁類的粉末X射線衍射譜圖的實(shí)例;圖4示出非晶性酞菁類的粉末X射線衍射譜圖的實(shí)例;圖5示出非晶性酞菁類的粉末X射線衍射譜圖的實(shí)例;圖6是合成例1得到的卩型鈦氧酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖;圖7是合成例2得到的低結(jié)晶性鈦氧酞菁的粉末XRD譜圖;圖8是實(shí)施例l得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖9是實(shí)施例2得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD語(yǔ)圖;圖IO是實(shí)施例3得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖11是實(shí)施例4得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD語(yǔ)圖;圖12是比較合成例l得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖13是合成例3得到的低結(jié)晶性酞菁組合物(包含鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的組合物)的粉末XRD鐠圖;圖14是實(shí)施例5得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖15是實(shí)施例6得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖16是實(shí)施例7得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖17是實(shí)施例8得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD語(yǔ)圖;圖18是比較合成例2得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD語(yǔ)圖;圖19是實(shí)施例17得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖20是實(shí)施例18得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD語(yǔ)圖;圖21是實(shí)施例19得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD語(yǔ)圖;圖22是實(shí)施例20得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD語(yǔ)圖;圖23是實(shí)施例21得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖24是實(shí)施例22得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖25是比較合成例3得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖26是比較合成例4得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖27是比較合成例5得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖28是比較合成例6得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖29是比較合成例7得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖30是比較合成例8得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖31是實(shí)施例23得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD鐠圖;圖32是實(shí)施例24得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖33是實(shí)施例25得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖34是比較合成例9得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖35是比較合成例IO得到的酞菁結(jié)晶(鈥氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖36是比較合成例11得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD語(yǔ)圖;圖37是比較合成例12得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖38是實(shí)施例35得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖39是實(shí)施例64得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖40是實(shí)施例66得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖41是實(shí)施例67得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖42是實(shí)施例68得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖43是實(shí)施例69得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖44是實(shí)施例70得到的酞菁結(jié)晶(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶)的粉末XRD譜圖;圖45是實(shí)施例128得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖46是實(shí)施例139得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖47是實(shí)施例130得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRDi普?qǐng)D;圖48是實(shí)施例131得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖49是實(shí)施例132得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖;圖50是實(shí)施例133得到的酞菁結(jié)晶(由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶)的粉末XRD譜圖。符號(hào)說(shuō)明1感光體(電子照相感光體)2帶電裝置(帶電輥;帶電部)3曝光裝置(曝光部)4顯影裝置(顯影部)5轉(zhuǎn)印裝置6清潔裝置(清潔部)7定影裝置41顯影槽42攪拌裝置43供給輥44顯影輥45控制部件71上部定影構(gòu)件(定影輥)72下部定影構(gòu)件(定影輥)73加熱裝置T調(diào)色劑P記錄紙(紙張,介質(zhì))具體實(shí)施方式下面,詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于下面的說(shuō)明,在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)可以實(shí)施各種變更。[I.酞菁結(jié)晶]本發(fā)明的酞菁結(jié)晶是經(jīng)由如下工序得到的,即,根據(jù)需要在特定的化合物類的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與特定的化合物類接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變的工序(下面適當(dāng)稱為"晶型轉(zhuǎn)變工序")。這里,晶型轉(zhuǎn)變工序根據(jù)與酞菁結(jié)晶前體接觸的特定的化合物類(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類")以及此時(shí)根據(jù)需要共存的特定的化合物類(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"晶型轉(zhuǎn)變用共存化合物類"。另外,有時(shí)適當(dāng)?shù)貙⒕娃D(zhuǎn)變用接觸化合物類及晶型轉(zhuǎn)變用共存化合物類統(tǒng)稱為"晶型轉(zhuǎn)變用化合物類")的種類分類為下述(A)(D)。(A)通過(guò)使酞菁結(jié)晶前體與芳香族醛化合物接觸,使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。即,使用芳香族醛化合物作為晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類(下面有時(shí)將該芳香族醛化合物稱為"晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(A)")。(B)在選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酐及具有雜原子的有機(jī)酸酯中的至少一種化合物(下面適當(dāng)稱為"特定有機(jī)酸化合物")的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與不具有顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物(下面適當(dāng)稱為"非酸性有機(jī)化合物")接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。即,使用特定有機(jī)酸化合物作為晶型轉(zhuǎn)變用共存化合物類,使用非酸性有機(jī)化合物作為晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類(下面有時(shí)將這些特定有機(jī)酸化合物和非酸性有機(jī)化合物合稱為"晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(B)")。(C)在1013hPa、25。C的條件下為固體、且具有吸電子性取代基的芳香族化合物(下面適當(dāng)稱為"吸電子性特定芳香族化合物")的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與1013hPa、25。C的條件下為液態(tài)、且不具有顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物(下面適當(dāng)稱為"非酸性特定有機(jī)化合物,,)接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。即,使用吸電子性特定芳香族化合物作為晶型轉(zhuǎn)變用共存化合物類,使用非酸性特定有機(jī)化合物作為晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類(下面有時(shí)將這些吸電子性特定芳香族化合物和非酸性特定有機(jī)化合物合稱為"晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(C)")。(D)使酞菁結(jié)晶前體與具有含有氧原子的基團(tuán)及原子量為30以上的卣原子作為取代基的芳香族化合物(下面適當(dāng)稱為"含特定取代基的芳香族化合物,,)接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。即,使用含特定取代基的芳香族化合物作為晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類(下面有時(shí)將該含特定取代基的芳香族化合物稱為"晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(D)")。在晶型轉(zhuǎn)變工序中,在上述晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(A)(D)中,可以單獨(dú)使用任一種晶型轉(zhuǎn)變用化合物類,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上的晶型轉(zhuǎn)變用化合物類。在下面的記載中,只要沒(méi)有特別說(shuō)明,是不管晶型轉(zhuǎn)變用化合物類的種類的不同而對(duì)共同事項(xiàng)進(jìn)行統(tǒng)一說(shuō)明,和僅對(duì)晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(A)(D)各自固有的事項(xiàng)進(jìn)行個(gè)別說(shuō)明。[酞菁結(jié)晶的組成]本發(fā)明中所謂的"酞菁結(jié)晶",是指含有一種或兩種以上的酞菁化合物的結(jié)晶。即,本發(fā)明中的"酞菁結(jié)晶,,不僅包含僅由一種酞菁化合物構(gòu)成的結(jié)晶,還包含由多種酞菁化合物構(gòu)成的混晶、或者一種或兩種以上的酞菁化合物和其它分子構(gòu)成的混晶。另外,本發(fā)明中所謂的"酞菁化合物",是指具有酞菁骨架的化合物。其具體例可列舉無(wú)金屬酞菁;銅酞菁、鋅酞菁、鉛酞菁等具有平面分子結(jié)構(gòu)的酞菁;鈦氧酞菁、釩氧酞菁、氯鋁酞菁、氯鎵酞菁、氯銦酞菁、羥基鎵酞菁等分子具有梭式活栓(shuttlecock)結(jié)構(gòu)的酞菁;二氯錫酞菁、二氯硅酞菁、二羥基錫酞菁、二羥基硅酞菁等分子具有陀螺型(C賣型)結(jié)構(gòu)的酞菁等。本發(fā)明的酞菁結(jié)晶僅由一種酞菁化合物構(gòu)成時(shí),當(dāng)考慮作為電子照相感光體的特性方面時(shí),優(yōu)選具有梭式活栓結(jié)構(gòu)的酞菁化合物。另外,在具有梭式活栓結(jié)構(gòu)的酞菁化合物中,從通常作為電子照相感光體的特性良好方面考慮,優(yōu)選酞菁化合物分子的中心金屬釆用氧化物、氯化物或氬氧化物的形式,從容易制造酞菁結(jié)晶方面考慮,更優(yōu)選中心金屬采用氧化物的形式。作為具體例,特別優(yōu)選鈦氧酞菁、釩氧酞菁,最優(yōu)選鈦氧酞菁。另一方面,作為本發(fā)明的酞菁結(jié)晶為由多種分子構(gòu)成的混晶的情況,如上所述,可列舉由多種酞菁化合物構(gòu)成(即,不包含酞菁化合物以外的化合物)的情況、由一種或兩種以上的酞菁化合物和一種或兩種以上的酞菁化合物以外的化合物構(gòu)成(即,包含酞菁化合物以外的化合物)的情況,但從結(jié)晶穩(wěn)定性方面考慮,優(yōu)選由多種酞菁化合物構(gòu)成(即,不包含酞菁化合物以外的化合物)的混晶。本發(fā)明的酞菁結(jié)晶為混晶時(shí),當(dāng)考慮作為電子照相感光體的特性方面時(shí),優(yōu)選含有具有梭式活栓結(jié)構(gòu)的酞菁化合物作為主成分。作為其主成分含有的酞菁化合物(下面適當(dāng)稱為"主成分的酞菁化合物"),其分子的中心金屬優(yōu)選采用氧化物、氯化物或氬氧化物的形式,從容易制造酞菁結(jié)晶方面考慮,更優(yōu)選中心金屬采用氧化物的形式。作為具體例,特別優(yōu)選鈦氧酞菁或釩氧酞菁,最優(yōu)選鈦氧酞菁。主成分的酞菁化合物的含量,相對(duì)于作為混晶的酞菁結(jié)晶,通常為60重量°/。以上,但由于當(dāng)含量少時(shí)晶型控制性下降,因此,優(yōu)選為70重量%以上,從分散時(shí)的結(jié)晶穩(wěn)定性方面考慮,更優(yōu)選為80重量%以上,從用作電子照相感光體時(shí)的特性方面考慮,進(jìn)一步優(yōu)選為85重量%以上。另外,本發(fā)明的酞菁結(jié)晶為混晶時(shí),作為含有的上述主成分的酞菁化合物以外的酞菁化合物(下面適當(dāng)稱為"主成分以外的酞菁化合物"),從作為混晶的結(jié)晶穩(wěn)定性方面考慮,優(yōu)選具有梭式活栓結(jié)構(gòu)的酞菁化合物或具有平面分子結(jié)構(gòu)的酞菁化合物。其中,從電子照相感光體特性方面考慮,在具有梭式活栓結(jié)構(gòu)的酞菁化合物中,優(yōu)選釩氧酞菁、氯鎵酞菁、羥基鎵酞菁、氯銦酞菁,在具有平面結(jié)構(gòu)的酞菁化合物中,優(yōu)選無(wú)金屬酞菁、鋅酞菁、鉛酞菁。其中,更優(yōu)選釩氧酞菁、氯鎵酞菁、氯銦酞菁、羥基鎵酞菁、無(wú)金屬酞菁,從混晶結(jié)晶中空閑的空間進(jìn)一步增加方面考慮,特別優(yōu)選具有平面分子結(jié)構(gòu)的無(wú)金屬酞菁。主成分以外的酞菁化合物可以僅使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上,但優(yōu)選僅使用一種。主成分以外的酞菁化合物的含量,相對(duì)作為混晶的酞菁結(jié)晶,通常為40重量%以下,但由于當(dāng)其過(guò)多時(shí)晶型控制性下降,因此,優(yōu)選為30重量%以下,從分散時(shí)的穩(wěn)定性方面考慮,優(yōu)選為20重量%以下,從電子照相特性方面考慮,優(yōu)選為15重量%以下。其中,當(dāng)主成分以外的酞菁化合物過(guò)少時(shí),往往無(wú)法得到含有其所帶來(lái)的效果,因此,其含量?jī)?yōu)選為0.1重量%以上,更優(yōu)選為0.5重量%以上。[酞菁結(jié)晶前體]本發(fā)明的酞菁結(jié)晶是經(jīng)由通過(guò)使酞菁結(jié)晶前體與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類接觸使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變的工序而得到的。這里,所謂"酞菁結(jié)晶前體",是指通過(guò)實(shí)施轉(zhuǎn)變晶型的處理(下面有時(shí)稱為"晶型轉(zhuǎn)變處理")而得到酞菁結(jié)晶的物質(zhì)。因而,酞菁結(jié)晶前體可以是一種酞菁化合物、兩種以上的酞菁化合物的混合物、一種或兩種以上的酞菁化合物和一種或兩種以上的其它化合物的混合物中的任何一種(在下面的記載中,有時(shí)將酞菁化合物或含有酞菁化合物的混合物總稱為"酞菁類")。另外,其存在狀態(tài)沒(méi)有特別限制,但考慮到結(jié)晶轉(zhuǎn)變時(shí)的晶型的控制性,作為酞菁結(jié)晶前體,通常使用與得到的酞菁結(jié)晶具有相同的分子結(jié)構(gòu)的非晶性酞菁類或低結(jié)晶性酞菁類。本發(fā)明中所謂的"低結(jié)晶性酞菁類,,是指如下所述的酞菁類,即,在其粉末X射線衍射(X-raydiffraction:下面有時(shí)簡(jiǎn)稱為"XRD")譜圖中,在對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)的布拉格角(2e士0.2。)為0°~40°的范圍內(nèi),沒(méi)有半值寬度為0.30。以下的峰。當(dāng)該半值寬度過(guò)小時(shí),由于在固體中酞菁分子成為具有某種程度恒定的規(guī)則性或長(zhǎng)期秩序的狀態(tài),在使其轉(zhuǎn)變晶型時(shí),晶型的控制性下降,因此,本發(fā)明中作為酞菁結(jié)晶前體使用的低結(jié)晶性酞菁類,優(yōu)選不具有半值寬度通常為0.35°以下的峰,更優(yōu)選不具有半值寬度為0.40°以下的峰,特別優(yōu)選不具有半值寬度為0.45°以下的峰。另外,在本說(shuō)明書(shū)中,酞菁類的粉末X射線衍射語(yǔ)圖的測(cè)定、相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.541A)的布拉格角(2e士0.2。)的確定、以及峰的半值寬度的計(jì)算,是在下面的條件下進(jìn)行的。作為粉末X射線衍射譜圖的測(cè)定裝置,使用將CuKa(CuKo^+CuKa2)射線作為X射線源的集中光學(xué)系統(tǒng)的粉末X射線衍射儀(例如,PANalytical公司制造的PW1700)。粉末X射線衍射譜圖的測(cè)定條件為掃描范圍(20)為3.0~40.0°、掃描步長(zhǎng)為0.05°、掃描速度為3.0°/min、發(fā)散狹縫為1°、散射狹縫為1°、接收狹縫為0.2mm。峰半值寬度可以利用峰形擬合法計(jì)算。峰形擬合法可以使用例如MDI公司制造的粉末X射線衍射圖案分析軟件JADE5.0+來(lái)進(jìn)行。其計(jì)算條件如下所述。即,背景固定在根據(jù)整個(gè)測(cè)定范圍(20=3.0~40.0°)選擇的理想的位置。作為擬合函數(shù),使用考慮到CuKa2的貢獻(xiàn)的Peason-VII函數(shù)。作為擬合函數(shù)的變量,使衍射角(2e)、峰高、峰半值寬度a3o)這3個(gè)變量精確化。除去CuK(X2的影響,計(jì)算來(lái)自CuKon的衍射角(29)、峰高、峰半值寬度(Po)。非對(duì)稱固定為0,形狀常數(shù)固定為1.5。對(duì)于上述由峰形擬合法計(jì)算的峰半值寬度(Po),利用根據(jù)相同測(cè)定條件、相同峰形擬合條件計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)Si(NISTSi640b)的111峰(29=28.442°)的峰半值寬度(Psi),按照下述式進(jìn)行修正,由此可求出來(lái)自試樣的峰半值寬度(P)。[數(shù)學(xué)式1]另外,低結(jié)晶性酞菁類和非晶性酞菁類的界限不明確,在本發(fā)明中都可以用作優(yōu)選的酞菁結(jié)晶前體。在下面的記載中,在不特別區(qū)分地稱呼低結(jié)晶性酞菁類和非晶性酞菁類時(shí),總稱為"低結(jié)晶性/非晶性酞菁類"。如后所述,作為本發(fā)明的酞菁結(jié)晶的晶型,優(yōu)選在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.MlA)的布拉格角pe士0.2。)為27.2。處具有主衍射峰的晶型(特定晶型),由于在27.2°附近具有峰的低結(jié)晶性酞菁類與具有上述特定晶型的酞菁結(jié)晶具有某種程度相似的規(guī)則性,對(duì)上述特定晶型的晶型控制性優(yōu)異,因此,優(yōu)選作為酞菁結(jié)晶前體。此時(shí)的低結(jié)晶性酞菁不含半值寬度通常為0.30°以下、優(yōu)選0.35°以下、更優(yōu)選0.40°以下、進(jìn)一步優(yōu)選0.45。以下的范圍的峰。另一方面,將在27.2°附近不具有峰的低結(jié)晶性/非晶性酞菁類用作酞菁結(jié)晶前體時(shí),由于對(duì)具有上述特定晶型的酞菁結(jié)晶的晶型控制性低,因此,希望其結(jié)晶性低,此時(shí)的低結(jié)晶性酞菁不含半值寬度通常為0.30°以下、優(yōu)選0.50°以下、更優(yōu)選0.70°以下、進(jìn)一步優(yōu)選0.90。以下的范圍的峰。圖2~5示出低結(jié)晶性/非晶性酞菁類的粉末X射線衍射譜圖的實(shí)例。需要說(shuō)明的是,這些X射線衍射譜圖是為了詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明而列舉的,只要不違反本發(fā)明的宗旨范圍,本發(fā)明中可以用作酞菁結(jié)晶前體的酞菁類,并不限定于具有這些X射線衍射鐠圖的低結(jié)晶性/非晶性酞菁類。具有結(jié)晶性的酞菁類(酞菁結(jié)晶)通常為固體中酞菁分子具有恒定的規(guī)則性或長(zhǎng)期秩序的狀態(tài),測(cè)定粉末X射線衍射譜圖時(shí)具有明確的峰。與此相對(duì),序下降了的狀態(tài),如作為圖2~5列舉的粉末X射線衍射譜圖那樣,顯示出暈圈圖形,或者即使具有峰其半值寬度也非常寬。作為本發(fā)明中成為酞菁結(jié)晶前體的低結(jié)晶性/非晶性酞菁類的制備方法,可以使用酸性糊劑法或酸性淤漿法等化學(xué)處理法、粉碎或磨碎等機(jī)械處理法等公知的制備方法,從得到更均勻的低結(jié)晶性/非晶性酞菁類方面考慮,優(yōu)選化學(xué)處理法,其中,更優(yōu)選酸性糊劑法。[晶型轉(zhuǎn)變用化合物類][芳香族醛化合物]晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(A)為芳香族醛化合物。芳香族醛化合物可以作為晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類使用。為了得到本發(fā)明的酞菁結(jié)晶而使用的芳香族醛化合物,是具有直接鍵合在芳香環(huán)上的醛基的化合物。本發(fā)明中使用的芳香族醛化合物,只要是具有一個(gè)以上滿足休克爾規(guī)則的芳香環(huán)的化合物即可,對(duì)芳香環(huán)的敖量沒(méi)有特別限制,在休克爾規(guī)則中的4n+2(n為整數(shù))式中,n的值通常為5以下。其中,當(dāng)考慮結(jié)晶轉(zhuǎn)變時(shí)的操作性或酞菁結(jié)晶的電子照相感光體特性時(shí),n的值優(yōu)選為3以下、更優(yōu)選為2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1。芳香環(huán)的種類有碳原子和氫原子構(gòu)成的芳香族烴環(huán);除碳原子和氫原子以外,氮原子、硫原子、氧原子等雜原子排入到芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的芳香族雜環(huán)。作為芳香環(huán)的具體例,11=3時(shí),可列舉蒽、菲、吖,定、菲啶、菲繞啉、吩嗪等;11=2時(shí),可列舉萘、甘菊環(huán)、喹啉、異喹啉、喹鬼啉、萘啶等;n=l時(shí),可列舉苯、p比咬、吡。秦、吡咯、p塞吩、吹喃、p塞唾、嚼哇、n米峻等公知的芳香族烴環(huán)結(jié)構(gòu)和芳香族雜環(huán)結(jié)構(gòu)。上述芳香族烴環(huán)結(jié)構(gòu)和芳香族雜環(huán)結(jié)構(gòu),除芳香環(huán)部分以外,還可以具有沒(méi)有芳香性的稠環(huán)。另夕卜,本發(fā)明中使用的芳香族醛化合物具有的每分子的醛基數(shù)沒(méi)有特別限制,但通常為1以上,而且通常為4以下,優(yōu)選為2以下。作為本發(fā)明中使用的芳香族醛化合物除醛基以外可以具有的取代基,可以是曱基、乙基、異丙基、環(huán)己基等烷基;曱氧基、乙氧基、異丙氧基等烷氧基;千氧基等芳烷氧基;苯氧基等芳氧基;曱硫基、乙硫基等烷硫基;苯基、萘基等芳基;硝基;氰基;羧基;磺基;亞磺基;次磺基;羥基;巰基;氟原子、氯原子、溴原子等卣原子;乙?;韧粫貂0坊弱0坊?;氨基、一曱基氨基、曱基乙基氨基等取代或未取代的氨基;曱氧羰基、乙氧羰基等酯基;三氟曱基等卣代烷基等公知的取代基。在上述取代基的實(shí)例中,烷基、烷氧基、取代氨基、酯基、酮基等取代基內(nèi)具有碳鏈的取代基,其碳鏈部分可以具有直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的任一種結(jié)構(gòu),但由于這些取代基的碳鏈部分的結(jié)構(gòu)過(guò)大時(shí)會(huì)對(duì)結(jié)晶的穩(wěn)定性帶來(lái)不良影響,因此,優(yōu)選直鏈狀、支鏈狀結(jié)構(gòu)。另外,這些取代基內(nèi)的^友鏈部分的碳原子數(shù)通常為20以下。由于碳鏈部分的碳原子數(shù)過(guò)多時(shí)會(huì)減少芳香族醛化合物的效果,因此,其碳原子數(shù)優(yōu)選為15以下、更優(yōu)選為10以下。在上述取代基中,從晶型的控制性或電荷發(fā)生能力方面考慮,優(yōu)選卣原子、烷基、烷氧基、酮基、酯基、羧基、硝基等,更優(yōu)選卣原子、酮基、烷氧基。本發(fā)明中使用的芳香族醛化合物除醛基以外具有的取代基的數(shù)量沒(méi)有特別限制,但考慮結(jié)晶轉(zhuǎn)變時(shí)的操作性或酞菁結(jié)晶的電子照相感光體特性時(shí),優(yōu)選為5以下、更優(yōu)選為3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。需要說(shuō)明的是,還可以使醛基以外的取代基相互鍵合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。作為芳香族醛化合物的實(shí)例,可列舉具有芳香族烴環(huán)的化合物和具有芳香族雜環(huán)的化合物。作為具有芳香族烴環(huán)的芳香族醛化合物的具體例,可列舉苯曱醛類(例如氟苯曱醛、氯苯曱醛、曱氧基苯曱醛、硝基苯曱醛、苯基苯曱醛、1,2,3,4-四氫萘?xí)跞┑?、萘?xí)跞╊?l-萘?xí)跞?-萘?xí)跞┑?、蒽曱醛類(蒽-9-曱醛等)。作為具有芳香族雜環(huán)的芳香族醛化合物的具體例,可列舉吡咬曱醛類(吡啶-2-曱醛等)、喹啉曱醛類(喹啉-2-曱醛等)、噻吩曱趁類(噻吩-2-曱醛等)、吡咯曱醛類(吡咯_2_曱醛等)。在上述芳香族醛化合物中,從結(jié)晶轉(zhuǎn)變能力方面考慮,優(yōu)選醛基直接鍵合在芳香族烴環(huán)上而成的芳香族醛化合物,其中,從用于電子照相感光體時(shí)根據(jù)環(huán)境變化的穩(wěn)定性方面考慮,更優(yōu)選苯曱醛類。需要說(shuō)明的是,上述芳香族醛化合物可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例組合^f吏用兩種以上。另外,可以將一種或兩種以上的芳香族醛化合物和一種或兩種以上的其它化合物混合,并使其與酞菁結(jié)晶前體接觸。此時(shí),與芳香族醛化合物組合使用的其它化合物,只要對(duì)使用的酞菁結(jié)晶前體或得到的酞菁結(jié)晶沒(méi)有不良影響,其種類就沒(méi)有特別限制。但是,在組合使用芳香族醛化合物以外的其它化合物時(shí),通常將芳香族醛化合物相對(duì)于芳香族醛化合物與其它化合物的總量的比例設(shè)定為50重量%以上,優(yōu)選設(shè)定為75重量%以上。芳香族醛化合物的用量因用于接觸處理的方法等而不同,不能一相l(xiāng)規(guī)定,通常情況下,以相對(duì)于酞菁結(jié)晶前體的重量比例計(jì),通常為50重量%以上、優(yōu)選為100重量%以上,而且通常為2000重量%以下、優(yōu)選為1000重量%以下的范圍。需要說(shuō)明的是,組合使用兩種以上的芳香族醛化合物時(shí),使這些芳香族醛化合物的合計(jì)比例滿足上述范圍。[特定有機(jī)酸化合物]晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(B)由選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酐和具有雜原子的有機(jī)酸酯中的至少一種化合物(特定有機(jī)酸化合物)和不具有酸性官能團(tuán)的有機(jī)化合物(非酸性有機(jī)化合物)構(gòu)成。特定有機(jī)酸化合物可用作晶型轉(zhuǎn)變用共存化合物類,非酸性有機(jī)化合物可用作晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類。本發(fā)明的酞菁結(jié)晶是通過(guò)如下操作得到的,即,在選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酐和具有雜原子的有機(jī)酸酯中的至少一種化合物(將其適當(dāng)簡(jiǎn)稱為"特定有機(jī)酸化合物")的存在下,使上述酞菁結(jié)晶前體與后述的非酸性有機(jī)化合物接觸,使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。[有機(jī)酸]有機(jī)酸是顯示酸性的化合物類的總稱,具體而言,是指羧酸、磺酸、亞磺酸、次磺酸、笨酚、烯醇、硫醇、膦酸、磷酸、硼酸、亞胺酸、腙酸(hydrazonicacid)、羥肝酸、氧肟酸等具有顯示酸性的官能團(tuán)(下面將其適當(dāng)簡(jiǎn)稱為"酸性官能團(tuán)")的化合物類。本發(fā)明中使用的有機(jī)酸,只要是具有上述各種酸性官能團(tuán)的化合物類,其種類就沒(méi)有特別限制,但從試劑的通用性、穩(wěn)定性方面考慮,通常使用具有由碳原子、氧原子、硫原子、磷原子、硼原子構(gòu)成的酸性官能團(tuán)的有機(jī)酸。作為這樣的有機(jī)酸的實(shí)例,可列舉羧酸、磺酸、亞磺酸、苯酚、硫醇、膦酸、磷酸、亞硼酸(boronicacid)、正硼酸(求!J乂酸,boricacid)等。其中,當(dāng)考慮使用得到的酞菁結(jié)晶為材料的電子照相感光體的特性時(shí),優(yōu)選羧酸、磺酸、苯酚、膦酸、磷酸、硼酸,更優(yōu)選羧酸、磺酸、膦酸、磷酸、硼酸。酸性官能團(tuán)可以具有任意的公知的結(jié)構(gòu),其實(shí)例可列舉羧基、硫代羧基、二硫代羧基、琉基羰基、過(guò)氧羥基(hydroperoxyl)、磺基、亞磺基、次磺基、酚性羥基、硫醇基、磷酸亞基、磷酸基、硒酸基、亞硒酸基、亞胂酸基、胂酸基、硼酸基、曱硼烷酸基(boranicacid)等。在這些酸性官能團(tuán)中,從原料的通用性、安全性方面考慮,通常優(yōu)選由碳原子、氧原子、硫原子、磷原子、硼原子構(gòu)成的酸性官能團(tuán),更優(yōu)選羧基、硫代羧基、磺基、亞磺基、次磺基、酚性羥基、硫醇基、磷酸亞基、磷酸基、硼酸基、曱硼烷酸基,從作為電子照相感光體的特性方面考慮,進(jìn)一步優(yōu)選羧基、磷酸亞基、磷酸基、磺基、硼酸基。本發(fā)明中使用的有機(jī)酸,通過(guò)其結(jié)構(gòu)中具有酸性官能團(tuán)來(lái)發(fā)揮本發(fā)明的效果。因而,對(duì)酸性官能團(tuán)而言,每一分子有機(jī)酸中可以包含至少一個(gè),也可以包含多個(gè)。一分子有機(jī)酸中包含多個(gè)酸性官能團(tuán)時(shí),這些多個(gè)酸性官能團(tuán)可以相同,也可以不同。但是,當(dāng)每一分子有機(jī)酸中的酸性官能團(tuán)的數(shù)量過(guò)多時(shí),對(duì)組合使用的非酸性有機(jī)化合物的溶解性下降,本發(fā)明的效果下降,因此,優(yōu)選為IO個(gè)以下,更優(yōu)選為7個(gè)以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4個(gè)以下。對(duì)有機(jī)酸而言,從結(jié)構(gòu)方面考慮,可以區(qū)分為酸性官能團(tuán)部分和酸性官能團(tuán)部分以外的部分(有機(jī)殘基部分)。酸性官能團(tuán)部分的結(jié)構(gòu)如上所述,有機(jī)殘基部分的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制,可以具有任意公知的結(jié)構(gòu)。但是,酞菁化合物的分子(下面有時(shí)簡(jiǎn)稱為"酞菁分子")的結(jié)構(gòu)中具有許多兀電子,酞菁分子之間利用發(fā)達(dá)的兀電子的相互作用構(gòu)建酞菁結(jié)晶,因此,其酞菁分子和有機(jī)酸的相互作用增大,使有機(jī)酸容易進(jìn)入酞菁結(jié)晶中。因而,為了增強(qiáng)有機(jī)酸和酞菁分子的相互作用,優(yōu)選有機(jī)酸的有機(jī)殘基部分為具有兀電子的結(jié)構(gòu)。有機(jī)殘基部分具有的7t電子的數(shù)量沒(méi)有特別限制,每一分子有機(jī)酸中包含至少兩個(gè)(即,至少一個(gè)碳-碳雙鍵)7T電子即可。但是,從增強(qiáng)與酞菁分子的相互作用的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選有機(jī)殘基部分包含具有滿足休克爾規(guī)則的芳香性的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中使用的有機(jī)酸的分子量沒(méi)有特別限制,但通常為50以上、優(yōu)選為100以上,且通常為1200以下、優(yōu)選為IOOO以下的范圍。當(dāng)有4幾酸的分子量過(guò)小時(shí),在水中的溶解性升高,由此可能導(dǎo)致有機(jī)酸在酞菁結(jié)晶內(nèi)的存在量減少,從而致使本發(fā)明的效果減小。另外,當(dāng)有機(jī)酸的分子量過(guò)大時(shí),有機(jī)酸的分子體積過(guò)大,因此,有可能導(dǎo)致有機(jī)酸在酞菁結(jié)晶內(nèi)的存在量減少,從而致使本發(fā)明的效果減小。特別是當(dāng)有機(jī)酸的有機(jī)殘基部分的分子體積過(guò)大時(shí),會(huì)導(dǎo)致有機(jī)酸難以進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,因此,有機(jī)殘基部分的分子量通常為1000以下、優(yōu)選為500以下、更優(yōu)選為400以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300以下。作為有機(jī)酸的狀態(tài),可以考慮有機(jī)酸本身的狀態(tài)、有機(jī)酸被離子化的狀態(tài)、有機(jī)酸離子與平衡離子結(jié)合而形成鹽的狀態(tài)等,可以推測(cè),本發(fā)明中有機(jī)酸本身進(jìn)入結(jié)晶中,由此酸性官能團(tuán)部分有助于顯現(xiàn)效果,因此,本發(fā)明中使用的有機(jī)酸可以是上述任一種狀態(tài)。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,如后所述,在使酞菁結(jié)晶前體在特定有才幾酸化合物的存在下與非酸性有機(jī)化合物接觸時(shí),優(yōu)選使水共存。因而,在進(jìn)行接觸處理前的階段作為有機(jī)酸以外的化合物、但通過(guò)與水接觸因水解等而轉(zhuǎn)換為有機(jī)酸的化合物也可以作為特定有機(jī)酸化合物使用。在下面的說(shuō)明中,也包含這樣的化合物,將它們總稱為"有機(jī)酸"。<有機(jī)酸酐>有機(jī)酸酐是指具有兩個(gè)?;灿醒踉拥男问降逆I(下面將其適當(dāng)稱為"酸酐鍵")的化合物。作為主要的有機(jī)酸酐,可列舉具有一個(gè)酸性官能團(tuán)的有機(jī)酸二分子在分子間形成酸酐鍵的有機(jī)酸酐;具有兩個(gè)以上的酸性官能團(tuán)的有機(jī)酸在一個(gè)分子內(nèi)形成酸酐鍵的有機(jī)酸酐。前者還可分為相同種類的有機(jī)酸二分子形成酸酐鍵的有機(jī)酸酐和不同種類的有機(jī)酸二分子形成酸酐鍵的有機(jī)酸酐。本發(fā)明中使用的有機(jī)酸酐的種類沒(méi)有特別限制,可以是這些中的任一種有機(jī)酸酐。作為有機(jī)酸酐的實(shí)例,可列舉乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、三氟乙酸酐等相同種類的羧酸二分子在分子間形成酸酐鍵的羧酸酐;乙酸丙酸酐、乙酸三氟乙酸酐等不同種類的羧酸二分子在分子間形成酸酐鍵的羧酸酐;鄰苯二曱酸酐、馬來(lái)酸酐、琥珀酸酐、1,2-萘酸酐、1,8-萘酸酐等二羧酸在同一個(gè)分子內(nèi)形成酸酐鍵的羧酸酐;曱磺酸酐、苯磺酸酐等相同或不同種類的磺酸二分子在分子間形成酸酐鍵的磺酸酐;苯亞磺酸酐等相同或不同種類的亞磺酸二分子在分子間形成酸酐鍵的亞磺酸酐;苯磺酸苯亞磺酸酐、環(huán)狀磺基乙酸酐等相同或不同種類的有機(jī)酸二分子在分子間形成酸酐鍵的鏈狀或環(huán)狀的有機(jī)酸酐等。這些當(dāng)中,作為本發(fā)明中使用的有機(jī)酸酐,從作為電子照相感光體的特性方面考慮,優(yōu)選相同酸構(gòu)成的羧酸酐、不同種類的羧酸構(gòu)成的羧酸酐、分子內(nèi)具有酸酐鍵的羧酸酐、磺酸酐,更優(yōu)選相同酸構(gòu)成的羧酸酐、分子內(nèi)具有酸酐鍵的羧酸酐。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中使用的有機(jī)酸酐的酸酐鍵以外的部分(有機(jī)殘基部分)的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制,可以是任意的結(jié)構(gòu),根據(jù)與上述<有機(jī)酸>一欄中說(shuō)明的同樣的理由,優(yōu)選具有兀電子的結(jié)構(gòu)。有機(jī)殘基部分具有的兀電子的數(shù)量沒(méi)有特別限制,每一分子有機(jī)酸中包含至少兩個(gè)(即,至少一個(gè)碳-碳雙鍵)7U電子即可。但是,從增強(qiáng)與酞菁分子的相互作用的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選有機(jī)殘基部分包含具有滿足休克爾規(guī)則的芳香性的結(jié)構(gòu)。有機(jī)酸酐的分子量沒(méi)有特別限制,但由于其過(guò)大時(shí)會(huì)導(dǎo)致有機(jī)酸酐難以進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,因此,通常為1000以下、優(yōu)選為500以下、更優(yōu)選為400以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300以下。另一方面,當(dāng)有機(jī)酸酐的分子量太低時(shí),有可能導(dǎo)致其與酞菁分子的相互作用減少,在酞菁結(jié)晶內(nèi)的有機(jī)酸酐的存在量減少,從而使本發(fā)明的效果減小,因此分子量的下限通常為50以上、優(yōu)選為100以上。<具有雜原子的有機(jī)酸酯>具有雜原子的有機(jī)酸酯是指使具有雜原子的有機(jī)酸的酸性官能團(tuán)部分轉(zhuǎn)變?yōu)椴伙@示酸性的有機(jī)酸酯而得到的有機(jī)化合物。其實(shí)例可列舉使具有酸性的磺酸基變化為磺酸曱酯而成為不顯示酸性的狀態(tài)的化合物等。雜原子是指在通常構(gòu)成有機(jī)化合物的原子中除了碳原子和氫原子之外的原子。但是,由于有機(jī)酸的酸性官能團(tuán)中通常至少具有氧原子和/或氮原子,因此,如果雜原子中包含氧原子和氮原子,則所有的有機(jī)酸酯都成為具有雜原子的有機(jī)酸酯,該定義不恰當(dāng)。因此,本發(fā)明中將碳原子、氫原子、氮原子和氧原子以外的原子定義為雜原子。作為通常被引入到有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中的雜原子,可列舉硼原子、硫原子、磷原子、硅原子、硒原子、碲原子等,作為本發(fā)明中使用的有機(jī)酸酯所含有的雜原子,通常使用硼原子、硫原子、磷原子。其中,如果考慮本發(fā)明中使用的有機(jī)酸酐的通用性,則優(yōu)選硫原子、磷原子。本發(fā)明中使用的有機(jī)酸酯的結(jié)構(gòu)中,雜原子被導(dǎo)入的部位沒(méi)有特別限制,可以被導(dǎo)入到任意的部位,但在被衍生為有機(jī)酸酯前的有機(jī)酸的結(jié)構(gòu)中,優(yōu)選酸性官能團(tuán)部分(例如磺基、磷酸基等)具有雜原子。即,本發(fā)明中使用的有機(jī)酸酯優(yōu)選具有包含雜原子的酸的酯基。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明中使用的具有雜原子的有機(jī)酸酯的結(jié)構(gòu)中,包含雜原子的酸的酯基以外的部分(有機(jī)殘基部分)的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制,可以是任意的結(jié)構(gòu),根據(jù)與上述<有機(jī)酸>一欄中說(shuō)明的同樣的理由,優(yōu)選具有兀電子的結(jié)構(gòu)。有機(jī)殘基部分具有的兀電子的數(shù)量沒(méi)有特別限制,每一分子有機(jī)酸酯中包含至少兩個(gè)(即,至少一個(gè)碳-碳雙鍵);i電子即可。但是,從增強(qiáng)與酞菁分子的相互作用的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選有機(jī)殘基部分包含具有滿足休克爾規(guī)則的芳香性的結(jié)構(gòu)。作為具有雜原子的有機(jī)酸酯的實(shí)例,可列舉曱基膦酸二曱酯、苯基膦酸二曱酯、苯基膦酸二乙酯等膦酸酯;曱基磷酸二曱酯、苯基磷酸二曱酯等磷酸酯;曱磺酸甲酯、苯磺酸曱酯、苯磺酸乙酯等磺酸酯;曱基亞磺酸曱酉旨、苯基亞磺酸曱酯等亞磺酸酯;曱基次磺酸曱酯、苯基次磺酸甲酯等次磺酸酯;曱基硼酸二曱酯、苯基硼酸二甲酯等硼酸酯等。其中,從試劑的通用性方面考慮,優(yōu)選膦酸酯、磷酸酯、磺酸酯、硼酸酯,更優(yōu)選膦酸酯、磺酸酯。具有雜原子的有機(jī)酸酯的分子量沒(méi)有特別限制,但由于其過(guò)大時(shí)會(huì)導(dǎo)致具有雜原子的有機(jī)酸酯難以進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,因此,通常為1000以下、優(yōu)選為500以下、更優(yōu)選為400以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300以下。另一方面,當(dāng)具有雜原子的有機(jī)酸酯的分子量太低時(shí),有可能導(dǎo)致其與酞菁分子的相互作用減少、在酞菁結(jié)晶內(nèi)具有雜原子的有機(jī)酸酯的存在量減少,從而使本發(fā)明的效果減小,因此分子量的下限通常為50以上、優(yōu)選為100以上。<其它〉作為特定有機(jī)酸化合物,使用上述有機(jī)酸、有機(jī)酸酐和具有雜原子的有機(jī)酸酯中的任一種化合物??梢詥为?dú)使用任一種特定有機(jī)酸化合物,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上的特定有機(jī)酸化合物。特別是在組合使用兩種以上的特定有機(jī)酸化合物時(shí),在有機(jī)酸、有機(jī)酸肝和具有雜原子的有機(jī)酸酯這三個(gè)種類中,可以從任意一個(gè)種類中選擇兩種以上的化合物組合使用,也可以從任意兩個(gè)種類或全部三個(gè)種類中分別選擇一種或兩種以上的化合物組合使用。另外,特定有機(jī)酸化合物的存在形態(tài)也沒(méi)有特別限制,可以是液體、氣體、固體的任一種形態(tài)。[非酸性有機(jī)化合物]本發(fā)明的酞菁結(jié)晶是通過(guò)如下操作得到的,即,在上述特定有機(jī)酸化合物的存在下,使上述酞菁結(jié)晶前體與不具有酸性官能團(tuán)的有機(jī)化合物(將其適當(dāng)簡(jiǎn)稱為"非酸性有機(jī)化合物")接觸。本發(fā)明中使用的非酸性有機(jī)化合物是指其結(jié)構(gòu)中沒(méi)有上述<有機(jī)酸〉一欄中說(shuō)明的酸性官能團(tuán)的有機(jī)化合物。本發(fā)明中使用的非酸性有機(jī)化合物,只要具有轉(zhuǎn)變晶型的能力,其種類就沒(méi)有特別限制。非酸性有機(jī)化合物大致可以區(qū)分為脂肪族化合物和芳香族化合物(在下面的記載中,將其適當(dāng)分別稱為"非酸性脂肪族化合物"和"非酸性芳香族化合物")。作為非酸性脂肪族化合物的實(shí)例,可列舉蒎烯、萜品油烯、己烷、環(huán)己烷、辛烷、癸烷、2-曱基戊烷、石腦油(ligroin)、石油醚等飽和或不飽和脂肪族烴化合物;二乙醚、二異丙醚、二丁醚、二曱基溶纖劑、乙二醇二丁醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜戊環(huán)等脂肪族醚化合物;二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,2,2,2-四氯乙烷等鹵代脂肪族化合物;曱乙酮、曱基異丁基曱酮、二異丙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮等脂肪族酮化合物;乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、丙烯酸丁酯、丙酸曱酯、乙酸環(huán)己酯等脂肪族酯化合物;曱醇、乙醇、丁醇等脂肪族醇化合物;正丙醛、正丁醛等脂肪族醛化合物等。需要說(shuō)明的是,這些非酸性脂肪族化合物具有的烴骨架可以是鏈狀(直鏈狀、支鏈狀都可以),也可以是環(huán)狀,也可以是鏈狀與環(huán)狀鍵合而成的骨架。另一方面,作為非酸性芳香族化合物的實(shí)例,可列舉曱苯、二曱苯、萘、聯(lián)苯、聯(lián)三苯等芳香族烴化合物;一氯苯、二氯苯、三氯苯、二氯曱苯、氯萘、溴苯等卣代芳香族化合物;硝基苯、氟代硝基苯等芳香族硝基化合物;苯曱酸曱酯、苯甲酸丁酯、氯代苯曱酸曱酯、曱基苯曱酸曱酯、乙酸苯酯等芳香族酯化合物;二苯醚、苯曱醚、氯代苯曱醚等芳香族醚化合物;苯曱醛、氯苯曱醛等芳香族醛化合物;苯乙酮、氯苯乙酮等芳香族酮化合物;噻吩、呋喃、喹啉、甲基吡啶等雜環(huán)芳香族化合物等。在這些非酸性有機(jī)化合物中,從晶型的轉(zhuǎn)變能力方面考慮,優(yōu)選含有卣原子或氧原子的脂肪族化合物或芳香族化合物,或者芳香族烴化合物。其中,當(dāng)考慮得到的酞菁結(jié)晶分散時(shí)的穩(wěn)定性時(shí),更優(yōu)選卣代脂肪族化合物、脂肪族醚化合物、脂肪族酮化合物、脂肪族酯化合物、芳香族烴化合物、卣代芳香族化合物、芳香族硝基化合物、芳香族酮化合物、芳香族酯化合物、芳香族醛化合物,從以得到的酞菁結(jié)晶為材料使用的電子照相感光體的特性方面考慮,進(jìn)一步優(yōu)選脂肪族醚化合物、卣代芳香族化合物、芳香族硝基化合物、芳香族酮化合物、芳香族酯化合物或芳香族醛化合物。需要說(shuō)明的是,對(duì)這些非酸性有機(jī)化合物而言,根據(jù)其結(jié)構(gòu)中的取代基等的種類,有時(shí)同時(shí)屬于上述化合物組中的多種的化合物組(例如,硝基氯苯屬于"卣代芳香族化合物"和"芳香族硝基化合物"兩個(gè)組),但那樣的非酸性有機(jī)化合物作為具有那些多種的所有分類的屬性,來(lái)判斷化合物的屬性(例如,硝基氯苯具有卣代芳香族化合物和芳香族硝基化合物兩種化合物的屬性)。這些非酸性有機(jī)化合物可以單獨(dú)使用任何一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。非酸性有機(jī)化合物的存在形態(tài)沒(méi)有特別限制,可以是液體、氣體、固體中的任一種形態(tài),但由于非酸性有機(jī)化合物和酞菁結(jié)晶前體的接觸處理通常在非酸性有機(jī)化合物為液體的狀態(tài)下進(jìn)行,因此,非酸性有機(jī)化合物的熔點(diǎn)通常為150。C以下,優(yōu)選為100。C以下,更優(yōu)選為8(TC以下。非酸性有機(jī)化合物的分子量也沒(méi)有特別限制,但由于非酸性有機(jī)化合物和酞菁結(jié)晶前體的接觸處理通常在非酸性有機(jī)化合物為液體的狀態(tài)下進(jìn)行,因此,不希望非酸性有機(jī)化合物的分子量太大。具體而言,非酸性有機(jī)化合物的分子量通常為1000以下、優(yōu)選為500以下、更優(yōu)選為400以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300以下。另一方面,當(dāng)非酸性有機(jī)化合物的分子量太低時(shí)通常沸點(diǎn)變低,容易揮發(fā)而有可能使生產(chǎn)時(shí)的操作性下降,因此,分子量的下限通常為50以上、優(yōu)選為100以上。[特定有機(jī)酸化合物和非酸性有機(jī)化合物的組合使用]在對(duì)酞菁結(jié)晶前體進(jìn)行結(jié)晶轉(zhuǎn)變處理時(shí),如何通過(guò)組合使用特定有機(jī)酸化合物和非酸性有機(jī)化合物作為晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(B)來(lái)提高以得到的酞菁結(jié)晶為材料使用的電子照相感光體的特性,其機(jī)理尚不明確,但可以推測(cè),通過(guò)在結(jié)晶轉(zhuǎn)變處理時(shí)使非酸性有機(jī)化合物共存,同時(shí)使用的特定有機(jī)酸化合物可以更有效地進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,由此可得到本發(fā)明的效果。[吸電子性特定芳香族化合物]晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(C)由在1013hPa、25。C的條件下為固體且具有吸電子性取代基的芳香族化合物(下面適當(dāng)稱為"吸電子性特定芳香族化合物")和在1013hPa、25。C的條件下為液態(tài)且不具有顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物(下面適當(dāng)稱為"非酸性特定有機(jī)化合物")構(gòu)成。吸電子性特定芳香族化合物可用作晶型轉(zhuǎn)變用共存化合物類,非酸性特定有機(jī)化合物可用作晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類。吸電子性特定芳香族化合物是在1013hPa、25。C的條件下為固體、且具有吸電子性取代基(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"吸電子性基團(tuán)")的芳香族化合物。本發(fā)明的酞菁結(jié)晶是通過(guò)如下操作得到的,即,在吸電子性特定芳香族化合物的存在下,使上述酞菁結(jié)晶前體與非酸性特定有機(jī)化合物接觸,使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。本發(fā)明中所謂的"吸電子性基團(tuán)",是指Hammett規(guī)則中的取代基常數(shù)CJpO(下面有時(shí)簡(jiǎn)稱為"取代基常數(shù)(TpO")的值顯示為正值的取代基。在此,"Hammett關(guān)系規(guī)則"是為了說(shuō)明芳香族化合物中的取代基對(duì)芳香環(huán)的電子狀態(tài)的影響效果而使用的經(jīng)驗(yàn)規(guī)則,通常情況下,如日本化學(xué)會(huì)編"化學(xué)便覽基礎(chǔ)篇II修訂4版"(平成5年9月30日,丸善林式會(huì)社發(fā)行)379頁(yè)記載的那樣,作為從未取代的苯曱酸的pKa中減去具有該取代基的苯曱酸的pKa得到的值而計(jì)算。對(duì)于取代基常數(shù)cjPQ的值而言,其為氫原子時(shí)設(shè)定為0,隨著吸電子性的升高,其為絕對(duì)值大的正值,隨著給電子性的升高,其為絕對(duì)值大的負(fù)值。因而,通過(guò)使用該取代基常數(shù)CTpG",可以預(yù)測(cè)、顯現(xiàn)具有取代基的芳香族化合物的電子狀態(tài)或電子密度。對(duì)于代表性的取代基,將曰本化學(xué)會(huì)編"化學(xué)便覽基礎(chǔ)篇II修訂4版,,(平成5年9月30日,丸善抹式會(huì)社發(fā)行)中記載的取代基常數(shù)cpQ的值示于下述表l。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,對(duì)于前述文獻(xiàn)中記載有取代基常數(shù)CTp。的值的取代基,使用其記載的值,對(duì)于沒(méi)有記載的取代基,通過(guò)在與日本化學(xué)會(huì)編"化學(xué)便覽基礎(chǔ)篇II修訂4版,,(平成5年9月30日,丸善抹式會(huì)社發(fā)行)中記載的取代基常數(shù)cjpG的值的測(cè)定條件同樣的條件下進(jìn)行測(cè)定、計(jì)算,來(lái)求出取代基常數(shù)CJpG。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>,只要其取代基常數(shù)(V"的值大于o,其種類就沒(méi)有特別限制,但從得到的電子照相感光體相對(duì)于環(huán)境變化的特性的穩(wěn)定性方面考慮,優(yōu)選為取代基常數(shù)(jP°的值通常為0.200以上、尤其是0.300以上的吸電子性基團(tuán)。量,只要為1以上就沒(méi)有特別限制,吸電子性基團(tuán)的數(shù)量過(guò)多時(shí)對(duì)非酸性特定有機(jī)化合物的溶解性下降,得到的效果下降,因此,優(yōu)選為5以下,更優(yōu)選為4以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3以下。需要說(shuō)明的是,在具有兩種以上的吸電子性基團(tuán)時(shí),這些吸電子性基團(tuán)可以相同,也可以不同。的具體例,可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、醛基、硝基、亞硝基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、烷氧磺?;?、烷氧亞磺?;?、烷基磺酰氧基、烷基亞磺酰氧基、氟代烷基、羧基酰胺基、磺酰胺基、羧基酰亞胺基、偶氮基、芳基、硫代烷基、羧基、磺基、亞磺基、次磺基、磷酸亞基、磷酸基、硼酸基、曱硼烷酸基等。其中,從吸電子性特定芳香族化合物的穩(wěn)定性、通用性方面考慮,優(yōu)選氟原子、氯原子、氰基、醛基、硝基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、氟代烷基、羧基、石黃基、硼酸基,更優(yōu)選氰基、硝基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、羧基、硼酸基,進(jìn)一步優(yōu)選氰基、硝基、?;?、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧羰基、羧基。本發(fā)明中使用的吸電子性特定芳香族化合物具有的吸電子性基團(tuán)部分的分子量過(guò)大時(shí),化合物整體的分子體積變大,難以進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,因此,通常為300以下、優(yōu)選為250以下、更優(yōu)選為200以下、進(jìn)一步優(yōu)選為150以下。本發(fā)明中使用的吸電子性特定芳香族化合物,從其結(jié)構(gòu)方面考慮,可以區(qū)分為吸電子性基團(tuán)部分和吸電子性基團(tuán)以外的部分(芳香環(huán)部分)兩個(gè)部分是平面環(huán)狀多烯內(nèi)具有4n+2個(gè)(其中,n表示0以上的整凄t)兀電子的結(jié)構(gòu)、即滿足休克爾規(guī)則的芳香族性的結(jié)構(gòu)即可,可以是任意的結(jié)構(gòu),但芳香環(huán)部分的結(jié)構(gòu)過(guò)大時(shí)往往帶來(lái)溶解性下降等多種弊病,因此,在休克爾規(guī)則中的4n+2的式中,n優(yōu)選為5以下、更優(yōu)選為4以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3以下??闪信e苯、萘、甘菊環(huán)、蒽、菲、芴、芘、茈等由烴構(gòu)成的芳香環(huán);吡咯、噻吩、呋喃、噻咯、吡啶、P引咮、色滿、苯并p塞吩、苯并^^喃、喹啉、異喹啉、呼唑、吖啶、吩嗨嗪、噻蒽等包含雜原子的芳香環(huán)等。在這些芳香環(huán)中,從對(duì)非酸性特定有機(jī)化合物的溶解性方面考慮,優(yōu)選構(gòu)成芳香環(huán)的元素?cái)?shù)為14以下的芳香環(huán),更優(yōu)選元素tt為10以下的芳香環(huán)。另外,更優(yōu)選由烴構(gòu)成的芳香環(huán),進(jìn)一步優(yōu)選苯、萘。大時(shí),會(huì)導(dǎo)致吸電子性特定芳香族化合物難以進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,因此,通常為1000以下、優(yōu)選為500以下、更優(yōu)選為300以下、進(jìn)一步優(yōu)選為200以下。本發(fā)明中使用的吸電子性特定芳香族化合物,還可以具有上述吸電子性基團(tuán)以外的取代基。作為吸電子性特定芳香族化合物除上述吸電子性基團(tuán)以外也可以具有的取代基的實(shí)例,可列舉烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、鏈烯基、酚性羥基、取代或未取代的氨基等,由于給電子性增強(qiáng)時(shí)難以得到本發(fā)明的效果,因此,優(yōu)選烷基、鏈烯基,更優(yōu)選烷基。這些吸電子性基團(tuán)以外的取代基也與吸電子性基團(tuán)同樣,分子量過(guò)大時(shí)吸電子性特定芳香族化合物整體的分子體積變大,難以進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,因此,其分子量通常為300以下、優(yōu)選為250以下、更優(yōu)選為200以下、進(jìn)一步優(yōu)選為150以下。另外,本發(fā)明中使用的吸電子性特定芳香族化合物在1013hPa(760mmHg)、25。C的條件下為固體。滿足這樣的條件的化合物因與酞菁分子具有較強(qiáng)的相互作用的理由而優(yōu)選。例。但是,下面的結(jié)構(gòu)畢竟只是舉例,本發(fā)明中可以使用的吸電子性特定芳香族化合物的結(jié)構(gòu)并不限定于下面的舉例。只要不違反本發(fā)明的宗旨,可以使用任意結(jié)構(gòu)的吸電子性特定芳香族化合物。需要說(shuō)明的是,下述結(jié)構(gòu)式中,"Me"表示曱基、"Ph"表示苯基、"Bz"表示苯曱酰基。[化學(xué)式1]w<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>需要說(shuō)明的是,作為吸電子性特定芳香族化合物,可以單獨(dú)使用任何一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。[非酸性特定有機(jī)化合物]非酸性特定有機(jī)化合物是指在1013hPa、25。C的條件下為液態(tài)、且不具有顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物。即,在晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(B)—欄中說(shuō)明的非酸性有機(jī)化合物中,在1013hPa、25。C的條件下為液體狀態(tài)的化合物即為該非酸性特定有機(jī)化合物。本發(fā)明中所謂的"顯示酸性的官能團(tuán)",是有機(jī)酸結(jié)構(gòu)中具有的為了顯示酸性而發(fā)揮功能的官能團(tuán),其實(shí)例可列舉上述<有機(jī)酸>一欄中說(shuō)明的那樣的羧基、硫代羧基、二硫代羧基、巰基羰基、過(guò)氧羥基、磺基、亞磺基、次磺基、酚性羥基、硫醇基、磷酸亞基、磷酸基、硒酸基、亞竭酸基、亞胂酸基、胂酸基、硼酸基、曱硼烷酸基等。本發(fā)明中使用的非酸性特定有機(jī)化合物是不具有這些顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物。本發(fā)明中使用的非酸性特定有機(jī)化合物可以具有任意的結(jié)構(gòu),但從與酞菁結(jié)晶前體接觸時(shí)的晶型控制性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選其結(jié)構(gòu)中不具有未取代氨基、l取代氨基和醇性羥基的有機(jī)化合物。本發(fā)明中使用的非酸性特定有機(jī)化合物大致可以區(qū)分為脂肪族化合物和芳香族化合物(在下面的記載中,將其適當(dāng)分別稱為"非酸性特定脂肪族化合物"和"非酸性特定芳香族化合物")。作為非酸性特定脂肪族化合物的實(shí)例,可列舉蒗烯、辟品烯(terpinene)、己烷、環(huán)己烷、辛烷、癸烷、2-曱基戊烷、石腦油、石油醚等飽和或不飽和脂肪族烴化合物;二乙醚、二異丙醚、二丁醚、二曱基溶纖劑、乙二醇二丁醚、四氫呋喃、1,4-二螺烷、1,3-二氧雜戊環(huán)等脂肪族醚化合物;二氯曱烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,2,2,2-四氯乙烷等卣代脂肪族化合物;曱乙酮、曱基異丁基曱酮、二異丙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、環(huán)戊酮等脂肪族酮化合物;乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、丙烯酸丁酯、丙酸曱酯、乙酸環(huán)己酯等脂肪族酯化合物;曱醇、乙醇、丁醇等脂肪族醇化合物;正丙醛、正丁醛等脂肪族醛化合物等。需要說(shuō)明的是,這些非酸性特定脂肪族化合物具有的烴骨架可以是鏈狀(直鏈狀、支鏈狀都可以)也可以是環(huán)狀,還可以是鏈狀與環(huán)狀鍵合而成的骨架。另一方面,作為非酸性特定芳香族化合物的實(shí)例,可列舉曱苯、二曱苯、萘、聯(lián)苯、聯(lián)三苯等芳香族烴化合物;一氯苯、二氯苯、三氯苯、二氯甲苯、氯萘、溴苯等卣代芳香族化合物;硝基苯、氟代硝基苯等芳香族硝基化合物;苯曱酸曱酯、苯曱酸丁酯、氯代苯曱酸曱酯、曱基苯曱酸曱酯、乙酸苯酯等芳香族酯化合物;二苯醚、苯曱醚、氯代苯曱醚等芳香族醚化合物;苯曱醛、氯苯曱醛等芳香族醛化合物;苯乙酮、氯苯乙酮等芳香族酮化合物;噻吩、呋喃、喹啉、曱基吡啶等雜環(huán)芳香族化合物等。在這些非酸性特定有機(jī)化合物中,從晶型的轉(zhuǎn)變能力方面考慮,優(yōu)選含有卣原子或氧原子的脂肪族化合物或芳香族化合物,或者芳香族烴化合物。其中,當(dāng)考慮得到的酞菁結(jié)晶分散時(shí)的穩(wěn)定性時(shí),更優(yōu)選卣代脂肪族化合物、脂肪族醚化合物、脂肪族酮化合物、脂肪族酯化合物、芳香族烴化合物、卣代芳香族化合物、芳香族硝基化合物、芳香族酮化合物、芳香族酯化合物、芳香族醛化合物,從以得到的酞菁結(jié)晶為材料使用的電子照相感光體的特性方面考慮,進(jìn)一步優(yōu)選脂肪族醚化合物、卣代芳香族化合物、芳香族硝基化合物、芳香族酮化合物、芳香族酯化合物或芳香族醛化合物。需要說(shuō)明的是,對(duì)這些非酸性特定有機(jī)化合物而言,根據(jù)其結(jié)構(gòu)中的取代基等的種類,有時(shí)同時(shí)屬于上述化合物組中的多種的化合物組(例如,硝基氯苯屬于"卣代芳香族化合物"和"芳香族硝基化合物"兩個(gè)組),但那樣的非醇性有機(jī)化合物作為具有那些多種的所有分類的屬性,來(lái)判斷化合物的屬性(例如,硝基氯苯具有卣代芳香族化合物和芳香族硝基化合物兩種化合物的屬性)。另外,本發(fā)明中使用的非酸性特定有機(jī)化合物在1013hPa(760mmHg)、25'C的條件下為液體狀態(tài)。非酸性特定有機(jī)化合物的分子量也沒(méi)有特別限制,但由于分子量增加的同時(shí)粘度等上升、制造性下降,因此,非酸性特定有機(jī)化合物的分子量通常為1000以下、優(yōu)選為500以下、更優(yōu)選為400以下、進(jìn)一步優(yōu)選為300以下。另一方面,當(dāng)非酸性特定有機(jī)化合物的分子量太小時(shí),通常沸點(diǎn)變低、容易揮發(fā)而有可能使生產(chǎn)時(shí)的操作性下降,因此,分子量的下限通常為50以上、優(yōu)選為100以上。需要說(shuō)明的是,作為非酸性特定有機(jī)化合物,可以單獨(dú)使用任何一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。[吸電子性特定芳香族化合物和非酸性特定有機(jī)化合物的組合使用]使晶型轉(zhuǎn)變時(shí)存在吸電子性特定芳香族化合物對(duì)酞菁結(jié)晶作為電子照相感光體的特性帶來(lái)何種影響,其機(jī)理尚不明確,但可以推測(cè),通過(guò)使非酸性特定有機(jī)化合物和吸電子性特定芳香族化合物共存,吸電子性特定芳香族化合物更有效地進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,由此可得到本發(fā)明的效果。[含特定取代基的芳香族化合物]晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(D)是具有含有氧原子的基團(tuán)和原子量為30以上的卣原子作為取代基的芳香族化合物(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"含特定取代基的芳香族化合物")。該含特定取代基的芳香族化合物可用作晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類。作為含特定取代基的芳香族化合物的芳香族骨架,可列舉苯、萘、蒽、菲、聯(lián)苯、聯(lián)三苯等芳香族烴骨架;吡咯、噻吩、呋喃、吡啶、喹啉、異喹啉、菲繞啉等雜環(huán)芳香族骨架;當(dāng)芳香族骨架部分具有氮、氧、^^等雜原子時(shí),對(duì)作為本發(fā)明的酞菁結(jié)晶中的優(yōu)選晶型的上述特定晶型的控制性下降,因此優(yōu)選芳香族烴骨架。優(yōu)選含特定取代基的芳香族化合物在與酞菁結(jié)晶前體接觸時(shí)為液體狀態(tài),但由于芳香族骨架部分的分子量大時(shí)難以保持液體狀態(tài),因此,通常使用苯、萘、聯(lián)苯、吡咯、噻吩、呋喃、吡啶等骨架。其中,優(yōu)選苯、萘、聯(lián)苯等芳香族烴骨架,從酞菁結(jié)晶的電子照相感光體特性方面考慮,特別優(yōu)選苯。另外,由于含特定取代基的芳香族化合物與酞菁結(jié)晶前體的接觸通常在IO(TC以下進(jìn)行,因此,含特定取代基的芳香族化合物的熔點(diǎn)通常為IO(TC以下。熔點(diǎn)太高時(shí),與酞菁結(jié)晶前體接觸時(shí)含特定取代基的芳香族化合物的操作性下降,因此,含特定取代基的芳香族化合物的熔點(diǎn)優(yōu)選為8(TC以下、更優(yōu)選為6(TC以下。作為含特定取代基的芳香族化合物所具有的原子量為30以上的卣原子,可列舉氯原子、溴原子、碘原子,但從制造時(shí)的操作方面考慮,優(yōu)選氯原子、溴原子,從作為電子照相感光體的特性方面考慮,更優(yōu)選氯原子。含特定取代基的芳香族化合物所具有的原子量為30以上的囟原子,通常直接鍵合于其芳香族骨架上。原子量為30以上的卣原子的數(shù)量是任意的,但隨著卣原子的數(shù)量增多,其凝固點(diǎn)升高,制造時(shí)的操作性下降,因此,優(yōu)選為3以下,從電子照相感光體的靈敏度方面考慮,更優(yōu)選為2以下。其中,特別優(yōu)選單卣素取代芳香族化合物。含特定取代基的芳香族化合物所具有的含有氧原子的基團(tuán)的種類沒(méi)有特別限制,其實(shí)例可列舉酚性羥基;醛基;羧酸基;亞硝基;硝基;酰亞胺基;羥肟酸基;氧將酸基;氰酸基;異氰酸基;氧化偶氮基;酰胺基;乙?;?、苯氧基等酰基;曱氧基、千氧基、苯氧基等醚基;二曱基縮醛基、曱基乙基縮醛基、亞乙基縮醛基等縮醛基。這些基團(tuán)中,對(duì)于烷基鏈等具有可以進(jìn)一步取代的取代基的基團(tuán),這些取代基也可以進(jìn)一步被取代。在上述含有氧原子的基團(tuán)中,從結(jié)晶控制性方面考慮,優(yōu)選醛基、酯基、酰基、酰氧基等具有羰基的取代基;硝基;醚基,其中,更優(yōu)選醛基、硝基、醚基、酯基、?;?、酰氧基。本發(fā)明的效果,通過(guò)使用含特定取代基的芳香族化合物,與酞菁結(jié)晶前體接觸時(shí)的晶型控制能力增加,而且可以推測(cè),該含特定取代基的芳香族化合物進(jìn)入酞菁結(jié)晶中而顯現(xiàn)出效果,因此,含有氧原子的基團(tuán)可以直接鍵合在芳香環(huán)上,也可以借助2價(jià)的有機(jī)殘基(亞芳基除外)鍵合在芳香環(huán)上。含有氧原子的基團(tuán)通過(guò)2價(jià)的有機(jī)殘基鍵合在芳香環(huán)上時(shí),因有機(jī)殘基而導(dǎo)致含特定取代基的芳香族化合物的分子體積變大,難以進(jìn)入到酞菁結(jié)晶中,因此,有機(jī)殘基部分的分子量通常為100以下、優(yōu)選為50以下。但是,含有氧原子的基團(tuán)更優(yōu)選不具有2價(jià)的有機(jī)殘基而是像醚基那樣通過(guò)氧原子直接鍵合在芳香環(huán)上,或者像羰基的碳原子或硝基的氮原子那樣,直接鍵合在芳香環(huán)上的原子中有氧原子。每一個(gè)含有氧原子的基團(tuán)的分子量通常為300以下。其分子量過(guò)大時(shí),電子照相感光體的特性下降,因此,其中優(yōu)選為250以下、更優(yōu)選為200以下、進(jìn)一步優(yōu)選為150以下。對(duì)于含特定取代基的芳香族化合物所具有的含有氧原子的基團(tuán)的數(shù)量,過(guò)多時(shí)含特定取代基的芳香族化合物的分子量、分子體積同時(shí)增加,通過(guò)使用含特定取代基的芳香族化合物而得到的效果下降,因此,通常為5以下、優(yōu)選為3以下、更優(yōu)選為2以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1。對(duì)含特定取代基的芳香族化合物而言,除含有氧原子的基團(tuán)和原子量為30以上的卣原子以外,芳香環(huán)上還可以具有其它取代基。作為其它取代基,可列舉曱基、乙基、異丙基、環(huán)己基等烷基;硫曱基、硫乙基等硫代烷基;氰基;巰基;氨基、一曱基氨基、曱基乙基氨基等取代或未取代的氨基;三氟甲基等卣代烷基;氟原子等公知的不含氧原子的取代基;分子量為29以下的卣原子等。在上述其它取代基的實(shí)例中,對(duì)于烷基、取代氨基、卣代烷基等具有碳鏈的取代基,其碳鏈部分可以具有直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的任一種結(jié)構(gòu),但由于這些取代基的碳鏈部分的結(jié)構(gòu)過(guò)大時(shí)會(huì)對(duì)得到的酞菁結(jié)晶的穩(wěn)定性帶來(lái)不良影響,因此,優(yōu)選直鏈狀或支鏈狀的結(jié)構(gòu),更優(yōu)選為直鏈狀。另外,該碳鏈部分的碳原子數(shù)通常為20以下,由于碳鏈部分的碳原子數(shù)過(guò)多時(shí)會(huì)減少含特定取代基的芳香族化合物的效果,因此,其碳原子數(shù)優(yōu)選為15以下、更優(yōu)選為IO以下、進(jìn)一步優(yōu)選為6以下。在上述其它取代基的實(shí)例中,考慮晶型轉(zhuǎn)變時(shí)的結(jié)晶控制性時(shí),優(yōu)選氟原子或烷基。其中,由于作為取代基的三維的分子體積變大時(shí)晶型轉(zhuǎn)變時(shí)的結(jié)晶控制性下降,因此,更優(yōu)選曱基、乙基、氟原子,進(jìn)一步優(yōu)選曱基或氟原子。需要說(shuō)明的是,上述含特定取代基的芳香族化合物可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。另夕卜,可以將一種或兩種以上的含特定取代基的芳香族化合物和一種或兩種以上的其它化合物混合,使其與酞菁結(jié)晶前體接觸。此時(shí),與含特定取代基的芳香族化合物組合使用的其它化合物,只要對(duì)使用的酞菁結(jié)晶前體或得到的酞菁結(jié)晶沒(méi)有不良影響,其種類就沒(méi)有特別限制。但是,在組合使用含特定取代基的芳香族化合物以外的其它化合物時(shí),優(yōu)選將含特定取代基的芳香族化合物相對(duì)于含特定取代基的芳香族化合物與其它化合物的總量的比例通常設(shè)定為50重量%以上、特別是75重量%以上。含特定取代基的芳香族化合物的使用量因用于接觸處理的方法等而不同,不能一概規(guī)定,通常情況下,以相對(duì)于酞菁結(jié)晶前體的重量比例計(jì),通常為50重量%以上、優(yōu)選為100重量%以上,而且通常為2000重量%以下、優(yōu)選為1000重量%以下的范圍。需要說(shuō)明的是,組合使用兩種以上的含特定取代基的芳香族化合物時(shí),使這些含特定取代基的芳香族化合物的合計(jì)比例滿足上述范圍。[晶型轉(zhuǎn)變工序]晶型轉(zhuǎn)變工序是使用上述晶型轉(zhuǎn)變用化合物類使酞菁結(jié)晶前體的晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變的工序。即,在根據(jù)需要使用的晶型轉(zhuǎn)變用共存化合物類的共存下,使酞菁結(jié)晶前體與晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類接觸,由此使其晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。在晶型轉(zhuǎn)變工序中,如上所述,上述晶型轉(zhuǎn)變用化合物類(A)(D)中,可以單獨(dú)使用任何一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。[接觸順序]在結(jié)晶轉(zhuǎn)變工序中,使酞菁結(jié)晶前體與選自晶型轉(zhuǎn)變用化合物類中的至少一種晶型轉(zhuǎn)變用化合物類接觸的方法沒(méi)有特別限制,可以使用任意公知的方法。其中,.通常在水的共存下使酞菁結(jié)晶前體與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類接觸,適用于得到本發(fā)明的酞菁結(jié)晶。使用水時(shí),其使用量沒(méi)有特別限制,以相對(duì)于晶型轉(zhuǎn)變用化合物類的重量比計(jì),優(yōu)選通常為100重量%以上、尤其是500重量%以上,而且通常為5000重量%以下、尤其是1500重量%以下的范圍。需要說(shuō)明的是,組合使用兩種以上的晶型轉(zhuǎn)變用化合物類時(shí),優(yōu)選使這些晶型轉(zhuǎn)變用化合物類的總重量滿足上述范圍。作為晶型轉(zhuǎn)變用化合物類和酞菁結(jié)晶前體的具體接觸方法,可列舉例如使酞菁結(jié)晶前體與包含晶型轉(zhuǎn)變用化合物類的蒸氣或液體、或者包含晶型轉(zhuǎn)變用化合物類的溶液共存,一邊攪拌一邊^(qū)f吏其接觸的方法;將酞菁結(jié)晶前體與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類在電動(dòng)研缽、行星式球磨機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)、CF研磨機(jī)、輥式研磨機(jī)、砂磨機(jī)、捏合機(jī)等裝置中與介質(zhì)一起一邊施加物理的力一邊使其接觸的方法等。晶型轉(zhuǎn)變用化合物類與酞菁結(jié)晶前體接觸時(shí)的溫度沒(méi)有特別限制,通常為150。C以下。因而,希望本發(fā)明使用的晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類的熔點(diǎn)通常均為150。C以下。當(dāng)晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類的熔點(diǎn)太高時(shí),結(jié)晶轉(zhuǎn)變時(shí)晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類的操作性下降,因此,優(yōu)選為120。C以下、更優(yōu)選為8crc以下。通過(guò)晶型轉(zhuǎn)變用化合物類和酞菁結(jié)晶前體的接觸處理(即晶型轉(zhuǎn)變處理),可得到本發(fā)明的酞菁結(jié)晶。得到的本發(fā)明的酞菁結(jié)晶可以根據(jù)需要用水或各種有機(jī)溶劑等清洗。接觸處理后或清洗后得到的本發(fā)明的酞菁結(jié)晶通常為濕濾餅的狀態(tài)。如上所述,可以認(rèn)為,本發(fā)明的效果是通過(guò)在結(jié)晶轉(zhuǎn)變時(shí)使酞菁結(jié)晶前體與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類接觸時(shí),晶型轉(zhuǎn)變用化合物類進(jìn)入酞菁結(jié)晶中來(lái)得到的,因此,接觸處理后或清洗后的本發(fā)明的酞菁結(jié)晶的、在濕濾餅中的酞菁類的含量(相對(duì)于濕濾餅總重量的酞菁類的重量)沒(méi)有特別限制,可以是任意的量。接觸處理后或清洗后得到的本發(fā)明的酞菁結(jié)晶的濕濾餅通常供給到干燥工序。干燥方法可以采用送風(fēng)干燥、加熱干燥、真空干燥、冷凍干燥等公知的方法進(jìn)行干燥。利用上述方法得到的本發(fā)明的酞菁結(jié)晶,通常為一次粒子凝聚形成二次粒子的形態(tài)。其粒徑根據(jù)晶型轉(zhuǎn)變用化合物類和酞菁結(jié)晶前體接觸時(shí)的條件、配方等的不同而大大不同,但考慮分散性時(shí),其一次粒子的粒徑優(yōu)選為500nm以下,從涂敷成膜性方面考慮,優(yōu)選為250nm以下。在本發(fā)明中,在酞菁結(jié)晶前體與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類接觸前后,是否進(jìn)行了結(jié)晶轉(zhuǎn)變的定義如下所述。即,在接觸前后,粉末X射線衍射譜圖的各峰完全相同的情況,定義為沒(méi)有進(jìn)行結(jié)晶轉(zhuǎn)變;在接觸前后,對(duì)由粉末X射線衍射譜圖得到的峰位置、峰的有無(wú)、峰半值寬度等信息至少可以看到一些差異的情況,定義為進(jìn)行了結(jié)晶轉(zhuǎn)變。[酞菁結(jié)晶的晶型]本發(fā)明的酞菁結(jié)晶的晶型,只要是與酞菁結(jié)晶前體不同的晶型,則可以是任意的晶型,其中,在將酞菁結(jié)晶用作電子照相感光體的材料時(shí),從電子照相感光體的特性方面考慮,優(yōu)選在相對(duì)CuKa特性X射線(波長(zhǎng)1.541A)的布拉格角(20±0.2°)為27.2°處具有主衍射峰的晶型(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"特定晶型")。得到本發(fā)明的效果的機(jī)理尚不明確,但通常認(rèn)為其原因在于,在使酞菁結(jié)晶前體與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類接觸構(gòu)建該晶型時(shí),酞菁環(huán)與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類具有相互作用,晶型轉(zhuǎn)變用化合物類進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,并且進(jìn)入酞菁結(jié)晶中的晶型轉(zhuǎn)變用化合物類與存在于結(jié)晶中作為增感劑的水發(fā)生相互作用,由此可抑制在低濕條件下水從結(jié)晶中脫離,盡管在低濕條件下也可以使水分子存在于酞菁結(jié)晶中,抑制由作為增感劑的水的脫離而導(dǎo)致的靈敏度下降;或者晶型轉(zhuǎn)變用化合物類代替作為增感劑的水分子而發(fā)揮作為增感劑的作用。特別是上述特定晶型與其它晶型相比結(jié)晶密度低,結(jié)晶中的空閑的空間部分多,因此,在使酞菁結(jié)晶與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類接觸構(gòu)建上述特定晶型時(shí),晶型轉(zhuǎn)變用化合物類容易進(jìn)入結(jié)晶中。使酞菁結(jié)晶前體與芳香族醛化合物接觸、得到本發(fā)明的酞菁結(jié)晶時(shí),通常認(rèn)為,構(gòu)建該晶型時(shí),酞菁環(huán)與芳香族醛化合物的芳香環(huán)部分的兀電子之間具有相互作用,芳香族醛化合物進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,并且進(jìn)入酞菁結(jié)晶中的芳香族醛化合物的醛基部分與存在于結(jié)晶中作為增感劑的水發(fā)生相互作用,由此可抑制在低濕條件下水從結(jié)晶中脫離,盡管在低濕條件下也可以使水分子存在于酞菁結(jié)晶中,抑制由作為增感劑的水的脫離而導(dǎo)致的靈敏度下降;或者芳香族醛化合物的醛基部分代替作為增感劑的水分子而發(fā)揮作為增感劑的作用。在特定有機(jī)酸化合物的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與非酸性有機(jī)化合物接觸、得到本發(fā)明的酞菁結(jié)晶時(shí),通常認(rèn)為,構(gòu)建該晶型時(shí),特定有機(jī)酸化合物進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,并且進(jìn)入酞菁結(jié)晶中的特定有機(jī)酸化合物與存在于結(jié)晶中作為增感劑的水發(fā)生相互作用,由此可抑制在低濕條件下水從結(jié)晶中脫離,盡管在低濕條件下也可以使水分子存在于酞菁結(jié)晶中,抑制由作為增感劑的水的脫離而導(dǎo)致的靈敏度下降;或者特定有機(jī)酸化合物代替作為增感劑的水分子而發(fā)揮作為增感劑的作用。特別是上述特定晶型與其它晶型相比結(jié)晶密度低,結(jié)晶中的空閑的空間部分多,因此,通常認(rèn)為,在特定有機(jī)酸化合物的存在下使非酸性有機(jī)化合物與酞菁結(jié)晶前體接觸構(gòu)建上述特定晶型時(shí),特定有機(jī)酸化合物容易進(jìn)入結(jié)晶中,在酞菁結(jié)晶中發(fā)揮作為增感劑的作用。在吸電子性特定芳香族化合物的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與非酸性特定有機(jī)化合物接觸、得到本發(fā)明的酞菁結(jié)晶時(shí),通常認(rèn)為,構(gòu)建該晶型時(shí),吸電子性特定芳香族化合物進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,并且進(jìn)入酞菁結(jié)晶中的吸電子性特定芳香族化合物與存在于結(jié)晶中作為增感劑的水發(fā)生相互作用,由此可抑制在低濕條件下水從結(jié)晶中脫離,盡管在低濕條件下也可以使水分子存在于酞菁結(jié)晶中,抑制由作為增感劑的水的脫離而導(dǎo)致的靈敏度下降;或者吸電子性特定芳香族化合物代替作為增感劑的水分子而發(fā)揮作為增感劑的作用。特別是上述特定晶型與其它晶型相比結(jié)晶密度低,結(jié)晶中的空閑的空間部分多,因此,通常認(rèn)為,在吸電子性特定芳香族化合物的存在下使非酸性特定有機(jī)化合物與酞菁結(jié)晶前體接觸構(gòu)建上述特定晶型時(shí),吸電子性特定芳香族化合物容易進(jìn)入結(jié)晶中,在酞菁結(jié)晶中發(fā)揮作為增感劑的作用。使酞菁結(jié)晶前體與含特定取代基的芳香族化合物接觸、得到本發(fā)明的酞菁結(jié)晶時(shí),通常認(rèn)為,上述含特定取代基的芳香族化合物通過(guò)具有原子量為30以上的卣原子,在轉(zhuǎn)變?yōu)樘囟ň筒⑦M(jìn)行結(jié)晶時(shí),晶型控制性優(yōu)異,且含特定取代基的芳香族化合物在結(jié)晶轉(zhuǎn)變時(shí)進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,含特定取代基的芳香族化合物中的含有氧原子的基團(tuán)在結(jié)晶中發(fā)揮增感劑的作用。特別是上述特定晶型與其它晶型相比結(jié)晶密度低,結(jié)晶中的空閑的空間部分多,因此,通常認(rèn)為,使該含特定取代基的芳香族化合物與酞菁結(jié)晶前體接觸構(gòu)建上述特定晶型時(shí),酞菁結(jié)晶前體的酞菁環(huán)與含特定取代基的芳香族化合物的芳香環(huán)部分的7U電子之間發(fā)生相互作用,含特定取代基的芳香族化合物容易進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,在酞菁結(jié)晶中發(fā)揮作為增感劑的作用。由于以上理由,希望本發(fā)明的酞菁結(jié)晶具有上述特定晶型。本發(fā)明的酞菁結(jié)晶具有上述特定晶型時(shí),作為與27.2°的峰同時(shí)顯示的明顯的峰的組合,可列舉下面的(i)(iii)。(i)9.6°、24.1。、27.2°(ii)9.5°、9.7°、24.1。、27.2°(iii)9.0。、14.2°、23.9°、27.1°其中,在上述(i)(iii)的峰的組合中,顯示上述(i)或(ii)的峰的組合的晶型因分散時(shí)的結(jié)晶穩(wěn)定性優(yōu)異而優(yōu)選。特別是從用作電子照相感光體的材料時(shí)的暗衰減、殘留電位的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選在7.3。、9.6°、11.6°、14.2°、18.0°、24.1°和27.2°處具有主要衍射峰的晶型;或者在7.3°、9.5°、9.7°、11.6°、14.2°、18.0°、24.2°和27.2°處具有主要衍射峰的晶型。需要說(shuō)明的是,在26.2°或28.6°附近具有峰的酞菁結(jié)晶,分散時(shí)重排至其它晶型而導(dǎo)致電子照相特性的下降,因此,本發(fā)明的酞菁結(jié)晶優(yōu)選在26.2°或28.6°附近沒(méi)有明顯的峰。如上所述,可以認(rèn)為,本發(fā)明的酞菁結(jié)晶中的晶型轉(zhuǎn)變用化合物類的效果是通過(guò)在結(jié)晶轉(zhuǎn)變時(shí)使酞菁結(jié)晶前體與晶型轉(zhuǎn)變用化合物類接觸、由此使晶型轉(zhuǎn)變用化合物類進(jìn)入酞菁結(jié)晶中來(lái)得到的,并不依賴于結(jié)晶中的分子的取向性。因而,可以認(rèn)為,在上面列舉的優(yōu)選的峰的組合中,各峰間的強(qiáng)度比與本發(fā)明的效果沒(méi)有相關(guān)性。因而,這些峰可以具有任意的強(qiáng)度比,多數(shù)情況下通常在27.2。附近的峰或9.6。附近的峰最大。[氯化鈦氧酞菁]作為本發(fā)明的酞菁結(jié)晶優(yōu)選的鈦氧酞菁結(jié)晶(至少包含鈦氧酞菁的結(jié)晶或混晶)的情況,因制造方法的不同,有時(shí)其結(jié)晶中含有酞菁環(huán)被氯化的鈦氧酞菁(氯化鈦氧酞菁)。由于通常認(rèn)為本發(fā)明的效果是通過(guò)使酞菁結(jié)晶中含有晶型轉(zhuǎn)變用化合物類而表現(xiàn)出來(lái)的,因此,優(yōu)選鈦氧酞菁結(jié)晶中存在許多空間,以使較多晶型轉(zhuǎn)變用化合物類進(jìn)入。氯化鈦氧酞菁在酞菁環(huán)部分具有氯基團(tuán),分子體積與未取代的鈦氧酞菁相比變大。因此,當(dāng)結(jié)晶中存在氯化鈦氧酞菁時(shí),用于進(jìn)入晶型轉(zhuǎn)變用化合物類的空間變少。由于以上理由,作為用于制造鈦氧酞菁結(jié)晶的酞菁結(jié)晶前體使用的鈦氧酞菁類(下面簡(jiǎn)稱為"鈦氧酞菁結(jié)晶前體"),優(yōu)選氯化鈦氧酞菁的含量少者。鈦氧酞菁結(jié)晶前體中的氯化鈦氧酞菁的含量,可以利用任一種現(xiàn)有公知的分析方法進(jìn)行測(cè)定,例如,可以利用特開(kāi)2001-115054號(hào)公才艮記載的元素分析法和質(zhì)譜測(cè)定來(lái)確定。作為具體的元素分析法和質(zhì)語(yǔ)測(cè)定的條件,可列舉例如下面的條件。<氯含量測(cè)定條件(元素分析)>準(zhǔn)確秤量100mg鈦氧酞菁結(jié)晶前體,裝載在石英板上,用升溫型電爐(例如三菱化學(xué)公司制造的QF-02等)進(jìn)行完全燃燒,用15ml水定量吸收燃燒氣體。將得到的吸收液稀釋至50ml,用離子色語(yǔ)(Dionex公司制造的"DX-120")進(jìn)行氯分析。下面示出離子色譜的條件。色譜柱DionexIonPakAG12A+AS12A洗提液2.7mM碳酸鈉(Na2CO3)/0.3mM碳酸氬鈉(NaHC03)流量1.3ml/min進(jìn)樣量<質(zhì)語(yǔ)測(cè)定條件>(a)試樣的制備將0.50g鈦氧酞菁結(jié)晶前體與30g玻璃珠(cJ)1.01.4mm)和10g環(huán)己酮一起裝入到50ml的玻璃容器中,用染料分散試驗(yàn)機(jī)(paintshaker)進(jìn)行3小時(shí)分散處理,制成5重量%鈦氧酞菁分散液。用20ml樣品瓶采樣該5重量%鈦氧酞菁分散液,加入5ml氯仿,利用超聲波使其分散l小時(shí),由此制備10ppm鈦氧酞菁分散液。(b)測(cè)定裝置、條件測(cè)定裝置JEOL制JMS-700/MStaion離子化模式DCI(-)反應(yīng)氣體異丁烷(離子化室壓力1x10-5Torr)燈絲速率(Filamentrate):0~>0.90A(lA/min)質(zhì)量分析能2000掃描方法MF-Linear掃描質(zhì)量范圍500-600全質(zhì)量范圍掃描時(shí)間0.8秒重復(fù)時(shí)間0.5秒(c)氯化鈦氧酞菁與未取代鈦氧酞菁的質(zhì)譜峰強(qiáng)度比的計(jì)算方法將通過(guò)上述順序制備的10ppm鈦氧酞菁分散液1W涂敷在DCI探針的燈絲上,利用上述條件進(jìn)行質(zhì)譜測(cè)定。在得到的質(zhì)譜中,計(jì)算出相當(dāng)于氯化鈦氧酞菁的分子離子的m/z=610和相當(dāng)于未取代鈦氧酞菁的分子離子的m/z=576的離子色譜得到的峰面積之比("610"峰面積/"576"峰面積)作為質(zhì)譜峰強(qiáng)度比。由基于上述<氯含量測(cè)定條件(元素分析)〉測(cè)定而得到的鈦氧酞菁結(jié)晶前體中含有的氯化鈦氧酞菁的量,優(yōu)選為0.4重量%以下、更優(yōu)選為0.3重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.2重量%以下。另外,由基于上述<質(zhì)鐠測(cè)定條件>測(cè)定得到的鈦氧酞菁結(jié)晶前體中的氯化鈦氧酞菁和未取代鈦氧酞菁的質(zhì)譜峰強(qiáng)度比,優(yōu)選為0.050以下、更優(yōu)選為0.040以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.030以下。[其它]本發(fā)明中的晶型轉(zhuǎn)變用化合物類的使用對(duì)酞菁結(jié)晶作為電子照相感光體的特性帶來(lái)影響的機(jī)理尚不明確,但如上所述,可認(rèn)為通過(guò)結(jié)晶轉(zhuǎn)變時(shí)晶型轉(zhuǎn)變用化合物類進(jìn)入酞菁結(jié)晶中,可得到本發(fā)明的效果。進(jìn)入酞菁結(jié)晶中的晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類的量因制法而異,沒(méi)有特別限制,相對(duì)于IOO重量份酞菁結(jié)晶通常為0.1重量份以上。其中,當(dāng)晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類的進(jìn)入量少時(shí),本發(fā)明的效果減小,因此,優(yōu)選為0.2重量份以上、更優(yōu)選為0.3重量份以上。但是,當(dāng)晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類的進(jìn)入量過(guò)多時(shí),酞菁結(jié)晶的穩(wěn)定性下降,因此,優(yōu)選為10重量份以下、更優(yōu)選為7重量份以下。需要說(shuō)明的是,酞菁結(jié)晶中存在多種晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類時(shí),優(yōu)選其總量為上述范圍。酞菁結(jié)晶中的晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類的含量,可以通過(guò)根據(jù)公知的熱重分析方法進(jìn)行測(cè)定來(lái)計(jì)算。特別是具有上述特定晶型的酞菁結(jié)晶,已知其在22027(TC附近發(fā)生結(jié)晶重排,在該結(jié)晶重排時(shí),結(jié)晶中含有的化合物被釋放。因而,在具有上述特定晶型的酞菁結(jié)晶的熱重分析中,根據(jù)結(jié)晶重排前后的重量差(例如在200。C和30(TC的重量差),可以計(jì)算出含有的晶型轉(zhuǎn)變用接觸化合物類的量。<電子照相感光體的特性〉本發(fā)明的電子照相感光體的特征在于,半衰曝光量小、靈敏度高,以及因濕度變化而引起的光衰減特性的變化非常小。半衰曝光量越小越優(yōu)選,因?yàn)榭梢詼p小打印機(jī)或復(fù)印機(jī)等圖像形成裝置中的曝光光能量,可以降低例如光源的消耗功率。對(duì)電子照相感光體而言,通常情況下,由于其感光層的膜厚不同而導(dǎo)致靜電容量不同,因此當(dāng)膜厚不同時(shí),即4吏是相同的電位,其表面電荷的量也不同。即,對(duì)感光體而言,因其膜厚不同而導(dǎo)致量子效率為1時(shí)的半衰曝光量不同。在本發(fā)明中,在半衰曝光量小、靈敏度高的同時(shí),因濕度引起的光衰減特性的變化非常小的技術(shù)思想是相同的,根據(jù)以上理由,在對(duì)膜厚進(jìn)行區(qū)分、并考慮其量子效率為1時(shí)的半衰曝光量的基礎(chǔ)上,對(duì)本發(fā)明的半衰曝光量El/2和因濕度引起的光衰減特性的變化的程度進(jìn)行了規(guī)定。由此,可以規(guī)定其膜厚相對(duì)圖像形成裝置的特性特別適合的電子照相感光體。感光層的膜厚為35士2.5iLim的感光體時(shí),在溫度為25"C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量El/2通常為0.059以下、優(yōu)選為0.054以下、更優(yōu)選為0.051以下、最優(yōu)選為0.049以下。感光層的膜厚為30士2.5^im的感光體時(shí),在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50%RH的條件下的半衰曝光量El/2通常為0.061以下、優(yōu)選為0.056以下、更優(yōu)選為0.053以下、最優(yōu)選為0.051以下。感光層的膜厚為25士2.5^im的感光體時(shí),在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量El/2通常為0.066以下、優(yōu)選為0.061以下、更優(yōu)選為0.058以下、最優(yōu)選為0.055以下。感光層的膜厚為20士2.5pm的感光體時(shí),在溫度為25"C、相對(duì)濕度為500/()RH的條件下的半衰曝光量El/2通常為0.079以下、優(yōu)選為0.073以下、更優(yōu)選為0.069以下、最優(yōu)選為0.066以下。感光層的膜厚為15士2.5ixm的感光體時(shí),在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量El/2通常為0.090以下、優(yōu)選為0.083以下、更優(yōu)選為0.079以下、最優(yōu)選為0.075以下。其中,本發(fā)明中的半衰曝光量El/2的定義如下將^f吏電子照相感光體的表面電位VO的絕對(duì)值IV0|從550V衰減到275V所需要的780nm的波長(zhǎng)的光的曝光量((xJ/cm勺作為半衰曝光量El/2。測(cè)定方法在后面的<半衰曝光量E1/2的測(cè)定方法>項(xiàng)中敘述。另外,本發(fā)明中的感光層的膜厚,在感光體為疊層型感光體時(shí)是指電荷發(fā)生層和電荷輸送層的總膜厚,在感光體為單層型感光體時(shí)是指感光層的膜厚。存在表面保護(hù)層時(shí),將包含表面保護(hù)層的膜厚設(shè)定為感光層的膜厚。存在電荷發(fā)生層、電荷輸送層、單層型感光層、表面保護(hù)層以外的層(例如中間層)時(shí),該層的膜厚不包含在感光層的膜厚內(nèi)??梢杂酶鞣N方法測(cè)定膜厚,例如,可以用東京精密公司制造的Surfcom570A進(jìn)行測(cè)定。優(yōu)選因濕度變化引起的光衰減特性的變化小,在本發(fā)明中,將在溫度為25°C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的光衰減曲線和在溫度為25°C、相對(duì)濕度為10。/。RH的條件下的光衰減曲線相比時(shí),在曝光量從半衰曝光量El/2的O倍到IO倍的范圍內(nèi),相同曝光量下的表面電位之差的絕對(duì)值(以后稱為環(huán)境變化依賴量。測(cè)定方法在后面的<環(huán)境變化依賴量>項(xiàng)中敘述)通常為50V以下、優(yōu)選為40V以下、更優(yōu)選為35V以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30V以下、特別優(yōu)選為20V以下。環(huán)境變化依賴量越小,來(lái)自環(huán)境變化的圖像劣化越小。如上所述的電子照相感光體用于處理盒(processcartridges)或圖像形成裝置時(shí),每單位時(shí)間內(nèi)可以印刷許多張數(shù),且消耗功率少,而且可以減少來(lái)自環(huán)境變化的圖像缺陷。需要說(shuō)明的是,在本發(fā)明中,對(duì)于半衰曝光量El/2和光衰減曲線的測(cè)定環(huán)境,根據(jù)其溫度和相對(duì)濕度進(jìn)行規(guī)定,但希望在誤差盡可能小的環(huán)境下進(jìn)行這些測(cè)定。溫度和相對(duì)濕度的測(cè)定方法沒(méi)有特別限制,通常用由日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS:Z8704、Z8705、Z8707中規(guī)定有溫度的測(cè)定方法,JISZ8806中規(guī)定有濕度的測(cè)定方法。具體情況是,對(duì)溫度而言,只要在本發(fā)明規(guī)定的溫度士2。C的范圍內(nèi),就判定為本發(fā)明規(guī)定的溫度。另外,對(duì)濕度而言,在用相對(duì)濕度表示時(shí),只要在本發(fā)明規(guī)定的濕度±5%的范圍內(nèi),就判定為本發(fā)明規(guī)定的濕度。<半衰曝光量E1/2的測(cè)定方法>本發(fā)明中的半衰曝光量E1/2是用市售的感光體評(píng)價(jià)裝置(Cynthia55、Gentec公司制造)、以靜態(tài)方式測(cè)定的值。具體而言,根據(jù)下面說(shuō)明的順序進(jìn)行測(cè)定。分別以O(shè)。的角度設(shè)置帶電器、以90°的角度設(shè)置曝光裝置和表面電位計(jì)探針、以270°的角度設(shè)置除電器,以距離感光體表面的距離為2mm的方式設(shè)置帶電器、表面電位計(jì)探針、除電器。首先,在暗處,在放電至感光體的表面電位達(dá)到約-700V而設(shè)定的柵格電極(scorotron)帶電器上,以恒定的轉(zhuǎn)速(30rpm)使其通過(guò)感光體表面而帶電。帶電后的感光體表面到達(dá)探針位置時(shí)使其停止,停止2.5秒鐘后,照射由附屬的分光光源系統(tǒng)POLAS34得到的、強(qiáng)度為0.15|iW/cm2的780nrn的單色光7.5秒鐘。此時(shí),測(cè)定感光體的表面電位從-550V到-275V所需要的曝光量。再次使感光體旋轉(zhuǎn),利用除電器進(jìn)行全面除電后,進(jìn)^f亍同樣操作。將該循環(huán)重復(fù)6次,將除去第l次的5次的曝光量的測(cè)定值進(jìn)行平均,將得到的平均值設(shè)定為半衰曝光量E1/20J/cm2)。需要說(shuō)明的是,以上以負(fù)帶電型感光體的情況為例進(jìn)行了說(shuō)明,正帶電型感光體情況下使電位為正即可。需要說(shuō)明的是,半衰曝光量E1/2的測(cè)定,是將作為測(cè)定對(duì)象的感光體在溫度為25。C士2。C、濕度為50%±5%的環(huán)境中放置5小時(shí)以上后,在同樣環(huán)境下進(jìn)行的。<環(huán)境變化依賴量的測(cè)定方法〉本發(fā)明中的環(huán)境變化依賴量是通過(guò)如下方法得到的,即,在按照電子照相學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)制作的電子照相特性評(píng)價(jià)裝置["電子照相技術(shù)的基礎(chǔ)與應(yīng)用續(xù)"、(電子照相學(xué)會(huì)編、Corona公司發(fā)行、第404-405頁(yè)記載)]上安裝感光體,評(píng)價(jià)通過(guò)帶電、曝光、電位測(cè)定、除電的循環(huán)而產(chǎn)生的電特性。具體而言,根據(jù)下面說(shuō)明的順序進(jìn)行測(cè)定。分別以-70°的角度設(shè)置帶電器、以0°的角度設(shè)置曝光裝置、以36°的角度設(shè)置表面電位計(jì)探針、以-150°的角度設(shè)置除電器,以距離感光體表面的距離為2mm的方式設(shè)置各設(shè)備。帶電使用柵格電極帶電器。曝光燈使用Ushio電機(jī)公司制造的卣素?zé)鬔DR110V-85WLN/K7,使用朝日分光公司制造的濾光片MX0780作成780nm的單色光。除電光使用660nm的LED光。使感光體以恒定的轉(zhuǎn)速(60rpm)旋轉(zhuǎn),同時(shí)使其以感光體的初期表面電位的絕對(duì)值為700V(正帶電用感光體時(shí)為+700V,負(fù)帶電型感光體時(shí)為-700V)的方式帶電,帶電后的感光體表面通過(guò)780nm的單色光曝光的曝光部,測(cè)定到達(dá)表面電位計(jì)的探針位置時(shí)的表面電位(曝光電位測(cè)定間100ms)。使780nm的單色光通過(guò)ND濾光片使光量發(fā)生變化,照射曝光量從半衰曝光量E1/2的O倍到IO倍的范圍的光,測(cè)定各曝光量下的表面電位。使該操作在溫度為25。C士2。C、相對(duì)濕度為50。/。RH土5。/。的環(huán)境(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"NN環(huán)境")下進(jìn)行,測(cè)定在NN環(huán)境下各曝光量的曝光后電位(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"V則,,)。然后,在溫度為25。C士2。C、相對(duì)濕度為10。/。RH士5。/。的環(huán)境(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"NL環(huán)境")下進(jìn)行同樣操作,測(cè)定在NL環(huán)境下各曝光量的曝光后電位(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"vNI;,)。計(jì)算相同曝光量的NN環(huán)境下的曝光后電位V,與NL環(huán)境下的曝光后電位V^之差的絕對(duì)值(IVNN-VMJ),將其最大值設(shè)定為環(huán)境變化依賴量。需要說(shuō)明的是,在NN環(huán)境下和NL環(huán)境下測(cè)定曝光后電位時(shí),將作為測(cè)定對(duì)象的感光體分別在NN環(huán)境(溫度25。C士2。C、相對(duì)濕度50%RH±5%)和NL環(huán)境(溫度25""C土2。C、相對(duì)濕度10。/。RH士5。/o)中放置5小時(shí)以上后進(jìn)行。<靈敏度保持率的測(cè)定方法>保持率")是通過(guò)如下方法得到的',即:使用與上述環(huán)境變化:賴量的測(cè)定方法同樣的測(cè)定裝置,在同樣的測(cè)定裝置條件下,按照下面的順序評(píng)價(jià)通過(guò)帶電、曝光、電位測(cè)定、除電的循環(huán)而產(chǎn)生的電特性。使感光體以恒定的轉(zhuǎn)速(60rpm)旋轉(zhuǎn),同時(shí)使其以感光體的初期表面電位的絕對(duì)值為700V(正帶電用感光體時(shí)為+700V,負(fù)帶電型感光體時(shí)為-700V)的方式帶電,帶電后的感光體表面通過(guò)780nm的單色光曝光的曝光部,測(cè)定到達(dá)表面電位計(jì)的探針位置時(shí)的表面電位(曝光電位測(cè)定間100ms)。使780nm的單色光通過(guò)ND濾光片使光量發(fā)生變化進(jìn)行照射,測(cè)定表面電位初期表面電位的絕對(duì)值為350V(正帶電用感光體時(shí)為+350V,負(fù)帶電型感光體時(shí)為-35(^)時(shí)的照射能量(曝光能量)。將NN環(huán)境下測(cè)定的照射能量(曝光能量)的值(單位laJ/cm"設(shè)定為標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"En1/2"),將NL環(huán)境下測(cè)定的照射能量(曝光能量)的值(單位I^J/cm、設(shè)定為低濕靈敏度(下面有時(shí)適當(dāng)稱為"El1/2,,)。需要說(shuō)明的是,與上述環(huán)境變化依賴量的測(cè)定方法的情況同樣,在NN環(huán)境下和NL環(huán)境下測(cè)定曝光后電位時(shí),將作為測(cè)定對(duì)象的感光體分別在NN環(huán)境和NL環(huán)境中放置5小時(shí)以上后進(jìn)行。使用得到的標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度En1/2和低濕靈敏度El1/2的值,按照下述式進(jìn)行計(jì)算,由此計(jì)算因濕度變化引起的靈敏度保持率(單位%)。[數(shù)學(xué)式2]標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度En^&J/cm2)因濕度變化引起的靈敏度保持率(%)=<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>[II.電子照相感光體]下面,對(duì)本發(fā)明的電子照相感光體進(jìn)行詳細(xì)敘述。本發(fā)明的電子照相感光體在導(dǎo)電性支撐體上具有感光層,同時(shí)滿足上述電子照相感光體的特性,或者該感光層中含有本發(fā)明的酞菁結(jié)晶。[II-l.導(dǎo)電性支撐體]作為導(dǎo)電性支撐體,主要使用例如鋁、鋁合金、不銹鋼、銅、鎳等金屬材料;添加金屬、碳、氧化錫等導(dǎo)電性粉末而賦予了導(dǎo)電性的樹(shù)脂材料;表面蒸鍍或涂敷了鋁、鎳、ITO(氧化銦氧化錫)等導(dǎo)電性材料的樹(shù)脂、玻璃、紙等。其形狀可使用圓筒狀、薄片狀、顆粒狀等。另外,在金屬材料的導(dǎo)電性支撐體上,為了控制導(dǎo)電性、表面性等或?yàn)榱税踩毕?,可以使用涂敷有具有適當(dāng)電阻的導(dǎo)電性材料的支撐體。導(dǎo)電性支撐體的表面可以是平滑的,也可以通過(guò)用特殊的切削方法或研磨處理使其粗糙化。另外,也可以通過(guò)在構(gòu)成支撐體的材料中混合適當(dāng)粒徑的粒子而使其粗糙化。另外,為了降低成本也可以不進(jìn)行切削處理而直接使用拉制管。特別是在使用拉制加工、沖擊加工、減薄拉伸加工等得到的非切削鋁基體時(shí),通過(guò)處理,表面存在的污垢或異物等附著物、細(xì)小的損傷等消失,從而可得到均勻而清潔的基體,故優(yōu)選。另外,使用鋁合金等金屬材料作為導(dǎo)電性支撐體時(shí),可以在實(shí)施陽(yáng)極氧化涂膜后使用。陽(yáng)極氧化涂膜是通過(guò)在例如鉻酸、硫酸、草酸、硼酸、氨基磺酸等酸性浴中進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理而形成的,但在硫酸中的陽(yáng)極氧化處理可得到更良好的結(jié)果。在硫酸中進(jìn)行陽(yáng)極氧化時(shí),優(yōu)選將硫酸濃度設(shè)定為100~300g/l、溶存鋁濃度設(shè)定為2~15g/l、液體溫度設(shè)定為1530°C、電解電壓設(shè)定為10~20V、電流密度設(shè)定為0.52A/dn^的范圍內(nèi),但并不限定于上述條件。當(dāng)陽(yáng)極氧化涂膜的平均膜厚過(guò)厚時(shí),因封孔液的高濃度化、高溫、長(zhǎng)時(shí)間處理而要求較強(qiáng)的封孔條件。因而,在生產(chǎn)性變差的同時(shí),涂膜表面容易發(fā)生斑點(diǎn)、污垢、粉狀物之類的表面缺陷。A^這一點(diǎn)考慮,優(yōu)選陽(yáng)極氧化涂膜以平均膜厚通常為20pm以下、特別是7)im以下來(lái)形成。形成陽(yáng)極氧化涂膜時(shí),優(yōu)選進(jìn)行封孔處理。封孔處理用通常的方法即可,優(yōu)選例如使其浸漬于含有氟化鎳為主要成分的水溶液中實(shí)施低溫封孔處理,或者使其浸漬于含有乙酸鎳為主要成分的水溶液中實(shí)施高溫封孔處理。低溫封孔處理時(shí),使用的氟化鎳水溶液的濃度可以適當(dāng)選擇,特別是當(dāng)設(shè)定為3-6g/l的范圍時(shí),可得到更優(yōu)選的結(jié)果。在氟化鎳水溶液的pH通常為4.5以上、優(yōu)選為5.5以上,且通常為6.5以下、優(yōu)選為6.0以下的范圍內(nèi)進(jìn)行處理即可。作為pH調(diào)節(jié)劑,可以使用草酸、硼酸、曱酸、乙酸、氫氧化鈉、乙酸鈉、氨水等。另外,為了進(jìn)一步改善涂膜物性,也可以將氟化鈷、乙酸鈷、疏酸鎳、表面活性劑等加入到氟化鎳水溶液中。為了使封孔處理平穩(wěn)地進(jìn)行,通常將處理溫度設(shè)定為25。C以上、優(yōu)選為30。C以上、且通常為40。C以下、優(yōu)選為35。C以下的范圍。處理時(shí)間優(yōu)選以每lpm涂膜的膜厚處理13分鐘的范圍內(nèi)。然后進(jìn)行水洗、干燥,結(jié)束^f氐溫封孔處理。高溫封孔處理時(shí),封孔劑可以使用乙酸鎳、乙酸鈷、乙酸鉛、乙酸鎳-鈷、硝酸鋇等金屬鹽水溶液,特別優(yōu)選使用乙酸鎳。使用乙酸鎳水溶液時(shí),通常優(yōu)選在其濃度為5~20g/1的范圍內(nèi)使用。通常優(yōu)選在乙酸鎳水溶液的pH為5.06.0的范圍內(nèi)進(jìn)行處理。作為pH調(diào)節(jié)劑,可以使用氨水、乙酸鈉等。需要說(shuō)明的是,為了改善涂膜物性,也可以將乙酸鈉、有機(jī)羧酸、陰離子類、非離子類表面活性劑等加入到乙酸鎳水溶液中。處理溫度通常為80。C以上且通常為IO(TC以下、優(yōu)選為90。C以上且優(yōu)選為98。C以下的范圍。處理時(shí)間通常為IO分鐘以上、優(yōu)選為20分鐘以上。然后進(jìn)行水洗、干燥,結(jié)束高溫封孔處理。[II-2.底涂層(undercoatlayer)]為了改善粘結(jié)性、封閉性等,可以在導(dǎo)電性支撐體和后述的感光層之間設(shè)置底涂層。底涂層可以使用粘合劑樹(shù)脂、在粘合劑樹(shù)脂中分散有金屬氧化物等粒子而成的樹(shù)脂等。作為用于底涂層的金屬氧化物粒子的實(shí)例,可列舉氧化鈦、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鋅、氧化鐵等包含一種金屬元素的金屬氧化物粒子;鈦酸鉀、鈦酸鍶、鈦酸鋇等包含多種金屬元素的金屬氧化物粒子。這些金屬氧化物粒子可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例混合使用多種。在這些金屬粒子中,優(yōu)選氧化鈦和氧化鋁,特別優(yōu)選氧化鈦。氧化鈦粒子的表面可以利用如下所述的無(wú)機(jī)物或有機(jī)物實(shí)施處理,所述無(wú)^L物包括氧化錫、氧化鋁、氧化銻、氧化鋯、氧化硅等;所述有機(jī)物包括硬脂酸、多元醇、聚硅氧烷等。作為氧化鈦粒子的晶型,金紅石、銳鈦礦、板鈦礦、無(wú)定形均可以使用。另外,也可以含有多種結(jié)晶狀態(tài)。作為金屬氧化物粒子的粒徑,可以使用各種各樣的粒徑,其中從特性和液體的穩(wěn)定性方面考慮,以平均一次粒徑計(jì),通常優(yōu)選為10nm以上、且通常為100nm以下、特別是50nm以下的范圍。希望底涂層是以將上述金屬氧化物粒子分散在粘合劑樹(shù)脂中的形態(tài)而形成的。作為用于底涂層的粘合劑樹(shù)脂,可以使用環(huán)氧樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、曱基丙烯酸樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、偏氯乙烯樹(shù)脂、聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚丙烯酸樹(shù)脂、聚丙烯酰胺樹(shù)脂、聚乙烯基吡咯烷酮樹(shù)脂、聚乙烯基吡啶樹(shù)脂、水溶性聚酯樹(shù)脂、硝基纖維素等纖維素酯樹(shù)脂、纖維素醚樹(shù)脂、酪蛋白、明膠、聚谷氨酸、淀粉、淀粉乙酸酯、氨基淀粉、鋯螯合物、烷氧基鋯化合物等有機(jī)鋯化合物、鈦螯合物、烷氧基鈦化合物等有機(jī)鈦化合物、硅烷偶聯(lián)劑等公知的粘合劑樹(shù)脂。這些粘合劑樹(shù)脂可以單獨(dú)使用,或也可以和固化劑一起以固化的形態(tài)使用。其中,醇可溶性共聚聚酰胺、改性聚酰胺等顯示出良好的分散性、涂敷性,因而優(yōu)選。金屬氧化物粒子相對(duì)于粘合劑樹(shù)脂的使用比率可以任意選擇,從分散液的穩(wěn)定性、涂敷性的觀點(diǎn)考慮,通常優(yōu)選在10重量°/。以上、500重量%以下的范圍內(nèi)使用。除此之外,出于防止圖像缺陷等的目的,底涂層還可以含有顏料粒子、樹(shù)脂粒子等。底涂層的膜厚可以任意選擇,從感光體特性和涂敷性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選設(shè)定為0.01pm以上、尤其是0.lpm以上,且通常為30^im以下、尤其是20ixm以下的范圍內(nèi)。[n-3.感光層]可以在導(dǎo)電性支撐體上(設(shè)置底涂層的場(chǎng)合為底涂層上)形成感光層。感光層的構(gòu)成包含電荷發(fā)生物質(zhì)、電荷輸送物質(zhì)和粘合劑樹(shù)脂。作為感光層的結(jié)構(gòu),可列舉電荷發(fā)生物質(zhì)和電荷輸送物質(zhì)分散于粘合劑樹(shù)脂中且存在于同一層的單層結(jié)構(gòu)的感光層(下面適當(dāng)稱為"單層型感光層")、對(duì)電荷發(fā)生物質(zhì)分散千粘合劑樹(shù)脂中而形成的電荷發(fā)生層和電荷輸送物質(zhì)分散于粘合劑樹(shù)脂中而形成的電荷輸送層被進(jìn)行了功能分離的疊層結(jié)構(gòu)的感光層(下面適當(dāng)稱為"疊層型感光層,,),可以使用其中的任一種。另外,疊層型感光層的情況下,可分為從導(dǎo)電性支撐體側(cè)開(kāi)始以電荷發(fā)生層、電荷輸送層的順序疊層的順疊層型感光層;從導(dǎo)電性支撐體側(cè)開(kāi)始以電荷輸送層、電荷發(fā)生層的順序疊層的逆疊層型感光層;可以應(yīng)用其中的任一種。下面,對(duì)各結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。<疊層型感光層的電荷發(fā)生層>疊層型感光層的電荷發(fā)生層是通過(guò)如下方法形成的,即,使粘合劑樹(shù)脂溶解或分散于溶劑或分散介質(zhì)中,同時(shí)使電荷發(fā)生物質(zhì)分散來(lái)制備涂敷液,在順疊層型感光層的情況下,將涂敷液涂敷在導(dǎo)電性支撐體上(設(shè)置底涂層的場(chǎng)合為底涂層上)并成膜,在逆疊層型感光層的情況下,將涂敷液涂敷在電荷輸送層上并成膜,利用粘合劑樹(shù)脂粘合電荷發(fā)生物質(zhì)的微粒。.電荷發(fā)生物質(zhì)作為電荷發(fā)生物質(zhì),只要滿足本發(fā)明的要點(diǎn),現(xiàn)有^^知的任一種電荷發(fā)生物質(zhì)均可以使用??蓛?yōu)選使用本發(fā)明的酞菁結(jié)晶。使用本發(fā)明的酞菁結(jié)晶時(shí),可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。另外,可以僅使用本發(fā)明的酞菁結(jié)晶作為電荷發(fā)生物質(zhì),也可以將本發(fā)明的酞菁結(jié)晶和其它電荷發(fā)生物質(zhì)組合,以混合狀態(tài)使用。作為電荷發(fā)生物質(zhì)使用的本發(fā)明的酞菁結(jié)晶的粒徑,優(yōu)選足夠小。具體而言,優(yōu)選使用lnm以下、更優(yōu)選使用0.5pm以下的粒徑。作為和本發(fā)明的酞菁結(jié)晶以混合狀態(tài)使用的其它電荷發(fā)生物質(zhì),可列舉公知的各種染料、顏料。作為染料、顏料的實(shí)例,可列舉酞菁顏料、偶氮顏料、二硫代縮酮吡咯并吡咯(dithioketopyrrolopyrrole)顏料、角鯊烯(方酸顏料)、喹吖酮顏料、靛藍(lán)顏料、二萘嵌苯顏料、多環(huán)醌顏料、蒽嵌蒽醌顏料、苯并咪唑顏料等。其中,從光靈敏度方面考慮,優(yōu)選使用酞菁顏料、偶氮顏料。需要說(shuō)明的是,其它電荷發(fā)生物質(zhì)可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。-粘合劑樹(shù)脂電荷發(fā)生層的粘合劑樹(shù)脂的種類沒(méi)有特別限制,作為其實(shí)例,可以從下述物質(zhì)中選擇、使用,所述物質(zhì)包括聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚乙烯醇縮曱醛樹(shù)脂、丁縮醛的一部分用曱縮醛或乙縮醛等改性而成的部分縮醛化聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂等聚乙烯基縮醛類樹(shù)脂;聚芳酯樹(shù)脂、聚^^灰酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、改性醚類聚酯樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、聚偏氯乙烯樹(shù)脂、聚乙酸乙烯酯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、曱基丙烯酸樹(shù)脂、聚丙烯酰胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚乙烯基吡啶樹(shù)脂、纖維素類樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚硅氧烷樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚乙烯基吡咯烷酮樹(shù)脂、酪蛋白;或氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羥基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羧基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸肝共聚物等氯乙烯-乙酸乙烯酯類共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-醇酸樹(shù)脂、聚硅氧烷-醇酸樹(shù)脂、苯酚-曱醛樹(shù)脂等絕緣性樹(shù)脂;或聚N-乙烯基呻唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基二萘嵌苯等有機(jī)光導(dǎo)電性聚合物;但并不限定于這些聚合物。需要說(shuō)明的是,這些粘合劑樹(shù)脂可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例混合^f吏用兩種以上。-混合比電荷發(fā)生層中的粘合劑樹(shù)脂和電荷發(fā)生物質(zhì)的混合比(重量),以相對(duì)于100重量份粘合劑樹(shù)脂的電荷發(fā)生物質(zhì)的比率計(jì),通常為IO重量份以上、優(yōu)選為30重量份以上,且通常為IOOO重量份以下、優(yōu)選為500重量份以下的范圍。電荷發(fā)生物質(zhì)的比率過(guò)高時(shí),有可能因電荷發(fā)生物質(zhì)的凝聚等技術(shù)問(wèn)題而導(dǎo)致涂敷液的穩(wěn)定性下降,另一方面,其過(guò)低時(shí)有可能導(dǎo)致作為感光體的靈敏度下降,因此,優(yōu)選在上述范圍內(nèi)使用。-溶劑或分散介質(zhì)作為用于制作涂敷液的溶劑或分散介質(zhì),可列舉例如戊烷、己烷、辛烷、壬烷等飽和脂肪族類溶劑;曱苯、二曱苯、苯曱醚等芳香族類溶劑;氯苯、二氯苯、氯萘等鹵代芳香族類溶劑;二曱基曱酰胺、N-曱基-2-吡咯烷酮等酰胺類溶劑;曱醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、千醇等醇類溶劑;甘油、聚乙二醇等脂肪族多元醇類;丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮、4-曱氧基-4-曱基-2-戊酮等鏈狀和環(huán)狀酮類溶劑;曱酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯類溶劑;二氯曱烷、氯仿、1,2-二氯乙烷等卣代烴類溶劑;乙醚、二曱氧基乙烷、四氫呋喃、1,4-二噁烷、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等鏈狀和環(huán)狀醚類溶劑;乙腈、二曱亞砜、環(huán)丁砜、六曱基磷酸三酰胺等非質(zhì)子性極性溶劑;正丁胺、異丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺、三亞乙基二胺、三乙胺等含氮化合物;石油醚等石油;水等。優(yōu)選使用不溶解上述底涂層的溶劑。這些溶劑或分散介質(zhì)可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。-分散方法作為使電荷發(fā)生物質(zhì)分散在溶劑或分散介質(zhì)中的方法,可以使用球磨機(jī)分散法、立式球磨機(jī)分散法、砂磨機(jī)分散法等公知的分散方法。此時(shí),通常將電荷發(fā)生物質(zhì)粒子纟效細(xì)化至0.5nm以下、優(yōu)選為0.3(am以下、更優(yōu)選為0.15pm以下的粒子尺寸是有效的。'膜厚電荷發(fā)生層的膜厚設(shè)定為通常為0.1(im以上、優(yōu)選為0.15pm以上,且通常為10pm以下、優(yōu)選為0.6jim以下的范圍。<疊層型感光層的電荷輸送層>疊層型感光層的電荷輸送層是通過(guò)如下方法形成的,即,使粘合劑樹(shù)脂溶解或^L于溶劑中,同時(shí)使電荷輸送物質(zhì)^t來(lái)制備涂敷液,在順疊層型感光層的情況下,將涂敷液涂敷在電荷輸送層上,在逆疊層型感光層的情況下,將涂敷液涂敷在導(dǎo)電性支撐體上(設(shè)置底涂層時(shí)為底涂層上),利用粘合劑樹(shù)脂粘合電荷輸送物質(zhì)的微粒。-粘合劑樹(shù)脂作為粘合劑樹(shù)脂,可列舉例如丁二烯樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、丙烯酸酯樹(shù)脂、曱基丙烯酸酯樹(shù)脂、乙烯醇樹(shù)脂、乙基乙烯基醚等乙烯基化合物的聚合物和共聚物;聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚乙烯醇縮曱醛樹(shù)脂、部分改性聚乙烯醇縮醛、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、纖維素酯樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、聚硅氧烷樹(shù)脂、聚硅氧烷-醇酸樹(shù)脂、聚N-乙烯基呻唑樹(shù)脂等。這些粘合劑樹(shù)脂還可以用硅試劑等進(jìn)行改性。上述粘合劑樹(shù)脂中,特別優(yōu)選聚碳酸酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂。在聚碳酸酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂中,從靈敏度、殘留電位的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)樹(shù)脂,其中,從流動(dòng)度方面考慮,更優(yōu)選聚碳酸酯樹(shù)脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>需要說(shuō)明的是,對(duì)這些粘合劑樹(shù)脂而言,也可以使用適當(dāng)?shù)墓袒瘎┎⒗脽?、光等使其交?lián)后使用。另外,這些粘合劑樹(shù)脂可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例混合使用兩種以上。-電荷輸送物質(zhì)作為電荷輸送物質(zhì),只要是公知的物質(zhì)就沒(méi)有特別限制,可列舉例如2,4,7-三硝基芴酮等芳香族硝基化合物;四氰基苯醌二曱烷等氰基化合物;聯(lián)對(duì)苯醌等醌化合物等吸電子性物質(zhì);^唑衍生物、p引咮衍生物、咪唑衍生物、嚼唑衍生物、吡哇衍生物、漆二唑衍生物、苯并呋喃衍生物等雜環(huán)化合物;苯胺衍生物、腙衍生物、芳香族胺衍生物、寬衍生物、丁二烯衍生物、烯胺衍生物及這些化合物多種結(jié)合而成的物質(zhì)、或者主鏈或側(cè)鏈具有包含這些化合物的基團(tuán)的聚合物等供電子性物質(zhì)等。在這些物質(zhì)中,優(yōu)選呼唑衍生物、芳香族胺衍生物、芪衍生物、丁二烯衍生物、烯胺衍生物和這些化合物多種結(jié)合而成的物質(zhì)。-混合比粘合劑樹(shù)脂和電荷輸送物質(zhì)的比例,相對(duì)于100重量份粘合劑樹(shù)脂,電荷輸送物質(zhì)通常為20重量份以上,從降低殘留電位的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為30重量份以上,進(jìn)一步從重復(fù)操作使用時(shí)的穩(wěn)定性、電荷流動(dòng)度的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為40重量份以上。另一方面,從感光層的熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,通常為150重量份以下,進(jìn)一步從電荷輸送物質(zhì)和粘合劑樹(shù)脂的相容性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為120重量份以下,進(jìn)一步從耐印性的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為100重量份以下,從耐損傷性的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選為80重量份以下。-溶劑或分散介質(zhì)及分散方法對(duì)于溶劑或分散介質(zhì)的種類、以及使電荷輸送物質(zhì)分散于溶劑或分散介質(zhì)中的方法,如<疊層型感光層的電荷發(fā)生層>一欄中的說(shuō)明所述。應(yīng)厚電荷輸送層的膜厚沒(méi)有特別限制,從長(zhǎng)壽命或圖像穩(wěn)定性的觀點(diǎn)以及高分辨率的觀點(diǎn)考慮,通常設(shè)定為5pm以上、優(yōu)選為10pm以上,且通常為50pm以下、優(yōu)選為45pm以下、更優(yōu)選為30pm以下的范圍。<單層型感光層>單層型感光層是通過(guò)如下方法形成的,即,將電荷發(fā)生物質(zhì)、電荷輸送物質(zhì)和粘合劑樹(shù)脂溶解或分散于溶劑中得到的涂敷液涂敷在導(dǎo)電性支撐體上(設(shè)置底涂層時(shí)為底涂層上),進(jìn)行干燥,利用粘合劑樹(shù)脂將電荷發(fā)生物質(zhì)和電荷輸送物質(zhì)的微粒粘合。作為電荷發(fā)生物質(zhì),可使用上述<疊層型感光層的電荷發(fā)生層>一欄中說(shuō)明的物質(zhì),作為電荷輸送物質(zhì)和粘合劑樹(shù)脂,可使用上述<疊層型感光層的電荷輸送層>一欄中說(shuō)明的物質(zhì)。相對(duì)粘合劑樹(shù)脂的電荷發(fā)生物質(zhì)及電荷輸送物質(zhì)的比率,也如<疊層型感光層的電荷發(fā)生層>和<疊層型感光層的電荷輸送層>一欄中的說(shuō)明所述。分散在單層型感光層內(nèi)的酞菁結(jié)晶過(guò)少時(shí),得不到足夠的靈敏度,過(guò)多時(shí)存在帶電性下降、靈敏度下降的弊病,因此,可在如下范圍內(nèi)使用,例如,相對(duì)于100重量份粘合劑樹(shù)脂的電荷發(fā)生物質(zhì)的比率優(yōu)選為0.1重量。/。以上、更優(yōu)選為1重量%以上,且優(yōu)選為20重量%以下、更優(yōu)選為20重量%以下。對(duì)于溶劑或分散介質(zhì)的種類、以及分歉方法,如上述<疊層型感光層的電荷發(fā)生層>一欄中的說(shuō)明所述。單層型感光層的膜厚通常在5pm以上、優(yōu)選為10pm以上,且通常為100|xm以下、優(yōu)選為50pm以下的范圍內(nèi)4吏用。<其它成分>需要說(shuō)明的是,為了提高成膜性、可撓性、涂敷性、耐污染性、耐氣性、耐光性等,感光層還可以含有眾所周知的抗氧劑、增塑劑、紫外線吸收劑、吸電子性化合物、流平劑、可見(jiàn)光遮擋劑等添加物。[n-4.其它層]作為電子照相感光體的結(jié)構(gòu),除了以上說(shuō)明的各層以外,只要不脫離本發(fā)明的主旨,還可以設(shè)置其它的層。例如,為了防止感光層的損耗、或者防止/減輕因帶電器等產(chǎn)生的放電物質(zhì)等導(dǎo)致的感光層的劣化,可以在感光層上設(shè)置保護(hù)層。對(duì)保護(hù)層而言,使適當(dāng)?shù)恼澈蟿?shù)脂中含有導(dǎo)電性材料而形成,或者可以使用特開(kāi)平9-190004號(hào)公報(bào)等記載的使用了三苯胺骨架等具有電荷輸送能力的化合物的共聚物。作為導(dǎo)電性材料,可以使用TPD(N,N,-二苯基-N,N,-二(間曱苯基)聯(lián)苯胺)等芳香族氨基化合物;氧化銻、氧化銦、氧化錫、氧化鈦、氧化錫-氧化銻、氧化鋁、氧化鋅等金屬氧化物等,但并不限定于這些。作為用于保護(hù)層的粘合劑樹(shù)脂,可以使用聚酰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酮樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚乙烯基酮樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚丙烯酰胺樹(shù)脂、硅氧烷樹(shù)脂等公知的樹(shù)脂,另外,還可以使用特開(kāi)平9-190004號(hào)公報(bào)記載的三苯胺骨架等具有電荷輸送能的骨架和上述樹(shù)脂的共聚物。優(yōu)選保護(hù)層以電阻為10^10"Q.cm的方式來(lái)構(gòu)成。電阻過(guò)高時(shí),有可能導(dǎo)致殘留電位上升而成為灰霧多的圖像,另一方面,電阻過(guò)低時(shí),有可能發(fā)生圖像的模糊、分辨率的下降。另外,保護(hù)層必須以實(shí)質(zhì)上不影響照射于圖像曝光的光透過(guò)的方式來(lái)構(gòu)成。另外,為了降低電子照相感光體表面的摩擦阻抗或磨耗、或者提高調(diào)色劑從電子照相感光體向轉(zhuǎn)印帶或紙的轉(zhuǎn)印效率等,可以使電子照相感光體的的表面層(感光層、保護(hù)層等)含有氟類樹(shù)脂、聚硅氧烷樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂等。另外,也可以含有由這些樹(shù)脂形成的粒子、無(wú)機(jī)化合物的粒子等。[n-5.各層的形成方法]這些構(gòu)成感光體的各層,可以通過(guò)如下方法來(lái)形成,即,將利用上述方法得到的涂敷液,用公知的涂敷方法在支撐體上對(duì)所有各層重復(fù)進(jìn)行涂敷/干燥工序,依次進(jìn)行涂敷。在形成單層型感光體的感光層和功能分離型感光體的電荷輸送層時(shí),涂敷液的固體成分濃度優(yōu)選如下設(shè)定通常為5重量%以上、尤其是10重量%以上,且通常為40重量%以下、尤其是35重量%以下的范圍。另外,涂敷液的粘度優(yōu)選如下設(shè)定通常為10mPa's以上、優(yōu)選為50mPa.s以上,且通常為500mPa.s以下、優(yōu)選為400mPa.s以下的范圍。形成功能分離型感光體的電荷發(fā)生層時(shí),涂敷液的固體成分濃度優(yōu)選如下設(shè)定通常為0.1重量%以上、尤其是1重量%以上,且通常為15重量%以下、尤其是10重量%以下的范圍。另外,涂敷液的粘度優(yōu)選如下設(shè)定通常為O.OlmPa.s以上、尤其是O.lmPa.s以上,且通常為20mPa.s以下、尤其是10mPa's以下的范圍。涂敷液的涂敷方法可列舉浸漬涂敷法、噴霧涂敷法、旋涂法、鋼絲浸涂法(匕、、一K〕一亍Yy夕7去)、金屬絲棒涂敷法、葉片涂敷法、輥涂法、氣刀式涂敷法、簾式涂敷法等,但也可以使用其它公知的涂敷法。涂敷液的干燥方法沒(méi)有特別限制,通常情況下,優(yōu)選在室溫下的指觸干燥后,在無(wú)風(fēng)或送風(fēng)下進(jìn)行加熱干燥。加熱溫度特別是在3020(TC的溫度范圍維持1分鐘2小時(shí),另夕卜,加熱溫度可以恒定,也可以在干燥時(shí)邊變更邊進(jìn)行。[m.圖像形成裝置]下面,使用示出裝置的核心結(jié)構(gòu)的圖i對(duì)使用了本發(fā)明的電子照相感光體的圖像形成裝置(本發(fā)明的圖像形成裝置)的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。但是,實(shí)施方式并不限定于下面的說(shuō)明,只要不脫離本發(fā)明的主旨,可以任意進(jìn)行變形來(lái)實(shí)施。如圖1所示,圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)如下其具有電子照相感光體l、帶電裝置2、曝光裝置3和顯影裝置4,而且,根據(jù)需要可設(shè)置轉(zhuǎn)印裝置5、清潔裝置6和定影裝置7。對(duì)于電子照相感光體1而言,只要是上述本發(fā)明的電子照相感光體就沒(méi)有特別限制,圖1中,作為其一個(gè)實(shí)例,示出了在圓筒狀的導(dǎo)電性支撐體的表面上形成了上述感光層的滾筒狀感光體。沿著該電子照相感光體1的外圓周面,分別設(shè)置了帶電裝置2、曝光裝置3、顯影裝置4、轉(zhuǎn)印裝置5和清潔裝置6。帶電裝置2是使電子照相感光體1帶電的裝置,使電子照相感光體1的表面以規(guī)定電位均勻帶電。作為帶電裝置,經(jīng)常使用電暈管或柵格電極等電暈帶電裝置、使施加了電壓的直接帶電部件接觸感光體表面而使其帶電的直接帶電裝置(接觸型帶電裝置)、帶電刷等接觸型帶電裝置等。作為直接帶電裝置,可列舉帶電輥、帶電刷等接觸帶電器等。需要說(shuō)明的是,圖l示出了作為帶電裝置2的一個(gè)實(shí)例的輥型帶電裝置(帶電輥)。作為直接帶電方法,伴隨氣體中放電的帶電或不伴隨氣體中放電的注入帶電均可。另外,作為帶電時(shí)施加的電壓,可以僅使用直流電壓,也可以使直流中疊加交流來(lái)使用。對(duì)曝光裝置3而言,只要是對(duì)電子照相感光體1進(jìn)行曝光,從而可以在電子照相感光體1的感光面上形成靜電潛像的曝光裝置,其種類就沒(méi)有特別限制。作為具體例,可列舉卣素?zé)?、熒光燈、半?dǎo)體激光或He-Ne激光等激光、LED等。另外,也可以利用感光體內(nèi)部曝光方式進(jìn)行曝光。進(jìn)行曝光時(shí)的光是任意的,例如可以用波長(zhǎng)為780nm的單色光、波長(zhǎng)為600nm700nm的來(lái)自稍短波長(zhǎng)的單色光、波長(zhǎng)為380nm500nm的短波長(zhǎng)的單色光等進(jìn)行曝光。顯影裝置4的種類沒(méi)有特別限制,可以使用級(jí)聯(lián)顯影、單組分絕緣調(diào)色劑顯影、單組分導(dǎo)電調(diào)色劑顯影、雙組分磁刷顯影等干式顯影方式或濕式顯影方式等任意的裝置。圖l中,顯影裝置4的結(jié)構(gòu)如下其包括顯影槽41、攪拌器42、供給輥43、顯影輥44和控制部件45,并且在顯影槽41的內(nèi)部貯存有調(diào)色劑T。另外,根據(jù)需要,還可以使顯影裝置4附帶補(bǔ)給調(diào)色劑T的補(bǔ)給裝置(未圖示)。該補(bǔ)給裝置可以是從瓶、盒等容器中補(bǔ)給調(diào)色劑T的結(jié)構(gòu)。供給輥43可由導(dǎo)電性海綿等形成。顯影輥44由鐵、不銹鋼、鋁、鎳等的金屬輥或在這樣的金屬輥上包覆了聚硅氧烷樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等的樹(shù)脂輥等構(gòu)成。該顯影輥44的表面根據(jù)需要可以施加平滑加工或粗糙加工。顯影輥44設(shè)置在電子照相感光體1和供給輥43之間,分別與電子照相感光體1和供給輥43相接。利用旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)(未圖示)可使供給輥43和顯影輥44旋轉(zhuǎn)。供給輥43擔(dān)載貯存的調(diào)色劑T、供給到顯影輥44。顯影輥44擔(dān)載通過(guò)供給輥43供給的調(diào)色劑T,使電子照相感光體1的表面接觸??刂撇考?5由硅樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂等的樹(shù)脂刮板、不銹鋼、鋁、銅、黃銅、磷青銅等金屬刮板或在這樣的金屬刮板上包覆了樹(shù)脂而成的刮板等形成。該控制部件45與顯影輥44相接,利用彈簧等以規(guī)定的力按壓(通常的刮板線壓為5-500g/cm)在顯影輥44側(cè)。根據(jù)需要,還可以使該控制部件45具有利用與調(diào)色劑T的摩擦帶電來(lái)使調(diào)色劑T帶電的功能。對(duì)攪拌器42而言,利用旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)可使其分別旋轉(zhuǎn),在攪拌調(diào)色劑T的同時(shí),將調(diào)色劑T輸送至供給輥43側(cè)??梢栽O(shè)置攪拌翼形狀、大小等不同的多個(gè)攪拌器42。作為調(diào)色劑,除了粉碎調(diào)色劑以外,可以使用懸浮造粒、懸浮聚合、乳液聚合凝聚法等得到的化學(xué)調(diào)色劑。特別是,在化學(xué)調(diào)色劑的情況下,可使用48lam左右的小粒徑的調(diào)色劑,可以使用形狀近似球形的調(diào)色劑,也可以使用馬鈴薯狀、橄欖球狀等球形以外的調(diào)色劑。聚合調(diào)色劑的帶電均勻性、轉(zhuǎn)印性優(yōu)異,優(yōu)選用于高畫(huà)質(zhì)化。調(diào)色劑T的種類是任意的,除了粉狀調(diào)色劑以外,可以使用懸浮造粒、懸浮聚合、乳液聚合凝聚法等得到的化學(xué)調(diào)色劑。在化學(xué)調(diào)色劑的情況下,優(yōu)選使用48^im左右的小粒徑的調(diào)色劑,另外,對(duì)調(diào)色劑的形狀而言,可以使用從近似球形的到球形以外的馬鈴薯狀的各種形狀的調(diào)色劑。特別是聚合調(diào)色劑,其帶電均勻性、轉(zhuǎn)印性優(yōu)異,優(yōu)選用于高畫(huà)質(zhì)化。本發(fā)明的圖像形成裝置使用的調(diào)色劑的形狀,利用流動(dòng)式粒子圖像分析裝置測(cè)定的平均圓形度優(yōu)選為0.940以上、更優(yōu)選為0.950以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.960以上。調(diào)色劑的形狀越近似球形,調(diào)色劑粒子內(nèi)越不容易發(fā)生帶電量的局部聚集,會(huì)使顯影性趨于均勻。另外,上述平均圓形度的上限只要為1.000以下就沒(méi)有限制,但調(diào)色劑的形狀越近似球形,越容易發(fā)生清潔性不良,且難以制作完全球狀調(diào)色劑,因此,優(yōu)選為0.995以下、更優(yōu)選為0.990以下。需要說(shuō)明的是,上述平均圓形度是作為定量地表現(xiàn)調(diào)色劑粒子的形狀的簡(jiǎn)便方法而使用的,在本發(fā)明中,使用Sysmex抹式會(huì)社制造的流動(dòng)式粒子圖像分析裝置FPIA-2000進(jìn)行測(cè)定,并利用下式(A)求出測(cè)定的粒子的圓形度[a]。圓形度a《o/L(A)(式(A)中,Lo表示具有與粒子圖像相同的投影面積的圓的周長(zhǎng),L表示圖像處理時(shí)的粒子圖像的周長(zhǎng))上述圓形度是調(diào)色劑粒子的凹凸程度的指標(biāo),調(diào)色劑為完全球狀時(shí)表示為1.00,表面形狀越復(fù)雜圓形度越小。平均圓形度的具體測(cè)定方法如下所述。即,預(yù)先在容器中的除去了雜質(zhì)的20mL水中加入作為分散劑的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽),進(jìn)一步加入0.05g左右的測(cè)定試樣(調(diào)色劑)。用超聲波對(duì)M了該試樣的懸浮液照射30秒鐘,使分散液濃度為3.0-8.0千個(gè)/pL,利用上述流動(dòng)式粒子圖像測(cè)定裝置,測(cè)定具有相當(dāng)于0.6(Him以上且低于16(Him的圓直徑的粒子的圓形度分布。調(diào)色劑的種類,通常根據(jù)其制造方法而可得到各種調(diào)色劑,用于本發(fā)明的圖像形成裝置的調(diào)色劑,可以使用其中的任一種。下面,和調(diào)色劑的制造方法一起對(duì)其調(diào)色劑的種類進(jìn)行說(shuō)明。對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑而言,可以用現(xiàn)有公知的任一種方法制造,可列舉例如聚合法或熔融懸浮法等,優(yōu)選在水性介質(zhì)中生成調(diào)色劑粒子的所謂的聚合法調(diào)色劑。作為聚合法調(diào)色劑,可列舉例如懸浮聚合法調(diào)色劑、乳液聚合凝聚法調(diào)色劑等。特別優(yōu)選乳液聚合凝聚法,因?yàn)槠涫窃谝籂罱橘|(zhì)中使聚合物樹(shù)脂微粒和著色劑等凝聚來(lái)制造調(diào)色劑的方法,可以通過(guò)控制凝聚條件來(lái)調(diào)整調(diào)色劑的粒徑和圓形度。另外,為了改善調(diào)色劑的脫模性、低溫定影性、高溫透印性、耐成膜性等,提出了使調(diào)色劑含有低軟化點(diǎn)物質(zhì)(所謂的蠟)的方法。在熔融混練粉碎法中,難以增大調(diào)色劑中含有的蠟的量,相對(duì)聚合物(粘合劑樹(shù)脂)的界限為5重量%左右。相對(duì)于此,在聚合調(diào)色劑中,如特開(kāi)平5-88409號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平11-143125號(hào)公報(bào)所述,可以大量(5~重量30°/。)含有低軟化點(diǎn)物質(zhì)。另外,這里所說(shuō)的聚合物是構(gòu)成調(diào)色劑的材料之一,例如在利用后述的乳液聚合凝聚法制造的調(diào)色劑的情況下,聚合物是聚合性單體聚合得到的。[利用乳液聚合凝聚法制造的調(diào)色劑]下面,對(duì)利用乳液聚合凝聚法制造的調(diào)色劑更詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。利用乳液聚合凝聚法制造調(diào)色劑時(shí),作為其制造工序,通常進(jìn)行聚合工序、混合工序、凝聚工序、熔合工序、清洗/干燥工序。即,通常情況下,利用乳液聚合得到聚合物一次粒子(聚合工序);在包含該聚合物一次粒子的分散液中,根據(jù)需要混合著色劑(顏料)、蠟、帶電控制劑等分散體(混合工序);在該分散液中加入凝聚劑使一次粒子凝聚而成為粒子凝聚體(凝聚工序);根據(jù)需要進(jìn)行附著微粒等的操作,其后使其熔合而得到粒子(熔合工序);對(duì)得到的粒子進(jìn)行清洗、干燥(清洗/干燥工序);由此可得到母粒。1.聚合工序聚合物的微粒(聚合物一次粒子)沒(méi)有特別限制。因而,可以將利用懸浮聚合法、乳液聚合法等在液狀介質(zhì)中使聚合物單體聚合而得到的微粒、通過(guò)粉碎樹(shù)脂等聚合物的塊而得到的微粒中的任一種用作聚合物一次粒子。其中,優(yōu)選聚合法,特別優(yōu)選乳液聚合法,尤其優(yōu)選使用蠟作為乳液聚合中的聚合種的聚合法。當(dāng)使用蠟作為乳液聚合中的晶種時(shí),可以制造聚合物包埋有蠟而形成的結(jié)構(gòu)的微粒作為聚合物一次粒子。根據(jù)該方法,可以使蠟不暴露在調(diào)色劑表面而包含在調(diào)色劑內(nèi)。因此,不會(huì)因蠟而污染裝置部件,也不影響調(diào)色劑的帶電性,而且可以提高調(diào)色劑的低溫定影性、高溫透印性、耐成膜性、脫模性等。下面,對(duì)以蠟為聚合種進(jìn)行乳液聚合、由此得到聚合物一次粒子的方法進(jìn)行說(shuō)明。作為乳液聚合法,按照現(xiàn)有已知的方法進(jìn)行即可。通常情況下,在乳化劑的存在下將蠟分散于液狀介質(zhì)中制成蠟微粒,在其中混合聚合引發(fā)劑、作為通過(guò)聚合可得到聚合物的聚合性單體即具有聚合性碳-碳雙鍵的化合物、以及根據(jù)需要的鏈轉(zhuǎn)移劑、pH調(diào)節(jié)劑、聚合度調(diào)節(jié)劑、消泡劑、保護(hù)膠體、內(nèi)添加劑等,進(jìn)行攪拌、聚合。由此,可得到液狀介質(zhì)中分散有具有聚合物包埋有蠟而形成的結(jié)構(gòu)的聚合物微粒(即,聚合物一次粒子)的乳膠。需要說(shuō)明的是,作為聚合物包埋有蠟的結(jié)構(gòu),可列舉芯-殼型、相分離型、包藏型等,優(yōu)選芯-殼型。(i.蠟)作為蠟,可以使用已知可用于該用途的任意的物質(zhì)。可列舉例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、共聚聚乙烯等烯烴類蠟;石蠟;具有烷基的聚硅氧烷蠟;低分子量聚四氟乙烯等氟樹(shù)脂類蠟;硬脂酸等高級(jí)脂肪酸;廿烷醇等長(zhǎng)鏈脂肪醇;廿二烷酸廿二酯、褐煤酸酯、硬脂酸^J旨酯等具有長(zhǎng)鏈脂肪族基團(tuán)的酯類蠟;二硬脂酮等具有長(zhǎng)鏈坑基的酮類;加氬蓖麻油、巴西椋櫚蠟等植物類蠟;由甘油、季戊四醇等多元醇和長(zhǎng)鏈脂肪酸得到的酯類或部分酯類;油酰胺、硬脂酰胺等高級(jí)脂肪酰胺;低分子量聚酯等。其中,優(yōu)選利用差示掃描量熱儀(DSC)測(cè)定時(shí)在5010(TC具有至少一個(gè)吸熱峰的蠟。另外,在蠟中,例如酯類蠟、石蠟、低分子量聚丙烯、共聚聚乙烯等烯烴類蠟、聚硅氧烷蠟等,因其少量使用即可得到脫模性效果而優(yōu)選。特別優(yōu)選石蠟。需要說(shuō)明的是,蠟可以單獨(dú)使用任一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。使用蠟時(shí),其用量是任意的。其中,相對(duì)于IOO重量份聚合物,希望蠟通常為3重量份以上、優(yōu)選為5重量份以上,且通常為40重量份以下、優(yōu)選為30重量份以下。蠟過(guò)少時(shí)定影溫度寬度有可能不充分,過(guò)多時(shí)有可能污染裝置部件而引起畫(huà)質(zhì)下降。(ii.乳化劑)乳化劑沒(méi)有限制,在不顯著影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)可以使用任意的乳化劑。例如,非離子性、陰離子性、陽(yáng)離子性、以及兩性的任一種表面活性劑均可以使用。作為非離子性表面活性劑,可列舉例如聚氧乙烯十二烷基醚等聚氧化烯烴烷基醚類、聚氧乙烯辛基苯基醚等聚氧化烯烴烷基苯基醚類、山梨糖醇酐單月桂酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯類等。另外,作為陰離子性表面活性劑,可列舉例如硬脂酸鈉、油酸鈉等脂肪酸鹽類;十二烷基苯磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類;十二烷基硫酸鈉等烷基硫酸酯鹽類等。此外,作為陽(yáng)離子類表面活性劑,可列舉例如月桂胺乙酸酯等烷基胺鹽類;月桂基三曱基氯化銨等季銨鹽類等。另外,作為兩性表面活性劑,可列舉例如月桂基甜菜堿等烷基甜菜堿類等。在這些表面活性劑中,優(yōu)選非離子性表面活性劑、陰離子類表面活性劑。需要說(shuō)明的是,乳化劑可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合-使用兩種以上。而且,只要不顯著影響本發(fā)明效果,乳化劑的配合量也是任意的。相對(duì)于100重量份聚合性單體,通常以110重量份的比例使用乳化劑。(iii.液狀介質(zhì))作為液狀介質(zhì),通常使用水性介質(zhì),特別優(yōu)選使用水。其中,液狀介質(zhì)的性質(zhì)關(guān)系到液狀介質(zhì)中的粒子因再凝聚而粗大化,液狀介質(zhì)的電導(dǎo)率高時(shí)有可能會(huì)使時(shí)效的分散穩(wěn)定性劣化。因而,使用水等水性介質(zhì)作為液狀介質(zhì)時(shí),優(yōu)選使用以使電導(dǎo)率通常為1(HiS/cm以下、優(yōu)選為5pS/cm以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了脫鹽處理的離子交換水或蒸餾水。需要說(shuō)明的是,電導(dǎo)率的測(cè)定使用SC72SN-11)在25。C下進(jìn)行測(cè)定。另外,液狀介質(zhì)的用量沒(méi)有限制,但相對(duì)于聚合性單體,通常使用1~20重量倍左右的量。需要說(shuō)明的是,液狀介質(zhì)可以單獨(dú)使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。在該液狀介質(zhì)中,通過(guò)在乳化劑的存在下使上述蠟分散,得到蠟微粒。將乳化劑和蠟混合在液狀介質(zhì)中的順序是任意的,通常先將乳化劑混合在液狀介質(zhì)中,然后混合蠟。另外,乳化劑也可以連續(xù)混合在液狀介質(zhì)中。(iv.聚合引發(fā)劑)在制備上述蠟微粒后,在液狀介質(zhì)中混合聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑,只要不顯著影響本發(fā)明的效果,則可以使用任意的聚合引發(fā)劑。其實(shí)例可列舉過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽類;叔丁基氫過(guò)氧化物、氬過(guò)氧化枯烯、氫過(guò)氧化對(duì)蓋烷等有機(jī)過(guò)氧化物類;過(guò)氧化氫等無(wú)機(jī)過(guò)氧化物類等。其中,優(yōu)選無(wú)機(jī)過(guò)氧化物類。需要說(shuō)明的是,聚合引發(fā)劑可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。而且,作為聚合引發(fā)劑的其它實(shí)例,可以將過(guò)硫酸鹽類、有機(jī)或無(wú)機(jī)過(guò)氧化物類和抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸等還原性有機(jī)化合物類、硫代硫酸鈉、亞硫酸氬鈉、焦亞硫酸鈉等還原性無(wú)機(jī)化合物類等組合使用,成為氧化還原類引發(fā)劑。此時(shí),還原性無(wú)機(jī)化合物類可以單獨(dú)使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。另外,聚合引發(fā)劑的用量也沒(méi)有限制,其用量是任意的。其中,相對(duì)于100重量份聚合性單體,通常以0.052重量份的比例使用。(v.聚合性單體)在制備上述蠟微粒后,在液狀介質(zhì)中,除了混合上述聚合引發(fā)劑以外,還混合聚合性單體。聚合性單體沒(méi)有特別限制,主要使用例如苯乙烯類、(曱基)丙烯酸酯、丙烯酰胺類、具有布朗斯臺(tái)德酸性基團(tuán)的單體(下面,有時(shí)簡(jiǎn)記為"酸性單體")、具有布朗斯臺(tái)德堿性基團(tuán)的單體(下面,有時(shí)簡(jiǎn)記為"堿性單體,,)等單官能性單體。另外,也可以在單官能性單體中組合使用多官能性單體。作為苯乙烯類,可列舉例如苯乙烯、曱基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)正丁基苯乙烯、對(duì)正壬基苯乙烯等。另外,作為(曱基)丙烯酸酯,可列舉例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯等。作為丙烯酰胺,可列舉例如丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二丁基丙烯酰胺等。此外,作為酸性單體,可列舉例如丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、肉桂酸等具有羧基的單體;磺化苯乙烯等具有磺酸基的單體;乙烯基苯磺酰胺等具有磺酰胺基的單體等。另外,作為堿性單體,可列舉例如氨基苯乙烯等具有氨基的芳香族乙烯基化合物;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮等含有含氮雜環(huán)的單體;丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯等具有氨基的(曱基)丙烯酸酯等。需要說(shuō)明的是,酸性單體和堿性單體可以作為伴隨平衡離子的鹽而存在。另外,作為多官能性單體,可列舉例如二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、二乙二醇二曱基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二曱基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、鄰苯二曱酸二烯丙基酯等。另外,還可以使用曱基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥曱基丙烯酰胺、丙烯醛等具有反應(yīng)性基團(tuán)的單體。其中,優(yōu)選自由基聚合性二官能性單體,特別優(yōu)選二乙烯基苯、己二醇二丙烯酸酯。在這些單體中,作為聚合性單體,優(yōu)選至少由苯乙烯類、(曱基)丙烯酸酯、具有羧基的酸性單體構(gòu)成的聚合性單體。特別優(yōu)選苯乙烯作為苯乙烯類、優(yōu)選丙烯酸丁酯作為(曱基)丙烯酸酯類、優(yōu)選丙烯酸作為具有羧基的酸性單體。需要說(shuō)明的是,聚合性單體可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。在以蠟為聚合種進(jìn)行乳液聚合時(shí),優(yōu)選將酸性單體或堿性單體和這些單體以外的單體組合使用。這是由于通過(guò)組合使用酸性單體或堿性單體可以提高聚合物一次粒子的分散穩(wěn)定性的緣故。此時(shí),酸性單體或堿性單體的混合量是任意的,相對(duì)全部聚合性單體100重量份,希望酸性單體或堿性單體的用量通常為0.05重量份以上、優(yōu)選為0.5重量份以上、更優(yōu)選為l重量份以上,且通常為IO重量份以下、優(yōu)選為5重量份以下。酸性單體或堿性單體的配合量低于上述范圍時(shí),聚合物一次粒子的分散穩(wěn)定性有可能惡化,超過(guò)上限時(shí)有可能對(duì)調(diào)色劑的帶電性帶來(lái)不良影響。另外,與多官能性單體組合使用時(shí),其混合量是任意的,相對(duì)聚合性單體100重量份,多官能性單體的混合量通常為0.005重量份以上、優(yōu)選為0.1重量份以上、更優(yōu)選為0.3重量份以上,且通常為5重量份以下、優(yōu)選為3重量份以下、更優(yōu)選為l重量份以下。通過(guò)使用多官能性單體,可以提高調(diào)色劑的定影性。此時(shí),多官能性單體的混合量低于上述范圍時(shí),有可能耐高溫透印性差,超過(guò)上限時(shí)有可能低溫定影性差。向液狀介質(zhì)中混合聚合性單體的方法沒(méi)有特別限制,例如,可以是一次性添加、連續(xù)添加、間歇添加的任一種方法,從控制反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選連續(xù)混合。另外,組合使用多種聚合性單體時(shí),各聚合性單體可以分別混合,或者也可以在預(yù)先混合后添加。還可以邊改變單體混合物的組成邊混合。(vi.鏈轉(zhuǎn)移劑等)在制備上述蠟微粒后,在液狀介質(zhì)中,除了混合上述聚合引發(fā)劑和聚合性單體以外,根據(jù)需要還混合鏈轉(zhuǎn)移劑、pH調(diào)節(jié)劑、聚合度調(diào)節(jié)劑、消泡劑、保護(hù)膠體、內(nèi)添加劑等添加劑。只要不顯著影響本發(fā)明效果,這些添加劑可以使用任意的物質(zhì)。另外,這些添加劑可以單獨(dú)使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可以使用公知的任意物質(zhì)。具體例可列舉叔十二烷疏醇、2-巰基乙醇、二異丙基黃原、四氯化-友、三氯溴曱烷等。另外,相對(duì)于100重量份聚合性單體,鏈轉(zhuǎn)移劑通常以5重量份以下的比例使用。此外,作為保護(hù)膠體,可以使用已知可用于該用途的任意的物質(zhì)。具體例可列舉部分或完全皂化聚乙烯醇等聚乙烯醇類、羥乙基纖維素等纖維素衍生物類等。另外,作為內(nèi)添加劑,可列舉例如硅油、聚硅氧烷清漆、含氟油等用于對(duì)調(diào)色劑的粘結(jié)性、凝聚性、流動(dòng)性、帶電性、表面阻抗等進(jìn)行改性的物質(zhì)。(vii.聚合物一次粒子)在包含蠟微粒的液狀介質(zhì)中混合聚合引發(fā)劑、聚合性單體以及根據(jù)需要的添加劑,進(jìn)行攪拌,使其聚合,由此得到聚合物一次粒子。該聚合物一次粒子在液狀介質(zhì)中可以以乳膠的狀態(tài)得到。聚合引發(fā)劑、聚合性單體、添加劑等混合在液狀介質(zhì)中的順序沒(méi)有限制。另外,混合、攪拌的方法等也沒(méi)有限制,是任意的。而且,聚合(乳液聚合反應(yīng))的反應(yīng)溫度只要反應(yīng)進(jìn)行就是任意的。其中,聚合溫度通常為50。C以上、優(yōu)選為60。C以上、更優(yōu)選為70。C以上,且通常為120。C以下、優(yōu)選為IO(TC以下、更優(yōu)選為90。C以下。聚合物一次粒子的體積平均粒徑?jīng)]有特別限制,但通常為0.02pm以上、優(yōu)選為0.05|im以上、更優(yōu)選為O.lpm以上,且通常為3|im以下、優(yōu)選為2(im以下、更優(yōu)選為lnm以下。體積平均粒徑過(guò)小時(shí),有時(shí)難以控制凝聚速度,另外,體積平均粒徑過(guò)大時(shí),有時(shí)凝聚得到的調(diào)色劑的粒徑容易變大,難以得到目標(biāo)粒徑的調(diào)色劑。需要說(shuō)明的是,體積平均粒徑可以用后述的使用動(dòng)態(tài)光散射法的粒度分析儀來(lái)測(cè)定。在本發(fā)明中,體積粒度分布可利用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定。該方式是,用激光照射粒子、根據(jù)微細(xì)分散的粒子的布朗運(yùn)動(dòng)速度檢測(cè)相位不同的光的散射(多普勒偏移),求出粒度分布。在實(shí)際測(cè)定中,對(duì)于上述的體積粒徑,用使用了動(dòng)態(tài)光散射方式的超微粒子粒度分布測(cè)定裝置(日機(jī)裝公司制造、UPA-EX150、下面簡(jiǎn)記為UPA),按照下面的設(shè)定來(lái)進(jìn)行。測(cè)定上限6.54(im測(cè)定下限0.0008jam通道數(shù)52測(cè)定時(shí)間100sec粒子透過(guò)性吸收粒子折射率N/A(未采用)粒子形狀非球形密度lg/cm3分散介質(zhì)種類WATER分散介質(zhì)折射率1.333需要說(shuō)明的是,測(cè)定時(shí),用液狀介質(zhì)稀釋粒子的分散體以使樣品濃度指數(shù)為0.01~0.1的范圍,用通過(guò)超聲波清洗器分散處理過(guò)的試樣進(jìn)行測(cè)定。而且,本發(fā)明的體積平均粒徑是將上述體積粒度分布的結(jié)果以算術(shù)平均值計(jì)來(lái)計(jì)量的。另外,對(duì)于構(gòu)成聚合物一次粒子的聚合物,希望其凝膠滲透色譜法(下面有時(shí)適當(dāng)筒記為"GPC,,)中的峰分子量中的至少一個(gè)通常為3000以上、優(yōu)選為l萬(wàn)以上、更優(yōu)選為3萬(wàn)以上,且通常為IO萬(wàn)以下、優(yōu)選為7萬(wàn)以下、更優(yōu)選為6萬(wàn)以下。峰分子量位于上述范圍時(shí),有可能使調(diào)色劑的耐久性、保存性、定影性良好。這里,上述峰分子量使用聚苯乙烯換算的值,測(cè)定時(shí)除去不溶于溶劑的成分。峰分子量可以與后述的調(diào)色劑的情況同樣地測(cè)定。特別是上述聚合物為苯乙烯類樹(shù)脂的情況下,聚合物的釆用凝膠滲透色譜法測(cè)定的數(shù)均分子量的下限通常為2000以上、優(yōu)選為2500以上、更優(yōu)選為3000以上,且上限通常為5萬(wàn)以下、優(yōu)選為4萬(wàn)以下、更優(yōu)選為3.5萬(wàn)以下。而且,聚合物的重均分子量的下限通常為2萬(wàn)以上、優(yōu)選為3萬(wàn)以上、更優(yōu)選為5萬(wàn)以上,且上限通常為IOO萬(wàn)以下、優(yōu)選為50萬(wàn)以下。其原因在于,使用數(shù)均分子量、重均分子量的至少一個(gè)、優(yōu)選雙方均位于上述范圍的苯乙烯類樹(shù)脂作為聚合物的情況下,得到的調(diào)色劑的耐久性、保存性、定影性良好。而且,在分子量分布中,主峰有兩個(gè)即可。需要說(shuō)明的是,所謂苯乙烯類樹(shù)脂,是指苯乙烯類在全部聚合物中所占的比例通常為50重量%以上、優(yōu)選為65重量%以上。另外,對(duì)聚合物的軟化點(diǎn)(下面有時(shí)簡(jiǎn)記為"Sp")而言,從低能量定影的觀點(diǎn)考慮,通常為150。C以下、優(yōu)選為140。C以下。從耐高溫透印性、耐久性的觀點(diǎn)考慮,通常為80。C以上、優(yōu)選為IO(TC以上。在此,聚合物的軟化點(diǎn)可以通過(guò)如下方法求出,即,在熔化點(diǎn)測(cè)定器中,在噴嘴lmmxlOmm、負(fù)載30kg、預(yù)熱時(shí)間50。C下預(yù)熱5分鐘、升溫速度3'C/分鐘的條件下對(duì)l.Og試樣進(jìn)行測(cè)定時(shí),以開(kāi)始到結(jié)束的線的中間點(diǎn)的溫度為軟化點(diǎn)。而且,聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]通常為80。C以下、優(yōu)選為70。C以下。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]過(guò)高時(shí),有可能無(wú)法進(jìn)行低能量定影。另外,聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]的下限通常為40。C以上、優(yōu)選為50。C以上。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]過(guò)低時(shí),有可能使耐粘連性下降。在此,聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]可以通過(guò)如下方法求出,即,在差示掃描量熱儀中,在升溫速度1(TC/分鐘的條件下測(cè)定的曲線的轉(zhuǎn)變(拐點(diǎn))開(kāi)始部引切線,以兩條切線的交點(diǎn)的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。通過(guò)調(diào)整聚合物的種類和單體組成比、分子量等,可以將聚合物的軟化點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]設(shè)定為上述范圍。2.混合工序和凝聚工序在分散有上述聚合物一次粒子的乳膠中混合顏料粒子,使其凝聚,由此得到包含聚合物、顏料的凝聚體(凝聚粒子)的乳膠。此時(shí),對(duì)顏料而言,優(yōu)選預(yù)先準(zhǔn)備用表面活性劑等使顏料均勻分散在液狀介質(zhì)中而得到的顏料粒子分散體,并將其混合在聚合物一次粒子的乳膠中。此時(shí),通常使用水等水性溶劑作為顏料粒子分散體的液狀介質(zhì),準(zhǔn)備顏料粒子分散體作為水性分散體。另外,此時(shí),也可以根據(jù)需要將蠟、帶電控制劑、脫模劑、內(nèi)添加劑等混合在乳膠中。另外,為了保持顏料粒子分散體的穩(wěn)定性,也可以加入上述乳化劑。作為聚合物一次粒子,可以使用利用乳液聚合得到的上述聚合物一次粒子。此時(shí),聚合物一次粒子可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。而且,也可以組合使用在與上述乳液聚合不同的原料或反應(yīng)條件下制造的聚合物一次粒子(下面適當(dāng)稱為"組合使用的聚合物粒子")。作為組合使用的聚合物粒子,可列舉例如通過(guò)懸浮聚合或粉碎得到的微粒等??梢允褂脴?shù)脂作為這樣的組合使用的聚合物粒子的材料,作為該樹(shù)脂,除了上述供于乳液聚合的單體的(共)聚合物以外,還可列舉例如乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、乙烯醇縮丁醛、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基類單體的均聚物或共聚物;飽和聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚苯醚樹(shù)脂等熱塑性樹(shù)脂;以及不飽和聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、松香改性馬來(lái)酸樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂等。需要說(shuō)明的是,這些組合使用的聚合物粒子可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。其中,相對(duì)聚合物一次粒子和組合使用聚合物粒子的聚合物的總量,組合使用的聚合物粒子的比例通常為5重量%以下、優(yōu)選為4重量%以下、更優(yōu)選為3重量%以下。另外,顏料沒(méi)有限制,可以根據(jù)其用途使用任意的顏料。其中,顏料通常作為著色劑粒子以粒子狀存在,優(yōu)選該顏料粒子與乳液聚合凝聚法中的聚合物一次粒子的密度差小。其原因在于,對(duì)上述密度差小的顏料而言,在使聚合物一次粒子和顏料凝聚時(shí),可得到均勻的凝聚狀態(tài),從而可提高得到的調(diào)色劑的性能。需要說(shuō)明的是,聚合物一次粒子的密度通常為l.l~1.3g/cm3。從上述觀點(diǎn)考慮,通過(guò)JISK5101-11-1:2004規(guī)定的比重計(jì)法測(cè)定的顏料粒子的真密度通常為1.2g/cm3以上、優(yōu)選為1.3g/cm3以上,且通常低于2.0g/cm3、優(yōu)選為1.9g/cr^以下、更優(yōu)選為1.8g/ci^以下。顏料的真密度大時(shí),特別是有可能使其在液狀介質(zhì)中的沉降性惡化。除此之外,當(dāng)考慮保存性、升華性等技術(shù)問(wèn)題時(shí),優(yōu)選顏料為炭黑或有機(jī)顏料。作為滿足以上條件的顏料的例示,可列舉下面所示的黃色顏料、品紅顏料和青色顏料等。另外,作為黑色顏料,可利用炭黑、或混合下面所示的黃色顏料/品紅顏料/青色顏料調(diào)色為黑色的顏料。其中,作為黑色顏料使用的炭黑,以非常微細(xì)的一次粒子的凝聚體的形式存在,使其分散為顏料粒子分散體時(shí),因再凝聚而容易導(dǎo)致炭黑粒子的粗大化。炭黑粒子的再凝聚的程度,與炭黑中所含的雜質(zhì)量(未分解有機(jī)物量的殘留程度)的大小有關(guān),雜質(zhì)多時(shí)有可能因分散后的再凝聚而使炭黑粒子顯著粗大化。作為雜質(zhì)量的定量評(píng)價(jià),用下面的測(cè)定方法測(cè)定的炭黑的曱苯萃取物的紫外線吸光度通常為0.05以下、優(yōu)選為0.03以下。通常情況下,由于槽法炭黑的雜質(zhì)較多,因此,作為本發(fā)明的調(diào)色劑使用的炭黑,優(yōu)選用爐法制造的炭黑。需要說(shuō)明的是,炭黑的紫外線吸光度(Xc)通過(guò)以下方法求出。即,首先使3g炭黑充分分散、混合于30mL曱苯中,接下來(lái)用No.5C濾紙過(guò)濾該混合液。然后,將濾液倒入吸光部lcm見(jiàn)方的石英槽中,根據(jù)用市售的紫外線分光光度計(jì)測(cè)定的波長(zhǎng)336nrn的吸光度的值(Xs)、用同樣方法測(cè)定的作為參照的僅為曱苯時(shí)的吸光度的值(io),通過(guò)Xc^s-Xo求出紫外線吸光度。作為市售的紫外線分光光度計(jì),例如有島津制作所制造的紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì)(UV-3100PC)等。另外,作為黃色顏料,可使用例如縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物等代表的化合物。具體而言,優(yōu)選使用C丄顏料黃12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、168、180、185等。此外,作為品紅顏料,可使用例如縮合偶氮化合物、二氧代吡咯并吡咯(diketopyrrol叩yrrole)化合物、蒽醌、喹吖酮化合物、堿染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫代靛藍(lán)化合物、二萘嵌苯化合物等。具體而言,優(yōu)選使用:C丄顏料紅2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、207、209、220、221、238、254、C.I.顏料紫19等。其中,特別優(yōu)選C.I.顏料紅122、202、207、209、C丄顏料紫19表示的壹吖酮類顏料。該喹吖酮類顏料具有鮮明的色調(diào)、高的耐光性等,因此優(yōu)選作為品紅顏料。在p奎吖酮類顏料中,特別優(yōu)選C丄顏料紅122表示的化合物。另外,作為青色顏料,可以利用例如銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、堿染料色淀化合物等。具體而言,可以特別優(yōu)選利用C丄顏料藍(lán)1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66等。需要說(shuō)明的是,這些顏料可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。對(duì)上述顏料而言,使其分散于液狀介質(zhì)中制成顏料粒子分散體后與含有聚合物一次粒子的乳膠混合。此時(shí),相對(duì)于100重量份液狀介質(zhì),顏料粒子分散體中的顏料粒子的用量通常為3重量份以上、優(yōu)選為5重量份以上,且通常為50重量份以下、優(yōu)選為40重量份以下。著色劑的配合量超出上述范圍時(shí),因顏料濃度高,故在分散中顏料粒子再凝聚的幾率升高,因此不優(yōu)選,低于上述范圍時(shí),因過(guò)度分散而難以得到適宜的粒度分布,因此不優(yōu)選。另外,顏料相對(duì)于含有聚合物一次粒子的聚合物的用量比例通常為1重量%以上、優(yōu)選為3重量%以上,且通常為20重量%以下、優(yōu)選為15重量%以下。顏料的用量過(guò)少時(shí),圖像濃度有可能變淡,過(guò)多時(shí),有可能難以控制凝聚。而且,顏料粒子分散體中還可以含有表面活性劑。該表面活性劑沒(méi)有特別限制,可列舉例如與乳液聚合法的說(shuō)明中作為乳化劑列舉的表面活性劑同樣的物質(zhì)。其中,可優(yōu)選使用非離子類表面活性劑、十二烷基苯磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類等陰離子類表面活性劑、聚合物類表面活性劑等。另外,此時(shí),表面活性劑可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。需要說(shuō)明的是,顏料粒子分散體中顏料所占的比例通常為10~50重量%。作為顏料粒子M體的液狀介質(zhì),通常使用水性介質(zhì),優(yōu)選使用水。此時(shí),聚合物一次粒子和顏料粒子M體的水質(zhì)關(guān)系到各粒子因再凝聚而粗大化,電導(dǎo)率高時(shí)有可能會(huì)使時(shí)效的分散穩(wěn)定性惡化。因而,優(yōu)選使用以使電導(dǎo)率通常為1(HiS/cm以下、優(yōu)選為5pS/cm以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了脫鹽處理的離子交換水或蒸餾水。需要說(shuō)明的是,電導(dǎo)率的測(cè)定是使用電導(dǎo)率計(jì)(橫河電機(jī)公司制造的PersonalSCmetermodelSC72和檢測(cè)器SC72SN-11)在25。C下進(jìn)行測(cè)定。另外,使顏料混合于含有聚合物一次粒子的乳膠中時(shí),也可以在乳膠中混合蠟。作為蠟,可以使用與乳液聚合法的說(shuō)明中闡述的物質(zhì)同樣的物質(zhì)。需要說(shuō)明的是,蠟可以在使顏料混合于含有聚合物一次粒子的乳膠中之前、混合中、混合后的任一時(shí)刻混合在含有聚合物一次粒子的乳膠中。另外,在使顏料混合于含有聚合物一次粒子的乳膠中時(shí),也可以在乳膠中混合帶電控制劑。作為帶電控制劑,可以使用已知可用于該用途的任意的物質(zhì)。作為正荷電性帶電控制劑,可列舉例如苯胺黑類染料、季銨鹽、三苯曱烷類化合物、咪唑類化合物、多胺樹(shù)脂等。另外,作為負(fù)荷電性帶電控制劑,可列舉例如含有Cr、Co、Al、Fe、B等原子的偶氮絡(luò)合物染料;水楊酸或烷基水楊酸的金屬鹽或金屬絡(luò)合物;杯芳烴(calixarene)化合物、二苯基乙醇酸的金屬鹽或金屬絡(luò)合物;酰胺化合物、苯酚化合物、萘酚化合物、苯酚酰胺化合物等。其中,為了避免作為調(diào)色劑的色調(diào)障礙,優(yōu)選選擇無(wú)色或淺色的帶電控制劑,特別優(yōu)選季銨鹽、咪唑類化合物作為正荷電性帶電控制劑,優(yōu)選含有Cr、Co、Al、Fe、B等原子的烷基水楊酸絡(luò)合物、杯芳烴化合物作為負(fù)荷電性帶電控制劑。需要說(shuō)明的是,帶電控制劑可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。帶電控制劑的用量沒(méi)有限制,相對(duì)于聚合物100重量份,通常為0.01重量份以上、優(yōu)選為0.1重量份以上、且通常為IO重量份以下、優(yōu)選為5重量份以下。帶電控制劑的用量過(guò)少或過(guò)多均有可能無(wú)法得到所希望的帶電量。帶電控制劑可以在使顏料混合于含有聚合物一次粒子的乳膠中之前、混合中、混合后的任一時(shí)刻混合于含有聚合物一次粒子的乳膠中。另外,帶電控制劑與上述顏料粒子同樣,希望以用液狀介質(zhì)(通常為水性介質(zhì))乳化了的狀態(tài)在凝聚時(shí)混合。在上述含有聚合物一次粒子的乳膠中混合顏料后,使聚合物一次粒子和顏料凝聚。需要說(shuō)明的是,如上所述,在混合時(shí),通常使顏料以成為顏料粒子分散體的狀態(tài)混合。凝聚方法沒(méi)有限制,是任意的,可列舉例如加熱、電解質(zhì)的混合、pH的調(diào)節(jié)等。其中,優(yōu)選混合電解質(zhì)的方法。作為混合電解質(zhì)進(jìn)行凝聚時(shí)的電解質(zhì),可列舉例如NaCl、KC1、LiCl、MgCl2、CaCl2等氯化物;Na2S04、K2S04、Li2S04、MgS04、CaS04、ZnS04、A12(S04)3、Fe2(S04)3等硫酸鹽等無(wú)機(jī)鹽;CH3COONa、C6H5S03Na等有機(jī)鹽等。其中,優(yōu)選具有2價(jià)以上的多價(jià)金屬陽(yáng)離子的無(wú)機(jī)鹽。需要說(shuō)明的是,電解質(zhì)可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合-使用兩種以上。電解質(zhì)的用量因電解質(zhì)的種類而異,相對(duì)于乳膠中的固體成分100重量份,通常為0.05重量份以上、優(yōu)選為0.1重量份以上,且通常為25重量份以下、優(yōu)選為15重量份以下、更優(yōu)選為IO重量份以下?;旌想娊赓|(zhì)進(jìn)行凝聚時(shí),電解質(zhì)的用量過(guò)少時(shí),會(huì)使凝聚反應(yīng)的進(jìn)行緩慢,凝聚反應(yīng)后還殘留1pm以下的微粉,或得到的凝聚體的平均粒徑達(dá)不到目標(biāo)粒徑等,另外,電解質(zhì)的用量過(guò)多時(shí),有可能因凝聚反應(yīng)迅速發(fā)生而難以控制粒徑,得到的凝聚體中包含粗粉或不定形的粒子。得到的凝聚體與后述的二次凝聚體(經(jīng)過(guò)熔融工序而得到的凝聚體)同樣,優(yōu)選接下來(lái)在液狀介質(zhì)中進(jìn)行加熱并球形化。也可以在與二次凝聚體的情況同樣的條件下(與熔合工序的說(shuō)明中闡述的條件同樣的條件)進(jìn)行加熱。另一方面,在通過(guò)加熱進(jìn)行凝聚時(shí),對(duì)溫度條件而言,只要可以進(jìn)行凝聚就是任意的。具體的溫度條件可列舉通常在15。C以上、優(yōu)選為20。C以上,并且為聚合物一次粒子的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]以下、優(yōu)選為55。C以下的溫度條件下進(jìn)行凝聚。進(jìn)行凝聚的時(shí)間也是任意的,通常為10分鐘以上、優(yōu)選為60分鐘以上,且通常為300分鐘以下、優(yōu)選為180分鐘以下。另外,在進(jìn)行凝聚時(shí),優(yōu)選進(jìn)行攪拌。用于攪拌的裝置沒(méi)有特別限制,優(yōu)選具有雙螺旋葉片的裝置。得到的凝聚體,可以直接進(jìn)入下一工序的形成樹(shù)脂包覆層的工序(膠嚢化工序),也可以接下來(lái)在液狀介質(zhì)中通過(guò)加熱進(jìn)行熔合處理后進(jìn)入膠嚢化工序。而且,希望在凝聚工序后進(jìn)行膠嚢化工序,在膠嚢化樹(shù)脂微粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]以上的溫度下加熱進(jìn)行熔合工序,這樣可以使工序簡(jiǎn)化,調(diào)色劑的性能不發(fā)生劣化(熱劣化等),因此優(yōu)選。3.膠嚢化工序得到凝聚體后,優(yōu)選在該凝聚體上根據(jù)需要形成樹(shù)脂包覆層。使凝聚體上形成樹(shù)脂包覆層的膠嚢化工序,是通過(guò)在凝聚體的表面形成樹(shù)脂包覆層而使凝聚體被樹(shù)脂包覆的工序。由此,制造的調(diào)色劑具備樹(shù)脂包覆層。在膠嚢化工序中,有時(shí)調(diào)色劑整體沒(méi)有完全被覆蓋,得到顏料實(shí)質(zhì)上沒(méi)有暴露在調(diào)色劑粒子表面的調(diào)色劑。此時(shí),樹(shù)脂包覆層的厚度沒(méi)有限制,通常為0.01~0.5pm的范圍。形成上述樹(shù)脂包覆層的方法沒(méi)有特別限制,可列舉例如噴霧干燥法、機(jī)械式粒子復(fù)合法、原位(in-situ)聚合法、液中粒子包覆法等。作為利用上述噴霧干燥法形成樹(shù)脂包覆層的方法,例如,使形成內(nèi)層的凝聚體和形成樹(shù)脂包覆層的樹(shù)脂微粒分散在水性介質(zhì)中制成分散液,將分散液噴霧噴出、干燥,由此可以在凝聚體表面形成樹(shù)脂包覆層。另外,利用上述機(jī)械式粒子復(fù)合法形成樹(shù)脂包覆層的方法如下所述,例如,使形成內(nèi)層的凝聚體和形成樹(shù)脂包覆層的樹(shù)脂微粒分散在氣相中,在狹小的間隙中施加機(jī)械的力,在凝聚體表面使樹(shù)脂微粒成膜,可以使用例如HybdizationSystem(奈良才幾才成制作所3土制造)、MechanofUsionsystem(纟田川密克朗(HosokawaMicron)有限公司制造)等裝置。而且,上述原位聚合法如下所述,例如,使凝聚體分散于水中,將單體和聚合引發(fā)劑混合,使其吸附在凝聚體表面并加熱,使單體聚合,在作為內(nèi)層的凝聚體表面形成樹(shù)脂包覆層。另外,上述液中粒子包覆法如下所述,例如,使形成內(nèi)層的凝聚體和形成外層的樹(shù)脂微粒在水介質(zhì)中反應(yīng)或結(jié)合,在形成內(nèi)層的凝聚體表面形成樹(shù)脂包覆層。形成外層時(shí)使用的樹(shù)脂微粒是以比凝聚體粒徑小的樹(shù)脂成分為主體的粒子。該樹(shù)脂微粒只要是由聚合物構(gòu)成的粒子就沒(méi)有特別限制。其中,從可以控制外層厚度的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用與上述聚合物一次粒子、凝聚體或?qū)⑸鲜瞿垠w熔合而成的熔合粒子同樣的樹(shù)脂微粒。需要說(shuō)明的是,這些與上述聚合物一次粒子等同樣的樹(shù)脂微粒,可以與用于內(nèi)層的凝聚體中的聚合物一次粒子等同樣地制造。另外,樹(shù)脂微粒的用量是任意的,相對(duì)調(diào)色劑粒子,希望在通常為l重量%以上、優(yōu)選為5重量。/。以上,且通常為50重量%以下、優(yōu)選為25重量%以下的范圍內(nèi)使用。而且,為了有效進(jìn)行樹(shù)脂微粒對(duì)凝聚體的粘固或熔合,優(yōu)選使用樹(shù)脂微粒的粒徑通常為0.04lpm左右的微粒。希望用于樹(shù)脂包覆層的聚合物成分(樹(shù)脂成分)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]通常為60。C以上、優(yōu)選70。C以上,且通常為110。C以下。而且,優(yōu)選用于樹(shù)脂包覆層的聚合物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]比聚合物一次粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]高5。C以上、更優(yōu)選高10。C以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]過(guò)低時(shí),難以在普通環(huán)境中保存,而過(guò)高時(shí)無(wú)法得到充分的熔融性,故不優(yōu)選。而且,優(yōu)選樹(shù)脂包覆層中含有聚硅氧烷蠟。由此,可以得到提高耐高溫透印性的優(yōu)點(diǎn)。如果列舉聚硅氧烷蠟的實(shí)例,可列舉具有烷基的聚硅氧烷蠟等。聚硅氧烷蠟的含量沒(méi)有限制,在調(diào)色劑中,通常為0.01重量%以上、優(yōu)選為0.05重量%以上、更優(yōu)選為0.08重量%以上,且通常為2重量%以下、優(yōu)選為1重量%以下、更優(yōu)選為0.5重量%以下。樹(shù)脂包覆層中的聚硅氧烷蠟的量過(guò)少時(shí),有可能耐高溫透印性不充分,過(guò)多時(shí)有可能耐粘連性下降。使樹(shù)脂包覆相中含有聚硅氧烷蠟的方法是任意的,例如,以聚硅氧烷蠟為聚合種進(jìn)行乳液聚合,使得到的樹(shù)脂微粒和形成內(nèi)層的凝聚體在水性介質(zhì)中反應(yīng)或結(jié)合,在形成內(nèi)層的凝聚體表面形成含有聚硅氧烷蠟的樹(shù)脂包覆層,由此可以使樹(shù)脂包覆層中含有聚硅氧烷蠟。4.熔合工序在熔合工序中,通過(guò)加熱處理凝聚體,使構(gòu)成凝聚體的聚合物熔融一體化。另外,在凝聚體上形成樹(shù)脂包覆層制成膠嚢化樹(shù)脂微粒時(shí),通過(guò)進(jìn)行加熱處理,使構(gòu)成凝聚體的聚合物及其表面的樹(shù)脂包覆層熔融一體化。由此,可以得到顏料粒子實(shí)質(zhì)上沒(méi)有暴露在表面的形態(tài)的調(diào)色劑。熔合工序的加熱處理溫度設(shè)定為構(gòu)成凝聚體的聚合物一次粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]以上的溫度。另外,形成有樹(shù)脂包覆層時(shí),設(shè)定為形成樹(shù)脂包覆層的聚合物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]以上的溫度。具體的溫度條件是任意的,但通常優(yōu)選比形成樹(shù)脂包覆層的聚合物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]高5。C以上的高溫。其上限沒(méi)有限制,但優(yōu)選為"比形成樹(shù)脂包覆層的聚合物成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]高5(TC的溫度"以下。需要說(shuō)明的是,加熱處理的時(shí)間因處理能力、制造量而異,但通常為0.56小時(shí)。5.清洗/干燥工序在液狀介質(zhì)中進(jìn)行上述各工序時(shí),可以通過(guò)在熔合工序后對(duì)得到的膠嚢化樹(shù)脂粒子進(jìn)行清洗、干燥而除去液狀介質(zhì),由此得到調(diào)色劑。清洗和干燥的方法沒(méi)有限制,是任意的。[與調(diào)色劑粒徑相關(guān)的物性值]只要不顯著影響本發(fā)明效果,本發(fā)明的調(diào)色劑的體積平均粒徑[Dv]就沒(méi)有限制,是任意的,但通常為4nm以上、優(yōu)選為5^im以上,且通常為10pm以下、優(yōu)選為81im以下。調(diào)色劑的體積平均粒徑[Dv]過(guò)小時(shí),畫(huà)質(zhì)的穩(wěn)定性有可能下降,過(guò)大時(shí)分辨率有可能下降。另外,對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑而言,希望用體積平均粒徑[Dv]除以個(gè)數(shù)平均粒徑[Dn]而得到的值[Dv]/[Dn]通常為1.0以上,且通常為1.25以下、優(yōu)選為1.20以下、更優(yōu)選為1.15以下。[Dv]/[Dn]的值表示粒度分布的狀態(tài),其值越接近l.O,表示其粒度分布越窄。粒度分布越窄調(diào)色劑的帶電性越均勻,故優(yōu)選。而且,對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑而言,粒徑為25pm以上的體積分?jǐn)?shù)通常為1%以下、優(yōu)選為0.5%以下、更優(yōu)選為0.1%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05%以下。該值越小越優(yōu)選。這意味著調(diào)色劑中包含的粗粉的比例少,粗粉少時(shí),連續(xù)顯影時(shí)調(diào)色劑的消耗量少、畫(huà)質(zhì)穩(wěn)定,故優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,最優(yōu)選完全不存在粒徑為25pm以上的粗粉的調(diào)色劑,但實(shí)際上難以制造,通常情況下其為0.005%以下即可。另夕卜,對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑而言,粒徑為15(am以上的體積分?jǐn)?shù)通常為2%以下、優(yōu)選為1%以下、更優(yōu)選為0.1%以下。最優(yōu)選粒徑為15[xm以上的粗粉完全不存在,但實(shí)際上難以制造,通常情況下其為0.01%以下即可。而且,對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑而言,粒徑為5[im以下的個(gè)凄t分?jǐn)?shù)通常為15%以下、優(yōu)選為10%以下,其對(duì)改善圖像灰霧有效,故優(yōu)選。在此,調(diào)色劑的體積平均粒徑[Dv]、個(gè)數(shù)平均粒徑[Dn]、體積分?jǐn)?shù)、個(gè)數(shù)分?jǐn)?shù)等可以如下所述進(jìn)行測(cè)定。即,作為調(diào)色劑的粒徑測(cè)定裝置,使用庫(kù)爾特顆粒計(jì)數(shù)儀的MultisizerII型或III型(貝克曼'考爾特(BeckmanCoulter)公司制造),連接輸出個(gè)數(shù)分布'體積分布的接口和通常的個(gè)人電腦而使用。另外,電解液使用ISOTON-II。測(cè)定方法如下在100150mL上述電解液中加入0.1~5mL作為分散劑的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽),進(jìn)一步加入2-20mg測(cè)定試樣(調(diào)色劑)。然后,懸浮有試樣的電解液用超聲波分散器進(jìn)行約1~3分鐘分散處理,利用上述庫(kù)爾特顆粒計(jì)凄史儀的MultisizerII型或III型,用lOOjam口徑(aperture)進(jìn)行測(cè)定。由此測(cè)定調(diào)色劑的個(gè)H和體積,分別計(jì)算個(gè)數(shù)分布、體積分布。分別求出體積平均粒徑(Dv)、個(gè)數(shù)平均粒徑[Dn]。[與調(diào)色劑分子量相關(guān)的物性值]本發(fā)明的調(diào)色劑的可溶于THF的成分的凝膠滲透色譜法中的峰分子量中的至少一個(gè)通常為1萬(wàn)以上、優(yōu)選為2萬(wàn)以上、更優(yōu)選為3萬(wàn)以上,且通常為15萬(wàn)以下、優(yōu)選為10萬(wàn)以下、更優(yōu)選為7萬(wàn)以下。需要說(shuō)明的是,THF為四氫呋喃。峰分子量均比上述范圍低時(shí),有時(shí)非磁性單組分顯影方式中的機(jī)械耐久性惡化,峰分子量均比上述范圍高時(shí),有時(shí)低溫定影性、定影強(qiáng)度惡化。而且,調(diào)色劑的不溶于THF的成分用后述的利用硅藻土過(guò)濾的重量法測(cè)定時(shí),通常為10%以上、優(yōu)選為20%以上,且通常為60%以下、優(yōu)選為50%以下。不在上述范圍時(shí),有時(shí)難以兼?zhèn)錂C(jī)械耐久性和低溫定影性。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明的調(diào)色劑的峰分子量是使用測(cè)定裝置HLC-8120GPC(東曹林式會(huì)社制造)在以下條件下測(cè)定的。即,在40。C的加熱室中使色譜柱穩(wěn)定化,使作為溶劑的四氪呋喃(THF)以每分鐘lmL的流速通過(guò)該溫度下的色譜柱。然后,使調(diào)色劑溶解于THF后用0.2nm過(guò)濾器過(guò)濾,使用其濾液作為試樣。將試樣濃度(樹(shù)脂的濃度)調(diào)整為0.05-0.6質(zhì)量%的樹(shù)脂的THF溶液注入測(cè)定裝置50~200pL,進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定試樣(調(diào)色劑中的樹(shù)脂成分)的分子量時(shí),根據(jù)利用多種單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值和計(jì)數(shù)的關(guān)系,計(jì)算試樣具有的分子量分布。作為制作標(biāo)準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試量為6xl02、2.1xl03、4xl03、1.75x104、5.1xl04、1.1xl05、3.9x105、8.6x105、2xl06、4.48xl()S的聚苯乙烯,優(yōu)選使用至少IO點(diǎn)左右的的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣。另外,檢測(cè)器使用RI(折射率)檢測(cè)器。而且,作為上述測(cè)定方法中使用的色譜柱,為了準(zhǔn)確測(cè)定103~2xlO、々分子量區(qū)域,可以組合多個(gè)市售的聚苯乙烯凝膠色鐠柱,優(yōu)選例如Waters公司制造的n-styragel500、103、104、105的組合;昭和電工公司制造的shodexKA801、802、803、804、805、806、807的組合。另外,調(diào)色劑的不溶于四氫呋喃(THF)的成分可以如下測(cè)定。即,將lg試樣(調(diào)色劑)加入到100g的THF中,在25。C靜置24小時(shí)進(jìn)行溶解,用10g硅藻土進(jìn)行過(guò)濾,蒸餾除去濾液的溶劑,對(duì)可溶于THF的成分進(jìn)行定量,從lg中減去可溶于THF的成分,從而可以計(jì)算不溶于THF的成分。[調(diào)色劑的軟化點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度]只要不顯著影響本發(fā)明效果,則本發(fā)明的調(diào)色劑的軟化點(diǎn)[Sp]沒(méi)有限制,是任意的,從以低能量定影的觀點(diǎn)考慮,通常為150。C以下、優(yōu)選為140°C以下。另外,從耐高溫透印性、耐久性的觀點(diǎn)考慮,軟化點(diǎn)通常為80。C以上、優(yōu)選為IOO'C以上。需要說(shuō)明的是,調(diào)色劑的軟化點(diǎn)[Sp]可以通過(guò)如下方法求出,即,在熔化點(diǎn)測(cè)定器中,在噴嘴lmmxlOmm、負(fù)載30kg、預(yù)熱時(shí)間5(TC下預(yù)熱5分鐘、升溫速度3。C/分鐘的條件下對(duì)l.Og試樣進(jìn)行測(cè)定時(shí),以熔化開(kāi)始到結(jié)束的線的中間點(diǎn)的溫度為軟化點(diǎn)。另外,只要不顯著影響本發(fā)明效果,則本發(fā)明的調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]沒(méi)有限制,是任意的,通常優(yōu)選為80。C以下、更優(yōu)選為70。C以下,因?yàn)榭梢砸缘湍芰窟M(jìn)行定影。另外,從耐粘連性的觀點(diǎn)考慮,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]通常為40。C以上、優(yōu)選為50。C以上。需要說(shuō)明的是,調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]可以通過(guò)如下方法求出,即,在差示掃描量熱4義中,在升溫速度10。C/分鐘的條件下測(cè)定的曲線的轉(zhuǎn)變(拐點(diǎn))開(kāi)始部引切線,以兩條切線的交點(diǎn)的溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。調(diào)色劑的軟化點(diǎn)[Sp]和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]受到調(diào)色劑所含的聚合物的種類和組成比的很大影響。因此,通過(guò)使上述聚合物的種類和組成適當(dāng)最佳化,可以調(diào)整調(diào)色劑的軟化點(diǎn)[Sp]和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]。另外,也可以利用聚合物的分子量、凝膠成分、蠟等低熔點(diǎn)成分的種類和混合量來(lái)調(diào)整調(diào)色劑的軟化點(diǎn)[Sp]和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度[Tg]。[調(diào)色劑中的蠟]本發(fā)明的調(diào)色劑含有蠟時(shí),調(diào)色劑粒子中的蠟的分散粒徑以平均粒徑計(jì),通常為0.1pm以上、優(yōu)選為0.3pm以上,且其上限通常為3pm以下、優(yōu)選為lpm以下。分散粒徑過(guò)小時(shí),有可能無(wú)法得到調(diào)色劑的耐成膜性改良效果,另外,分散粒徑過(guò)大時(shí),有可能會(huì)使蠟容易在調(diào)色劑表面露出,從而使其帶電性、耐熱性下降。需要說(shuō)明的是,對(duì)蠟的分散粒徑而言,除了使調(diào)色劑薄片化然后進(jìn)行電子顯孩i鏡觀察的方法以外,可以利用如下方法來(lái)確認(rèn),即,用不溶解蠟的有機(jī)溶劑等使調(diào)色劑的聚合物溶出后,用過(guò)濾器過(guò)濾,利用顯箱L鏡計(jì)測(cè)殘留在過(guò)濾器上的蠟粒子的方法等。另外,只要不顯著影響本發(fā)明的效果,調(diào)色劑中所含的蠟的比例是任意的,但通常為0.05重量%以上、優(yōu)選為0.1重量%以上,且通常為20重量%以下、優(yōu)選為15重量°/。以下。蠟過(guò)少時(shí)定影溫度寬度有可能不充分,過(guò)多時(shí)有可能污染裝置部件而引起畫(huà)質(zhì)下降。[外添加微粒]為了提高調(diào)色劑的流動(dòng)性、帶電穩(wěn)定性、在高溫下的耐粘連性等,可以在調(diào)色劑粒子表面添加附著外添加^f鼓粒。作為使外添加微粒添加附著在調(diào)色劑粒子表面的方法,可列舉例如在上述調(diào)色劑的制造方法中,在液狀介質(zhì)中混合二次凝聚體和外添加微粒后,進(jìn)行加熱,使外添加微粒粘固在調(diào)色劑粒子上的方法;使二次凝聚體從液狀介質(zhì)中分離、清洗、干燥,在由此得到的調(diào)色劑粒子上以干式方法混合或粘固外添加微粒的方法等。以干式方法混合調(diào)色劑粒子和外添加微粒時(shí)使用的混合機(jī),可列舉例如亨舍爾混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)、諾塔混合機(jī)、V型混合機(jī)、預(yù)拌混合機(jī)、雙圓錐球磨機(jī)、鼓式混合器等。其中,優(yōu)選使用亨舍爾混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)等高速攪拌型混合機(jī),通過(guò)適當(dāng)設(shè)定葉片形狀、轉(zhuǎn)數(shù)、時(shí)間、驅(qū)動(dòng)-停止次數(shù)等進(jìn)行均勻攪拌、混合來(lái)進(jìn)行混合。另外,以干式粘固調(diào)色劑粒子和外添加微粒時(shí)使用的裝置,可列舉可以施加壓縮剪切應(yīng)力的壓縮剪切處理裝置、可以熔融處理粒子表面的粒子表面熔融處理裝置等。通常情況下,壓縮剪切處理裝置的構(gòu)成如下其具有由一邊保持間隔一邊相對(duì)運(yùn)動(dòng)的頂面和頂面、頂面和壁面或壁面和壁面構(gòu)成的狹小的間隙部,被處理粒子通過(guò)被強(qiáng)制性地使其通過(guò)該間隙部,實(shí)質(zhì)上沒(méi)有被粉碎,而是對(duì)粒子表面施加壓縮應(yīng)力和剪切應(yīng)力。這樣的壓縮剪切處理裝置可列舉例如細(xì)川密克朗有限^^司制造的Mechanoftisionsystem裝置等。另一方面,通常情況下,粒子表面熔融處理裝置的構(gòu)成如下利用熱風(fēng)氣流等,對(duì)母體微粒和外添加微粒的混合物在母體微粒的熔融開(kāi)始溫度以上進(jìn)行瞬時(shí)加熱,從而可以粘固外添加微粒。這樣的粒子表面炫融處理裝置可列舉例如NipponPneumatic(二二1~^亍y夕)^^司制造的surfUsingsystem等。另外,作為外添加微粒,可以使用已知可用于該用途的公知的物質(zhì)??闪信e例如無(wú)機(jī);微粒、有機(jī)微粒等。無(wú)機(jī)微??梢允褂美缣蓟?、碳化硼、碳化鈦、碳化鋯、碳化鉿、碳化釩、碳化鉭、碳化鈮、碳化鴒、碳化鉻、碳化鉬、碳化鈞等碳化物;氮化硼、氮化鈦、氮化鋯、氮化硅等氮化物;硼化鋯等硼化物;二氧化硅、膠體二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化銅、氧化鋯、氧化鈰、滑石、水滑石等氧化物或氫氧化物;鈦酸鈣、鈦酸鎂、鈦酸鍶、鈦酸鋇等各種鈦酸化合物;磷酸三4丐、磷酸二氬釣、磷酸氬二4丐、磷酸離子的一部分被陰離子取代的取代磷酸鈣等磷酸化合物;二^/f匕鉬等硫化物;氟化鎂、氟化碳等氟化物;硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂等金屬皂;滑石、膨潤(rùn)土、以導(dǎo)電性炭黑為代表的各種炭黑等。而且,也可以使用磁鐵礦、磁赤鐵礦、磁鐵礦和磁赤鐵礦的中間體等磁性物質(zhì)等。另一方面,有機(jī)微??梢允褂美绫揭蚁╊悩?shù)脂、聚丙烯酸曱酯或聚曱基丙烯酸曱酯等丙烯酸類樹(shù)脂、環(huán)氧類樹(shù)脂、三聚氰胺類樹(shù)脂、四氟乙烯樹(shù)脂、三氟乙烯樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯腈等微粒。在這些外添加微粒中,特別優(yōu)選使用二氧化石圭、氧化4太、氧化鋁、氧化鋅、炭黑等。需要說(shuō)明的是,外添加微??梢允褂靡环N,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。另外,在這些無(wú)機(jī)或有機(jī)微粒的表面,可以利用硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅油、改性硅油、聚硅氧烷清漆、氟類硅烷偶聯(lián)劑、氟類硅油、具有氨基或季銨鹽基的偶聯(lián)劑等處理劑實(shí)施疏水化等表面處理。需要說(shuō)明的是,處理劑可以使用一種,也可以以任意的組合和比例組合使用兩種以上。而且,只要不顯著影響本發(fā)明的效果,外添加微粒的數(shù)均粒徑是任意的,但通常為0.001pm以上、優(yōu)選為0.005nm以上,且通常為3jxm以下、優(yōu)選為lpm以下,也可以混合多種不同平均粒徑的微粒。需要說(shuō)明的是,外添加微粒的平均粒徑可以利用電子顯微鏡觀察或根據(jù)BET比表面積的值的換算等求出。另外,只要不顯著影響本發(fā)明的效果,外添加微粒相對(duì)調(diào)色劑的比例是任意的。其中,希望外添加微粒相對(duì)于調(diào)色劑和外添加微粒的總重量的比例通常為0.1重量%以上、優(yōu)選為0.3重量%以上、更優(yōu)選為0.5重量%以上,且通常為10重量%以下、優(yōu)選為6重量%以下、更優(yōu)選為4重量%以下。外添加微粒過(guò)少時(shí),流動(dòng)性、帶電穩(wěn)定性有可能不充分,過(guò)多時(shí),定影性有可能惡化。[其它]對(duì)本發(fā)明的調(diào)色劑的帶電特性而言,可以是負(fù)帶電性,也可以是正帶電性,可以根據(jù)使用的圖像形成裝置的方式來(lái)設(shè)定。需要說(shuō)明的是,調(diào)色劑的帶電特性可以利用帶電控制劑等調(diào)色劑母粒結(jié)構(gòu)物的選擇和組成比、外添加-敞粒的選擇和組成比等來(lái)調(diào)整。另外,本發(fā)明的調(diào)色劑可以直接作為單組分顯影劑使用,另外也可以與載體混合而作為雙組分顯影劑使用。作為雙組分顯影劑使用時(shí),作為與調(diào)色劑混合而形成顯影劑的載體,可以使用例如公知的鐵粉類、鐵氧體類、磁赤鐵礦類載體等磁性物質(zhì);或者在這些物質(zhì)表面實(shí)施了樹(shù)脂涂層而得到的載體或》茲性樹(shù)脂載體。載體的包覆樹(shù)脂可以利用例如通常公知的苯乙烯類樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯丙烯酸共聚樹(shù)脂、聚硅氧烷類樹(shù)脂、改性聚硅氧烷類樹(shù)脂、氟類樹(shù)脂等,但并不限定于這些。另外,載體的平均粒徑?jīng)]有特別限制,優(yōu)選其具有10200pm的平均粒徑。相對(duì)于l重量份調(diào)色劑,這些載體的使用比例優(yōu)選為5~100重量份。需要說(shuō)明的是,通過(guò)電子照相方式形成彩色圖像,可以利用常規(guī)方法使用品紅、青色、黃色等各種彩色調(diào)色劑和根據(jù)需要的黑色調(diào)色劑來(lái)實(shí)施。對(duì)轉(zhuǎn)印裝置5而言,其種類沒(méi)有特別限制,可以使用采用電暈轉(zhuǎn)印、輥轉(zhuǎn)印、帶式轉(zhuǎn)印等靜電轉(zhuǎn)印法、壓力轉(zhuǎn)印法、粘合轉(zhuǎn)印法等任意方式的裝置。在此,轉(zhuǎn)印裝置5由與電子照相感光體1相對(duì)設(shè)置的轉(zhuǎn)印充電器、轉(zhuǎn)印輥、轉(zhuǎn)印帶等構(gòu)成。對(duì)轉(zhuǎn)印裝置5而言,施加與調(diào)色劑T的帶電電位相反極性的規(guī)定電壓值(轉(zhuǎn)印電壓),將形成于電子照相感光體1上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄紙(紙張、介質(zhì))P上。對(duì)清潔裝置6沒(méi)有特別限制,可以使用電刷清潔器、磁刷清潔器、靜電刷清潔器、》茲輥清潔器、刮板清潔器等任意的清潔裝置。清潔裝置6通過(guò)清潔部件刮掉附著在感光體1上的殘留調(diào)色劑,并回收殘留調(diào)色劑。需要說(shuō)明的是,在殘留調(diào)色劑少或幾乎沒(méi)有時(shí),也可以不設(shè)置清潔裝置6。定影裝置7由上部定影部件(定影輥)71及下部定影部件(定影輥)72構(gòu)成,定影部件71或72具有加熱裝置73。需要說(shuō)明的是,圖l示出在上部定影部件71內(nèi)部具有加熱裝置73的實(shí)例。上部和下部的各定影部件71、72可以使用在不銹鋼、鋁等金屬管上包覆了硅橡膠的定影輥、以及用特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))樹(shù)脂包覆的定影輥、定影薄片等公知的熱定影部件。另外,各定影部件71、72也可以是為了提高脫模性而供給硅油等脫模劑的結(jié)構(gòu),也可以是利用彈簧等相互強(qiáng)制性施加壓力的結(jié)構(gòu)。轉(zhuǎn)印在記錄紙P上的調(diào)色劑通過(guò)加熱至規(guī)定溫度的上部定影部件71和下部定影部件72之間時(shí),調(diào)色劑被加熱至熔融狀態(tài),通過(guò)后被冷卻,調(diào)色劑被定影在記錄紙P上。需要說(shuō)明的是,定影裝置的種類沒(méi)有特別限制,可以設(shè)置以在此使用的裝置為代表的利用熱輥定影、閃光定影(7,、;/〉二定著)、烘烤定影、壓力定影等任意方式的定影裝置。在如上所述構(gòu)成的圖像形成裝置中,按照如下方法(本發(fā)明的圖像形成方法)進(jìn)^f亍圖^f象i己錄。即,首先,感光體1的表面(感光面)通過(guò)帶電裝置2以規(guī)定的電位(例如-600V)帶電。此時(shí),可以利用直流電壓帶電,也可以使直流電壓中疊加交流電壓來(lái)使其帶電。接著,利用根據(jù)需要記錄的圖像的曝光裝置3對(duì)帶電后的感光體1的感光面進(jìn)行曝光,在感光面上形成靜電潛像。然后,用顯影裝置4對(duì)形成在該感光體1的感光面的靜電潛像進(jìn)行顯影。對(duì)顯影裝置4而言,將由供給輥43供給的調(diào)色劑T,利用控制部件(顯影板)45進(jìn)行薄層化,同時(shí)使其以規(guī)定的極性(在此,與感光體l的帶電電位極性相同,為負(fù)極性)摩擦帶電,一邊擔(dān)載在顯影輥44上一邊進(jìn)行輸送,使其接觸感光體l的表面。擔(dān)載在顯影輥44上的帶電調(diào)色劑T接觸感光體1的表面時(shí),在感光體1的感光面形成與靜電潛像對(duì)應(yīng)的調(diào)色劑圖像。然后,利用轉(zhuǎn)印裝置5該調(diào)色劑像被轉(zhuǎn)印在記錄紙P上。其后,沒(méi)有被轉(zhuǎn)印而殘留在感光體1的感光面的調(diào)色劑,用清潔裝置6除去。調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印在記錄紙P上后,使其通過(guò)定影裝置7,使調(diào)色劑圖像熱定影在記錄紙P上,由此得到最終圖像。需要說(shuō)明的是,對(duì)圖像形成裝置而言,除了上述結(jié)構(gòu)以外,還可以采用例如可以進(jìn)行除電工序的結(jié)構(gòu)。除電工序是通過(guò)對(duì)電子照相感光體進(jìn)行曝光而進(jìn)行電子照相感光體的除電的工序,除電裝置可使用熒光燈、LED等。另外,除電工序使用的光大多是以強(qiáng)度計(jì)具有曝光光的3倍以上的曝光能量的光。另外,圖像形成裝置也可以進(jìn)一步變形而構(gòu)成,例如可以如下構(gòu)成可以進(jìn)行前曝光工序、輔助帶電工序等工序的構(gòu)成,或進(jìn)行膠印印刷的構(gòu)成,或再使用有多種調(diào)色劑的彩色串聯(lián)方式的構(gòu)成。需要說(shuō)明的是,可以使電子照相感光體1單獨(dú)或與帶電裝置2、曝光裝置3、顯影裝置4、轉(zhuǎn)印裝置5、清潔裝置6和定影裝置7中的一個(gè)或兩個(gè)以上的要素組合以一體型盒(將其適當(dāng)稱為"電子照相感光體盒")的方式構(gòu)成,也可以制成使該電子照相感光體盒對(duì)于復(fù)印機(jī)或激光打印機(jī)等圖像形成裝置主體可拆裝的構(gòu)成。此時(shí),使用對(duì)于圖像形成裝置可拆裝的構(gòu)成的盒,并在其中收納并支撐單獨(dú)的電子照相感光體1或與上述要素的組合,由此可以制成電子照相感光體盒。利用這樣的構(gòu)成,在例如電子照相感光體1或其它部件劣化時(shí),通過(guò)從圖像形成裝置主體中取出該電子照相感光體盒,在圖像形成裝置主體中安裝另外的新的電子照相感光體盒,可以容易地進(jìn)行圖像形成裝置的維修、管理。實(shí)施例下面,列舉合成例、實(shí)施例和比較例,進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。需要說(shuō)明的是,下面的實(shí)施例是為了詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明而列舉的,只要不違反本發(fā)明的主旨,就不限定于下面的實(shí)施例。[粉末XRD譜圖測(cè)定和峰半值寬度的計(jì)算條件]需要說(shuō)明的是,后述的各合成例和比較合成例得到的酞菁類粉末X射線衍射譜圖均按以下順序測(cè)定。即,作為測(cè)定裝置,使用將CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)作為射線源,集中光學(xué)系統(tǒng)的粉末X射線衍射儀PANalytical公司制造的PW1700。測(cè)定條件為X射線輸出為40kV、30mA;掃描范圍(20)為3-40.0°;掃描步長(zhǎng)為0.05°;掃描速度為3.0°/min;發(fā)散狹縫為1°;散射狹縫為1°;接受狹縫為0.2mm。峰半值寬度可以利用峰形擬合法計(jì)算。峰形擬合法可以使用MDI公司制造的粉末X射線衍射圖分析軟件JADE5.0+來(lái)進(jìn)行。其計(jì)算條件如下所述。即,背景固定在根據(jù)整個(gè)測(cè)定范圍(20=3.040.0°)選擇的理想的位置。作為擬合函數(shù),使用考慮到CuKct2的因素的Peason-VII函數(shù)。作為擬合函數(shù)的變量,使衍射角(26)、峰高、峰半值寬度(Po)這三個(gè)參數(shù)精確化。除去CuKci2的影響,計(jì)算來(lái)自CuKa,的衍射角(2e)、峰高、峰半值寬度(Po)。非對(duì)稱固定為0,形狀常數(shù)固定為1.5。對(duì)于上述由峰形擬合法計(jì)算的峰半值寬度(Po),利用根據(jù)相同測(cè)定條件、相同峰形擬合條件計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)Si(NISTSi640b)的111峰(20=28.442°)的峰半值寬度((3si),依據(jù)下式進(jìn)行修正,由此可求出來(lái)自試樣的峰半值寬度(卩)。[數(shù)學(xué)式3][合成例1(|3型鈦氧酞菁結(jié)晶)]按照特開(kāi)平10-7925號(hào)公報(bào)記載的"粗TiOPc的制造例"、以及"實(shí)施例l"的順序,制備卩型鈦氧酞菁結(jié)晶。圖6示出得到的卩型鈦氧酞菁結(jié)晶的粉末XRDi普?qǐng)D。另外,按照上述[具體實(shí)施方式]的<氯含量測(cè)定條件(元素分析)>一欄記載的方法,對(duì)得到的P型鈦氧酞菁結(jié)晶中含有的氯成分進(jìn)行分析,結(jié)果氯含量為檢測(cè)下限以下的0.20重量%以下。另外,按照上述[具體實(shí)施方式]的<質(zhì)譜測(cè)定條件>一欄記載的方法,對(duì)得到的卩型鈦氧酞菁結(jié)晶中氯化鈦氧酞菁相對(duì)于鈦氧酞菁的峰強(qiáng)度比進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果為0.002。[合成例2(低結(jié)晶性鈦氧酞菁)]將50重量份合成例1得到的卩型鈦氧酞菁結(jié)晶加入到冷卻至-10。C以下的1250重量份95%濃硫酸中。此時(shí),緩慢加入以使硫酸溶液內(nèi)溫不超過(guò)-5。C。添加結(jié)束后,將濃硫酸溶液在-5。C以下攪拌2小時(shí)。攪拌后,將濃^1酸溶液用玻璃過(guò)濾器過(guò)濾,過(guò)濾除去不溶成分后,將濃硫酸溶液放出至12500重量份冰水中,由此使鈦氧酞菁析出,放出后攪拌l小時(shí)。攪拌后,過(guò)濾除去溶液,將得到的濕濾餅再次在2500重量份水中清洗1小時(shí),進(jìn)行過(guò)濾。重復(fù)進(jìn)行該清洗操作至濾液的離子傳導(dǎo)率達(dá)到0.5mS/m,由此得到低結(jié)晶性鈦氧酞菁的濕濾餅452重量份(鈦氧酞菁含有率為11.1重量%)。得到的低結(jié)晶性鈦氧酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖示于圖7。[實(shí)施例1~4、比較合成例1]作為酞菁結(jié)晶前體,將33重量份合成例2得到的低結(jié)晶性鈦氧酞菁的濕濾餅加入90重量份水中,在室溫下攪拌30分鐘。然后,加入下述表2的右欄所示的化合物各13重量份,進(jìn)一步在室溫下攪拌1小時(shí)。攪拌后,將水分離,加入80重量份曱醇,在室溫下攪拌清洗l小時(shí)。清洗后,進(jìn)行過(guò)濾除去,再次加入80重量份甲醇并攪拌清洗1小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾除去,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到由鈥氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶(下面將其適當(dāng)稱為實(shí)施例14和比較合成例1的酞菁結(jié)晶。)。實(shí)施例14和比較合成例1的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖分別示于圖8~12。由圖812的粉末XRD譜圖可知,實(shí)施例14和比較合成例1的酞菁結(jié)晶均在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)LS4iA)的布拉格角pe士o.2。)為27.2。處具有主衍射峰。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table>("芳香族醛化合物[合成例3(低結(jié)晶性酞菁組合物)]將合成例2中用作原料的合成例1制得的50重量份鈦氧酞菁結(jié)晶變更為合成例1的47.5重量份鈦氧酞菁結(jié)晶和2.5重量份無(wú)金屬酞菁(大日本油墨化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制造的"FastgenBlue8120BS,,)的混合物,除此以外,與合成例2進(jìn)行同樣操作,由此得到410重量份低結(jié)晶性酞菁組合物的濕濾餅(酞菁類含有率為12.2重量%)。得到的低結(jié)晶性酞菁類的粉末XRD譜圖示于圖13。[實(shí)施例5~8、比較合成例2]作為酞菁結(jié)晶前體,將33重量份合成例3得到的低結(jié)晶性酞菁組合物的濕濾餅加入到90重量份水中,在室溫下攪拌30分鐘。然后,加入下述表3的右欄所示的化合物各13重量份,進(jìn)一步在室溫下攪拌l小時(shí)。攪拌后,將水分離,加入80重量份曱醇,在室溫下攪拌清洗l小時(shí)。清洗后,進(jìn)行過(guò)濾除去,再次加入80重量份曱醇并攪拌清洗1小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾除去,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶(將其分別稱為實(shí)施例5~8和比較合成例2的酞菁結(jié)晶)。得到的實(shí)施例5~8和比較合成例2的酞菁結(jié)晶的粉末XRD鐠圖分別示于圖14~18。由圖14~18的粉末XRD譜圖可知,實(shí)施例5~8和比較合成例2的酞菁混晶均在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.MlA)的布拉格角pe士0,2。)為27.2。處具有主衍射峰。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>使用在雙軸拉伸聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯樹(shù)脂薄膜(厚75pm)的表面形成有鋁蒸鍍膜(厚70nm)的導(dǎo)電性支撐體,利用棒涂法在該支撐體的蒸鍍層上涂敷用如下所示的方法制備的底涂層用分散液并使其干燥,使得干燥后的膜厚為1.25jxm,形成底涂層。用如下方法制備底涂層用分散液。即,將平均一次粒徑為40nm的金紅石型氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)公司制造的"TT055N")和相對(duì)于該氧化鈦為3重量%的曱基二曱氧基硅烷(東芝聚硅氧烷(東芝、乂U〕一y)公司制造的"TSL8117")投入到高速流動(dòng)式混合混煉機(jī)(抹式會(huì)社川田(力7夕)公司制造的"SMG300"),以旋轉(zhuǎn)線速度34.5m/秒進(jìn)行高速混合,利用曱醇/l-丙醇的球磨機(jī)使由此得到的表面處理氧化鈦分散,由此制成疏水化處理氧化鈦的分散漿料。將該分散漿料、曱醇/l-丙醇/曱苯的混合溶劑和s-己內(nèi)酉旨[下述式(A)表示的化合物]/雙(4-氨基-3-曱基環(huán)己基)曱烷[下述式(B)表示的化合物]/1,6-己二胺[下述式(C)表示的化合物]/1,10-癸二羧酸[下述式(D)表示的化合物]/l,18-十八烷二羧酸[下述式(E)表示的化合物]的組成摩爾比率為60%/15%/5%/15%/5%構(gòu)成的共聚聚酰胺的顆粒邊加熱邊進(jìn)行攪拌、混合,使聚酰胺顆粒溶解后,進(jìn)行超聲波分散處理,由此制成曱醇/l-丙醇/曱苯的重量比為7/1/2且以重量比3/1含有疏水化處理氧化鈥/共聚聚酰胺的固體成分濃度為18.0%的底涂層分散液。[化學(xué)式4]另一方面,作為電荷發(fā)生物質(zhì),使用后述的酞菁結(jié)晶各20重量份,將其與280重量份l,2-二曱氧基乙烷混合,用砂磨機(jī)粉碎兩小時(shí),進(jìn)行微?;稚⑻幚怼A硗?,在253重量份1,2-二曱氧基乙烷和85重量份4-曱氧基-4-曱基-2-戊酮的混合液中,使IO重量份聚乙烯醇縮丁醛(電氣化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制造,商品名"Denkabutyral"^6000C)溶解,制成粘合劑液。將利用上述氧基乙烷混合,制成電荷發(fā)生層用涂敷液。利用棒涂法在形成于上述導(dǎo)電性支撐體上的底涂層上涂敷該電荷發(fā)生層用涂敷液并使其干燥,使得干燥后的膜厚為0.4pm,形成電荷發(fā)生層。H,N重量份l,2-二曱另外,使用50重量份基于特開(kāi)2002-80432號(hào)公報(bào)的買施例1合成的、合物作為電荷輸送物質(zhì),另夕卜,使用由下述結(jié)構(gòu)式(G)表示的2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷為芳香族二醇成分的重復(fù)單元51摩爾。/。和下述結(jié)構(gòu)式(H)表示的1,1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷為芳香族二醇成分的重復(fù)單元49摩爾%構(gòu)成的、具有來(lái)自于對(duì)叔丁基苯酚的末端結(jié)構(gòu)式的聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份作為粘合劑樹(shù)脂,除此之外,使8重量份2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、0.03重量份硅油(商品名"KF96",信越化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制造)溶解于640重量份四氫呋喃/曱苯(重量比8/2)的混合溶劑中,制備電荷輸送層用涂敷液A。在如上所述設(shè)置了電荷發(fā)生層的樹(shù)脂薄膜上涂敷該電荷輸送層用涂敷液并使其干燥,使得干燥后的膜厚為25pm,形成電荷輸送層,由此制成具有疊層型感光層的電子照相感光體。[化學(xué)式5](F)[化學(xué)式6](G)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula>[化學(xué)式7](H)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>[實(shí)施例9~16、比較例1,2]使用實(shí)施例18和比較合成例1、2的酞菁結(jié)晶作為電荷發(fā)生物質(zhì),按照上述的感光體制造方法制造電子照相感光體(下面相對(duì)應(yīng)地將其稱為實(shí)施例916及比較例1、2的電子照相感光體)。將各電子照相感光體和用作電荷發(fā)生物質(zhì)的酞菁結(jié)晶及其組成的對(duì)應(yīng)關(guān)系示于下述表4。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table>[電子照相感光體的評(píng)價(jià)]將實(shí)施例9~16和比較例1、2的電子照相感光體安裝在按照電子照相學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)制作的電子照相特性評(píng)價(jià)裝置("電子照相技術(shù)的基礎(chǔ)與應(yīng)用續(xù)"、電子照相學(xué)會(huì)編、3口大社、第404-405頁(yè)記載)上,按照下面的順序?qū)嵤щ姟⑵毓?、電位測(cè)定、除電的循環(huán),由此進(jìn)行電特性的評(píng)價(jià)。分別以-70°的角度設(shè)置帶電器、以0°的角度設(shè)置曝光裝置、以36°的角度設(shè)置表面電位計(jì)探針、以-150°的角度設(shè)置除電器,以距離感光體表面的距離為2mm的方式設(shè)置各設(shè)備。帶電使用柵;〖各電極帶電器。曝光燈使用Ushio電機(jī)公司制造的卣素?zé)鬔DRl10V-85WLN/K7,使用朝日分光公司制造的濾光片MX0780作成780nm的單色光。除電光使用660nm的LED光。使感光體以恒定的旋轉(zhuǎn)速度(60rpm)旋轉(zhuǎn),同時(shí)使其以感光體的初期表面電位為-700V的方式帶電,使帶電后的感光體表面通過(guò)780nm的單色光曝光的曝光部,測(cè)定到達(dá)表面電位計(jì)的探針位置時(shí)的表面電位(曝光電位測(cè)定時(shí)間為100ms)。使780nm的單色光通過(guò)ND濾光片,使光量發(fā)生變化來(lái)進(jìn)行照射,測(cè)定表面電位為-350V時(shí)的照射能量(曝光能量)。在NN環(huán)境下放置8小時(shí)后,將在NN環(huán)境下測(cè)定的照射能量(曝光能量)的值(單位^J/cm"設(shè)定為標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度(下面有時(shí)稱為"En1/2"),在NL環(huán)境下放置8小時(shí)后,將在NL環(huán)境下測(cè)定的照射能量(曝光能量)的值(單位^J/cm^設(shè)定為低濕靈敏度(下面有時(shí)稱為"El1/2")。使用得到的標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度Em,2和低濕靈敏度El1/2的值,按照下述式進(jìn)行計(jì)算,由此計(jì)算因濕度變化引起的靈敏度保持率(單位%)。[數(shù)學(xué)式4〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage91</formula>將實(shí)施例9~16和比較例1、2的電子照相感光體的電特性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表5。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>由粉末XRD譜圖(圖8~12、1418)可知,用作電荷發(fā)生物質(zhì)的實(shí)施例18、比較合成例1、2的酞菁結(jié)晶均是在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)的布拉格角(20±0.2°)為27.2°處具有主衍射峰的酞菁結(jié)晶。將使用這些實(shí)施例18、比較合成例1、2的酞菁結(jié)晶作為電荷發(fā)生物質(zhì)的實(shí)施例916、比較例l、2的電子照相感光體,根據(jù)其酞菁結(jié)晶的組成分為兩組((由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶實(shí)施例9~12、比較例l)和(鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶實(shí)施例13~16、比較例2)},對(duì)各組的實(shí)施例和比較例進(jìn)行比較,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度E^2而言,實(shí)施例、比較例都是同等的。但是,比較其靈敏度保持率的值,可見(jiàn)實(shí)施例的電子照相感光體與比較例的電子照相感光體相比,由濕度變化引起的靈敏度的變化少。由以上結(jié)果可知,將經(jīng)由通過(guò)使酞胥結(jié)晶前體與芳香族醛化合物接觸使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變的工序得到的實(shí)施例1~4和5~8的酞菁結(jié)晶(即本發(fā)明的酞菁結(jié)晶)用于電子照相感光體時(shí),可以大幅度改善由于使用環(huán)境的變化造成的靈敏度變化。[實(shí)施例17-22、比較合成例3~8]作為酞菁結(jié)晶前體,將38重量份合成例2得到的低結(jié)晶性鈦氧酞菁的濕濾餅加入到100重量份水中,在室溫下攪拌30分鐘。然后,加入下述表6的右欄所示的芳香族化合物各9ml,進(jìn)一步在室溫下攪拌1小時(shí)。攪拌后,將水分離,加入80重量份曱醇,在室溫下攪拌清洗l小時(shí)。清洗后,進(jìn)行過(guò)濾除去,再次加入80重量份曱醇攪拌清洗1小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾除去,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶(下面將其對(duì)應(yīng)地稱為實(shí)施例17~22、比較合成例38的酞菁結(jié)晶)。得到的實(shí)施例17~22、比較合成例38的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖分別示于圖19~30。由圖19-30的粉末XRD譜圖可知,實(shí)施例17-22、比<table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table>O含特定取代基的芳香族化合物[實(shí)施例2325、比較合成例912]作為酞菁結(jié)晶前體,將33重量份合成例3得到的低結(jié)晶性酞菁組合物的濕濾餅加入到90重量份水中,在室溫下攪拌30分鐘。然后,加入下述表7的右欄所示的芳香族化合物各9ml,進(jìn)一步在室溫下攪拌1小時(shí)。攪拌后,將水分離,加入80重量份甲醇,在室溫下攪拌清洗l小時(shí)。清洗后,進(jìn)行過(guò)濾除去,再次加入80重量份曱醇攪拌清洗1小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾除去,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶(將其分別稱為實(shí)施例2325、比較合成例9~12的酞菁結(jié)晶)。得到的實(shí)施例2325、比較合成例912的酞菁結(jié)晶的粉末XRD鐠圖分別示于圖3137。由圖31~37的粉末XRD譜圖可知,實(shí)施例23~25、比較合成例912的酞菁混晶均在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.5WA)的布拉格角(2e土0.2。)為27.2°處具有主衍射峰。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table>("含特定取代基的芳香族化合物[實(shí)施例26~34、比較例3~12]使用實(shí)施例17~25、比較合成例3~12的酞菁結(jié)晶作為電荷發(fā)生物質(zhì),按照上述的感光體制造方法制造電子照相感光體(下面適當(dāng)將其稱為實(shí)施例26~34、比較例3~12的電子照相感光體)。將各電子照相感光體和用作電荷發(fā)生物質(zhì)的酞菁結(jié)晶的對(duì)應(yīng)關(guān)系示于下述表8和表9。[電子照相感光體的評(píng)價(jià)]對(duì)實(shí)施例2634、比較例3~12的電子照相感光體,與實(shí)施例916的評(píng)價(jià)同樣操作,進(jìn)行電特性的評(píng)價(jià)。將實(shí)施例2634、比較例312的電子照相感光體的電特性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表8和表9。需要說(shuō)明的是,在下述表8和表9中,對(duì)于使用了使類似結(jié)構(gòu)的芳香族化合物和酞菁結(jié)晶前體接觸而得到的酞菁結(jié)晶的實(shí)施例和比較例,上下排列表示。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table>[表9]<table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table>(+)含特定取代基的芳香族化合物由粉末XRD譜圖(圖19~37)可知,用作電荷發(fā)生物質(zhì)的實(shí)施例17-25和比較合成例3~12的酞菁結(jié)晶均是在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)的布拉格角(29±0.2°)為27.2°處具有主衍射峰的酞菁結(jié)晶。將使用這些實(shí)施例17~25和比較合成例3~12的酞菁結(jié)晶作為電荷發(fā)生物質(zhì)的實(shí)施例26~34和比較例3~12的電子照相感光體,根據(jù)使用的酞菁結(jié)晶的組成、制造酞菁結(jié)晶時(shí)用于結(jié)晶轉(zhuǎn)變處理的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)分為8組(實(shí)施例26、27和比專交例3;實(shí)施例28和比較例4;實(shí)施例29和比較例5;實(shí)施例30和比較例6;實(shí)施例31和比較例7、8;實(shí)施例32和比較例9;實(shí)施例33和比較例10;實(shí)施例34和比較例11、12),對(duì)各組的實(shí)施例和比較例進(jìn)行比較,實(shí)施例的電子照相感光體與比較例的電子照相感光體相比,可得到高的標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度En1/2。由以上結(jié)果可知,將經(jīng)由通過(guò)使酞菁結(jié)晶前體與含特定取代基的芳香族化合物接觸使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變的工序而得到的實(shí)施例17~25的酞菁結(jié)晶(即本發(fā)明的酞菁結(jié)晶)用于電子照相感光體時(shí),可得到高的標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度En1/2。[實(shí)施例35~68、比較合成例1314]作為酞菁結(jié)晶前體,將40重量份合成例2得到的低結(jié)晶性鈦氧酞菁的濕濾餅加入到90重量份水中,在室溫下攪拌30分鐘。然后,加入下述表IO所示的實(shí)施例35~68的接觸處理液(在非酸性有機(jī)化合物中以規(guī)定濃度混合了特定有機(jī)酸化合物而成的溶液)各9ml,進(jìn)一步在室溫下攪拌l小時(shí)。攪拌后,將水分離,加入80重量份曱醇,在室溫下攪拌清洗l小時(shí)。清洗后,進(jìn)行過(guò)濾除去,再次加入80重量份曱醇攪拌清洗1小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾除去,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶(下面將其對(duì)應(yīng)地稱為實(shí)施例35~68的酞菁結(jié)晶。)。另外,在上述實(shí)施例35~68中,使用下述表ll所示的比較合成例13、14的接觸處理液(僅由非酸性有機(jī)化合物構(gòu)成的溶液)各9ml來(lái)代替實(shí)施例3568的接觸處理液,除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例35~68同樣的操作,由此得到由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶(下面將其對(duì)應(yīng)地稱為比較合成例13、14的酞菁結(jié)晶)。對(duì)于實(shí)施例3568和比較合成例13、14的酞菁結(jié)晶,測(cè)定粉末XRD語(yǔ)圖。得到的粉末XRD謙圖均在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.541A)的布拉格角(20±0.2°)為27.2°處具有主衍射峰。需要說(shuō)明的是,使用的非酸性有機(jī)化合物相同時(shí),與有無(wú)特定有機(jī)酸化合物的存在無(wú)關(guān),可得到大致相同形狀的粉末XRD譜圖。作為代表例,將實(shí)施例35、64、65、67、68得到的酞菁結(jié)晶的粉末XRDi普?qǐng)D分別示于圖38~圖42。[實(shí)施例69]將40重量份合成例2得到的低結(jié)晶性鈦氧酞菁(酞菁結(jié)晶前體)的濕濾餅加入到在100ml四氫呋喃(非酸性有機(jī)化合物)中溶解有15g3-氯苯曱酸(特定有機(jī)酸化合物)而成的溶液(下述表10所示的實(shí)施例69的接觸處理液)中,在室溫下攪拌3小時(shí)。攪拌后進(jìn)行過(guò)濾,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶(下面將其稱為實(shí)施例69的酞菁結(jié)晶)。實(shí)施例69的酞菁結(jié)晶的粉末XRD語(yǔ)圖示于圖43。由圖43可知,實(shí)施例69的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖,在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)的布拉格角(20±0.2°)為27.2。處具有主衍射峰。[比較合成例15]在上述實(shí)施例69中,使用100ml四氫呋喃來(lái)代替3-氯代苯曱酸的四氫呋喃溶液,除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例69同樣的操作,由此得到由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶(下面將其稱為比較合成例15的酞菁結(jié)晶。)。對(duì)于比較合成例15的酞菁結(jié)晶測(cè)定粉末XRD錯(cuò)圖,其結(jié)果,得到的粉末XRD語(yǔ)圖與上述實(shí)施例69的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖(圖43)為大致相同的形狀。[表io]<table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table>[實(shí)施例7074]作為酞菁結(jié)晶前體,將33重量份合成例3得到的低結(jié)晶性酞菁組合物的濕濾餅加入到90重量份水中,在室溫下攪拌30分鐘。然后,加入下述表11所示的實(shí)施例70~74的接觸處理液(在非酸性有機(jī)化合物中以規(guī)定濃度混合了特定有機(jī)酸化合物而成的溶液)各9ml,進(jìn)一步在室溫下攪拌l小時(shí)。攪拌后,將水分離,加入80重量份曱醇,在室溫下攪拌清洗l小時(shí)。清洗后,進(jìn)行過(guò)濾除去,再次加入80重量份曱醇攪拌清洗1小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾除去,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶(將其分別稱為實(shí)施例7074的酞菁結(jié)晶)。對(duì)于實(shí)施例70~74的酞菁結(jié)晶,測(cè)定粉末XRD譜圖。得到的粉末XRD譜圖均在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.MlA)的布拉格角pe士0.2。)為2X2°處具有主衍射峰。另外,這些粉末X射線衍射譜圖均為大致相同的形狀。作為代表例,將實(shí)施例70得到的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖示于圖44。[表ll]<table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table>[實(shí)施例75~114]使用實(shí)施例35~74的酞菁結(jié)晶作為電荷發(fā)生物質(zhì),按照上述的感光體制造方法制造電子照相感光體(下面適當(dāng)將其稱為實(shí)施例75-114的電子照相感光體)。將各電子照相感光體和用作電荷發(fā)生物質(zhì)的酞菁結(jié)晶及其組成的對(duì)應(yīng)關(guān)系示于下述表12和表13。[電子照相感光體的評(píng)價(jià)]與實(shí)施例9~16的評(píng)價(jià)同樣操作,對(duì)實(shí)施例75114、比較例1315的電子照相感光體進(jìn)行電特性的評(píng)價(jià)。將實(shí)施例75~114、比較例13-15的電子照相感光體的靈敏度保持率的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表12和表13。需要說(shuō)明的是,在下述表12和表13中,對(duì)于使用了用相同非酸性有機(jī)化合物得到的酞菁結(jié)晶的實(shí)施例和比較例,上下排列表示。[表12]<table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table>對(duì)將上述實(shí)施例35~74以及比較合成例13~15制得的酞菁結(jié)晶用作電荷發(fā)生物質(zhì)的實(shí)施例75114、比較例13-15的電子照相感光體進(jìn)行比較,可見(jiàn)比較例14、15的電子照相感光體的標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度En!/2差,且靈敏度保持率也差。另外,比較例13的電子照相感光體的標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度Ei^2與實(shí)施例的電子照相感光體大致相等,但將靈敏度保持率的值進(jìn)行比較,可見(jiàn)使用了由非酸性有機(jī)化合物和特定有機(jī)酸化合物接觸而得到的酞菁結(jié)晶的電子照相感光體,與使用了僅由非酸性有機(jī)化合物接觸而得到的酞菁結(jié)晶的電子照相感光體相比,其由于相對(duì)濕度變化引起的靈敏度的變化少,從而更優(yōu)選。[實(shí)施例115、116]在上述[感光體的制造方法]中,在制備電荷發(fā)生層用涂敷液時(shí),作為電荷發(fā)生物質(zhì),組合使用20重量份實(shí)施例1的酞菁結(jié)晶和1.25重量份3-氯苯曱酸來(lái)代替上述各實(shí)施例和比較合成例的酞菁結(jié)晶各20重量份,除此以外,按照上述[感光體的制造方法]的順序制造電子照相感光體。下面將其稱為實(shí)施例115的電子照相感光體。另外,使用1.25重量份偏苯三曱酸酐來(lái)代替1.25重量份3-氯苯曱酸,除此以外,按照與實(shí)施例115同樣的順序制造電子照相感光體。下面將其稱為實(shí)施例116的電子照相感光體。對(duì)實(shí)施例115、116的電子照相感光體,按照與上述實(shí)施例9~16、比較例l、2的電子照相感光體同樣的順序,進(jìn)行電特性的評(píng)價(jià)。將實(shí)施例79、86、115、116的電子照相感光體的電特性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表14。表14:<table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table>由以上結(jié)果可知,在制備電荷發(fā)生層用涂布液時(shí)僅加入上述特定有機(jī)酸化合物時(shí),靈敏度的提高效果和由于使用環(huán)境的濕度變化引起的靈敏度變化的抑制效果小。作為酞菁結(jié)晶前體,將40重量份合成例2得到的低結(jié)晶性鈦氧酞菁的濕濾餅加入到100重量份水中,在室溫下攪拌30分鐘。然后,加入下述表15所示的實(shí)施例117~131的接觸處理液(在非酸性特定有機(jī)化合物中以規(guī)定濃度混合了吸電子性特定芳香族化合物而成的溶液)各9ml,進(jìn)一步在室溫下攪拌1小時(shí)。攪拌后,將水分離,加入80重量份曱醇,在室溫下攪拌清洗l小時(shí)。清洗后過(guò)濾,再次加入80重量份曱醇攪拌清洗1小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶(下面將其適當(dāng)稱為實(shí)施例117~131的酞菁結(jié)晶)。對(duì)實(shí)施例117-131的酞菁結(jié)晶,測(cè)定粉末XRD語(yǔ)圖。得到的粉末XRD譜圖均在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)的布拉格角(29±0.2°)為27.2°處具有主衍射峰。需要說(shuō)明的是,使用的非酸性特定有機(jī)化合物相同時(shí),與有無(wú)吸電子性特定芳香族化合物的存在無(wú)關(guān),可得到大致相同形狀的粉末XRD譜圖。作為代表例,將實(shí)施例128131得到的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖分別示于圖45~圖48。將40重量份合成例2得到的低結(jié)晶性鈦氧酞菁(酞菁結(jié)晶前體)的濕濾餅加入到在100ml四氫呋喃(非酸性特定有機(jī)化合物)中溶解有15g苯并呋喃酮(吸電子性特定芳香族化合物)而成的混合溶液(下述表15所示的實(shí)施例132的接觸處理液)中,在室溫下攪拌3小時(shí)。攪拌后,進(jìn)行過(guò)濾,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到由鈦氧酞菁單獨(dú)構(gòu)成的結(jié)晶(下面將其稱為實(shí)施例132的酞菁結(jié)晶)。實(shí)施例132的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖示于圖49。由圖49可知,實(shí)施例132的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖,在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)的布拉格角(29士0.2。)為27.2°處具有主衍射峰。[表15]_接觸處理液非酸性特定有機(jī)化合物吸電子性特定芳香族化合物吸電子性特定芳香族化合物的濃度(g/ml)實(shí)施例1173-氯苯曱醛3,5-二硝基苯曱酸0.056實(shí)施例1183-氯苯曱趁3-氟苯曱酸0.056實(shí)施例1193-氯苯曱醛苯并呋喃酮0.056實(shí)施例1203-氯苯曱醛2-磺基苯曱酸酐0.056實(shí)施例1213-氯苯曱醛1,3-二硝基苯0.056實(shí)施例1223-氯苯曱醛4-硝基苯二曱腈0.056實(shí)施例1233-氯苯曱醛3-硝基苯乙酮0.056實(shí)施例1243-氯苯曱醛鄰苯二曱酸肝0.056實(shí)施例1253-氯苯曱醛4-硝基鄰苯二曱酸酐0.056實(shí)施例1263-氯苯曱醛均苯四曱酸酐0.037實(shí)施例1273-氯苯曱醛1,8-萘二曱酸酐0.037實(shí)施例1282,4-二氯氟代苯苯并呋喃酮0.056實(shí)施例1292-氯笨乙酮苯并呋喃酮0.056實(shí)施例1302-氯苯曱酸曱酯2-磺基苯曱酸酐0.056實(shí)施例1312-氟硝基苯2-磺基苯曱酸酐0.056實(shí)施例132四氬呋喃苯并吹喃酮0.15[實(shí)施例133-136]作為酞菁結(jié)晶前體,將33重量份合成例3得到的低結(jié)晶性酞菁組合物的濕濾餅加入到90重量份水中,在室溫下攪拌30分鐘。然后,加入下述表16所示的實(shí)施例133-136的接觸處理液(在作為非酸性特定有機(jī)化合物的3-氯苯曱醛中以規(guī)定濃度混合了吸電子性特定芳香族化合物而成的溶液)各9ml,進(jìn)一步在室溫下攪拌l小時(shí)。攪拌后,將水分離,加入80重量份曱醇,在室溫下攪拌清洗l小時(shí)。清洗后,進(jìn)行過(guò)濾,再次加入80重量份曱醇攪拌清洗l小時(shí)后,進(jìn)行過(guò)濾,用真空干燥機(jī)進(jìn)行加熱干燥,由此得到鈦氧酞菁和無(wú)金屬酞菁的混晶(將其分別稱為實(shí)施例133~136的酞菁結(jié)晶)。對(duì)于實(shí)施例133-136的酞菁結(jié)晶,測(cè)定粉末XRD譜圖。得到的粉末XRD譜圖均在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.541A)的布拉格角(20±0.2°)為27.2°處具有主衍射峰。另外,這些粉末X射線衍射譜圖均為大致相同的形狀。作為代表例,將實(shí)施例133得到的酞菁結(jié)晶的粉末XRD譜圖示于圖50。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>[實(shí)施例137156]使用實(shí)施例117-136的酞菁結(jié)晶作為電荷發(fā)生物質(zhì),按照上述[感光體制造方法]制造電子照相感光體(下面將其稱為實(shí)施例137-156的電子照相感光體)。將各電子照相感光體和用作電荷發(fā)生物質(zhì)的酞菁結(jié)晶及其組成的對(duì)應(yīng)關(guān)系示于下述表17和表18。[電子照相感光體的評(píng)價(jià)]對(duì)實(shí)施例137-156和比較例13~15的電子照相感光體,按照與實(shí)施例916的電子照相感光體的評(píng)價(jià)同樣的順序,進(jìn)行電特性的評(píng)價(jià)。將實(shí)施例137-156和比較例13~15的電子照相感光體的靈敏度保持率的評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表17和表18。需要說(shuō)明的是,在下述表17和表18中,對(duì)于使用了用相同非酸性有機(jī)化合物得到的酞菁結(jié)晶的實(shí)施例和比較例,上下排列表示。[表17]<table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table>將這些實(shí)施例117136和比較合成例1315的酞菁結(jié)晶用作電荷發(fā)生物質(zhì)的實(shí)施例137156、比較例13~15的電子照相感光體進(jìn)行比較,比較例14、15的電子照相感光體的標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度En,/2差。比較例13的電子照相感光體的標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度En1/2與實(shí)施例的電子照相感光體大致相同,但將靈敏度保持率的值進(jìn)行比較時(shí),使用了使非酸性特定有機(jī)化合物和吸電子性特定芳香族化合物接觸而得到的酞菁結(jié)晶的實(shí)施例的電子照相感光體,與使用了僅由非酸性特定有機(jī)化合物接觸而得到的酞菁結(jié)晶的比較例的電子照相感光體相比,其由于濕度變化引起的靈每文度變化少,從而更優(yōu)選。[實(shí)施例157、158]在上述[感光體的制造方法]中,在制備電荷發(fā)生層用涂敷液時(shí)的微細(xì)分散處理工序中,作為電荷發(fā)生物質(zhì),使用20重量份實(shí)施例1的酞菁結(jié)晶,并組合使用1.25重量份苯并呋喃酮,除此以外,按照上述[感光體的制造方法]的順序制造電子照相感光體。下面將其稱為實(shí)施例157的電子照相感光體。另外,使用1.25重量份2-磺基苯曱酸酐來(lái)代替1.25重量份苯并呋喃酮,除此以外,按照與實(shí)施例157同樣的順序制造電子照相感光體。下面適當(dāng)將其稱為實(shí)施例158的電子照相感光體。對(duì)這些實(shí)施例157、158的電子照相感光體,按照與實(shí)施例9~16的電子照相感光體的評(píng)價(jià)同樣的順序,進(jìn)行電特性的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于下述表19。表19<table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table>由以上結(jié)果可知,在制備電荷發(fā)生層用涂布液時(shí)僅加入上述吸電子性特定芳香族化合物時(shí),利用本發(fā)明的酞菁結(jié)晶的上述效果(靈敏度的提高和相對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化的抑制效果)小。[實(shí)施例159]對(duì)表面進(jìn)行了粗切削(Rmax-1.2)的外徑為30mm、長(zhǎng)度為350mm、壁厚為l.Omm的鋁合金制成的滾筒進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理,其后利用以乙酸鎳為主要成分的封孔劑進(jìn)行封孔處理,由此形成約6pm的陽(yáng)極氧化涂膜(耐酸鋁涂膜)。將該滾筒預(yù)先用實(shí)施例87制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液進(jìn)行浸漬涂敷,以干燥后的膜厚為0.4pm的方式形成電荷發(fā)生層,然后,將100重量份由上述結(jié)構(gòu)式(G)表示的重復(fù)單元51摩爾。/。和上述結(jié)構(gòu)式(H)表示的重復(fù)單元49摩爾%構(gòu)成的具有來(lái)自于對(duì)叔丁基苯酚的末端結(jié)構(gòu)式的聚碳酸酯樹(shù)脂(粘均分子量49,200)、50重量份以上述結(jié)構(gòu)式(F)表示的結(jié)構(gòu)為主要成分的包含幾何異構(gòu)體的化合物組的混合物、8重量份作為抗氧劑的BHT(3,5-二叔丁基-4-羥基曱苯)、0.05重量份作為流平劑的硅油混合于640重量份四氫呋喃和曱苯的混合溶劑(四氬呋喃80重量%、曱苯重量20%)中,制成電荷輸送層形成用涂敷液。將預(yù)先制作的形成了電荷發(fā)生層的滾筒用該電荷輸送層形成用涂敷液進(jìn)行浸漬涂敷,設(shè)置干燥后的膜厚為35^m的電荷輸送層,由此制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例159的電子照相感光體。[實(shí)施例160]使電荷輸送層的膜厚為30|im,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例160的電子照相感光體。[實(shí)施例161]使電荷輸送層的膜厚為25pm,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例161的電子照相感光體。[實(shí)施例162]使電荷輸送層的膜厚為20|im,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例162的電子照相感光體。[實(shí)施例163]使電荷輸送層的膜厚為15pm,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例163的電子照相感光體。[實(shí)施例164]使用實(shí)施例105制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例159使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例164的電子照相感光體。[實(shí)施例165]使電荷輸送層的膜厚為30nm,除此以外,與實(shí)施例164同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例165的電子照相感光體。[實(shí)施例166]使電荷輸送層的膜厚為25jam,除此以外,與實(shí)施例164同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例166的電子照相感光體。[實(shí)施例167]使電荷輸送層的膜厚為2(Him,除此以外,與實(shí)施例164同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例167的電子照相感光體。[實(shí)施例168]使電荷輸送層的膜厚為15pm,除此以外,與實(shí)施例164同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例168的電子照相感光體。[實(shí)施例169]的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例169的電子照相感光體。[實(shí)施例170]使電荷輸送層的膜厚為3(Him,除此以外,與實(shí)施例169同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例170的電子照相感光體。[實(shí)施例171]使電荷輸送層的膜厚為25pm,除此以外,與實(shí)施例169同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例171的電子照相感光體。[實(shí)施例172]使電荷輸送層的膜厚為20|im,除此以外,與實(shí)施例169同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例172的電子照相感光體。[實(shí)施例173]使電荷輸送層的膜厚為15nm,除此以外,與實(shí)施例169同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例173的電子照相感光體。[實(shí)施例174]使用實(shí)施例79制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例159使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例174的電子照相感光體。[實(shí)施例175]使電荷輸送層的膜厚為30|im,除此以外,與實(shí)施例174同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例175的電子照相感光體。[實(shí)施例176]使電荷輸送層的膜厚為25pm,除此以外,-與實(shí)施例174同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例176的電子照相感光體。[實(shí)施例177]使電荷輸送層的膜厚為20pm,除此以外,與實(shí)施例174同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例177的電子照相感光體。[實(shí)施例178]使電荷輸送層的膜厚為15pm,除此以外,與實(shí)施例174同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例178的電子照相感光體。[實(shí)施例179]使用實(shí)施例145制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例159使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例179的電子照相感光體。[實(shí)施例180]使電荷輸送層的膜厚為30nm,除此以外,與實(shí)施例179同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例180的電子照相感光體。[實(shí)施例181]使電荷輸送層的膜厚為25pm,除此以外,與實(shí)施例179同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例181的電子照相感光體。[實(shí)施例182]使電荷輸送層的膜厚為20|im,除此以外,與實(shí)施例179同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例182的電子照相感光體。[實(shí)施例183]使電荷輸送層的膜厚為15pm,除此以外,與實(shí)施例179同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例183的電子照相感光體。[實(shí)施例184]使用實(shí)施例144制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例159使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例184的電子照相感光體。[實(shí)施例185]使電荷輸送層的膜厚為30|im,除此以外,與實(shí)施例184同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例185的電子照相感光體。[實(shí)施例186]使電荷輸送層的膜厚為25pm,除此以外,與實(shí)施例184同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例186的電子照相感光體。[實(shí)施例187]使電荷輸送層的膜厚為20(im,除此以外,與實(shí)施例184同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例187的電子照相感光體。[實(shí)施例188]使電荷輸送層的膜厚為15pm,除此以外,與實(shí)施例184同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例188的電子照相感光體。[實(shí)施例189]使用實(shí)施例9制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例159使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例189的電子照相感光體。[實(shí)施例190]使用實(shí)施例26制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例159使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例190的電子照相感光體。[比專交實(shí)施例16]使用比較實(shí)施例15制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例159使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例159同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為比較實(shí)施例16的電子照相感光體。[比較實(shí)施例17]使電荷輸送層的膜厚為30|am,除此以外,與比較實(shí)施例16同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為比較實(shí)施例17的電子照相感光體。[比較實(shí)施例18]使電荷輸送層的膜厚為25|am,除此以外,與比較實(shí)施例16同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為比較實(shí)施例18的電子照相感光體。[比較實(shí)施例19]使電荷輸送層的膜厚為20jxm,除此以外,與比較實(shí)施例16同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為比較實(shí)施例19的電子照相感光體。[比較實(shí)施例20]使電荷輸送層的膜厚為15pm,除此以外,與比較實(shí)施例16同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為比較實(shí)施例20的電子照相感光體。[電子照相感光體的評(píng)價(jià)]對(duì)于實(shí)施例159~190、比較例1620得到的電子照相感光體的半衰曝光量E1/2,用市售的感光體評(píng)價(jià)裝置(Cynthia55、Gentec公司制造)、根據(jù)下面說(shuō)明的順序以靜態(tài)方式進(jìn)行測(cè)定。分別以O(shè)。的角度設(shè)置帶電器、以90°的角度設(shè)置曝光裝置和表面電位計(jì)探針、以270°的角度設(shè)置除電器,以距離感光體表面的距離為2mm的方式設(shè)置帶電器、表面電位計(jì)探針、除電器,在暗處,在放電至感光體的表面電位達(dá)到約-700V而設(shè)定的柵格電極帶電器上,將感光體在溫度為25°C±2°C、相對(duì)濕度為50。/。RH士5。/。的環(huán)境中放置8小時(shí)后,以恒定的轉(zhuǎn)速(30rpm)使其通過(guò)感光體表面而使其帶電。帶電后的感光體表面到達(dá)探針位置時(shí)使其停止,停止2.5秒鐘后,照射由附屬的分光光源系統(tǒng)POLAS34得到的強(qiáng)度為0.15pW/cn^的780nm的單色光7.5秒鐘,測(cè)定感光體的表面電位從-550V到-275V所需要的曝光量。再次使感光體旋轉(zhuǎn),利用除電器進(jìn)行整個(gè)面除電后,進(jìn)行同樣操作。將該循環(huán)重復(fù)6次,將除了第l次曝光以外的5次的曝光量的測(cè)定值進(jìn)行平均,將得到的平均值設(shè)定為半衰曝光量El/20J/cm2)。測(cè)定結(jié)果示于下述表20。然后,安裝在按照電子照相學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)制作的電子照相特性評(píng)價(jià)裝置("電子照相技術(shù)的基礎(chǔ)與應(yīng)用續(xù)"、電子照相學(xué)會(huì)編、Corona公司發(fā)行、第404-405頁(yè)記載)上,評(píng)價(jià)通過(guò)帶電、曝光、電位測(cè)定、除電的循環(huán)而得到的電特性。分別以-70°的角度設(shè)置帶電器、以0。的角度設(shè)置曝光裝置、以36°的角度設(shè)置表面電位計(jì)探針、以-150°的角度設(shè)置除電器,以距離感光體表面的距離為2mm的方式設(shè)置各設(shè)備。帶電使用柵格電極帶電器。曝光燈使用Ushio電機(jī)公司制造的鹵素?zé)鬔DR110V-85WLN/K7,使用朝日分光公司制造的濾光片MX0780作成780nm的單色光。除電光使用660nm的LED光。使在溫度為25°C±2°C、相對(duì)濕度為50。/。RH士5。/。的環(huán)境中放置8小時(shí)后的感光體以恒定的轉(zhuǎn)速(60rpm)旋轉(zhuǎn),同時(shí)使其以感光體的初期表面電位為-700V的方式帶電,使帶電后的感光體表面通過(guò)780nm的單色光曝光的曝光部,測(cè)定到達(dá)表面電位計(jì)的探針位置時(shí)的表面電位(曝光電位測(cè)定時(shí)間為100ms)。使780nm的單色光通過(guò)ND濾光片使光量發(fā)生變化,照射曝光量從半衰曝光量Ew的O倍到IO倍的范圍的光,測(cè)定各曝光量下的表面電位。使該操作在溫度為25。C士2。C、相對(duì)濕度為50。/。RH士5。/()的環(huán)境(常溫常濕環(huán)境,下面有時(shí)稱為"NN環(huán)境")下進(jìn)行,測(cè)定在NN環(huán)境下各曝光量的曝光后電位(下面有時(shí)將其稱為"V,")。然后,將感光體在溫度為25°C±2°C、相對(duì)濕度為10。/。RH士5。/。的環(huán)境中放置8小時(shí)后,在溫度為25。C士2。C、相對(duì)濕度為10。/。RH士5。/。的環(huán)境(常溫低濕環(huán)境,下面有時(shí)稱為"NL環(huán)境")下進(jìn)行同樣操作,測(cè)定在NL環(huán)境下各曝光量的曝光后電位(下面有時(shí)將其稱為"Vm;')。計(jì)算相同曝光量下的NN環(huán)境下的曝光后電位Vnn與NL環(huán)境下的曝光后電位V亂之差的絕對(duì)值(IVwrVN!j),將其最大值設(shè)定為環(huán)境變化依賴量,示于下述表20。另外,對(duì)于使用該電子照相感光體形成的圖像,利用下面的評(píng)價(jià)方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。在美能達(dá)公司制造的數(shù)碼復(fù)印機(jī)DIALTADi350用盒中安裝該電子照相感光體,將該盒安裝到該復(fù)印機(jī)上。將該復(fù)印機(jī)在溫度為35°C±2°C、相對(duì)濕度為83%±5%的環(huán)境下放置24小時(shí)后,進(jìn)而在溫度為5。C土2。C、相對(duì)濕度為10。/。RH士5。/。的環(huán)境下放置5小時(shí)后,進(jìn)行半色調(diào)圖像印刷。此時(shí),比較電子照相感光體在1周期內(nèi)產(chǎn)生黑色條紋(黒V、7-)的情況。美能達(dá)公司制造的復(fù)印機(jī)是利用柵格電極帶電器使電子照相感光體帶電、以雙組份接觸顯影方式顯影的裝置,容易產(chǎn)生黑色條紋。[表20]<table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table>※用以下符號(hào)表示用上述規(guī)定的方法進(jìn)行圖像評(píng)價(jià)時(shí)可觀察到的黑色條紋的情況。◎:一點(diǎn)兒也看不到〇幾乎看不到△:隱約能看到x:能清楚地看到[表21]<table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table>※用以下符號(hào)表示用上述規(guī)定的方法進(jìn)行圖像評(píng)價(jià)時(shí)可觀察到的黑色條紋的情況?!?一點(diǎn)兒也看不到O:幾乎看不到△:隱約能看到x:能清楚地看到由表20的結(jié)果可知,實(shí)施例159-190的電子照相感光體,以相同膜厚進(jìn)行比較時(shí),結(jié)果比比較例的感光體的半衰曝光量El/2小、靈敏度高,環(huán)境變化依賴量也小。利用裝載有這些電子照相感光體的接觸顯影方式的圖像形成裝置形成圖像并對(duì)圖像特性進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí),相對(duì)于比較例的感光體能看到黑色條紋的情況,實(shí)施例的電子照相感光體看不到黑色條紋。由以上結(jié)果可知,實(shí)施例159-190的電子照相感光體的靈敏度高,且由200780009960.2說(shuō)明書(shū)第110/121頁(yè)于濕度變化引起的特性變化小,裝載有這些電子照相感光體的處理盒和圖像形成裝置,可以提供沒(méi)有基于環(huán)境變化造成的圖像缺陷的高品質(zhì)圖像。[實(shí)施例191]將100重量份由上述結(jié)構(gòu)式(G)表示的重復(fù)單元51摩爾%和上述結(jié)構(gòu)式(H)表示的重復(fù)單元49摩爾%構(gòu)成的具有來(lái)自于對(duì)叔丁基苯酚的末端結(jié)構(gòu)式的聚碳酸酯樹(shù)脂、50重量份由下述結(jié)構(gòu)式(I)表示的電荷輸送物質(zhì)、0.05重量份硅油溶解于640重量份四氫呋喃和曱苯的8:2混合溶劑中,制成電荷輸送層形成用涂敷液。[化學(xué)式8]輸送層用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例9同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例191的電子照相感光體。[實(shí)施例192]使用下述結(jié)構(gòu)式(J)表示的化合物來(lái)代替實(shí)施例191中使用的結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物,除此以外,與實(shí)施例191同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例192的電子照相感光體。[化學(xué)式9][實(shí)施例193]使用下述結(jié)構(gòu)式(K)表示的化合物來(lái)代替實(shí)施例191中使用的結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物,除此以外,與實(shí)施例191同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例193的電子照相感光體。[化學(xué)式10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>使用下述結(jié)構(gòu)式(L)及(M)表示的化合物來(lái)代替實(shí)施例191中使用的結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物,并使L/M4/1(重量比)的混合物的總重與實(shí)施例191中使用的結(jié)構(gòu)式(I)的化合物的重量相同,使用實(shí)施例87使用的電荷發(fā)生層用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例9中使用的電荷發(fā)生層用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例191同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例194的電子照相感光體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>[化學(xué)式11][實(shí)施例195]使用下述結(jié)構(gòu)式(N)及(O)表示的化合物的N/0-l/l(重量比)的混合物來(lái)代替實(shí)施例194中使用的結(jié)構(gòu)式(L)及(M)的混合物,除此以外,與實(shí)施例194同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例195的電子照相感光體。[化學(xué)式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>[買施例196]使用下述結(jié)構(gòu)式(P)表示的化合物來(lái)代替實(shí)施例194中使用的結(jié)構(gòu)式(L)及(M)的混合物,并使結(jié)構(gòu)式(P)的化合物的重量與結(jié)構(gòu)式(L)及(M)的混合物的總重相同,除此以外,與實(shí)施例194同樣才喿作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例196的電子照相感光體。[化學(xué)式13]H3<H3C(P)[實(shí)施例197]使用下述結(jié)構(gòu)式(Q)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚碳酸酯樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例196中的電荷輸送層用涂敷液中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂,除此以外,與實(shí)施例196同樣揚(yáng):作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例197的電子照相感光體。[化學(xué)式14](G0[實(shí)施例198]使用下述結(jié)構(gòu)式(R)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的粘合劑樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例196中的電荷輸送層用涂敷液所使用的聚碳酸酯樹(shù)脂,并使用以上述結(jié)構(gòu)上述結(jié)構(gòu)式(P)表示的化合物,除此以外,與實(shí)施例196同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例198的電子照相感光體。[化學(xué)式15]Ms.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage117</formula>(R)[實(shí)施例199]使用下述結(jié)構(gòu)式(S)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的粘合劑樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例198中使用的結(jié)構(gòu)式(R)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的粘合劑樹(shù)脂,并使用實(shí)施例79使用的電荷發(fā)生層用涂敷液作為電荷發(fā)生層用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例198同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例199的電子照相感光體。[化學(xué)式16]o:p=9:1[實(shí)施例200]使用下述結(jié)構(gòu)式(T)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚碳酸酯樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例198中的電荷輸送層用涂敷液所使用的粘合劑樹(shù)脂,除此以外,與實(shí)施例198同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例200的電子照相感光體。[化學(xué)式17]Q:R=1:1[實(shí)施例201]使用實(shí)施例97使用的電荷發(fā)生層用涂敷液來(lái)代替實(shí)施例198中使用的電荷發(fā)生層用涂敷液,并使用下述結(jié)構(gòu)式(U)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的粘合劑樹(shù)脂作為電荷輸送層用涂敷液的粘合劑樹(shù)脂,除此以外,與實(shí)施例198同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例201的電子照相感光體。[化學(xué)式18〗[買施例202]使用下述結(jié)構(gòu)式(V)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的粘合劑樹(shù)脂來(lái)代替實(shí)施例201中的電荷輸送層用涂敷液中使用的粘合劑樹(shù)脂,除此以外,與實(shí)施例198同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例202的電子照相感光體。[化學(xué)式19]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage118</formula>用比較合成例l得到的化合物來(lái)代替實(shí)施例191中的電荷發(fā)生層用涂敷液的電荷發(fā)生物質(zhì),除此以外,與實(shí)施例191同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為比較例21的電子照相感光體。[比較例22]用比4吏合成例1得到的化合物來(lái)代替實(shí)施例192中的電荷發(fā)生層用涂彰:液的電荷發(fā)生物質(zhì),除此以外,與實(shí)施例192同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為比較例22的電子照相感光體。<電子照相感光體特性的測(cè)定>對(duì)實(shí)施例191~202、比較例2122制作的電子照相感光體,按照與實(shí)施例916的電子照相感光體同樣的順序,測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)濕度靈敏度En,/2和低濕靈敏度El,求出因濕度變化引起的靈敏度保持率(%)。其結(jié)果示于下述表22。o=c甘HIHclclco118[表22]<table>tableseeoriginaldocumentpage119</column></row><table>對(duì)表面進(jìn)行了拋光的外徑為30mm、長(zhǎng)度為376mm、壁厚為0.75mm的鋁制滾筒的表面進(jìn)行陽(yáng)極氧化處理,然后利用以乙酸鎳為主要成分的封孔劑進(jìn)行封孔處理,由此形成約6pm的陽(yáng)極氧化涂膜(耐酸鋁涂膜)。將該滾筒預(yù)先用實(shí)施例87制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液進(jìn)行浸漬涂敷,以干燥后的膜厚為0.4pm的方式形成電荷發(fā)生層。然后,將50重量份由上述結(jié)構(gòu)式(F)表示的結(jié)構(gòu)為主要成分的包含幾何異構(gòu)體的化合物組的混合物、100重量份由上述結(jié)構(gòu)式(G)表示的重復(fù)單元51摩爾。/。和上述結(jié)構(gòu)式(H)表示的重復(fù)單元49摩爾%構(gòu)成的具有來(lái)自于對(duì)叔丁基苯酚的末端結(jié)構(gòu)式的聚碳酸酯樹(shù)脂(粘均分子量49,200)、8重量份作為抗氧劑的3,5-二叔丁基-4-羥基曱苯、0.05重量份作為流平劑的硅油混合于640重量份四氫呋喃和甲苯的混合溶劑(四氫呋喃80重量%、曱苯20重量0/0)中,制成電荷輸送層形成用涂敷液。將預(yù)先制作的形成了電荷發(fā)生層的滾筒用該電荷輸送層形成用涂敷液進(jìn)行浸漬涂敷,設(shè)置干燥后的膜厚為18pm的電荷輸送層,由此制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例203的電子照相感光體。[實(shí)施例204]將實(shí)施例203中使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液變更為實(shí)施例105制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例203同樣操作制成電子照相感光體。將其稱為實(shí)施例204的電子照相感光體。[比較例23]將實(shí)施例203中使用的電荷發(fā)生層形成用涂敷液變更為比較實(shí)施例15制作的電荷發(fā)生層形成用涂敷液,除此以外,與實(shí)施例203同樣操作制成電子照相感光體。<顯影用調(diào)色劑的制造>.蠟/長(zhǎng)鏈聚合性單體分散液Al的制備將27份(540g)石蠟(日本精蠟公司制造的HNP-9、表面張力23.5mN/m、熔點(diǎn)82°C、熔化熱220J/g、熔融峰半值寬度8.2。C、結(jié)晶峰半值寬度13.0°C)、2.8份丙烯酸硬脂酯(東京化成社制)、1.9份20重量%的十二烷基苯磺酸鈉水溶液(第一工業(yè)制藥公司制造、NeogenS20A、下面適當(dāng)簡(jiǎn)稱為"20%DBS水溶液,,)、68.3份脫鹽水加熱至90。C,用高速混合器(特殊機(jī)化工業(yè)公司制造的MarkII,f型)以8000rpm的轉(zhuǎn)lt攪拌10分鐘。然后,將該分散液加熱至90。C,用均化器(Golin公司制造,15-M-8PA型)在約25MPa的加壓條件下開(kāi)始循環(huán)乳化,用日機(jī)裝公司制造的微型追蹤器(microtmck)UPA(下面適當(dāng)簡(jiǎn)稱為"微型追蹤器UPA")邊測(cè)定邊分散至其體積平均粒徑為250nm,制成蠟/長(zhǎng)鏈聚合性單體分散液Al(乳膠固體成分濃度=30.2重量%)。-聚硅氧烷蠟分散液A2的制備將27份(540g)烷基改性聚硅氧烷蠟(熔點(diǎn)72°C)、1.9份20%的DBS水溶液、71.1份脫鹽水加入到3L不銹鋼容器中,加熱至90°C,用高速混合器(特殊機(jī)化工業(yè)公司制造的MarkII,f型)以8000rpm的轉(zhuǎn)數(shù)攪拌10分鐘。然后,將該分散液加熱至99。C,用均化器(Golin公司制造,15-M-8PA型)在約45MPa的加壓條件下開(kāi)始循環(huán)乳化,用微型追蹤器UPA邊測(cè)定邊分散至其體積平均粒徑為240nm,制成聚硅氧烷蠟分散液A2(乳膠固體成分濃度=27.4重量%)。-聚合物一次粒子分散液Al的制備在具有攪拌裝置(3枚葉片)、加熱冷卻裝置、濃縮裝置和各原料/助劑加料裝置的反應(yīng)器(內(nèi)部容積21升、內(nèi)徑250mm、高420mm)中,裝入35.6重量份(712.12g)蠟/長(zhǎng)鏈聚合性單體^t液Al和259份脫鹽水,以103rpm的轉(zhuǎn)數(shù)邊攪拌邊在氮?dú)饬飨律郎刂?0°C。然后,從聚合開(kāi)始用5小時(shí)添加下述單體類和乳化劑水溶液的混合物。將開(kāi)始滴加該單體類和乳化劑水溶液的混合物的時(shí)間作為聚合開(kāi)始,從聚合開(kāi)始30分鐘后用4.5小時(shí)添加下述引發(fā)劑水溶液,進(jìn)而,從聚合開(kāi)始5小時(shí)后用2小時(shí)添加下述追加的引發(fā)劑水溶液,進(jìn)而在103rpm的轉(zhuǎn)數(shù)、90。C的內(nèi)溫下保持1小時(shí)。[單體類]苯乙烯76.8份(1535.0g)丙烯酸丁酯23.2份丙烯酸1.5份三氯溴曱烷1.0份己二醇二丙烯酸酯0.7份[乳化劑水溶液]20%的DBS水溶液1.0份脫鹽水67.n分[引發(fā)劑水溶液]8%的過(guò)氧化氫水溶液15.5份8%的L(+)-抗壞血酸水溶液15.5份[追加的引發(fā)劑水溶液]8%的L(+)-抗壞血酸水溶液14.2^f分聚合反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻,得到乳白色的聚合物一次粒子分散液Al。用微型追蹤器UPA測(cè)定的體積平均粒徑為280nm,固體成分濃度為21.2重量%。-聚合物一次粒子分散液A2的制備在具有攪拌裝置(3枚葉片)、加熱冷卻裝置、濃縮裝置和各原料/助劑加料裝置的反應(yīng)器(內(nèi)部容積21升、內(nèi)徑250mm、高420mm)中,裝入23.6重量份(472.3g)聚硅氧烷蠟分散液A2、1.5份20%的DBS水溶液和324份脫鹽水,在氮?dú)饬飨律郎刂?0。C,以103rpm的轉(zhuǎn)數(shù)邊攪拌邊一次性添加3.2份8%的過(guò)氧化氫水溶液、3.2份8%的L(+)-抗壞血酸水溶液。5分鐘后,從聚合開(kāi)始(從一次性添加3.2份8%的過(guò)氧化氫水溶液、3.2份8%的L(+)-抗壞血酸水溶液時(shí)開(kāi)始5分鐘后)用5小時(shí)添加下述單體類/乳化劑水溶液的混合物,從聚合開(kāi)始用6小時(shí)添加下述引發(fā)劑水溶液,進(jìn)而在103rpm的轉(zhuǎn)數(shù)、90。C的內(nèi)溫下保持1小時(shí)。[單體類]92.5份(1850.0g)7.5份1.5份0.6份笨乙歸丙烯酸丁酯丙烯酸三氯溴曱烷[乳化劑水溶液J20%的DBS水溶液脫鹽水[引發(fā)劑水溶液]8%的過(guò)氧化氫水溶液1.5份66.2份18.9扮8%的L(+)-抗壞血酸水溶液18.9份聚合反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻,得到乳白色的聚合物一次粒子分散液A2。用微型追蹤器UPA測(cè)定的體積平均粒徑為290nm,固體成分濃度為19.0重量%。-著色劑分散液A的制備在具有攪拌機(jī)(螺旋槳葉片)的內(nèi)部容積300L的容器中,加入20份(40kg)曱苯萃取液的紫外線吸光度為0.02、真密度為1.8g/cr^的用爐法制造的炭黑(三菱化學(xué)公司制造、三菱炭黑MA100S)、1份20%的DBS水溶液、4份非離子表面活性劑(花王公司制造、Emulgen120)和75^f分電導(dǎo)率為2pS/cm的離子交換水,進(jìn)行預(yù)分散,得到顏料預(yù)混合液。電導(dǎo)率的測(cè)定是使用電導(dǎo)率計(jì)行的二5'預(yù)混合后的分散液中炭黑的體積累積50。/。直徑Dv5o約為90)im。將上述預(yù)混合液作為原料漿料供給濕式珠磨機(jī),進(jìn)行單程分散。需要說(shuō)明的是,定子的內(nèi)徑為4>75mm、隔i反直徑為小60mm、隔板和研磨盤之間的間隔為15mm,使用直徑為50|im的氧化鋯珠(真密度為6.0g/cm"作為分散用介質(zhì)。定子的有效內(nèi)部容積約為0.5升,介質(zhì)的填充容積為0.35升,因此介質(zhì)的填充率為70%。使轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度恒定(轉(zhuǎn)子前端的線速度約為llm/秒),利用無(wú)脈沖定量泵從供給口以供給速度50升/hr連續(xù)供給上述預(yù)混合漿料,從排出口連續(xù)排出,由此得到黑色的著色劑分散體A。用微型追蹤器UPA測(cè)定的體積平均粒徑為150nm,固體成分濃度為24.2重量%。-顯影用母粒A的制備聚合物一次粒子分散液Al以固體成分計(jì)95份(以固體成分計(jì)998.2g)聚合物一次粒子M液A2以固體成分計(jì)5份著色劑M液A以著色劑固體成分計(jì)6份20%的DBS水溶液以固體成分計(jì)0.1份使用上述各成分,根據(jù)下面的順序制造調(diào)色劑。在具有攪拌裝置(雙螺旋葉片)、加熱冷卻裝置、濃縮裝置和各原料/助劑加料裝置的混合器(容積12升、內(nèi)徑208mm、高355mm)中,裝入聚合物一次粒子分散液Al和20%的DBS水溶液,在內(nèi)溫12°C、40rpm的條件下均勻混合5分鐘。接下來(lái),在內(nèi)溫12。C的條件下使攪拌轉(zhuǎn)數(shù)提高到250rpm,用5分鐘添加以FeS04.7H20計(jì)為0.52f分的石克酸亞《失的5%的水溶液,然后用5分鐘添加著色劑微粒分散液A,在內(nèi)溫12°C、250rpm的條件下均勻混合,進(jìn)而在同樣的條件下滴加0.5%的硫酸銨水溶液(相對(duì)于樹(shù)脂固體成分的固體成分為O.IO份)。然后在250rpm的條件下用75分鐘升溫至內(nèi)溫53°C,然后用170分鐘升溫至56'C。在此,用將口徑設(shè)定為lOOpm的精密粒度分布測(cè)定裝置(MultisizerIII型BeckmanCoulter林式會(huì)社制造;下面適當(dāng)簡(jiǎn)稱為"Multisizer")進(jìn)行粒徑測(cè)定,其結(jié)果,50%體積平均粒徑為6.7pm。然后,在250rpm的條件下用3分鐘添加聚合物一次粒子分散液A2,原樣保持60分鐘,使轉(zhuǎn)數(shù)降低到168rpm,立即用10分鐘添加20%的DBS水溶液(以固體成分計(jì)為6份),然后在168rpm的條件下用30分鐘升溫至90°C,保持60分鐘。然后用20分鐘冷卻至3(TC,抽出得到的漿料,用5C號(hào)(東洋濾紙抹式會(huì)社制造的No5C)的濾紙利用吸引器進(jìn)行抽濾。將濾紙上殘留的濾餅轉(zhuǎn)移到具有攪拌機(jī)(螺旋槳葉片)的內(nèi)部容積IOL的不銹鋼容器中,加入8kg電導(dǎo)率為1(aS/cm的離子交換水,以50rpm進(jìn)行攪拌,由此使其均勻分散,然后保持該狀態(tài)攪拌30分鐘。然后,再次用5C號(hào)(東洋濾紙抹式會(huì)社制造的No5C)的濾紙利用吸引器進(jìn)行抽濾,再次將濾紙上殘留的固體物質(zhì)轉(zhuǎn)移到具有攪拌機(jī)(螺旋槳葉片)并加入了8kg電導(dǎo)率為lnS/cm的離子交換水的內(nèi)部容積IOL的容器中,以50rpm進(jìn)行攪拌,由此使其均勻分散,保持該狀態(tài)攪拌30分鐘。將該工序重復(fù)5次,結(jié)果濾液的電導(dǎo)率為2nS/cm。電導(dǎo)率的測(cè)定是使用電導(dǎo)率計(jì)(橫河電機(jī)公司制造的PersonalSCmetermodelSC72和檢測(cè)器SC72SN-11)進(jìn)行的。將在此得到的濾餅滿鋪在不銹鋼制盤(Z7卜')上,使其高度為20mm左右,在設(shè)定為40。C的鼓風(fēng)干燥機(jī)內(nèi)干燥48小時(shí),由此得到顯影用母粒A。.顯影用調(diào)色劑A的制備在具有攪拌機(jī)(Z/Ao葉片)和從上部相對(duì)壁面呈直角的導(dǎo)流板的內(nèi)部容積IOL(直徑230mm、高240mm)的亨舍爾混合機(jī)內(nèi),投入100份(1000g)顯影用母粒A,接下來(lái)添加2.0份用硅油進(jìn)行了疏水化處理的體積平均一次粒徑為0.012pm的二氧化硅微粒,以3000rpm攪拌、混合10分鐘,通過(guò)150目篩網(wǎng)進(jìn)行篩選,由此得到顯影用調(diào)色劑A。用MultisizerII測(cè)定的調(diào)色劑A的體積平均粒徑為7.05pm、Dv/Dn為1.14、在FPIA2000下測(cè)定的平均圓形度為0.963。[圖像形成評(píng)價(jià)J將實(shí)施例203、204和比較例23制作的電子照相感光體和上述顯影調(diào)色劑A分別安裝在抹式會(huì)社OkiData公司制造的彩色打印機(jī)MICROLINEPro9800PS-E用的黑色鼓盒以及黑色調(diào)色劑盒上,將各自的盒安裝在上述打印機(jī)上。MICROLINEPro9800PS-E的規(guī)格參數(shù)4級(jí)串聯(lián)彩色36ppm、單色40ppm1200dpi接觸輥帶電(施加直流電壓)LED曝光有除電光將該打印機(jī)在NN環(huán)境中放置8小時(shí)后,在NN環(huán)境下形成半色調(diào)圖像,進(jìn)一步在NL環(huán)境中放置8小時(shí)后,在NL環(huán)境下形成半色調(diào)圖像,比較這些圖像。在使用了比較例23的電子照相感光體時(shí),在NL環(huán)境下形成的圖像中可看出半色調(diào)濃度的下降。但是,在使用了實(shí)施例203、實(shí)施例204的電子照相感光體時(shí),即使在NL環(huán)境下形成的圖像中,濃度也沒(méi)有下降,可得到良好的圖像。本專業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該知道,以上參照特定的實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說(shuō)明,但在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,可以進(jìn)行各種變更或修正。本申請(qǐng)基于2006年3月20日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)(特愿2006-077251)、2006年3月28日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)(特愿2006-088867)、2006年6月9曰申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)(特愿2006-161372)和2006年6月16日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)(特愿2006-167881),其內(nèi)容在此作為參照被采用。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的酞菁結(jié)晶具有如下優(yōu)點(diǎn)具有高靈敏度,而且對(duì)于〗吏用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化小。因而,可以優(yōu)選用作太陽(yáng)能電池、電子紙、電子照相感光體等的材料(特別是電荷發(fā)生物質(zhì))。另外,本發(fā)明的電子照相感光體、電子照相感光體盒以及圖像形成裝置可以優(yōu)選用于使用了電子照相技術(shù)的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等各種電子照相設(shè)備等各種領(lǐng)域中。權(quán)利要求1.一種酞菁結(jié)晶,其是經(jīng)由如下工序而得到的通過(guò)使酞菁結(jié)晶前體與芳香族醛化合物接觸使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。2.—種酞菁結(jié)晶,其是經(jīng)由如下工序而得到的在選自有機(jī)酸、有機(jī)酸酐和具有雜原子的有機(jī)酸酯中的至少一種化合物的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與不具有顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。3.—種酞菁結(jié)晶,其是經(jīng)由如下工序而得到的在1013hPa、25。C的條件下為固體、且具有吸電子性取代基的芳香族化合物的存在下,使酞菁結(jié)晶前體與在1013hPa、25。C的條件下為液態(tài)、且不具有顯示酸性的官能團(tuán)的有機(jī)化合物接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。4.一種酞菁結(jié)晶,其是經(jīng)由如下工序而得到的使酞菁結(jié)晶前體與具有含有氧原子的基團(tuán)及原子量為30以上的卣原子作為取代基的芳香族化合物接觸,由此使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變。5.權(quán)利要求4所述的酞菁結(jié)晶,其中,所述含有氧原子的基團(tuán)是選自具有羰基的有機(jī)基團(tuán)、硝基和醚基中的基團(tuán)。6.權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的酞菁結(jié)晶,其中,酞菁的晶型轉(zhuǎn)變?cè)谒墓泊嫦逻M(jìn)行。7.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的酞菁結(jié)晶,其中,酞菁結(jié)晶是含有鈦氧酞菁的結(jié)晶。8.權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的酞菁結(jié)晶,其中,酞菁結(jié)晶在相對(duì)CuKa特征X射線(波長(zhǎng)1.54lA)的布拉格角(20士0.2。)27.2°處具有主衍射峰。9.一種電子照相感光體,其在導(dǎo)電性支撐體上具有感光層,其中,該感光層含有權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的酞菁結(jié)晶。10.—種電子照相感光體,其在導(dǎo)電性支撐體上具有膜厚為35±2.5|im的感光層,其中,在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量El/2滿足下述式(1),并且在將溫度為25。C、相對(duì)濕度為50%RH的條件下的光衰減曲線和在溫度為25°C、相對(duì)濕度為10。/。RH的條件下的光衰減曲線相比時(shí),在曝光量從0到半衰曝光量El/2的IO倍的范圍內(nèi),相同曝光量下的表面電位之差的絕對(duì)值不超過(guò)50V;El/2《0.059(1)上述式(l)中,El/2表示使感光體的表面電位V0的絕對(duì)值IV0|從550V衰減到275V所需要的780nrn波長(zhǎng)的光的曝光量(nJ/cm2)。11.一種電子照相感光體,其在導(dǎo)電性支撐體上具有膜厚為30±2.5pm的感光層,其中,在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量E1/2滿足下述式(2),并且在將溫度為25。C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的光衰減曲線和在溫度為25°C、相對(duì)濕度為10。/。RH的條件下的光衰減曲線相比時(shí),在曝光量從0到半衰曝光量E1/2的IO倍的范圍內(nèi),相同曝光量下的表面電位之差的絕對(duì)值不超過(guò)50V;El/2<0.061(2)上述式(2)中,El/2表示使感光體的表面電位VO的絕對(duì)值IV0|從550V衰減到275V所需要的780nm波長(zhǎng)的光的曝光量(pJ/cm2)。12.—種電子照相感光體,其在導(dǎo)電性支撐體上具有膜厚為25士2.5pm的感光層,其中,在溫度為25"、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量E1/2滿足下述式(3),并且在將溫度為25°C、相對(duì)濕度為50%RH的條件下的光衰減曲線和在溫度為25°C、相對(duì)濕度為10。/。RH的條件下的光衰減曲線相比時(shí),在曝光量從0到半衰曝光量El/2的IO倍的范圍內(nèi),相同曝光量下的表面電位之差的絕對(duì)值不超過(guò)50V;El/2《0.066(3)上述式(3)中,El/2表示使感光體的表面電位VO的絕對(duì)值IV0|從550V衰減到275V所需要的780nm波長(zhǎng)的光的曝光量OJ/cm2)。13.—種電子照相感光體,其在導(dǎo)電性支撐體上具有膜厚為20士2.5pm的感光層,其中,在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量El/2滿足下述式(4),并且在將溫度為25'C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的光衰減曲線和在溫度為25°C、相對(duì)濕度為10。/。RH的條件下的光衰減曲線相比時(shí),在曝光量從0到半衰曝光量El/2的IO倍的范圍內(nèi),相同曝光量下的表面電位之差的絕對(duì)值不超過(guò)50V;El/2<0.079(4)上述式(4)中,El/2表示使感光體的表面電位VO的絕對(duì)值IVOI從550V衰減到275V所需要的780nm波長(zhǎng)的光的曝光量(pJ/cm2)。14.一種電子照相感光體,其在導(dǎo)電性支撐體上具有膜厚為15±2.5|am的感光層,其特征在于,在溫度為25。C、相對(duì)濕度為50。/。RH的條件下的半衰曝光量El/2滿足下述式(5),并且在將溫度為25。C、相對(duì)濕度為50%RH的條件下的光衰減曲線和在溫度為25°C、相對(duì)濕度為10。/。RH的條件下的光衰減曲線相比時(shí),在曝光量從0到半衰曝光量E1/2的IO倍的范圍內(nèi),相同曝光量下的表面電位之差的絕對(duì)值不超過(guò)50V;El/2<0.090(5)上述式(5)中,El/2表示使感光體的表面電位VO的絕對(duì)值IVOI從550V衰減到275V所需要的780nm的波長(zhǎng)的光的曝光量OJ/cm2)。15.權(quán)利要求1014中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體,其在導(dǎo)電性支撐體上具有感光層,其中,該感光層含有鈦氧酞菁。16.—種電子照相感光體盒,該電子照相感光體盒具有權(quán)利要求9所述的電子照相感光體和下述部分中的至少一個(gè),所述部分為^使該電子照相感光體帶電的帶電部、使該帶電后的該電子照相感光體曝光形成靜電潛像的曝光部、使形成于該電子照相感光體上的靜電潛像顯影的顯影部以及對(duì)該電子照相感光體上進(jìn)行清潔的清潔部。17.—種圖像形成裝置,該圖像形成裝置具有權(quán)利要求9所述的電子照相感光體、使該電子照相感光體帶電的帶電部、使帶電后的該電子照相感光體曝光形成靜電潛像的曝光部和使形成于該電子照相感光體上的靜電潛像顯影的顯影部。18.—種電子照相感光體盒,該電子照相感光體盒具有權(quán)利要求10~14中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體和下述部分中的至少一個(gè),所述部分為使該電子照相感光體帶電的帶電部、使帶電后的該電子照相感光體曝光形成靜電潛像的曝光部、使形成于該電子照相感光體上的靜電潛像顯影的顯影部以及對(duì)該電子照相感光體上進(jìn)行清潔的清潔部。19.一種圖像形成裝置,該圖像形成裝置具有權(quán)利要求10-14中任一項(xiàng)所述的電子照相感光體、使該電子照相感光體帶電的帶電部、使帶電后的該電子照相感光體曝光形成靜電潛像的曝光部和使形成于該電子照相感光體上的靜電潛像顯影的顯影部。全文摘要本發(fā)明提供一種優(yōu)異的酞菁結(jié)晶,其具有高靈敏度,且對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化小,可以適合用作太陽(yáng)能電池、電子紙、電子照相感光體等的材料。所述酞菁結(jié)晶是經(jīng)由通過(guò)使酞菁結(jié)晶前體與芳香族醛化合物接觸使晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變的工序而得到的。另外,提供一種靈敏度高、且對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化的靈敏度變化小的電子照相感光體。而且,還提供一種電子照相感光體盒及圖像形成裝置,所述電子照相感光體盒通過(guò)使用該電子照相感光體,對(duì)于使用環(huán)境的濕度變化,可以提供穩(wěn)定畫(huà)質(zhì)的圖像。文檔編號(hào)C09B67/12GK101405349SQ200780009960公開(kāi)日2009年4月8日申請(qǐng)日期2007年3月20日優(yōu)先權(quán)日2006年3月20日發(fā)明者三森光幸,井田和孝,和田光央,水島直,高村寬昭申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社