專利名稱：：虹彩磁性效果顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本專利申請(qǐng)涉及顏色效果材料。具體而言，本專利申請(qǐng)涉及具有虹彩性質(zhì)的磁性效果材料。
背景技術(shù)：
：在當(dāng)今市場(chǎng)上，商人們始終在尋找改進(jìn)消費(fèi)品的設(shè)計(jì)，以使這些商品獨(dú)特并有吸引力，由此提高這類產(chǎn)品的銷售收益的方式。消費(fèi)品市場(chǎng)是竟?fàn)幮允袌?chǎng)。影響顏色和圖像的顏料被用于區(qū)分商品和/或改善產(chǎn)品的美學(xué)吸引力。如塑料制品中常見的那樣，通過(guò)在模制或其它成型法的過(guò)程中將著色劑摻入塑料來(lái)獲得顏色。在塑料模制品的著色或在將著色劑加入涂料時(shí)，著色劑通常是固體無(wú)機(jī)顏料。用于將物品著色的顏料構(gòu)成一個(gè)巨大的工業(yè)。無(wú)論用途或工業(yè)如何，商人們了解影響顏色和圖像的顏料在商品銷售中的重要性。制品上的特殊顏色效果推動(dòng)新的審美趨勢(shì)，產(chǎn)生更生動(dòng)的4見覺沖擊并提高品牌認(rèn)知度和產(chǎn)品辨識(shí)度。為了實(shí)現(xiàn)顏色效果，通常使用顏色效果顏料。效果顏料，例如引發(fā)虹彩色的顏料，用在一系列工業(yè)中，包括例如下述制品用于汽車或摩托車飾面/涂層的模制塑料；體育器材，如頭盔、水鞋、滑雪板、滑板；固體表面用途，如廚房工作臺(tái)面、浴室梳妝臺(tái)或地板，包括資磚；衛(wèi)生潔具，如水槽、淋浴間或浴盆；和裝飾性制品、花瓶、碗、容器、薄膜、小閃光片、家用壁板和建筑涂料。3消費(fèi)者常以顏色為購(gòu)買制品的關(guān)鍵原因。在消費(fèi)者購(gòu)買車輛、家用品和家用電器的決定中，顏色的重要性特別明顯。商人們i/v識(shí)到為特定商品提供一系列顏色或選擇一特定顏色如何極大影響對(duì)消費(fèi)者的吸引力，并由此影響收益。這體現(xiàn)在為例如轎車；自行車；家用電器，包括烤箱、攪拌機(jī)、咖啡機(jī)；固體表面，如地板乾磚和廚房工作臺(tái)面之類的商品提供的多種顏色；和由每季的時(shí)尚決定的顏色趨勢(shì)中。已經(jīng)開發(fā)出一種市場(chǎng)策略，利用顏色作為工具，使產(chǎn)品對(duì)特定性別具有吸引力，或吸引(而非疏遠(yuǎn))一性別關(guān)注傳統(tǒng)上針對(duì)相反性別的商品。例如，如今使用黑色或中性色吸引男性購(gòu)買傳統(tǒng)上由女性購(gòu)買的商品，如家用品。類似地，電子外殼，如電腦、電話、Y更攜音樂(lè)設(shè)備、數(shù)字管理器等的外殼已經(jīng)采用亮色，以誘^f吏女性購(gòu)買這些產(chǎn)品。市場(chǎng)中顏色和顏色效果的多樣性與顏料技術(shù)的*相關(guān)。顏料以天然和合成形式存在。如上所述，顏色效果顏料是目前用于將制品著色的一種顏料類型。通常，使用金屬氧化物及其變體提供這些顏色效果。顏色效果顏料的價(jià)值在于產(chǎn)生光澤或虹彩色。例如，珠光顏料產(chǎn)生珍珠樣的、金屬的和虹彩效果。廣泛使用的顏色效果顏料類型包括用金屬氧化物，如二氧4b鈥涂覆的白云母片。在L.M.Greenstein，"Nacreous(Pearlescent)PigmentsandInterferencePigments(珠光彥貞料和干涉顏料)"，PigmentHandbook,第1巻，JohnWiley&Sons,Inc.,第829-858頁(yè)(1988)中最先描述了這種類型的顏料。效果顏料獨(dú)特的外觀是多次光反射和透射的結(jié)果。薄片基底通常具有與涂層不同的折光指數(shù)，并通常也具有一定的透光度。涂層是已經(jīng)沉積在薄片表面上的一層或多層薄膜形式。薄片上的涂層的一個(gè)重要方面在于，其必須光滑和均勻以實(shí)現(xiàn)最佳珠光外觀。原因是如果形成不規(guī)則表面，就會(huì)發(fā)生光散射且涂覆的薄片不再充當(dāng)效杲顏料。此外，涂層應(yīng)該牢固附著在薄片上，否則涂層會(huì)在加工過(guò)程中分離，從而造成顯著的破損和光澤損失。相對(duì)較薄的二氧化鈦涂層產(chǎn)生珍珠樣或銀色光澤。即使部件是無(wú)色的，具有M涂層的云母片也通過(guò)光干涉現(xiàn)象產(chǎn)生顏色。這種類型的涂覆薄片被稱作干涉顏料。通過(guò)單向或鏡面反射(其中反射角等于入射角)，最有效地看見被稱作反射色的該顏色。反射色隨涂層的光學(xué)厚度(即幾何厚度乘以折光指數(shù))而變。大約80納米至大約140納米的光學(xué)厚度產(chǎn)生可以祐_稱作白色、銀色或珠光色的反射，而大約150納米或更大的光學(xué)厚度產(chǎn)生顏色反射。在商業(yè)基礎(chǔ)上最常遇到的顏料是二氧化鈦涂覆的云母和氧化鐵涂覆的云母顏料。同樣公知的是，可以在金屬氧化物層上再涂覆，以實(shí)現(xiàn)各種所需效果。例如，Linton，美國(guó)專利3,087,828描述了用各種氧化物，包括鈦、鐵、鈷和鉻的氧化物涂覆的云母，如果需要，可以在其上設(shè)置煅燒二氧化鈦層。Brand,美國(guó)專利3,711,308描述了用第一層和二氧化鈦第二層涂覆的云母，其中所述第一層是鈥氧化物和一種或多種金屬氧化物(例如可以是鐵、鉻和/或鈷的氧化物)的混合物。Franz，美國(guó)專利4,744,832描述了用二氧化鈦層涂覆云母并煅燒形成兩層內(nèi)部二氧化鈦層和外部鐵板鈥礦層。沉積氧化鐵第二層并將顏料再煅燒。效果顏料不必僅是云母基的，還可以是玻璃基的或包含其它類型的薄片。共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利6,794,037、6,800,125和6，821，333公開了顏色效果材料。該效果材料由許多包封的基底薄片構(gòu)成，其中各薄片被下述層包封用于反射射向其上的光的高反射層、選擇性透射射向其上的光的分隔層，和任選地，在存在時(shí)可以在分隔層或高反射層上的氧化鐵層。合適的高反光層可以包括例如銀、金、鉑、鈀、銠、釕、鋨、銥或其合金。合適的分隔顏料層可以包括金屬氧化物、氮化物、氟化物或碳化物或聚合物。TamioNoguchi，"BlackIronOxideCoatedThinFillerPigment(黑氧化鐵涂覆的薄填充顏料)"，IFSCC，Yokohama,第618-639頁(yè)(1992年10月13-16日)和美國(guó)專利4,867,793教導(dǎo)了Fe304涂覆的云母。含鐵氧體的珠光顏料是本領(lǐng)域中已知的。例如，美國(guó)專利5,344,488和DE4120747描述了將氧化鋅沉積到已涂有氧化鐵的云母片上。同樣公知的是，可以在金屬氧化物層上再涂覆。例如，所述美國(guó)專利3,087,828描述了將Fe203沉積到Ti02層上，而美國(guó)專利3,711,308描述了一種顏料，其中在云母上存在鈦和鐵氧化物的混合層，在其上再涂覆二氧化鈦和/或二氧化鋯。也參見美國(guó)專利4,435,220。EngelhardCorporation已經(jīng)積極參與顏料領(lǐng)域。例如，共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利6,139,615，其是Engelhard的BlackOliveTM顏料，公開了含有4失氧體的珠光顏料。，615顏料如下獲得將金屬離子添加到水合鐵化合物和片狀粒子的漿料中，然后將金屬和水合氧化鐵共煅燒。此外，共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利6,361,593公開了具有黑色吸收色的光澤干涉顏料。，593顏料包含涂有笫一層(其具有水合鈦氧化物、鐵氧化物、和鈷氧化物和/或鉻氧化物的組合)、然后用水合鈦和/或鐵氧化物涂覆第一層的云母。自2002年起開始宣傳的，593顏料是Engelhard的大批顏料的一個(gè)實(shí)例，其是具有香檳底色的黑云母基效果顏料。該顏料表現(xiàn)出過(guò)去難以用云母基顏料實(shí)現(xiàn)的棕黑色調(diào)，并由此產(chǎn)生黑色的有光澤的珠光飾面。，593顏料已經(jīng)用在多種多樣的用途中，包括用于電子i殳備、器具、體育用品和包裝的模制塑料或涂料、專用裝飾性涂料和油墨、用于皮革制品的涂料和油墨、固體表面用途(即工作臺(tái)面和地板)、汽車涂料和建筑涂料。但是，考慮到顏色和顏色效果在吸引消費(fèi)者方面的越來(lái)越高的重要性，始終需要發(fā)揮顏料技術(shù)的完全潛力?？紤]到消費(fèi)者的需求，顏料技術(shù)必須繼續(xù)發(fā)展。例如，消費(fèi)者和商人們想要表現(xiàn)出棕黑色以外的色調(diào)、并表現(xiàn)出千涉色的具有磁性顏料的產(chǎn)品。如上所述，顏料技術(shù)中的進(jìn)步的重要性在于，具有更好的視覺吸引力的商品與視覺感染力/吸引力較差的商品相比，可以驅(qū)^:消費(fèi)者購(gòu)買。在家用品市場(chǎng)中清楚顯示出消費(fèi)者的需求。房主和房屋建造者在建造或改建房屋時(shí)想要優(yōu)質(zhì)器具的品質(zhì)或外觀。使用虹彩磁性顏料的建筑設(shè)計(jì)在竟?fàn)幭M(fèi)者時(shí)可以相當(dāng)好地發(fā)揮作用。因此，希望創(chuàng)造新的顏料組合物，以制造具有虹彩性質(zhì)而非棕黑色性質(zhì)的磁性顏料。還希望制造具有磁性和虹彩性質(zhì)的設(shè)計(jì)或色彩圖案/效果和具有這類性質(zhì)的產(chǎn)品，以提高制品的吸引力。同樣需要用顏料將制品著色以創(chuàng)造新的顏色變化、效果和/或顏色"^殳計(jì)和圖案的方法。發(fā)明概要本專利申請(qǐng)通過(guò)提供虹彩磁性效果顏料來(lái)響應(yīng)本領(lǐng)域中的需要。本發(fā)明顏料是通過(guò)在片狀基底上沉積鐵氧體并在該鐵氧體上沉積第二金屬氧化物層而制造的。由此，本專利申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N磁性效果顏料，其包含(a)基底；(b)至少一個(gè)沉積在基底上的鐵氧體層；和(c)至少一個(gè)沉積在鐵氧體層上的非鐵氧體金屬氧化物層，該金屬氧化物層是產(chǎn)生干涉色的層，并通過(guò)在大約600-800。C下煅燒而形成?？梢允褂眠@些顏料創(chuàng)造具有獨(dú)特顏色性質(zhì)的產(chǎn)品，例如三維圖像膜。該新型虹彩磁性顏料與產(chǎn)生棕黑色效果的傳統(tǒng)磁性顏料不同。如果需要，可以在產(chǎn)品成型過(guò)程中使用磁場(chǎng)使磁性顏料在產(chǎn)品中或產(chǎn)品上取向，以產(chǎn)生各種顏色效果和色彩圖案。附圖簡(jiǎn)述圖1是實(shí)施例1的磁性顏料的XRD。圖2是實(shí)施例2的磁性顏料的XRD。圖3是實(shí)施例5的》茲性顏料的XRD。圖4是對(duì)比例A的非磁性顏料的XRD。圖5是實(shí)施例6的磁性顏料的XRD。圖6是實(shí)施例7的磁性顏料的XRD。發(fā)明詳述本專利申請(qǐng)涉及新型虹彩磁性效果顏料和制造這類顏料的方法。本發(fā)明的顏料可用于制造新型色彩圖案或圖#效果和具有這類新型色彩圖案或圖像效果的產(chǎn)品，例如三維成像膜?？梢杂么艌?chǎng)控制該磁性顏料，以創(chuàng)造色彩圖案或圖像效果。本發(fā)明的磁性顏料通常依序含有薄片基底、鐵氧體層和第二金屬氧化物層。至少一個(gè)沉積在基底上的層具有磁性。該顏料不僅具有歸因于使用磁性氧化物層的磁性，還具有歸因于來(lái)自至少一個(gè)給色層的干涉的虹彩性質(zhì)。例如，本發(fā)明中可用的顏料可以基于下述薄片該薄片涂有具有磁性的鐵氧體層和作為產(chǎn)生干涉色的層以便為顏料提供虹彩性質(zhì)的第二金屬氧化物層。該第二金屬氧化物層(或第二產(chǎn)生干涉色的層)是涂覆位于基底上的鐵氧體層的最外層。本發(fā)明中所用的基底是透明或不透明的，并由天然或合成材料制成?？捎玫幕卓梢允瞧瑺罨?，如天然云母、合成云母、玻璃薄片、高嶺土、Si02、Al;j03等?？捎帽∑钠渌鼘?shí)例包括氯氧化4Jt、氮化硼?？捎玫牟煌该骰蚪饘倩装ㄤX、不銹鋼、鈦、銅、銅合金、黃銅、錫、鐵、青銅、鋅、鋅合金、銀、鈷和鎳。其它可用的基底包括滑石、珍珠、薄片狀氧化鐵、如經(jīng)此引用并入本文的共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利4,192,691和5,611,851中所公開的Ti02薄片、或如經(jīng)此引用并入本文的共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利申請(qǐng)公開2004/0123779A1中所7>開的基底的混合物。鐵氧體層是氧化鐵和另一金屬氧化物的雙氧化物。鐵氧體通常符合式MFe204,其中M是可以以二價(jià)態(tài)存在的金屬(例如鈣、鍶、鋇、鋅、鎘、錳、鎂、鈷、鎳、銅、鐵等)之一或混合物。優(yōu)選地，金屬M(fèi)是磁性的并且是鈷、鎳、鐵或錳之一或混合物。將金屬M(fèi)源與鐵化合物合并，此后在基底上沉積該層并然后共煅燒，由此制造鐵氧體層。本文所用的術(shù)語(yǔ)"至少一個(gè)沉積在基底上的鐵氧體層"是指該鐵氧體層可以與基底直接接觸，或可以在基底和鐵氧體層之間存在至少一種添加劑或至少一個(gè)層。或者，可以先用7JC合鐵化合物涂覆基底。在煅燒該被鐵涂覆的基底之前的任何時(shí)間，將金屬M(fèi)源與反應(yīng)物合并?？梢允褂萌魏谓饘僭矗灰洳桓蓴_氧化鐵或鐵氧體涂層的形成即可。例如，可以使用金屬氧化物、金屬鹽(例如氯化物或硫酸鹽等)，或甚至金屬*物。在基底以水漿形式存在的情況下，金屬鹽通常是可溶于水的金屬鹽。金屬硫酸鹽是本發(fā)明中所用的金屬M(fèi)的優(yōu)選來(lái)源。通常在已經(jīng)沉積7jc合鐵化合物后添加金屬源并在基底上沉積金屬。但是，如果需要，可以在使水合鐵化合物沉積在基底上之前添加金屬。在已經(jīng)沉積4失和金屬之后，將涂覆的基底洗滌和/或煅燒。通過(guò)在大約700。C至925°C、優(yōu)選在大約825。C至卯0。C、最優(yōu)選在大約875。C煅燒，形成鐵氧體層。在鐵氧體層涂覆的基底上，沉積非鐵氧體金屬氧化物層，該非鐵氧體金屬氧化物層是產(chǎn)生干涉色的層。非鐵氧體金屬氧化物層可以含有折光指數(shù)為大約2.00至大約3.10的高折光指數(shù)材料、或折光指數(shù)為大約1.30至大約1.80的低折光指數(shù)材料、或其它金屬氧化物。可用的高折光指數(shù)材料包括二氧化鈦、氧化鐵、二氧化鋯、氧化鋅、硫化鋅、和氯氧化鉍。TheCRCHandbookofChemistryandPhysics,第63版，如下報(bào)道了這些高折光指數(shù)材料的折光指數(shù)。材料折光指數(shù)Ti02-銳鈥礦2.55Ti02-金紅石2"0Fe203-赤鐵礦3.01Zr022.20ZnO2.03ZnS2.38BiOCl2.15可用的低折光指數(shù)材料包括二氧化硅、氟化鎂、氧化鋁等。TheCRCHandbookofChemistryandPhysics,第63版，如下報(bào)道了這些低折光指數(shù)材料的折光指數(shù)。材料折光指數(shù)Si02—非晶1.46MgF21,39A12031.769第二金屬氧化物層也可以包括鐵氧體。各層可以使用本領(lǐng)域中公知的技術(shù)施用到涂覆的基底上。涂覆條件和程序、煅燒條件和程序均各自是本領(lǐng)域中公知的。參見，例如美國(guó)專利3,087,828、3,087,829、6,139,615和6,361，593。第二金屬氧化物層可以通過(guò)在大約600-800。C，優(yōu)選在大約650。C至750。C,最優(yōu)選在大約700。C或最多大約700。C下煅燒來(lái)形成，以提供干涉色。本文所用的術(shù)語(yǔ)"至少一個(gè)沉積在鐵氧體層上的非鐵氧體金屬氧化物層，，是指該非鐵氧體層可以與鐵氧體層直接接觸，或可以在鐵氧體層和非鐵氧體層之間存在至少一種添加劑或至少一個(gè)層。如果非鐵氧體金屬氧化物層是金紅石二氧化鈦，在鐵氧體層和二氧化鈥之間可以存在作為二氧化鈦的金紅石導(dǎo)子(mtiledirector)的添加劑，如錫。添加劑包括二氧化鈦的金紅石導(dǎo)子，如錫。可用的金紅石導(dǎo)子公開于共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利4,038,099和5,433,779中，這兩項(xiàng)專利經(jīng)此引用并入本文。第二金屬氧化物涂層是沉積在鐵氧體層上的薄膜形式。所得顏料具有薄膜的光學(xué)性質(zhì)，因此，該顏料^Jt的顏色來(lái)自光千涉，這取決于第二金屬氧化物涂層的厚度。通過(guò)用合適的試劑(例如氫氧化鈉或鹽酸)改變pH值，可以方便地在基底上依次涂覆鐵氧體層和第二金屬氧化物層，而不用分離各中間產(chǎn)物。因此，本發(fā)明的顏料可以如下制造首先經(jīng)由pH值調(diào)節(jié)并煅燒用水合金屬混合物涂覆基底以形成鐵氧體層。然后經(jīng)由pH值調(diào)節(jié)在鐵氧體層上涂覆第二金屬氧化物的水合混合物，并煅燒。重要的是在指定溫度下煅燒層，并以指定次序涂覆基底。如果^Jf涂覆，可能在層之間發(fā)生不合意的反應(yīng)。在較高溫度下煅燒層會(huì)造成不合意的結(jié)果。在制造本發(fā)明的顏料時(shí)，基底上的鐵氧體層和第二金屬氧化物層的各層的數(shù)可以變化。例如，可以在基底上涂覆多于一個(gè)的鐵氧體層，在其上沉積至少一個(gè)第二金屬氧化物層。或者，可以在基底上沉積一個(gè)鐵氧體層，并在其上沉積多于一個(gè)的第二金屬氧化物層。顏料也可以具有涂覆基底的多于一個(gè)的鐵氧體層和沉積在鐵氧體層上的多于一個(gè)的第二金屬氧化物10層。本發(fā)明顏料的第二金屬氧化物層可以以任何次序和用任何數(shù)的其它金屬氧化物涂覆。例如，可以在顏料的第二金屬氧化物層上沉積鐵氧體層，然后用附加的第二金屬氧化物層將其涂覆。本發(fā)明的顏料無(wú)論是否被其它金屬氧化物涂覆，都可以用用于改進(jìn)耐濕性和耐^i美性的試劑處理。共同轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利5,759,255描述了這些涂覆劑，該專利完全經(jīng)此引用并入本文。例如，可用的涂覆劑包括硅烷偶聯(lián)劑，例如M硅烷、烷氧基硅烷和氨基烷氧基硅烷，以及與金屬氧化物(例如氧化鋁或鋁-鈰氧化物)結(jié)合的硅烷偶聯(lián)劑。本發(fā)明產(chǎn)物可用在之前使用珠光顏料的任何用途中。例如，本發(fā)明的產(chǎn)物在所有類型的汽車和工業(yè)漆用途，尤其是在需要深的色強(qiáng)度的有機(jī)有色涂料和油墨領(lǐng)域中都具有最終用途。例如，這些顏料可用在主色調(diào)中或用作造型劑，以將所有類型的機(jī)動(dòng)和非機(jī)動(dòng)車輛噴漆。對(duì)于車輛制劑，如美國(guó)專利5，7S9，255所述的耐候性處理特別有用。類似地，它們可用在所有的粘土/膠木/木材/玻璃/金屬/搪瓷/陶瓷和非多孔或多孔表面上。該顏料可用在粉末涂料組合物中。它們可合并到用于玩具工業(yè)或家庭的塑料制品中。這些顏料可以浸入纖維中，以賦予服裝和地慈新的美觀的著色。它們可用于改進(jìn)鞋子、橡膠和乙烯基/大理石地板、乙烯基壁板、和所有其它乙烯基產(chǎn)品的外觀。此外，這些顏色可用在所有類型的模型愛好中?？墒褂帽景l(fā)明組合物的上述組合物是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的。實(shí)例包括印刷油墨、指曱油、清漆、熱塑性和熱固性材料、天然樹脂和合成樹脂。一些非限制性實(shí)例包括聚苯乙烯及其混合聚合物、聚烯烴(特別是聚乙烯和聚丙烯)、聚丙烯酸類化合物、聚乙烯基化合物(例如聚氯乙烯和聚乙酸乙烯酯)、聚酯和橡膠，以及由粘膠和纖維素醚、纖維素酯、聚酰胺、聚氨酯、聚酯(例如聚對(duì)苯二甲酸甘醇酯)和聚丙烯腈制成的長(zhǎng)絲。顏料的用途有多種。為了周密地引入各種顏料用途中，參見TempleC.Patton編輯，ThePigmentHandbook,巻II，ApplicationsandMarkets,JohnWileyandSons,NewYork(1973)。此外，關(guān)于油墨，參見例如R.H.Leach編輯，ThePrintingInkManual,第4版,VanNostrandRdnhold(International)Co.Ltd.,London(1988),特別是第282-591頁(yè)；關(guān)于漆料，參見C,H.Hare,ProtectiveCoatings,TechnologyPublishingCo.,Pittsburgh(1994)，特別是第63-288頁(yè)。前述參考文獻(xiàn)中關(guān)于本發(fā)明組合物可用在其中的油墨、漆料和塑料組合物、制劑和載體(包括著色劑的量)的教導(dǎo)經(jīng)此引用并入本文。例如，顏料可以以10至15%的量用在膠印平版油墨中，剩余部分是含有膠凝和未膠凝的烴樹脂、醇酸樹脂、蠟化合物和脂族溶劑的載體。該顏料也可以以例如1至10%的量與其它顏料(可能包括二氧化鈦)、丙烯酸類晶格、聚結(jié)劑、水或溶劑一起用在汽車漆制劑中。顏料也可以以例如20至30%的量用在在聚乙烯中的塑料濃色母料中。在化妝品和個(gè)人護(hù)理領(lǐng)域中，這些顏料可用在眼部區(qū)域中和用在所有外用和沖洗式用途中。因此，它們可用在頭發(fā)噴霧、樸面粉、leg-makeup、驅(qū)蟲液、睫毛膏/霜、指甲油、洗甲水、香水、和所有類型的香波(凝膠或液體)。此外，它們可用在剃須膏(氣溶膠、burshless、泡沫的濃縮物)、皮膚光澤棒、皮膚彩妝、飾發(fā)劑、眼影(液體、油膏、粉末、棒、壓縮餅或眼影膏)、眼線、古龍香膏條、古龍水、古龍水軟化劑、泡泡浴液、身體乳(滋潤(rùn)、清潔、止痛、收斂)、須后水、浴后乳和曬后乳。本發(fā)明的顏料可用于產(chǎn)生三維圖像效果或具有三維圖像效果的產(chǎn)品以及許多其它物品。本發(fā)明的顏料可用于在產(chǎn)品中或產(chǎn)品上產(chǎn)生許多獨(dú)特的設(shè)計(jì)或色彩圖案/效果。這些顏料可以直接并入或涂覆在制品上，包括固體表面；電腦、電話、電視、收音機(jī)、照相機(jī)的電子外殼；產(chǎn)品包裝，如化妝品容器、食品容器、車輛、和建筑板；等。無(wú)意限制要產(chǎn)生本發(fā)明的顏色效果的制品的類型。作為制造具有虹彩性質(zhì)的設(shè)計(jì)或色彩圖案/效果的方式，可以使用置于顏料附近的磁體控制顏料，以影響顏料移動(dòng)或取向。對(duì)本發(fā)明中所需的磁體數(shù)沒有限制，因?yàn)樵诖丝梢允褂靡粋€(gè)或多個(gè)磁體。磁場(chǎng)可以以各種方式施加，以創(chuàng)建影響顏料移動(dòng)和取向的磁場(chǎng)。例如，》茲體可以永久固定或相對(duì)于形成中的設(shè)計(jì)移動(dòng)。例如，可以使用一個(gè)固定磁體或多個(gè)固定磁體，或固定和活動(dòng)磁體的組合。用本顏料涂覆的制品可以產(chǎn)生3D效果。使用本領(lǐng)域中已知的技術(shù)涂覆該制品。例如，將本顏料混入涂覆介質(zhì)，如漆料。然后將漆料噴在制品或基底上。將磁體置于基底后方或附近，從而使顏料以產(chǎn)生3D圖像所需的方式移動(dòng)和取向。當(dāng)磁體永久固定并有策略地放置以將顏料吸向特定位置時(shí)，可以在含顏料的介質(zhì)中創(chuàng)造特定的集中圖案?？梢酝ㄟ^(guò)相對(duì)于形成中的制品、涂層或設(shè)計(jì)移動(dòng)》茲體來(lái)創(chuàng)造獨(dú)特的流動(dòng)色彩圖案/效果?；顒?dòng)的》茲體可以圍繞形成中的制品或設(shè)計(jì)線性或非線性移動(dòng)，并可以具有起點(diǎn)以及終點(diǎn)。當(dāng)磁體移動(dòng)時(shí)，其可以逐漸或迅速地并且不斷地或在以定時(shí)的間隔移動(dòng)。例如，磁體可以在某些時(shí)期內(nèi)靜止并在另一些時(shí)期內(nèi)移動(dòng)。此外，可以使用活動(dòng)和固定磁體的組合，以形成多個(gè)具有虹彩性質(zhì)的色彩圖案/效果。或者，形成中的具有本發(fā)明顏料的制品或介質(zhì)可以相對(duì)于固定或活動(dòng)的磁體移動(dòng)。磁體和所創(chuàng)建的磁場(chǎng)的移動(dòng)決定色彩圖案的構(gòu)造。通過(guò)以多種方式吸引顏料，可以在介質(zhì)中創(chuàng)造獨(dú)特和有吸引力的色彩圖案。應(yīng)該重申的是，與顏料的移動(dòng)同時(shí)地，顏料所處的介質(zhì)逐漸硬化，并因此可以在本發(fā)明的運(yùn)行過(guò)程中創(chuàng)造層狀色彩圖案。由于在顏料移動(dòng)和取向的同時(shí)介質(zhì)硬化，因而可以預(yù)見到，可能產(chǎn)生指數(shù)色彩圖案和許多生動(dòng)的顏色效果。使用虹彩磁性顏料制造具有色彩圖案/效果的產(chǎn)品的方法包括制造磁性顏料，然后將流體介質(zhì)和磁性顏料混合在一起，形成組合物或混合物。將該混合物攪拌以使顏料^t在介質(zhì)中。然后可以將該混合物成型(例如模制)成制品。如上所述，在混合物附近施加磁場(chǎng)，以影響顏料的移動(dòng)和取向。使流體介質(zhì)和顏料混合物硬化或凝固成成型制品。在混合物凝固或硬化成制品后，由于所施加的磁場(chǎng)引起的顏料遷移，觀察到獨(dú)特的色彩圖案。例如，當(dāng)制造具有獨(dú)特色彩圖案的模制品時(shí)，可以在介質(zhì)M之前或同時(shí)或甚至在將介質(zhì)完全插入模具中之后，將磁體選擇性放置在模具周圍。類似地，當(dāng)經(jīng)由橋出形成制品時(shí)，磁體可以緊鄰成型模頭放置。磁體可以放置在擠出模頭上游和/或下游。在任何情況下，磁場(chǎng)在制品形成過(guò)程中造成》茲性粒子在流體介質(zhì)內(nèi)流動(dòng)，并由此產(chǎn)生具有獨(dú)特色彩圖案的制品。如果本顏料用在介質(zhì)中，該介質(zhì)可以使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)(包括壓縮模塑、注射成型、吹塑、旋轉(zhuǎn)、真空成型和壓延、熱成型和旋轉(zhuǎn)模塑，以及擠出)成型成各種長(zhǎng)度的片材、膜、纖維、桿、管材和其它截面型材。本顏料可用于在物體中或物體上創(chuàng)造三維效果，例如用于形成模制塑料部件、膜、由膜制成的小閃光片、電子器件或汽車部件的外殼以及包裝和容器。此外，無(wú)意限制介質(zhì)成型方式或通過(guò)本發(fā)明形成的色彩圖案。為了進(jìn)一步例示本發(fā)明，下面列出各種實(shí)施例。在這些實(shí)施例中，如說(shuō)明書和權(quán)利要求書中那樣，除非另行指明，所有溫度均為'c，且份數(shù)和百分比按重量計(jì)。實(shí)施例l:20%具有紅色干涉色的鈷鐵氧體將100克天然云母(平均粒度20微米)在666毫升蒸餾水中的漿料加熱至78°C，并用HC1溶液調(diào)節(jié)pH值至3.2。以0.6毫升/分鐘向該漿料中加入70.9克39%FeCl3溶液，并用NaOH水溶液維持pH值。在添加完成后，然后使用NaOH溶液將pH值升至9.2。然后在用NaOH維持pH值的情況下以0.5毫升/分鐘加入62.8克CoS04溶液(8%，按Co計(jì))。然后將該漿料過(guò)濾、洗滌并在875'C下煅燒。來(lái)自第一步驟的產(chǎn)物是銀黑色并且是》茲性的。100克來(lái)自第一步驟的產(chǎn)物在666亳升蒸餾水中的漿料具有用HC1溶液降至2.5的pH值。然后，加入1.1克78.1%的SnCU溶液，然后加熱至83°C。然后以0.89毫升/分鐘加入TiCl4溶液，直至該漿料產(chǎn)生紫色。在過(guò)濾、洗滌和在700。C煨燒后，產(chǎn)生具有紅色干涉色的磁性顏料。可以才艮據(jù)所用TiCl4溶液的量改變最終干涉色。圖1是所得磁性顏料的XRD。實(shí)施例2:10%具有藍(lán)色干涉色的鈷鐵氧體將100克天然云母(平均粒度20微米)在666毫升蒸餾水中的漿料加熱至78°C,并用HC1溶液調(diào)節(jié)pH值至3.2。以0.6毫升/分鐘向該漿料中加入35.45克39Q/。FeCl3溶液，并用NaOH水溶液維持pH值。在添加完成后，然后使用NaOH溶液將pH值升至9.2。然后在用NaOH維持pH值的情況下以0.5毫升/分鐘加入31.4克CoS04溶液(8%，按Co計(jì))。然后將該漿料過(guò)濾、洗滌并在875。C煅燒。來(lái)自第一步驟的產(chǎn)物是銀黑色并且是磁性的。100克來(lái)自第一步驟的產(chǎn)物在666毫升蒸餾水中的漿料具有用HC1溶液降至2.5的pH值。然后，加入0.97克78.1。/。SnCl4溶液，然后加熱至83°C。然后以1.0毫升/分鐘加入TiCl4溶液，直至該漿料產(chǎn)生綠色。在過(guò)濾、洗滌和在700。C煅燒后，產(chǎn)生具有藍(lán)色干涉色的磁性顏料。可以才艮據(jù)所用TiCU溶液的量改變最終干涉色。圖2是所得磁性顏料的XRD。實(shí)施例3對(duì)上述實(shí)施例1的產(chǎn)物進(jìn)行下列處理以便室外使用。將100克實(shí)施例1的產(chǎn)物在666毫升蒸餾水中的漿料加熱至78°C，并用HC1溶液調(diào)節(jié)pH值至3.1。然后，加入1克20%硝酸鋅溶液和3.5克4.3%硝酸鋁溶液。在將pH值升至6.5后，泵入1.5克3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基珪烷和1.5克3-氨基丙基三乙g硅烷。在1小時(shí)后，將該漿料過(guò)濾并洗滌，并將濾餅在120'C干燥2小時(shí)。產(chǎn)物通過(guò)風(fēng)化試驗(yàn)。實(shí)施例4對(duì)上述實(shí)施例1的產(chǎn)物進(jìn)行實(shí)施例3中所述的室外4吏用處理。產(chǎn)物通過(guò)風(fēng)化試驗(yàn)。實(shí)施例515重復(fù)上述實(shí)施例l，不同的是在最后將50毫升份的漿料過(guò)濾，并將濾餅在各種溫度下煅燒。將樣品在725°C、750°C、775°C、800°C、825。C和850'C煅燒。各樣品是磁性的。隨著煅燒溫度升高，樣品顏色從紅色變成橙色再變成金色。XRD分析表明，二氧化鈦涂層相持續(xù)以銳鈦礦形式存在直至750°C，然后在775。C開始向金紅石轉(zhuǎn)化，并到850。C時(shí)完全轉(zhuǎn)化成金紅石。CoFe204也在此相同溫度(775°C)開始向Fe2CoTi30n)轉(zhuǎn)化。圖3是所得磁性顏料的XRD。對(duì)比例A重復(fù)上述實(shí)施例1，不同的是二氧化鈦沉積的pH值為1.9而非2.5,且二氧化鈥煅燒溫度為850。C而非700°C。XRD分析表明，二氧化鈦相大部分是金紅石，含有少量銳鈦礦，且CoFe204也已經(jīng)轉(zhuǎn)化成鐵鈷鈦氧化物(Fe2CoTi3O10)。由于在所得產(chǎn)物中不存在CoFe204，所得產(chǎn)物不是》茲性的，并具有與實(shí)施例1的產(chǎn)物不同的顏色。圖4是所得非磁性顏料的XRD。實(shí)施例6重復(fù)上述實(shí)施例l，不同的是使用合成云母代替天然云母。所得產(chǎn)物是具有紅色干涉色的磁性顏料。圖5是所得磁性顏料的XRD。實(shí)施例7100克VegetableBlackOlive在666毫升蒸餾水中的漿料具有用HC1溶液降至2.5的pH值。然后，加入1.1克78.1XSnCU溶液，然后加熱至83°C。然后以0.89毫升/分鐘加入TiCV溶液直至該漿料產(chǎn)生紫色。在過(guò)濾、洗滌和在700。C煅燒后，產(chǎn)生具有紅色干涉色的磁性顏料。可以根據(jù)所用TiCl4溶液的量改變最終干涉色。圖6是所得磁性顏料的XRD。權(quán)利要求1.一種磁性效果顏料，其包含(a)基底；(b)至少一個(gè)沉積在所述基底上的鐵氧體層；和(c)至少一個(gè)沉積在所述鐵氧體層上的非鐵氧體金屬氧化物層，該金屬氧化物層是產(chǎn)生干涉色的層，并且是通過(guò)在大約600-800℃煅燒而形成的。2.權(quán)利要求1的磁性效果顏料，其中所述鐵氧體層是氧化鐵和另一金屬氧化物的雙氧化物。3.權(quán)利要求1的磁性效果顏料，其中所述鐵氧體層是鈷鐵氧體。4.權(quán)利要求1的磁性效果顏料，其中所述鐵氧體層是通過(guò)在約700°C至大約925'C煅燒而形成的。5.權(quán)利要求l的磁性效果顏料,其中所述產(chǎn)生干涉色的層是二氧化鈦、氧化鐵、二氧化鋯、氧化鋅、硫化鋅、氯氧化鉍、二氧化硅、氟化鎂、和氧化鋁。6.權(quán)利要求1的磁性效果顏料，其中所述非鐵氧體金屬氧化物層是二氧化鈦。7.權(quán)利要求1的磁性效果顏料，其中所述非鐵氧體金屬氧化物層是通過(guò)在最高達(dá)大約700。C煅燒而形成的。8.權(quán)利要求1的磁性效果顏料，其中所述鐵氧體層是鈷鐵氧體且所述非鐵氧體金屬氧化物層是二氧化鈦。9.權(quán)利要求1的磁性效果顏料，其中所述基底是云母、玻璃薄片、Si02、A1203、氯氧化鉍、和氮化硼。10.含有權(quán)利要求l的顏料的三維效果產(chǎn)品。全文摘要通過(guò)在基底上接連沉積鐵氧體層和第二金屬氧化物層，制造虹彩磁性顏料。該基底可以是片狀的并被鐵氧體涂覆，然后用第二金屬氧化物層將其涂覆以提供干涉色效果。至少一層是磁性的。該磁性顏料可用在涂料(例如漆料)中。文檔編號(hào)C09C1/00GK101460574SQ200780020908公開日2009年6月17日申請(qǐng)日期2007年3月30日優(yōu)先權(quán)日2006年4月6日發(fā)明者S·瓊斯申請(qǐng)人:巴斯福公司