專利名稱：：硅烷官能的粘合劑組合物和將窗玻璃粘接到無底漆的基底上的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種硅垸官能的粘合劑組合物，以及利用所述粘合劑將窗玻璃粘接到有涂層的基底上的方法。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該粘合劑可將窗玻璃粘接到結(jié)構(gòu)內(nèi)，而對(duì)有涂層的基底和/或窗玻璃無需底漆。
背景技術(shù)：
：聚氨酯密封劑(粘合劑)組合物被用于將無孔基底例如玻璃粘接到無孔基底上；這些組合物在美國專利4,374,237以及美國專利4,687,533中有描述，將這兩篇專利并入作為參考。美國專利4,374,237描述了一種含有氨基甲酸酯預(yù)聚物的聚氨酯密封劑，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物己事先進(jìn)一步與含有兩個(gè)硅垸基團(tuán)的仲胺化合物反應(yīng)。美國專利4，687，533描述了一種含有氨基甲酸酯預(yù)聚物的聚氨酯密封材料，所述預(yù)聚物含有硅垸基團(tuán)，其通過使具有至少三個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的聚異氰酸酯與少于當(dāng)量的烷氧基硅垸反應(yīng)形成具有至少兩個(gè)未反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸基硅垸而制得，所述垸氧基硅烷具有的端基含對(duì)異氰酸酯基團(tuán)具有反應(yīng)性的活性氫。在第二步中，異氰酸基硅烷與額外的聚異氰酸酯混合，并使該混合物與多元醇反應(yīng)形成具有異氰酸基端基和垸氧基硅垸側(cè)基的聚氨酯預(yù)聚物。EP856,569中公開了用具有可水解基團(tuán)的硅烷封端的聚氧化亞烷基聚合物的用途，其與不具有交聯(lián)基團(tuán)的聚氧化亞垸基聚合物混合以將玻璃粘接到金屬上，將該文獻(xiàn)并入作為參考。當(dāng)用這樣的粘合劑將玻璃基底粘接到有涂層的基底上時(shí)，例如用于在汽車制造中的車窗安裝，所粘接的基底的搭接剪切強(qiáng)度可能會(huì)小于所期望的安全要求或結(jié)構(gòu)要求。因此，在將擋風(fēng)玻璃和后窗玻璃粘接到車輛上的大多數(shù)車輛裝配操作中，在施涂粘合劑之前通常將包含一種或多種硅垸溶液的單獨(dú)的底漆施涂在有涂層的基底上。在裝配操作中使用底漆是不期望5的，因?yàn)檫@帶來了額外的步驟，額外的支出，并且如果底物滴落在不期望的區(qū)域還帶來損傷涂層表面的風(fēng)險(xiǎn)，而且還使裝配生產(chǎn)線操作者暴露在額外的化學(xué)物質(zhì)中。美國專利6,828,403(在此并入作為參考)公開了一種粘合劑組合物，其包含甲硅烷氧基官能的聚合物、羧酸二烴基錫或烴氧基二烴基錫催化劑和仲氨基直鏈垸基三烷氧基硅烷增粘劑。該粘合劑無需底漆而粘在有涂層的基底上，但是在無需底漆下粘不到窗玻璃上。美國專利6,649,016(在此并入作為參考)公開了一種粘合劑組合物，其包含A)—種或多種具有柔性骨架和能夠進(jìn)行硅垸醇縮合的硅烷部分的聚合物；B)—種或多種具有一個(gè)或多個(gè)配位體的鈦酸鹽或鋯酸鹽，所述配位體包含烴基磷酸酯和/或烴基磺酸酯；和C)一種無水強(qiáng)有機(jī)酸，其可于與聚合物混溶，并且在沒有底漆的存在下，增強(qiáng)粘合劑與有涂層的基底的粘接，該粘合劑與美國專利6，828,403公開的粘合劑相比具有改善的長期耐久性。汽車制造商們要求涂料供應(yīng)商提供經(jīng)受得住苛刻的環(huán)境條件的更耐酸的涂料體系。這些涂料體系由于涂料增強(qiáng)的耐化學(xué)性而很難粘接上。開發(fā)粘接到汽車的這些涂料體系上的粘合劑的問題在于，涂料具有許多不同的化學(xué)性質(zhì)。汽車制造商們還要求用于將玻璃粘接到汽車上的粘合劑迅速固化，使得汽車可以移動(dòng)而玻璃不會(huì)從期望的位置脫落或者滑脫。此外，重要的是粘合劑在使用之前表現(xiàn)出穩(wěn)定性，在將其用于粘接窗玻璃到汽車上之前不固化。如果粘合劑在汽車廠的輸送系統(tǒng)中固化，那么在清洗粘合劑輸送系統(tǒng)時(shí)，裝配就必須停工。對(duì)于汽車公司來說，這樣的停工是成本很高的，必須予以避免。除了上述需求之外，這樣的粘合劑在暴露在環(huán)境條件下時(shí)，需要迅速固化。還需要粘合劑盡可能快地與未涂底漆的涂層表面粘接，從而減小窗玻璃從安裝位置移位的風(fēng)險(xiǎn)。汽車的壽命高達(dá)十年，粘合劑需要保持其完整性，在汽車的壽命期間在各種惡劣條件下都將車窗固定在汽車上。因此，需要一種粘合劑，其可施涂于汽車涂料上，尤其是難于粘接的涂料上，并且將玻璃粘接到汽車上而對(duì)于有涂層的表面、窗玻璃表面或二者都不需要使用底漆。理想的是，粘合劑顯示出強(qiáng)的粘合性、粘合強(qiáng)度、快速固化、迅速粘接、良好的穩(wěn)定性和長期耐久性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種粘合劑組合物，其包含一種或多種具有柔性骨架和能夠進(jìn)行硅垸醇縮合的硅烷部分的聚合物；一種或多種具有一個(gè)或多個(gè)烴氧基的疏水硅烷；和一種或多種用于硅烷部分與含活性氫化合物反應(yīng)的催化劑。優(yōu)選的是，所述粘合劑組合物還包含一種或多種熱穩(wěn)定劑和/或光穩(wěn)定劑。優(yōu)選的是，鍵合在硅原子上的基團(tuán)包括烷基、烯基、環(huán)烷基或烷芳基中的一種或多種以及一個(gè)或多個(gè)垸氧基、烯氧基、環(huán)垸氧基或烷芳氧基。更優(yōu)選的是，每個(gè)硅原子上都鍵合至少一個(gè)烯基，與硅原子鍵合的其余基團(tuán)是烷基或烷氧基。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及將窗玻璃例如車輛上的車窗粘接到有涂層的基底上的方法。該方法包括在窗玻璃或有涂層的基底上施涂本文所述的粘合劑；使窗玻璃與有涂層的基底相接觸，其中所述粘合劑位于窗玻璃與基底之間；以及使粘合劑固化。優(yōu)選的是，有涂層的基底和窗玻璃之一或兩者沒有涂底漆，更優(yōu)選兩者都沒有涂底漆。本發(fā)明的粘合劑和方法可以將窗玻璃粘接到有涂層的基底上，而無需在基底和/或窗玻璃表面涂底漆。這尤其可用于將窗玻璃粘接到汽車上。該粘合劑進(jìn)一步顯示出優(yōu)異的粘合性和粘合強(qiáng)度、應(yīng)用前優(yōu)異的穩(wěn)定性、快速固化速率、快速粘接和長期耐久性。本發(fā)明的粘合劑組合物所包含的聚合物具有柔性骨架并且具有能夠進(jìn)行硅烷醇縮合的硅垸部分。具有柔性骨架的聚合物可以是任何具有柔性骨架的聚合物，其可以用能夠進(jìn)行硅烷醇縮合的硅烷官能化。優(yōu)選的聚合物骨架是聚醚、聚氨酯、聚烯烴、聚酯等。更優(yōu)選的聚合物骨架是聚醚和聚氨酯，最優(yōu)選的是聚醚。還更優(yōu)選的是，聚合物是具有能夠進(jìn)行硅烷醇縮合的硅垸部分的聚醚。在一個(gè)實(shí)施方案中，可用于本發(fā)明的聚合物公開于Yukimoto等的美國專利4，906，707、Iwakiri等的美國專利5,342,914、Yukimoto的美國專利5,063,270、Yukimoto等的美國專利5,011,900、或Suzuki等的美國專利5,650,467，將其全部并入作為參考。更優(yōu)選的是，該聚合物是每分子含有至少一個(gè)活性硅基團(tuán)的氧化烯基聚合物。可用于本發(fā)明的氧化烯基聚合物包括具有下式(1)所示分子鏈的聚合物~<R~0)_(1)其中R代表具有2-4個(gè)碳原子，優(yōu)選2-3個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基；且n代表重復(fù)單元的數(shù)量。氧化烯基聚合物可能具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)，或者此兩種的混合結(jié)構(gòu)。從易獲得性來看，優(yōu)選具有下式(2)表示的重復(fù)單元的氧化烯基聚合物~CH(CH3)CH20~(2)該聚合物可包含其它單體單元，但是優(yōu)選包含至少約50重量％，更優(yōu)選約80重量Q^或更多，最優(yōu)選100重量％的式(1)單體單元。優(yōu)選氧化烯基聚合物的數(shù)均分子量(Mn)為約1,000或更大。還更優(yōu)選Mn為約2,000-約50，000，最優(yōu)選Mn為約2,000-約30,000。術(shù)語"活性硅基團(tuán)"或"能夠進(jìn)行硅烷醇縮合的活性硅烷"是指含硅基團(tuán)，其中硅原子上鍵合可水解基團(tuán)或羥基，并且其可通過硅烷醇縮合反應(yīng)而交聯(lián)。典型的活性硅基團(tuán)由下式(3)表示，但不僅限于此\(3)I其中R1和R2各自代表具有1-20個(gè)碳原子的烷基、具有6-20個(gè)碳原子的芳基、具有7-20個(gè)碳原子的芳垸基或由(R')3SiO-表示的三有機(jī)基甲硅烷氧基，其中三個(gè)R'基團(tuán)可以相同或不同，各自代表具有1-20個(gè)碳原子的一價(jià)烴基；當(dāng)其中具有兩個(gè)或更多個(gè)W或^時(shí)，每個(gè)Ri或^可以相同或不同，并且W可以與RZ相同或不同；X在各情況下都獨(dú)立地為羥基或可水解基團(tuán)；a在各情況下都獨(dú)立地為O、1、2或3;且b在各情況下獨(dú)立地為0、l或2;m代表0或l-19的整數(shù)；其中選擇a和b使之滿足關(guān)系式a+Zb21。對(duì)由X所代表的可水解基團(tuán)沒有特別的限制，其選自常規(guī)的可水解基團(tuán)。具體的實(shí)例是氫原子、鹵素原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酸酯基(ketoximategroup)、氨基、酰氨基、酰胺基、氨基氧基、氫硫基和烯氧基。其中優(yōu)選氫原子、烷氧基、酰氧基、酮肟酸酯基、氨基、酰氨基、氨8優(yōu)選垸氧基，最優(yōu)選甲氧基或乙氧基，這是由于其水解能力適度而便于處理。一個(gè)硅原子上可以鍵合一到三個(gè)羥基或可水解基團(tuán)，并且(a+IX)優(yōu)選為1-5。當(dāng)每個(gè)活性硅基團(tuán)上有兩個(gè)或更多個(gè)羥基或可水解基團(tuán)時(shí)，它們可以是相同或不同的?；钚怨杌鶊F(tuán)可以具有一個(gè)或多個(gè)硅原子。其中硅原子連接形成硅氧垸鍵的活性硅基團(tuán)可以具有多達(dá)20個(gè)硅原子。從易獲得性角度考慮，優(yōu)選下式(4)表示的活性硅基團(tuán):R，3-aI(4)~Si—Xa其中R1、X和a如上文所限定。R'優(yōu)選是烷基，例如甲基或乙基；環(huán)烷基，例如環(huán)己基；芳基，例如苯基；芳烷基，例如苯甲基；或式(R')3SiO-的三有機(jī)基甲硅烷氧基，其中R'是甲基或苯基。R'和R'最優(yōu)選是甲基。氧化烯基聚合物每分子含有至少1個(gè)，優(yōu)選約1.1-約6個(gè)活性硅基團(tuán)。如果每分子活性硅基團(tuán)的數(shù)目小于1，那么聚合物的固化性能是不充分的，無法達(dá)到滿意的橡膠彈性?；钚怨杌鶊F(tuán)可以位于氧化烯基聚合物分子鏈的鏈端或者中間。在分子鏈段具有活性硅基團(tuán)的氧化烯基聚合物往往提供具有高拉伸強(qiáng)度和高伸長率的橡膠性固化產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中，骨架可以是柔性聚合物，例如聚醚或聚烯烴，并且其上鍵合有硅部分。不飽和的柔性聚合物可以與硅原子上鍵合氫原子或羥基部分的化合物起反應(yīng)，其中硅部分也具有一個(gè)或多個(gè)碳鏈。硅化合物可以通過氫化硅烷化反應(yīng)加成到聚合物的不飽和部分。該反應(yīng)在Kawakubo的美國專利4,788,254之第12欄第38-61行中、美國專利3,971,751、美國專利5,223,597、美國專利4,923,927、美國專利5,409,995和美國專利5,567,833中有描述，將其全部并入作為參考。在粘合劑組合物中存在足夠量的預(yù)聚物使得粘合劑能夠?qū)⒋安Ａд辰拥搅硪粋€(gè)基底，例如金屬、塑料、復(fù)合材料或玻璃纖維上。優(yōu)選的是，基底被涂覆，更優(yōu)選基底是用耐酸涂料涂覆，例如硅垸改性的丙烯酸三聚氰胺涂料、三聚氰胺氨基甲酸酯涂料、二部分氨基甲酸酯涂料、或酸環(huán)氧固化涂料。本發(fā)明的粘合劑尤其擅長于將窗子粘接到硅烷改性的丙烯酸三聚氰胺和三聚氰胺氨基甲酸酯涂料上。優(yōu)選的是，基于粘合劑的重量，預(yù)聚物的量為約40重量份或更多，更優(yōu)選為約45重量份或更多，并最優(yōu)選為約50重量份或更多。優(yōu)選的是，基于粘合劑的重量，預(yù)聚物的量為約80重量份或更少，更優(yōu)選為約75重量份或更少，并最優(yōu)選為約70重量份或更少。除非另有說明，本文所用的重量份都是以100重量份的粘合劑組合物為參照。粘合劑組合物還可以包含一種或多種用于催化硅烷醇縮合反應(yīng)的催化劑。用于硅烷醇縮合的催化劑是本領(lǐng)域公知的。用于硅烷醇縮合的催化劑中優(yōu)選的是錫化合物，例如有機(jī)羧酸的二垸基錫(IV)鹽，如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二甲基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫或二乙酸二辛基錫；羧酸錫，例如辛酸錫或環(huán)垸酸錫；氧化二烷基錫與鄰苯二甲酸酯或烷烴二酮的反應(yīng)產(chǎn)物；二乙酰丙酮二垸基錫，例如二乙酰丙酮二丁基錫(通常也被稱為乙酰丙酮二丁基錫)；氧化二垸基錫，例如氧化二丁基錫；有機(jī)羧酸的錫(n)鹽，例如二乙酸錫(n)、二辛酸錫(n)、二乙基己酸錫(n)或二月桂酸錫(n);二鹵化二烷基錫(iv)，例如二氯化二甲基錫；和羧酸的亞錫鹽，例如辛酸亞錫、油酸亞錫、乙酸亞錫、或月桂酸亞錫。這些硅烷醇縮合催化劑可以單獨(dú)使用，也可以兩種或更多種結(jié)合使用。優(yōu)選的催化劑是二羧酸二烷基錫、氧化二烷基錫、二烷基雙(乙酰丙酮)、氧化二烷基錫與鄰苯二甲酸酯或烷烴二酮的反應(yīng)產(chǎn)物；二鹵化二垸基錫和氧化二垸基錫。還更優(yōu)選的催化劑是二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二甲基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、辛酸錫、環(huán)烷酸錫、氧化二丁基錫與鄰苯二甲酸酯或戊二酮的反應(yīng)產(chǎn)物、二乙酰丙酮二丁基錫、氧化二丁基錫、二氯化二甲基錫等。配方中催化劑的用量是促進(jìn)粘合劑固化但不會(huì)使固化后的粘合劑退化的量。在粘合劑配方中催化劑的量優(yōu)選為約o.oi重量份或更多，更優(yōu)選為約0.1重量份或更多，并最優(yōu)選為約0.2重量份或更多；優(yōu)選為約5重量份或更少，更優(yōu)選為約l.O重量份或更少，并最優(yōu)選為約0.4重量份或更少。粘合劑組合物還包含烴基硅垸。加入該烴基硅烷用于增強(qiáng)窗玻璃與有涂層的表面，尤其是未涂底漆的表面的粘合性和粘合耐久性。烴基硅烷是具有硅或硅烷骨架、并且硅原子上鍵合有烴氧基和烴基的化合物。優(yōu)選的是，硅原子或鍵合在硅原子上的烴基不具有親水官能團(tuán)例如羥基、氨基和硫醇基。烴基優(yōu)選是烷基、垸芳基或烯基，更優(yōu)選是烷基或烯基。優(yōu)選的烯基是乙烯基。優(yōu)選的烷基是低級(jí)烷基，優(yōu)選d-4烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基。優(yōu)選的是，烴基硅垸中的一個(gè)或多個(gè)硅原子鍵合有至少一個(gè)，優(yōu)選一個(gè)烯基。更優(yōu)選的是，每個(gè)硅原子上都鍵合有烯基。烴氧基優(yōu)選是烷氧基、烯氧基、環(huán)烷氧基或芳烷氧基。更優(yōu)選的烴氧基是烷氧基，更優(yōu)選Q—4烷氧基，更優(yōu)選乙氧基和甲氧基，最優(yōu)選甲氧基。優(yōu)選的是，烴基硅烷為下式5者R4R43Il3R3—Si—(0&廣R(5)其巾R3在各情況下獨(dú)立地為烴基和烴氧基；R"在各情況下獨(dú)立地為烴基；且x在各情況下獨(dú)立地為約1-約9的整數(shù)。優(yōu)選的是，R3在各情況下獨(dú)立地為烷基、垸芳基、烯基或垸氧基；更優(yōu)選是垸基或垸氧基；還更優(yōu)選是烷氧基，最優(yōu)選是低級(jí)烷氧基。優(yōu)選的低級(jí)垸氧基是CL4垸氧基，更優(yōu)選是甲氧基和乙氧基，最優(yōu)選是甲氧基。優(yōu)選的是，R4在各情況下獨(dú)立地為垸基、垸芳基或烯基；更優(yōu)選是烯基；最優(yōu)選是乙烯基。優(yōu)選的是，x在各情況下獨(dú)立地為約l-約7的整數(shù)，最優(yōu)選是約l-約5的整數(shù)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，烴基硅垸為下式6者CH2=CHCH=CH2r3一A一(OSi〕廣R3(6)R3R3在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，烴基硅垸為下式7者:CH2=CHCH=CH2CH30，Si—(CK:i)x-OCH3(5cH3OCH3優(yōu)選的烴基硅垸包括來自DegussaCorporation的DYNASYLAN6490、DYNASYLAN6498、DYNASYLAN6598硅烷。烴基硅烷的存在量足以增強(qiáng)有涂層的基底與窗玻璃表面之間的粘接。優(yōu)選的是，增強(qiáng)與未涂底漆表面的粘接。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的粘合劑組合物與施涂到窗玻璃表面的陶瓷釉料或有機(jī)釉料相粘接，更優(yōu)選所述釉料是未涂底漆的。優(yōu)選的是，烴基硅烷在組合物中的量是約O.l重量份或更多，更優(yōu)選是約0.3重量份或更多，還更優(yōu)選是約0.4重量份或更多。優(yōu)選的是，烴基硅垸在組合物中的量是約2重量份或更少，更優(yōu)選是約1.5重量份或更少，還更優(yōu)選是約1.2重量份或更少。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘合劑包含光穩(wěn)定劑。任何可以促使系統(tǒng)在所粘接的結(jié)構(gòu)的壽命期間保持對(duì)基底的持久粘合的光穩(wěn)定劑都可以使用。優(yōu)選的光穩(wěn)定劑是受阻胺光穩(wěn)定劑。受阻胺光穩(wěn)定劑通常包括來自CibaGeigy的光穩(wěn)定劑，例如TINUVINTM144，n-丁基-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)雙-(1，2,2,6-五甲基-4-哌啶基兩二酸酯；TINUVIN622，二甲基琥珀酸酯與4-羥基-2,2,6,6，-四甲基-l-哌啶乙醇的聚合物；TINUVIN77，雙(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；TINUVIN123，雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；TINUVINTM765，雙(l,2,2,6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；CHIMASSORBTM944，來自Cytec的聚[[6-(l，l，3,3-四甲基-丁基)氨基]-1,3，5-三嗪-2,4-二基][(2,2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-l，6-己二基[(2，2,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]];CYASORB(TM)UV-500，1,5-二氧雜螺(5,5)十一烷3,3-二羧酸，雙(2,2,6，6，-四甲基-4-哌啶基)酯；CYASORBTMUV-3581，3-十二烷基-l-(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基-卩比咯烷-2,5-二酮)；和CYASORBTMUY-3346，聚[(6-嗎啉基-s-三嗪-2，4-二基)[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基]亞氨基]-六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]]。更優(yōu)選的受阻胺光穩(wěn)定劑包括TINUVINTM123,雙(l-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；和12TINUVINTM765，雙(l,2,2，6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯?？梢允褂米銐蛄康墓夥€(wěn)定劑以增加與基底的粘接耐久性。優(yōu)選的是，基于粘合劑組合物的重量，光穩(wěn)定劑的用量是約0.1重量份或更多，更優(yōu)選約0.2重量份或更多，并最優(yōu)選約0.3重量份或更多。優(yōu)選的是，基于粘合劑組合物的重量，光穩(wěn)定劑的用量是約3重量份或更少，更優(yōu)選約2重量份或更少，并最優(yōu)選約1.5重量份或更少?？捎糜诒景l(fā)明的粘合劑組合物還可以包含用于保護(hù)粘合劑組合物免受潮濕影響，從而抑制和避免粘合劑配方中能夠交聯(lián)的聚合物過早交聯(lián)的穩(wěn)定劑。這樣的穩(wěn)定劑包括烴基垸氧基硅垸例如乙烯基三甲氧基硅烷、氧化鈣、對(duì)甲苯磺?；惽杷狨?PTSI)、丙二酸二乙酯和垸基酚烷基化物?；谡澈蟿┙M合物的總重量，該穩(wěn)定劑的用量優(yōu)選為約0.1重量份或更多，優(yōu)選為約0.5重量份或更多，并更優(yōu)選為約0.8重量份或更多。基于粘合劑組合物的總重量，該穩(wěn)定劑的用量優(yōu)選為約5.0重量份或更少，更優(yōu)選為約2.0重量份或更少，并最優(yōu)選為約1.4重量份或更少。可用于本發(fā)明的粘合劑組合物還可以包含本領(lǐng)域公知的增粘劑，例如在Mahdi等的美國專利6,828,403第11欄50行-第12欄57行、以及Wu的美國專利6,512,033第5欄38行-第6和7欄35行中所描述的增粘劑，將其全部并入作為參考。優(yōu)選的增粘劑是氨基烷氧基硅烷、乙烯基垸氧基硅烷、異氰酸基垸氧基硅垸和異氰尿酸酯官能的垸氧基硅烷。更優(yōu)選的其它增粘劑包括Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-異氰酸基-丙基三甲氧基硅垸、n-苯基卞氨丙基三甲氧基硅烷、Y-異氰酸基丙基甲基二甲氧基硅垸、Y-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅垸、，縮水甘油氧基丙基甲基-二甲氧基硅烷、三-(Y-三甲氧基甲硅烷基-丙基)異氰尿酸酯、乙烯基三乙氧基硅垸或乙烯基三甲氧基硅垸。這些額外的增粘劑的存在量足以將粘合劑與玻璃或其它基底表面之間的粘結(jié)性提高到期望的水平，這通常通過測(cè)試與基底粘接的搭接剪切強(qiáng)度和失效模式來確定。優(yōu)選的是，基于粘合劑的重量，增粘劑的用量為約10重量份或更少，更優(yōu)選約5重量份或更少，并最優(yōu)選約2重量份或更少。優(yōu)選的是，基于粘合劑的重量，增粘劑的用量為約0.01重量份或更多，更優(yōu)選約0.1重量份或更多，并最優(yōu)選約0.5重量份或更多。13粘合劑組合物還可以含有本領(lǐng)域公知的熱穩(wěn)定劑。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑是垸基取代苯酚、亞磷酸鹽、癸二酸酯和肉桂酸酯。優(yōu)選的是，基于粘合劑的重量，熱穩(wěn)定劑的用量為約5重量份或更少，更優(yōu)選約2重量份或更少，并最優(yōu)選約l.O重量份或更少。優(yōu)選的是，基于粘合劑的重量，熱穩(wěn)定劑的用量為約0.01重量份或更多，并最優(yōu)選約0.3重量份或更多。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所用的粘合劑組合物還可以包含紫外光吸收劑。任何增強(qiáng)粘合劑與基底之間粘合耐久性的紫外光吸收劑都可以使用。優(yōu)選的UV光吸收劑包括二苯甲酮和苯并三唑。更優(yōu)選的UV光吸收劑包括來自CibaGeigy的UV光吸收劑，例如TINUVINTMP，2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑；TINUVIN326，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(l,l-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；TINUVINTM213，聚(氧-l,2-乙二基)、(a，(3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基-l-氧代丙基)-co羥基；聚(氧-1,2-乙二基)、a,(3-(3-(AH-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基)-l-氧代丙基)-co-a,(3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(l,l-二甲基乙基)-4-羥基苯基)-l-氧代丙基)；TINUVINTM327，2-(3,5-二叔丁基-2-羥基苯酚)-5-氯代苯并三唑；TINUVINTM571，2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚，支鏈和線型的；TINUVINTM328，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(l,l-二甲基丙基)苯酚；以及來自Cytec的UV光吸收劑，例如CYASORBTMUV-9，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮；CYASORBUV-24，2，2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮；.CYASORBUV-1164，-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l，3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚；CYASORBUV-2337,2-(2'-羥基-3'-5'-二叔戊基苯基苯并三唑；CYASORBUV-2908,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸、六癸基酯；CYASORBUV-5337,2-(2'-羥基-3'5'-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑；CYASORBUV-531,2-羥基陽4-正辛氧基二苯甲酮；禾BCYASORBUV-3638,2,2-(l,4-亞苯基)雙[4H-3，l-苯并噁嗪-4-酮]。更優(yōu)選的UV光吸收劑包括CYASORBUV-531,2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮；和TINUVINTM571，2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚，支鏈和線型的。優(yōu)選的是，UV光吸收劑的用量足以增強(qiáng)粘合劑與基底之間粘接的耐久性。優(yōu)選的是，基于粘合劑組合物的重量，UV光吸收劑的用量為約0.1重量份或更多，更優(yōu)選約0.2重量份或更多，并最優(yōu)選約0.3重量份或更多。優(yōu)選的是，基于粘合劑組合物的重量，UV光抑制劑的用量為約3重量份或更少，更優(yōu)選約2重量份或更少，并最優(yōu)選約1重量份或更少。組合物還可以包含含硅的脫水化合物。美國專利4,977,228在第10欄27行-第11欄12行中公開了含硅脫水化合物，將其并入作為參考。所述含硅的脫水化合物在其硅原子上鍵合有三個(gè)或四個(gè)可水解解團(tuán)，其被用于提高本發(fā)明的可固化聚合物組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，也就是，用于避免儲(chǔ)存期間粘度增加或凝膠化。鍵合在含硅化合物的硅原子上的可水解基團(tuán)可以與上文所述的含硅活性基團(tuán)相同。優(yōu)選的是，該脫水化合物的可水解基團(tuán)比含硅活性基團(tuán)更具有活性。當(dāng)鍵合在含硅化合物的硅原子上的可水解基團(tuán)數(shù)少于3時(shí)，儲(chǔ)存穩(wěn)定性得不到充分提高，因?yàn)楹杳撍衔锏目伤饣鶊F(tuán)優(yōu)先與組合物中的水起反應(yīng)，從而提高組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。優(yōu)選的是，含硅的脫水化合物為下式(8)者R4-nSiXn(8)其中，RS是取代的或未被取代的一價(jià)烴基，而X是可水解基團(tuán)，如果存在兩個(gè)或更多個(gè)X，它們可以相同或不同，且n是3或4。RM尤選是具有1-18個(gè)碳原子的取代的或未被取代的一價(jià)烴基。R5的具體實(shí)例是取代的或未被取代的烷基(例如甲基、乙基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基丙基等)、取代的或未被取代的芳基(例如苯基、甲基苯基等)等。作為可水解基團(tuán)X，烷氧基是優(yōu)選的。含硅的脫水化合物的具體實(shí)例是三甲氧基硅垸、三乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅垸、硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅垸、正丙基三甲氧基硅垸、甲基二異丙烯氧基硅垸、甲基三異丙烯氧基硅垸、苯基二甲氧基硅垸、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅垸、甲基二乙酰氧基硅垸、甲基三乙酰氧基硅烷、Y-氨丙基三甲氧基硅垸、Y-氨丙基三乙氧基硅垸、Y-巰丙基三甲氧基硅垸、Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、雙(二甲基酮肟酸酯)-甲基硅烷、雙(環(huán)己基酮肟酸酯)-甲基硅烷等。其中，優(yōu)選垸基三甲氧基硅垸和乙烯基三甲氧基硅烷，更優(yōu)選三甲氧基乙烯基硅烷和三甲氧基甲基硅垸，因?yàn)樗鼈冚^容易得到并且具有更好的脫水效果。選擇含硅的脫水化合物的用量使得組合物在施涂到基底上之前保持不固化。每100重量份的粘合劑組合物，該含硅的脫水化合物的量為約0.01-10重量份，并更優(yōu)選為約0.1-5重量份。當(dāng)含硅的脫水化合物的量小于上述下限時(shí)，可固化聚合物組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性就得不到充分提高，而當(dāng)所述量大于上述上限時(shí)，組合物的固化速率下降。粘合劑組合物可以含有本領(lǐng)域公知的常用于粘合劑配方中的其它添加劑。本發(fā)明的粘合劑可含有本領(lǐng)域公知的用于粘合劑組合物的填料。通過加入這樣的材料，可改變物理性能例如粘度、流動(dòng)速率、垂度等。但是，為了避免預(yù)聚物中濕敏基團(tuán)過早水解，優(yōu)選在與其混合之前，對(duì)填料進(jìn)行徹底干燥。本發(fā)明的粘合劑中的任選成分包括增強(qiáng)填料。該填料是本領(lǐng)域公知的，包括炭黑、二氧化鈦、碳酸鈣、表面處理的二氧化硅、氧化鈦、熱解沉積二氧化硅和滑石。優(yōu)選的增強(qiáng)填料包括炭黑。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以使用多于一種的增強(qiáng)填料，其中之一是炭黑，且炭黑的用量足以使粘合劑得到所期望的黑色。優(yōu)選的是，增強(qiáng)填料只使用炭黑。使用充分量的增強(qiáng)填料以增加粘合劑的強(qiáng)度，并且為粘合劑提供觸變性能。優(yōu)選的是，增強(qiáng)填料的存在量為粘合劑組合物的1重量份或更多，更優(yōu)選約15重量份或更多，并最優(yōu)選約20重量份或更多。優(yōu)選的是，增強(qiáng)填料的存在量為粘合劑組合物的約40重量份或更少，更優(yōu)選約35重量份或更少，并最優(yōu)選約33重量份或更少。粘合劑組合物中任選的材料是粘土?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選的粘土包括高嶺土、表面處理的高嶺土、煅制高嶺土、硅酸鋁和表面處理的無水硅酸鋁。粘土可以以任何形式使用，其促進(jìn)可用泵抽送的粘合劑的形成。優(yōu)選的是，粘土是粉碎粉末、噴霧干燥的球粒或微細(xì)微粒的形式。粘土的用量可以是粘合劑組合物的約0重量份或更多，更優(yōu)選約1重量份或更多，還更優(yōu)選約6重量份或更多。優(yōu)選的是，粘土的用量為粘合劑組合物的約20重量份或更少，并更優(yōu)選約15重量份或更少。本發(fā)明的粘合劑組合物還可以包含增塑劑，以改變流變性能到期望的稠度。這樣的增塑劑優(yōu)選是無水的、對(duì)活性基團(tuán)是惰性的并且與粘合劑中所用聚合物是相容的。優(yōu)選的增塑劑是本領(lǐng)域公知的，并且優(yōu)選增塑劑包括鄰苯二甲酸烷基酯例如鄰苯二甲酸二垸基酯、部分氫化的萜烯，即市售16的"HB-40";磷酸三辛酯；環(huán)氧增塑劑；甲苯磺酰胺；氯化石蠟；己二酸酯；蓖麻油；甲苯；二甲苯；n-甲基吡咯烷酮；和烷基萘。優(yōu)選的增塑劑是鄰苯二甲酸酯。更優(yōu)選的增塑劑是鄰苯二甲酸二烷基酯。在粘合劑組合物中增塑劑的用量提供期望的流變性能，并足以將催化劑和其它成分分散在系統(tǒng)中并得到期望的粘度。本文公開的量包括在制備預(yù)聚物期間和配混粘合劑期間加入的量。優(yōu)選的是，基于粘合劑組合物的重量，在粘合劑組合物中增塑劑的用量為約0重量份或更多，更優(yōu)選為約2重量份或更多，還更優(yōu)選約4重量份或更多，最優(yōu)選為約6重量份或更多。基于粘合劑組合物的總量，增塑劑的用量優(yōu)選為約45重量份或更少，更優(yōu)選為約40重量份或更少，還更優(yōu)選為約30重量份或更少，最優(yōu)選為約25重量份或更少。任選的是，粘合劑組合物還可以包含觸變劑。該觸變劑是本領(lǐng)域公知的，其包括氧化鋁、石灰石、滑石、氧化鋅、氧化硫、碳酸鈣、珍珠巖、板巖粉、食鹽(NaCl)和環(huán)式糊精?？稍谡澈蟿┙M合物中加入足夠量的觸變劑以提供期望的流變性能。優(yōu)選的是，基于粘合劑組合物的重量，觸變劑的量為約0重量份或更多，并優(yōu)選為約1重量份或更多。優(yōu)選的是，基于粘合劑組合物的重量，任選的觸變劑的量為約10重量份或更少，并更優(yōu)選為約2重量份或更少。本文中所用的所有與粘合劑組合物的成分相關(guān)的重量份，都是基于100重量份的粘合劑組合物，所有的重量百分?jǐn)?shù)都是基于粘合劑組合物的重量。本發(fā)明粘合劑組合物可以通過將這些成分用本領(lǐng)域已知的方式摻混在一起來進(jìn)行配制。通常在合適的混合器中慘混各成分。這樣的慘混優(yōu)選在惰性氣氛下進(jìn)行，并且在沒有大氣水分的條件下進(jìn)行以避免過早反應(yīng)。也許有利的是，向制備預(yù)聚物的反應(yīng)混合物中加入增塑劑使得該混合物可能容易混合和處理?；蛘?，可以在摻混所有成分的過程中加入增塑劑。一旦粘合劑組合物配制好，就將其裝入合適的容器中以保護(hù)其不受大氣水分影響。與大氣水分接觸可能導(dǎo)致預(yù)聚物的過早交聯(lián)。本發(fā)明的粘合劑組合物被用于將多孔基底和無孔基底粘接在一起。將密封劑組合物施涂在窗玻璃表面或另一個(gè)基底上，優(yōu)選施涂到窗玻璃表面上，然后與第二基底接觸。之后，將粘合劑暴露在固化條件下。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，另一個(gè)基底是塑料、金屬、玻璃纖維或復(fù)合材料基底，其可17以任選被涂覆。該方法對(duì)于涂覆有耐酸涂料的基底尤其有效。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在施涂之前先對(duì)待施涂粘合劑的基底進(jìn)行清潔；參見，例如美國專利4,525,511、3,707,521和3,779,794，將其并入作為參考。清潔待施涂粘合劑組合物的玻璃表面?？梢杂萌軇┬湍ú紒硗瓿?。通常，使用涂有合適溶劑的布或其它裝置來清潔表面。之后，可以對(duì)待施涂粘合劑的窗玻璃區(qū)域施涂底漆。玻璃底漆和其施涂方法是本領(lǐng)域公知的。通常利用刷子或自動(dòng)裝置來施涂底漆。當(dāng)配制粘合劑為了出去對(duì)底漆的需要時(shí)，底漆就不是必須的。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，基底是建筑物或汽車。粘合劑優(yōu)選以球粒沉積在待粘接到基底上的玻璃區(qū)域?？梢岳帽绢I(lǐng)域公知的方法沉積球粒。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以利用填縫槍或類似的手工施涂裝置來沉積球粒。在另一個(gè)實(shí)施方案中，球?？梢酝ㄟ^擠出裝置例如自動(dòng)擠出裝置來沉積。粘合劑位于將與建筑物接觸以粘接其上的窗玻璃部分。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘合劑位于窗玻璃一面的周邊。通常，粘合劑是以球粒形式位于窗玻璃的周邊。優(yōu)選的是，球粒沿橫截面具有特定形狀。當(dāng)窗玻璃被設(shè)計(jì)用于汽車中時(shí)，將球粒施涂在待與車窗凸緣接觸的窗玻璃部分上。然后將窗玻璃放入結(jié)構(gòu)中，粘合劑與窗玻璃和窗玻璃所要粘接的結(jié)構(gòu)相接觸。這種接觸通過本領(lǐng)域公知的方法來進(jìn)行。特別的是，窗玻璃可以通過人工、自動(dòng)裝置等被放置在結(jié)構(gòu)中。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，窗玻璃是玻璃的或涂覆有耐磨涂層的塑料。優(yōu)選的是，窗玻璃的周邊沉積有陶瓷釉料或有機(jī)釉料。通常，本發(fā)明的粘合劑在大氣濕度和環(huán)境溫度下進(jìn)行施涂。暴露于大氣濕度下足以使粘合劑固化。固化可以通過用任何本領(lǐng)域已知的方法，例如對(duì)流加熱或微波加熱對(duì)固化的密封劑加熱來進(jìn)一步加速。優(yōu)選的是，配制本發(fā)明的密封劑以提供約6分鐘或更長的工作時(shí)間，并更優(yōu)選約10分鐘或更長。優(yōu)選的是，所述工作時(shí)間為約20分鐘或更短，并更優(yōu)選為約15分鐘或更短。另外，本發(fā)明的粘合劑根據(jù)下文所述的方法在23。C和50%相對(duì)濕度(RH)下固化三天后顯示出的搭接剪切強(qiáng)度為約360psi(2.48mPa)或更大，并更優(yōu)選為約500psi(3.45mPa)或更大。優(yōu)選的是，本發(fā)明的粘合劑顯示出的表面粘性消失時(shí)間為40分鐘或更短。本文所述的分子量是根據(jù)以下程序來確定的利用WatersModel590凝膠滲透色譜儀來確定。該裝置與多波長檢測(cè)器和差示折射儀相連來測(cè)量洗脫體積。聚苯乙烯凝膠柱被用于尺寸排阻，其可以確定250-50,000的分子量。隨后利用四氫呋喃作為洗脫溶劑測(cè)量通過該柱的洗脫體積，從而確定預(yù)聚物的分子量。由分子量對(duì)由聚苯乙烯聚乙二醇柱得到的洗脫體積的校正曲線來計(jì)算分子量。除非另有說明，否則所提到的分子量都是重均分具體實(shí)施例方式提供以下實(shí)施例來對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加充分的說明，但并不意欲對(duì)要求的保護(hù)范圍作出限制。除非另有說明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是基于重量的。下列試驗(yàn)針對(duì)制備的密封劑快刀粘接測(cè)試(OKA)尺寸為6.3mm(寬)x6.3mm(高)x76.2mm(長)的密封劑球粒被置于101.6mmx101.6mm的耐酸涂層面板上，并在23"C禾P50%相對(duì)濕度下將其固化特定的時(shí)間。隨后用刀片以45度角切穿固化球粒至涂層表面，同時(shí)沿180度角將球粒端拉回。在有涂層的表面上每3mm切一個(gè)凹口。粘合度通過粘合失效(AF)和/或內(nèi)聚破壞(CF)來進(jìn)行評(píng)價(jià)。在粘合失效的情況下，固化的球粒可以從涂層表面分離，而在內(nèi)聚破壞的情況下，由于切割和拉伸分離發(fā)生在球粒內(nèi)部。所測(cè)試的涂層基底可以用異丙醇(IPA)或石腦油(NP)擦拭來處理。老化試驗(yàn)機(jī)老化試驗(yàn)機(jī)(WOM)是根據(jù)SAEJ1895條件來進(jìn)行操作。將試樣暴露于WOM后，根據(jù)下文所述的搭接剪切試驗(yàn)來進(jìn)行測(cè)試。搭接剪切試驗(yàn)玻璃片是2.5cm寬、7.5cm長，并且具有5cm的陶瓷釉料帶。通過擦BETASEAL43518底漆的布，然后用干凈的布將BETASEAL43518底漆擦去，之后在玻璃上施涂來自DowAutomotivebusinessunitofTheDowChemicalCompany的BETASEAL⑧43520A底漆來處理玻璃片上的陶瓷釉料。沿著玻璃寬度，距離涂底漆端約6mm-12mm處施涂約6.3mm寬、6.3mm高的密封劑球粒。將帶涂層的金屬片立即放于粘合劑上，使試樣在23°〇和50%相對(duì)濕度的條件下固化7天。隨后對(duì)固化的試樣用英斯特朗張力試驗(yàn)儀以1英尺/分鐘(2.5厘米/分鐘)的速率進(jìn)行拉伸。如果說明書中指出試樣是沒有涂底漆的玻璃，那么玻璃片就只用異丙醇清潔而不施涂底漆。表1-成分<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>1.KanekaCorporation的商標(biāo)2.OSISpecialties的商標(biāo)3.Degussa的商標(biāo)4.NittoKaseiCo.,Ltd的商標(biāo)5.Crompton的商標(biāo)6.CibaGeigy的商標(biāo)實(shí)施例1-3通過將甲硅烷基化的預(yù)聚物與表2所示成分在無水條件下配混來制備可濕氣固化的密封劑組合物。將所述成分，除了炭黑之外，都放入一加侖行星式混合器中，并在速度3下在真空中混合15分鐘。向真空中充入氮?dú)獠⒓尤敫稍锏奶亢?冷卻至室溫)，在非真空下在速度2下潤濕3分鐘。然后將混合物在真空下混合15分鐘。此時(shí)，將粘合劑混合物刮下來，隨后再在真空下混合10分鐘。最后，將粘合劑包裝到塑料管中。表2實(shí)施例123成分Wt%Wt(g)Wt%Wt(g)Wt%Wt(g)1SAXTM400(甲硅垸基化聚合物)56.2843.055.7835.557.9868.52鄰苯二甲酸烷基酯增塑劑12.8192.011.59173.89.39140.8SILQUEST94920.57.51151.0154DYNASYLAN649000000.69U-220丁m在71IP中,10%2.537.52.537.52.537.56WESTONTMTNPP000.619.150.619.15TINUVINTM571000.812008TINUYINTM7651.0150.8121.0159炭黑274052740527405100.00%1500.0100.00%1500.0100.00%1500.0面板的制備將金屬片(2.5cm寬、10cm長)噴涂DuPont'sGENIV底漆噴涂并閃蒸。隨后，再次用DuPont'sGENIV底漆噴涂金屬片并閃蒸。將其在烘箱中在285。F(141°C)下烘烤29分鐘。試驗(yàn)條件在將試樣暴露在下列各種條件下之后，測(cè)試QKA和搭接剪切粘合性條件l:在23匸和50%相對(duì)濕度下將試樣固化7天。條件2:先在23匸和50%相對(duì)濕度下將試樣固化7天，隨后暴露于38°C和100%相對(duì)濕度下14天。條件3:先在23X:和50%相對(duì)濕度下將試樣固化7天，隨后暴露于SAE21J1885老化試驗(yàn)機(jī)條件下2000個(gè)小時(shí)。條件4:先在23"和50%相對(duì)濕度下將試樣固化7天，隨后浸在9(TC的水浴中9天。粘合劑1-3的OKA在DuPont'sGENIV涂層面板上制備粘合劑1-3的QKA試樣。在用異丙醇擦拭的具有壓彎的鉍-鋅釉料的玻璃片上制備類似的試樣。在經(jīng)歷條件l和2之后，根據(jù)上文所述對(duì)所有的試樣進(jìn)行快刀測(cè)試。結(jié)果示于表2。在各種情況下都觀察到100%內(nèi)聚破壞。粘合劑1-3的搭接剪切測(cè)試?yán)肈uPont'sGENIV涂層面板作為第一基底，異丙醇擦拭過的具有壓彎的鋅釉料的玻璃片作為第二基底來制備粘合劑1-3的搭接剪切試樣。使用異丙醇擦拭過的具有壓彎的鉍-鋅釉料的玻璃片作為第二基底，來制備類似的粘合劑1-3的搭接剪切試樣。在暴露于條件1和條件2之后，用Instron測(cè)試所有的試樣。結(jié)果示于表2。在每種情況下都觀察到100%的內(nèi)聚破壞，不同的是在經(jīng)歷條件2之后，在鋅釉料玻璃上，粘合劑1和2對(duì)玻璃分別顯示出35%和20%的粘合失效。表3實(shí)施例1-3的QKA和試驗(yàn)實(shí)施例123QKA(快刀粘接)基底未涂底漆的GENTMlV條件l100%CF100%CF100%CF條件2100%CF100%CF100%CF鉍-鋅釉料玻璃，IPA擦拭的條件l100%CF100%CF100%CF條件2100%CF100%CF100%CF搭接剪切測(cè)試鋅釉料玻璃和GENTMIV-ES，IPA擦拭玻璃，石腦油擦拭面板條件l571psi/100%CF497psi/99%CF525psi/100%CF條件2289psi/35%AF300psi/20%AF515psi/100%AF鉍-鋅釉料玻璃，GENTMIV-ES，IPA擦拭玻璃，石腦油擦拭面板條件l558psi/100%CF563psi/99%CF466psi/100%CF條件2481psi/100%CF511psi/98%CF522psi/100%CF粘合劑1-3的耐久性測(cè)試用DuPont'sGENIV面板作為第一基底，異丙醇擦拭過的具有壓彎的鉍-鋅釉料的玻璃片作為第二基底來制備粘合劑1-3的搭接剪切試樣。使用異丙醇擦拭過的具有壓彎的鋅釉料的玻璃片作為第二基底，來制備類似的粘合劑1-3的搭接剪切試樣。在暴露于條件3之后，將所有的試樣用Instron進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果示于表4。在每種情況下都觀察到100%的內(nèi)聚破壞，不同的是在經(jīng)歷條件3之后，在鉍-鋅釉料玻璃上，粘合劑1和2對(duì)玻璃分別顯示出50%和10%的粘合失效。表4概括了實(shí)施例1-3中對(duì)暴露于老化試驗(yàn)機(jī)條件下的試樣進(jìn)行搭接剪切測(cè)試的粘合性結(jié)果。表4實(shí)施例123搭接剪切測(cè)試鉍-鋅釉料玻璃，GENTMIV，IPA擦拭玻璃，石腦油擦拭面板條件3373psi/50o/oAF349psi/腦AF584psi/100%CF鋅釉料玻璃和GENTMIV，IPA擦拭玻璃，石腦油擦拭面板條件3436psi/100CF636psi/100CF838psi/100CF表5示出實(shí)施例1和3在暴露于條件4之后的QKA粘合性結(jié)果。實(shí)施例3顯示出很好的熱水穩(wěn)定性。表5實(shí)施例13QKA，鋅釉料玻璃，IPA擦拭的9(TC水浸漬測(cè)試條件430%AF〃0%TF100%CFAF:粘合失效TF:基底上留下薄膜CF:內(nèi)聚破壞實(shí)施例4-5如上文所述制備幾個(gè)配制劑。使用不同水平的烴基硅垸，配方列于表6:24<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.一種粘合劑組合物，其包含一種或多種具有柔性骨架和能夠進(jìn)行硅烷醇縮合的硅烷部分的聚合物；一種或多種疏水硅烷，所述疏水硅烷具有一個(gè)或多個(gè)烴氧基和一個(gè)或多個(gè)烴基；和一種或多種催化劑，所述催化劑用于硅烷部分與含活性氫的化合物之間的反應(yīng)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其還包含熱穩(wěn)定劑或光穩(wěn)定劑中的一種或多種。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘合劑組合物，其中鍵合在硅原子上的基團(tuán)包括垸基、烯基、環(huán)烷基或垸芳基中的一種或多種，以及一個(gè)或多個(gè)烷氧基、烯氧基、環(huán)烷氧基或烷芳氧基。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一所述的粘合劑組合物，其中鍵合到每個(gè)硅原子上的配位體中的至少一個(gè)是烯基，而其余的是烷基或垸氧基。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一所述的粘合劑組合物，其中在每個(gè)硅原子上的所述烯基是乙烯基，所述垸基是甲基或乙基，而所述烷氧基是甲氧基或乙氧基。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一所述的粘合劑組合物，其中所述疏水硅烷對(duì)應(yīng)于下式R4R4其中R3在各情況下獨(dú)立地為烴基或烴氧基；R"在各情況下獨(dú)立地為烴基；且x在各情況下獨(dú)立地為約1-約9的整數(shù)。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合劑組合物，其中R3在各情況下獨(dú)立地為烷基、烷芳基、烯基、烯氧基、環(huán)烷氧基、芳烷氧基或垸氧基；R"在各情況下獨(dú)立地為烷基、烷芳基或烯基；x在各情況下獨(dú)立地為約1-約7的整數(shù)。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合劑組合物，其中R3在各情況下獨(dú)立地為垸基或垸氧基；R"在各情況下獨(dú)立地為烯基；x在各情況下獨(dú)立地為約1-約5的整數(shù)。9.根據(jù)權(quán)利要求2-8之一所述的粘合劑組合物，其包含A)約40-約80重量份的一種或多種硅垸官能聚合物；B)約0.1-約1.2重量份的一種或多種烴基硅烷；C)約0.01-約2.0重量份的一種或多種催化劑；禾口D)約0.01-約5重量份的一種或多種光穩(wěn)定劑和/或熱穩(wěn)定劑。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9之一所述的粘合劑組合物，其中所述硅垸官能聚合物具有聚烯烴、聚氨酯、聚酯或聚醚的骨架。11.一種將玻璃粘接到有涂層的基底上的方法，其包括以下步驟A)將根據(jù)權(quán)利要求1-10之一所述的粘合劑施涂到玻璃或未涂底漆的有涂層的基底上；B)使所述玻璃和未涂底漆的有涂層的基底相接觸，使得所述粘合劑位于有涂層的基底和玻璃之間；和C)使所述粘合劑固化，以將所述玻璃粘接到所述有涂層的基底上。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述有涂層的基底是用于將玻璃窗固定在汽車中的汽車凸緣。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述有涂層的基底和所述玻璃表面都未涂底漆。14.根據(jù)權(quán)利要求11-13之一所述的方法，其中待施涂所述粘合劑的玻璃表面上施涂有陶瓷或有機(jī)釉料。15.—種窗結(jié)構(gòu)，其包括窗玻璃，所述窗玻璃通過粘合劑粘接在用于固定所述窗玻璃的框架或凸緣中，其中用于將所述窗玻璃粘接在所述凸緣或框架中的所述粘合劑是權(quán)利要求1-10之一所述的粘合劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種粘合劑組合物，其包含一種或多種具有柔性骨架和能夠進(jìn)行硅烷醇縮合的硅烷部分的聚合物；一種或多種疏水硅烷，所述疏水硅烷具有一個(gè)或多個(gè)烴氧基和一個(gè)或多個(gè)烴基；和一種或多種催化劑，所述催化劑用于硅烷部分與含活性氫的化合物之間的反應(yīng)。優(yōu)選的是，該粘合劑組合物還包含一種或多種熱穩(wěn)定劑和/或光穩(wěn)定劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種將窗玻璃例如車窗粘接到有涂層的基底上的方法，該方法包括向所述窗玻璃或有涂層的基底施涂所述粘合劑；使窗玻璃與有涂層的基底接觸，其中粘合劑位于窗玻璃和基底之間；和使粘合劑固化。文檔編號(hào)C09J201/10GK101495591SQ200780028203公開日2009年7月29日申請(qǐng)日期2007年7月3日優(yōu)先權(quán)日2006年7月24日發(fā)明者D·P·黑貝雷爾,H·D·朱申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司