專利名稱：：具有低表面活性劑濃度的樹脂分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明總體上涉及樹脂分散體和用它們制備粘合劑的領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：許多類型的粘合劑制劑，尤其是基于諸如丙烯酸類聚合物和苯乙烯類嵌段共聚物之類的合成聚合物的壓敏粘合劑，通常需要在制劑中有某種類型的增粘劑。增粘劑可提高粘合性能，如粘性、抗剝離性，使表面易于濕潤。粘合劑的粘性能使兩個接觸的表面靠到一起時立即在其之間形成粘合。增粘劑一般基于樹脂(增粘劑樹脂)，可將其視為制劑中基料聚合物的高粘度溶劑。增粘劑應(yīng)視作與它增粘的一種具體材料或一組具體材料相關(guān)的材料。人們已經(jīng)為合成聚合物提出了各種作為增粘劑樹脂的樹脂材料(resinousmaterials)所提出的材料的例子包括松香；歧化松香；松香酯，如松香三甘醇酯、松香甘油酯和松香季戊四醇酯；脂族烴樹脂；芳族石油樹脂；DCPD樹脂；萜烯樹脂；辟烯/苯酚樹脂；以及苯并呋喃/茚樹脂。用于壓敏粘合劑的增粘劑樹脂通常基于松香和/或其衍生物或烴類樹脂。松香是天然樹脂產(chǎn)物，主要由松香酸組成。典型的松香酸的例子為樅酸(abieticacid)和左旋海松酸。各種松香酸之間的差別主要在雙鍵的數(shù)目和位置。松香可根據(jù)其樹種的原產(chǎn)地分類，如中國松香、印尼松香和巴西松香，和/或根據(jù)其生產(chǎn)工藝的原料分類，如樹膠松香、木松香或浮油松香。烴類樹脂一般是低分子量的脂族或芳族聚合物，其重均分子量通常為500-3000。一般地，這些樹脂源自石油或天然氣裂解工業(yè)。在水性粘合劑組合物中，常常包含水性分散體形式的增粘劑樹脂。為了由諸如松香或烴類樹脂之類的樹脂材料制備a體，需要加入表面活性劑作為乳化劑。在松香和烴類樹脂的情況中，水性分散體通常這樣制備首先使松香或烴類樹脂熔融，然后加入表面活性劑和水，以形成#體，其中松香/樹脂是*相，水是連續(xù)相然后將所得增粘劑樹脂分散體與聚合物混合，制備粘合劑制劑。用來制備粘合劑的樹脂^L體可影響所得制劑的粘著性能。具體而言，*體中所用表面活性劑可影響所得制劑的粘合性能。粘合是一種表面現(xiàn)象，因而可受到粘合劑制劑中表面活性劑的選擇和用量的影響。一般地，表面活性劑具有遷移到空氣與粘合劑之間的界面的傾向。因此，表面活性劑可改變粘合劑的表面性質(zhì)和粘合能。通常，在粘合劑組合物中，增粘劑#體中過量的表面活性劑可導(dǎo)致內(nèi)聚強度(cohesivestrength)的損失。因此，本領(lǐng)域仍然需要提供具有低表面活性劑濃度的增粘劑樹脂分散體，以使使用該*體制成的粘合劑制劑的內(nèi)聚強度不受影響，甚至得到提高。發(fā)明概述本發(fā)明涉及制備增粘劑樹脂^L體的方法，其包括使樹脂熔融；使樹脂與包含兩種或更多種表面活性劑的表面活性劑體系接觸；用至少一種中和劑中和至少一種表面活性劑；加入水以使分狀體轉(zhuǎn)相(invert);以及加入酸以與至少一種表面活性劑反應(yīng)。本發(fā)明還涉及制備樹脂分散體的方法，其包括使樹脂熔融；使樹脂與至少一種表面活性劑接觸，其中過量加入至少一種表面活性劑；用至少一種中和劑中和至少一種表面活性劑；加入水以使M體轉(zhuǎn)相；以及加入酸以與過量的表面活性劑反應(yīng)。本發(fā)明的一個方面涉及包含增粘劑樹脂^t體、聚合物膠乳和水的粘合劑組合物，其中通過包括以下步驟的方法制備所述*體用壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和松香酸將樹脂材料^t在含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得分散體中加入水溶性酸，以與經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而減少其遷移入水相。本發(fā)明的一個方面涉及包含增粘劑樹脂分散體、聚合物膠乳和水的粘合劑組合物，其中通過包括以下步驟的方法制備所述*體用過量的松香酸將樹脂材料^L在含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得M體中加入足量水溶性酸，以與過量部分的經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而使該過量的松香酸不再遷移入水相。本發(fā)明還涉及壓敏粘合劑貼面(overlay),其通過在基材表面上施涂一層粘合劑組合物，并干燥該層來制備，其中所述粘合劑組合物包含增粘劑樹脂*體、聚合物膠乳和水，其中通過包括以下步驟的方法制備該^L體用過量的松香酸將樹脂材料分散在含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得*體中加^vA量水溶性酸，以與過量部分的經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而使該過量的松香酸不再遷移入水相。本發(fā)明還涉及壓敏粘合劑貼面，其通過在基材表面上施涂一層粘合劑組合物，并干燥該層來制備，其中所述粘合劑組合物包含增粘劑樹脂*體、聚合物膠乳和水，其中通過包括以下步驟的方法制備該*體用壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和松香酸將樹脂材料^b^含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得^t體中加入水溶性酸，以與經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而減少其遷移入水相。本發(fā)明的再一方面涉及增粘劑分散體聯(lián)合聚合物膠乳用于制備粘合劑的用途。本發(fā)明的粘合劑可用于以下領(lǐng)域任何類型的表面上的標(biāo)簽、包裝應(yīng)用、地板粘合劑、路標(biāo)或任何類型的水基膠帶、隔離涂料或密封劑。發(fā)明詳述參考以下的本發(fā)明詳述其中包括的實施例，可以更容易地理解本發(fā)明。在披露和描述本發(fā)明材料的組成和方法之前，應(yīng)當(dāng)理解，除非另有說明，本發(fā)明不受限于具體的合成方法或特定的配方；因此，它可以不同于所披露的內(nèi)容。還應(yīng)當(dāng)理解，所用術(shù)語僅僅是為了描述特定的實施方式，而無意限制本發(fā)明的范圍。除非上下文另有明確規(guī)定，單數(shù)形式"一個"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)對象。"任選的"或"任選地"表示隨后描述的事件或情形可以發(fā)生，也可以不發(fā)生。該描述包括該事件或情形發(fā)生的情況以及它們不發(fā)生的情況。本文中的范圍可表達(dá)為從大約一個具體數(shù)值起且/或到大約另一個具體數(shù)值止'當(dāng)表達(dá)這樣的范圍時，應(yīng)當(dāng)理解，另一種實施方式是從一個具體數(shù)值起且/或到另一個具體值止，連同位于所述范圍內(nèi)的所有組合。貫穿本申請中，為了更完整地描述本發(fā)明所涉及的現(xiàn)有技術(shù)，在引用專利或出版物時，有意通過引用將這些參考文獻(xiàn)的內(nèi)容整體并入本申請中。本發(fā)明的上下文中所用的一些相關(guān)技術(shù)術(shù)語應(yīng)理解為具有下列含義(除非在整個描述中另有具體說明)。在本發(fā)明的含義中，"表面活性劑"(就本發(fā)明而言，該術(shù)語理解為與術(shù)語"乳化劑"同義)為乳化期間所形成的粒子提供穩(wěn)定性，并防止其聚結(jié)。表面活性劑還能防止最終分散體中的粒子發(fā)生凝聚或聚集。一般地，表面活性劑是具有兩親性質(zhì)的有機化合物。由于其兩親特性，表面活性劑分子對油相和水相均具有親合性。結(jié)果，在存在于油-水界面處的表面活性劑分子與存在于油相和水相中的分子之間存在平衡。此外，根據(jù)本發(fā)明，任何化合物可稱作"表面活性劑"，如果它以其中和形式起表面活性劑作用；例如，其中性鹽具有兩親性質(zhì)的化合物可稱作"表面活性劑"，在本發(fā)明的含義中，"增粘劑"涉及用來為粘合劑組合物提供粘著性的數(shù)種組合物中的任何一種.術(shù)語"增粘劑*體"、"樹脂^L體"和"增粘劑樹脂*體"可互換使用在本發(fā)明的含義中，"粘合性"(或粘合劑性能)涉及軲合劑制劑與施涂其的基材之間的相互作用。從特性上來說，粘合力主要涉及粘合劑與基材之間的界面。測定粘合性的合適測試方法有例如"環(huán)形粘著性(looptack)"測試和"剝離強度"測試。這些測試方法描述于FINATTechnicalHandbook(FINAT技術(shù)手冊)(FTM)，第6版，2001。環(huán)形粘著性根據(jù)FINAT測試方法測定(FTM)9(該手冊第22頁起)測定。剝離強度根據(jù)FTM1測定(該手冊第6頁起)。在本發(fā)明的含義中，"內(nèi)聚力(cohesion)"(或內(nèi)聚性能)涉及粘合劑內(nèi)部的相互作用/力。一般地，內(nèi)聚力主要涉及粘合劑的體相。測定內(nèi)聚力的合適測試方法有"剪切內(nèi)聚力"測試。剪切內(nèi)聚力根據(jù)FTM8(該手冊第20頁起)測定。根據(jù)本發(fā)明的"松香酸"理解為包含各種松香酸分子的混合物。自然界中存在且容易獲得的這種混合物包括但不限于浮油松香、樹膠松香或木松香。這些天然混合物可包含各種含量的樅酸型和/或海松酸型松香酸，例如樅酸、長葉松酸、新樅酸、左旋海松酸、海松酸、異海松酸或脫氫樅酸等。除了具有一個羧酸官能度的松香酸外，具有兩個或多個羧酸官能度的松香酸也被認(rèn)為是本發(fā)明含義中的松香酸。根據(jù)本發(fā)明的"松香酸衍生物"是具有分子松香酸骨架但經(jīng)下述方法中的至少一種改性的任何分子。在一種實施方式中，至少一個雙鍵被加氫(氫化)。在另一種實施方式中，松香和主鏈的至少一個環(huán)被脫氫，從而得到芳環(huán)(脫氫)。在又一種實施方式中，包括松香酸骨架的共軛雙鍵上的加合物，特別是通過狄爾斯-阿爾德(Diels-Aldertype)反應(yīng)加成馬來酐。所得加合物視為本發(fā)明的一類松香酸衍生物。根據(jù)本發(fā)明的"松香酯"是其中至少兩個松香酸或松香酸衍生物單元通過至少兩個酯鍵連接的任何分子。任何具有至少兩個羥基的分子可用來在至少兩個松香酸單元之間提供酯鍵。常見例子包括但不限于甘油酯、季戊四醇酯和三甘醇酯。增粘劑樹脂分散體的"固體含量"以基于分散體總重量的重量％表示(除非另有說明)。根據(jù)本發(fā)明的"水基"增粘劑樹脂分散體是增粘劑實體(entities)的分散體，其中溶劑一般為水或水溶液。然而，水與非水溶劑、尤其有機溶劑的混合物也是合適的，只要發(fā)泡性質(zhì)或其它分散體性質(zhì)不受負(fù)面影響。水與其它水溶性溶劑的混合物也可以使用。本發(fā)明的一個方面涉制備樹脂分散體的方法。該方法涉及根據(jù)制備穩(wěn)定分散體的通常需要而提供過量表面活性劑的表面活性劑體系，以及使所得*體中過量表面活性劑失去活性以免影響利用該^L體制備的粘合劑的內(nèi)聚強度。本發(fā)明的另一個方面涉及制備樹脂分狀體的方法，該方法使用包含兩種或多種表面活性劑的表面活性劑體系來制備穩(wěn)定的分散體，且使所得分散體中至少一種表面活性劑失活，以免影響用該*體所制備的粘合劑的粘著特性。通過使樹脂#體中部分表面活性劑失活，可提高所得粘合劑組合物的內(nèi)聚強度。本發(fā)明的一種實施方式提供制備樹脂分散體的方法，其包括使樹脂熔融；使樹脂與包含兩種或更多種表面活性劑的本發(fā)明表面活性劑體系接觸；用至少一種中和劑中和表面活性劑體系中的至少一種表面活性劑；加入水以使M體轉(zhuǎn)相；以及加入酸以與至少一種表面活性劑反應(yīng)。在一種實施方式中，酸與經(jīng)中和的表面活性劑反應(yīng)，本發(fā)明的另一種實施方式提供制備樹脂#體的方法，其包括使樹脂熔融；使樹脂與包含至少一種過量加入的表面活性劑的本發(fā)明表面活性劑體系接觸；用至少一種中和劑中和至少一種表面活性劑；加入水以使*體轉(zhuǎn)相；以及加入酸以與過量的表面活性劑反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，可通過本領(lǐng)域公知的任何常規(guī)方法實施樹脂或樹脂材料的熔融。例如，在一種實施方式中，在約501C至約2001C的溫度下使樹脂或樹脂材料熔融。在另一種實施方式中，可將樹脂或樹脂材料加熱到高出樹脂或樹脂混合物的軟化點約1or至30x:的溫度。一般地，增粘劑樹脂可表征為環(huán)球法軟化點為約4or至約18ox:,例如約sor至約120x:,或約7ox:至約14oc。通常，對于環(huán)球法軟化點大于約ioox:的樹脂或樹脂混合物，在加壓條件下實施所述方法。在樹脂分散體中常規(guī)用作為增粘劑的任何樹脂或樹脂材料均適用于本發(fā)明。合適地，增粘劑樹脂可選自松香、松香衍生物、松香酯、氫化松香酯、烴類樹脂、脂族樹脂、環(huán)脂族樹脂、芳族樹脂、脂族-芳族混合樹脂、聚薛烯、合成聚萜烯、天然萜烯、芳族改性碎烯樹脂以及它們的混合物。這些增粘劑樹脂還可具有不同的加氫度或飽和度，也可用不同化合物進(jìn)行改性。改性劑包括但不限于乙烯的均聚物、共聚物和三元共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物以及三嵌段、二嵌段和多嵌段共聚物。例如，合適的樹脂包括但不限于(i)天然松香和改性松香及其氫化衍生物；(2〕天然松香酯和改性松香酯及其氫化衍生物；(3)聚硨烯樹脂和氫化聚碎烯樹脂；(4)脂族石油烴樹脂及其氫化衍生物；(5)芳烴樹脂及其氫化衍生物；(6)脂環(huán)族石油烴樹脂及其氫化衍生物(7)低分子量丙烯酸酯及其衍生物；或(8)低分子量氨基曱酸酯-丙烯酸酯及其混合物。上述兩種或多種樹脂的混合物可適當(dāng)?shù)赜糜谝恍┡浞?。例如，合適的烴類樹脂包括脂族烴或芳烴樹脂、DCPD樹脂、碎烯樹脂、萜烯/苯酚樹脂或苯并呋喃/茚樹脂。在本發(fā)明的一些實施方式中，樹脂或樹脂材料是松香。例如，在一些實施方式中，松香可包含松香酸。一般地，松香酸是含有菲骨架的C加一元羧酸混合物。松香和松香衍生物包括得自天然來源(如浮油松香、樹膠松香或木松香)的松香酸。也可使用這些來源的級分或混合物?；旌衔锟梢允莾煞N或更多種天然產(chǎn)品的彼此組合，或者天然產(chǎn)品可與純化的松香酸或合成松香酸混合。對于加氫度、脫氫度或可連接到松香酸上的任何官能團的變化沒有限制，只要至少有一些分子的氣基官能度保持不變。合適的是，在其他實施方式中，松香可以是未改性的或改性的松香。有許多不同方法對松香進(jìn)行改性。例如，可對松香進(jìn)行部分強化或酯化。合適的松香包括但不限于松香酸、松香酯、氫化松香、二聚松香、改性松香和聚合松香。合適的是，在一些實施方式中，松香是松香酸的甘油酯、季戊四醇酯或三甘醇酯。合適的是，在其他實施方式中，任何含多個羥基的低分子量化合物均可用來制備松香酯。合適的是，松香也可在對甲苯磺酸的存在下用低聚甲醛處理，以抑制結(jié)晶；或者可通過歧化反應(yīng)使之穩(wěn)定，所述歧化反應(yīng)涉及將氫原子從一個松香酸(abieticacid)分子轉(zhuǎn)移到另一個松香酸分子。在一些實施方式中，可通過與不飽和二元酸(如馬來酸或富馬酸)反應(yīng)，生成松香酯分子來改性松香。本發(fā)明的增粘劑*體可包含上述任何松香或其混合物。合適的松香和松香衍生物的例子包括但不限于得自伊士曼化學(xué)公司(EastamnChemical)的ForalAX-E、Foralyn卯、Dymerex⑧樹脂、Polystix卯和Permalyn3100。其它有用的例子是得自亞利桑那化學(xué)公司(ArizonaChemical)的SylvatacRE4216和SylvatacRE85。本發(fā)明的脂族樹脂定義為從選自烷烴、烯烴或炔烴的至少一種單體制備的增粘劑。這些單體可以是直鏈的或支鏈的。例如，可通過聚合順式和反式戊間二烯、異戊二烯或二環(huán)戊二烯來制備脂族樹脂。脂族樹脂的例子包括但不限于伊士曼化學(xué)公司生產(chǎn)的Piccotac1095;可隆工業(yè)公司(KolonIndustries)生產(chǎn)的HikorezC-l10;固11特異化學(xué)公司(GoodyearChemical)生產(chǎn)的Wingtack95。氫化脂環(huán)族樹脂包括但不限于伊士曼化學(xué)公司生產(chǎn)的EastotacH-IOO、EastotacH-115、EastotacH-130和EastotacH-142。這些增粘劑樹脂的環(huán)球法軟化點分別為100"C、115X:、130"和142i:?！?8仂130@樹脂可以各種等級(E、R、L和W)購得，其區(qū)別在于氫化程度。本發(fā)明的芳烴樹脂定義為從至少一種具有一個或多個環(huán)的不飽和環(huán)烴單體制備的烴類樹脂。例如，芳烴樹脂可通過在路易斯酸存在下使茚或甲基萍與苯乙烯或甲基苯乙烯聚合來制備。芳烴樹脂的商業(yè)例子包括但不限于伊士曼化學(xué)公司生產(chǎn)的Kristalex3100和Kristalex5140。氫化芳族樹脂包括但不限于伊士曼化學(xué)公司生產(chǎn)的Regalre1094和Regalre1128,從至少一種脂族單體和至少一種芳族單體制備本發(fā)明的脂族-芳族增粘劑樹脂。脂族單體和芳族單體在本說明書的前文已有定義。脂族-芳族增粘劑樹脂包括但不限于伊士曼化學(xué)>^司生產(chǎn)的Piccotace9095和固特異化學(xué)7>司生產(chǎn)的WingtackExtra.氫化脂族-芳族樹脂包括但不限于伊士曼化學(xué)公司生產(chǎn)的RegaliteV3100和埃克森-美孚化學(xué)公司(ExxonMobilChemical)生產(chǎn)的Escorez5600。本發(fā)明的聚萜烯樹脂定義為從至少一種萜烯單體制備的增粘劑樹脂。例如，可在氯化鋁的存在下使a-蒗烯、p-蒗烯、d-宇烯和二聚戊烯聚合來提供聚萜烯增粘劑樹脂。聚辟烯增粘劑樹脂的其他例子包括但不限于亞利桑那化學(xué)公司生產(chǎn)的SylvaresTR1100和皮諾華,>司(Pinova)生產(chǎn)的PiccolyteA125。經(jīng)芳族改性的辟烯樹脂的例子包括但不限于亞利桑那化學(xué)公司生產(chǎn)的SylvaresZT105LT和SylvaresZT115LT.任何常規(guī)的表面活性劑或表面活性劑的組合均適用于本發(fā)明。合適的是，在本發(fā)明的一些實施方式中使用離子型(即可離子化的)表面活性劑。例如，在一種實施方式中，表面活性劑可以是其中性鹽(neutralizedsalts)具有兩親性質(zhì)的任何可離子化有機化合物，例如任何含羧酸的化合物、任何含磷酸的化合物、任何含硫酸的化合物、任何烷基磺酸鹽、任何含脂肪醇硫酸鹽的化合物、任何含磺酸的化合物、任何含琥珀酸磺酸鹽的化合物、任何含磺基琥珀酸的化合物、任何含磺基琥珀酰胺酸的化合物或任何含二磺基琥珀酸的化合物。例如，在另一種實施方式中，離子型表面活性劑可以是以下物質(zhì)中的一種或多種松香酸、氫化松香酸、歧化松香酸或改性松香酸。另外，進(jìn)一步舉例來說，以下表面活性劑適合用作本發(fā)明的離子型表面活性劑烷基二苯醚二碌酸鹽(alkyldiphenyloxidedisulfonate)、十二烷基笨晴酸鈉；經(jīng)中和的十二烷基苯磺酸；十二烷基苯磺酸鉀；十二烷基M酸鈉；壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨；壬基酴聚氧乙烯酸硫酸鈉；月桂基醚硫酸鈉；月桂基醚硫酸銨；癸M酸鈉；月桂基硫酸鈉；辛基硫酸鈉；十三烷基硫酸鈉；十三烷基醚硫酸鈉；油酸磺酸鉀(potassiumoleatesulfonate)、二辛基磺酸琥珀酸鈉；三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯(16)醚磷酸酯鐘(tristyrylphenolethoxylate-POE-16phosphateester,potassiumsalt)、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯(16)醚磷酸酯胺；月桂基硫酸鎂；癸M酸鎂；2-乙基己基硫酸鈉；C14-16烯烴磺酸鈉；二羧基乙基硬脂基磺基琥珀酰胺酸四鈉；烷基磺酸鈉；辛基硫酸鈉；烷基萘磺酸鹽；十三烷基醚硫酸鈉；月桂基硫酸三乙銨；癸基葡糖苷羥丙基磺酸鈉；發(fā)基葡糖苷羥丙基磺酸鈉；月桂基葡糖苷羥丙基磺酸鈉；二姿基葡糖苷羥丙基磷酸鈉；二月桂基葡糖苷羥丙基磷酸鈉；二丁基葡糖香羥丙基磷酸鈉；單烷基磷酸鉀；單烷基磷酸三乙醇胺；磺基琥珀酸二辛酯鈉；癸基二苯醚二磺酸鈉；油統(tǒng)基單乙醇胺磺基琥珀酸二鈉；蓖麻?；鶈我掖及坊腔晁岫c；月桂基磺基琥珀酸銨；十二烷基二苯醚二磺酸鈉；二(十三烷基)磺基琥珀酸鈉；月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉(2EO);月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉；月桂^^危酸銨；月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨；月桂^E克酸鹽三乙醇胺；月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺；月桂^g^克酸單乙醇胺；月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺；月桂M酸鉀；月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀；脊^i^克酸鈉；辛基/癸基硫酸鈉；2-乙基己基硫酸鈉；辛基硫酸鈉；a-烯烴磺酸鹽；a-烯烴磺酸鈉；烷基酚醚硫酸鹽；壬基酚聚氧乙烯(4)醚硫酸鈉；壬基酚聚氧乙烯(6)醚硫酸鈉；或者壬基紛聚氧乙烯(6)醚硫酸銨'合適的烷基芳基磺酸鹽的例子包括但不限于烷基苯磺酸鈉或銨；脂肪醇硫酸鹽，例如月桂基硫酸鈉；正磷酸單酯和二酯的鹽；甘油單脂肪酸硫酸鈉和烷基盼聚氧化烯醚(po，yoxyalkyleneoxide)縮合物或者聚氧化烯醚縮合物的磺酸鹽或磺基琥珀酸鹽，例如壬基酚氧乙烯醚磺酸銨，在一種實施方式中，表面活性劑可以是其中性鹽具有兩親性的任何含羧酸的化合物。例如，在一種實施方式中，表面活性劑可以是松香酸。在*體中使用松香酸的實施方式對于所得粘合劑制劑特別有用，因為*>香酸具有雙重功能，既在^L體轉(zhuǎn)相過程中以其中性鹽形式起表面活性劑作用，又在將所得*體加入粘合劑制劑時以其非中和形式(non-neutralizedform)起增粘劑作用。例如，木松香(即經(jīng)中和的木松香)適合用作本發(fā)明的表面活性劑。在本發(fā)明的一種實施方式中，本發(fā)明的表面活性劑體系中至少有一種表面活性劑應(yīng)當(dāng)是離子型的。在另一種實施方式中，離子型表面活性劑也應(yīng)當(dāng)可以被合適的反離子部分或完全中和。根據(jù)本發(fā)明任何常規(guī)中和劑均適用。合適的是，中和劑或離子化劑可以是、也可以不是易揮發(fā)性物質(zhì)，如氫氧化銨、胺或幾胺，但它也可以是任何堿，如堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物。例如，合適的中和劑包括NaOH、KOH或NH4OH。中和劑也可以是兩種揮發(fā)性堿的混合物或非揮發(fā)性堿的混合物。在本發(fā)明的一種實施方式中，表面活性劑體系包含至少一種過量加入的離子型表面活性劑。一般地，最初要求該過量表面活性劑形成^L體，但不需要其保持該分散體的穩(wěn)定性。在本發(fā)明的另一種實施方式中，表面活性劑體系包含兩種或更多種表面活性劑，其中至少一種離子型表面活性劑與至少一種其他表面活性劑組合。所述其他表面活性劑可以是離子型的或非離子型的(即不可離子化的)。在其中其他表面活性劑是離子型表面活性劑的實施方式中，或者在其中兩種或多種表面活性劑是離子型表面活性劑的實施方式中，至少一種表面活性劑的非中和形式的pKa值應(yīng)當(dāng)與其余表面活性劑的pKa值具有足夠的差異。根據(jù)本發(fā)明，"足夠的差異"是指pKa值之差約為0.5或更大。例如，至少一種離子型表面活性劑的非中和形式的pKa值應(yīng)當(dāng)比其余表面活性劑的pKa值高。在一種實施方式中，具有較高pKa值的離子型表面活性劑的中和形式可先與酸反應(yīng)。合適的是，在本發(fā)明的一種實施方式中，任何常規(guī)的非離子型表面活性劑可以與離子型表面活性劑組合使用。根據(jù)本發(fā)明，合適的非離子型表面活性劑包括但不限于任何長鏈聚氧乙烯醚嵌段共聚物、任何羥基封端的長鏈聚氧乙烯醚、醇聚氧乙烯瞇、烷基聚氧乙烯醚、烷基酚、烷基酚聚氧乙烯酸、烷基醇聚氧乙烯醚、烷基磺酸酯、脂肪醇硫酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或磷酸酯。合適的烷基酚聚氧乙烯醚的例子包括但不限于壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯。術(shù)語"壬基盼"表示具有通式HOC6H4C9H,9的大量同分異構(gòu)化合物。工業(yè)上生產(chǎn)的壬基盼主要是4-壬基酚，其所連接的烷基、烷基磺酸、脂肪酸、乙氧基化烷基酚及其衍生物或混合物具有各種不明確的支化度。合適的非離子型表面活性劑的例子包括但不限于磺基琥珀酸酯、脂肪鏈烷醇酰胺；油基二乙醇酰胺；月桂基二乙醇酰胺；椰油二乙醇酰胺；脂肪二乙醇酰胺；月桂酰胺二乙醇胺月桂基(dealauryl)二乙醇酰胺；聚氧乙烯(6)月桂酰胺；月桂基/肉豆蔻基單乙醇酰胺；油跣基二乙醇酰胺；烷基醚磷酸酯；單油酸甘油酯；聚甘油(10)十油酸酯；聚甘油酯；聚甘油多蓖麻醇酸酯；三(辛酸/癸酸)甘油酯；三辛酸甘油酯；磷酸十三醇酯；壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯；棕櫚酸十六醇酯；硬脂酸丁氧基乙酯；硬脂酸丁酯；月桂酸曱酯；棕櫚酸/油酸甲酯；聚乙二醇(2)硬脂酸酯；油酸甘油酯；硬脂酸甘油酯；肉豆蔻酸異丙酯；棕櫚酸異丙酯；異壬酸乙基己酯；聚乙二醇U)二油酸酯；聚乙二醇(8)二月桂酸酯；聚乙二醇(8)二油酸酯；聚乙二醇(8)二硬脂酸酯；聚乙二醇(8)月桂酸酯；聚乙二醇(8)油酸酯；聚乙二醇(8)硬脂酸酯；聚乙二醇(12)二月桂酸酯；聚乙二醇(12)二油酸酯；聚乙二醇(12)二硬脂酸酯；聚乙二醇(12)月桂酸酯；聚乙二醇(150)二硬脂酸酯；聚乙二醇(150)硬脂酸酯；硬脂酸丙二醇酯；壬基酚聚氧乙烯(IO)醚磷酸酯；壬基酚聚氧乙烯(6)醚磷酸酯；壬基酚聚氧乙烯(8)醚磷酸酯；壬基酚聚氧乙烯(12)醚磷酸酯；大豆油、曱酯；脂肪烷基聚氧乙烯醚；脂肪醇聚氧乙烯醚；脂肪酸聚氧乙烯醚；醇聚氧乙烯醚；牛脂胺聚氧乙烯(2)醚；辛基盼聚氧乙烯(12)醚；壬基酚聚氧乙烯(1.5)醚；壬基紛聚氧乙烯(4)醚；壬基酚聚氧乙烯(6)醚；壬基紛聚氧乙烯(9)醚；壬基酚聚氧乙烯(10)醚；壬基酚聚氧乙烯(10.5)醚；壬基酚聚氧乙烯(12)醚；壬基酚聚氧乙烯(15)醚；壬基盼聚氧乙烯(30)醚；壬基酚聚氧乙烯(40)醚；蓖麻油聚氧乙烯醚；蓖麻油聚氧乙烯(40)醚；辛基酚聚氧乙烯(5)醚；辛基酚聚氧乙烯(7)醚；辛基盼聚氧乙烯(9)醚；辛基酚聚氧乙烯(12)醚；辛基酚聚氧乙烯(40)醚；辛基酚聚氧乙烯醚；癸醇聚氧乙烯(4)醚；癸醇聚氧乙烯(6)醚；癸醇聚氧乙烯(9)醚；十三醇聚氧乙烯醚；十三醇聚氧乙烯(12)醚；十三醇聚氧乙烯(18)醚；十三醇聚氧乙烯(3)醚；十三醇聚氧乙烯(6)醚；三苯乙烯基苯酴聚氧乙烯醚；脂肪酸聚氧乙烯(3)醚；脂肪酸聚氧乙烯(10)醚；脂肪酸聚氧乙烯(15)醚；辛基酚聚氧乙烯(30)醚；辛基酚聚氧乙烯(40)醚；三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯(16)醚磷酸酯；乙氧基化椰油胺；失水山梨醇(sorbital)三油酸聚氧乙烯(20)醚；失水山梨醇(sorbital)單油酸聚氧乙烯(20)醚；牛脂胺聚氧乙烯(15)醚、；牛脂胺聚氧乙烯(2)醚；或牛脂胺聚氧乙烯(5)醚。在本發(fā)明的一種實施方式中，分散體轉(zhuǎn)相之后，至少一種表面活性劑或部分的過量表面活性劑與酸反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，酸化的表面活性劑或過量表面活性劑的酸化部分返回其中和前的形式，不再起表面活性劑的作用，或者變得具有疏水性，不再具有起表面活性劑作用的結(jié)構(gòu)能力。在一些實施方式中，離子型表面活性劑被酸酸化時，就失去作為表面活性劑的活性。這種表面活性劑在*體中的總體濃度下降，可減小表面活性劑對粘合劑的粘著性(如內(nèi)聚強度)的影響。在一些實施方式中，失活的表面活性劑還是增粘劑，它保留在a體中，在所得粘合劑制劑中提供作為增粘劑的黏著性能。例如，用松香酸(如木松香)作為表面活性劑的實施方式中，木松香被酸酸化，并不再起影響內(nèi)聚強度的表面活性劑的作用，但其仍保留在^L體中，在粘合劑中起增粘劑的作用。任何水溶性酸均適用于本發(fā)明。合適的是，該酸應(yīng)具有足夠的強度以與所需的表面活性劑或部分的過量表面活性劑反應(yīng)。此外，應(yīng)加入足量的酸，以酸化所需的表面活性劑或?qū)^量部分的表面活性劑進(jìn)行酸化。在一種實施方式中，酸與至少一種經(jīng)中和的表面活性劑反應(yīng)。合適的酸的例子包括但不限于磷酸、乙酸、硫酸或鹽酸。在一種實施方式中，加入酸直至pH從約8.0-10.0下降到約5.5-7.5，這表示已加入足量的酸來酸化過量表面活性劑的部分。不受任何理論的束綽，在此過程中，酸與經(jīng)中和的表面活性劑反應(yīng)，生成兩親特性顯著降低的有機物質(zhì)。這些分子隨后留在樹脂粒子的有機相中。在一些實施方式中，若已與酸反應(yīng)的經(jīng)中和的表面活性劑本身是增粘劑，則那些物質(zhì)將在最終的粘合劑制劑中起增粘劑的作用。例如，在本發(fā)明的一種實施方式中，以下表面活性劑體系是合適的約25重量%至約75重量％木松香(基于樹脂材料的總重量計)與約25重量％至約75重量％壬基盼聚氧乙烯醚磷酸酯組合。在此實施方式中，通過用氫氧化鉀原位中和木松香(即在待*的熔融樹脂的存在下中和木松香)形成a體。松香酸鉀的酸化可以在油包水分散體轉(zhuǎn)相為水包油分散體之后通過加稀酸到a體中完成，或者在樹脂*體形成過程的最后通過加入更濃的酸到分散體中完成。根據(jù)本發(fā)明可使用制備*體的任何常規(guī)方法。一般地，為制備分散體，用本領(lǐng)域公知的任何方法使樹脂材料與一種或多種表面活性劑及7jc接觸。在一種實施方式中，樹脂^4:體可通過分批轉(zhuǎn)相(abatchinversion)方法制造。在另一種實施方式中，可使用連續(xù)方法制備它們。合適的是，加入表面活性劑以使它在樹脂M體中的含量為約2重量％至約15重量％(基于樹脂材料的重量計)，例如約5重量％至約10重量％。攪拌加入足量的熱水，合適為約5重量％至約15重量％(基于樹脂材料的重量計)，以形成奶油色油包水乳液一經(jīng)水稀釋，乳液發(fā)生轉(zhuǎn)相，以提供穩(wěn)定的水包油乳液，所述水的合適量為約10重量％至約35重量％(基于樹脂材料的重量計)，例如約15重量％至約30重量％,或約20重量％至約25重量°/。，在本發(fā)明的一些實施方式中，在該方法中于此點向預(yù)形成的樹脂^L體中加入濃酸。合適的是，進(jìn)一步用水稀釋分散體，直到獲得所需的固體含量。一旦酸化，本發(fā)明的表面活性劑體系中的至少一種表面活性劑返回其未中和的形式或其初始的疏水形式，不再具有起表面活性劑作用的結(jié)構(gòu)能力。一般地，起初要求經(jīng)酸化的表面活性劑形成*體，但不需要其保持該*體的穩(wěn)定性。應(yīng)對其余的表面活性劑進(jìn)行選擇，以致在中和第一化合物的條件下，它不參加與酸的反應(yīng)。通過與堿反應(yīng)形成表面活性劑、后來通過與酸反應(yīng)返回其初始形式的化合物，可為約5重量％至約80重量％(基于最初用來形成用于轉(zhuǎn)相的表面活性劑的材料的總固體計)。所述酸可以是任何類型的水溶性酸，條件是其強度足以使它與本發(fā)明表面活性劑體系中的所需表面活性劑反應(yīng)。在又一個步驟中，可在攪拌下向樹脂增祐劑混合物中緩慢加水，直到達(dá)到相轉(zhuǎn)變。在一種實施方式中，將所得乳液進(jìn)一步稀釋到所需總固體含量。然后在溫和攪拌下緩慢冷卻所得^L體。表面活性劑在樹脂材料中的加入量宜為約4重量份至約9重量份/100重量份增粘劑，例如約5重量份至約8重量份/100重量份增粘劑。以一定方式調(diào)節(jié)中和劑的加入量，使得最終^L體的pH為約4至約12，或者約6至約10。上面所討論的增粘劑^t體中增粘劑的平均粒度適宜小于約10孩￡米。例如，增粘劑的平均粒度小于約2微米或小于約l微米，或者甚至小于約500納米。在另一種實施方式中，增粘劑的平均粒度小于約250納米。一般地，用(激光)光散射方法測定粒度和粒度分布。在又一種實施方式中，樹脂^L體的布魯克菲爾德粘度小于約6000厘泊或小于約4000厘泊。一般地，用布魯克菲爾德LVT粘度計測定粘度。具有更高粘度的表面活性劑包括在本發(fā)明內(nèi)，只要其發(fā)泡性能可接受且固體含量在指定范圍內(nèi)。例如，增粘劑^L體的粘度宜適應(yīng)具體應(yīng)用，但合適的是，在20X:測定的布魯克菲爾德粘度(4號心軸，速度為60轉(zhuǎn)/分鐘)為約100至約6000厘泊，例如約500至約5000厘泊，或約1000至約4000厘泊。增粘劑^t體中的合適的固體含量(即樹脂材料和表面活性劑的干含量)為至少約20重量％直至可達(dá)到的最大含量，例如約50重量％至約70重量％，或者甚至約55重量％至約65重量％。本發(fā)明的增粘劑#體的儲存穩(wěn)定性(保質(zhì)期)通常至少約為1年，合適的是證實沒有明顯的分離、凝結(jié)或沉積現(xiàn)象。還優(yōu)選，該^t體在泵送、運輸和混合過程中起泡少、機械穩(wěn)定性好，并且在粘合劑組合物中配制時以及在施涂粘合劑組合物的過程中，它同樣起泡少且穩(wěn)定性良好。在本發(fā)明的另一方面，根據(jù)本發(fā)明制備的樹脂^t體可用來制備粘合劑組合物。本發(fā)明的樹脂分散體導(dǎo)致用所述增粘劑分散體制備的水基粘合劑的內(nèi)聚性能和粘合性能得到提高。例如，此類粘合劑可有利地用于標(biāo)簽和包裝工業(yè)，用于任何類型的水17基膠帶、路標(biāo)和地板應(yīng)用。在前述應(yīng)用中，所述粘合劑是壓敏性的，其中粘合劑不是壓敏粘合劑的其他應(yīng)用也包括在內(nèi)。此類應(yīng)用包括但不限于隔離涂料或密封劑。根據(jù)本發(fā)明，粘合劑制劑包含上述至少一種本發(fā)明的增粘劑^t體和至少一種聚合物組分。一般地，該聚合物組分可以是聚合物*體或膠乳乳液。因此，當(dāng)描述粘合劑制劑中的聚合物組分時，術(shù)語"膠乳"、"聚合物膠乳"、"丙烯酸類膠乳"、"聚合物M體"、"乳液聚合物"、"聚合物乳液"或"膠乳乳液"可互換使用。例如，該聚合物組分是彈性體聚合物，包括彈性體膠乳，如丙烯酸類或苯乙烯-丁二烯橡膠。適合與本發(fā)明的增粘劑a體一起使用的其他聚合物包括但不限于-天然橡膠的懸浮體；-衍生自丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和丙烯酸或其混合物的丙烯酸類聚合物；-苯乙蜂-丁二烯共聚物；-衍生自乙酸乙烯酯(如乙烯-乙酸乙烯酯)的聚合物；-聚氯丁二烯；或-丙烯腈-丁二烯共聚物.這些聚合物中的兩種或更多種的任意混合物同樣適用。在本發(fā)明的另一種實施方式中，提供制備粘合劑組合物的方法。該方法包括使至少一種增粘樹脂^L體和至少一種聚合物膠乳接觸?？赏ㄟ^本領(lǐng)域公知的任何方法實施所述接觸。在本發(fā)明的一種實施方式中，為了制備本發(fā)明的濕粘合劑制劑(即水基的)，可以將本發(fā)明的增粘劑^t體和聚合物膠乳共混.一般地，粘合劑制劑包含約10重量％至約60重量％(例如約20重量％至約40重量％)的增粘劑(基于干重)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含一種或多種聚合物和本發(fā)明的增粘劑分散體的水性粘合劑組合物。在一種實施方式中，該水性粘合劑組合物是壓敏粘合劑(PSA)組合物。水性粘合劑組合物適宜包含約40重量％至約90重量％的合成聚合物膠乳或天然橡膠膠乳，以及約10重量°/。至約60重量％的增粘劑^:體。水性粘合劑組合物中的合適聚合物為天然和合成橡膠，如氯丁橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、SIS嵌段共聚物、SBS嵌段共聚物、VAE(乙酸乙烯酯-乙烯共聚物)、丁腈橡膠和聚異丁烯橡膠，丙烯酸酯聚合物，丙烯酸類聚合物如丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯聚合物或它們的混合物。用于本發(fā)明水性粘合劑組合物的優(yōu)選聚合物是丙烯酸類聚合物和/或丙烯酸酯共聚物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其他化合物也可包括在該水性粘合劑組合物內(nèi)，其例子有濕潤劑、殺生物劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、填料、著色劑等。聚合物/共聚物和其他化合物在該粘合劑組合物中的含量不是關(guān)鍵的，該含量可以變化，以便得到粘合劑組合物的較佳性能。根據(jù)粘合劑組合物的狀態(tài)，所述化合物可具有任意物理狀態(tài)，如^L在水相、液體或固體中。可向粘合劑組合物中加入各種添加劑，以獲得所需性能，或者用于防止降解，或者用于任何其他目的，此類添加劑包括但不限于穩(wěn)定劑、殺生物劑、強化劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、常規(guī)增粘劑、增塑劑、油、抗氧化劑、聚合物、可固化/反應(yīng)性單體、交聯(lián)劑、填料、染料、顏料和濕潤劑。由于可能配混成分的數(shù)目，根據(jù)本發(fā)明制備的粘合劑組合物的性能可以變化，無論用于具有何種組合的基材，其對于粘性、剝離強度、剪切強度和耐溶劑介質(zhì)的大多數(shù)可預(yù)見的要求均能得到滿足。在本發(fā)明的一種實施方式中，可以通過以下方法將所述粘合劑組合物施涂在基材上將其涂覆到基材表面上，然后使之與第二基材的另一表面或者同一基材的第二表面接觸。合適的基材包括但不限于塑料、紙、瓦楞紙板、粗紙板、卡紙膜(cardstockfilm)和膜類材料(filmicmaterials)。根據(jù)本發(fā)明可使用的常規(guī)涂覆方法包括但不限于凹版涂布、反轉(zhuǎn)凹版涂布、狹縫染涂或棒涂。在又一方面，本發(fā)明涉及壓敏粘合劑貼面，通過以下方法制備在用作粘合劑載體的基材表面上施涂一層所公開的粘合劑組合物，并干燥該層。本文中所用術(shù)語"貼面"是指其表面("第一表面")的至少一部分施涂了一層粘合劑材料的任何基材，因而適合粘合到另一基材的表面("第二表面")上，這通過使所述第一和第二表面在壓力作用下接觸來實現(xiàn)。在本發(fā)明的一種實施方式中，所述粘合劑制劑可以是用于制造壓敏粘合劑的水基粘合劑，所述壓敏粘合劑用來粘合貼面如標(biāo)簽、膠帶、裝飾性貼花等'用作粘合劑載體的合適基材可使用非織造材料，例如紙、塑料、金屬或泡沫來制備；或者可使用織造材料，例如紡織棉或織造合成聚合物來制備。后者的一些例子是聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、聚酯和聚酰胺。本發(fā)明的一種實施方式涉及粘合劑組合物，其包含增粘劑樹脂分散體、聚合物膠乳和水，其中通過包括以下步驟的方法制備所述^t體用壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和松香酸將樹脂材料分#含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得*體中加入水溶性酸，以與經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而減少其遷移入水相。本發(fā)明的另一種實施方式涉及粘合劑組合物，其包含增粘劑樹脂分散體、聚合物膠乳和水，其中通過包括以下步驟的方法制備所述a體用過量的松香酸將樹脂19材料^b^含有諸如胺或磁，金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得M體中加入足量水溶性酸，以與過量部分的經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而使該過量的松香酸不再遷移入水相。本發(fā)明的另一種實施方式涉及壓敏粘合劑貼面，其通過在基材表面上施涂一層粘合劑組合物，并干燥該層來制備，其中所述粘合劑組合物包含增粘劑樹脂分散體、聚合物膠乳和水，其中通過包括以下步驟的方法制備該分歉體用過量的松香酸將樹脂材料^L在含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得*體中加入足量水溶性酸，以與過量部分的經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而使該過量的松香酸不再遷移入水相。本發(fā)明的又一種實施方式涉及壓敏粘合劑貼面，其通過在基材表面上施涂一層粘合劑組合物，并千燥該層來制備，其中所述粘合劑組合物包含增粘劑樹脂分散體、聚合物膠乳和水，其中通過包括以下步驟的方法制備該分散體用壬基盼聚氧乙烯醚磷酸酯和松香酸將樹脂材料^t^含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得*體中加入水溶性酸，以與經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而減少其遷移入水相。通過其可能的實施方式的下述實施例可對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但應(yīng)當(dāng)理解，除非另有說明，所包括的這些實施例僅用于說明目的，而無意限制本發(fā)明的范圍。除非另有說明，份數(shù)和百分?jǐn)?shù)是指重量份數(shù)和重量百分?jǐn)?shù)。實施例在以下實施例中，分散體用術(shù)語總固體含量、粒度、粘度和pH來表征。使用微波(CEMLabwave-9000水分/固體分析儀)測定樹脂*體的總固體含量。使用配備有4號心軸的布魯克菲爾德粘度裝置在6o轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下測定樹脂^a體的粘度。使用MicrotracUPA150激光衍射儀測定粒度。實施例1:樹脂分狀體的制備(后加酸法)(acidpost-additionmethod)對于乳化實驗，使用1升玻璃反應(yīng)釜，該菱通過加熱罩加熱，裝有高扭矩不銹鋼攪拌器和熱電偶。使225克烴類樹脂和75克松香酯在反應(yīng)釜中于約120r熔融。一旦得到均勻的樹脂熔體，就將該物質(zhì)冷卻到95"C，向反應(yīng)釜中加入10.95克壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和10.95克木松香，低速混合，用6.9克45%氫氧化鉀(KOH)溶液中和混合物，一直攪拌到獲得均勻混合物。適度攪拌下進(jìn)一步將溫度降低到卯匸。在電熱板上預(yù)熱軟化水，然后將其滴加到樹脂混合物中。在加水期間，觀察到粘度增加。在一定量的水下，分散體從油包水M體轉(zhuǎn)相為水包油M體。超過轉(zhuǎn)相點后，粘度再次下降，將剩余的水加入^t體中，直到固體含量達(dá)到約60%。將反應(yīng)蒼冷卻到低于4or:,用孔徑為18o微米的不銹鋼網(wǎng)篩過濾。所得*體具有以下物理性質(zhì)M體的總固體含量為60.8%，粒度為195納米，pH為lO.O，粘度為3980厘泊。將100克#體樣品置于廣口瓶中。將攪拌器和pH探測計插入該廣口瓶，進(jìn)行適度攪拌。向*體中滴加1.57克25%(重量/體積)乙酸溶液，直到pH下降到6.5。另外加入軟化水，直到總體固含量為56.7%。實施例2:在增加壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯與木松香之比的條件下制備樹脂^L體采用與實施例1相同的步驟，不同之處在于使用16.5克壬基盼聚氧乙烯醚磷酸酯和5.4克木松香。所得*體具有以下物理性質(zhì)^t體的總固體含量為60.1%，粒度為296納米，pH為9.5，粘度為4710厘泊。當(dāng)用1.23克25%乙酸滴定100克該*體時，并再加入軟化水至總固體含量達(dá)到56.0%時，pH下降到6.6。實施例3:制備樹脂#體(樹脂糊料稀釋法)對于乳化實驗，使用不銹鋼反應(yīng)容器，該反應(yīng)器通過電熱板加熱，裝有高扭矩不銹鋼攪拌器。必要的話，使用熱電偶記錄反應(yīng)混合物的溫度。在反應(yīng)器中使約100克松香酯熔融到約IIOTC，然后向反應(yīng)器中加入4.5克乙氧基化磷酸酯和1.5克Stabelite樹脂E。用4克KOH溶液(50%重量/重量)中和所得混合物，攪拌直至獲得均勻混合物。然后緩慢加快攪拌并保持在1200rpm2000rpm。在電熱板上預(yù)熱軟化水，并將其滴加到樹脂混合物中。在加水的過程中，觀察到粘度增加。加入一定量的水后，分散體從油包水M體轉(zhuǎn)相為水包油分散體。超過轉(zhuǎn)相點后，粘度再次下降，從反應(yīng)器中取樣進(jìn)行pH測定，用磷酸對剩余的水進(jìn)行酸化，并將其加入*體中。在低速攪拌下將反應(yīng)器冷卻到室溫，進(jìn)行表征。所得*體具有以下物理性質(zhì)分散體的總固體含量為53%,粒度為180納米。從反應(yīng)器中取出的樣品的pH為9.2，最終的樹脂產(chǎn)品的pH為6.0。比較例不含可去除的表面活性劑或不進(jìn)行酸化的類似樹脂^t體采用與實施例1相同的步驟，不同之處在于使用21.9克壬基紛聚氧乙烯醚磷酸酯，且不使用木松香。所得^t體具有以下物理性質(zhì)#體的總固體含量為56.0%，pH為9.6，粘度為3550厘泊，粒度為284納米。不對樹脂分散體進(jìn)行酸化。表l列出了加酸實驗的結(jié)果。結(jié)果表明，隨著配方中木松香濃度的增加，使pH達(dá)到6.6所需的酸量也增加，這說明酸與木松香發(fā)生選擇性反應(yīng)。表l^t體的酸化結(jié)果樣品比較例實施例2實施例1壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯與木松香之比100%壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3:11:1酸化前的pH9.69.510.025%乙酸的加入量(克)■1.231.57加酸后的pHN/A6.66.5將根據(jù)本發(fā)明制備的樹脂^t體用于使用表2所述配方混配的粘合劑制劑。將制劑涂覆在Flexcon78BM0-6有機娃涂布防粘紙(siliconizedreleasepaper)上，在lOOi:干燥1分鐘，得到21克/米2的干膜厚度。同時將52克/米2經(jīng)電暈處理的Mylar(聚酯)和78克/米2的CrownLabelY紙(克勞恩范杰爾德造紙有限公司(CrownVanGelderPapierfabriekenN.V.))施加到涂覆了粘合劑的防粘紙上。所得結(jié)構(gòu)物在23TC和50%相對濕度下調(diào)節(jié)1天，然后進(jìn)行測試。表2用于粘合劑測試的配方組分說明量(克)AcronalV210丙烯酸類膠乳100氫氧化銨，28重量％中和劑1.8實驗樹脂^t體增粘劑*體40.7SurfynolPSA336,50重量％濕潤劑1.2Polyphobe104，20重量％增稠劑o.o-1.011加入Polyphobe104以4吏制劑的粘度〉2500厘泊，此粘度是將其流延到有機珪涂布防粘紙上時制得均勻膜所需的。在實施例中使用以下測試方法。178°剪切(PSTC-107)將5個標(biāo)簽樣本裁切成3/4英寸x3/4英寸的條塊。將一塊3/4英寸x3/4英寸的方形粘合劑樣本置于不銹鋼板的中央，用4.5英鎊的輥碾壓兩次。將夾子置于樣本的自由端，確保夾子完全沿其寬度延伸，并恰好對齊，以均勻分散荷重。然后將樣本置于測試架上，向夾子施加1000克質(zhì)量。記錄樣本從測試板上完全分離所用的時間。表3中所列數(shù)值為5次測試結(jié)果的平均值。數(shù)據(jù)顯示，在閾值水平以上，隨著*體中揮發(fā)性表面活性劑的量減少，后面配制的粘合劑的內(nèi)聚強度增大。表3表2中粘合劑制劑的內(nèi)聚強度<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>已經(jīng)具體結(jié)合其優(yōu)選實施方式對本發(fā)明作了詳細(xì)描述，但應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)，可以作出各種變化和修改。權(quán)利要求1.制備樹脂分散體的方法，其包括(1)使樹脂熔融；(2)使樹脂與包含兩種或更多種表面活性劑的表面活性劑體系接觸；(3)用至少一種中和劑中和至少一種表面活性劑；(4)加入水以使分散體轉(zhuǎn)相；以及(5)加入酸以與至少一種表面活性劑反應(yīng)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述酸與至少一種經(jīng)中和的表面活性劑反應(yīng)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種表面活性劑是離子型的。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其中兩種或更多種表面活性劑是離子型的。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中至少一種表面活性劑是離子型的，且至少一種表面活性劑是非離子型的。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所迷離子型表面活性劑被中和劑中和。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中加入足量的酸，以酸化中和形式的離子型表面活性劑。8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中至少一種未中和的離子型表面活性劑的pKa值高于其余表面活性劑的pKa值。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中具有較高pKa值的中和形式的離子型表面活性劑首先與酸反應(yīng)。10.根據(jù)權(quán)利要求3、4或5所述的方法，其中所述離子型表面活性劑是任何含羧酸的化合物、任何含磷酸的化合物、任何含硫酸的化合物、任何烷基磺酸鹽、任何含脂肪醇硫酸鹽的化合物、任何含磺酸的化合物、任何含琥珀酸磺酸鹽的化合物、任何含磺基琥珀酸的化合物或任何含磺基琥珀酰胺酸的化合物或任何含二磺基琥珀酸的化合物。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述離子型表面活性劑是含羧酸的化合物。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述離子型表面活性劑是任何含羧酸的化合物、任何含磷酸的化合物或任何含硫酸的化合物。13.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其中至少一種經(jīng)中和的表面活性劑與酸反應(yīng)，經(jīng)酸化的表面活性劑返回其初始未中和的形式或其初始的疏水形式，不再具有^面活性劑作用的結(jié)構(gòu)能力。14.根據(jù)權(quán)利要求3、4或5中任一項所述的方法，其中最初要求所述離子型表面活性劑形成分散體，但不需要其保持該^t體的穩(wěn)定性。15.根據(jù)權(quán)利要求3、4或5中任一項所述的方法，其中所述離子型表面活性劑是松香酸、氫化松香酸、歧化松香酸或改性松香酸。16.根據(jù)權(quán)利要求3、4或5中任一項所述的方法，其中所述離子型表面活性劑是松香酸。17.根據(jù)權(quán)利要求3、4或5中任一項所述的方法，其中所述離子型表面活性劑是木松香。18.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述非離子型表面活性劑包含壬基紛聚氧乙烯醚磷酸酯。19.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中所述非離子型表面活性劑是以下物質(zhì)中的一種或多種任何長鏈聚氧乙烯醚嵌段共聚物、任何羥基封端的長鏈聚氧乙烯醚、醇聚氧乙烯醚、烷基聚氧乙烯醚、烷基酚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇聚氧乙烯醚、烷基磺酸酯、脂肪醇硫酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯或磷酸酯。20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述壬基酚選自4-壬基酴，其所連接的烷基、烷基磺酸、脂肪酸、乙氧基化烷基酚及其衍生物或混合物具有各種不明確的支化度。21.制備樹脂^l體的方法，其包括(1)使樹脂熔融；(2)使樹脂與至少一種表面活性劑接觸，其中過量加入所述至少一種表面活性劑；(3)用至少一種中和劑中和至少一種表面活性劑；(4)加入水以使*體轉(zhuǎn)相；以及(5)加入酸以與過量的表面活性劑反應(yīng)。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中對所述過量部分的表面活性劑進(jìn)行酸化，經(jīng)酸化的過量部分的表面活性劑返回其初始狀態(tài)，不再起表面活性劑的作用。23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中加/vA量的酸，以酸化過量部分的表面活性劑。24.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述至少一種表面活性劑是離子型的。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述離子型表面活性劑是以下物質(zhì)中的一種或多種任何含羧酸的化合物、任何含磷酸的化合物、任何^^危酸的化合物、任何烷基磺酸鹽、任何含脂肪醇硫酸鹽的化合物、任何含磺酸的化合物、任何含琥珀酸磺酸鹽的化合物、任何含磺基琥珀酸的化合物或任何含磺基琥珀酰胺酸的化合物或任何含二碌基琥珀酸的化合物。26.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中最初要求要所述過量表面活性劑形成分散體，但不需要其保持該^L體的穩(wěn)定性。27.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中至少一種表面活性劑是松香酸、氫化松香酸、歧化松香酸或改性松香酸。28.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中至少一種表面活性劑是松香酸。29.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中至少一種表面活性劑是木松香。30.根據(jù)權(quán)利要求1或21所述的方法，其中所述樹脂包含以下物質(zhì)中的一種或多種(1)天然松香和改性松香及其氫化衍生物；(2)天然松香酯和改性松香酯及其氫化衍生物；(3)聚萜烯樹脂和氫化聚萜烯樹脂；(4)脂族石油烴樹脂及其氫化衍生物；(5)芳烴樹脂及其氫化衍生物；或(6)脂環(huán)族石油烴樹脂及其氫化衍生物。31.根據(jù)權(quán)利要求1或21所述的方法，其中所述樹脂是松香、松香衍生物、松香酯、氫化松香酯、烴類樹脂、脂族樹脂、環(huán)脂族樹脂、芳烴樹脂、脂族-芳族混合樹脂、聚辟烯、合成聚辟烯、天然萜烯或芳族改性萜烯樹脂中的一種或多種。32.根據(jù)權(quán)利要求1或21所述的方法，其中所述酸是任何水溶性酸。33.根據(jù)權(quán)利要求1或21所述的方法，其中所述酸是磷酸、乙酸、硫酸或鹽酸中的一種或多種。34.根據(jù)權(quán)利要求1或21所述的方法，其中基于表面活性劑的總重量計，酸的加入量為約5重量％至約80重量％。35.根據(jù)權(quán)利要求1或21所述的方法，其中所述酸具有足夠的強度，以與至少一種表面活性劑反應(yīng)。36.根據(jù)權(quán)利要求1或21所述的方法，其中所述中和劑是胺、堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物。37.使用通過權(quán)利要求1或21所述方法制成的分^t體制備的粘合劑。38.使用通過權(quán)利要求1或21所述方法制成的分^L體制備的壓敏粘合劑。39.權(quán)利要求1所述的樹脂^L體。40.權(quán)利要求21所述的樹脂*體。41.包含增粘劑樹脂*體、聚合物膠乳和水的粘合劑組合物，其中通過包括以下步驟的方法制備所述*體用壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和松香酸將樹脂材料^t在含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得分散體中加入水溶性酸，以與經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而減少其遷移入水相。42.包含增粘劑樹脂^L體、聚合物膠乳和水的粘合劑組合物，其中通過包括以下步驟的方法制備所述*體用過量的松香酸將樹脂材料^^含有諸如胺或磁<金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得*體中加入足量水溶性酸，以與過量部分的經(jīng)中和的松香^應(yīng)，從而使該過量的松香酸不再遷移入水相。43.根據(jù)權(quán)利要求41或42所述的粘合劑，其中所述粘合劑的內(nèi)聚強度得到改善。44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的粘合劑，其中所述內(nèi)聚強度的改善得到剪切測試的驗證.45.壓敏粘合劑貼面，其通過在基材表面上施涂一層粘合劑組合物，并干燥該層來制備，其中所述粘合劑組合物包含增粘劑樹脂*體、聚合物膠乳和水，其中通過包括以下步驟的方法制備該*體用過量的松香酸將樹脂材料^t在含有諸如胺或堿金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得分散體中加入足量水溶性酸，以與過量部分的經(jīng)中和的松香酸反應(yīng)，從而使該過量的松香酸不再遷移入水相。46.壓敏粘合劑貼面，其通過在基材表面上施涂一層粘合劑組合物，并干燥該層來制備，其中所述粘合劑組合物包含增粘劑樹脂^t體、聚合物膠乳和水，其中通過包括以下步驟的方法制備該*體用壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和松香酸將樹脂材料介狀在含有諸如胺或磁，金屬氫氧化物的中和劑的水相中，并向所得#體中加入水溶性酸，以與經(jīng)中和的松香亂l應(yīng)，從而減少其遷移入水相。47.根據(jù)權(quán)利要求45或46所述的壓敏粘合劑，其中所述貼面具有改善的內(nèi)聚強度。48.粘合劑組合物，其包含權(quán)利要求1所述的樹脂*體、聚合物膠乳和水。49.根據(jù)權(quán)利要求48所述的粘合劑組合物，其用于任何類型的表面上的標(biāo)簽、包裝應(yīng)用、地板粘合劑、路標(biāo)或任何類型的水基膠帶、隔離涂料或密封劑。全文摘要本發(fā)明是從樹脂分散體中除去過量表面活性劑的方法。最初要求所述過量表面活性劑形成分散體，但不需要其保持該分散體的穩(wěn)定性。該方法涉及向分散體中加入酸。所述酸與表面活性劑之一反應(yīng)，經(jīng)酸化的表面活性劑返回其初始未中和的形式或其初始的疏水形式，且不再具有起表面活性劑作用的結(jié)構(gòu)能力。分散體中表面活性劑濃度的降低改善了用所述分散體制備的粘合劑的內(nèi)聚強度。文檔編號C09J193/00GK101426878SQ200780014142公開日2009年5月6日申請日期2007年4月19日優(yōu)先權(quán)日2006年4月21日發(fā)明者J·H·馬斯,P·J·米勒申請人:伊士曼化工公司