專利名稱：：具有改進(jìn)的抗沖擊性能的多異氰酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及多異氰酸酯組合物用于制備涂層的用途，特別是尤其用于車身部件的油漆或清漆。
背景技術(shù)：
：涉及涂層的應(yīng)用領(lǐng)域是非常廣泛的，而且越來越需要在涂層的施涂和成品特性方面均具有非常高品質(zhì)的高度技術(shù)性的組合物。對(duì)具有改進(jìn)性能的涂層的需求是一直存在的，這些性能尤其是更快的干燥速率、更大的抗沖擊性能、改進(jìn)的耐所有種類(有機(jī)、微生物或大氣)化學(xué)侵蝕的性能以及改進(jìn)的耐壓力洗滌性能，尤其是對(duì)于由塑料材料制成的基底來說。例如在汽車工業(yè)中，非常需要具有優(yōu)異抗沖擊性，尤其是耐細(xì)礫石性(distanceaugravillonnage)的涂層組合物，尤其需要針對(duì)原始設(shè)備制造商的涂層組合物，即用作車身的底漆涂層、基礎(chǔ)涂層或表層涂層(topcoat)。已知的有基于封端多異氰酸酯的單組份(1K)涂層配制劑，例如用于OEM(原始設(shè)備制造商("OriginalManufacturingEquipment"或"premUremonte"))，以及用于連續(xù)或不連續(xù)帶材涂漆(英文分別為"coilcoating"和"cancoating")。封端多異氰酸酯通常能賦予如此被涂覆的基材以高度可接受的物理化學(xué)性能，并且滿足制造商在外觀和性能方面的要求，即使是在所考慮的領(lǐng)域中施涂措施有所不同的情況下。還已知基于多異氰酸酯的用于涂層的含水配制劑。然而，這類含水配制劑不太適合目前使用的工業(yè)涂覆措施，尤其是在汽車領(lǐng)域中。由這些已知含水配制劑得到的涂層通常要么具有對(duì)于所考慮的用途來說必須的可接受的"硬度"性能，要么具有對(duì)于良好耐細(xì)礫石性來說10至關(guān)緊要的"彈性"性能。但是仍然需要一種能夠?qū)?硬度"和"彈性"結(jié)合在一起的涂層用配制劑，尤其是在需要高性能、耐久和抗沖擊性的涂層(尤其是耐細(xì)礫石性類型的涂層)的汽車和航空領(lǐng)域中，尤其是在包含氨基塑料樹脂的涂層的情況下。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種具有比現(xiàn)有技術(shù)更好的硬度和彈性性能的涂層組合物。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種具有改進(jìn)的硬度和彈性性能的涂層組合物，如原始設(shè)備制造商涂層。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種具有改進(jìn)的硬度和彈性的非水涂層組合物，如原始設(shè)備制造商涂層。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種具有改進(jìn)的硬度和彈性性能的非水涂層組合物，如可用于汽車、航空和鐵路領(lǐng)域中的原始設(shè)備制造商涂層。通過本發(fā)明下列公開的內(nèi)容將進(jìn)一步顯現(xiàn)本發(fā)明的其它目的。因此，本發(fā)明首先涉及一種組合物用于通過用熱處理進(jìn)行交聯(lián)制備涂層的用途，該組合物包含a)至少一種包含至少一個(gè)二聚物單元(motif)的多異氰酸酯和至少一種與前述多異氰酸酯相同或不同并包含至少一個(gè)亞氨基三聚物單元的多異氰酸酯，b)至少一種攜帶至少一個(gè)具有流動(dòng)氬的官能團(tuán)的化合物，該具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)選自伯或仲羥基類、酚類、伯和/或仲胺類、羧基類官能團(tuán)以及SH官能團(tuán)；和c)至少一種如下類型的氨基塑料樹脂("aminoplast"樹脂)蜜胺-醛，尤其是蜜胺-曱醛和/或脲-醛，尤其是脲-甲醛，或者苯胍胺和/或它們的烷氧基烷基衍生物。對(duì)于如上用途，該組合物還可包含d)至少一種用于化合物a)與化合物c)之間反應(yīng)的催化劑，和/或至少一種強(qiáng)酸類型的化合物，或所述強(qiáng)酸的潛在形式，例如叔胺鹽，作為蜜胺和/或脲化合物或它們的衍生物與真氨基曱酸酯(carbamate)官能團(tuán)(-0-(C=0)-NH2)和/或尿烷(u"thane)官能團(tuán)(-O-(C=0)-NH-)之間反應(yīng)的催化劑。術(shù)語"強(qiáng)酸"是指在水中的pL小于4的酸。這種類型的強(qiáng)酸的實(shí)例包括對(duì)甲苯磺酸、磷酸以及它們的單酯或二酯。通常，本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的是這些強(qiáng)酸被用于蜜胺交聯(lián)用的催化體系。以上定義的用于涂層的組合物還任選地包含一種或多種顏料和/或促進(jìn)該配制劑的使用或者涂層形成的添加劑。所述添加劑特別選自流變添加劑、鋪展Utalement)添加劑、表面活性劑和其它添加劑，以及它們的混合物。通過如上定義的組合物的用途所獲得的涂層具有良好的外觀并具有良好的機(jī)械性能并且尤其是改進(jìn)的在硬度方面的強(qiáng)度，耐細(xì)礫石性以及良好的耐各種化學(xué)和/或生物侵蝕性。本發(fā)明還使得能夠在彈性和硬度之間獲得非常好的折衷，該折衷特別是在汽車或航空領(lǐng)域中所尋求的折衷。這些改進(jìn)的性能尤其在該組合物被用作涂層的"底漆"層("上底漆(appr§t)")的硬化劑時(shí)獲得。就金屬基材且特別是汽車部件而言，術(shù)語"底漆(primaire)"層是指直接施涂到電泳涂層上的層，其通過熱處理進(jìn)行交聯(lián)。該交聯(lián)通常通過所涂覆基材的熱處理而獲得。也可預(yù)期其它的處理，但熱處理是優(yōu)選的。術(shù)語"熱處理"通常是指在高溫下，即在大于6(TC，特別地大于8(TC，有利地大于IOO'C的溫度下使所涂覆的基材通過或停留在爐中足以使得涂層配制劑能夠交聯(lián)的時(shí)間。如上所述，可以預(yù)期其它的加熱措施，例如確?；牡膬H僅一部分加熱的加熱槍，或紅外輻射加熱。小于60x:的交聯(lián)溫度是可預(yù)期的，但在這種情況下交聯(lián)持續(xù)時(shí)間較長。另一方面，在約30(TC的溫度下進(jìn)行交聯(lián)則只需要數(shù)十秒，甚至幾秒鐘；這因而被稱作"快速加熱固化(cuissonflash)，，。根據(jù)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，本發(fā)明的多異氰酸酯組合物通常在60。C至30(TC，優(yōu)選高于80。C且低于300°C,有利地在IOO'C至200°C的溫度下交聯(lián)幾秒至幾小時(shí)。一般地，在"底漆"層上然后通常沉積所謂的基礎(chǔ)層，這是按照"濕碰濕(wet-on-wet)"技術(shù)來沉積的，然后再施涂最終清漆層，其被稱為"透明涂層(clearcoat)"。應(yīng)當(dāng)理解，在本發(fā)明中使用的術(shù)語"涂層，，包含一個(gè)或多個(gè)上述的各種層，通常至少三層，其中至少一層(優(yōu)選底漆層)是本發(fā)明組合物。然而，本發(fā)明并不限于該涂層配制劑用于制備底漆層的用途。因此，所獲得的性能涉及由各種不同層構(gòu)成的涂層整體。特別地，耐細(xì)礫石性能是針對(duì)單或多層的整體涂層來測(cè)量的。形成本發(fā)明主題的用途尤其適于原始設(shè)備制造商(OEM)的基于聚氨酯的工業(yè)油漆領(lǐng)域，對(duì)于該領(lǐng)域來說，所得到的涂層尤其需要具有改進(jìn)的硬度和耐細(xì)礫、石性。已經(jīng)令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明中設(shè)想的某些組合物在修飾(retouche)涂層以消除瘋點(diǎn)的操作中能夠保持甚至改進(jìn)這后一種的耐細(xì)礫石性性能。這種修飾操作的特征在于在有缺陷的涂層上的底涂層和清漆的二次施涂，然后通過在爐中再次固化進(jìn)行交聯(lián)。通常，該修飾操作會(huì)損害最終涂層的抗細(xì)礫石性能。在本發(fā)明中使用的組合物尤其能夠克服這個(gè)問題。汽車油漆制造商特別需要在修飾操作時(shí)保持這種耐細(xì)礫石性。術(shù)語"高耐細(xì)礫石性"或更簡單說"抗細(xì)礫石"性能是指涂層抵抗堅(jiān)硬物體(特別是近乎球形的小尺寸物體)高頻率多次撞擊的性能，這些堅(jiān)硬物體以與被涂覆的基材的表面形成的各種角度來近乎高速地撞擊所述表面，從而再現(xiàn)了路面的細(xì)礫石撞擊車身的情況。源(例如溶劑)和/或生物來源^(如動(dòng)物排泄物,、特別是鳥糞)的各種侵蝕的抵抗性。涂層(特別是油漆類型的涂層，特別是用于尤其是汽車的車身部件的涂層)所希望的性能包括高硬度、對(duì)基材的良好粘著性、高耐化學(xué)侵蝕性、良好的抗uv性、高光亮度、良好的顏色保留性、高抗沖擊性以及良好的粘合性能，尤其是對(duì)塑性材料基材的粘合性。對(duì)于經(jīng)受反復(fù)沖擊的基材，尤其是車身部件，特別是位于車輛正面的部件，尤其希望具有良好的"抗細(xì)礫石"性能?，F(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過對(duì)多異氰酸酯，對(duì)通過交聯(lián)與多異氰酸酯反應(yīng)的成分(通常是多元醇)或者對(duì)該油漆配制劑中存在的其它成分進(jìn)行變化能夠非常顯著地改進(jìn)這些性能。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，本發(fā)明組合物的使用使得能夠制備單組份配制劑(1K)或雙組份配制劑(2K)或多組份配制劑形式的涂料。這些配制劑中的每一種均可以是非水形式、溶劑化配制劑(含溶劑)型，甚至7jc—有才幾(hydro—organique)(7}C+溶齊寸)形式。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)有利的實(shí)施方案，當(dāng)所用配制劑為單組份(1K)形式時(shí)，該組合物的一種或多種多異氰酸酯為至少部分掩蔽，甚至完全掩蔽的形式。在雙組份或多組份配制劑的情況下，該一種或多種多異氰酸酯也可以是至少部分掩蔽，甚至完全掩蔽的形式，盡管這不構(gòu)成本發(fā)明的優(yōu)選方面。還發(fā)現(xiàn)通過向這種涂層用配制劑中添加表面活性劑化合物能夠進(jìn)一步改進(jìn)抗沖擊性并優(yōu)化硬度/彈性之間的折衷，特別是耐細(xì)礫石性。通常地，由含有已知掩蔽的多異氰酸酯硬化劑的組合物獲得的并經(jīng)受修飾操作的涂層變得更脆得多，這造成抗細(xì)礫石性能的顯著降低和硬度-彈性折衷的降低。這在含有氨基塑料樹脂(蜜胺-甲醛、脲-甲醛或苯胍胺-甲醛型)的涂層配制劑中(特別是1K配制劑中)更加明顯，其進(jìn)一步放大了涂層的硬性，甚至脆性，尤其是在所述修飾操作之后。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)具有掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)并且含有至少一種具有高尿丁啶二酮單元(也被稱作真二聚物)含量的多異氰酸酯的多異氰酸酯組合物，特別是基于六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的那些，14特別有利地作為原始設(shè)備制造商(OEM)用的涂層的硬化劑，特別是當(dāng)它們是1K配制劑的形式時(shí)。通過使用其中的多異氰酸酯具有高尿丁啶二酮單元含量并包含亞氨基三聚物單元的組合物，也獲得非常有利的結(jié)果。這是因?yàn)?，這種類型的組合物以完全出乎意料的方式改進(jìn)硬度、耐化學(xué)品性和抗沖擊性，特別是耐細(xì)礫石性，甚至對(duì)于含有氨基塑料樹脂的油漆組合物，特別是含有氨基塑料樹脂的IK油漆組合物也是如此。根據(jù)另一方面，本發(fā)明也涉及一種組合物，其包含a)至少一種包含至少一個(gè)二聚物單元的多異氰酸酯和至少一種與前述多異氰酸酯相同或不同并包含至少一個(gè)亞氨基三聚物單元的多異氰酸酯，b)至少一種攜帶至少一個(gè)具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)的化合物，該具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)選自伯或仲羥基類、酚類、伯和/或仲胺類、羧基類官能團(tuán)以及SH官能團(tuán)；和c)至少一種如下類型的氨基塑料樹脂蜜胺-醛，尤其是蜜胺-曱醛和/或脲-醛，尤其是脲-曱醛，或者苯胍胺和/或它們的烷氧基烷基衍生物。此外，本發(fā)明的組合物還可以含有d)至少一種用于化合物a)與化合物c)之間反應(yīng)的催化劑，和/或至少一種強(qiáng)酸類型的化合物，或所述強(qiáng)酸的潛在形式，例如叔胺鹽，作為蜜胺和/或脲化合物或它們的衍生物與真氨基甲酸酯官能團(tuán)(-0-(C=0)-NH2)和/或尿烷官能團(tuán)(-0-(C=0)-NH-)之間反應(yīng)的催化劑。該組合物還任選地包含一種或多種顏料和/或有利于該配制劑的使用或涂層形成的添加劑，特別選自流變添加劑、鋪展添加劑、表面活性劑和其它添加劑，以及它們的混合物。所述組合物可以通過熱處理進(jìn)行交聯(lián)，例如在爐中在升高的溫度，優(yōu)選高于IOO'C且低于300r下固化足夠的時(shí)間(幾秒到幾小時(shí)，取決15于所設(shè)定的溫度)，以在被稱作修飾操作的操作后獲得具有良好外觀和良好機(jī)械性能的涂層，最特別的是具有在硬度方面改進(jìn)的抗性、良好的耐化學(xué)品性，并且特別是保持耐細(xì)礫石性。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，上述組合物通常包含-5重量°/。至20重量％的至少一種多異氰酸酯，相對(duì)于無溶劑的組合物總重量(％干重量)；-15重量％至25重量％的至少一種氨基塑料樹脂，相對(duì)于無溶劑的組合物總重量(％干重量)；-55重量％至80重量％的至少一種攜帶至少一個(gè)選自伯或仲羥基類、酚類、伯和/或仲胺類、羧基類官能團(tuán)以及SH官能團(tuán)的具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)的化合物，相對(duì)于無溶劑的組合物總重量(％干重量)；和-35重量％至55重量％，有利地大約45重量％的至少一種有機(jī)溶劑，相對(duì)于組合物總重量。本發(fā)明組合物中存在的反應(yīng)催化劑的量通常為0重量％至0.5重量%，相對(duì)于無溶劑的組合物總重量(％干重量)。上述a)中定義的該一種或多種多異氰酸酯在任選掩蔽之前具有至少2且最多10，優(yōu)選大于2.5且最多8，有利地2.8至6.5的異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度。在本說明書中，官能度如本領(lǐng)域中常規(guī)的那樣以質(zhì)量表示，也就是將每種元素的官能加權(quán)成其質(zhì)量比百分?jǐn)?shù)。要回顧的是在本領(lǐng)域的傳統(tǒng)方法中，通過紅外結(jié)構(gòu)分析法識(shí)別低聚部分的不同成分，通過使用多異氰酸酯化合物的特征語帶，即異氰酸酯官能團(tuán)譜帶、烷基譜帶、異氰脲酸酯和亞氨基三聚物的C0譜帶以及尿丁啶二酮的那些語帶提供并量化它們的分布和它們的官能度。由此獲得與每個(gè)示例出的合成相對(duì)應(yīng)的按重量計(jì)的低聚分布。也可以使用核磁共振(NMR)技術(shù)進(jìn)行類似分析。與每一低聚物和每一低聚部分對(duì)應(yīng)的是所測(cè)量的官能度(借助NC0官能團(tuán)的含量)，其在純低聚物的情況下可以與理論官能度相比(因而HDI二聚物具有為2的官能度)。16有據(jù)可查地，在這一
技術(shù)領(lǐng)域：
中，官能度如下獲得將組合物中每種低聚物的重量百分比乘以其各自的官能度，然后將每種低聚物的官能度求和。總量代表低聚組合物的平均官能度。在本發(fā)明的情況下，在PolymerLaboratories公司出售的一組PLGel型混合E凝膠滲透柱上對(duì)最終組合物進(jìn)行分離。此外，還有利地要回顧的是異氰酸酯基團(tuán)的平均官能度f(iNC0)由下式定義MnxfiNCOlf(iNCO)=-1-^42x100其中Mn表示由凝膠滲透法得到的數(shù)均分子量；和[iNCO]表示每100克中的異氰酸酯基團(tuán)的克濃度。根據(jù)1988年9月的AFN0RNFT52-132標(biāo)準(zhǔn)(有時(shí)被稱作"二丁胺法")以傳統(tǒng)方式測(cè)量NC0滴定。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物包含-至少一種包含提高的尿丁啶二酮二聚物單元含量的多異氰酸西旨，所述尿丁啶二酮二聚物單元有利地鍵合到一個(gè)或多個(gè)異氰脲酸酯單元上，所述二聚物單元通過烴鏈，優(yōu)選烷基鏈鍵合到異氰脲酸酯單元上；-至少一種與前述多異氰酸酯相同或不同并含有至少一個(gè)亞氨基三聚物單元的多異氛酸酯；-任選地，至少一種與前述多異氰酸酯相同或不同并含有真二聚物的多異氰酸酯；-至少一種攜帶具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)如羥基類官能團(tuán)和/或伯和/或仲胺類官能團(tuán)和/或SH類官能團(tuán)的化合物；-至少一種有機(jī)溶劑；-至少一種如下類型的氨基塑料樹脂蜜胺/甲醛和/或脲/甲醛或者苯胍胺和/或它們的烷氧基烷基衍生物；和-任選地，至少一種用于聚氨酯反應(yīng)的催化劑，和/或至少一種用于蜜胺和/或脲化合物或它們的衍生物與真氨基甲酸酯或尿烷官能團(tuán)之間的反應(yīng)的強(qiáng)酸催化劑。術(shù)語"二聚物單元"被理解為是具有經(jīng)驗(yàn)式C2N202(摩爾質(zhì)量=84)的尿丁啶二酮單元，其結(jié)構(gòu)式可以如下所示O—N.NO術(shù)語"真二聚物"被理解為是指相同或不同并各自包含2至5個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)的兩個(gè)異氰酸酯單體分子的環(huán)二聚產(chǎn)物，所述環(huán)二聚反應(yīng)可以如下表示sA'-^OCN—A—N,N—A'-NCOOCN—A—NT,A.—,丫IIOo2個(gè)異氰酸酯單體真二聚物在該圖中，A和A'是相同或不同的，各自代表含有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選2至12個(gè)碳原子，有利地2至8個(gè)碳原子，例如6個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀二價(jià)基團(tuán)，并任選地還包含l、2或3個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)。在本發(fā)明的異氰酸酯組合物中，所述二聚物單元有利地鍵合到一個(gè)或多個(gè)異氰脲酸酯單元上，特別是由下式(I)至(V)所表示的鏈段(enchai翻ents)或者它們的混合物的形式0o、i>ooO、/N、0<，N—A—^v、—N',N—A—N、/N—A'—N、>!'00000(I)00/N、1,N、NN—A——A'—N\^N\000N、,0、/N、》00N、~~A—N/N—A'一N、〕N000;和oN、0\義》00N、/N——A——N乂N一A'——、,00其中A和A，是相同或不同的，代表已除去兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)后的單體異氰酸酯化合物的殘基，并且優(yōu)選地，A和A，各自代表含有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選2至12個(gè)碳原子，有利地2至8個(gè)碳原子，例如6個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀二價(jià)基團(tuán)，并且任選地還包含l、2或3個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)。這些鏈段以示例的形式給出。在此未示出的一個(gè)或多個(gè)尿丁啶二酮單元與一個(gè)或多個(gè)異氰脲酸酯單元的其它鏈段也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的多異氰酸酯組合物中，含有通過烴鏈，優(yōu)選烷基鏈鍵合到異氰脲酸酯單元上的二聚物單元，優(yōu)選構(gòu)成"異氰脲酸酯-二聚物單元-異氰脲酸酯，，鏈段(上式(V))的那些被證實(shí)特別有益于上述修飾操作，并且也有益于改進(jìn)涂層的磨光或鋪設(shè)(posabilit"。同樣，二聚物單元可以根據(jù)上述一個(gè)或多個(gè)鏈段(I)至(V)鍵合到一個(gè)或多個(gè)亞氨基三聚物單元上，其中一個(gè)或多個(gè)異氰脲酸酯單元被亞氨基三聚物單元替代。上文在a)下定義的多異氰酸酯組合物(其異氰酸酯官能團(tuán)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案被完全或部分掩蔽)具有提高的二聚物單元含量。術(shù)語"提高的二聚物單元含量"被理解為是指相對(duì)于該一種或多種多異氰酸酯總質(zhì)量為0.25%至25%，優(yōu)選0.5%至20%的二聚物的以重量計(jì)的量。此外，如上所述，本發(fā)明組合物中所用的一種或多種多異氰酸酯含有至少一個(gè)亞氨基三聚物單元。在本發(fā)明的含義內(nèi)，亞氨基三聚物單元對(duì)應(yīng)于具有經(jīng)驗(yàn)式C3N402(摩爾質(zhì)量=124)的亞氨基三噪二酮單元，其結(jié)構(gòu)式可如下所示氮原子鍵合到來自起始二異氰酸酯單體的鏈的殘基上。作為實(shí)例，并且在六亞甲基二異氰酸酯(HDI)單體的情況下，具有亞氨基三聚物單元的環(huán)三聚物可由下式表示20在更重質(zhì)低聚物的情況下，該鏈末端的異氰酸酯官能團(tuán)(NC0)可被引入到二聚物或三聚物的環(huán)中。特別優(yōu)選地，當(dāng)所述組合物中存在的該一種或多種多異氰酸酯具有下列兩個(gè)特征之一，優(yōu)選具有兩者時(shí)，本發(fā)明的組合物被證實(shí)非常有益于上述用途-掩蔽前的摩爾比(異氰酸酯官能團(tuán)/亞氨基三聚物單元)小于100，優(yōu)選小于90;和/或-摩爾比(亞氨基三聚物單元/三聚物單元)大于3。本發(fā)明組合物中存在的異氰酸酯官能團(tuán)優(yōu)選至少部分掩蔽，甚至完全掩蔽。當(dāng)所述異氰酸酯官能團(tuán)至少部分掩蔽或完全掩蔽時(shí)，上面給出的比率不變。特別地，用掩蔽劑掩蔽異氰酸酯官能團(tuán)完全不影響(亞氨基三聚物單元/三聚物單元)比率。上文限定的這兩個(gè)特征因而可以表示為-摩爾比[(掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)+自由異氰酸酯官能團(tuán))/亞氨基三聚物單元]小于100，優(yōu)選小于90;和/或-摩爾比(亞氨基三聚物單元/三聚物單元)大于3。如上所述，本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含顏料和有利于該配制劑的使用或涂層形成的添加劑，即流變添加劑、鋪展添加劑和其它添力口劑。盡管這不是優(yōu)選的，但本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含表面活性劑，即具有能將疏水和親水化合物混溶的性質(zhì)的化合物，但這種含義不包括能夠形成懸浮液或乳狀液的化合物。為此，要指出的是本發(fā)明的涂層用組合物在1K(單組份)形式下是溶液，而非乳液、分散體、膠乳或其它形式，并更具體地是至少一種如上文在a)、b)和c)下定義的化合物的均勻混合物，任選地具有d)。這意味著本發(fā)明組合物中存在非常低含量的水，具體而言，(水)/[(多)異氰酸酯+表面活性劑]重量比為0至10%，優(yōu)選0至5%，有利地為G至1%。該組合物也可以包含通常0重量°/。至30重量％，優(yōu)選1重量％至20重量％,更優(yōu)選2重量°/至15重量。/。的表面活性劑或表面活性劑混合物。當(dāng)本發(fā)明組合物包含表面活性劑或表面活性劑混合物時(shí)，特別有利地使用陰離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑，任選地包含由至少1個(gè)，有利地至少5個(gè)，優(yōu)選至少7個(gè)亞乙基氧和/或亞丙基氧單元形成的聚乙二醇和/或丙二醇鏈段。有利地，表面活性劑的選擇要使得該表面活性劑包含很少或不包含與該(多)異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)。換言之，該表面活性劑以基本上游離的形式(與借助化學(xué)鍵與(多)異氰酸酯鍵合的形式相反)存在于該含溶劑的組合物中。術(shù)語"基本上游離的形式"意味著低于50質(zhì)量％,有利地低于20質(zhì)量％，優(yōu)選低于10質(zhì)量％的表面活性劑是鍵合的形式。不過，其中表面活性劑完全與(多)異氰酸酯共價(jià)鍵合的溶液形式的組合物也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)，盡管它們不代表優(yōu)選實(shí)施方案。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，該表面活性劑是一種陰離子試劑，其具有至少一種選自芳基和/或烷基硫酸鹽或磷酸鹽以及芳基或烷基膦酸鹽、次膦酸鹽和磺酸鹽的基團(tuán)。當(dāng)然要理解的是，溶液形式的本發(fā)明組合物可以包含至少兩種表面活性劑的混合物。本發(fā)明組合物中所含的該一種或多種多異氰酸酯由任何異氰酸酯和/或多異氰酸酯單獨(dú)或與一種或多種其它異氰酸酯和/或多異氰酸酯混合構(gòu)成。本發(fā)明組合物中優(yōu)選使用的且其異氰酸酯官能團(tuán)有利地被掩蔽劑至少部分或完全封閉的多異氰酸酯選自亞烷基二異氰酸酯的均縮合或雜縮合產(chǎn)物，特別是專利申請(qǐng)F(tuán)R2822828和FR2837820中所述的那些。這些多異氰酸酯可以任選地包含一種或多種"縮二脲"型和/或"三聚物"型官能團(tuán)，非限制性的實(shí)例是下列類型的任何官能團(tuán)脲、尿烷、脲基甲酸酯、酯、酰胺、酰脲、異氰脲酸酯、喁二嗪三酮、亞氨基-二聚物、亞氨基-三聚物(亞氨基三嗪二酮)、亞氨基鳴二嗪二酮(亦被稱為不對(duì)稱三聚物)、二氮雜環(huán)丁烷二酮(亦被稱為二聚物)，以及它們的混合物。有利地具有完全或部分掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯也可以包含真氨基曱酸酯官能團(tuán)(R-0-C(=0)-NH2)或環(huán)氧官能團(tuán)或碳酸酯官能團(tuán)，優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯，例如在上述專利申請(qǐng)中所述的那些。用于制備上述多異氰酸酯的二異氰酸酯單體通常選自具有脂族和/或脂環(huán)族和/或更少見地具有芳族性質(zhì)的二異氰酸酯。通常，優(yōu)選的多異氰酸酯是下列脂族、環(huán)脂族或芳基脂族異氰酸酯單體的均縮合或雜縮合產(chǎn)物-1，6-六亞曱基二異氰酸酯，-1，12-十二烷二異氰酸酯，-環(huán)丁烷-1，3-二異氰酸酯，-環(huán)己烷-1，3和/或1，4-二異氰酸酯，-l-異氰酸基-3，3，5-三曱基-5-二異氰酸曱酯基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)，-異氰酸曱酯基亞辛基二異氰酸酯(TTI)，特別是4-異氰酸甲酯基-1,8-亞辛基二異氰酸酯，-2，4和/或2，6-六氫甲代亞苯基二異氰酸酯(HJDI)，-六氫-1，3和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯-全氫-2，4'和/或4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(HuMDI)，并且通常的胺化芳族前體或全氳化氨基曱酸酯，-雙-異氰酸曱酯基環(huán)己烷(特別是1，3和1，4)(BIC),-雙-異氰酸甲酯基降冰片烷(NBDI)，-2-曱基五亞曱基二異氰酸酯(MPDI)，-四曱基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)，和-賴氨酸二異氰酸酯以及賴氨酸二異氰酸酯或三異氰酸酯(LDI或LTI)的酯。均縮合產(chǎn)物是上面列出的異氰酸酯單體之一與其自身縮合得到的產(chǎn)物。雜縮合產(chǎn)物是通過兩種或多種上面列出的單體彼此之間和/或任選地與一種或多種具有流動(dòng)氫的化合物(例如醇、二醇和其它類似化合物)之間進(jìn)行縮合得到的產(chǎn)物。、例如，這些可以是Rhodia公司以商標(biāo)名"Tolonate"，特別是"TolonateHDT"銷售的多異氰酸酯，其在被甲基乙基酮肟(MEK0)掩蔽后形成"TolonateD2"。本發(fā)明組合物中所含的多異氰酸酯也可以是由單獨(dú)使用或與脂族化合物混合使用的芳族異氰酸酯產(chǎn)生的多異氰酸酯衍生物。然而，這些芳族衍生物的使用在用量方面是受限制的，甚至不優(yōu)選，因?yàn)樗鼈冊(cè)诶匣瘯r(shí)通常會(huì)導(dǎo)致涂層脫色，通常是變黃，特別是當(dāng)該涂層被明顯地暴露于紫外輻射，例如日光紫外輻射時(shí)。下面非限制性地列舉一些芳族異氰酸酯的實(shí)例-2，4-和/或2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯(TDI)，-二苯基甲烷-2，V和/或4，4'-二異氰酸酯(MDI)，-1，3-和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯，-三苯基甲烷-4，4、4〃-三異氰酸酯，和-MDI的低聚物，或TDI。還可以使用這些(環(huán))脂族和/或芳族多異氰酸酯的混合物。由于其中包含的多異氰酸酯化合物的結(jié)構(gòu)，因此可用于本發(fā)明的未掩蔽的多異氰酸酯化合物的粘度可以在一個(gè)很寬的粘度范圍之內(nèi)。該粘度在25'C和100%干提取物下通常大于10mPa.s，優(yōu)選在25'C和100%干提取物下大于100mPas。作為實(shí)例，還可以列舉Rhodia公司的產(chǎn)品的粘度，例如To1onateHDTLV2，其具有在25。C下大約600mPa.s士150mPa.s的粘度和大24約5重量％的二聚物單元含量，或者TolonateHDTHR，其具有在100%干提取物下在25。C下大約20，000mPas的粘度，或者在乙酸正丁酯中在9W干提取物下在25。C下2000mPa's的粘度和大約3重量％的二聚物單元含量。某些多異氰酸酯化合物在100%干提取物時(shí)是固體。例如，IPDI的異氰脲酸酯三聚物或IPDI的二聚物就是這種情況。實(shí)例包括這些化合物中的一些化合物在有機(jī)溶液中的粘度；因而，TolonateIDT70S(IPDI的異氰脲酸酯三聚物)，其在25。C下在Solvesso100中具有70%干提取物的配制劑中具有大約1，700fflPa's土600mPa.s的粘度；TolonateIDT70B(IPDI的異氰脲酸酯三聚物)，其在25。C下在乙酸正丁酯中具有70%干提取物的配制劑中具有大約600mPas±300mPa.s的粘度。考慮到它們給予涂層高耐細(xì)礫石性的能力，優(yōu)選脂族二異氰酸酯單體的均縮合和/或雜縮合產(chǎn)物，該單體特別是非環(huán)狀的，優(yōu)選HDI。此外，當(dāng)二聚物單元和異氰脲酸酯單元間的鏈段數(shù)目提高和/或多異氰酸酯組合物中異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度提高時(shí)，則涂層的耐化學(xué)品性和硬度得到改進(jìn)。本發(fā)明組合物中存在的多異氰酸酯可以為完全或部分掩蔽的形式，也就是說，異氰酸酯官能團(tuán)不是自由的，而是被如下所述的掩蔽劑或掩蔽劑混合物掩蔽。特別優(yōu)選使用含有完全或部分掩蔽，更優(yōu)選完全掩蔽的多異氰酸酯的組合物，以尤其用于制備單組份型涂層配制劑(1K配制劑)。在本發(fā)明中，術(shù)語"掩蔽的多異氰酸酯"是指至少50%，優(yōu)選至少80%，有利地至少90%，更優(yōu)選全部異氰酸酯基團(tuán)被掩蔽的多異氰酸酯。臨時(shí)或者永久保護(hù)異氰酸酯基團(tuán)的掩蔽劑或掩蔽劑混合物是這樣的化合物，該化合物具有至少一個(gè)攜帶不穩(wěn)定氫的基團(tuán)，通常具有攜帶不穩(wěn)定氫的基團(tuán)，優(yōu)選具有攜帶不穩(wěn)定氫的唯一基團(tuán)，該化合物相對(duì)異氰酸酯基團(tuán)是反應(yīng)性的。這種攜帶不穩(wěn)定氫的基團(tuán)可以關(guān)聯(lián)于對(duì)應(yīng)于酸離子化[其中包括-ol官能團(tuán)的氫(在本發(fā)明中，術(shù)語"-ol(s)"是指酚和醇)]或?qū)?yīng)于與堿(通常含氮)結(jié)合的酸的pKa的值。更具體地說，為了優(yōu)化本發(fā)明的結(jié)果，攜帶一個(gè)或多個(gè)不穩(wěn)定氫的基團(tuán)的所述pKa(或其中之一，如果可定義幾個(gè)的話)至少等于4，有利地至少等于5,優(yōu)選至少等于6,并且至多等于l4，有利地至多等于13，優(yōu)選至多等于12,更優(yōu)選至多等于IO。然而，內(nèi)酰胺是個(gè)例外，其pKa大于這些值，但可以用作本發(fā)明的掩蔽劑(不過不是優(yōu)選的)。掩蔽劑在下述情況下被認(rèn)為是臨時(shí)的，即異氰酸酯基團(tuán)由掩蔽劑臨時(shí)保護(hù)并且在所配制的系統(tǒng)的儲(chǔ)存條件下不與具有流動(dòng)氫的化合物(特別是多元醇)的羥基反應(yīng)，但隨后在熱交聯(lián)反應(yīng)過程中被釋放。釋放的異氰酸酯基團(tuán)然后與多元醇的具有流動(dòng)或反應(yīng)性氫的基團(tuán)反應(yīng)，以提供尿烷鍵并生成聚氨酯網(wǎng)絡(luò)，該網(wǎng)絡(luò)形成涂層的一部分。該臨時(shí)掩蔽劑可以作為揮發(fā)性有機(jī)化合物與大部分配制劑溶劑一起被消除，或留在膜中，或與氨基塑料樹脂(如果配制劑中包含的話)反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的臨時(shí)掩蔽劑的非限制性實(shí)例包括羥胺衍生物如羥基琥珀酰亞胺，以及將如甲基乙基酮將，肼衍生物如吡唑，三唑衍生物，咪唑4汙生物，酚類的4汙生物或相似物，酰胺衍生物如酰亞胺和內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺，受阻胺如二異丙基胺和N-異丙基-N-芐胺，以及丙二酸酯或酮酸酯和氧將酸酯。這些化合物可任選地含有取代基，特別是烷基鏈。為了測(cè)定上述pKa值，可以參考"Thedeterminationofionizationconstants,alaboratorymanual(離子化常數(shù)測(cè)量，實(shí)驗(yàn)室手冊(cè))，，，A.Albert,E.P.Serjeant;ChapmanandHal1Ltd,倫敦。對(duì)于掩蔽劑的名單，可以參考Z.Wicks(戶rog.Org."e瓜，(1975)3，73和尸rog.C力e瓜，1989，9，7)和Petersen(JustusLiebigs，AnnalenderChemie562,205，(1949)。用于保護(hù)異氰酸酯官能團(tuán)的反應(yīng)中可用的掩蔽劑可以是水溶性的，部分水溶性的，或不溶于水的。優(yōu)選的臨時(shí)掩蔽劑包括曱基乙基酮^"，亦稱MEKO,3，5-二甲基吡唑,亦稱DMP,2或4烷基咪唑，二烷基丙二酸酯，環(huán)狀P-酮酸酯，受阻胺，己內(nèi)酰胺和三唑，它們?nèi)芜x地被取代。本發(fā)明并不僅僅限于臨時(shí)掩蔽劑，還可以包括所謂的永久掩蔽劑。所述永久掩蔽劑的特征在于異氰酸酯基團(tuán)由掩蔽劑保護(hù)并且在所配制的系統(tǒng)的儲(chǔ)存條件下不與具有流動(dòng)氫的化合物(特別是多元醇)的羥基反應(yīng)，并且熱交聯(lián)反應(yīng)過程中也不反應(yīng)。因此，在爐中通過固化發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)時(shí)該異氰酸酯基團(tuán)沒有被恢復(fù)，仍然保持掩蔽，其中所述掩蔽的基團(tuán)然后可以在酸(優(yōu)選磺酸)催化劑或該催化劑的潛在前體(可以是磺酸的叔胺鹽)存在下，在交聯(lián)條件下與如上定義的氨基塑料樹脂的(-N-CH廠0H)羥甲基或-(N-CH廠0-烷基)烷氧基烷基基團(tuán)起反應(yīng)。由此獲得的化合物構(gòu)成涂層的一部分。用于永久保護(hù)異氰酸酯基團(tuán)的掩蔽劑通常是優(yōu)選單官能的具有羥基或氫硫基團(tuán)的化合物，如羥基(環(huán))烷烴，如甲醇、丁醇、環(huán)己醇、2-乙基已醇，或具有羧酸基團(tuán)的化合物如丙酸、新戊酸、苯曱酸以及其它化合物。這些化合物可以任選攜帶一個(gè)或多個(gè)取代基。這些"永久"掩蔽劑還可以是通過包含至少一種能夠通過紫外輻射聚合的可交聯(lián)基團(tuán)的化合物所掩蔽的異氰酸酯基團(tuán)。"永久'，掩蔽劑的實(shí)例包括羥基-烷基-丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。在特定的情況下，還可以使用(通常以受限的用量)雙官能或多官能掩蔽劑，該掩蔽劑包含能夠提供臨時(shí)和/或永久掩蔽的異氰酸酯基團(tuán)的基團(tuán)。然而，這并不是優(yōu)選的，因?yàn)檠诒蔚亩喈惽杷狨セ衔锟焖俪尸F(xiàn)高粘度，尤其是當(dāng)異氰酸酯基團(tuán)(NCO)的官能度較高時(shí)。具有反應(yīng)性(或流動(dòng))氫并能在熱處理時(shí)與所述多異氰酸酯起反應(yīng)的化合物優(yōu)選每分子中具有至少兩個(gè)流動(dòng)氫和至多約二十個(gè)流動(dòng)氫。這些具有流動(dòng)氫的化合物通常是包含兩個(gè)或更多個(gè)(醇或酚)羥基和/或疏醇基和/或伯或仲胺基團(tuán)的聚合物，和/或包含通過與合適的親核試劑(例如，胺或水)反應(yīng)釋放出羥基類官能團(tuán)的前體基團(tuán)如環(huán)氧或碳酸酯官能團(tuán)的聚合物。優(yōu)選地，該化合物選自多元醇，其可以單獨(dú)使用或混合使用。用于本發(fā)明配制劑的多元醇有利地選自丙烯酸類或聚酯或聚氨酯或聚醚聚合物?？紤]到涂層(特別是"底漆"層)的柔韌性，優(yōu)選使用聚酯多元醇或尿烷聚酯。通常使用兩種聚酯樹脂或尿烷聚酯的混合物，其中之一具有"硬"特性而另一種具有"軟性"或"柔韌性"特性。聚酯的硬或柔韌性特性由用于合成它的單體的屬性給予。因此，"硬"聚酯通過選擇酸單體或芳族和/或環(huán)脂族和/或高度支化醇得到。這類單體的實(shí)例包括鄰苯二曱酸酐或環(huán)己二醇或2,2，4-三甲基戊二醇。"柔韌性"聚酯通過選擇線性的幾乎不支化的脂族單體如己二酸或1，4-丁二醇或1，6-已二醇，或其結(jié)構(gòu)中包含雜原子如二甘醇或聚乙二醇來得到。然而，如果這些化合物在紫外輻射下穩(wěn)定性較低，則不選擇此類單體。聚酯多元醇在工業(yè)上應(yīng)用，其合成也已經(jīng)被很詳細(xì)地公開了，屬于本領(lǐng)域技術(shù)人員的公知常識(shí)。因此在本發(fā)明中不再描述。有關(guān)詳細(xì)情形，可以參考下歹寸著作《Mat6riauxpolymeres，structures,propri6t6setapplications(聚合物材料、結(jié)構(gòu)、性能及應(yīng)用)》，GottfriedW.Ehrenstein和FabienneMontagne(Herm6sScience2000);《HandbookofPolyurethanes(聚氨酯手冊(cè))》，MichaelSzycher,(CRCPress1999);《ResinsforCoatings,Chemistry,PropertiesandApplications(涂料用樹脂、化學(xué)、性能及應(yīng)用)》，D.Stoye和W.Freitag，(Hanser1996)，以及Eurocoat1997(第505-515頁)的會(huì)議文集，第507頁。還可以參考多元醇經(jīng)銷商的產(chǎn)品目錄，特別是書名為"SpecialtyResins,CreatingtheSolutionTogether(一起產(chǎn)生解決方案的特種樹脂)"AkzoNobelResins(2001年2月)的書。該多元醇聚合物的羥基平均官能度至少等于2，通常在3和20之間。通常，對(duì)于預(yù)定的應(yīng)用，過分高的官能度會(huì)導(dǎo)致過分"硬"的化合物，因此優(yōu)選使用具有相對(duì)低官能度的聚酯多元醇，低于15,優(yōu)選低于IO,甚至低于8。28每個(gè)聚合物鏈的幾基平均官能度的定義是例如由BenVanLeeuwen的文章《HighSolidsHydroxyAcrylicsandTightlyControlledMolecularWeight(高固體羥基丙烯酸類和嚴(yán)格控制的分子量)》提供，該內(nèi)容出現(xiàn)在上述的Eurocoat97文章中。由下述方程式計(jì)算該平均官能度F(OH):="鄉(xiāng)56100其中-F(OH)表示羥基平均官能度；-Number0H表示羥基值，以每克聚合物的K0H(氬氧化鉀)mg數(shù)表示；-Mn表示聚合物的數(shù)均分子量，其本身由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，以已校準(zhǔn)的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物作參比。用于本發(fā)明組合物的聚酯多元醇的數(shù)均分子量通常在500和10，000之間，優(yōu)選在600和4，000之間。在特定的情況下，還可以使用多元醇或聚丙烯酸多元醇混合物，它能給予涂層較高的硬度。這些多元醇可以是"硬的"或"柔韌的"，這取決于是使用表現(xiàn)"硬"性能的分別具有芳族和/或環(huán)脂族和/或高度支化特性的單體還是表現(xiàn)"柔韌"性能的主要具有脂族特性的單體。丙烯酸多元醇的合成也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，涉及其合成的詳細(xì)資料可以由上面列舉的書中得到。丙烯酸多元醇的數(shù)均分子量通常在300和50，000之間，優(yōu)選在500和25，000之間，有利地在1，000和15，000之間。羥基含量通常為10-750mgKOH/克聚合物，優(yōu)選15-500mgKOH/克聚合物。丙烯酸多元醇的例子可以參考以上列舉的Eurocoat97文章的515頁，其中給出了幾種丙烯酸多元醇的特性，這些實(shí)例當(dāng)然是非限制性的。還可以使用高度支化的多元醇，它們通常具有比線性多元醇高的官能度，不過由于它們的高粘度，它們不是優(yōu)選的產(chǎn)品。如果希望得到性能區(qū)域化效果，還可以使用結(jié)構(gòu)化或嵌段多元醇。然而，這些產(chǎn)品通常很昂貴，只用于提供特殊的性能。這些化合物的實(shí)例包括流變劑或顏料分散的輔助劑。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，異氰酸酯基團(tuán)/具有流動(dòng)氫的基團(tuán)的比率通常在1.5和0.5之間，優(yōu)選在1.2和0.8之間。特別地，如果具有流動(dòng)氫的化合物是多元醇，則異氰酸酯基團(tuán)/具有流動(dòng)氫的基團(tuán)的比率在1.5和0.5之間，優(yōu)選在1.2和0.8之間。本發(fā)明組合物還包含蜜胺曱醛和/或脲甲醛和/或苯胍胺甲醛型氨基塑料樹脂。這些樹脂都是已知的，而且在上面列舉的文章中已經(jīng)給出了有關(guān)它們合成的詳細(xì)描述，特別是Stoye和Freitag所著的書的6.2章102頁。這些氨基塑料樹脂尤其在100-18(TC的溫度下與聚氨酯網(wǎng)絡(luò)尿烷基團(tuán)反應(yīng)，所述聚氨酯網(wǎng)絡(luò)尿烷基團(tuán)是由任選釋放的異氰酸酯基團(tuán)與多元醇的羥基或與任選由多元醇和/或多異氰酸酯攜帶的(R-0-C(-0)-NH2)真氨基甲酸酯基團(tuán)在爐內(nèi)進(jìn)行的交聯(lián)反應(yīng)預(yù)先產(chǎn)生或形成的。這些氨基塑料樹脂與尿烷或真氨基甲酸酯基團(tuán)(R-O-C(=0)-NH2)的交聯(lián)反應(yīng)是已知的反應(yīng)，通常通過強(qiáng)酸如對(duì)甲苯磺酸或萘磺酸或這些酸催化劑的潛在形式(即這些強(qiáng)酸的叔胺鹽)進(jìn)行催化。關(guān)于這些氨樹脂和它們的合成的詳細(xì)信息可以參考上面列舉的書。在根據(jù)本發(fā)明的涂層用組合物中，一種或多種氨基塑料樹脂的存在特別有利于基礎(chǔ)涂層的形成，但對(duì)于表層涂層的形成則通常是不需要的，當(dāng)然，這并不被排除在本發(fā)明的范圍之外。本發(fā)明組合物也充當(dāng)連續(xù)和不連續(xù)帶材涂漆(Can和Coi1Coating)所用的配制劑的基礎(chǔ)。如上所述，本發(fā)明組合物給予它們施涂的基材顯著的硬度性能和耐細(xì)礫石性，特別是當(dāng)它們作為底漆層的硬化劑用于金屬基材，如鋁和特別是不銹鋼，或塑性材料基材時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的涂層用組合物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在給予基材上述公開的顯著性能時(shí)，并沒觀察到其它性能的劣化。由此得到的涂層尤其具有耐化學(xué)和/或生物侵蝕性，尤其是當(dāng)需要時(shí)，能夠抵抗動(dòng)物排泄物，特別是鳥糞的侵蝕。為了獲得涂層的這些性能的改進(jìn)，優(yōu)選符合下列條件.一種或多種臨時(shí)和/或永久掩蔽的多異氰酸酯相對(duì)于樹脂總體(具有流動(dòng)氫的化合物、氨基塑料樹脂和一種或多種掩蔽的多異氰酸酯)的重量比為5至80重量％，優(yōu)選10至60重量％，有利地15至4G重量％;在一種或多種具有臨時(shí)和/或永久掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯的前體多異氰酸酯(掩蔽異氰酸酯官能團(tuán)之前)中，二聚物單元的重量含量為0.25至25%，優(yōu)選0.5%至20%;摩爾比[(掩蔽和自由異氰酸酯官能團(tuán))/亞氨基三聚物單元)小于100，優(yōu)選小于90;和/或-摩爾比(亞氨基三聚物單元/三聚物單元)大于3;和.一種或多種前體多異氰酸酯(異氰酸酯官能團(tuán)被掩蔽之前)的異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度通常為至少2且最多10，優(yōu)選大于2.5且最多8,有利地2.8至6.5。如果向具有掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯配制劑中加入表面活性劑，則可以進(jìn)一步改進(jìn)所尋求的性能。本發(fā)明還涉及以上定義的多層涂層的制備方法，其中至少包含以上公開的多異氰酸酯組合物，并具有改進(jìn)的硬度和耐細(xì)礫石性。驟，例如使用常規(guī)的混合器進(jìn)行混合，如攪拌器、捏合機(jī)和研磨機(jī)，這取決于各種成分的粘度和希望得到的涂層類型。然而，應(yīng)當(dāng)理解的是，該混合可以在施加涂層之前即刻進(jìn)行，或以即用型配制劑(單組份配制劑或1K配制劑)的形式，或者以在使用前即刻彼此混合的預(yù)混物的形式?？赡苡欣乩缡侵苽渫繉优渲苿┑膬H僅兩或三個(gè)成分的分開的預(yù)混合物，然后剛好在使用前進(jìn)行兩或三個(gè)預(yù)混合物(2K或3K配制劑)的混合。就本發(fā)明而言，優(yōu)選的是1K型配制劑，即隨時(shí)可用的包含上述涂層配制劑全部成分的配制劑。在這種情況下，多異氰酸酯有利地是其異氰酸酯官能團(tuán)至少部分甚至完全掩蔽的多異氰酸酯。但是，應(yīng)該指出，當(dāng)多異氰酸酯組合物中存在表面活性劑或表面活性劑混合物時(shí)，所述表面活性劑或所述混合物優(yōu)選在異氰酸酯官能團(tuán)被掩蔽劑掩蔽的反應(yīng)之前、之中或之后添加到多異氰酸酯組合物中。然而，該表面活性劑或表面活性劑混合物還可以被直接引入到涂層組合物中，或通過該涂層組合物的其它成分之一，即與多元醇、氨基塑料樹脂、顏料(如果是油漆)或添加劑或任何最終聚氨酯組合物的其它成分一起被提供。本發(fā)明還涉及由以上定義的組合物涂覆的基材。該基材可以是任何類型的，但通常是金屬基材，例如鋁或鋼、尤其是不銹鋼基材。該基材還可以是塑性材料基材，即熱塑性或熱固性聚合物基材，任選包含填料，例如增強(qiáng)填料，比如玻璃纖維、碳纖維，等等。由于上述涂層給予的性能，所涂覆的基材可以任選被折疊、成型或模壓。由此涂覆的基材具有優(yōu)異的耐細(xì)礫石性和優(yōu)異的耐壓乃至耐高壓洗滌性，特別是對(duì)塑性材料基材而言。具體實(shí)施例方式以下實(shí)驗(yàn)部分給出了本發(fā)明的實(shí)施例，但并不對(duì)本發(fā)明產(chǎn)生任何限制。實(shí)驗(yàn)部分主要原材料是商用工業(yè)化合物，除了單獨(dú)制備的添加了表面活性劑的掩蔽多異氰酸酯的組合物之外。用于合成被稱作多異氰酸酯硬化劑配制劑的本發(fā)明組合物的起始材料是'曱基乙基酮肟(MEK0);'TolonateHDTHR90B，在乙酸正丁酯中具有90。/。干提取物(E.S)的HDI基多異氰酸酯組合物，Rhodia公司出售，NCO滴定0.413摩爾NC0官能團(tuán)/100克，粘度在25'C下和在90%干提取物(E.S.)下大約2，000mPa.s;真二聚物大約2重量°/0;.TolonateHDTLV2，具有100%E.S的HDI基多異氰酸酯化合物，Rhodia公司出售，NC0滴定:0.547摩爾NC0官能團(tuán)/100克，粘度在25。C下大約600mPa's;真二聚物大約15重量％;.TolonateD2，其是Rhodia公司提供的商品并且是被MEK0掩蔽的HDI基多異氰酸酯配制劑(TolonateHDT),在Solvesso100中具有75%的干提取物。NC0電位滴定為11.2%。粘度為在25。C下大約3250mPa.s。TOLONATED2中所含真二聚物的重量含量為0.7%。多異氰酸酯硬化劑中存在的亞氨基三聚物單元的分析在氘代(deut6")氯仿介質(zhì)中在乙酰丙酮化鐵(FeAcAc)存在下使用碳-13核磁共振能譜法("CNMR，配有13C10mmqnp探針的AMX300光譜儀)量化多異氰酸酯組合物的特定單元。所測(cè)量的參數(shù)匯總于下表中:<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>原則上基于羰基官能團(tuán)進(jìn)行信號(hào)賦值。下表1顯示了在實(shí)施例1和2中掩蔽前的多異氰酸酯中所含的二聚物、三聚物和亞氨基三聚物單元的分布(通過"CNMR測(cè)定)以及不同單元的不同比率的計(jì)算。表1:單元分布和比率<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>用掩蔽劑掩蔽異氰酸酯官能團(tuán)完全不影響亞氨基三聚物單元/三聚物單元比率。在掩蔽后，自由NC0+掩蔽的NC0官能團(tuán)/亞氨基三聚物單元比率等于NC0/亞氨基三聚物單元比率。多異氰酸酯硬化劑的合成在下列實(shí)施例中描述掩蔽的多異氰酸酯的硬化劑配制劑的合成。實(shí)施例1:掩蔽的多異氰酸酯硬化劑配制劑(含TolonateHDTHR90B的硬化劑1)的合成將3045克TolonateHDTHR90B、974.2克Solvesso⑧100和1095.6克MEKO在攪拌下相繼添加到配有機(jī)械攪拌器、冷卻器和加料管的雙層夾套三頸反應(yīng)器中。該反應(yīng)是放熱的，且溫度逐漸升至95。C。然后將反應(yīng)介質(zhì)在攪拌下在80'C下保持2小時(shí)。由此掩蔽的產(chǎn)物的粘度在25。C下為6650mPa's。NCO電位滴定為10.33%(電位滴定表示可通過加熱至大約150。C來恢復(fù)的NCO官能團(tuán)的摩爾數(shù))。TolonateHDTHR90B前體多異氰酸酯中異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度為大約4.5，這提供大約4.5的掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度，該掩蔽操作不會(huì)造成平均官能度的變化。二聚物單元(尿丁啶二酮)和異氰脲酸酯之間的鍵數(shù)高，并表征為通過聚合物的紅外技術(shù)-凝膠滲透色i瞽法聯(lián)用(參見專利申請(qǐng)F(tuán)R2822828和FR2837820)測(cè)得的重質(zhì)多異氰酸酯(大于三聚物)中高的"具有二聚物單元的羰基譜帶，，/"具有三聚物單元的羰基譜帶"的比率。該比率為大約3.5。該重質(zhì)多異氰酸酯中所含的二聚物單元的量占掩蔽前的起始多異氰酸酯中二聚物單元總量的大約40%。實(shí)施例2:掩蔽的多異氰酸酯硬化劑配制劑(含TolonateHDTLV2的硬化劑2)的合成使用與實(shí)施例1相同的方法，不同之處是使用商品TolonateHDTLV2作為起始多異氰酸酯。將2616克TolonateHDTLV2、1289.2克Solvesso100和1251.8克MEKO在攪拌下相繼添加到配有機(jī)械攪拌器、冷卻器和加料管的雙層夾套三頸反應(yīng)器中。該反應(yīng)是放熱的，且溫度逐漸升至9(TC。然后將反應(yīng)介質(zhì)在攪拌的同時(shí)在80。C下保持2小時(shí)。由此掩蔽的產(chǎn)物的粘度在25。C下為1970mPa.s。NC0電位滴定為11.72%(電位滴定表示可通過加熱至大約1501C來恢復(fù)的NC0官能團(tuán)的摩爾數(shù))。實(shí)施例3和4:0EM應(yīng)用試驗(yàn)配制劑的描述多元醇.Vialkyd927/70X,UCBSurfaceSpecialties/>司供應(yīng);和.VialkydVAN6138/80X,UCBSurfaceSpecialties公司供應(yīng)。氨基塑料樹脂MaprenalMF980/62B,UCBSurfaceSpecialties乂〉司供應(yīng)。如下表2中所示制備配制劑。配制劑的特性顯示在下表3中。35表2:防細(xì)礫石性O(shè)EM底漆配制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表3:表2中的配制劑的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>*CAF4:福特4號(hào)杯用于試驗(yàn)的耐細(xì)礫石性O(shè)EM底漆的制備將已經(jīng)使用球磨機(jī)研磨到細(xì)度為9(North規(guī)格)的所有第l部分的成分添加到反應(yīng)器中。然后添加第2部分的成分，并混合所有成分。然后將配制劑涂覆到待保護(hù)載體上。涂層的制備在用于制備原始設(shè)備制造商(OEM)涂層的標(biāo)準(zhǔn)條件下制備涂層，使用氣動(dòng)槍施涂配制劑。施涂的條件描述如下。使用的載體是標(biāo)準(zhǔn)預(yù)處理"0ffredy"型板的涂層的形式，該板利用PP1電泳處理覆蓋，具有板參比EC.090190DB1PP1。用氣動(dòng)槍將用于實(shí)驗(yàn)的底漆配制劑施涂于這個(gè)板上。施涂后，在爐中進(jìn)行150。C，30分鐘的固化之前，在環(huán)境溫度下進(jìn)行10分鐘的快速蒸發(fā)(閃蒸)。底漆的厚度為30-35微米。在固化和冷卻之后，用氣動(dòng)槍施涂市場(chǎng)上可買到的鋁灰色PSA溶劑堿(PE/MEL/CAB),參考PPG。施涂厚度是大約15|am。在濕碰濕施涂標(biāo)準(zhǔn)汽車清漆，參考清漆PSA的(ACRY/MEL/Crosslinker)HTR3000PPG之前，在環(huán)境溫度下進(jìn)行10分鐘的閃蒸。施涂厚度是大約40jnm。在環(huán)境溫度下進(jìn)行io分鐘閃蒸之后，在爐中在14ox:下進(jìn)行30分鐘的固化。然后，在測(cè)量涂層的性能之前，將涂層在環(huán)境溫度放置一天。物理化學(xué)性能使用不同系統(tǒng)獲得的表征涂層性能的物理化學(xué)測(cè)量結(jié)果如下所示-Persoz硬度:在待試驗(yàn)的聚合物的膜上進(jìn)行擺錘硬度測(cè)量。-二曱苯軟化性:在待試驗(yàn)的聚合的膜上進(jìn)行測(cè)量。-耐細(xì)礫石性:使用PSA方法No.D241312。-抗沖擊性測(cè)量:使用Erichsen沖壓法和ASTMISO6212標(biāo)準(zhǔn)。系統(tǒng)地監(jiān)測(cè)基材上膜的厚度。實(shí)施例3對(duì)應(yīng)于使用實(shí)施例1的多異氰酸酯硬化劑的配制劑，實(shí)施例4對(duì)應(yīng)于使用實(shí)施例2的多異氰酸酯硬化劑的配制劑。結(jié)果不同試驗(yàn)的結(jié)果匯總在下表4中。表4:配制劑的試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*0:無軟化，1:軟化，2:膜被破壞對(duì)OEM獲得的結(jié)果的結(jié)論1/可發(fā)現(xiàn)，涂層的Persoz硬度高并隨掩蔽的多異氰酸酯配制劑的前體多異氰酸酯混合物的異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度并隨"異氰脲酸酯-二聚物-異氰脲酸酯"鏈段的增加而增加。由此發(fā)現(xiàn)，使用TolonateHDTHR90B的配制劑與使用TolonateHDTLV2的配制劑相比具有53秒的差異。2/本發(fā)明的涂層(實(shí)施例3和4的配制劑)均具有小于目標(biāo)等級(jí)的提高的耐細(xì)礫石性，小于目標(biāo)值的數(shù)值代表更高的耐性規(guī)格，因此代表更好的性能。3/由含有"異氰脲酸酯-二聚物-異氰脲酸酯"鏈段的具有更高官能度的多異氰酸酯獲得的涂層在修飾操作過程中具有更好的Persoz硬度和更好的耐細(xì)礫、石性。實(shí)施例5和對(duì)比實(shí)施例:用于CanCoating的涂層的施用配制劑描述<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>在使用被MEKO封端的TolonateHDTHR90B的試驗(yàn)過程中，NCO/OH比率為0.8并保持恒定(實(shí)施例1)。所得CanCoating結(jié)果匯集在下表5和6中。實(shí)施例5對(duì)應(yīng)于使用實(shí)施例1的多異氰酸酯硬化劑的本發(fā)明配制劑。對(duì)比實(shí)施例對(duì)應(yīng)于使用采用TolonateD2(其來自被MEKO掩蔽的TolonateHDT)作為多異氰酸酯硬化劑的組合物的配制劑(見表1，右欄)。表5:固化后3小時(shí)進(jìn)行的測(cè)量<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>*數(shù)值越高，硬度增加得越多。**用甲基乙基酮雙摩擦表征了涂層的耐化學(xué)性數(shù)值越高，耐受性越好。表6:固化后1天進(jìn)行的測(cè)量掩蔽的多異氰酸酯硬化劑對(duì)比實(shí)施例5對(duì)比實(shí)施例5固化條件漆層厚度(微米)Psrsoz硬度(sec.)*用甲基乙基酮雙摩擦**在150'C下12分鐘258080514在170'C下12分鐘2590904775在18(TC下12分鐘241001005797在190'C下12分鐘2412012572125*數(shù)值越高，硬度增加得越多。**用曱基乙基酮雙摩擦表征了涂層的耐化學(xué)性數(shù)值越高，耐受性越好。對(duì)實(shí)施例5的結(jié)論可以發(fā)現(xiàn)，在爐中在相同固化條件下，由使用獲自TolonateHDTHR90B(其具有大約4.5的掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度)的掩蔽多異氰酸酯的配制劑獲得的涂層表現(xiàn)出遠(yuǎn)高于由TolonateD2硬化劑(其具有大約3.6的掩蔽的異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度)獲得的涂層的Persoz硬度和耐化學(xué)品性。本發(fā)明的配制劑因此能夠?qū)崿F(xiàn)生產(chǎn)率或溫度方面的增益。權(quán)利要求1.一種組合物用于通過用熱處理進(jìn)行交聯(lián)制備涂層的用途，該組合物包含a)至少一種包含至少一個(gè)二聚物單元的多異氰酸酯和至少一種與前述多異氰酸酯相同或不同并包含至少一個(gè)亞氨基三聚物單元的多異氰酸酯，b)至少一種攜帶至少一個(gè)具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)的化合物，該具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)選自伯或仲羥基類、酚類、伯和/或仲胺類、羧基類官能團(tuán)以及SH官能團(tuán)；和c)至少一種如下類型的氨基塑料樹脂(“aminoplast”樹脂)蜜胺-醛，尤其是蜜胺-甲醛和/或脲-醛，尤其是脲-甲醛，或者苯胍胺和/或它們的烷氧基烷基衍生物。2.根據(jù)權(quán)利要求l的用途，其中該組合物還包含d)至少一種用于化合物a)與化合物c)之間反應(yīng)的催化劑，和/或至少一種強(qiáng)酸類型的化合物，或所述強(qiáng)酸的潛在形式，以作為蜜胺和/或脲化合物或它們的衍生物與真氨基甲酸酯官能團(tuán)或尿烷官能團(tuán)之間反應(yīng)的催化劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中該組合物還任選地包含一種或多種顏料和/或添加劑，該添加劑選自流變添加劑、鋪展添加劑、表面活性劑和其它添加劑，以及它們的混合物。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途，其特征在于通過熱處理的交聯(lián)在60。C至300°C，優(yōu)選高于8(TC至低于300'C，有利地在IOO'C至200°C的溫度下進(jìn)行幾秒至幾小時(shí)的持續(xù)時(shí)間。5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物用途，其中所述組合物充當(dāng)涂層的底漆層的硬化劑。6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物用途，用于生產(chǎn)用于原始設(shè)備制造商的涂層。7.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的用途，用于修飾操作。8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的用途，其中該多異氰酸酯組合物使得能夠以單組份配制劑UK)或雙組份配制劑(2K)或多組份配制劑的形式制備涂料。9.一種組合物，其包含a)至少一種包含至少一個(gè)二聚物單元的多異氰酸酯和至少一種與前述多異氰酸酯相同或不同并包含至少一個(gè)亞氨基三聚物單元的多異氰酸酯，所述一種或多種多異氰酸酯具有一個(gè)和/或另一個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)下列特征-掩蔽之前的摩爾比(異氰酸酯官能團(tuán)/亞氨基三聚物單元)小于100，優(yōu)選小于90;和/或-摩爾比(亞氨基三聚物單元/三聚物單元)大于3。b)至少一種攜帶至少一個(gè)具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)的化合物，該具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)選自伯或仲羥基類、酚類、伯和/或仲胺類、羧基類官能團(tuán)以及SH官能團(tuán)；和c)至少一種如下類型的氨基塑料樹脂("aminoplast"樹脂)蜜胺-醛，尤其是蜜胺-曱酪和/或脲-醛，尤其是脲-曱醛，或者苯胍胺和/或它們的烷氧基烷基衍生物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，還包含d)至少一種用于化合物a)與化合物c)之間反應(yīng)的催化劑，和/或至少一種強(qiáng)酸類型的化合物，或所述強(qiáng)酸的潛在形式，以作為蜜胺和/或脲化合物或它們的衍生物與真氨基甲酸酯官能團(tuán)或尿烷官能團(tuán)之間反應(yīng)的催化劑。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的組合物，還任選地包含一種或多種顏料和/或添加劑，該添加劑選自流變添加劑、鋪展添加劑、表面活性劑和其它添加劑，以及它們的混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求9至11任一項(xiàng)的組合物，包含-至少一種包含相對(duì)于所述一種或多種多異氰酸酯的總質(zhì)量為0.25%至25%，優(yōu)選0.5°/至20°/。的二聚物單元重量含量的多異氰酸酯，所述二聚物單元通過烴鏈，優(yōu)選烷基鏈鍵合到一個(gè)或多個(gè)異氰脲酸酯單元上，-至少一種與前述多異氰酸酯相同或不同并含有至少一個(gè)亞氨基三聚物單元的多異氰酸酯；-任選地，至少一種與前述多異氰酸酯相同或不同并含有真二聚物的多異氰酸酯；-至少一種攜帶具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)如羥基類官能團(tuán)和/或伯和/或仲胺類官能團(tuán)和/或SH類官能團(tuán)的化合物；-至少一種有機(jī)溶劑；-至少一種如下類型的氨基塑料樹脂蜜胺/甲醛和/或脲/曱醛或者苯胍胺和/或它們的烷氧基烷基衍生物；和-任選地，至少一種用于聚氨酯反應(yīng)的催化劑，和/或至少一種用于蜜胺和/或脲化合物或它們的衍生物與真氨基曱酸酯或尿烷官能團(tuán)之間的反應(yīng)的強(qiáng)酸催化劑。13.根據(jù)權(quán)利要求9至12任一項(xiàng)的組合物，其中所述二聚物單元以下式(I)至(V)所表示的鏈段或者它們的混合物的形式鍵合到一個(gè)或多個(gè)異氰脲酸酯單元上(i)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中A和A，是相同或不同的，代表已除去兩個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)后的單體異氰酸酯化合物的殘基，并且優(yōu)選地，A和A，各自代表含有1至20個(gè)碳原子，優(yōu)選2至12個(gè)碳原子，有利地2至8個(gè)碳原子，例如6個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀二價(jià)基團(tuán)，并且任選地還包含l、2或3個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)。14.根據(jù)權(quán)利要求9至13任一項(xiàng)的組合物，其中二聚物單元按照"異氰脲酸酯-二聚物單元-異氰脲酸酯"鏈段通過烴鏈，優(yōu)選烷基鏈鍵合到異氰脲酸酯單元上。15.根據(jù)權(quán)利要求9至14任一項(xiàng)的組合物，其中二聚物單元可按照根據(jù)權(quán)利要求13的鏈段(I)至(V)中的一種或多種而被鍵合到一個(gè)或多個(gè)亞氨基三聚物單元上，其中一個(gè)或多個(gè)異氰脲酸酯單元被亞氨基三聚物單元替代。16.根據(jù)權(quán)利要求9至15任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述一種或多種異氦酸酯，有利地被完全或部分掩蔽，在任選的掩蔽之前具有至少2且最多10，優(yōu)選大于2.5且最多8，有利地2.8至6,5的異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度。17.根據(jù)權(quán)利要求9至16任一項(xiàng)的組合物，包含-5重量％至20重量％的至少一種多異氰酸酯，相對(duì)于無溶劑的組合物總重量(y。干重量)；-15重量％至25重量。/。的至少一種氨基塑料樹脂，相對(duì)于無溶劑的組合物總重量(％干重量)；-55重量％至80重量％的至少一種攜帶至少一個(gè)選自伯或仲羥基類、酚類、伯和/或仲胺類、羧基類官能團(tuán)以及SH官能團(tuán)的具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)的化合物，相對(duì)于無溶劑的組合物總重量(％干重量)；和-35重量％至55重量％，有利地大約45重量％的至少一種有機(jī)溶劑，相對(duì)于組合物總重量。18.根據(jù)權(quán)利要求9至17任一項(xiàng)的組合物，包含0重量°/。至0.5重量y。的催化劑量，相對(duì)于無溶劑的組合物總重量(％干重量)。19.根據(jù)權(quán)利要求9至18任一項(xiàng)的組合物，其中所述一種或多種多異氰酸酯選自亞烷基二異氰酸酯的均縮合或雜縮合產(chǎn)物，尤其包括"縮二脲"型和"三聚物"型的產(chǎn)物，甚至具有異氰酸酯官能團(tuán)的"預(yù)聚物"，尤其包含下列官能團(tuán)脲、尿烷、脲基甲酸酯、酯、酰胺、酰脲、異氰脲酸酯、喁二嗪三酮、亞氨基-二聚物、亞氨基-三聚物(亞氨基三氮雜二酮)、亞氨基喁二溱二酮(亦被稱為不對(duì)稱三聚物)、二氮雜環(huán)丁烷二酮(亦被稱為二聚物)，以及它們的混合物。20.根椐權(quán)利要求9至19任一項(xiàng)的組合物，其中所述一種或多種多異氰酸酯由下列脂族、(環(huán)-或芳基-)脂族異氰酸酯單體的均縮合或雜縮合產(chǎn)生-1，6-六亞甲基二異氰酸酯，-1，12-十二烷二異氰酸酯，-環(huán)丁烷-1，3-二異氰酸酯，-環(huán)己烷-l，3和/或1，4-二異氰酸酯，-l-異氰^-3，3，5-三曱基-5-二異氰酸甲酯基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)，-異氰酸曱酯基亞辛基二異氰酸酯(TTI)，-2，4和/或2，6-六氬曱代亞苯基二異氰酸酯(HJDI),-六氫-1,3和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯-全氬-2，4'和/或4，4'-二苯基曱烷二異氰酸酯(HuMDI)，并且通常的胺化芳族前體或全氫化氨基曱酸酯，-雙-異氰酸甲酯基環(huán)己烷(特別是l,3和1，4)(BIC)，-雙-異氰酸曱酯基降水片烷(NBDI)，-2-甲基五亞曱基二異氰酸酯(MPDI)，-四曱基亞二曱笨基二異氰酸酯(TMXDI)，和-賴氨酸二異氰酸酯以及賴氨酸二異氰酸酯或三異氰酸酯(LDI或LTI)的酯，-2，4-和/或2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯，-二苯基曱烷-2，4'和/或4，4'-二異氰酸酯(MDI)，-1，3-和/或1，4-亞苯基二異氰酸酯，-三苯基曱烷-4，4、4〃-三異氰酸酯，和-MDI的低聚物，或TDI。21.根據(jù)權(quán)利要求9至20任一項(xiàng)的組合物，其中所述一種或多種多異氰酸酯具有在100%干提取物下在25'C下大于10mPa.s，優(yōu)選在100%干提取物下在25。C下大于100mPa.s的粘度，并且可以是干提取物為100%的固體。22.根據(jù)權(quán)利要求9至21任一項(xiàng)的組合物，其中所述一種或多種多異氰酸酯被臨時(shí)和/或永久掩蔽，優(yōu)選地被具有至少一個(gè)帶有不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)的掩蔽劑或掩蔽劑混合物臨時(shí)和/或永久掩蔽。23.根據(jù)權(quán)利要求22的組合物，其中掩蔽劑或掩蔽劑混合物對(duì)于臨時(shí)掩蔽劑來說選自羥胺衍生物，肟，肼衍生物，三唑衍生物，咪唑衍生物，酚類的矛汴生物或相似物，酰胺衍生物，酰亞胺和內(nèi)酰胺衍生物，受阻胺以及丙二酸酯或酮酸酯和氧將酸酯以及它們的混合物，而對(duì)于永久掩蔽劑來說則選自具有羥基或氫硫基官能團(tuán)的化合物，優(yōu)選單官能的該化合物，環(huán)己醇，具有羧酸官能團(tuán)的化合物，以及它們的混合物。24.根據(jù)權(quán)利要求9至23任一項(xiàng)的組合物，其中在熱處理時(shí)與所述一種或多種多異氰酸酯起反應(yīng)的具有反應(yīng)性(或流動(dòng))氫的化合物是包含兩個(gè)或更多個(gè)羥基官能團(tuán)(醇或酚)和/或硫醇官能團(tuán)和/或伯或仲胺官能團(tuán)和/或包含通過與合適的親核試劑反應(yīng)釋放出羥基類官能團(tuán)的環(huán)氧或碳酸酯型前體官能團(tuán)的聚合物。25.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中具有反應(yīng)性(或流動(dòng))氫的化合物是選自丙烯酸類聚合物或聚酯或聚氨酯的多元醇。26.根據(jù)權(quán)利要求25的組合物，其中多元醇具有至少2，通常3至20的官能度。27.根據(jù)權(quán)利要求25的組合物，其中多元醇是數(shù)均分子量為500至IO，OOO,優(yōu)選600至4，000的聚酯多元醇。28.根據(jù)權(quán)利要求25的組合物，其中多元醇是數(shù)均分子量為300至50，000，優(yōu)選500至25，000，有利地1，000至15，000的丙烯酸類多元醇。29.根據(jù)權(quán)利要求9至28任一項(xiàng)的組合物，氨基塑料或aminoplast型的樹脂是蜜胺甲醛和/或脲甲醛和/或苯胍胺曱醛型樹脂。30.根據(jù)權(quán)利要求9至29任一項(xiàng)的組合物，其中異氰酸酯官能團(tuán)/具有流動(dòng)氫的官能團(tuán)的比率為1.5至0.5，優(yōu)選1.2至0.8。31.根據(jù)權(quán)利要求9至30任一項(xiàng)的組合物，還包含作為添加劑的表面活性劑或表面活性劑混合物。32.根據(jù)權(quán)利要求9至31任一項(xiàng)的組合物，其符合下列條件之一一種或多種臨時(shí)和/或永久掩蔽的多異氰酸酯相對(duì)于樹脂總體(一種或多種具有流動(dòng)氫的化合物、一種或多種氨基塑料樹脂和一種或多種掩蔽的多異氰酸酯)的重量比為5至80重量％，優(yōu)選10至60重量％，有利地15至40重量％;在一種或多種前體多異氰酸酯中的二聚物單元的重量含量為0.25至25%，優(yōu)選O.5%至20%;以及.摩爾比[(掩蔽和自由異氰酸酯官能團(tuán))/亞氨基三聚物單元)小于100，優(yōu)選小于90;和/或-摩爾比(亞氨基三聚物單元/三聚物單元)大于3;和.該一種或多種前體多異氰酸酯(異氰酸酯官能團(tuán)被掩蔽之前)的異氰酸酯官能團(tuán)的平均官能度通常為至少2且最多10，優(yōu)選大于2.5且最多8，有利地2.8至6.5。33.制備權(quán)利要求9至32任一項(xiàng)的組合物的方法，包括混合所述組合物的各種成分的步驟，所述混合在施加涂層之前即刻進(jìn)行，或者以即用型配制劑(單組份配制劑或1K配制劑)的形式，或者以在使用前即刻彼此混合的預(yù)混物的形式。34.包括一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或更多個(gè)層的涂層，其中至少一層，優(yōu)選底漆層，是根據(jù)權(quán)利要求9至32任一項(xiàng)的組合物。35.用權(quán)利要求9至32任一項(xiàng)的至少一種多異氰酸酯組合物涂布的基底。全文摘要本發(fā)明涉及多異氰酸酯組合物用于制備涂層的用途，特別是用于車身部件的油漆或清漆，其中所述多異氰酸酯含有二聚物單元和亞氨基三聚物單元，該涂層具有優(yōu)異的抗沖擊性能，尤其是耐細(xì)礫石性。文檔編號(hào)C09D175/04GK101454414SQ200780018687公開日2009年6月10日申請(qǐng)日期2007年3月22日優(yōu)先權(quán)日2006年3月24日發(fā)明者J·貝納德,M·迪貝克申請(qǐng)人:羅地亞管理公司