專利名稱::粘合劑組合物、粘合劑制品及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及包含高分子量丙烯酸系共聚物和低分子量丙烯酸系共聚物的粘合劑組合物。發(fā)明概述一方面,本發(fā)明涉及包含第一丙烯酸系共聚物與第二丙烯酸系共聚物之共混物的粘合劑組合物。在一個(gè)示例性實(shí)施例中,粘合劑制品包括源自單體A與B的聚合的第一丙烯酸系共聚物之共混物,其中(i)第一丙烯酸系共聚物具有至少約150,000的數(shù)均分子量Mn(或至少約450,000的重均分子量Mw),和(ii)單體B具有至少一個(gè)能夠形成氫鍵的活性基團(tuán)。第二丙烯酸系共聚物源自單體C與D的聚合,其中(i)第二丙烯酸系共聚物具有小于約70,000的數(shù)均分子量Mn(或小于約IOO,OOO的Mw),(ii)單體D具有至少一個(gè)能夠形成氫鍵的活性基團(tuán),和(iiO基于第二丙烯酸系共聚物的總重量,第二丙烯酸系共聚物包含大于約IO重量份(pbw)的單體D。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物中的單體D的pbw數(shù)大于第一丙烯酸系共聚物中的單體B的pbw數(shù)。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物中的單體D的pbw數(shù)比第一丙烯酸系共聚物中的單體B的pbw數(shù)大至少約3pbw。在本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施例中,粘合劑制品包括下述物質(zhì)的共混物(l)由單體A和B形成的第一丙烯酸系共聚物,其中第一丙烯酸系共聚物(i)具有至少約150,000的數(shù)均分子量Mn(或至少約450,000的Mw),并且(ii)包含基于第一丙烯酸系共聚物的總重量小于約10重量%(pbw)的單體B,其中單體B具有至少一個(gè)能夠形成氫鍵的活性基團(tuán);和(2)由單體C和D形成的第二丙烯酸系共聚物,其中第二烯酸共聚物(i)具有小于約70,000的數(shù)均分子量M。(或小于約100,000的Mw),并且(ii)基于第二丙烯酸系共聚物的總重量,包含大于約10pbw的單體D。在本發(fā)明的另一個(gè)示例性實(shí)施例中,粘合劑制品包括含有第一丙烯酸系共聚物與第二丙烯酸系共聚物之混合物的粘合劑泡沫層,其中第一丙烯酸系共聚物(i)由單體A和B形成,其中單體B具有至少一個(gè)能夠形成氫鍵的活性基團(tuán),(ii)具有至少約150,000的數(shù)均分子量Mn(或至少約450,000的Mw),并且(iii)包含基于第一丙烯酸系共聚物的總重量小于約10.0重量%(pbw)的單體B;第二丙烯酸系共聚物(i)由單體B和C形成,(ii)具有小于約70,000的數(shù)均分子量Mn(或小于約100,000的Mw),并且(iii)基于第二丙烯酸系共聚物的總重量,包含一定重量%(pbw)的單體B,其中第二丙烯酸系共聚物的單體B的pbw數(shù)大于第一丙烯酸系共聚物的單體B的pbw數(shù)。在另一方面中,本發(fā)明提供包括一個(gè)或多個(gè)粘合劑芯層和任選的一個(gè)或多個(gè)附加層的粘合劑制品。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施例中,粘合劑制品包括(a)包含上述第一丙烯酸系共聚物與第二丙烯酸系共聚物的共混物或混合物的粘合劑芯層,所述第一丙烯酸系共聚物的分子量相對(duì)較髙,所述第二丙烯酸系共聚物的分子量相對(duì)較低;和(b)粘合劑芯層主表面上的至少一個(gè)附加層。本發(fā)明的粘合劑制品還可以包括其它層,包括,但不限于,第二粘合劑層,例如壓敏粘合劑層和/或可熱活化的粘合劑層、至少一個(gè)隔離襯片、至少一個(gè)非粘性基底層、或它們的任意組合。在另一方面中,本發(fā)明還涉及制備粘合劑制品的方法。在一個(gè)示例性實(shí)施例中,制備粘合劑制品的方法包括的步驟有,擠出下述物質(zhì)的共混物(1)由單體A和B形成的第一丙烯酸系共聚物,其中第一丙烯酸系共聚物(i)具有至少約150,000的數(shù)均分子量Mn(或至少約450,000的Mw),并且(ii)基于第一丙烯酸系共聚物的總重量,包含小于約10重量%(pbw)的單體B,其中單體B具有至少一個(gè)能夠形成氫鍵的活性基團(tuán);(2)由單體C和D形成的第二丙烯酸系共聚物,其中第二丙烯酸系共聚物(i)具有小于約70,000的數(shù)均分子量Mn(或小于約100,000的Mw),并且(ii)基于第二丙烯酸系共聚物的總重量,包含大于約10pbw的單體D;和使擠出物經(jīng)受一定量的照射,從而獲得第一丙烯酸系共聚物與第二丙烯酸系共聚物之間的受控交聯(lián)度。有利的是,第一丙烯酸系共聚物與第二丙烯酸系共聚物之間的受控交聯(lián)度導(dǎo)致交聯(lián)的粘合劑制品,所述交聯(lián)的粘合劑制品在7(TC下由應(yīng)力松弛測(cè)試測(cè)量的應(yīng)力松弛率G(300)/G(0.1)小于或等于約0.30,有利的是為約0.13至約0.30。在另一示例性實(shí)施例中,制備粘合劑制品的方法包括提供電子束產(chǎn)生裝置,所述電子束產(chǎn)生裝置具有對(duì)加速電壓的第一控制和對(duì)劑量的第二控制;提供具有一定組成、厚度、和密度的待固化材料;確定一種或多種所需的性能,所述性能可以通過使用電子束產(chǎn)生裝置控制交聯(lián)量來獲得;以及利用材料的最低計(jì)算的芯固化值,在能導(dǎo)致一種或多種所需性能的電壓和劑量下使材料交聯(lián),所述最低計(jì)算的芯固化值是基于電子束產(chǎn)生裝置與待固化材料的劑量-深度分布校正曲線的。示例的方法還可以包括基于材料的組成、厚度、和密度制定電子束產(chǎn)生裝置與待固化材料的劑量-深度分布校正曲線;以及基于劑量-深度分布校正曲線確定最低計(jì)算的芯固化值。在閱讀以下對(duì)公開實(shí)施例的詳細(xì)描述和所附的權(quán)利要求以后,本發(fā)明的這些和其它的特征及優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。圖1是根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例的示例粘合劑制品的截面圖2是根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例的示例帶的截面圖,所述帶為包括示例的粘合劑制品的巻形式的,所述粘合劑制品在其外表面上具有可取下的隔離襯片;圖3是根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例制備粘合劑制品的示例擠出過程的示意圖4提供示例的圖表,顯示實(shí)例1的樣本帶的一個(gè)外表面在暴露于電子束輻射之后,電子束輻射劑量與帶深的關(guān)系;圖5提供示例的圖表,顯示實(shí)例1的樣本帶的兩個(gè)外表面在暴露于電子束輻射之后,電子束輻射劑量與帶深的關(guān)系;圖6提供示例的圖表,顯示實(shí)例1的樣本帶的兩個(gè)外表面在暴露于電子束輻射之后,電子束輻射劑量與帶深的關(guān)系,加速電壓低于圖5所示實(shí)驗(yàn)中使用的加速電壓;圖7提供示例的圖形,顯示70'C下的應(yīng)力松弛與實(shí)例1-8的樣本帶的最低計(jì)算的芯固化的關(guān)系;和圖8提供示例的圖形,顯示70'C下的應(yīng)力松弛與實(shí)例1-8的樣本帶的平均計(jì)算的芯固化(ACCC)同最低計(jì)算的芯固化(MCCC)之乘積的關(guān)系。具體實(shí)施例方式一般來說,本發(fā)明的粘合劑組合物包含高分子量丙烯酸系共聚物與低分子量丙烯酸系共聚物的混合物。在一些實(shí)施例中,粘合劑組合物任選可以還包含一種或多種如下所述的附加組分。高分子量丙烯酸系共聚物在本文中也被稱為"第一丙烯酸系共聚物"。第一丙烯酸系共聚物由(多種)單體A和(多種)單體B形成。本文中的術(shù)語(yǔ)"(多種)單體"表示可以選擇一種或多種單體。例如,"(多種)單體A"可以包括選自適合用作單體A的那些單體中的一種或多種單體。類似地,"(多種)單體B"是指選自適合用作單體B的那些單體中的一種或多種單體。用于單體A的合適單體包括,但不限于,非叔垸基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其中烷基具有1至20個(gè)碳原子(例如,3至18個(gè)碳原子)。這種單體A包括,但不限于,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸苯酯、或它們的任意組合。本文中的術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸酯"用來指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯物質(zhì)之一或兩者。例如,(甲基)丙烯酸甲酯是指丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、以及它們的組合。用于單體B的合適單體包括,但不限于,丙烯酸、甲基丙烯酸、或烷基具有1至20個(gè)碳原子(例如,3至18個(gè)碳原子)的其它不飽和酸。這種單體B包括,但不限于,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、擰康酸、馬來酸、富馬酸,以及衣康酸、檸康酸、馬來酸、和富馬酸的單酯(這些是二元酸化合物,它們的單酯可提供酸基),或它們的任意組合。其它合適的單體B包括丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸氰基乙酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、馬來酸酐、丙烯酸羥烷基酯、N,N-二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基丙烯酰胺、偏二氯乙烯、苯乙烯、乙烯基甲苯、羥基芳基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、和烷基乙烯基醚。在一些實(shí)施例中,至少一種單體B包括其上具有至少一個(gè)能夠形成氫鍵的活性基團(tuán)(例如,-COOH)的單體。在一些實(shí)施例在,第一丙烯酸系共聚物包含基于第一丙烯酸系共聚物的總重量小于約10重量%(pbw)的(多種)單體B。在一些實(shí)施例中,第一丙烯酸系共聚物包含基于第一丙烯酸系共聚物的總重量約2至約7pbw的(多種)單體B??梢圆捎贸R?guī)的聚合技術(shù)形成高分子量的丙烯酸系共聚物組分(或第一丙烯酸系共聚物)。這些技術(shù)一般是行業(yè)中所已知的技術(shù),包括諸如熱引發(fā)聚合、光引發(fā)、懸浮聚合等的工藝。通常情況下,除了(多種)單體A和(多種)單體B之外,可以使用適當(dāng)?shù)木酆弦l(fā)劑來引發(fā)單體A和B的聚合。光引發(fā)的合適引發(fā)劑包括,但不限于,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(例如,商購(gòu)自紐約州霍桑的汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy,Hawthorne,NY)的IRGACURE651);2-羥基-1-(4-*2-羥乙氧基)苯基)-2-甲基-1-丙酮(例如,商購(gòu)自汽巴-嘉基公司的DAROCURETM2959);2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮(例如,商購(gòu)自汽巴-嘉基公司的DAROCURETm1173);二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(例如,商購(gòu)自新澤西州弗倫翰公園的巴斯夫公司(BASFCorporation,FlorhamPark,NJ)的LUCIRINTPO);1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(例如,商購(gòu)自汽巴-嘉基公司的IRGACURE184);2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-(4-嗎啉基)-l-丙酮(例如,商購(gòu)自汽巴-嘉基公司的IRGACURE卯7);2-節(jié)基-2-(二甲基氨基)-1-(4-(4-嗎啉基)苯基)-l-丁酮(例如,商購(gòu)自汽巴-嘉基公司的IRGACURE369);苯基二(2,4,6-三甲基苯甲?;?-氧化膦(例如,商購(gòu)自汽巴-嘉基公司的IRGACURE819),或乙基2,4,6-三甲基苯甲?;交戊⑺狨?例如,商購(gòu)自巴斯夫公司的LUCIRINTPO-L)。此外,在聚合反應(yīng)期間可以存在鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑可用于控制所得到的聚合物的分子量并減少聚合反應(yīng)后剩下的殘余單體的量。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑包括,但不限于,巰基乙酸異辛酯(IOTG)(例如,商購(gòu)自日本東京大賽璐化學(xué)工業(yè)有限公司(DaicelChemicalIndustries,LTD)或密執(zhí)安州米德蘭的陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany,Midland,MI)的IOTG);正辛硫醇(例如,商購(gòu)自賓夕法尼亞州費(fèi)城的阿科瑪公司(Arkema,Philadelphia,PA));正癸硫醇(例如,商購(gòu)自德克薩斯州休斯敦的飛利浦石油公司(PhilipsPetroleum,Houston,TX);正己硫醇(例如,商購(gòu)自阿科瑪公司);正十八硫醇(例如,商購(gòu)自賓夕法尼亞州費(fèi)城的ACIMA化學(xué)工業(yè)公司(ACIMAChemicalIndustries,Philadelphia,PA));正十二硫醇(例如,商購(gòu)自阿科瑪公司);叔十二硫醇(例如,商購(gòu)自阿科瑪公司);和2-乙基己基巰基乙酸酯(例如,商購(gòu)自阿科瑪公司)。在一些實(shí)施例中,第一丙烯酸系共聚物具有至少約150,000的數(shù)均分子量Mn。在一些實(shí)施例中,第一丙烯酸系共聚物具有至少約450,000的重均分子量Mw。本文中的數(shù)均分子量M。和重均分子量Mw是采用下文"測(cè)試方法"部分中描述的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)試方法測(cè)定的。在一些實(shí)施例中,第一丙烯酸系共聚物具有約150,000至約600,000的Mn(和/或至少約450,000至約2,000,000的Mw)。在一些實(shí)施例中,第一丙烯酸系共聚物具有約160,000至約350,000的Mn(和/或至少約480,000至約1,000,000的Mw),而在一些實(shí)施例中,具有約170,000至約300,000的Mn(和/或至少約500,000至約900,000的一般來說,第一丙烯酸系共聚物存在的量可以根據(jù)所得到的粘合劑組合物的所需特性而變化。通常情況下,第一丙烯酸系共聚物存在的量基于粘合劑組合物的總重量大于約50重量%(pbw)。在一些實(shí)施例中,第一丙烯酸系共聚物存在的量大于約60、約65、或甚至大于約70pbw。在一些實(shí)施例中,第一丙烯酸系共聚物存在的量基于粘合劑組合物的總重量為約75至約98pbw。根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物還包含低分子量的丙烯酸系共聚物,在本文中也稱為"第二丙烯酸系共聚物"。第二丙烯酸系共聚物由(多種)單體C和(多種)單體D形成。用于單體C的合適單體與適用于單體A的那些是相同的,在上文中針對(duì)第一丙烯酸系共聚物已進(jìn)行了描述。類似地,用于單體D的合適單體與適用于單體B的那些是相同的,如上文中針對(duì)第一丙烯酸系共聚物所述。一般來說,獨(dú)立地選擇(多種)單體A、B、C和D的每一種。在一些實(shí)施例中,選定用作(多種)單體A的一種或多種單體也可選定用作(多種)單體C。類似地,選定用作(多種)單體B的一種或多種單體也可選定用作(多種)單體D。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物包含基于第二丙烯酸系共聚物的總重量大于約10pbw的(多種)單體D?;诘诙┧嵯倒簿畚锏目傊亓浚谝恍?shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物包含約12至約30pbw的(多種)單體D,而在一些實(shí)施例中包含約15至約20pbw的(多種)單體D。一般來說,第二丙烯酸系共聚物的(多種)單體D的pbw數(shù)大于第一丙烯酸系共聚物的(多種)單體B的pbw數(shù)。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物的(多種)單體D的pbw數(shù)比第一丙烯酸系共聚物的(多種)單體B的pbw數(shù)大至少3pbw。在其它實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物的(多種)單體D的pbw數(shù)比第一丙烯酸系共聚物的(多種)單體B的pbw數(shù)大至少5pbw(或至少8pbw、或至少10pbw、或至少12pbw、或至少15pbw)。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物的至少一種單體C與第一丙烯酸系共聚物的至少一種單體A是相同的。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物的所有(多種)單體C與第一丙烯酸系共聚物的(多種)單體A相同。在其它實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物的每種單體C不同于第一丙烯酸系共聚物的所有(多種)單體A。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物基本不含"光引發(fā)劑單體",即(i)包含這樣的活性基團(tuán)的單體,所述活性基團(tuán)在存在光引發(fā)劑時(shí)容易受到正在形成的自由基的影響,和(ii)本身是光活性的自由基形成劑的單體。在這種示例性實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物由單體C和D以及可能還有另外的單體形成,只要另外的單體不是光引發(fā)劑單體即可。在一些實(shí)施例中,第一丙烯酸系共聚物也基本不含光引發(fā)劑單體??梢葬娪萌缟厦驷槍?duì)高分子量丙烯酸系共聚物組分(或第一丙烯酸系共聚物)所討論到的常規(guī)聚合技術(shù)來形成低分子量丙烯酸系共聚物組分(即,第二丙烯酸系共聚物)。除了(多種)單體C和(多種)單體D之外,聚合反應(yīng)期間可以存在聚合引發(fā)劑和/或鏈轉(zhuǎn)移劑。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物具有小于約70,000的數(shù)均分子量Mn。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物具有小于約100,000的重均分子量Mw。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物具有約10,000至約70,000的數(shù)均分子量Mn(和/或約14,000至約100,000的Mw)。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物具有約15,000至約60,000的數(shù)均分子量Mj和/或約20,000至約84,000的Mw),而在一些實(shí)施例中,具有約20,000至約55,000的Mn(和/或約28,000至約77,000的Mw)。第二丙烯酸系共聚物存在的量可以根據(jù)所得到的粘合劑組合物的所需特性而變化。通常情況下,第二丙烯酸系共聚物存在的量基于粘合劑組合物的總重量小于約50pbw。在一些實(shí)施例中,存在的第二丙烯酸系共聚物約小于約40pbw或小于約35pbw,或者甚至小于約30pbw。在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物存在的量基于粘合劑組合物的總重量為約25至約2pbw。在一些實(shí)施例中,可以向粘合劑組合物中添加各種添加劑或其它的成分,從而對(duì)最終的粘合劑組合物賦予某種特性或調(diào)節(jié)某種特性。添加劑存在的量可以是不對(duì)粘合劑組合物所需性能產(chǎn)生不利干擾的任意量。在一些實(shí)施例中,粘合劑組合物包含基于粘合劑組合物的總重量高達(dá)約50重量%量的一種或多種添加劑。示例的添加劑包括,但不限于,增粘劑、增塑劑、填充劑、抗氧化劑、顏料、漫反射材料、纖維、長(zhǎng)絲、二氧化硅、處理的二氧化硅、炭黑、染料、可膨脹聚合物微球、不可膨脹的聚合物或玻璃微球、鏈轉(zhuǎn)移劑、化學(xué)發(fā)泡劑、增強(qiáng)劑、碳酸鈣、韌化劑、阻燃劑、丙烯酸酯不溶性聚合物、諸如聚酯、尼龍或聚丙烯的細(xì)磨聚合物粒子、穩(wěn)定劑、以及它們的組合。在一個(gè)示例性實(shí)施例中,粘合劑組合物包括在粘合劑組合物的至少一部分的整個(gè)當(dāng)中具有空隙的泡沫。可以通過在形成粘合劑芯層之前或形成粘合劑芯層期間將各種添加劑結(jié)合到粘合劑芯層當(dāng)中來形成空隙。例如,為了在粘合劑芯層的至少一部分的整個(gè)當(dāng)中形成空隙,可以在粘合劑芯層當(dāng)中結(jié)合可膨脹的聚合物微球、中空聚合物或玻璃微球、發(fā)泡劑、或其任意組合。合適的空隙形成材料包括,但不限于美國(guó)專利No.6,103,152中披露的空隙形成材料。在一些實(shí)施例中,諸如在美國(guó)專利No.6,103,152中披露的那些可膨脹的聚合物微球以基于粘合劑組合物的總重量為約1pbw至約15pbw的量結(jié)合到粘合劑組合物當(dāng)中,在一些實(shí)施例中,結(jié)合量為約2pbw至約6pbw。在一些實(shí)施例中,粘合劑組合物可以是粘合劑制品的最外層。在一些實(shí)施例中,粘合劑組合物可以?shī)A在兩個(gè)或更多個(gè)類似的或相異的基板之間。在一些實(shí)施例中,本發(fā)明的粘合劑制品包括一個(gè)或多個(gè)層,其中至少一個(gè)層是由包含高分子量和低分子量丙烯酸系共聚物的可交聯(lián)混合物或交聯(lián)混合物的粘合劑組合物形成的,這個(gè)層例如是芯層。如圖1所示,示例的粘合劑制品40包括具有第一主表面42和第二主表面44的粘合劑芯層41。在一些實(shí)施例中,粘合劑制品40包括第一主表面42上的第一附加層43與第二主表面44上的第二附加層45當(dāng)中的至少之一。示例的粘合劑制品40還包括第一附加層43上的第一外主表面46和第二附加層45上的第二外主表面48。一般來說,粘合劑芯層包含上述第一和第二丙烯酸系共聚物的緊密混合物(或共混物)。在一些實(shí)施例中,將第一和第二丙烯酸系共聚物彼此混合,以便在第一與第二丙烯酸系共聚物之間產(chǎn)生所需程度的氫鍵結(jié)合。在一些實(shí)施例中,使第一和第二丙烯酸系共聚物混合,從而產(chǎn)生一定程度的氫鍵結(jié)合,所述一定程度的氫鍵結(jié)合可提供具有所需量的應(yīng)力松弛的粘合劑芯,同時(shí)保持高溫剪切期間的所需性能。在一些實(shí)施例中,第一和第二丙烯酸系共聚物基本上是彼此可以混溶的,從而使所得到的混合物包括單相或域。在其它實(shí)施例中,第一和第二丙烯酸系共聚物在被混合時(shí)形成彼此緊密共混的兩個(gè)單獨(dú)的相或域。在每種情況下所得到的混合物都在第一與第二丙烯酸系共聚物之間形成一定程度的氫鍵結(jié)合。在一個(gè)使第一和第二丙烯酸系共聚物彼此擠出的示例性實(shí)施例中,聚合物彼此可以不相混溶,從而使得在可擠出混合物中存在每種聚合物的小域。通過使混合與擠出之間的時(shí)間最小化或采用在線靜態(tài)混合,可以使粘合劑混合物的擠出發(fā)生在出現(xiàn)任何大量的相分離之前。通過以相對(duì)快速的方式冷卻擠出物使第一和第二丙烯酸系共聚物保持在緊密的混合物中,然后可以如下文所述使混合物進(jìn)行后續(xù)交聯(lián)。在一些實(shí)施例中,通過在7(TC下按"應(yīng)力松弛測(cè)試法"測(cè)定(如下文中的"測(cè)試方法"部分所述),粘合劑組合物具有的應(yīng)力松弛率(G(300)/G(0.1))值(即,"SRR值")小于約0.3,在一些實(shí)施例中為約0.1至約0.3。給定粘合劑組合物的SSR值提供了粘合劑的下述能力之指標(biāo)(i)在連續(xù)負(fù)荷下變形,和(ii)當(dāng)粘合劑在連續(xù)負(fù)荷下延伸時(shí)抵抗變形。圖7提供的示例圖形顯示當(dāng)暴露于電子束輻射的量增加時(shí)各聚合物組合物的SRR值變化。如在下文"測(cè)試方法"部分中所述,將對(duì)電子束輻射的受控暴露于量測(cè)定為最低計(jì)算的芯固化("MCCC")量。計(jì)算的固化取決于用來傳遞電子束的具體設(shè)備,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以確定出對(duì)所用設(shè)備的劑量校正模型。例如如下所述,在本發(fā)明中,輻射處理是在馬薩諸塞州威爾明頓的能源科學(xué)公司(EnergySciences,Wilmington,MA)的ModelCB-300型電子束產(chǎn)生裝置上進(jìn)行的,該裝置配備76.2微米(/mi)(0.003英寸)厚、30.48毫米(mm)U2英寸)寬的聚對(duì)苯二甲酸酯支撐膜貫穿惰性室。在一個(gè)示例性實(shí)施例中,暴露于電子束輻射以后,粘合劑組合物的SSR值可以小于約0.35,在一些實(shí)施例中為約0.1至約0.3。在進(jìn)一步示例性實(shí)施例中,暴露于電子束輻射以后,粘合劑組合物的SSR值小于約0.28,例如為約0.12至約0.25,甚至為約0.15至約0.23。如上所述,在一些實(shí)施例中,粘合劑組合物包括泡沫芯層。固態(tài)粘合劑芯層(即,非泡沫層)通常具有約0.92g/cc至約1.2g/cc的層密度,而粘合劑泡沫芯層本身通常具有約0.3g/cc至約0.7g/cc的層密度。通常情況下,由一個(gè)或多個(gè)表層與粘合劑芯層的組合得到的制品具有約0.4克每立方厘米(g/cc)至約0.8g/cc的總密度。在一些實(shí)施例中,粘合劑組合物表現(xiàn)出對(duì)靜態(tài)剪切負(fù)荷的抵抗力,其是通過懸掛剪切測(cè)試來測(cè)定的(在下文"測(cè)試方法"部分中描述)。懸掛剪切用來測(cè)定粘結(jié)在兩個(gè)剛性表面之間的規(guī)定面積的壓敏粘合劑(PSA)承受固定重量而基本上不滑離(脫落)的能力,所述固定重量懸掛在表面之一的一個(gè)邊緣上。其通常以用分鐘表示的給定面積(通常為約323sqmm或635sqmm)和給定負(fù)荷(通常在70°C下為500g/323sqmm或1000g/625sqmm,或在室溫下為2kg/625sqmm)的懸掛時(shí)間來衡量。在一些實(shí)施例中,在70'C和室溫下將500克重量懸掛在一塊面板上,本發(fā)明的粘合劑組合物在5,000分鐘后保持原位,在一些實(shí)施例中經(jīng)IO,OOO分鐘過后還保持原位。70。C溫度情況下的目標(biāo)通常更難以滿足。除了上述的粘合劑芯層外,在一些實(shí)施例中,本發(fā)明提供可在粘合劑芯層的任一側(cè)上包括一個(gè)或多個(gè)附加層的粘合劑制品。一個(gè)或多個(gè)附加層可以各自獨(dú)立地臨時(shí)或永久性地附著在粘合劑芯層的外表面上。合適的附加層描述如下。參考圖1所示的示例粘合劑制品40,第一附加層43和/或第二附加層45可以為粘合劑層。一個(gè)或多個(gè)附加粘合劑層中可以是本領(lǐng)域中已知的任意適當(dāng)?shù)恼澈蟿ɡ缈梢酝ㄟ^壓力、熱、或其組合活化的粘合劑。合適的粘合劑包括,但不限于,包括(甲基)丙烯酸酯共聚物、橡膠/樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、或其組合的粘合劑組合物??梢酝ㄟ^任何已知的方法將每個(gè)附加的粘合劑層施加到粘合劑芯層的外表面上,這些己知的方法例如包括通過溶液、水基、或熱熔體涂布方法,包括熱熔體共擠出的方法,其中一個(gè)或多個(gè)層與上述粘合劑芯層同時(shí)形成。每個(gè)附加粘合劑層可以包括熱熔體涂布的配方、轉(zhuǎn)移涂布的配方、溶劑涂布的配方、和乳膠涂布的配方、以及層壓、熱活化的、和水活化的粘合劑及粘結(jié)劑。在一些實(shí)施例中,附加粘合劑層的至少之一(當(dāng)存在時(shí))包括壓敏粘合劑(PSA)、可熱活化粘合劑層(例如,熱熔體粘合劑層)或其組合。合適的壓敏粘合劑的例子包括,但不限于,基于聚(甲基)丙烯酸酯的一般組成的PSA;聚乙烯醚;二烯橡膠,如天然橡膠、聚異戊二烯、和聚丁二烯;聚異丁烯;聚氯丁烯;丁基橡膠;丁二烯丙烯腈聚合物;熱塑性彈性體;嵌段共聚物,如苯乙烯-異戊二烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、和苯乙烯-丁二烯聚合物;聚-ct-烯烴;非晶態(tài)聚烯烴;硅樹脂;含乙烯的共聚物,如乙烯醋酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、和甲基丙烯酸乙酯;聚氨酯;聚酰胺;環(huán)氧樹脂;聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯垸酮共聚物;聚酯;以及以上的混合物或共混物(連續(xù)或不連續(xù)相)。可熱活化粘合劑的合適例子包括,但不限于,基于聚烯烴的一般組成的可熱活化粘合劑、含有烯烴單體的共聚物等。如上述關(guān)于粘合劑芯層討論的那樣,每個(gè)附加粘合劑層的粘合劑組合物可以包含添加劑。在一些實(shí)施例中,粘合劑制品包括粘合劑芯層與至少一個(gè)附加粘合劑層的組合,其中該至少一個(gè)附加粘合劑層以PSA層的形式存在于粘合劑芯層的主表面上。在進(jìn)一步示例性實(shí)施例中,粘合劑制品包括粘合劑芯層與粘合劑芯層的兩個(gè)主表面上的PSA層的組合。在任何一個(gè)上述實(shí)施例中,PSA可以包括含有苯乙烯-異戊二烯不對(duì)稱星型嵌段共聚物的PSA,例如在授予Nestegard等人的美國(guó)專利No.5,393,787、授予Ma等人的美國(guó)專利No.6,503,621、或授予Khandpur等人的美國(guó)專利No.6630,531中披露的,上述所有的專利均轉(zhuǎn)讓給明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M倉(cāng)'J新資產(chǎn)公司(3MInnovativePropertiesCompany'St.Paul,MN),在此將它們的主題內(nèi)容以全文引入的方式并入到本文中。除了上述的粘合劑芯層和任何任選的附加粘合劑層外,粘合劑制品可以包括一個(gè)或多個(gè)隔離襯片,用以保護(hù)粘合劑制品的粘合劑芯層或任何附加粘合劑層的外表面。如圖2所示,示例的粘合劑制品50包括具有第一主表面52和第二主表面54的粘合劑芯層51、第一主表面52上的隔離襯片53、和第二主表面54上的附加層55。示例的粘合劑制品50還包括附加層55上的第一外主表面56以及隔離襯片53上的隔離襯片內(nèi)表面58和隔離襯片外表面60。隔離襯片是本領(lǐng)域中所熟知的,可以使用任何已知的隔離襯片。通常情況下,隔離襯片包括涂以剝離材料的膜或紙基板。市售的隔離襯片包括,但不限于,涂布硅樹脂的紙張和涂布硅樹脂的薄膜,例如聚酯薄膜。合適的隔離襯片的例子包括,但不限于,以商品名稱AKROSIL,銷售的隔離襯片,可購(gòu)自荷蘭希倫市(Huerlen,Netherlands)的AkrosilEurope公司和威斯康星州默納沙的國(guó)際紙業(yè)公司(InternationalPaper,Menasha,WI);和購(gòu)自伊利諾州迪克森的道伯爾特涂層產(chǎn)品公司(DaubertCoatedProducts,Inc,Dixon,IL)的隔離襯片。在一些實(shí)施例中,隔離襯片包括AKROSILT、MfZG-3223(AkrosilEurope,希倫,荷蘭)或AKROSIl7"紙襯SBL60SCSILOXF1U/F4B(國(guó)際紙業(yè)公司,默納沙,威斯康星州)。在一個(gè)示例性實(shí)施例中,上述粘合劑制品包括轉(zhuǎn)讓給3M創(chuàng)新資產(chǎn)公司的美國(guó)專利Nos.6,835,422;6,805,933;6,780,484;或6,204,350中披露的隔離襯片。再次參考圖2,應(yīng)當(dāng)指出的是,隔離襯片53可以提供沿隔離襯片內(nèi)表面58、隔離襯片外表面60、或兩者的剝離特性。例如,如果附加層55是諸如PSA的附加粘合劑層,則有利的是隔離襯片53的隔離襯片外表面60具有剝離特性。如果附加層55上的第一外主表面56不具有任何程度的粘合劑粘著性,則隔離襯片53的隔離襯片外表面60不需要?jiǎng)冸x特性。在進(jìn)一步的實(shí)施例中,粘合劑芯層51的第二主表面54上的附加層55也包括隔離襯片,這樣使得隔離襯片53和附加層55對(duì)粘合劑芯層51的第一主表面52和第二主表面54提供保護(hù)。在一些實(shí)施例中,本發(fā)明的粘合劑制品還可以包括能對(duì)粘合劑制品提供附加的臨時(shí)或永久特性的一個(gè)或多個(gè)附加層。合適的附加層可以設(shè)置在粘合劑芯層的一側(cè)或兩側(cè)上。在一些實(shí)施例中,一個(gè)或多個(gè)附加層是柔性的,這樣使得可以將所得到的粘合劑制品巻成巻兒。一個(gè)或多個(gè)附加層可以起到例如連接層、底漆層、或阻隔層的作用。合適的附加層包括,但不限于,聚合物膜、金屬箔、紙張、泡沫板、和織物。可以通過上述的壓敏粘合劑或者通過粘合劑芯層本身將一個(gè)或多個(gè)附加層附著到粘合劑芯層上。合適的基板的例子包括,但不限于,玻璃、金屬、塑料、木材、和陶瓷基板、這些基板的涂漆表面等。典型的塑料基板包括聚酯、聚氯乙烯、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、工程熱塑性塑料(例如,聚苯醚、聚醚醚酮、聚碳酸酯)、和熱塑性彈性體?;逡部梢允怯芍T如棉、尼龍、聚酰胺、人造絲、玻璃、碳或陶瓷材料的合成或天然材料的線形成的機(jī)織或針織織物?;逡部梢杂芍T如天然或合成纖維的氣流纖網(wǎng)或其共混物的非織造織物制成。本發(fā)明還提供制備粘合劑組合物和制品的方法。在一個(gè)示例性實(shí)施例中,制備粘合劑組合物的方法包括混合上述粘合劑組合物的組分。有利的是,混合組分以形成基本上均勻的粘合劑成分的混合物。根據(jù)粘合劑組合物的最終用途,該方法還可以包括多個(gè)任選步驟。例如,該方法可以包括形成粘合劑制品的方法,其中該方法包括使粘合劑組合物成形為粘合劑制品(例如,涂布步驟或擠出步驟)。此外,可以利用成形后續(xù)步驟對(duì)成形的粘合劑制品賦予所需的物理特性。例如,形成粘合劑制品的方法還可以包括使成形的粘合劑制品的一部分暴露于輻射,用以使成形的粘合劑制品內(nèi)的一種或多種組分交聯(lián)。制備粘合劑組合物和粘合劑制品的示例方法如下所述??梢圆捎贸R?guī)的方法步驟制備粘合劑芯層,例如在授予Gehlsen的美國(guó)專利No.6,103,152中披露的方法。通常情況下,制備包括至少一個(gè)粘合劑芯層的粘合劑制品的方法包括熔融混合上述粘合劑組分,從而形成基本上均勻的混合物,使基本上均勻的混合物成形,從而形成成形的粘合劑制品,以及使成形的粘合劑制品冷卻。在一些實(shí)施例中,成形步驟可以包括例如通過涂布步驟將粘合劑成分的混合物提供到臨時(shí)基板(例如,隔離襯片)或永久基板(例如,背襯層或其它粘合劑層)上。在其它實(shí)施例中,成形步驟可以包括借助于擠出步驟將粘合劑成分的混合物提供到臨時(shí)基板(例如,隔離襯片)或永久基板(例如,背襯層或其它粘合劑層)上。在一個(gè)實(shí)施例中,形成粘合劑制品的方法包括擠出步驟。圖3描述了適用于本發(fā)明的一些方法的擠出裝置。在這個(gè)示例性實(shí)施例中,最初可以將每種上述共聚物(例如,第一和第二丙烯酸系共聚物)送入到諸如輥式進(jìn)料機(jī)、單螺桿擠出機(jī)(如圖所示)、格柵熔化器、或博諾特?cái)D出機(jī)(bonnot)的第一加熱及輸送裝置10當(dāng)中,諸如每種共聚物的輸入材料在那里被融化??梢詫⒐簿畚镆匀我夥奖愕男问郊尤氲郊訜峒拜斔脱b置10當(dāng)中,這些形式包括團(tuán)粒、短條、包、股線、和繩。在加熱及輸送裝置的末端通常是計(jì)量裝置(未顯示),例如齒輪熔體泵,在那里可以控制熔融聚合物的輸出速率。在計(jì)量泵的末端,可以使用受熱的軟管(未顯示)將計(jì)量的輸出物輸送到例如雙螺桿擠出機(jī)12中。雙螺桿擠出機(jī)12通常沿其長(zhǎng)度配有口(未顯示),用于通常在壓力之下輸入計(jì)量的液體,例如熔融的共聚物、增粘劑、穩(wěn)定劑等。雙螺桿擠出機(jī)12還具有不處于壓力之下的開口13,可以在此提供諸如穩(wěn)定劑、顏料、橡膠和/或塑料團(tuán)粒、可膨脹微球等的千燥固體。為了控制進(jìn)料速率,通常是通過失重式進(jìn)料機(jī)(未顯示)將干燥的固體材料輸送至開口13。沿雙螺桿擠出機(jī)12的長(zhǎng)度有能夠得以控制單獨(dú)進(jìn)料的混合程度的混合捏合機(jī)和/或輸送部分??梢詫?duì)雙螺桿擠出機(jī)12的各部分進(jìn)行加熱或冷卻,從而控制混合及輸送過程的溫度以及雙螺桿的轉(zhuǎn)動(dòng)速率。對(duì)于在混合時(shí)存在可膨脹微球體的實(shí)施例來說,有利的是在不足以引起雙螺桿擠出機(jī)12之內(nèi)顯著的微球體膨脹的溫度下進(jìn)行混合。例如,混合溫度可以為約IO(TC至約125°C。在其它實(shí)施例中,或者是由于在混合物達(dá)到涂布頭之前,擠出機(jī)/混合/輸送過程的壓力阻止了大幅度的膨脹,或者是因?yàn)樵诩尤胛⑶蝮w之前溫度可能降低,則也可以采用超過微球體膨脹溫度的溫度(例如,混合溫度可以為約125'C至約160°C)。在實(shí)際的實(shí)踐中,一些可膨脹的微球體在混合過程中可能會(huì)破裂,可以優(yōu)化這種條件以使破裂最小化?;谔幚淼木唧w成分選擇具體的溫度、壓力、剪切速率及混合時(shí)間。在擠出機(jī)的末端通常是齒輪熔體泵16,它提供沒有壓力波動(dòng)的輸出流。計(jì)量的輸出物通常經(jīng)由加熱的管或軟管18送往諸如模件14(例如,接觸?;蚵淠?的涂布頭。任選地,可以使用諸如靜態(tài)攪拌器的在線混合裝置(未顯示)來優(yōu)化混合物和溫度的均勻性,特別是在加熱的管或軟管18很長(zhǎng)的情況下。有利的是控制模件14內(nèi)的溫度和壓力,從而使可膨脹微球體(當(dāng)存在時(shí))的膨脹處于模唇以內(nèi),因?yàn)榻M合物要退出涂布頭14并經(jīng)歷壓降到達(dá)正常的大氣條件。粘合劑芯層的形狀取決于模件14的形狀。雖然可以制備出多種形狀,但通常制備連續(xù)或不連續(xù)的片形式的粘合劑芯層,所述不連續(xù)的片的外主表面彼此由周緣分開。如圖3所示,粘合劑芯層23可任選與由進(jìn)料輥22分送的臨時(shí)層或永久層20(例如,隔離襯片)結(jié)合。用作層20的合適臨時(shí)層包括,但不限于,硅樹脂隔離襯片、聚酯薄膜(例如,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜)、和聚烯烴薄膜(例如,聚乙烯薄膜)、以及其它上述的剝離層。然后在一對(duì)兒夾輥24之間將層20和粘合劑芯層層壓到一起。層壓之后,任選使粘合劑芯層暴露于來自電子束源26的輻射以使粘合劑芯層交聯(lián)。可以從芯層的一側(cè)或兩側(cè)提供電子束,電子束或者穿過臨時(shí)層或永久層,或者直達(dá)芯層的暴露表面。也可以使用其它的輻射源(例如,離子束、伽馬射線、和紫外線福射)。交聯(lián)提高了粘合劑芯層的粘合強(qiáng)度。暴露于輻射之后,將層壓體巻起來形成拉緊的巻28。在一些實(shí)施例中,形成粘合劑制品的方法包括使粘合劑芯層暴露于電子束輻射,從而提供粘合劑芯層的第一與第二丙烯酸系共聚物之間的受控量的交聯(lián)。根據(jù)粘合劑組合物的厚度和密度,從片的一側(cè)或兩側(cè)使特定的加速電壓和電子束劑量對(duì)準(zhǔn)粘合劑主體,從而使得到的粘合劑芯層在例如剪切強(qiáng)度、應(yīng)力松弛等的性能之間具有理想的平衡。在一些實(shí)施例中,形成粘合劑制品的方法包括擠出第一丙烯酸系共聚物與第二丙烯酸系共聚物的共混物;和使擠出物暴露于一定量的照射,從而獲得第一丙烯酸系共聚物與第二丙烯酸系共聚物之間受控的交聯(lián)度。在一些實(shí)施例中,通過70'C時(shí)的應(yīng)力松弛測(cè)試進(jìn)行測(cè)定,所得到的粘合劑制品具有的應(yīng)力比G(300)/G(0.1)小于約0.30,在一些實(shí)施例中為約0.10至約0.30,正如上文所述。此外,正如上文所述,可以改變分別在第一和第二丙烯酸系共聚物中的(多種)單體B和D的相對(duì)量(即pbw),從而提供第一與第二丙烯酸系共聚物之間的理想的氫鍵結(jié)合度。正如上文所述,在一些實(shí)施例中,第二丙烯酸系共聚物中的(多種)單體D的pbw大于第一丙烯酸系共聚物中的(多種)單體B的pbw,在一些實(shí)施例中,比第—丙烯酸系共聚物中的單體B的pbw大至少約3pbw。在一些實(shí)施例中,制備粘合劑制品的方法包括提供電子束產(chǎn)生裝置,所述電子束產(chǎn)生裝置具有對(duì)加速電壓的第一控制和對(duì)劑量的第二控制;提供具有一定組成、厚度、和密度的待固化材料;確定一種或多種所需的性能,所述性能可以通過使用電子束產(chǎn)生裝置控制交聯(lián)量來獲得;以及利用材料的最低計(jì)算的芯固化值,在能導(dǎo)致一種或多種所需性能的電壓和劑量下使材料交聯(lián),所述最低計(jì)算的芯固化值是基于電子束產(chǎn)生裝置與待固化材料的劑量-深度分布校正曲線的。例如,一種或多種所需性能可以包括應(yīng)力松弛、剪切強(qiáng)度、或其組合。該示例方法還可以包括基于材料的組成、厚度、和密度制定電子束產(chǎn)生裝置與待固化材料的劑量-深度分布校正曲線;和基于劑量-深度分布校正曲線確定最低計(jì)算的芯固化值。正如下面的實(shí)例中所述,可以使用蒙特卡羅程序幫助確定最低計(jì)算的芯固化值。有利的是,利用材料的最低計(jì)算的芯固化值制備粘合劑制品的示例方法采用這樣的固化程序,該程序在被固化材料的厚度截面上產(chǎn)生固化梯度,所述最低計(jì)算的芯固化值是基于電子束產(chǎn)生裝置與待固化材料的劑量-深度分布校正曲線的。一般來說,待固化材料的形式為具有給定片厚度的片。有利的是,至少一個(gè)固化材料的劑量-深度分布校正曲線在所述材料厚度的中間80%以內(nèi)顯示出最小值,更有利的是在材料厚度的中間50%以內(nèi)顯示出最小值。此外,至少一個(gè)固化材料的劑量-深度分布校正曲線顯示出下凹的外形。利用材料的最低計(jì)算的芯固化值制備粘合劑制品的示例方法可用于制備這樣的粘合劑制品,例如包含高分子量與低分子量丙烯酸系共聚物的共混物的上述粘合劑制品,所述最低計(jì)算的芯固化值是基于電子束產(chǎn)生裝置與待固化材料的劑量-深度分布校正曲線的。在一個(gè)示例的方法中,待固化材料包括(1)第一丙烯酸系共聚物與(2)第二丙烯酸系共聚物的共混物;其中第二丙烯酸系共聚物中的(多種)單體D的pbw大于第一丙烯酸系共聚物中的(多種)單體B的pbw。本發(fā)明還涉及制備包括至少一個(gè)粘合劑芯層的多層制品的方法。可以采用常規(guī)技術(shù)使粘合劑芯層與一個(gè)或多個(gè)附加層結(jié)合,這些常規(guī)技術(shù)包括,但不限于,層壓、涂布、共擠出等。合適的附加層包括上述的層。在一些實(shí)施例中,有利的是通過使上述可擠出的粘合劑組合物與一種或多種可擠出的聚合物組分共擠出來形成多層的粘合劑制品,上述可擠出的粘合劑組合物包含第一和第二丙烯酸系共聚物。根據(jù)最終粘合劑制品的所需性能選擇聚合物組分的數(shù)量和種類。例如,當(dāng)粘合劑芯層在室溫下粘性相對(duì)較低的時(shí)候(例如,粘合劑芯層不是PSA),理想的是可以使粘合劑芯層與一種或多種PSA組分結(jié)合,從而形成在室溫下外表面具有粘性的粘合劑制品??梢酝ㄟ^共擠出制備的聚合物組分的其它例子包括,但不限于,用于硬化制品的相對(duì)高模量的聚合物組分(半結(jié)晶聚合物,例如聚酰胺和聚酯)、用于增加制品柔性的相對(duì)低模量的聚合物組分(例如,塑化聚氯乙烯)、以及附加的泡沫組分。在一個(gè)實(shí)施例中,制備多層制品的方法包括共擠出步驟,其中使附加的可擠出的聚合物組分與上述可擠出的粘合劑組合物共擠出。圖3所示為制備多層制品的共擠出過程,所述多層制品包括夾在一對(duì)附加層之間的粘合劑芯層。如圖3所示,任選將聚合物樹脂加入到第一擠出機(jī)30(例如,單螺桿擠出機(jī))中,其在此被軟化并碎成顆粒。然后樹脂顆粒被送至第二擠出機(jī)32(例如,單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)),它們?cè)诖伺c任何所需的添加劑混合。然后使用齒輪泵36將所得到的可擠出組分經(jīng)由傳送管路34計(jì)量到模件14的適當(dāng)室中。所得到的制品是三層制品,特征是粘合劑芯層在其每一個(gè)主表面上具有聚合物層(例如,參見圖1中的這種三層制品,即,示例的粘合劑制品40)。也可以這樣實(shí)施共擠出工藝,使得通過裝備具有適當(dāng)進(jìn)料塊的模件14或者通過使用多葉片或多流道模件可以制備兩層的粘合劑制品,或者制備具有超過三層的粘合劑制品(例如,10-100層或更多)。還可以通過在粘合劑制品退出模件14以后將附加層層壓到粘合劑芯層或任何共擠出的聚合物層上來制備多層粘合劑制品??梢圆捎玫钠渌夹g(shù)包括條紋式涂布。本發(fā)明的各種粘合劑制品可以具有許多應(yīng)用。如上所述,粘合劑制品可以包括單一的粘合劑芯層,或者除了粘合劑芯層外還可以包括一個(gè)或多個(gè)層。粘合劑制品的形式可以為條、帶、帶巻、或任何本領(lǐng)域中已知的其它構(gòu)造。可以使粘合劑制品與一個(gè)或多個(gè)基板粘結(jié),從而提供多層制品,所述多層制品在粘合劑制品與粘結(jié)其上的一個(gè)或多個(gè)基板之間具有所需程度的接觸。在一些實(shí)施例中,粘合劑制品可以特別適用于多種應(yīng)用,包括航空航天、汽車和醫(yī)療應(yīng)用領(lǐng)域。可以使粘合劑制品的性能滿足所需應(yīng)用的要求。應(yīng)用的具體實(shí)例包括,但不限于,減振制品、醫(yī)療敷料、帶條背襯、反光片背襯、抗疲勞墊、磨料制品背襯、墊圈和密封劑。以上描述了本發(fā)明的各種示例性實(shí)施例,以下還要通過舉例的方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的說明,不應(yīng)該以任何方式將其理解成對(duì)本發(fā)明的范圍加以限制。相反,應(yīng)當(dāng)清楚地理解,可以利用多種其它實(shí)施例、修改形式和它們的等同物。在閱讀了本說明書之后,這些其它實(shí)施例、修改形式和它們的等同物可以為本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員所理解,而不脫離本發(fā)明的精神和/或所附的權(quán)利要求書的范圍。實(shí)例這些實(shí)例僅用于說明的目的,并不意味著要限制所附權(quán)利要求的范圍。除另有說明外,實(shí)例及說明書其余部分中的所有份數(shù)、百分比、比例等均為按重量計(jì)。在本文中片通常是指(多種)材料的片,例如通常厚度至少約5密耳的泡沫片。薄膜一般是指通常厚度約5密耳或更小的薄片。帶一般是指已被切成較窄寬度的片。在實(shí)例中,片、薄膜和帶的術(shù)語(yǔ)可以互換使用。測(cè)試方法:凝膠滲透色譜法(GPC)凝膠滲透色譜法用于確定聚合物的分子量。將所得聚合物的樣本從包裝里取出,按照制造商的一般指示在樣本上實(shí)施凝膠滲透色譜法,按程序確定分子量。每種聚合物測(cè)試三個(gè)重約25毫克(mg)的樣本。在三天的時(shí)間里使每個(gè)樣本溶于10.00ml的四氫呋喃,然后使用0.25微米GelmanPTFE注射器過濾器進(jìn)行過濾。使用WATERSAlliance2695SeparationsModule(購(gòu)自馬薩諸塞州米爾福德的沃特斯公司(Waters,Inc.,Milford,MA))將每種樣本溶液100微升注入到設(shè)置的兩個(gè)柱中(購(gòu)自馬薩諸塞州貝林哈姆的佐迪聯(lián)合公司(JordiAssociatesInc,Bellingham,MA))。一柱配備混合床,另一個(gè)配備500A柱,均為25cm)。使用四氫呋喃作為洗脫液在室溫條件下操作WATERS2695色譜儀,流速為1.0ml/min。使用馬里蘭州哥倫比亞特區(qū)的島津科學(xué)公司(ShimadzuScientificInc,Columbia,MD)的RID-10A折射率檢測(cè)器來檢測(cè)濃度的變化。基于對(duì)分子量范圍在7.50xl06至580的窄聚苯乙烯所作的校正進(jìn)行分子量計(jì)算。最低計(jì)算的芯固化(MCCC)(MCCC)最低計(jì)算的芯固化(MCCC)用于衡量通過特定材料的厚度截面上的不同深度處傳遞的受控量電子束輻射,所述的特定材料例如為具有特定組成、厚度、和密度的片或帶。用給定加速電壓下的電子束劑量對(duì)厚度作圖,從而得到最低點(diǎn)大約在帶截面的中央部分的劑量-深度特征圖。以不同的劑量和加速電壓處理每個(gè)帶構(gòu)造的單獨(dú)樣本。對(duì)于每個(gè)帶和處理?xiàng)l件,計(jì)算出在大約芯的中央的最低固化,也就是傳遞到芯的那一部分的劑量。還計(jì)算出帶的整個(gè)厚度上的平均固化,作為平均計(jì)算的芯固化(ACCC)。測(cè)試樣本的一種或多種所需的最終性能,例如,這種情況下的應(yīng)力松弛和懸掛剪切強(qiáng)度。然后作出以應(yīng)力松弛率(SRR)表示的應(yīng)力松弛對(duì)最低計(jì)算的芯固化的函數(shù)圖。還作出SRR對(duì)ACCC與MCCC之乘積(積)的函數(shù)圖。該乘積在某種程度上能更好地描述圖中的值,并且與只有MCCC的圖是一致的。使用蒙特卡羅程序來幫助基于裝置和帶構(gòu)造(即,組成、厚度、和密度)進(jìn)行的深度和劑量值的預(yù)測(cè),以便于調(diào)整不同深度的電子束劑量,從而得以傳遞最佳的劑量以得到所需的最終產(chǎn)品。這種方法描述在美國(guó)專利No.6,749,903中,該專利的主題內(nèi)容已以全文引用的方式并入本文。計(jì)算的固化依賴于用來傳遞電子束的具體設(shè)備,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以確定出所使用設(shè)備的劑量校正模型。對(duì)于本文中描述的實(shí)例,輻射處理在CB-300型電子束產(chǎn)生裝置(購(gòu)自馬薩諸塞州威爾明頓的能源科學(xué)公司(EnergySciences,Inc,Wilmington,MA))上進(jìn)行,該裝置配備有貫穿惰性室的0.076mm(0.003英寸)厚、30.48cm(12英寸)寬的聚對(duì)苯二甲酸酯支撐膜。將兩側(cè)上具有襯片的帶樣本粘到支撐膜上,并以約6.1米/分鐘(20英尺/分鐘)的速度輸送,使得從一側(cè)上通過聚乙烯隔離襯片處理帶。例如泡沫帶的較厚樣品在帶的截面上可以表現(xiàn)出固化梯度,因此理想的是使帶從兩側(cè)暴露于電子束輻射。作為例子,樣本一次通過機(jī)器以后使之翻轉(zhuǎn),再次通過機(jī)器輸送,由此從兩側(cè)處理帶。這就對(duì)粘合劑帶的中央部分提供了受控的劑量,從而影響交聯(lián),并因此影響溫度阻力。CB-300室內(nèi)的氧含量限制在50至100ppm的范圍內(nèi)。窗口與巻材路徑之間的標(biāo)準(zhǔn)氮間隙是47mm,每次通過機(jī)器都采用相同的機(jī)器設(shè)置。處理樣本之前,根據(jù)ASTME1818校準(zhǔn)電子束裝置,劑量測(cè)定使用10微米和45微米的劑量計(jì),它們是包含輻射變色染料的聚合物薄膜,商購(gòu)自加利福尼亞州戈利塔的遠(yuǎn)西技術(shù)公司(FarWestTechnologies,Inc,Goleta,CA)。校正提供了作為加速電壓和束流的函數(shù)的表面劑量和劑量/深度分布的量度。實(shí)際樣本劑量是儲(chǔ)存到一平方厘米基板中的能量除以樣本密度,因此密度不同于劑量計(jì)的基板的劑量-深度分布被標(biāo)準(zhǔn)化。對(duì)每種帶構(gòu)造(通常具有襯片、特定組成的泡沫芯、和任選的泡沫芯上的特定組成的表層)計(jì)算出劑量-深度分布,用以估計(jì)電子束達(dá)到帶中央所必須穿透的不同層的密度差異。用于應(yīng)力松弛率(SRR)測(cè)試的樣本具有在指定的加速電壓下接受指定劑量的樣本的典型厚度和密度。通常緊鄰于SRR測(cè)量區(qū)進(jìn)行厚度和密度的測(cè)量。應(yīng)力松弛率-G(300)/G(0.1)-(SRR)應(yīng)力松弛率(G(300)/G(0.1)測(cè)試用于表征當(dāng)將恒定水平的剪切應(yīng)變施加于樣本時(shí),例如帶樣本的粘合劑制品的時(shí)間依賴行為。在測(cè)試期間以特定的時(shí)間間隔測(cè)量樣本的剪切模量。當(dāng)測(cè)試完成時(shí),用300秒時(shí)的模量除以0.1秒時(shí)的模量計(jì)算比例(G(300)/G(0.1))。該"應(yīng)力比"提供了材料"穩(wěn)固性"的指標(biāo)(例如,材料承受載荷的響應(yīng))。使用具有25mm平行板測(cè)試夾具的高級(jí)流變膨脹系統(tǒng)(ARES)(購(gòu)自特拉華州紐卡斯的TA儀器公司(TAInstruments,NewCastle,DE)進(jìn)行應(yīng)力松弛率(G(300)/G(0.1))測(cè)試。流變儀配備RSAOrchestrator軟件。帶樣本是直徑24.5mm(1英寸)和厚度約0,51mm(20密耳)的圓盤。對(duì)于比0.51mm薄的樣本,可以將數(shù)層層壓在一起以提供必要的厚度。測(cè)試在7(TC(+/-1°C)進(jìn)行,間隙為lmm,應(yīng)變?yōu)?5%。數(shù)據(jù)記錄在模量(G)-時(shí)間(秒)圖表上。通過300秒時(shí)的模量(G)除以0.1秒時(shí)的模量計(jì)算應(yīng)力松弛率。懸掛剪切懸掛剪切測(cè)試被用作高溫下帶的內(nèi)部粘合強(qiáng)度的指標(biāo)。將2.54cmX1.27cm的帶樣本層壓到2.54cmX5.08cm的蝕刻鋁面板上,使帶的邊緣與面板的邊緣共延。面板交疊1.27cm蓋住帶,面板的自由端在相反的方向上延伸。面板的一端懸掛在設(shè)定70。C烘箱中的架上,500克重物懸掛于另一面板末端的底部,從而使帶樣本處于剪切應(yīng)力之下。測(cè)量底部面板從懸掛面板上剝離所用的時(shí)間,測(cè)量長(zhǎng)達(dá)10,000分鐘。io,ooo分鐘后烘箱中的面板仍然粘附在一起的測(cè)試結(jié)果報(bào)告為通過,或者如果底部面板在不到10,000分鐘時(shí)從頂部面板上脫離,則測(cè)試結(jié)果報(bào)告為未通過。壓敏粘合劑組合物按照美國(guó)專利No.5,804,610中描述的方法制備包裝的壓敏粘合劑組合物,該專利的主題內(nèi)容以全文引用的方式并入本文,所使用的組分和材料分列如下。PSA-l-通過混合45份IOA(丙烯酸異辛酯)、45份BA(丙烯酸丁酯)、10份AA(丙烯酸)、0.15份2,2二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGACURE651,購(gòu)自紐約州塔里敦的汽巴特種化學(xué)品公司(CibaSpecialtyChemicalsCorp,Tarrytown,NY))、和0.06份IOTG(巰基乙酸異辛酯)來制備壓敏粘合劑(PSA)組合物。將組合物放入大約10cmX5cmX0.5cm(厚)的包裝中,如美國(guó)專利No.5,804,610中所述,該專利的主題內(nèi)容以全文引用的方式并入本文。包裝薄膜是0.0635mm厚的乙烯醋酸乙烯酯共聚物薄膜(VA-24膜,購(gòu)自德克薩斯州達(dá)拉斯的CT膜公司(CTfilm,Dallas,TX))。將包裝浸入水浴中,同時(shí)暴露于紫外線輻射,以NIST單位衡量,強(qiáng)度為約3.5毫瓦每平方厘米,總能量為約1680毫焦耳每平方厘米。PSA同時(shí)包括聚合物和包裝薄膜。經(jīng)上述凝膠滲透色譜程序測(cè)定,所得到的聚合物(即,沒有包裝薄膜)具有約5.75乂105的Mw和約1.98X105的Mn。PSA-2-按照上述PSA-1的程序制備PSA組合物,所不同的是,組合物為95份2-EHA(丙烯酸2-乙基己酯)、5份AA、0.15份IRGACURE651光引發(fā)劑、和0.02份IOTG。當(dāng)根據(jù)前述的GPC程序測(cè)定時(shí),所得到的聚合物具有約5.54X1()S的Mw和約1.48X1()S的Mn。PSA-3-按照PSA-2的程序制備PSA組合物,不同的是組合物中有以下的變動(dòng)加入0.2份IRGACURE651光引發(fā)劑、0.8份IOTG、和0.4份丙酸十八垸基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯IRGANOX1076(購(gòu)自汽巴特種化學(xué)品公司)。使用約4107mJ每平方厘米的總能量。所得到的聚合物具有約5.54X104的Mw和約2.84X104的Mn。PSA-4-按照PSA-3的程序制備PSA組合物,不同的是使用0.3份IOTG。使用約4107mJ每平方厘米的總能量。所得到的聚合物具有約1.28X1()5的Mw和約5.15X1()4的Mn。PSA-5-按照PSA-3的程序制備PSA,不同的是使用85份2-EHA和15份AA,使用的總能量是1785mJ每平方厘米。所得到的聚合物具有約4.72X1()4的Mw和約2.84X104的1^。PSA-6-按照PSA-5的程序制備PSA,不同的是使用0.3份IOTG,總能量為約1778mJ每平方厘米。所得到的聚合物具有約8.86乂104的Mw和約5.72X1()4的Mn。PSA-7-按照PSA-3的程序制備PSA,不同的是使用80份2-EHA和20份AA,使用的總能量是1778mJ每平方厘米。所得到的聚合物具有約3.94X104的Mw和約2.54Xl()4的Mn。PSA-8-按照PSA5的程序制備PSA,不同的是使用90份2-EHA、IO份AA、和0.03份IOTG。使用的總能量是約1530mJ每平方厘米。所得到的聚合物具有約5.75X1()S的Mw和約1.98X1()S的Mn。表體粘合劑-1(SA-1)這樣制備表體粘合劑-1,將約12.7份熱塑性橡膠(KRATOND-1340K,具有約9%苯乙烯的多臂嵌段共聚物,購(gòu)自得克薩斯州休斯敦的科騰聚合物公司(KratonPolymers,Houston,TX),按美國(guó)專利No.5,393,373制備,該專利的主題內(nèi)容以全文引用的方式并入本文)進(jìn)料由K-trorT失重式進(jìn)料器送入40mmBerstorff雙螺桿擠出機(jī)的1區(qū)當(dāng)中,所述雙螺桿擠出機(jī)具有IO個(gè)設(shè)定在12CTC的加熱區(qū)。螺桿在l、4、8、9和10區(qū)具有輸送部分,在后部的2、3、5、6和7區(qū)具有混合部分。其它組分送往擠出機(jī)的不同區(qū),使用的進(jìn)料設(shè)備和溫度如下(所有的量都是近似的,因?yàn)檫M(jìn)料裝置、速度等可能有變化)2區(qū)6.2份磷酸2-乙基己基二苯基酯增塑劑(SANTICIZER141,購(gòu)自新澤西州布里奇波特的費(fèi)洛公司(FerroCo,Bridgeport,NJ))-頂泵/軟管,溫度設(shè)定在室溫。3區(qū)23.2份脂族C-5增粘樹脂(EXCOREZ1310LC,購(gòu)自英國(guó)漢普郡的南安普敦的??松梨诨び邢薰?ExxonMobilChemicalLTD,Southampton,Hampshire,GB))-格柵熔化器/熔體泵/軟管,溫度設(shè)定在160°C。4區(qū)0.38份黑顏料,具有炭黑在乙烯醋酸乙烯酯共聚物樹脂中的50/50共混物,熔融指數(shù)約150(4900CMB,購(gòu)自佐治亞州蘇萬(wàn)尼(Suwanee,GA)的MAHannaColor公司),由圓盤定量給料器進(jìn)料。5區(qū)53.1份PSA-l-51mmBonnot單螺桿擠出機(jī)/熔體泵/軟管,溫度設(shè)定在150°C。6區(qū)3.8份穩(wěn)定化松香酸酯增粘樹脂(SuperesterW-115,購(gòu)自伊利諾伊州芝加哥的阿巴卡瓦化學(xué)美國(guó)公司(ArakawaChemicalUSA,Chicago,IL))混以0.26份季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基))丙酸酯(IRGANOX1010抗氧化劑,購(gòu)自汽巴特種化學(xué)品公)和0.26份2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑(TINUVIN328紫外線吸收劑,購(gòu)自汽巴特種化學(xué)品公司)-格柵熔化器/熔體泵/軟管,溫度設(shè)定在160°C。復(fù)合粘合劑收集在襯以硅樹脂隔離劑的盒中。表體粘合劑-2(SA-2)按SA-1的程序制備SA-2,不同的是使用11.5份熱塑性橡膠(KRATOND-1340K)、20份ESCOREZ1310LC增粘齊U、55.6份PSA-1、6份SuperesterW-115增粘劑、和3份SANTICIZER141增塑劑。實(shí)例1這樣制備泡沫芯組合物,將97.7份PSA-3進(jìn)料送入40mmBerstorff雙螺桿擠出機(jī)的1區(qū)中,所述雙螺桿擠出機(jī)在1、4、8和9區(qū)具有輸送部分,在后部2、3、5和6區(qū)具有混合部分。擠出機(jī)具有10個(gè)加熱區(qū),每個(gè)設(shè)定在120°C。PSA-2由51mm單螺桿擠出機(jī)(Bonnot)裝置送入,該裝置具有熔體泵和軟管,溫度分別設(shè)定在12rC/15(TC/15(TC。使用K-tnmT20進(jìn)料器添加2.3份具有包含丙烯腈和甲基丙烯腈的殼組分以及異戊烷芯的可膨脹微球(DUALITETMU010-185D可膨脹微球,購(gòu)自俄亥俄州雅芳的蘇維瑞特種化學(xué)品公司(SovereignSpecialtyChemicalsInc,Avon,OH))。通過各自設(shè)定在約150。C的熔體泵和軟管將含微球體的復(fù)合芯送至25.4cm(10英寸)寬的Cloeren三層可調(diào)葉片型模件的中央口,所述模件帶有設(shè)定在192'C溫度的鎖孔形狀的歧管。調(diào)節(jié)微球體的進(jìn)料速率以獲得特定的目標(biāo)密度。這樣制備泡沫帶,以約2.63kg/小時(shí)的速率將進(jìn)料SA-1(表體粘合劑-l)從51mm單螺桿擠出機(jī)(Bonnot)中送至3層Cloeren模件的外層口,所述擠出機(jī)具有設(shè)定在150'C溫度的熔體泵和軟管。調(diào)節(jié)模件葉片以使表體大致同樣地分配到模唇的兩側(cè)。以約11.35kg/小時(shí)的速度將泡沫芯組分送至中央層。經(jīng)退出模件,共擠出的層被澆注到涂有可剝離硅樹脂的18英寸直徑的澆注輥上,以約1.37米/分鐘的表面速度操作。輥用溫度約12'C的水冷卻。將冷卻的擠出物從澆注輥轉(zhuǎn)移到0.117mm厚的涂有硅樹脂的聚乙烯隔離襯片上,后者以與澆注輥相同的速度被輸送至巻材輸送線的末端,在那里被切成約1.25米的長(zhǎng)度。使用手持橡膠輥將另一片相同的隔離襯片層壓到每張片上,用以排除截留的空氣,將片堆疊起來。用數(shù)字卡尺測(cè)量,所得到的泡沫帶總厚度約1.14mm,密度約0.61克每立方厘米(g/cc)。芯的任一側(cè)上的表體粘合劑層具有0.076mm(0.003英寸)的厚度和約0.98g/cc的密度,芯具有約0.99mm(0.039英寸)的厚度和約0.98g/cc的密度。襯片各自具有0.117mm(0.0046英寸)的厚度和0.99g/cc的密度。用300KeV加速電壓和10兆拉德劑量下的電子束輻射從帶的一側(cè)照射帶。劑量對(duì)帶厚度的關(guān)系圖示于圖4。輻射不足以使電子束對(duì)面一側(cè)的帶發(fā)生交聯(lián)。翻轉(zhuǎn)樣本,在相同的加速電壓和劑量下使之再次通過電子束裝置。所得到的關(guān)系圖示于圖5。在帶中間的輻射相加效應(yīng)比任一表面上的都要大,因此所得到的關(guān)系圖是凸曲線。使加速電壓降到230KeV,使第二個(gè)帶樣本兩次穿過裝置。帶中間的輻射相加效應(yīng)比任一表面上的都要小,由此所得到的關(guān)系圖的外形是下凹的,最低點(diǎn)在約帶的截面中央的三分之一以內(nèi),如圖6所示。最低點(diǎn)也即是MCCC(最低計(jì)算的芯固化),它與樣本的剪切強(qiáng)度及應(yīng)力松弛相關(guān)。如表1所示,在不同的加速電壓和劑量條件下再處理五個(gè)相同帶構(gòu)造的樣本。測(cè)量每個(gè)處理?xiàng)l件下的應(yīng)力松弛和靜態(tài)剪切強(qiáng)度,按確定MCCC的程序計(jì)算截面中的最低電子束固化。還計(jì)算出整個(gè)帶厚度上的平均固化。計(jì)算最低芯固化與平均芯固化的乘積(積)。該乘積似乎可以比單用最低固化值提供更好的數(shù)據(jù)分辨力。對(duì)于每個(gè)劑量,用應(yīng)力松弛值對(duì)MCCC值作圖,如圖7所示。還用應(yīng)力松弛對(duì)平均計(jì)算的芯固化(ACCC)與最低計(jì)算的芯固化(MCCC)之積作圖,如圖8所示。使用蒙特卡羅程序幫助選擇用于每個(gè)樣本的加速電壓和劑量。這個(gè)例子示出本發(fā)明的示例方法,其中用最低計(jì)算的芯固化來調(diào)整處理水平,用以滿足具體帶的組成(襯片、芯、表體粘合劑)和密度的性能要求。實(shí)例2-8按下述程序制備泡沬帶。使每種帶構(gòu)造的二至五個(gè)樣本暴露于不同的電子束加速電壓(KeV)和劑量(MRad)下,如表1中所示的實(shí)例編號(hào)后面的字母所示。每個(gè)樣品來回兩次通過裝置進(jìn)行暴露,使帶的兩側(cè)均被照射。根據(jù)上述的程序校正每個(gè)固化樣本的電子束劑量/深度分布。確定以兆拉德表示的最低計(jì)算的芯固化(MCCC)和以兆拉德表示的平均計(jì)算的芯固化(ACCC)以及MCCC與ACCC的乘積。測(cè)量相應(yīng)于每個(gè)加速電壓和劑量的固化帶典型樣本的厚度和密度,并且測(cè)試剪切強(qiáng)度(SS)和應(yīng)力松弛率(SRR)。結(jié)果列于表l。作出應(yīng)力松弛對(duì)最低計(jì)算的芯固化的函數(shù)圖,如圖7所示。還作出應(yīng)力松弛率(SRR)對(duì)平均固化(積)與最低固化的乘積的函數(shù)圖,如圖8所示。在數(shù)據(jù)中可以顯示出,如何通過選擇電子束裝置上的適當(dāng)劑量和加速電壓來控制具有不同組成的帶的應(yīng)力松弛特性,從而對(duì)粘合劑帶提供所需的性能。選擇電子束條件,用以提供所需的剪切強(qiáng)度和應(yīng)力松弛特性,從而可以建立起處理窗口,用以制備給定組成、厚度和密度的帶。實(shí)例2按實(shí)例1的程序制備泡沫帶,但有以下的不同。這樣制備泡沫組合物,將84份PSA-2從單螺桿擠出機(jī)送至雙螺桿擠出機(jī)。使用溫度設(shè)定在100'C/100。C/12(TC的類似單螺桿擠出機(jī)將13.7份PSA-3送至雙螺桿擠出機(jī)的2區(qū)。澆注輥速度為約1.25m/min。所得到的泡沫帶具有約1.1mm的總厚度和約0.606g/cc的密度。實(shí)例3按實(shí)例2的程序制備泡沫帶,不同的是使用單螺桿擠出機(jī)將13.7份PSA-4送入雙螺桿擠出機(jī)的2區(qū)。澆注輥速度為約1.22m/min。所得到的泡沫帶具有約1.16mm的總厚度和約0.623g/cc的密度。實(shí)例4按實(shí)例2的程序制備泡沬帶,不同的是單螺桿擠出機(jī)裝置的溫度設(shè)定在93°C/107°C/120°C,約13.7份PSA-5被送入雙螺桿擠出機(jī)的2區(qū)。澆注輥速度為約1.4m/min。所得到的泡沫帶具有約1.09mm的總厚度和約0.623g/cc的密度。實(shí)例5按實(shí)例4的程序制備泡沫帶,不同的是約13.7份PSA-6被送入雙螺桿擠出機(jī)的2區(qū)。澆注輥速度為約1.5m/min。所得到的泡沫帶具有約1.13mm的總厚度和約0.637g/cc的密度。實(shí)例6按實(shí)例4的程序制備泡沫帶,不同的是約13.7份PSA-7被送入雙螺桿擠出機(jī)的2區(qū)。澆注輥速度為約1.58m/min。所得到的泡沫帶具有約1.19mm的總厚度和約0.635g/cc的密度。實(shí)例7按實(shí)例2的程序制備泡沫帶,不同的是約83.2份PSA-2被送入雙螺桿擠出機(jī)的1區(qū),約13.5份PSA-5被送入2區(qū),約3.3份可膨脹微球加入到8區(qū)。澆注輥速度為約1.6m/min。所得到的泡沫帶具有約1.10mm的總厚度和約0.55g/cc的密度。實(shí)例8按實(shí)例4的程序制備泡沫帶,不同的是約83.1份PSA-8被送入雙螺桿擠出機(jī)的l區(qū),15份PSA-5被送入2區(qū),1.9份可膨脹微球加入到8區(qū)。澆注輥速度為約1.3m/min。所得到的泡沫帶具有約1.14mm的總厚度和約0.65g/cc的密度。表1-測(cè)試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表1-測(cè)試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>雖然在說明書中己經(jīng)針對(duì)具體的實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)描述,但應(yīng)該理解的是,本領(lǐng)域的技術(shù)人員在獲得對(duì)上述內(nèi)容的理解之后可以很容易地設(shè)想出對(duì)這些實(shí)施例的改動(dòng)、變化以及這些實(shí)施例的等價(jià)方案。因此,本發(fā)明的范圍應(yīng)該由所附權(quán)利要求及其任意等價(jià)方案來確定。權(quán)利要求1.一種粘合劑組合物,包含以下物質(zhì)的共混物(i)源自一種或多種單體A與一種或多種單體B的聚合的第一丙烯酸系共聚物,其中所述第一丙烯酸系共聚物具有約150,000至約600,000的數(shù)均分子量Mn;和(ii)源自一種或多種單體C與一種或多種單體D的聚合的第二丙烯酸系共聚物,其中所述第二丙烯酸系共聚物具有約10,000至約70,000的數(shù)均分子量Mn;其中單體B和單體D具有至少一個(gè)能夠形成氫鍵的活性基團(tuán);基于所述第二丙烯酸系共聚物的總重量,所述第二丙烯酸系共聚物包含總共大于約10重量份的單體D;所述單體D在所述第二丙烯酸系共聚物中的總重量份大于所述單體B在所述第一丙烯酸系共聚物中的總重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物,其中所述組合物中所述第一丙烯酸系共聚物存在的量大于所述組合物中所述第二丙烯酸系共聚物存在的量。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的粘合劑組合物,其中基于所述第一丙烯酸系共聚物和所述第二丙烯酸系共聚物的總重量,所述第一丙烯酸系共聚物存在的量為約75至約98重量份,所述第二丙烯酸系共聚物存在的量為約25至約2重量份。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的粘合劑組合物,其中單體D在所述第二丙烯酸系共聚物中的總重量份比單體B在所述第一丙烯酸系共聚物中的總重量份大至少約3重量份。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的粘合劑組合物,其中基于所述第一丙烯酸系共聚物的總重量,所述第一丙烯酸系共聚物包含總共約2至約10重量份的單體B,并且基于所述第二丙烯酸系共聚物的總重量,所述第二丙烯酸系共聚物包含總共約10至約25重量份的單體D。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物,其中所述單體A和C各自獨(dú)立地選自由以下物質(zhì)組成的組丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸十八垸基酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸環(huán)芐酯、丙烯酸苯酯、任何它們相應(yīng)的甲基丙烯酸酯、以及它們的組合。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物,其中所述單體B和D各自獨(dú)立地選自由以下物質(zhì)組成的組丙烯酸、甲基丙烯酸、P-羧基丙烯酸乙酯、衣康酸、新癸酸、新壬酸、新戊酸、2-乙基已酸、丙酸、以及它們的組合。8.—種粘合劑制品,包括根據(jù)權(quán)利要求l所述的粘合劑組合物的層,其中所述粘合劑組合物已固化。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的粘合劑制品,其中所述粘合劑組合物在暴露于電子束輻射以后,在70'C下由應(yīng)力松弛測(cè)試測(cè)量的應(yīng)力松弛率G(300)/G(0.1)為約0.10至約0.30。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的粘合劑制品,其中所述粘合劑制品通過了在7(TC下保持500g的懸掛負(fù)荷至少10,000分鐘的靜態(tài)剪切測(cè)試。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的粘合劑制品,其中所述粘合劑組合物的層是泡沫層。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的粘合劑制品,其中所述粘合劑制品具有約0.30g/cc至約0.80g/cc的密度。13.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的粘合劑制品,其中所述泡沫層包括微球體。14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的粘合劑制品,還包括所述粘合劑層外表面上的至少一個(gè)附加層。15.根據(jù)權(quán)利要求8所述的粘合劑制品,還包括在所述粘合劑組合物的層的第一外表面上的第一粘合劑層以及與所述第一粘合劑層相對(duì)的在所述粘合劑組合物的層的第二外表面上的第二粘合劑層。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的粘合劑制品,其中所述第一粘合劑層和所述第二粘合劑層中的至少一個(gè)包含壓敏粘合劑。17.根據(jù)權(quán)利要求8所述的粘合劑制品,還包括在所述第-一丙烯酸系共聚物與所述第二丙烯酸系共聚物之間的受控程度的交聯(lián)。18.—種制備粘合劑制品的方法,所述方法包括擠出根據(jù)權(quán)利要求l所述的粘合劑組合物;和使所述擠出物暴露于一定量的輻射,從而獲得在所述第一丙烯酸系共聚物與所述第二丙烯酸系共聚物之間的受控程度的交聯(lián)。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中所述粘合劑制品在暴露于受控量的輻射以后,在70。C下由應(yīng)力松弛測(cè)試測(cè)量的應(yīng)力比G(300)/G(0.1)為約0.10至約0.30。20.—種制備粘合劑制品的方法,所述方法包括提供電子束產(chǎn)生裝置,所述電子束產(chǎn)生裝置具有對(duì)加速電壓的第一控制和對(duì)劑量的第二控制;提供具有一定組成、厚度、和密度的待固化材料;確定一種或多種所需的性能,所述性能可以通過使用所述電子束產(chǎn)生裝置控制交聯(lián)量來獲得;和利用所述材料的最低計(jì)算的芯固化值,在能導(dǎo)致一種或多種所需性能的電壓和劑量下使所述材料交聯(lián),所述最低計(jì)算的芯固化值基于所述電子束產(chǎn)生裝置與所述待固化材料的劑量-深度分布校正曲線。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法,還包括基于所述材料的組成、厚度、和密度制定所述電子束產(chǎn)生裝置與所述待固化材料的劑量-深度分布校正曲線;和基于所述劑量-深度分布校正曲線確定最低計(jì)算的芯固化值。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法,其中所述一種或多種所需性能包括應(yīng)力松弛、剪切強(qiáng)度、或它們的組合。23.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法,其中用蒙特卡羅程序來確定所述最低計(jì)算的芯固化值。24.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法,其中固化后的材料在所述材料的整個(gè)厚度截面表現(xiàn)出固化梯度。25.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法,其中所述劑量-深度分布校正曲線中的至少一個(gè)在所述材料厚度的中間80%以內(nèi)顯示出最小值。26.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法,其中所述劑量-深度分布校正曲線中的至少一個(gè)在所述材料厚度的中間50%以內(nèi)顯示出最小值。27.根據(jù)權(quán)利要求20任一項(xiàng)所述的方法,其中所述劑量-深度分布校正曲線中的至少一個(gè)顯示出下凹的外形。28.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法,其中所述材料包含以下物質(zhì)的共混物(i)源自一種或多種單體A與一種或多種單體B的聚合的第一丙烯酸系共聚物,其中所述第一丙烯酸系共聚物具有約150,000至約600,000的數(shù)均分子量Mn;和(ii)源自一種或多種單體C與一種或多種單體D的聚合的第二丙烯酸系共聚物,其中所述第二丙烯酸系共聚物具有約IO,OOO至約70,000的數(shù)均分子量Mn;其中單體B和單體D具有至少一個(gè)能夠形成氫鍵的活性基團(tuán);基于第二丙烯酸系共聚物的總重量,所述第二丙烯酸系共聚物包含總共大于約IO重量份的單體D;所述單體D在所述第二丙烯酸系共聚物中的總重量份大于所述單體B在所述第一丙烯酸系共聚物中的總重量份。全文摘要本發(fā)明公開了包含高分子量丙烯酸系共聚物和低分子量共聚物的粘合劑組合物。還描述了粘合劑制品以及制備粘合劑組合物和制品的方法。文檔編號(hào)C09J4/02GK101460583SQ200780021045公開日2009年6月17日申請(qǐng)日期2007年6月19日優(yōu)先權(quán)日2006年6月20日發(fā)明者斯科特·R·邁爾,杰伊·M·杰嫩,詹姆斯·D·拉普勒,邁克爾·P·丹尼爾斯申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司