專(zhuān)利名稱(chēng)：：非鹵類(lèi)防火用分散液、使用其的防火加工方法及通過(guò)其進(jìn)行防火加工而成的纖維的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種非鹵類(lèi)防火用分散液、使用其的防火加工方法及通過(guò)其進(jìn)行防火加工而成的纖維，所述非鹵類(lèi)防火用分散液可以用非鹵類(lèi)化合物對(duì)合成纖維結(jié)構(gòu)物等賦予耐久性?xún)?yōu)異的防火性能。
背景技術(shù)：
：以往，作為通過(guò)對(duì)纖維進(jìn)行后加工處理來(lái)賦予防火性能的方法，己知有如下方法使鹵類(lèi)化合物分散于水中，制成防火加工劑，使用該防火加工劑對(duì)纖維進(jìn)行防火加工。作為這種鹵類(lèi)化合物的代表例，可列舉1,2,5,6，9，10-六溴環(huán)十二垸這樣的溴化環(huán)烷烴(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。已知鹵類(lèi)化合物的防火性能通常較高，但存在如下問(wèn)題在經(jīng)過(guò)防火加工的纖維燃燒時(shí)，產(chǎn)生有害的鹵化氣體，其對(duì)人體以及自然環(huán)境帶來(lái)不良影響等。因此，近年來(lái)，使用鹵類(lèi)化合物作為防火劑受到限制。于是，提出了使用有機(jī)磷酸酯這樣的磷類(lèi)化合物的防火劑作為取代鹵類(lèi)化合物的防火劑以及使用該防火劑的纖維的防火加工方法等(專(zhuān)利文獻(xiàn)2~8)。但是，在使用這些磷類(lèi)化合物的情況下，不能對(duì)纖維、尤其是CDP(陽(yáng)離子可染型聚酯)纖維與聚酯纖維的混紡纖維賦予充分的防火性能。專(zhuān)利文獻(xiàn)l:日本特公昭53-8840號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平10-298188號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平10-212669號(hào)公報(bào)4專(zhuān)利文獻(xiàn)4專(zhuān)利文獻(xiàn)5專(zhuān)利文獻(xiàn)6專(zhuān)利文獻(xiàn)7專(zhuān)利文獻(xiàn)8日本特開(kāi)平1-213474號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)2001-254268號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)2000-328445號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)2004-225176號(hào)公報(bào)日本特開(kāi)2006-70417號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于，提供一種防火加工劑及防火加工方法，所述防火加工劑可以對(duì)纖維、尤其是對(duì)CDP纖維與聚酯纖維的混紡纖維賦予具有耐久性的優(yōu)異的防火性能。本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)組合使用特定的兩種磷類(lèi)化合物，可以對(duì)纖維賦予耐久性?xún)?yōu)異的防火性能，從而完成了本發(fā)明。艮卩，本發(fā)明涉及(l)一種防火用水性分散液，其包含下述式(l)表示的化合物、下述式(2)表示的化合物、紫外線(xiàn)吸收劑及表面活性劑，R2R，(式(1)中，R"R2、R3及R4分別獨(dú)立地為氫原子；羥基；氨基；能夠由羥基或(C1-C4)垸氧基取代的(C1-C4)烷基；能夠由羥基或(C1-C4)垸氧基取代的(C1-C4)烷氧基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(Cl-C4)垸氨基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯基；能夠由(C1-C4)垸基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯氧基；能夠由(Cl-C4)垸基、羥基或(C1-C4)垸氧基取代的苯氨基；氰基；或脲基)，(式(2)中，R5、R51、R52、Re、R61及R62分別獨(dú)立地為氫原子；羥基；氨基；能夠由羥基或(C1-C4)垸氧基取代的(C1-C4)烷基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷氧基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷氨基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯氧基；能夠由(C1-C4)垸基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯氨基；氰基；或脲基)。(2)如上述(1)所述的防火用水性分散液，其中，含有式(l)的化合物和式(2)表示的化合物以總量計(jì)為1~70重量％、以及紫外線(xiàn)吸收劑0.1~10重量％。(3)如上述(1)或(2)所述的防火用水性分散液，其中，表面活性劑為非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性劑、或者并用非離子型及陰離子型表面活性劑的表面活性劑。(4)如上述(1)(3)中任一項(xiàng)所述的防火用水性分散液，其中，式(l)表示的化合物的含量為1~69.9重量％，式(2)表示的化合物的含量為0.1~69重量％。(5)如上述(1)(4)中任一項(xiàng)所述的防火用水性分散液，其用于纖維。(6)如上述(5)所述的防火用水性分散液，其中，纖維為聚酯纖維。(7)如上述(6)所述的防火用水性分散液，其中，聚酯纖維為陽(yáng)離子可染型聚酯纖維或含有陽(yáng)離子可染型聚酯纖維的混紡纖維。(8)—種纖維的防火加工方法，其通過(guò)上述(1)(7)中任一項(xiàng)所述的防火用水性分散液對(duì)纖維進(jìn)行防火加工。(9)通過(guò)上述(8)所述的方法進(jìn)行防火加工而成的纖維。本發(fā)明的防火用水性分散液含有式(l)表示的化合物、式(2)表示的化合物、紫外線(xiàn)吸收劑及表面活性劑，通過(guò)使用該防火用水性分散液對(duì)纖維實(shí)施防火加工，可以賦予具有耐久性的優(yōu)異的防火性能。具體實(shí)施例方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的防火用水性分散液的特征在于，組合使用上述式(l)的磷類(lèi)化合物和上述式(2)的磷類(lèi)化合物的兩種磷類(lèi)化合物。另外，為了提高耐光堅(jiān)牢度而含有紫外線(xiàn)吸收劑，并且，為了使它們成為水性分散液而含有表面活性劑。在本發(fā)明中，(Cl-C4)烷基是指例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。(Cl-C4)烷氧基是指例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。下面，對(duì)上述式(1)中的R廣R4進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，R廣R4為各自獨(dú)立的取代基。作為R廣R4為能夠由羥基或(C1-C4)垸氧基取代的(C1-C4)垸基時(shí)7的具體例子，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-羥丙基、3-羥丙基、甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、正丙氧基乙基、異丙氧基乙基、正丁氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、正丙氧基丙基、異丙氧基丁基、正丙氧基丁基等。作為R廣R4為能夠由羥基或(C1-C4)垸氧基取代的(C1-C4)烷氧基時(shí)的具體例子，可列舉甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羥基乙氧基、2-羥基丙氧基、3-羥基丙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、異丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、異丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基、2-羥基乙氧基乙氧基等。作為R廣R4為能夠由羥基或(C1-C4)垸氧基取代的(C1-C4)垸氨基時(shí)的具體例子，可列舉..甲氨基、乙氨基、正丙氨基、異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、N,N-二甲氨基、N,N-二乙氨基、N，N-二(正丙基)氨基、N，N-二(異丙基)氨基、羥乙基氨基、2-羥丙基氨基、3-羥丙基氨基、二(羥乙基)氨基、甲氧基乙氨基、乙氧基乙氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(2-乙氧基乙基)氨基等。作為R廣R4為能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯基時(shí)的具體例子，可列舉苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、羥基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基等。作為R廣R4為能夠由(C1-C4)垸基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯氧基時(shí)的具體例子，可列舉苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、丙基苯氧基、羥基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基等。作為R,R4為能夠由(C1-C4)垸基、羥基或(C1-C4)垸氧基取代的苯氨基時(shí)的具體例子，可列舉苯氨基、甲基苯氨基、乙基苯氨基、丙基苯氨基、羥基苯氨基、甲氧基苯氨基、乙氧基苯氨基等。作為上述R廣R4優(yōu)選氫原子；羥基；能夠由羥基或(C1-C4)垸氧基取代的(C1-C4)烷基；或能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷氧基，特別優(yōu)選R廣R4全部為氫原子。R廣R4全部為氫原子的化合物以大八化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名為NDPP進(jìn)行市售。另外，上述式(l)的化合物可以根據(jù)例如WO02/100868號(hào)公報(bào)中記載的方法來(lái)進(jìn)行合成。下面，對(duì)上述式(2)中的R5R52及R6R62進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，R廣R52及R6R62為各自獨(dú)立的取代基。R廣Rs2及R6R62為能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)垸基時(shí)的具體例子，與上述式(l)的R,R4為同樣的垸基時(shí)的具體例子相同。R5~R52及R6~R62為能夠由羥基或(C1-C4)垸氧基取代的(C1-C4)烷氧基時(shí)的具體例子，與上述式(l)的R廣R4為同樣的烷氧基時(shí)的具體例子相同。R5~R52及R6~R62為能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷氨基時(shí)的具體例子，與上述式(l)的R廣R4為同樣的垸氨基時(shí)的具體例子相同。R廣Rs2及R6R62為能夠由(C1-C4)垸基、羥基或(C1-C4)垸氧基取代的苯基時(shí)的具體例子，與上述式(l)的R廣R4為同樣的苯基時(shí)的具體例子相同。R廣Rs2及R6R62為能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)垸氧基取代的苯氧基時(shí)的具體例子，與上述式(l)的R廣R4為同樣的苯氧基時(shí)的具體例子相同。R廣R52及R6R62為能夠由(C1-C4)垸基、羥基或(C1-C4)垸氧基取代的苯氨基時(shí)的具體例子，與上述式(l)的RiR4為同樣的苯氨基時(shí)的具體例子相同。作為上述R廣R52及R6R62優(yōu)選的基團(tuán)為氫原子；羥基；苯基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基；或能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)垸氧基，更優(yōu)選R廣R52及R廣R62為氫原子、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)垸基，特別優(yōu)選R5~R52或R6R62的任一個(gè)為氫原子、另一個(gè)為無(wú)取代的(C1-C4)烷基；或者RsR52及R6R62中的任一個(gè)為苯基的化合物。上述特別優(yōu)選的化合物以TCP、5#(商品名、均為大八化學(xué)株式會(huì)社制)進(jìn)行市售。本發(fā)明的防火用水性分散液中所含有的紫外線(xiàn)吸收劑，只要是吸收紫外線(xiàn)的化合物，則沒(méi)有特別限制，任一種化合物都可以使用。另外，紫外線(xiàn)吸收劑是為了提高將防火用水性分散液作為防火劑使用時(shí)的耐光堅(jiān)牢度而使用的。作為其具體例子，也可以使用以水楊酸類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、苯并三唑類(lèi)、受阻胺類(lèi)、三嗪類(lèi)、肉桂酸類(lèi)化合物、芪類(lèi)化合物或苯并瞎唑類(lèi)化合物為代表的吸收紫外線(xiàn)來(lái)發(fā)出熒光的化合物，即所謂的熒光增白劑。將優(yōu)選的紫外線(xiàn)吸收劑的結(jié)構(gòu)式列舉如下。在作為苯并三唑類(lèi)紫外線(xiàn)吸收劑的上述式(106)的化合物中，R15表示碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈垸基、枯基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷基。更優(yōu)選為碳原子數(shù)3~6的直鏈或支鏈烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)3~5的支鏈的垸基。作為具體例子，可列舉異丙基、異丁基、2-丁基、叔丁基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、l-乙基丙基。Rw表示羥基、碳原子數(shù)112的直鏈或支鏈院基、碳原子數(shù)1~12的直鏈或支鏈烷氧基或芐氧基，優(yōu)選為碳原子數(shù)112的直鏈或支鏈烷基。更優(yōu)選為碳原子數(shù)16的直鏈或支鏈的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)1~3的直鏈或支鏈的垸基。作為具體例子，可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基。Rn表示氫原子、羥基、碳原子數(shù)112的直鏈或支鏈烷基或者碳原子數(shù)112的直鏈或支鏈垸氧基，優(yōu)選為氫原子或上述Ri6中列舉的具體例子的碳原子數(shù)1~3的直鏈或支鏈的垸基。更優(yōu)選為氫原子。Ri8表示氫原子或羥基，優(yōu)選為羥基。X表示氫原子或氯原子，更優(yōu)選為氯原子。特別優(yōu)選的R『Rw及X的組合為Ru為叔丁基、Rw為甲基、Rn為氫原子、Ri8為羥基以及X為氯原子。該化合物以EVERSORB73(商品名、臺(tái)灣永光化學(xué)工業(yè)股份有限公司制)進(jìn)行市售。該化合物以外的上述式(106)表示的苯并三唑類(lèi)化合物均有市售，或者也可以通過(guò)參考文獻(xiàn)公知的方法制備來(lái)獲得。作為上述式(106)表示的苯并三唑類(lèi)化合物以外的例子，可列舉上述式(101)、式(102)及式(103)表示的二苯甲酮類(lèi)化合物；式(104)表示的三嗪類(lèi)化合物(式中，R9及Rio分別獨(dú)立地表示氫原子、羥基或碳原子數(shù)1~5的垸基)；式(105)表示的苯并三唑類(lèi)和二苯甲酮類(lèi)的復(fù)合類(lèi)化合物(式中，Ru表示碳原子數(shù)12的烷基或枯基，Ru表示羥基或碳原子數(shù)1~2的垸氧基或芐氧基，Ru表示氫原子或羥基或碳原子數(shù)1~2的垸氧基，R"表示氫原子或羥基，X表示氫原子或氯原子)。這些化合物也均有市售，或可以通過(guò)參考文獻(xiàn)公知的方法制備來(lái)獲得。在上述紫外線(xiàn)吸收劑中，特別優(yōu)選為式(106)表示的苯并三唑類(lèi)的紫外線(xiàn)吸收劑。在本發(fā)明中，為了使上述式(l)的非鹵類(lèi)化合物、式(2)的非鹵類(lèi)化合物及紫外線(xiàn)吸收劑分散于水中而使用表面活性劑。表面活性劑已知有陽(yáng)離子型、非離子型及陰離子型，任一種均可以使用。在制備本發(fā)明的防火用水性分散液時(shí)，優(yōu)選使用非離子型或陰離子型、或者混合使用非離子型與陰離子型。作為陰離子型表面活性劑的具體例子，可列舉高級(jí)醇硫酸酯鹽、高級(jí)垸基醚硫酸酯鹽、硫酸化脂肪酸酯等烷基硫酸酯鹽或垸基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等垸基磺酸鹽、以及高級(jí)醇磷酸酯鹽、高級(jí)醇的環(huán)氧化物加成物磷酸酯鹽等垸基磷酸酯鹽。另外，可列舉烷基芳基磺酸酯鹽、聚氧烯基垸基醚硫酸酯鹽、聚氧烯基烷基酯磷酸酯鹽、聚氧烯基烷基醚羧酸酯鹽、聚羧酸鹽、磺化油、石油磺酸酯、垸基二苯基醚磺酸酯鹽。優(yōu)選為聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽或聚氧乙烯三苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽。上述中優(yōu)選的陰離子型表面活性劑為下述式(107)表示的聚氧乙烯苯基醚的硫酸酯的鹽。需要說(shuō)明的是，為了方便而將式(107)記載為游離酸。作為鹽，可列舉堿金屬鹽、銨鹽等，具體為鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽及銨鹽，優(yōu)選為鈉鹽及銨鹽。(R)m_^h0(C2H40)n-S03H(107)(式中，R表示碳原子數(shù)618的烷基、苯乙烯基或芐基，n表示115的整數(shù)，m表示0或l的整數(shù))。優(yōu)選的式(107)的化合物為R為C1-C12的直鏈的垸基、n為4-12、且m為1的化合物。另外，特別優(yōu)選R為壬基、n為7、m為1的化合物。該特別優(yōu)選的化合物的銨鹽的30%水溶液以八<，/一ANE-05(商品名、第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)進(jìn)行市售。上述以外的陰離子型表面活性劑也有市售，或者可以容易地合成。13作為非離子型表面活性劑，可以?xún)?yōu)選使用聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、例如聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚或聚氧乙烯三苯乙烯化苯基醚等。作為聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚的具體例子，可列舉例如下述式(108)表示的化合物或其混合物。在式(108)中，優(yōu)選m，為13、n，為830的化合物。式(108)表示的化合物的混合物，可列舉例如74y乂EA-87(商品名、第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)等?？梢苑謩e單獨(dú)使用上述非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性劑，也可以分別混合使用多種非離子型表面活性劑或多種陰離子型表面活性劑。另外，可以混合使用非離子型表面活性劑與陰離子型表面活性劑，也可以混合使用多種非離子型表面活性劑與多種陰離子型表面活性劑。作為本發(fā)明的防火用水性分散液中的優(yōu)選的形態(tài)，可列舉以下的形態(tài)。即，在防火用水性分散液中，式(l)的化合物的含量通常為1-69.9重量％、優(yōu)選5~50重量％、特別優(yōu)選5~30重量％的范圍。在防火用水性分散液中，式(2)的化合物的含量通常為0.1~69重量％、優(yōu)選5~50重量％、特別優(yōu)選5~30重量％的范圍。在防火用水性分散液中，式(l)的化合物與式(2)的化合物的總量?jī)?yōu)選為170重量％。在防火用水性分散液中，紫外線(xiàn)吸收劑的含量通常為0.1~10重量%、優(yōu)選0.5~10重量％、特別優(yōu)選1~5重量％的范圍。相對(duì)于式(l)的化合物、式(2)的化合物及紫外線(xiàn)吸收劑的總量，表面活性劑的含量通常為5~80重量％、優(yōu)選10~50重量％、特別優(yōu)選15~35重量％的范圍。本發(fā)明的防火用水性分散液可以通過(guò)如下方法制備，即，在水中加入上述式(l)的化合物、式(2)的化合物、紫外線(xiàn)吸收劑及表面活性劑，將所得到的混合物使用例如砂磨機(jī)等進(jìn)行濕式粉碎，制成含有適當(dāng)?shù)钠骄降牧Ｗ拥乃苑稚⒁?。一般而言，在利用防火劑?duì)纖維進(jìn)行后加工處理時(shí)，對(duì)防火性能來(lái)講，所使用的防火劑的粒徑是非常重要的因素，防火劑的粒徑越小，可以賦予纖維越高的防火性能。已知例如分散性差時(shí)防火劑發(fā)生再凝聚而致使粒徑變大等。特別是在要求防火劑產(chǎn)生的防火性能具有耐久性時(shí)，優(yōu)選防火劑的粒徑小，以使防火劑可以充分地?cái)U(kuò)散到纖維的內(nèi)部。在本發(fā)明中，通過(guò)使用表面活性劑作為分散劑，可以使上述式(l)的化合物、式(2)的化合物及紫外線(xiàn)吸收劑作為平均粒徑2pm以下的微粒穩(wěn)定地且以高濃度的狀態(tài)分散到水中。在不損害本發(fā)明的防火用水性分散液的效果的范圍內(nèi)，可以根據(jù)需要使本發(fā)明的防火用水性分散液中含有上述以外的表面活性劑和分散劑等添加劑。另外，為了提高貯藏穩(wěn)定性，可以根據(jù)需要含有聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、淀粉糊等膠體保護(hù)劑、用于提高防火效果的防火助劑、抗氧化劑等。另外，可以根據(jù)需要添加堿劑、酸類(lèi)、油脂、高級(jí)醇類(lèi)、高級(jí)脂肪酸、低級(jí)醇類(lèi)、有機(jī)溶劑、浸透促進(jìn)劑、多元醇、防腐劑、螯合劑、pH調(diào)節(jié)劑、色素及顏料等。作為可以通過(guò)本發(fā)明的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工的纖維，可列舉聚酯纖維、尤其是CDP纖維及CDP纖維與聚酯纖維的混紡纖維。CDP纖維或聚酯纖維，可以列舉例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚氧乙氧基苯甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯等聚酯的纖維；以及在上述聚酯上使作為加成成分的間苯二甲酸、己二酸、硫代間苯二甲酸這樣的二羧酸成分或丙二醇、丁二醇、環(huán)己垸二甲醇、二乙二醇這樣的二醇成分共聚而成的材質(zhì)的纖維等，但并不限定于這些。作為纖維結(jié)構(gòu)物，可以是紗、紡織品、針織品、無(wú)紡布等任一種形態(tài)的纖維結(jié)構(gòu)物。通過(guò)本發(fā)明的防火用水性分散液對(duì)纖維進(jìn)行防火加工，可以使用同浴浸染法或軋染法(Paddingmethod)等公知的方法。例如，在使用同浴浸染法的情況下，并用纖維、分散型陽(yáng)離子染料等分散染料及本發(fā)明的防火用水性分散液，在11015(TC、優(yōu)選12014(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行約10約60分鐘的加工處理。也可以根據(jù)需要進(jìn)一步添加熒光染料等染料。在使用軋染法的情況下，對(duì)纖維結(jié)構(gòu)物進(jìn)行軋染后，通過(guò)干熱處理或者飽和常壓蒸汽處理、過(guò)熱蒸汽處理、高壓蒸汽處理等蒸熱處理來(lái)進(jìn)行熱處理。在干熱處理、蒸熱處理的任一種中，熱處理溫度通常為11021(TC的范圍，優(yōu)選為170210'C的范圍。熱處理溫度超過(guò)210°〇時(shí)，有可能會(huì)使聚酯類(lèi)合成纖維發(fā)生黃變或脆化?？梢愿鶕?jù)需要并用同浴浸染法和軋染法。此時(shí)，可以用同浴浸染法對(duì)纖維進(jìn)行防火加工后，通過(guò)軋染法進(jìn)行再加工。通過(guò)并用上述兩種方法，還可以賦予更高的防火性能。下面，通過(guò)實(shí)施例及試驗(yàn)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體地說(shuō)明，但本發(fā)明并不只限定于這些實(shí)施例及試驗(yàn)例。在實(shí)施例中標(biāo)記為"份"及"％"的情況下，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，分別表示"重量份"及"重量％"。分散于防火用水性分散液中的式(1)表示的化合物及式(2)表示的化合物等的粒子的粒度分布，用島津激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置SALD-2000進(jìn)行測(cè)定，將中間粒徑記為平均粒徑。另外，將以下的實(shí)施例及比較例中使用的化合物的結(jié)構(gòu)式歸納記載如下。上述式中，Me表示甲基，Ph表示苯基。式(201)的化合物為R廣R4全部為氫原子的上述式(1)的化合物。該化合物可以通過(guò)日本特開(kāi)2006-70417號(hào)公報(bào)中記載的方法來(lái)合成。該化合物以NDPP(商品名、大八化學(xué)株式會(huì)社制)進(jìn)行市售。式(202)的化合物是R5、1151及1152為氫原子、R6、R^及R62為4-甲基的上述式(2)的化合物。該化合物以TCP(商品名、大八化學(xué)株式會(huì)社制)進(jìn)行市售。"，■HQ^^"Me、#Me(203),0(C2H40)7S03NH417式(204)的化合物是R5、R51、R6、1161及1162為氫原子、1152為2-苯基的上述式(2)的化合物。該化合物以5#(商品名、大八化學(xué)株式會(huì)社制)進(jìn)行市售。式(203)的化合物是1115為叔丁基、Rw為甲基、Rn為氫原子、R18為羥基及X為氯原子的上述式(106)表示的紫外線(xiàn)吸收劑。該化合物以EVERSORB73(商品名、臺(tái)灣永光化學(xué)工業(yè)股份有限公司制)進(jìn)行市售式(205)的化合物為間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)，以RDP進(jìn)行市售。式(206)的化合物是R為正壬基、m為1、n為7的上述式(107)表示的陰離子型表面活性劑。含有該化合物的30%水溶液以，、<于乂一ANE-05(商品名、第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)進(jìn)行市售。在本實(shí)施例中直接使用市售品的30%水溶液。式(207)的化合物是Rs、R51、R52、R6、R61及R62全部為氫原子的上述式(2)的化合物。本化合物作為試劑或工業(yè)用原料可以從各化學(xué)品制造商以市售品的形式容易地得到。另外，作為非離子型表面活性劑，在上述式中沒(méi)有列舉其結(jié)構(gòu)式，使用/^y>EA-87(商品名、第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)。該非離子型表面活性劑如上所述，以在上述式(108)中m，為1~3、n'為8~30的化合物的混合物進(jìn)行市售。實(shí)施例1平均粒徑0.892um的防火用水性分散液的制備將表1記載的組成的混合物使用砂磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，制成具有0.892pm的平均粒徑的本發(fā)明的防火用水性分散液。18_成分4_水56.9%式(201)15.0%式(202)15.0%式(203)4.0%"y>EA-872.6%"4f乂一^NE-055.8%濕潤(rùn)劑0.5%消泡劑0.1%防霉劑0.1%總計(jì)_100.0%實(shí)施例2平均粒徑0.871"m的防火用水性分散液的制備將表2記載的組成的混合物使用砂磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，制成具有0.871pm的平均粒徑的本發(fā)明的防火用水性分散液。表2成分量水56.9%式(201)15.0%式(204)15.0%式(203)4.0%"PEA-872.6%八<于/一^NE-055.8%濕潤(rùn)劑0.5%消泡劑0.1%防霉劑0.1%總計(jì)100.0%實(shí)施例3平均粒徑0.957um的防火用水性分散液的制備將表3記載的組成的混合物使用砂磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，制成具有0.957pm的平均粒徑的本發(fā)明的防火用水性分散液。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>比較例1平均粒徑0.957itm的防火用水性分散液的制備將表4記載的組成的混合物使用砂磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，制成具有0.957pm的平均粒徑的比較用的防火用水性分散液。表4_成分i_水56.9%式(201)30,0%式(203)4.0%乂4y>EA-872.6%八4亍乂一^NE-055.8%濕潤(rùn)劑0.5%消泡劑0.1%防霉劑0.1%總計(jì)_100.0%比較例2平均粒徑0.954tim的防火用水性分散液的制備將表5記載的組成的混合物使用砂磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，制成具有0.954pm的平均粒徑的比較用的防火用水性分散液。水56.9%式(202)30.0%式(203)4.0%乂4y>EA-872.6%八4亍乂一ANE-055.8%濕潤(rùn)劑0.5%消泡劑0.1%防霉劑0.1%總計(jì)_100.0%比較例321平均粒徑0.978um的防火用水性分散液的制備將表6記載的組成的混合物使用砂磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，制成具有0.978pm的平均粒徑的比較用的防火用水性分散液。表6_成分4_水56.9%式(204)30.0%式(203)4.0%"PEA-872.6%八4亍/一幾NE-055.8%濕潤(rùn)劑0.5%消泡劑0.1%防霉劑0.1%總計(jì)_100.0%比較例4平均粒徑Q.998um的防火用水性分散液的制備將表7記載的組成的混合物使用砂磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，制成具有0.998pm的平均粒徑的比較用的防火用水性分散液。aj_成分1_水56.9%式(205)30.0%式(203)4.0%乂47>EA-872.6%八<乂一^NE-055.8%濕潤(rùn)劑0.5%消泡劑0.1%防霉劑0.1%總計(jì)_100.0%比較例5平均粒徑Q.945um的防火用水性分散液的制備將表8記載的組成的混合物使用砂磨機(jī)進(jìn)行濕式粉碎，制成具有0.945pm的平均粒徑的比較用的防火用水性分散液。表8_成分*_水56.9%式(207)30.0%式(203)4.0%乂<y>EA-872,6%八<于乂一ANE-055.8%濕潤(rùn)劑0.5%消泡劑0.1%防霉劑0.1%總i十_100.0%實(shí)施例4、比較例6通過(guò)防火用水性分散液對(duì)聚酯/CDP混紡纖維布帛的防火加工使用由實(shí)施例1~3或比較例15制成的防火用水性分散液，用同浴浸染處理法分別對(duì)40厘米見(jiàn)方的含有聚酯及CDP各50%的混紡纖維的布帛進(jìn)行染色，同時(shí)進(jìn)行防火加工。艮P，將作為染浴的分散染料0.72%o.w.f.(onweightoffiber)、陽(yáng)離子染料0.92%o.w.f.、由實(shí)施例1~3及比較例1~5制成的防火加工劑分別以浴比1:20、13(TCX60分鐘進(jìn)行處理。就使用的染料而言，分散染料為KayalonMicroester(力Ya>7^夕口工7亍》)黃AQ-LE0.24%、KayalonMicroester紅AQ-LE230.24%、KayalonMicroester藍(lán)AQ-LE0.24%;陽(yáng)離子染料為Kayaery1(力Y夕U^)黃3RL-ED0.46%、Kayacryl紅GL陽(yáng)ED0.24%、Kayacryl藍(lán)GSL-ED0.22%。其后，對(duì)各布帛進(jìn)行還原清洗，然后，在18(TC下實(shí)施熱處理30秒。進(jìn)一步按照J(rèn)ISK3371以lg/L的比例使用弱堿性第1種洗劑，得到浴比1:40，在60"C土2。C下將各布帛水洗滌15分鐘，然后，在40°C±2°C下進(jìn)行3次5分鐘的洗滌，并進(jìn)行離心脫水2分鐘，其后，在60±5°。下進(jìn)行熱風(fēng)干燥，將上述1循環(huán)進(jìn)行5循環(huán)。將由上述操作得到的8種混紡纖維布帛作為試驗(yàn)片，對(duì)它們進(jìn)行以下試驗(yàn)例1的燃燒性試驗(yàn)。需要說(shuō)明的是，上述還原清洗是指以下操作。即，制備2g/L亞硫酸氫鹽、2g/L氫氧化鈉、lg/L表面活性劑的水溶液。將其加熱至8(TC后，加入完成防火加工的上述布帛，進(jìn)行20分鐘的處理。試驗(yàn)例1阻燃性試驗(yàn)使用由實(shí)施例1~3或比較例1~5制成的防火用水性分散液，對(duì)在實(shí)施例4或比較例6中進(jìn)行了防火加工的聚酯/CDP混紡纖維布帛進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。(l)試驗(yàn)方法用消防法JISL1091A-l法(45度微型燃燒器法)進(jìn)行試驗(yàn)，進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。l)評(píng)價(jià)A:合格率將殘焰時(shí)間為3秒以下的情況設(shè)定為合格，將在其測(cè)定中的合格次數(shù)除以測(cè)定次數(shù)所得到的數(shù)值記載為合格率。小數(shù)點(diǎn)以下四舍五入，單位為％。合格率高的試驗(yàn)片的防火性能高。表9所示的合格率后面的括弧，為用于計(jì)算合格率的合格次數(shù)和測(cè)定次數(shù)，用"(合格次數(shù)/測(cè)定次數(shù))"表示。2)評(píng)價(jià)B:平均殘焰時(shí)間將由試驗(yàn)A測(cè)定出的殘焰時(shí)間的總計(jì)除以測(cè)定次數(shù)，由此算出平均殘焰時(shí)間。單位為秒。平均殘焰時(shí)間短的試驗(yàn)片的防火性能高。3)評(píng)價(jià)C:平均燃燒面積測(cè)量試驗(yàn)片的燃燒面積，將其總和除以測(cè)定次數(shù)，由此算出平均燃燒面積。單位為cm2。平均燃燒面積小的試驗(yàn)片的防火性能高。(2)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)，將其評(píng)價(jià)A、B及C的結(jié)果示于表9。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由表9的結(jié)果可知，就評(píng)價(jià)A的合格率而言，通過(guò)由本發(fā)明的實(shí)施例1~3制成的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工而成的布帛為91~100%，相對(duì)于此，通過(guò)由比較例1~5制成的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工而成的布帛為0~82%，通過(guò)本發(fā)明的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工而成的布帛的合格率更高。另外，就評(píng)價(jià)B的平均殘焰時(shí)間而言，通過(guò)由實(shí)施例13制成的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工而成的布帛為0.4~0.9,相對(duì)于此，通過(guò)由比較例15制成的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工而成的布帛為2.5-18.3，后者的平均殘焰時(shí)間更長(zhǎng)，為前者的平均殘焰時(shí)間的約3約46倍。另外，就評(píng)價(jià)C的平均燃燒面積而言，通過(guò)由實(shí)施例1~3制成的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工而成的布帛為3.53.8，相對(duì)于此，通過(guò)由比較例15制成的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工而成的布帛為4.733.6，后者的平均燃燒面積大，為前者的L29.6倍。如上所述可以明確通過(guò)本發(fā)明的防火用水性分散液進(jìn)行防火加工而成的試驗(yàn)片，顯示出優(yōu)異的防火性能。另外還可知本發(fā)明的試驗(yàn)片盡管反復(fù)進(jìn)行了水洗滌等5次循環(huán)，但是仍保持上述性能，因此，其耐久性也極其優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明可以提供一種非鹵類(lèi)防火劑的水性分散液，其可以對(duì)纖維、尤其是對(duì)CDP與聚酯的混紡纖維賦予具有耐久性的優(yōu)異的防火性能。2權(quán)利要求1.一種防火用水性分散液，其包含下述式(1)表示的化合物、下述式(2)表示的化合物、紫外線(xiàn)吸收劑及表面活性劑，式(1)中，R1、R2、R3及R4分別獨(dú)立地為氫原子；羥基；氨基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷氧基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷氨基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯氧基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯氨基；氰基；或脲基，式(2)中，R5、R51、R52、R6、R61及R62分別獨(dú)立地為氫原子；羥基；氨基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷氧基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷氨基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯氧基；能夠由(C1-C4)烷基、羥基或(C1-C4)烷氧基取代的苯氨基；氰基；或脲基。2.如權(quán)利要求l所述的防火用水性分散液，其中，含有式(l)的化合物和式(2)表示的化合物以總量計(jì)為170重量％、以及紫外線(xiàn)吸收劑0.1~10重量％。3.如權(quán)利要求1或2所述的防火用水性分散液，其中，表面活性劑為非離子型表面活性劑或陰離子型表面活性劑、或者并用非離子型及陰離子型表面活性劑。4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的防火用水性分散液，其中，式(l)表示的化合物的含量為1~69.9重量％，式(2)表示的化合物的含量為0.1~69重量％。5.如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的防火用水性分散液，其用于纖維。6.如權(quán)利要求5所述的防火用水性分散液，其中，纖維為聚酯纖維。7.如權(quán)利要求6所述的防火用水性分散液，其中，聚酯纖維為陽(yáng)離子可染型聚酯纖維或含有陽(yáng)離子可染型聚酯纖維的混紡纖維。8.—種纖維的防火加工方法，其通過(guò)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的防火用水性分散液對(duì)纖維進(jìn)行防火加工。9.通過(guò)權(quán)利要求8所述的方法進(jìn)行防火加工而成的纖維。全文摘要一種防火用水性分散液，其含有所述式(1)表示的化合物、所述式(2)表示的化合物、紫外線(xiàn)吸收劑及表面活性劑，并且所述防火用水性分散液可以對(duì)纖維、尤其是對(duì)CDP及聚酯纖維賦予具有耐久性的優(yōu)異的防火性能。式(1)中，R₁、R₂、R₃及R₄分別獨(dú)立地為氫原子；羥基；氨基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基等。式(2)中，R₅、R₅₁、R₅₂、R₆、R₆₁及R₆₂分別獨(dú)立地為氫原子；羥基；氨基；能夠由羥基或(C1-C4)烷氧基取代的(C1-C4)烷基等。文檔編號(hào)C09K21/12GK101495599SQ200780028429公開(kāi)日2009年7月29日申請(qǐng)日期2007年7月24日優(yōu)先權(quán)日2006年7月25日發(fā)明者井筒清登,加古隆太郎,谷部重光申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社