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用于薄膜和結(jié)構(gòu)的屏障涂層的制作方法

文檔序號(hào):3734467閱讀:545來源:國知局

專利名稱::用于薄膜和結(jié)構(gòu)的屏障涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及包含蛭石的涂層、含有這種涂層的薄膜和成形制品,以及制備這種涂層、薄膜和制品的方法。
背景技術(shù)
:屏障涂層(barriercoatings)被廣泛地用于包裝材料以防止?jié)B透分子或組合物的通過,特別是防止包裝的內(nèi)容物和滲透物之間的接觸。改善屏障性能對于出售用于容納產(chǎn)品諸如食物、化妝品、農(nóng)用化學(xué)品和藥品的薄膜制造商是重要的目標(biāo)。所關(guān)注的有害滲透化學(xué)物包括氧、二氧化碳、水汽、芳香族和脂肪族的烴、制造殘留物、臭味、異味、煙、殺蟲劑、毒性材料和環(huán)境污染物和污染性物質(zhì)。期望使用典型的塑料材料,因?yàn)槠浔阋?。然而,塑料滲透氧的程度使得滲透的氧量遠(yuǎn)高于用于罐裝或瓶裝的金屬或玻璃材料、或用于包裝湯料和干零食的紙箔,所有這些材料的透氧性均基本上為零。屏障涂層也可用于(a)保持包裝內(nèi)的氣體-例如,用于氣調(diào)包裝的氣體,或保持在氣球內(nèi)的氦;(b)保持包裝內(nèi)的水分使得內(nèi)容物不脫水;或(c)在香料是昂貴的組分的情況下,保持包裝內(nèi)的香氣。在所有這些情況下,所述屏障維護(hù)了包裝的內(nèi)容物。屏障性能起因于材料的結(jié)構(gòu)和組成。結(jié)構(gòu)的秩序即材料的結(jié)晶或非晶性質(zhì)、層或涂層的存在可影響屏障性能。許多材料的屏障性能可通過以下方式增加使用液晶或自排序分子技術(shù),將材料例如乙烯乙烯醇薄膜軸取向,或?qū)⒛猃埍∧るp軸取向以及使用其他有用的結(jié)構(gòu)。內(nèi)部聚合結(jié)構(gòu)可以通過增加滲透物滲透的抵抗的方式被結(jié)晶或排序。材料可就防止將滲透物吸收到屏障表面上的塑料或紙包裝涂層進(jìn)行選擇,并且可選擇材料以防止?jié)B透物被傳送過所述屏障。一般來講,滲透是濃度和溫度依賴性的。當(dāng)大氣壓力和涂層的薄膜包圍的結(jié)構(gòu)等例如氣球(正壓)和真空包裝(負(fù)壓)之間存在梯度時(shí),滲透率也是壓力的函數(shù)。通過聚合涂層的滲透被認(rèn)為是多步事件。首先,浸透分子例如氧與聚合物碰撞并接著被吸著到聚合物中。滲透物沿著隨機(jī)路線遷移通過聚合物基質(zhì),并且最后從聚合物釋放出來。該過程在涂層的兩側(cè)上達(dá)到平衡(化學(xué)濃度和壓力)。典型的分子通過包裝薄膜的滲透率是分子擴(kuò)散速率和溶解度的函數(shù)。擴(kuò)散速率度量分子是如何快速地傳送過薄膜,并且其涉及滲透分子在聚合物內(nèi)移動(dòng)的容易程度。溶解度涉及可存在于薄膜中的滲透物的濃度或總量。擴(kuò)散和溶解度是屏障涂層性能的重要量度。蒸氣傳送過包裝薄膜可由毛細(xì)流動(dòng)或活化擴(kuò)散而產(chǎn)生。毛細(xì)流動(dòng)涉及小分子滲透過多孔介質(zhì)的小孔或微觀通道,這通常是屏障涂層所不期望的特征?;罨瘮U(kuò)散使?jié)B透物能夠溶解進(jìn)入實(shí)際上的無孔介質(zhì)中,在濃度梯度下擴(kuò)散通過薄膜,并以較低濃度從橫切面釋放。幾個(gè)因素決定滲透分子滲透通過屏障涂層的能力,包括滲透物的大小、形狀和化學(xué)性質(zhì)、聚合物的物理和化學(xué)性質(zhì)、以及滲透物和聚合物之間的交互作用。已知各種透明塑料材料的氣體屏障性能不令人滿意。由熱塑性樹脂組成的薄膜,聚丙烯、聚酯、聚酰胺等的取向薄膜通常具有優(yōu)良的機(jī)械性能、耐熱性、透明度等,并且被廣泛地用作包裝材料。然而,當(dāng)這些薄膜被用于包裝食物或其他物品時(shí),其對于氧和其他氣體的高屏障要求不令人滿意。典型的屏障材料為單層聚合物、雙層共擠出或?qū)雍系木酆衔锉∧?、被涂層的單層、或在表面或兩個(gè)表面上具有一個(gè)7或多個(gè)涂料的雙層或多層薄膜。對于食物包裝,最廣泛使用的屏障聚合物為乙烯-乙烯醇共聚物("EVOH")、乙烯乙酸乙烯酯共聚物("EVA")、以及聚偏二氯乙烯三元共聚物("PVDC"),它們對于氣體、氣味、香味和溶劑滲透提供一定的抵抗性。PVDC還提供一定的耐濕性。EVOH共聚物樹脂現(xiàn)有各種各樣乙烯濃度不同的等級(jí)。當(dāng)EVOH含量相對于聚乙烯含量增加時(shí),對于氣體、氣味和溶劑的屏障性能增加。EVOH樹脂通常用于與聚烯烴例如聚乙烯和聚丙烯共擠出或?qū)雍献鳛榻Y(jié)構(gòu)層和/或密封層,以及與尼龍、聚對苯二甲酸乙二醇酯('TET")、聚(乳酸)("PLA")或聚羥基鏈烷酸酯("PHA")共擠出或?qū)雍献鳛榻Y(jié)構(gòu)層。PVDC乳液作為微米厚度的凹版輪轉(zhuǎn)涂層施加到諸如PET、尼龍、聚丙烯、聚(乳酸)("PLA")或聚羥基鏈垸酸酯("PHA")的各種基膜結(jié)構(gòu)。其他屏障技術(shù)包括使用真空沉積將薄的鋁涂層金屬噴鍍到各種基膜結(jié)構(gòu)。適當(dāng)?shù)钠琳暇酆衔锊牧侠鐔螌泳蹖Ρ蕉姿嵋叶减?、聚甲基戊烯以及聚氯乙?"PVC")薄膜是可商購的。還有其他屏障薄膜已利用超薄等離子體氣相沉積硅或鋁的氧化物(幾納米厚)到基膜和模制聚合物結(jié)構(gòu)上而達(dá)到。另一種屏障技術(shù)涉及使用用于聚合涂層或本體聚合物材料的氧吸附劑或清除劑。金屬還原劑例如鐵化合物和粉末氧化物或金屬鉑可結(jié)合到屏障體系中,它們通過在薄膜中將氧轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的氧化物而清除氧。非金屬的氧清除劑也已被開發(fā)并且旨在減少與金屬或金屬味或氣味相關(guān)的問題。這種體系包括含有抗壞血酸和各種鹽的化合物以及對氧具有天然親和力的有機(jī)金屬化合物。這種分子將氧分子吸收到內(nèi)部聚合物化學(xué)結(jié)構(gòu)中而從包裝材料的內(nèi)部或封閉空間去除氧。這樣的材料是昂貴的,并且在某些情況下,有害的抗氧化劑化學(xué)品的存在限制其應(yīng)用。賦予氣體屏障性能的另外一種方法包括在樹脂中分散無機(jī)材料。微米薄的聚合涂層將粘土的納米等級(jí)微粒分散體,例如蒙脫石、鋰蒙8脫石、四硅(terasililic)鈉云母、鈉帶云母和蛭石,結(jié)合到各種水增溶或乳化的聚合物中。例如,蒙脫石、鋰蒙脫石、四硅鈉云母或鈉帶云母可摻合到聚乙烯醇中。同樣地,聚乙烯醇/聚(丙烯酸)與這些粘土的摻合物是已知的。為了防止粘土或蛭石粒子在與這些聚合物混合的同時(shí)從溶液聚集或沉淀,必須用例如乙酸或甘氨酸進(jìn)行徹底預(yù)處理。然而,蛭石粒子還是很難保持在懸浮液中。最后,嘗試通過將各種粘土粒子直接添加到擠出和吹塑的熱塑性薄膜和模塑制品中而產(chǎn)生屏障是常見的,但是與使用上述含粘土的涂層提高的數(shù)量級(jí)相比,只是適度地提高了屏障的不滲透性。
發(fā)明內(nèi)容在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及被涂層的薄膜,其包含基膜;以及在該基膜至少一個(gè)表面上的涂層,所述涂層包含(a)蛭石;(b)能夠形成薄膜的聚合物;(C)蛭石在聚合物中的分散劑(或分散劑的組合),所述分散劑帶有負(fù)電荷;以及(d)交聯(lián)劑。能夠形成薄膜的優(yōu)選聚合物包括多羥基聚合物、含氨基甲酸酯的聚合物、橡膠和PVDC。在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中,氨基甲酸酯或橡膠將以水性乳液被利用。在一些實(shí)施方式中,PVDC將以乳液形式被利用。適合的橡膠包括聚氯丁二烯、丁基橡膠和丁腈橡膠。在某些實(shí)施方式中,多羥基組合物為聚乙烯醇。在另一個(gè)實(shí)施方式中,可使用的多羥基聚合物為聚乙烯醇/乙烯-乙烯醇(PVOH/EVOH)聚合物。一些優(yōu)選蛭石的長寬比大于5,000,并且優(yōu)選大于10,000。在一些實(shí)施方式中,蛭石的量為聚合物和交聯(lián)劑組合重量的5-65%。本發(fā)明可使用多種分散劑。適合的分散劑包括二甲苯磺酸鈉、碳酸鋯銨、陰離子聚乙烯蠟、聚天冬氨酸的鈉鹽、陰離子卡洛巴蠟、或其摻合物。在一些實(shí)施方式中,交聯(lián)劑為乙二醛、環(huán)脲乙二醛縮合物、碳酸鋯銨、或其摻合物。本發(fā)明也適用于多種基膜。這些薄膜包括聚對苯二甲酸乙二醇酯、乙二醇化(glicolised)的聚酯(PET-G)、尼龍、雙軸取向的聚丙烯、取向的聚丙烯、流延聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚乳酸(PLA)、聚羥基鏈垸酸酯(PHA)和聚氯乙烯。本發(fā)明也適用于其他基體例如紙。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的薄膜、制品等包括接觸涂層的密封膜。在一些實(shí)施方式中,密封劑覆蓋基本上所有的涂層。適合的密封劑膜包括聚乙烯、各種形式的聚丙烯、聚乳酸和聚羥基鏈烷酸酯。這些薄膜包括組成的變化,諸如低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明的薄膜、制品和組合物可用于包裝食物、飲料、藥物、化妝品和其他氣敏材料。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中,組分已被FDA批準(zhǔn)或FDA可核準(zhǔn)用于與食物、藥物等直接和間接接觸。本發(fā)明還涉及組合物,其包含(a)水;(b)懸浮其中的蛭石;(C)能夠形成薄膜的聚合物;(d)蛭石在聚合物中的至少一種分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷;以及(e)至少一種交聯(lián)劑。在其他實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及涂層的成形體,其中所述涂層包含(a)蛭石;(b)能夠形成薄膜的聚合物;(C)蛭石在聚合物中的至少一種分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷;以及(d)至少一種交聯(lián)劑。在再有的其他實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及包含至少一種層合物的制品,所述層合物包括(a)蛭石;(b)能夠形成薄膜的聚合物;(C)蛭石在聚合物中的至少一種分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷;以及(d)至少一種交聯(lián)劑。在還有的其他實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及制備涂層的薄膜組合物的方法,該方法包括-將蛭石的水懸浮液與溶液混合以形成第二懸浮液,所述溶液包括(a)聚合物,包括多羥基聚合物、含氨基甲酸酯的聚合物、橡膠或PVDC;(b)至少一種分散劑或分散劑的混合物以及(C)至少一種交聯(lián)劑;以及-用所述第二懸浮液涂覆基體。本發(fā)明還涉及使包含蛭石的懸浮液穩(wěn)定化以對抗剪切的方法,其包括在混合物中使用一種或多種交聯(lián)劑,所述混合物還包含(a)蛭石;(b)能夠形成薄膜的聚合物;以及(C)蛭石的分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷。示例性實(shí)施方式的具體說明本發(fā)明涉及涂層的薄膜和制品、用于這種涂層的組合物以及涂覆基體的方法,其中所述涂層包含蛭石;能夠形成薄膜的聚合物;蛭石在聚合物中的分散劑,所述分散體劑帶有負(fù)電荷;以及交聯(lián)劑。應(yīng)該指出的是,在一些實(shí)施方式中,大部分的交聯(lián)劑與能夠形成薄膜的聚合物進(jìn)行反應(yīng)。在一些實(shí)施方式中,試劑可執(zhí)行多于一種的功能。例如,碳酸鋯銨為分散劑和PVOH的交聯(lián)劑。11在一些實(shí)施方式中,所述基體為基膜。本發(fā)明適用于多種基膜。例如,本發(fā)明的屏障涂層組合物可被施加到各種吹塑、流延、擠出等的薄膜或制品上,所述薄膜或制品由選自以下的聚合材料制備聚對苯二甲酸乙二醇酯("PET");雙軸取向的聚丙烯("BOPP")和取向的聚丙烯("OPP");流延聚丙烯、聚乙烯("PE"),包括高密度聚乙烯("HDPE")、低密度聚乙烯("LDPE")以及線性低密度聚乙烯("LLDPE");聚氯乙烯("PVC")、聚苯乙烯("PS")、雙軸取向的聚苯乙烯以及發(fā)泡聚苯乙烯("EPS");聚對苯二甲酸乙二醇酯乙二醇("PET-G");乙烯乙酸乙烯("EVA");乙烯-乙烯醇("EVOH");聚羥基鏈垸酸酯("PHA")、聚乳酸("PLA");以及其它,例如聚(丙烯腈-共-丁二烯-共-苯乙烯)聚合物、丙烯酸聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚-丙烯酸正丁酯、聚(乙烯-共-丙烯酸)、聚(乙烯-共-丙烯酸甲酯);玻璃紙、纖維素,包括乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素和三乙酸纖維素;氟聚合物,包括聚四氟乙烯(例如,杜邦(Dupont)的注冊商標(biāo)特氟隆)、聚(乙烯-共-四氟乙烯)共聚物、(四氟乙烯-共-丙烯)共聚物、聚氟乙烯聚合物;聚酰胺,例如尼龍-6和尼龍-6,6,包括雙軸取向的尼龍;聚碳酸酯;聚酯,例如聚(乙烯-共-對苯二甲酸酯)、聚(乙烯-共-l,4-萘二甲酸酯)、聚(丁烯-共-對苯二甲酸酯);聚酰亞胺材料;乙烯基薄膜,包括(氯乙烯-共-乙酸乙烯酯)共聚物、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇("PVOH")、(氯乙烯-共-偏二氯乙烯)共聚物;以及特殊薄膜,包括聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、液晶聚酯、聚醚酮等。薄膜為聚合(例如,塑料)樹脂的平的無支撐部分,其厚度遠(yuǎn)小于寬度或長度。通常認(rèn)為薄膜為0.25mm以下、典型地為0.01到0.20mm厚。薄片可在約0.20mm到幾厘米、典型為0.3-3mm厚的范圍內(nèi)。薄膜和薄片可單獨(dú)使用或通過層合、共擠出或涂覆而與其他薄片、織物或結(jié)構(gòu)單元結(jié)合使用。重要的性能包括拉伸強(qiáng)度、延伸率、剛度、撕裂強(qiáng)度和抗耐性;包括霧度、透明度的光學(xué)特性;耐化學(xué)性,例如吸水性以及包括水汽和其他滲透物的多種滲透材料的傳送;諸如介電常數(shù)的電特性;以及包括收縮、斷裂、耐候性等的持久特性??墒褂枚喾N工藝使聚合材料形成薄膜,所述工藝包括吹塑聚合物的擠出、線性雙軸取向薄膜的擠出、以及通過從熔化的聚合物樹脂、單體或聚合物(水性或有機(jī)溶劑)分散體鑄造。這些方法為熟知的制造工序。技術(shù)人員可通過控制分子量特制用于具體的最終用途的聚合物(熔融指數(shù)已在聚合物工業(yè)中被選擇作為分子量的度量-熔融指數(shù)與分子量、密度和結(jié)晶度成反比)。本發(fā)明的屏障涂層組合物也可被施加到澆注制品或通過注?;虼的?例如瓶子和其他閉合物)、熱成形(例如,盤)或沖壓(例如,盤)制備的制品上。對于澆注,熔化的聚合物樹脂或單體分散體通常產(chǎn)自聚乙烯或聚丙烯。偶而,尼龍、聚酯和PVC被澆注。為了輥涂水基丙烯酸氨基甲酸酯和PVDC等,分散體在涂覆前被聚合到最佳結(jié)晶度和分子量。本發(fā)明的涂層組合物也可被施加到瓶子和托盤上,其通常用PET、聚丙烯和聚苯乙烯制備。此外,薄膜可被用作硬質(zhì)塑料容器上的封膜。這樣的容器可具有矩形、圓形、方形或其他形狀的橫截面,平底和開頂。此外,本發(fā)明可用于形成泡罩包裝、蛤殼型外殼、盆、盤、蓋和類似的容器制品。應(yīng)用的實(shí)例包括,但不限于瓶、盤、帽、塞、手套和避孕套。通常兩種以上的聚合物材料在共擠出工藝中相結(jié)合以產(chǎn)生適于具體最終用途的特制薄膜或薄片產(chǎn)品。熔體的兩個(gè)以上層中的一種或多種聚合物類型在分開的擠出機(jī)中融化并在單個(gè)共擠出模具中被連接到一起,將各擠出物層壓成單個(gè)薄膜,以獲得具有得自各層的多種性能的成品薄膜。不同聚合物或樹脂的層可通過平行擠出不同的聚合物而結(jié)合。薄膜可被常規(guī)處理并且可在冷卻后被取向。薄膜可包含多種添加劑,例如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、uv穩(wěn)定劑、增滑劑、填充劑和防結(jié)塊劑。或者,另一種薄膜工藝通過層合將層置于一起。還有其他結(jié)構(gòu)可以是在固體薄膜之上擠出和在固體薄膜之上共擠出的組合。除了薄膜之外,本發(fā)明的屏障涂層組合物也可被施加到紙、織物、纖維或其他制造材料的制品上。例如,屏障涂層可被施加到多種包裝形式以包裝多種產(chǎn)品。例如,產(chǎn)品可被完全包裝在紙、織物或其他制造材料的袋或包中,所述袋或包涂覆有本發(fā)明的屏障涂層。紙制品包括任何制品,其至少一部分包含根據(jù)本發(fā)明涂覆的紙。涂層的紙制品可完全或部分由紙制備。本發(fā)明包含由單層或多層制備的紙制品,例如紙層合物或塑料/紙層合物。在這種構(gòu)造中,塑料涂層通常被擠出到紙上;粘土通常為用刮刀式涂布機(jī)施加到紙上(刀片在紙上有一定間隙和壓力)的漿料。涂層可被施加到一面或兩面上。有已被涂覆(粘土或聚合物)的紙制品,這樣的話本發(fā)明可施加到粘土或聚合物涂層之上。設(shè)計(jì)用于容納食物的紙制品通常將布置得涂層不與食物接觸。在這種情況下,密封劑層位于食物和涂料層之間。用本發(fā)明的組合物處理的或用根據(jù)本發(fā)明處理的紙制備的其他紙制品包括洗衣皂盒、織物干燥劑片容器和工業(yè)包裝。也可用本發(fā)明的組合物處理的食品容器包括任何包裝材料、包、盒子、杯子或能夠覆蓋、保有或包含無論是熱的或冷的、濕的或干的食品的其他紙制品,例如特別是漢堡包裝材料,糖果包裝材料,比薩餅和谷物盒,調(diào)味品,湯料,咖啡,香料和用于馬鈴薯片、花生和寵物食品袋子。本發(fā)明被特別有利地應(yīng)用于保護(hù)產(chǎn)品免于包裝材料外界的滲透源的污染。保護(hù)食物免于芳香族和脂肪族烴、氟烴、墨、包裝殘留物、來自運(yùn)輸?shù)?transportationequivalent)和其他內(nèi)燃機(jī)的排氣等的污染。同樣地,本發(fā)明可被有利地應(yīng)用于防止通常用于多種消費(fèi)品的某些香味從包裝逸出(特別是昂貴的香水),該消費(fèi)品為例如香味紙制品、條皂、香味洗浴用品、清潔劑、織物軟化劑、洗滌劑和千漂白劑、消毒劑。本發(fā)明也可被應(yīng)用于包裝調(diào)味品、香料、咖啡等。食物為最通常的需要保護(hù)免于外界污染的材料。此外,多種材料必須被包裝到屏障材料中防止原料氣味從包裝逸出,材料氣味的逸出導(dǎo)致重要的香味從包裝材料中明顯損失,降低了產(chǎn)品價(jià)值。此外,食品氣味容易被多種包裝材料傳輸,吸引昆蟲和嚙齒類有害動(dòng)物。需要堅(jiān)實(shí)屏障的重要?dú)馕栋▉碜韵率鑫镔|(zhì)的氣味咖啡、即食谷類、冷凍比薩、可可或其他巧克力產(chǎn)品、肉汁和湯干料、小吃食品(例如馬鈴薯或玉米片、椒鹽脆餅、餅干和爆米花)、烘焙食品、黃油或黃油香味、肉制品、特別是用于制造可微波加熱紙容器的微波爆米花的黃油或黃油香味、水果和堅(jiān)果等。干的寵物食品(例如狗和貓食品等)也可受益于本發(fā)明,因?yàn)槠渫ǔτ诜乐褂憛挼牡臍馕兑莩龅江h(huán)境一一商店和家中是重要的。在其他實(shí)施方式中,期望保持制品內(nèi)的特殊氣體,例如氣球內(nèi)的氦,或惰性氣氛,例如包裝內(nèi)的氮或氬。易于氧化的材料,例如反應(yīng)性化學(xué)品,可被包裝到其中環(huán)境氣氛已被惰性氣氛取代的容器中,并且本發(fā)明用于排除氧并保存包裝的內(nèi)容物(包括惰性氣氛)。可使用許多施加方法將本發(fā)明的屏障涂層組合物施加到薄膜或其他制品上,所述方法包括Meyer棒;反凹版印刷、直接凹版印刷、輪轉(zhuǎn)凹版印刷和反輪轉(zhuǎn)凹版印刷方法;柔版印刷、槽模和噴霧方法;微凹印方法;輥涂方法,例如雙輥敲打涂層方法,底部給料的三輥反涂層方法等;刀或刮刀涂布方法;模涂方法;浸涂方法;棒涂方法;及其組合,以及其他
技術(shù)領(lǐng)域
上公認(rèn)的技術(shù)。當(dāng)基體為薄膜或薄片時(shí),涂層方法優(yōu)選包含將屏障涂層組合物的溶液涂覆到基體的表面上,接著干燥所述溶液。在層合或擠出涂覆期間的進(jìn)一步加熱促進(jìn)涂層的進(jìn)一步固化。涂層厚度可根據(jù)基體的種類和所期望的屏障性能而改變,并且在一些實(shí)施方式中,當(dāng)干燥時(shí),所述涂層厚度優(yōu)選為約10pm以下、更優(yōu)選約lpm以下。然而,這沒有下限,并且在一些實(shí)施方式中,為了在某些實(shí)施方式中獲得有效的氣體屏障性能,該厚度優(yōu)選為10nm以上一50nm、100nm、200nm、500nm或更多。只要本發(fā)明的有益影響不受損,屏障涂層組合物可包含各種添加劑,例如紫外線吸收劑/阻斷劑、著色劑、抗氧化劑、阻燃劑等。在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中,這些添加劑的平均粒度在納米范圍或更小(例如膠體銻阻燃劑;納米級(jí)二氧化鈦和氧化鋅UV屏障)。適合的阻燃劑包括鹵烴,例如多溴二苯醚(PBDE)、多氯聯(lián)苯(PCB)、氯菌酸衍生物(例如氯菌酸二丁酯和氯菌酸二甲酯)、有機(jī)磷酸酯、有機(jī)溴和有機(jī)氯。也可利用適合的無機(jī)化合物。這些包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、鹵化的磷化合物、紅磷、三氧化銻、五氧化銻、硼化合物(例如硼酸鹽)和四(羥甲基)膦鹽。另外的化合物包括石蠟、多溴聯(lián)苯(PBB)、五溴二苯醚(pentaBDE)、八溴二苯醚(octaBDE)、十溴二苯醚(decaBDE)、六溴環(huán)十二垸(HBCD)、三-鄰-甲苯磷酸酯,三(2,3-二溴丙基)磷酸酯(TRIS)、二(2,3-二溴丙基)磷酸酯和三(l-氮丙啶基)-氧化膦(TEPA)。應(yīng)基于相容性和所期望的性能選擇具體的阻燃劑??墒褂萌魏芜m合的UV吸收材料。這些材料包括鈦、鋯、鈰的氧化物和摻雜錫的銥氧化物(例如,二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化鈰、氧化銦錫)等。除了上述的添加劑之外,可利用其他陰離子化合物。可利用帶負(fù)電荷并為涂層組合物提供有用性能的任何組合物。這種化合物包括官能化的碳納米管。適合的官能團(tuán)包括多種傳統(tǒng)的有機(jī)官能團(tuán)(例如羧酸基團(tuán))以及無機(jī)基團(tuán)(例如陰離子磁性粒子或陰離子官能化的Ti02)。對官能化納米管的一些展望的綜述可見于Ebbesen,J.Phys.Chem.Sol.1996;57(6-8):951-5和GogotsiY編輯的NanomaterialsHandbook(納米材料手冊)中Rakov的ChemistryofCarbonNanotubesIn(碳納米管化學(xué)),BocaRaton,F(xiàn)L:CRC出版社;2006,第105-75頁。其他陰離子添加劑包括諸如與陰離子組分、高嶺土、陰離子染料和著色劑混合的Ti02、氧化鋁和含磷的酸。應(yīng)該指出的是其他陰離子組分可包括陰離子形式或陰離子官能化形式的本文所討論的添加劑。本發(fā)明包括其中涂層或薄膜隨后與涂覆有密封劑聚合物的另外的密封劑膜或擠出物層合的制品。密封劑可通過本領(lǐng)域已知的任何方法施加。密封劑可為一層或其可為多層。在一些實(shí)施方式中,密封劑優(yōu)選選自聚乙烯(包括線性低密度聚乙烯等)、聚丙烯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EV乙酸酯)、聚(乳酸)("PLA")、聚羥基鏈垸酸酯("PHA")或其摻合物。蛭石小板比其它粘土優(yōu)選,因?yàn)殚L寬比高,其片狀物優(yōu)選在其他粘土上。這些蛭石小板優(yōu)選為1-3納米厚并且具有10到30微米的表面尺寸(長度和/或?qū)挾?。長寬比高使許多小板被保持在與涂層平面平行或幾乎平行的位置和薄涂層層內(nèi),同時(shí)具有足夠的寬度以形成穿過分子例如氧的曲折路徑。非聚合化合物上的陰離子聚合物用于分散并維持蛭石粘土的分散體。蛭石的粒子在其表面帶負(fù)電荷并且在其邊緣帶正電荷。在沒有使用分散劑的情況下,蛭石粒子在聚合物溶液中凝聚并沉淀。使用陰離子分散劑克服了描述在其他專利和文獻(xiàn)中的用乙酸或甘氨酸長時(shí)間處理蛭石粒子的必要性,從而使小板官能化使其不凝聚。適合的分散劑包括帶負(fù)電荷以分散蛭石的那些分散劑。一些適合的劑包括陰離子聚合物。這樣的陰離子聚合物包括陰離子的水基聚合物,例如陰離子卡洛巴蠟、石蠟或聚乙烯蠟。其他分散劑為小分子部分,例如二甲苯磺酸鈉、碳酸鋯銨和聚天冬氨酸的鈉鹽。在一個(gè)實(shí)施方式中,使用這些分散劑的分散劑與蛭石的重量比范圍為約0.02至約1.0、優(yōu)選約0.04至約0.5。在一些實(shí)施方式中,可利用分散劑的摻合物。適用于組合物的聚合物包括能夠形成薄膜的聚合物。薄膜可通過將聚合物(或聚合物的溶液或懸浮液)鋪開或展開到表面上并使其形成薄膜而形成。這樣的薄膜在加熱或不加熱下均可形成。薄膜在用于聚合物的溶劑存在或不存在的情況下均可形成。本發(fā)明的聚合物可被遞送到純的或在溶液中的涂層組合物中。在一些實(shí)施方式中,該溶液為水溶液。在其他實(shí)施方式中,可使用非水溶劑。非水溶劑包括醇類(例如甲醇、乙醇和異丙醇)、二甲亞砜、丙酮、甲乙酮(MEK)和烴。聚合物可以一些實(shí)施方式中以乳液形式遞送。氨基甲酸酯聚合物是一個(gè)這樣的實(shí)例?;诰燮纫蚁?PVDC)的適用乳液是另一個(gè)實(shí)例。還應(yīng)該指出的是許多在本專利申請全文中提及的橡膠也可以乳液的形式遞送,例如丁基、腈、SBR、表氯醇、氯丁二烯、丙烯酸橡膠等。在一些乳液中,固體范圍為從低百分比(通常幾個(gè)百分比)到更常見的高達(dá)55-60重量%的高百分比。在一些實(shí)施方式中,PVDC為55-60重量%,并且氨基甲酸酯為40+重量%。在這些情況的每種之中,所述溶液可被稀釋(降到5-10重量%,在一些情況下),以使涂層的操作和應(yīng)用最佳。雖然種類繁多的聚合物均可用于涂層,但其屏障性能將隨著組合物而變化。應(yīng)該指出開始時(shí)用沒有良好屏障性能的聚合物,則本涂層通常將屏障性能提高幾個(gè)數(shù)量級(jí)。然而,如果樹脂其本身不是優(yōu)良的屏障物,則所述屏障作用將不會(huì)改善這么多。本發(fā)明可使用任何形成期望性能的薄膜的聚合物。一些優(yōu)選的聚合物包括多羥基聚合物、氨基甲酸酯和橡膠。適合的多羥基聚合物包括聚乙烯醇(PVOH)和乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)及其摻合物。一種優(yōu)選的PVOH為性質(zhì)上比低水解PVOH具有更高結(jié)晶性的高水解PVOH。高水解PVOH具有更高的結(jié)晶性并因此在較高水平的相對濕度下具有更好的完整性(被定義為更佳的抗氣體傳輸性)。PVOH通常通過水解聚(乙酸乙烯酯)而產(chǎn)生。在該反應(yīng)中,聚(乙酸乙烯酯)的乙酸根基團(tuán)通過水解反應(yīng)被醇基團(tuán)置換。被置換的乙酸根基團(tuán)越多,PVOH樹脂的水解越大。例如,在95%水解的PVOH樹脂中,約5%乙酸根基團(tuán)保持不變。同樣地,在99y。水解的PVOH樹脂中,約1%的乙酸根基團(tuán)保持不變。在本發(fā)明中,可使用各種水解度的PVOH。在一些情況下,水解度大于或等于90%、95%或99%。可使用任何具有期望性能的天然或合成橡膠。適合的橡膠包括聚氯丁二烯、丁基橡膠、丙烯酸橡膠和丁腈橡膠。其他合成橡膠包括衍生自異戊二烯、丁二烯、SBR(苯乙烯/丁二烯橡膠)、異丁烯/異戊二烯和EPDM(乙烯/丙烯/丁二烯)的那些橡膠。氨基甲酸酯聚合物為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知。適合的氨基甲酸酯聚合物包括易于形成水分散體的那些聚合物。含氨基甲酸酯的聚合物包括通過本領(lǐng)域中已知的技術(shù)而制備的聚氨酯。在一些實(shí)施方式中,多異氰酸酯化合物(芳香族和脂肪族)與具有兩個(gè)以上反應(yīng)性末端氫原子的化合物進(jìn)行反應(yīng)。在一些實(shí)施方式中,所述異氰酸酯為二異氰酸酯。在一些實(shí)施方式中,三官能或更高的異氰酸酯可單獨(dú)使用或在與二異氰酸酯的混合物中使用。在一些實(shí)施方式中,脂肪族異氰酸酯是優(yōu)選的。與反應(yīng)性末端氫反應(yīng)的合適化合物包括多元醇,諸如聚(乙二醇)、聚(丙二醇)或聚酯多元醇。這些化合物可在存在或不存在催化劑的情況下與異氰酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)。在一些實(shí)施方式中,氨基甲酸酯可具有與其連接以促進(jìn)水相容性19的極性位置。這類位置包括羧酸基、醚基、磺酸基、锍基、巰基和銨基。參見例如PCT專利申請No.W098/03860。在一些實(shí)施方式中,聚合物可在原位形成。例如,氨基甲酸酯可通過使多異氰酸酯與適合的化合物反應(yīng)以形成氨基甲酸酯鍵而制備。這樣的組合物可用于各種最終用途,例如粘合劑(例如,雙組分粘合劑)。在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述聚合物可被交聯(lián)??墒褂锰峁┢谕阅艿娜魏魏线m的交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的實(shí)例包括乙二醛(例如,來自ClariantCorporation的Glyoxal40)、環(huán)脲乙二醛縮合物(例如,SunRez700)和碳酸鋯銨。在一些實(shí)施方式中,所述交聯(lián)劑的量為基于能夠形成薄膜的聚合物重量的0.1-50%。在一些實(shí)施方式中,涂層組合物包含水分散體。在一些實(shí)施方式中,固體的重量%為0.5-10%。在其他實(shí)施方式中,固體的重量%為3-8%或4-6%。本發(fā)明通過以下僅為示例性而非限制性的實(shí)施例說明。實(shí)施例1通過在200°F下,將100克Celvol107(Celvo1為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900克去離子水中而制備一批濃度為10%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1克添加到混合物中以防止微生物的形成。在溶解所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯前,將所述溶液加熱20分鐘。隨后冷卻該溶液并通過200目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢査濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水,使得折射計(jì)讀數(shù)為11.5BREX(基于已知的BRIX讀數(shù)與濃度的關(guān)系,11.5的BREX讀數(shù)相應(yīng)于PVOH在水中10%的固體濃度)。20對包含15.5克10%Celvol107溶液的杯子進(jìn)行稱重。將另外24.8克去離子水添加到10%Celvol107溶液中。將1克Michem62125AM陰離子卡洛巴蠟(Michem為Michelman,Inc.的商標(biāo))的十分之六添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將5.0克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.—Conn,的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)添加到PVOH/蠟混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。觀察到明顯的微粒旋渦,表明小板的對齊,因?yàn)樵撔郎u運(yùn)動(dòng)使小板的表面平行于混合物流排行。將來自ClariantCorporation的2.0克Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。混合物仍顯示出明顯的微粒旋渦,表明維持著小板的特性。所述溶液的總重量為47.9克。假定計(jì)算出的(干燥的)涂料重量密度為1.2克/cc,則上述涂料有6.0重量%的固體,或5.0體積%。用另外47.9克的去離子水將該涂料稀釋到3.0%固體。用#15Meyer棒將該溶液施加到48規(guī)格(gauge)電暈處理過的PET薄膜上。通過用手持空氣干燥器在140°F下將涂層干燥一分鐘而去除水分。將涂層在300°F下再固化2分鐘。基于3%的濃度和由Meyer棒分配的38.1微米的濕涂層的量,計(jì)算出干燥的屏障涂層的厚度為0.95微米。使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCo卬oration的注冊商標(biāo))測得,具有涂層的PET薄膜的透氧率("OTR")為在0%相對濕度0.004cc/100in、天-大氣壓。實(shí)施例2.通過在190-205°F下,將100磅Celvol107(Celvo1為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900磅去離子水中而制備一批濃度為9.565%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1磅添加到混合物中以防止微生物的形成。將所述溶液加熱45分鐘直至所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯溶解。隨后冷卻該溶液并使其通過80目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢査濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為ll.OBRIX。(基于已知的BRIX讀數(shù)與濃度的關(guān)系,11.0的BRIX讀數(shù)相應(yīng)于9.565%的PVOH濃度,其中PVOH的濃度=1.15xBRIX)。通過將1805.8克的9.565%PVOH溶液與1510.9克的去離子水混合而制備涂料母料。將37.6克的Miehem62125AM陰離子卡洛巴蠟(Michem為MichelmanInc.的商標(biāo))添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。向該混合物中進(jìn)一步添加來自ClariantCorporation的125.4克的Glyoxal40(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)。將該混合物輕輕地?cái)嚢?0秒。將該母料與包含313.5克Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.-Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)的單獨(dú)容器一起運(yùn)送到非現(xiàn)場的實(shí)驗(yàn)室。一旦位于實(shí)驗(yàn)室地點(diǎn),母料和粘土小板被混合在一起,并使用12-英寸寬的NordmeccanicaLaboCombi輪轉(zhuǎn)凹版印刷涂布機(jī)利用110線analox凹印筒以每分鐘30米(98.4英尺)運(yùn)行,將該混合物施加到92規(guī)格的電暈處理過的PET薄膜上。將刮刀與analox筒接合以維持施加到薄膜的涂層體積一致。通過連續(xù)式12-英尺干燥機(jī)在210°F下干燥所述涂層。使用計(jì)算出的干燥涂層的密度1.2g/cc,測量出獲得的涂層量為每100cm20.0055克,或厚度為0.46微米。使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測量出該涂層產(chǎn)生的透氧率在0%的相對濕度和23。C下為0.008cc/100in、天-大氣壓。實(shí)施例3使用相同的條件在相同的輪轉(zhuǎn)凹版印刷涂布機(jī)上涂覆實(shí)施例2中制備的涂料,除了使用200線analox筒代替110線analox筒之外。使用計(jì)算出的干燥涂層的密度1.2g/cc,測量出獲得的涂層量為每100cm20.0036克,或厚度為0.30微米。使用Ox-Tran2/16測量出該涂層產(chǎn)生的透氧率在0%的相對濕度和23。C為0.074cc/100in、天-大氣壓。實(shí)施例4通過在190-205°F下,將100磅Celvol107(Celvo1為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900磅去離子水中而制備一批濃度為9.565%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1磅添加到混合物中以防止微生物的形成。在溶解所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯前,將所述溶液加熱45分鐘。隨后冷卻該溶液并使其通過80目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢査濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為11.0BRIX(基于已知的BRTX讀數(shù)與濃度的關(guān)系,11.0BRTX的讀數(shù)相應(yīng)于9.565%的PVOH濃度,其中PVOH的濃度=1.15xBRDC)。通過將6437克的9.565。/。PVOH溶液與9603克的去離子水混合而制備涂料母料。將239克Michem62125AM陰離子卡洛巴蠟(Michem為MichdmanInc.的商標(biāo))添加到該混合物中。將該混合物輕輕地?cái)嚢?0秒。向該混合物中進(jìn)一步添加來自ClariantCorporation的797克Glyoxal40(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)。將該混合物輕輕地?cái)嚢?0秒。將該母料放置到5加侖的容器中并將其與分開包含5加侖Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.-Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)的容器一起運(yùn)送到非現(xiàn)場的生產(chǎn)機(jī)構(gòu)。一旦位于生產(chǎn)機(jī)構(gòu)處,將5加侖容器的母料和1992.5克粘土小板混合在一起,并放置到緊鄰機(jī)器寬度為57英寸的Dri-Tec水基涂布層合器的貯液器中。使用隔膜泵將貯液器中的涂料泵到平鍋中,在所述平鍋中,200線analox筒被部分地浸沒到涂料中。用于該筒的刮刀在筒上維持正確量的涂料,以將其轉(zhuǎn)移到37英寸寬的48規(guī)格PET薄膜,所述PET薄膜電暈處理器處理到50+達(dá)因/厘米。刮刀的過剩涂料落到容納analox筒用涂料的平鍋下方的第二平鍋,并通過重力流回貯液器。將該涂料以每分鐘400英尺的機(jī)器速度施加到PET薄膜上。使用相對于薄膜方向旋轉(zhuǎn)的平滑輥以改善涂層在薄膜上的均勻性。使用在215°F下運(yùn)行的25-英尺干燥機(jī)對涂層進(jìn)行干燥。使用計(jì)算出的干燥涂層的密度1.2g/cc,測量出獲得的涂層量為每100cn^0.0026克,或厚度為0.22微米。使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測量出該涂層產(chǎn)生的透氧率為在0%的相對濕度和23i:下0.21cc/100in2-天-大氣壓。實(shí)施例5通過在200°F下,將100克的Celvol107(Celvo1為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900克的去離子水中而制備一批濃度為10%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1克添加到混合物中以防止微生物的形成。在所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯溶解之前,將所述溶液加熱20分鐘。隨后冷卻該溶液并通過200目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢查濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為11.5BREX(基于已知的BRDC讀數(shù)與濃度的關(guān)系)。對包含15.5克10%Celvol107溶液的杯子進(jìn)行稱重。將另外23.8克去離子水添加到10%的Celvol107溶液中。將1克MagnesiumElektronInc.(MEI)Bacote20(Bacote20為MEI的碳酸銨鋯的商標(biāo))的十分之四添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將5.0克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.—Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)添加到PVOH/Bacote20混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。觀察到明顯的微粒旋渦,表明小板的對齊,因?yàn)樵撔郎u運(yùn)動(dòng)使小板的表面平行于混合物流排行。將來自ClairantCorporation的2.0克Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。混合物仍顯示出明顯的微粒旋渦,表明維持了小板的特性。所述溶液的總重量為46.7克。上述涂層有6.0%的固體。另用46.7克去離子水將該涂層稀釋到3.0%固體。用#15Meyer棒將該溶液施加到48規(guī)格電暈處理過的PET薄膜上。通過在140°F下將該涂層干燥一分鐘而去除水分。將涂層在300°F下再固化2分鐘。基于3%的濃度和由Meyer棒涂布的38.1微米的濕涂層的量,計(jì)算出干燥的屏障涂層的厚度為1.14微米。使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測得具有涂層的PET薄膜的在0%的相對濕度和23t:下的透氧率("OTR")為0.007cc/100in2-天-大氣壓。實(shí)施例6通過在200°F下,將100克的CelvolE(Celvol為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900克的去離子水中而制備一批濃度為10%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1克添加到混合物中以防止微生物的形成。在所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯溶解前,將所述溶液加熱20分鐘。隨后冷卻該溶液并通過200目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢查濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為11.5BRK(基于已知的BREX讀數(shù)與濃度的關(guān)系)。對包含15.5克10%CelvolE溶液的杯子進(jìn)行稱重。將另外24.3克去離子水添加到10%的CelvolE溶液中。將1克MagnesiumElektronInc.(MEI)Bacote20(Bacote20為MEI的碳酸銨鋯的商標(biāo))的十分之二添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將5.0克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.—Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)添加到PVOH/Bacote20混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。觀察到明顯的微粒旋渦,表明小板的對齊,因?yàn)樵撔郎u運(yùn)動(dòng)使小板的表面平行于混合物流排行。將1克Michem62125AM陰離子卡洛巴蠟(Michem為MichelmanInc.的商標(biāo))的十分之三添加到該混合物中。并且最后,將來自ClairantCorporation的2.0克Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒?;旌衔锶燥@示出明顯的微粒旋渦,表明維持了小板的特性。所述溶液的總重量為47.3克。上述涂料有6.0重量%的固體,或假定計(jì)算的(干燥的)涂層重量密度為1.2克/cc的話為5.0體積%。另用47.3克去離子水將該涂料稀釋到3.0n/。固體。用^5Meyer棒將該溶液施加到48規(guī)格電暈處理過的PET薄膜上。通過在140°F下將該涂層干燥一分鐘而去除水分。將涂層在300°F下再固化2分鐘?;?%的濃度和由Meyer棒涂布的38.1微米的濕涂層量,計(jì)算出干燥的屏障涂層的厚度為0.95微米。使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測得具有涂層的PET薄膜在0%的相對濕度和23'C下的透氧率("OTR")為0.007cc/100in2-天-大氣壓。實(shí)施例7通過在200°F下,將100克的Celvol107(Celvo1為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900克去離子水中而制備一批濃度為10%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1克添加到混合物中以防止微生物的形成。在所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯溶解前,將所述溶液加熱20分鐘。隨后冷卻該溶液并通過200目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢査濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為11.5BRIX(基于已知的BRIX讀數(shù)與濃度的關(guān)系)。類似實(shí)施例6配制幾種溶液(表1),但Glyoxal40L的水平不同。當(dāng)Glyoxal從實(shí)施例6中示出的含量降低時(shí),所述降低由相似重量的去離子水取代。照這樣,各溶液的總重量被維持在46.8克。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>2對包含15.5克10%Celvol107溶液的四個(gè)杯子進(jìn)行稱重。將去離子水添加到各10%的Celvol107溶液中。將1克MagnesiumElektronInc.(MEI)Bacote20(Bacote20為MEI的碳酸銨鋯的商標(biāo))的十分之二添加到這些混合物的每一個(gè)中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將5.0克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.—Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)添加到各PVOH/Bacote20混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。觀察到明顯的微粒旋渦,表明小板的對齊,因?yàn)樵撔郎u運(yùn)動(dòng)使小板的表面平行于混合物流排行。將1克Michem62125AM陰離子卡洛巴蠟(Michem為MichelmanInc.的商標(biāo))的十分之三添加到這些混合物中。根據(jù)本實(shí)施例中列出的表1中所示出的水平,將來自ClairantCorporation的Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到這些混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。混合物仍顯示出明顯的微粒旋渦,表明維持了小板的特性。所述各溶液的總重量為46.8克。所描述的涂料都包含相同水平的PVOH和Microlite蛭石。通過將15克水添加到5克的各溶液中將各涂料稀釋。然后,用#15Meyer棒將這些溶液施加到48規(guī)格電暈處理過的PET薄膜。通過在140°F下將該涂層干燥一分鐘而移除水分。將涂層在300°F下再進(jìn)行2分鐘的固化。基于各涂層制劑的固體%,使用這些濃度和通過Meyer棒以38.1微米分布的濕涂層的恒定量計(jì)算出干燥的屏障涂層的厚度。在0%的相對濕度和23。C下使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))對具有涂層的PET薄膜的透氧率("OTR")進(jìn)行分析。該涂層的濃度、厚度和OTR在表2中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實(shí)施例8通過在200°F下,將100克的Celvol107(Celvo1為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900克去離子水中而制備一批濃度為10%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1克添加到混合物中以防止微生物的形成。在所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯溶解前,將所述溶液加熱20分鐘。隨后冷卻該溶液并通過200目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢査濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為11.5BRLX(基于己知的BRLX讀數(shù)與濃度的關(guān)系)。類似實(shí)施例6配制幾種溶液,但Glyoxal40L的水平不同。當(dāng)Glyoxal從實(shí)施例6中示出的水平降低時(shí),所述降低由相似重量的去離子水取代。照這樣,各溶液的總重量被維持在46.8克。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>對包含15.5克10%Celvol107溶液的六個(gè)杯子進(jìn)行稱重。將去離子水添加到各10%的Celvol107溶液中。將1克MagnesiumElektronInc.(MEI)Bacote20(Bacote20為MEI的碳酸銨鋯的商標(biāo))的十分之二添加到這些混合物的每一個(gè)中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將5.0克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.-Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)添加到各PVOH/Bacote20混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。觀察到明顯的微粒旋渦,表明小板的對齊,因?yàn)樵撔郎u運(yùn)動(dòng)使小板的表面平行于混合物流排行。將1克Michem62125AM陰離子卡洛巴蠟(Michem為MichelmanInc.的商標(biāo))的十分之三添加到這些混合物中。根據(jù)表3中示出的水平,將來自ClairantCorporation的Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到這些混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒?;旌衔锶燥@示出明顯的微粒旋渦,表明維持小板的特性。所述各溶液的總重量為46.8克。然后,使用手持Trudeau混合機(jī)將各杯子的涂料進(jìn)行45秒的發(fā)泡。接著泡沫破裂并且觀察到涂料。在使用Glyoxal的各混合物中,獲得的混合物顯示出粒子的旋渦,表明小板的對齊。在未使用Glyoxal的混合物(樣品#6)中,所述混合物包含凝聚的微粒,表明混合物的剪切穩(wěn)定性未被維持。剪切穩(wěn)定性是重要的,例如,當(dāng)使用輪轉(zhuǎn)凹版印刷涂布機(jī)將涂料施加到薄膜上時(shí);analox筒上的刮刀產(chǎn)生剪切,其可引起蛭石小板彼此塌陷和凝聚。實(shí)施例9通過在200°F下,將100克Celvol107(Celvo1為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到卯0克去離子水中而制備一批濃度為10%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1克添加到混合物中以防止微生物的形成。在所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯溶解前,將所述溶液加熱20分鐘。隨后冷卻該溶液并通過200目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢查濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為11.5BRJX(基于已知的BRDC讀數(shù)與濃度的關(guān)系)。對包含15.5克10%Celvol107溶液的杯子進(jìn)行稱重。將另外22.9克去離子水添加到10%的Celvol107溶液中。將0.05克2%的二甲苯磺酸鈉溶液(通過用95克去離子水稀釋5克40%的活性溶液而制備)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將5.0克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.—Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量°/。的懸浮液)添加到PVOH/蠟混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。觀察到明顯的微粒旋渦,表明小板的對齊,因?yàn)樵撔郎u運(yùn)動(dòng)使小板的表面平行于混合物流排行。將來自ClairantCorporation的2.0克Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒?;旌衔锶燥@示出明顯的微粒旋渦,表明維持小板的特性。所述溶液的總重量為45.4克。上述涂料有6.0重量%的固體,或假定計(jì)算出的(干燥的)涂層重量密度為1.2克/cc的話為5.0體積%。另用45.4克的去離子水將該涂層稀釋到3.0%的固體。用#15Meyer棒將該溶液施加到48規(guī)格電暈處理30過的PET薄膜上。通過在14(TF下將該涂層干燥一分鐘而移除水分。將涂層在300°F下再固化2分鐘?;?%的濃度和由Meyer棒涂布的38.1微米的濕涂層的量,計(jì)算出干燥的屏障涂料的厚度為0.95微米。使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測得具有涂層的PET薄膜的透氧率("OTR")在0%的相對濕度下為0.004cc/100in2-天-大氣壓。使用PERMATRAN(PERMATRAN為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測得具有涂層的PET薄膜的水汽透過率("WVTR")在23C下為0.5g/100in、天-大氣壓。不使用微晶蛭石分散體制備的對比厚度的薄膜具有的WVTR為在23'C下1.3g/100in、天-大氣壓,其為不具有涂層的PET薄膜的代表。實(shí)施例10通過在200°F下,將100克Celvol107(Celvol為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900克去離子水中而制備一批濃度為10%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1克添加到混合物中以防止微生物的形成。在所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯溶解前,將所述溶液加熱20分鐘。隨后冷卻該溶液并通過200目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢查濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為11.5BRDC(基于已知的BRDC讀數(shù)與濃度的關(guān)系)。對包含15.5克10%Celvol107溶液的杯子進(jìn)行稱重。將另外24.9克去離子水添加到10%的Celvol107溶液中。將0.1克2%的二甲苯磺酸鈉溶液(通過用95克的去離子水稀釋5克40%的活性溶液而制備)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將12.5克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.—Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)添加到PVOH/蠟混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。觀察到明顯的微粒旋渦,表明小板的對齊,因?yàn)樵撔郎u運(yùn)動(dòng)使小板的表面平行于混合物流排行。將來自ClairantCorporation的2.0克Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒?;旌衔锶燥@示出明顯的微粒旋渦,表明維持了小板的特性。所述溶液的總重量為55.0克。上述涂層有6.0重量%的固體,或假定計(jì)算出的(干燥的)涂層重量密度為1.2克/cc時(shí)為5.0體積%。另用55.0克去離子水將該涂料稀釋到3.0%的固體。用#15Meyer棒將該溶液施加到48規(guī)格電暈處理過的PET薄膜上。通過在14(TF下將該涂層干燥一分鐘而移除水分。將涂層在300°F下再固化2分鐘?;?%的濃度和由Meyer棒涂布的38.1微米的濕涂層的量,計(jì)算出干燥的屏障涂層的厚度為0.95微米。使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測得具有涂層的PET薄膜的透氧率("OTR")在0%的相對濕度和23"C下為0.0006cc/100in2-天-大氣壓。使用PERMATRAN(PERMATRAN為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測得具有涂層的PET薄膜的水汽透過率("WVTR")23°C下為0.5g/100in2-天-大氣壓。實(shí)施例11將10克WitcobondUCX-321與181.5克去離子水混合。(Witcobond為ChemturaCorporation的商標(biāo))。將0.1克2°/。的二甲苯磺酸鈉溶液(通過用95克去離子水稀釋5克40%的活性溶液而制備)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將12.5克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.—Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)添加到該混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。將來自ClairantCorporation的2.0克Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。獲得的混合物為灰色并且不透明。所述溶液的總重量為206.1克。使用計(jì)算出的干燥涂層密度1.4克/cc,獲得的混合物有2.82重量%的固體和約2.0體積%的固體。用#15Meyer棒將上述涂層施加到48規(guī)格電暈處理過的PET薄膜上。通過在140°F下將該涂層干燥一分鐘而移除水分。將涂層在300°F下再固化2分鐘。計(jì)算出干燥的屏障涂層的厚度為約0.76微米。使用PERMATRAN(PERMATRAN為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測得具有涂層的PET薄膜的水汽透過率("WVTR")為在23r下0.7g/100in、天-大氣壓。不用微晶蛭石分散體而制備的可比厚度薄膜具有的WVTR為23r下1.3g/100in、天-大氣壓,其為不具有涂層的PET薄膜的代表。實(shí)施例12通過在200°F下,將100克的CelvolE(Celvol為CelaneseCorporation的商標(biāo))溶解到900克去離子水中而制備一批濃度為10%的PVOH。將對羥基苯甲酸甲酯以Celvol的0.1重量%或0.1克添加到混合物中以防止微生物的形成。在所有的PVOH和對羥基苯甲酸甲酯溶解前,將所述溶液加熱20分鐘。隨后冷卻該溶液并通過200目篩網(wǎng)過濾以移除固體雜質(zhì)。使用手持折射計(jì)檢查濃度并調(diào)整該濃度以說明在增溶步驟期間蒸發(fā)的水分。用去離子水取代被蒸發(fā)的水使得折射計(jì)讀數(shù)為11.5BREX(基于已知的BRIX讀數(shù)與濃度的關(guān)系,11.5BREX的讀數(shù)相應(yīng)于PVOH在水中10%的固體濃度)。對包含15.5克10n/。CelvolE溶液的杯子進(jìn)行稱重。將另外23.5克去離子水添加到10%的CelvolE溶液中。將1克Michem62125AM陰離子卡洛巴蠟(Michem為MichelmanInc.的商標(biāo))的十分之二添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒。將5.0克的Microlite963(Microlite為W.R.Grace&Co.-Conn.的商標(biāo),并且Microlite963為蛭石在水中7.5重量%的懸浮液)添加到PVOH/蠟混合物中。將混合物攪拌5秒以分散蛭石粒子。觀察到明顯的微粒旋渦,表明小板的對齊,因?yàn)樵撔郎u運(yùn)動(dòng)使小板的表面平行于混合物流排行。將來自ClairantCorporation的2.0克Glyoxal40L(Glyoxal40L為Clariant所使用的乙二醛的產(chǎn)品名稱)添加到該混合物中。將混合物輕輕地?cái)嚢?秒?;旌衔锶燥@示出明顯的微粒旋渦,表明維持了小板的特性。所述溶液的總重量為46.2克。33上述涂料有6.0重量%的固體,或假定計(jì)算出的(干燥的)涂層重量密度為1.2克/cc的話為5.0體積%。另用46.2克去離子水將該涂料稀釋到3.0%的固體。用#15Meyer棒將該溶液施加到48規(guī)格電暈處理過的PET薄膜上。通過用手持空氣干燥器在140°F下將涂層干燥一分鐘而去除水分。將涂層在300°F下再固化2分鐘?;?%的濃度和由Meyer棒涂布的38.1微米的濕涂層的量,計(jì)算出干燥的屏障涂層的厚度為0.95微米。使用Ox-Tran2/16(Ox-Tran為MOCONCorporation的注冊商標(biāo))測得具有涂層的PET薄膜的透氧率("OTR")在50%的相對濕度和23。C下為0.006cc/100in、天-大氣壓以及在68%的相對濕度和23°C下為0.51cc/100in2-天-大氣壓。雖然本發(fā)明已參考優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行描述,但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,在不背離本發(fā)明的范圍之下,可對本發(fā)明進(jìn)行各種改變并且可用等同物代替其要素。另外,在不背離本發(fā)明的基本范圍之下,可對本發(fā)明進(jìn)行許多修改以使特定的情況或材料適應(yīng)本發(fā)明的教導(dǎo)內(nèi)容。因此,宗旨是本發(fā)明不限于作為實(shí)施本發(fā)明所考慮的最佳方式而公開的具體實(shí)施方式,而是本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求書范圍之內(nèi)的所有實(shí)施方式。權(quán)利要求1.一種涂層的薄膜,其包括基膜;以及在所述基膜至少一個(gè)表面上的涂層,所述涂層包括(a)蛭石;(b)能夠形成薄膜的聚合物;(c)蛭石在聚合物中的分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷;以及(d)交聯(lián)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂層的薄膜,其中所述聚合物包括多羥基聚合物、含氨基甲酸酯的聚合物、橡膠、或聚偏二氯乙烯三元共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂層的薄膜,其中所述橡膠為聚氯丁二烯、丁基橡膠、丙烯酸橡膠或丁腈橡膠。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂層的薄膜,其中所述多羥基組合物為聚乙烯醇。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂層的薄膜,其中所述蛭石的長寬比為至少5,000。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂層的薄膜,其中所述蛭石的量為所述聚合物和交聯(lián)劑組合重量的5-65重量%。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂層的薄膜,其中所述分散劑為二甲苯磺酸鈉、碳酸鋯銨、陰離子聚乙烯蠟、聚天冬氨酸的鈉鹽、陰離子卡洛巴蠟、或其摻合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂層的薄膜,其中所述交聯(lián)劑為乙二醛、環(huán)脲乙二醛縮合物、碳酸鋯銨、或其摻合物;所述交聯(lián)劑存在的量為所述能夠形成薄膜的聚合物重量的0.1-50重量%。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂層的薄膜,其中所述基膜為聚對苯二甲酸乙二醇酯、乙二醇化的聚酯(PET-G)、尼龍、雙軸取向的聚丙烯、取向的聚丙烯、流延聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚乳酸(PLA)、聚羥基鏈垸酸酯(PHA)、聚氯乙烯和紙。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂層的薄膜,其還包含接觸所述涂層的密封劑膜。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的涂層的薄膜,其中所述密封劑膜包含聚乙烯或聚丙烯。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂層的薄膜,其具有被FDA批準(zhǔn)或FDA可核準(zhǔn)的與食物直接和/或間接接觸的組分。13.—種組合物,其包括(a)水;(b)懸浮于其中的蛭石;(C)能夠形成薄膜的聚合物;(d)蛭石在聚合物中的分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷;以及(e)交聯(lián)劑。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物,其中所述聚合物包括多羥基聚合物、含氨基甲酸酯的聚合物、橡膠或聚偏二氯乙烯三元共聚物。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物,其中所述聚合物為聚乙烯醇。16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物,其中所述蛭石的長寬比為至少5,000。17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的涂層的薄膜,其中所述分散劑為二甲苯磺酸鈉、碳酸鋯銨、陰離子聚乙烯蠟、聚天冬氨酸的鈉鹽、陰離子卡洛巴蠟、或其摻合物。18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物,其中所述蛭石的量為多羥基醇和交聯(lián)劑重量百分比的5-65%。19.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物,其中所述交聯(lián)劑為乙二醛,環(huán)脲乙二醛縮合物、碳酸鋯銨、或其摻合物;所述交聯(lián)劑存在的量為所述能夠形成薄膜的聚合物重量的0.1-50重量%。20.—種涂層的成形體,其包括成形體;以及涂層,所述涂層包括(a)蛭石;(b)能夠形成薄膜的聚合物;(C)蛭石在聚合物中的分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷;以及(d)交聯(lián)劑。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的涂層的成形體,其中所述聚合物包括多羥基聚合物、含氨基甲酸酯的聚合物、橡膠或聚偏二氯乙烯三元共聚物。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的涂層的成形體,其中所述多羥基聚合物為聚乙烯醇。23.—種制備涂層的薄膜組合物的方法,其包括將蛭石的水懸浮液與溶液混合,所述溶液包含(a)聚合物,包括多羥基聚合物、含氨基甲酸酯的聚合物、橡膠或聚偏二氯乙烯三元共聚物;(b)形成第二懸浮液的交聯(lián)劑;以及蛭石在聚合物中的分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷,以及用所述第二懸浮液涂覆基體。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法,其中所述多羥基聚合物為聚乙烯醇。25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法,其中所述基膜為聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍、雙軸取向的聚丙烯、取向的聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚羥基鏈烷酸酯、聚乳酸或紙。26.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法,其還包括將密封劑膜施加到所述涂層薄膜的表面上。27.—種使包含蛭石的懸浮液穩(wěn)定化以對抗剪切的方法,其包括在混合物中使用一種或多種交聯(lián)劑,所述混合物還包含(a)蛭石;(b)能夠形成薄膜的聚合物;以及(c)用于蛭石的分散劑,所述分散劑產(chǎn)生負(fù)電荷。28.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法,其中所述交聯(lián)劑為乙二醛、環(huán)脲乙二醛縮合物、碳酸鋯銨、或其摻合物;所述交聯(lián)劑存在的量為所述能夠形成薄膜的聚合物重量的0.1-50重量%。全文摘要本發(fā)明提供涂層的基體,其包含基體;以及在所述基體的至少一個(gè)表面上的涂層,所述涂層包括蛭石,能夠形成薄膜的聚合物,蛭石在聚合物中分散劑,所述分散劑帶有負(fù)電荷,以及交聯(lián)劑。本發(fā)明還提供涂覆有這種涂層的制品和用于制備該涂層基體和制品的方法。文檔編號(hào)C09D7/12GK101479352SQ200780023994公開日2009年7月8日申請日期2007年4月30日優(yōu)先權(quán)日2006年5月1日發(fā)明者弗雷德·萊維特,霍華德·S·克拉維茨申請人:納米包裝公司
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