專利名稱：：含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物及其制造方法和烘焙型涂料用或粘合劑用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物及其制造方法和烘焙型涂料用或粘合劑用組合物，更詳細(xì)地說，涉及通過乳液形成核殼結(jié)構(gòu)，減小粒徑分布使其變狹，從而在35'C以上時(shí)的貯藏穩(wěn)定性優(yōu)異，作為涂布劑等的性能良好的乳液組合物以及通過特定的工序制備該乳液組合物的方法，此外，還涉及涂膜性能等優(yōu)異的水性單組分液體烘焙型涂料用或粘合劑用組合物。
背景技術(shù)：
：聚氨酯樹脂組合物由于其優(yōu)異的物性或經(jīng)濟(jì)性和易加工性或應(yīng)用性等，作為涂布劑(涂覆劑)或粘合劑等，尤其是作為涂料，廣泛應(yīng)用于汽車、建材、家電、木工等各產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。最近，出于環(huán)保性或操作安全性等方面的考慮，不使用有機(jī)溶劑的水類(水性)組合物開始受到重視，由于不使用有機(jī)溶劑，很經(jīng)濟(jì)，因而比有機(jī)溶劑類的組合物得到更廣泛的應(yīng)用。然而，與有機(jī)溶劑類的涂布劑相比，水性聚氨酯樹脂涂布劑的耐久性或耐溶劑性等各種物性一般較低，因此，為了獲得與有機(jī)溶劑類涂布劑相同的各種物性，人們一直在進(jìn)行著改良研究。作為其改良方法之一，人們提出了以下方案將導(dǎo)入羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物中和形成水分散性后，在水中乳化，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)得到尿烷預(yù)聚物，獲得含有該尿烷預(yù)聚物以及與水不相溶的尿烷預(yù)聚物的水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液(參見專利文獻(xiàn)l)，但整體上涂布劑的涂膜物性尚不足。此外，作為有效的改良方法，利用所謂嵌段異氰酸酯化合物的水性單組分液體型聚氨酯樹脂涂布劑為人們所公知(參見例如專利文獻(xiàn)2)。該涂布劑系將異氰酸酯基嵌段(封端)，使得在常溫下不進(jìn)行交聯(lián)固化，通過加熱使異氰酸酯基的前端體脫離以固化涂覆層，即單組分液體烘焙型的涂布劑，其涂覆層在耐水性、耐溶液劑性或耐久性、粘著性等諸多性能上一般比常溫干燥型良好。此外，還已知為了同時(shí)提高貯藏穩(wěn)定性等，并用具有非離子性親水基團(tuán)的異氰酸酯化合物和離子性表面活性劑的烘焙型水性嵌段聚氨酯涂布劑(參見專利文獻(xiàn)3)。然而，這些嵌段異氰酸酯類烘焙型的水性聚氨酯涂布劑與有機(jī)溶劑類的相比，在耐久性、耐溶劑性等或耐沖擊性、光澤性等方面還存在不足，在水分散性或貯藏穩(wěn)定性等方面也不能讓人滿意。還公開了在導(dǎo)入羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物中混合非陰離子性(非離子性)聚異氰酸酯，用嵌段劑將混合物中的全部異氰酸酯基封鏈，中和羧基，然后在水中乳化，再通過二胺等進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)而獲得的水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液(參見專利文獻(xiàn)4，5)，貯藏穩(wěn)定性和涂膜的耐水性或耐溶劑性等得到提高。然而，由于預(yù)先使水分散樹脂中含有嵌段異氰酸酯，因此在嵌段的熱分離時(shí)，有效的異氰酸酯含量受到制約，無法獲得作為涂布劑或粘合劑的性能。專利文獻(xiàn)1特開平7—188371號(hào)公報(bào)(摘要和說明書段落0011，0015)專利文獻(xiàn)2特表2005—522559號(hào)公報(bào)(摘要和權(quán)利要求l)專利文獻(xiàn)3特開平10—330454號(hào)公報(bào)(摘要和說明書段落0018)專利文獻(xiàn)4特開2005—154674號(hào)公報(bào)(摘要)專利文獻(xiàn)5特開2005—247897號(hào)公報(bào)(摘要)
發(fā)明內(nèi)容作為
背景技術(shù)：
，上述有關(guān)利用嵌段異氰酸酯化合物的水性單組分液體型聚氨酯樹脂涂布劑的現(xiàn)有技術(shù)，B卩，在導(dǎo)入羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物中混合非陰離子性(非離子性)聚異氰酸酯，用嵌段劑將混合物中的全部異氰酸酯基封鏈，中和羧基后在水中乳化，再通過二胺等進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)而得的水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液，乃本申請(qǐng)人的已有發(fā)明。該水性單組分液體型涂布劑用聚氨酯乳液中，由于預(yù)先使水分散樹脂中5含有嵌段異氰酸酯，因此在嵌段的熱分離時(shí)，有效的異氰酸酯含量受到制約，水分散性或乳液在35。C以上時(shí)的貯藏穩(wěn)定性也不充分，因此，本發(fā)明確定需要解決的課題為，改進(jìn)該水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液，進(jìn)一步改善水分散性或乳液的貯藏穩(wěn)定性，同時(shí)進(jìn)一步提高在嵌段體分解溫度附近的涂膜中體現(xiàn)的各種涂膜性能。本發(fā)明人致力于解決該發(fā)明課題，為改進(jìn)已有發(fā)明的水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液，進(jìn)一步改善水分散性或乳液的貯藏穩(wěn)定性，同時(shí)進(jìn)一步提高在嵌段體分解溫度附近的涂膜中體現(xiàn)的涂膜強(qiáng)度等各種涂膜性能，對(duì)使水分散樹脂中含有嵌段異氰酸酯的方式、水分散性能的付與方式，或各種反應(yīng)材料的選擇組合、聚氨酯化反應(yīng)等的反應(yīng)條件，乃至在水中乳化或擴(kuò)鏈等的條件等，從不同的角度予以考察研究，通過實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了反復(fù)研討、驗(yàn)證。在這些過程中，為了進(jìn)一步改善水分散性或乳液的貯藏穩(wěn)定性，同時(shí)進(jìn)一步提髙在涂膜中體現(xiàn)的各種涂膜性能，發(fā)現(xiàn)將含有非離子性極性基團(tuán)的聚異氰酸酯嵌段化，使水分散樹脂中含有嵌段異氰酸酯的方式最密切相關(guān)，基于該認(rèn)識(shí)，可以發(fā)現(xiàn)以將含有非離子性極性基團(tuán)的異氰酸酯嵌段化，生成嵌段聚異氰酸酯，在該反應(yīng)體系中，合成含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物，在中和后進(jìn)行乳化和擴(kuò)鏈為基本要件，以乳液具有微細(xì)核殼結(jié)構(gòu)為主要特征的本發(fā)明，從而完成本發(fā)明。艮卩，本發(fā)明中的基本發(fā)明是一種乳液組合物，其為了并用含有非離子性極性基團(tuán)的嵌段聚異氰酸酯和含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物，在生成含有非離子性極性基團(tuán)的嵌段聚異氰酸酯的反應(yīng)體系中，合成含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物，如圖l的(a)中例示，含有非離子性極性基團(tuán)的嵌段聚異氰酸酯為核成分(中核部分)，中和含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物，進(jìn)行擴(kuò)鏈后所得的聚氨酯樹脂為殼(外殼部分)。更具體地說，本發(fā)明群中的基本發(fā)明是一種含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其中，使有機(jī)聚異氰酸酯(al)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(bl)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿垸預(yù)聚物(B)，將反應(yīng)體系中的羧基用中和劑(D)中和后，在水中乳化反應(yīng)混合物，通過擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，生成高交聯(lián)型聚氨酯樹脂。此外，其是乳液的水分散粒徑分布為50150nm，核/殼的重量比率為50/5070/30的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，乳液粒徑分布減小，水分散性和乳液在35'C以上的貯藏穩(wěn)定性得到充分改善，在嵌段體的分解溫度附近的涂膜中體現(xiàn)的涂膜強(qiáng)度或涂膜均勻性等各種涂膜性能也進(jìn)一步提高。作為本發(fā)明群中附帶的要件或優(yōu)選方式，高分子多元醇(b2)具有碳酸酯骨架或鄰苯二甲酸酯骨架，中和劑是胺化合物，擴(kuò)鏈劑是多元胺化合物，乳液組合物是水性單組分液體烘焙型乳液。此外，作為本發(fā)明含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物的制造方法，以上述P3第25行P4第6行中所述的，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A),在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(bl)、高分于多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物(B)為主要要件。此外，作為本發(fā)明含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物的主要利用方式，是水性單組分液體涂布劑組合物，其特征在于，以含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物為固化劑，含有聚氨酯類樹脂等其它樹脂成分作為主劑。對(duì)照本發(fā)明和現(xiàn)有技術(shù)，則如參照作為
背景技術(shù)：
在上述P1第22行P2第21行中記載的各專利文獻(xiàn)和其它專利文獻(xiàn)時(shí)所明了的，本發(fā)明領(lǐng)先于目前含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物的改良方法，專利文獻(xiàn)4，5的已有發(fā)明中，乳液粒徑分布減小，水分散性或乳液在35'C以上時(shí)的貯藏穩(wěn)定性得到充分改善，涂膜強(qiáng)度或涂膜均勻性等各種涂膜性能也得到進(jìn)一步改善。并且，本發(fā)明中，將含有非離子性極性基團(tuán)的異氰酸酯嵌段化，生成嵌段聚異氰酸酯，在該反應(yīng)體系中，合成含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物，在中和后進(jìn)行乳化和擴(kuò)鏈的基本要件，和乳液顆粒具有微細(xì)核殼結(jié)構(gòu)的主要特征，在各現(xiàn)有文獻(xiàn)中沒有任何記載。以上，作為解決發(fā)明課題的方法，沿本發(fā)明創(chuàng)作的思路及本發(fā)明的基本結(jié)構(gòu)和特征進(jìn)行了概述，因此，在此為了明確整個(gè)發(fā)明，從整體來看，則本發(fā)明由如下的發(fā)明單位群構(gòu)成，方案1和方案2的發(fā)明是基本發(fā)明，其下的發(fā)明是將基本的發(fā)明具體化或?qū)嵤┓绞交?發(fā)明群整體統(tǒng)稱為"本發(fā)明"。)7方案l為一種含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，使有機(jī)聚異氰酸酯(al)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(bl)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物(B)，將反應(yīng)體系中的羧基用中和劑(D)中和后，在水中乳化反應(yīng)混合物，通過擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，從而生成高交聯(lián)型聚氨酯樹脂。方案2為方案1中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，具有嵌段聚異氰酸酯成分(A)形成核部分，高交聯(lián)型聚氨酯樹脂形成殼部分的核，殼結(jié)構(gòu)。方案3為方案1或2中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，乳液的水分散粒徑分布為50150nm，核/殼的重量比率為50/5070/30。方案4為方案13任一項(xiàng)中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，高分子多元醇(b2)具有碳酸酯骨架或鄰苯二甲酸酯骨架。方案5為方案14任一項(xiàng)中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，中和劑是胺化合物，擴(kuò)鏈劑是多元胺化合物。方案6為方案15任一項(xiàng)中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，乳液組合物是水性單組分液體烘焙型乳液。方案7為一種方案16任一項(xiàng)中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物的制造方法，其特征在于，使有機(jī)聚異氰酸酯(al)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(bl)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿垸預(yù)聚物(B)，將反應(yīng)體系中的羧基用中和劑(D)中和后，在水中乳化反應(yīng)混合物，通過多元胺進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，從而生成高交聯(lián)型聚氨酯樹脂。方案8為一種水性單組分液體型涂布劑組合物，其特征在于，以方案16任一項(xiàng)中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物為固化劑，含有聚氨酯類樹脂作為主劑。方案9為一種水性單組分液體烘焙型涂料組合物，其特征在于，以方案16任一項(xiàng)中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物為固化劑，含有作為主劑的聚氨酯類樹脂和涂料用添加劑。方案10為一種水性單組分液體烘焙型粘合劑組合物，其特征在于，以方案16任一項(xiàng)中的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物為固化劑，含有作為主劑的聚氨酯類樹脂。下面說明本發(fā)明的效果。在本發(fā)明中，在含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物中，乳液顆粒具有微細(xì)的核*殼結(jié)構(gòu)，從而乳液粒徑分布減小，因此，(i)形成沒有雜質(zhì)的均勻乳液；(ii)水分散性或乳液在35'C以上時(shí)的lt藏穩(wěn)定性得到充分改善；(iii)嵌段的分解溫度附近體現(xiàn)的涂膜強(qiáng)度、涂膜的均勻性和外觀等各種涂膜性能也得到進(jìn)一步提高，作為不使用有機(jī)溶劑的水性涂料或粘合劑非常有用。此外，本發(fā)明的水性乳液組合物中，(iv)可以不受環(huán)境溫度影響形成均勻涂膜；(v)由于是水性的，因此環(huán)保性和操作安全性高，易處置性(易操作性)也良好。此外，本發(fā)明的水性乳液組合物(vi)制造工序簡(jiǎn)單，生產(chǎn)性也良好；(vii)與聚氨酯類樹脂或改性聚烯烴類樹脂等等涂布劑的主劑的相溶性也優(yōu)異。圖l(a)是表示本發(fā)明核殼結(jié)構(gòu)的概略截面圖，(b)表示比較例A中乳液結(jié)構(gòu)的概略截面圖。圖2是表示本發(fā)明中含有嵌段異氰酸酯乳液組合物的乳液粒度分布的圖線。圖3是表示核成分與殼成分混合物的乳液粒度分布的圖線。圖4是表示僅有核成分的乳液粒度分布的圖線。圖5是表示僅有殼成分的乳液粒度分布的圖線。具體實(shí)施方式對(duì)于本發(fā)明，作為解決課題的方法，以上根據(jù)本發(fā)明的基本結(jié)構(gòu)進(jìn)行了描述，下面，對(duì)上述本發(fā)明群的發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行具體的詳細(xì)說明。1.關(guān)于含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物(1)含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物作為本發(fā)明群基本發(fā)明的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，是利用嵌段異氰酸酯化合物的水性單組分液體型聚氨酯樹脂涂布劑的改良發(fā)明，其是含有熱分解類型的嵌段異氰酸酯的高交聯(lián)自乳化型水性乳液。在上述P2第24行P3第5行中所述的已有發(fā)明中的水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液中，S卩，在導(dǎo)入羧基的異氰酸酯末端尿烷預(yù)聚物中混合非陰離子性(非離子性)聚異氰酸酯，用嵌段劑將混合物中的全部異氰酸酯基封鏈，中和羧基，然后在水中乳化，再通過二胺進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)所得的水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液中，預(yù)先使水分散樹脂中含有嵌段異氰酸酯，因此，在嵌段熱分離時(shí)，有效的異氰酸酯含量受到制約，水分散性或乳液在35t:以上時(shí)的貯藏穩(wěn)定性也不足，鑒于此，本發(fā)明對(duì)該水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液進(jìn)行了改進(jìn)，進(jìn)一步改善水分散性或乳液的貯藏穩(wěn)定性，進(jìn)一步提高在嵌段體分解溫度附近的涂膜中體現(xiàn)的各種涂膜性能。在現(xiàn)有技術(shù)中，用水性熱分解嵌段異氰酸酯制備涂料或粘合劑組合物時(shí)，高粘度物為主，缺乏水分散性或易操作性。此外，在為了提高性能，增加嵌段異氰酸酯的比率時(shí)，非離子性親水基團(tuán)為主，因此在35'C以上時(shí)乳液會(huì)分離。此外，由于涂膜的褶皺和相互分離等，也會(huì)導(dǎo)致成膜性和外觀惡化。此外，預(yù)先在水分散型樹脂中含有嵌段異氰酸酯基的物質(zhì)在嵌段熱分離時(shí)，有效的異氰酸酯含量受到制約，水分散性或乳液在35'C以上時(shí)的貯藏穩(wěn)定性也不足，無法獲得足夠的涂膜性能，作為涂料或粘合劑組合物的設(shè)計(jì)范圍變窄。因此，本發(fā)明也是能解決上述現(xiàn)有問題的技術(shù)。此外，本發(fā)明基本上以下述內(nèi)容作為主要的要件:為了并用含有非離子性極性基團(tuán)的嵌段聚異氰酸酯和含有羧基的異氰酸酯基末端尿垸預(yù)聚物，在生成含有非離子性極性基團(tuán)的嵌段聚異氰酸酯的反應(yīng)體系中，合成含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物，在中和后進(jìn)行乳化和擴(kuò)鏈。具體地說，其是按如下步驟形成的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物使有機(jī)聚異氰酸酯(al)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(bl)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物(B)，將反應(yīng)體系中的羧基用中和劑(D)中和，然后在水中乳化反應(yīng)混合物，通過擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，生成高交聯(lián)型聚氨酯樹脂，從而形成含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物。(2)乳液組合物中的核殼結(jié)構(gòu)如上述P3第624行中所述，本發(fā)明含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物是以乳液顆粒具有微細(xì)核殼結(jié)構(gòu)(也稱為納米膠囊的結(jié)構(gòu))為主要特征的、分散穩(wěn)定的乳液組合物，其中，如圖l的(a)中所示，含有非離子性極性基團(tuán)的嵌段聚異氰酸酯為核成分(中核部分)，將含有羧基的異氰酸酯基末端尿垸預(yù)聚物中和后進(jìn)行擴(kuò)鏈所得的牢固、柔軟的高交聯(lián)型陰離子性聚氨酯為殼(外殼部分)。此外，其是乳液的水分散粒徑為50150nm,核/殼的重量比率為50/5070/30的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，乳液粒徑分布減小，水分散性或乳液在35t:以上時(shí)的貯藏穩(wěn)定性得到充分改善，經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間也不會(huì)分離。此外，在嵌段分解溫度附近體現(xiàn)的涂膜強(qiáng)度、涂膜的均勻性和外觀等各種涂膜性能也進(jìn)一步提高，能不受環(huán)境溫度的影響形成均勻涂膜，與聚氨酯類樹脂或改性聚烯烴類樹脂等涂布劑的主劑的相溶性也優(yōu)異。在圖l的(b)中，為了進(jìn)行比較，例示出相當(dāng)于上述P2第24行P3第5行等中所述已有發(fā)明的，含有非離子性極性基團(tuán)的嵌段聚異氰酸酯分散體為核成分，將含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物中和后進(jìn)行擴(kuò)鏈所得的聚氨酯樹脂部分附著在核部分的外周周圍的狀態(tài)。(3)由核，殼結(jié)構(gòu)獲得的特性構(gòu)成核殼結(jié)構(gòu)的本發(fā)明乳液組合物中，由粒度(粒徑)分布測(cè)定結(jié)果可明確看出，生成了沒有雜質(zhì)的均勻乳液，同時(shí)形成了本發(fā)明的附加特征。另外，該特異特征作為上述P6第718行中的效果(i)在前面已描述。具體地說，以純水作為溶劑，測(cè)定機(jī)器為MICROTRACHRA/VSRMODELNo.9320X100(Leads十Northrup制造)的本發(fā)明乳液組合物粒度分布的測(cè)定結(jié)果，在圖2中以粒徑(iim)和頻度(％)的圖線例示。作為比較例，在圖3中，例示了含有非離子性極性基團(tuán)的嵌段聚異氰酸酯分散體(核成分)、與將含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物中和后進(jìn)行擴(kuò)鏈而得的聚氨酯樹脂(殼部分)的混合物乳液中粒度分布的測(cè)定結(jié)果。同樣，作為比較例，在圖4和圖5中，還例示了僅存在核部分和殼部分情況下各乳液中粒度分布的測(cè)定結(jié)果。通過對(duì)照各圖可發(fā)現(xiàn)，在圖2的本發(fā)明乳液中，粒徑分布均勻，沒有發(fā)現(xiàn)由于存在雜質(zhì)導(dǎo)致的粒徑分布。在圖3圖5的各比較例中，乳液顆粒以外的雜質(zhì)顆粒的分布存在更大的粒徑。(4)含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物中的原料(i)有機(jī)聚異氰酸酯(al)和(bl)作為分別制造本發(fā)明的嵌段聚異氰酸酯成分(A)和含有羧基的異氰酸酯末端尿烷預(yù)聚物(B)使用的有機(jī)聚異氰酸酯成分(al)和(bl)，優(yōu)選使用有機(jī)二異氰酸酯化合物，其中使用作為聚氨酯樹脂原料的常規(guī)物質(zhì)，沒有特別的限定。為了避免紫外線造成的涂膜黃化，與芳香族二異氰酸酯相比，優(yōu)選脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯。另外，為了避免說明書的復(fù)雜記載，以發(fā)明的本質(zhì)部分為主要的記載，為了使說明書簡(jiǎn)潔明了，以下各化合物的例示記載采用簡(jiǎn)潔的形式，當(dāng)然其對(duì)發(fā)明的本質(zhì)沒有影響。具體地說，可以例示四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2—甲基戊烷一1，5—二異氰酸酯、3—甲基戊垸一1，5—二異氰酸酯、2,2,4—三甲基六亞甲基一1,6—二異氰酸酯、2，4，4一三甲基六亞甲基一1，6—二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲垸二異氰酸酯、氫化三甲基二甲苯二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯。這些二異氰酸酯可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種或2種以上混合使用。此外，還可以使用如由六亞甲基二異氰酸酯與碳原子數(shù)為16的一元醇制得的脲基甲酸酯改性聚異氰酸酯等那樣的、它們的加合物改性體、碳化二12亞胺改性體、脲基甲酸酯改性體、縮二脲改性體、脲二酮改性體、脲酮亞胺改性體、異氰脲酸酯改性體等。如果考慮由本發(fā)明所得水性聚氨酯乳液構(gòu)成的涂膜的耐久性和粘附性等，則含有非離子性極性基團(tuán)的聚異氰酸酯的基礎(chǔ)聚異氰酸酯優(yōu)選為，脂肪族二異氰酸酯和/或脂環(huán)族二異氰酸酯的異氰脲酸酯改性體或包含異氰脲酸酯改性的復(fù)合改性體。另外，作為芳香族二異氰酸酯，可以例示2,4—甲苯二異氰酸酯、2,6—甲苯二異氰酸酯、二甲苯一l,4一二異氰酸酯、二甲苯一l,3—二異氰酸酯、4,4'一二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4'一二苯基甲垸二異氰酸酯、4,4'一二苯基醚二異氰酸酯、2,2'—二苯基丙垸一4,4'一二異氰酸酯、3,3'—二甲基二苯基甲烷一4，4'一二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、萘一1，4一二異氰酸酯等。(ii)含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)本發(fā)明中形成嵌段聚異氰酸酯的高分子多元醉化合物中，為了付與嵌段聚異氰酸酯成分(A)親水性，使用含有非離子性極性基團(tuán)的多元醇化合物，例如，使用含有作為非離子性極性基團(tuán)常規(guī)的烷氧基極性基團(tuán)的聚亞垸基醚多元醇等。還使用含有常規(guī)非離子性極性基團(tuán)的聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇等。作為高分子多元醇部分，優(yōu)選使用數(shù)均分子量為50010000，尤其是5005000的多元醇。(iii)嵌段劑(C)對(duì)本發(fā)明中使用的嵌段劑(C)沒有特別的限制，可以從公知的物質(zhì)中適當(dāng)選擇至少l種使用。作為該嵌段劑，可以使用例如苯酚類、醇類、活性次甲基類、硫醇類、酸酰胺類、內(nèi)酰胺類、酸酰亞胺類、咪唑類、脲類、肟類、胺類化合物等。更具體地說，可以列舉例如苯酚、甲酚、乙基苯酚等苯酚類化合物，丙二醇單甲醚、乙二醇、節(jié)醇、甲醇、乙醇等醇類化合物，丙二酸二甲酯、乙酰丙酮等活性次甲基類化合物，丁基硫醇、十二烷基硫醇等硫醇類化合物，乙酰苯胺、乙酸酰胺等酸酰胺類化合物，E—己內(nèi)酰胺、S—戊內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類化合物；琥珀酸酰亞胺、馬來酸酰亞胺等酸酰亞胺類化合物、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟等肟類化合物、二苯基苯胺、苯胺、環(huán)乙亞胺等胺類化合物。在本發(fā)明中，從容易獲取和操作簡(jiǎn)便性的角度考慮，上述嵌段劑也優(yōu)選甲乙酮肟、e—己內(nèi)酰胺、2—乙基己醇。(iv)高分子多元醇(b2)作為制造本發(fā)明含有羧基的異氰酸酯末端尿烷預(yù)聚物時(shí)使用的高分子多元醇(b2)，通常使用數(shù)均分子量為50010000，優(yōu)選為5005000的聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇、聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烴多元醇等，還可以聯(lián)用這些高分子多元醇。另外，考慮到殼部分的耐水性，高分子多元醇優(yōu)選具有碳酸酯骨架或鄰苯二甲酸酯骨架。作為聚酯多元醇、聚酯酰胺多元醇，則是由多元羧酸、酯、酰胺、酰鹵等多元羧酸衍生物與數(shù)均分子量不足500的低分子多元醇、低分子酰胺、低分于氨基醇等反應(yīng)而獲得的物質(zhì)。(v)含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)在制造本發(fā)明含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物(B)中使用的含有羧基的陰離子性低分子二醇，是使兩末端羥基的活性氫與異氰酸酯基反應(yīng)，引入預(yù)聚物的主鏈中，由于游離的羧基為親水類，起到提高預(yù)聚物水分散性的作用。羧基被中和后，能進(jìn)一步提高親水性。作為含有羧基的陰離子性低分子二醇，可以例示具有二個(gè)末端羥基的二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸，此外，還可以列舉多元胺與酸酐的反應(yīng)物、以二羥甲基丙酸與二羥甲基丁酸等為引發(fā)劑的內(nèi)酯加成物。(vi)中和劑作為本發(fā)明的中和劑，可以任意使用通常的物質(zhì)。例如優(yōu)選使用乙胺、三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、嗎啉、N—甲基嗎啉等有機(jī)胺類，還可以例示氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機(jī)堿類或氨。為了提高干燥后的耐氣候性或耐水性，更優(yōu)選受熱易分解的揮發(fā)性高的物質(zhì)或能與聚異氰酸酯固化劑反應(yīng)的氨基醇。(Vii)擴(kuò)鏈劑對(duì)擴(kuò)鏈劑也沒有特別的限制，二胺或多元胺化合物與二醇化合物相比，作為擴(kuò)鏈劑能更容易地高交聯(lián)，在耐水性或耐溶劑性和耐污染性等物性中是有利的。作為這些胺化合物的具體例，可以例示二胺中的乙烯二胺(EDA)、異佛爾酮二胺(IPDA)等，多元胺中以H2N—(C2H4NH)n-C2H4NH2(n=l8)表示的二乙烯三胺(DETA)、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等。(viii)固化催化劑和固化劑可以根據(jù)需要使用作為聚氨酯反應(yīng)的固化催化劑(聚合催化劑)的樹脂化催化劑(聚氨酯化催化劑)，使用二丁基錫二月桂酸酯或環(huán)烷酸鋅之類的金屬類催化劑或三乙烯二胺、N—甲基嗎啉之類的胺類催化劑等通常的固化催化劑，可以加快反應(yīng)速度，降低反應(yīng)溫度。作為固化聚氨酯樹脂的固化劑，可以使用來自六亞甲基二異氰酸酯(HDI)或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的、1分子中的NC0基團(tuán)為3個(gè)以上的三聚體或加成物。2.含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明中含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物的制造方法基本為，使有機(jī)聚異氰酸酯(al)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(bl)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿垸預(yù)聚物(B)，將反應(yīng)體系中的羧基用中和劑(D)中和，然后在水中乳化反應(yīng)混合物，通過多元胺進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)。尤其是，使含有非離子性極性基團(tuán)的異氰酸酯嵌段，生成嵌段聚異氰酸酯，在該反應(yīng)體系中，合成含有羧基的異氰酸酯基末端尿垸預(yù)聚物，通過此基本要件，乳液顆粒能形成微細(xì)核殼結(jié)構(gòu)，獲得上述P6第718行中記載的(i)(vii)的發(fā)明效果。嵌段化反應(yīng)可以根據(jù)2010(TC，優(yōu)選309(TC的通常嵌段化反應(yīng)條件進(jìn)行。此時(shí)，還可以使用公知的聚氨酯化催化劑。嵌段化率優(yōu)選為20molX以上，特別優(yōu)選為3050raolX。若嵌段化率過低，涂膜的強(qiáng)度和耐久性容易不足。在制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物時(shí)，可以使用公知的聚氨酯化催化劑。反應(yīng)溫度優(yōu)選為010(TC,特別優(yōu)選為209(TC。此時(shí)，從攪拌效率等角度考慮，優(yōu)選使用對(duì)異氰酸酯基是惰性的有機(jī)溶劑稀釋成任意的固體成分。作為有機(jī)溶劑，可以使用甲苯、二甲苯等芳香族類溶劑，己烷等脂肪族烴類溶劑，環(huán)己烷、異佛爾酮等脂環(huán)族烴類溶劑，丙酮、甲乙酮等酮類溶劑，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類溶劑，乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯等二醇醚酯類溶劑，乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇二丁醚等二醇醚類溶劑等?？梢酝ㄟ^上述P11第2429行中記載的任意中和劑，按照205CTC的通常中和反應(yīng)條件進(jìn)行中和。'3.水性聚氨酯樹脂乳液涂覆組合物(1)主劑與固化劑本發(fā)明中水性聚氨酯樹脂涂覆組合物是本發(fā)明中基本發(fā)明的應(yīng)用方式，用作涂布劑(涂料)和粘合劑。在該涂覆組合物中，基本上由主劑和固化劑構(gòu)成，以含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物為固化劑，作為主劑，可以適當(dāng)使用通常的聚氨酯樹脂或改性聚烯烴樹脂等。(2)使用方式將上述涂覆組合物作為涂布劑涂布在金屬類、塑料類、木材類、無機(jī)材料類等通常的各種基材上后，加熱涂覆層，嵌段體分解，在異氰酸酯基和活性氫之間進(jìn)行高交聯(lián)反應(yīng)，從而固化，烘焙。(3)添加劑為了進(jìn)一步提高物性，或增加各種其它的物性，作為各種添加劑，可以任意使用阻燃劑、增塑劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、染料、填料、填充劑、內(nèi)部脫模劑、增強(qiáng)材料、消光劑、導(dǎo)電性付與劑、帶電控制劑、防帶電劑、潤(rùn)滑劑、其它加工助劑。實(shí)施例16以下，通過實(shí)施例，在與比較例進(jìn)行對(duì)照的同時(shí)，更詳細(xì)地具體示出本發(fā)明，更加明確本發(fā)明的結(jié)構(gòu)，以證明本發(fā)明結(jié)構(gòu)各要件的合理性、有效性和本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的卓越性。使有機(jī)聚異氰酸酯(al)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(bl)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物(B)，將反應(yīng)體系中的羧基用中和劑(D)中和，然后在水中乳化反應(yīng)混合物，通過多元胺進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)。(構(gòu)成成分的名稱)異氰酸酯A:異佛爾酮二異氰酸酯NC0=37.8%異氰酸酯B:HDI三聚體型聚異氰酸酯NC0=21.2%異氰酸酯C;HDI脲基甲酸酯型聚異氰酸酯NCO-19.4%多元醇A:1，6—己二醇類聚碳酸酯二醇0H價(jià)二56mgK0H/g多元醇B:甲氧基聚乙二醇0H價(jià)二81ragK0H/g低分子多元醇三羥甲基丙烷'0H價(jià)二1254mgK0H/g陰離子性親水基團(tuán)成分二羥甲基丙酸0H價(jià)二837ragK0H/g有機(jī)胺成分二乙烯三胺(岸田化學(xué)株式會(huì)社制造)朋價(jià)=1631mgKOH/g中和劑三乙胺(岸田化學(xué)株式會(huì)社制造)嵌段劑MEK朽(三菱氣體化學(xué)株式會(huì)社制造)溶劑A:二丙二醇二甲酯(日本乳化劑株式會(huì)社制造)溶劑B:二乙二醇二乙酯(日本乳化劑株式會(huì)社制造)聚氨酯化催化劑二辛基錫月桂酸酯(勝田化工株式會(huì)社制造)(含有嵌段異氰酸酯的乳液的合成例)在具有安裝了固定槳葉的攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻器的1L的4口可分離燒瓶中，加入158g異氰酸酯、26.0g多元醇B、27.8g溶劑B、0.OOlg聚氨酯化催化劑，在85'C下加熱混合23小時(shí)，進(jìn)行聚氨酯化反應(yīng)。然后，放冷并維持在804(TC。在滴入漏斗中加入66.0g嵌段劑，在30分鐘1小時(shí)內(nèi)滴入該反應(yīng)物。接著，在7080'C下反應(yīng)2小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)。測(cè)定此時(shí)的NCO含量，確認(rèn)為O.lwtX以下。接著，在所得嵌段異氰酸酯中間體中，加入115g多元醇A、1.2g低分子二醇、7.6g陰離子性親水基團(tuán)成分，50g溶劑A，在8090'C下攪拌溶解1小時(shí)。在放冷至708(TC后，向其中加入40.3g異氰酸酯A，在8090。C下攪拌反應(yīng)3小時(shí)。在確認(rèn)羥基與異氰酸酯基的當(dāng)量反應(yīng)后，放冷至506(TC,添加8.2g異氰酸酯B。在攪拌30分鐘后，添加5.8g中和劑，接著攪拌30分鐘左右，維持在5060'C。以300rpm的攪拌速度，用2分鐘向該混合液中滴入450g常溫的水，分散。在分散后30分鐘后，滴入21g預(yù)先制備的常溫的15W有機(jī)胺水溶液。然后，維持l小時(shí)高速攪拌，獲得乳白色的目的物。進(jìn)而，回到通常的攪拌速度(100rpm左右)，在5060。C下攪拌2小時(shí)。通過FT—IR確認(rèn)沒有屬于殘留NCO的峰。結(jié)果，所得目的物的不揮發(fā)成分為43%，粘度為63mPa，s(25°C)，平均分散粒徑為136nm。(水性聚氨酯樹脂乳液涂覆組合物的制造例)在常溫下，使用混合器將100g水性聚氨酯分散液A(日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造*聚碳酸酯類無黃變類型、粘度60mPa's(25'C)、不揮發(fā)成分35wt%、分散粒徑60nm)和50g上述獲得的目的乳液、0.15g均鍍劑(PolyfloKL*280共榮化學(xué)株式會(huì)社制造)混合，獲得涂膜組合物。以上制造例的結(jié)果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在鋼板(株式會(huì)社Paltec制造SPCC—SB)上，用涂布輥涂布成100"m*wet，在常溫下干燥5分鐘后，通過溫度控制干燥裝置(Gardner制造gradient-oven)，在100200。C下干燥30分鐘。(外觀觀察)目視觀察在表2中記載的各溫度下干燥烘焙的涂膜的狀態(tài)外觀，進(jìn)行有無褶皺、消光、是否清楚、粗糙等的外觀評(píng)價(jià)。(鉛筆硬度測(cè)試)檢査在表2中記載的溫度下干燥烘焙的涂膜上產(chǎn)生劃傷的鉛筆硬度。(MEK摩擦測(cè)試)在表2中記載的各溫度下干燥烘焙的涂膜上，來回擦拭浸漬少量甲乙酮MEK的脫脂棉，測(cè)定至涂膜上產(chǎn)生劃傷或剝離等所需的來回次數(shù)。(耐水性測(cè)試)將在表2中記載的溫度下干燥烘焙的涂膜在沸水中浸漬12小時(shí)后，目視觀察涂膜狀態(tài)的外觀，外觀良好的評(píng)價(jià)為O，外觀不佳的評(píng)價(jià)為X。以上"涂布劑評(píng)價(jià)"的結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在表1中，通過對(duì)照各實(shí)施例和各比較例，發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物(實(shí)施例A和B)中，在5(TCl周后，依然液體外觀良好，水分散性優(yōu)異，在沒有對(duì)含有羧基的異氰酸酯基末端尿垸預(yù)聚物進(jìn)行中和、擴(kuò)鏈的聚氨酯樹脂(殼成分)的比較例B中，產(chǎn)生二層分離，在比較例B的成分和比較例C的聚氨酯主劑冷混合物的比較例A中，產(chǎn)生沉淀，均欠缺水分散性。在表2中，由實(shí)施例A和實(shí)施例B構(gòu)成的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物(表中的組成1和組成2)由于沒有構(gòu)成涂布劑(涂料)，因此沒有發(fā)現(xiàn)作為涂膜的外觀、鉛筆硬度、MEK摩擦、耐水性性能良好。在由實(shí)施例B含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物與比較例C和D的各聚氨酯主劑構(gòu)成的、相當(dāng)于本發(fā)明水性單組分液體涂布劑組合物的組成3和4中，發(fā)現(xiàn)作為涂膜的外觀、鉛筆硬度、MEK摩擦、耐水性性能非常良好。在沒有本發(fā)明含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物的組成57的涂料中，作為涂膜的外觀、鉛筆硬度、MEK摩擦、耐水性等性能明顯比本發(fā)明差。通過對(duì)以上各實(shí)施例和各比較例數(shù)據(jù)結(jié)果的對(duì)照和考察，尤其若結(jié)合上述P8第25行P9第10行中描述的本發(fā)明核殼結(jié)構(gòu)的特異性進(jìn)行綜合分析，可以說本發(fā)明構(gòu)成要件的合理性和有效性得到了驗(yàn)證，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有顯著的卓越性。上述實(shí)施例僅僅是適合于實(shí)施本發(fā)明的具體化的示例，而非據(jù)此來對(duì)本發(fā)明的技術(shù)上的范圍進(jìn)行限定性的解釋。即，在不脫離本發(fā)明的精神或主旨的情況下，本發(fā)明能夠以各種各樣的其它形式來實(shí)施。2權(quán)利要求1.一種含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，使有機(jī)聚異氰酸酯(a1)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(b1)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物(B)，將反應(yīng)體系中的羧基用中和劑(D)中和后，在水中乳化反應(yīng)混合物，通過擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，生成高交聯(lián)型聚氨酯樹脂。2.如權(quán)利要求l中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，具有嵌段聚異氰酸酯成分(A)形成核部分、高交聯(lián)型聚氨酯樹脂形成殼部分的核殼結(jié)構(gòu)。3.如權(quán)利要求1或2中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，乳液的水分散粒徑分布為50150nm，核/殼的重量比率為50/5070/30。4.如權(quán)利要求13任一項(xiàng)中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，高分子多元醇(b2)具有碳酸酯骨架或鄰苯二甲酸酯骨架。5.如權(quán)利要求14任一項(xiàng)中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，中和劑是胺化合物，擴(kuò)鏈劑是多元胺化合物。6.如權(quán)利要求15任一項(xiàng)中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，其特征在于，乳液組合物是水性單組分液體烘焙型乳液。7.—種如權(quán)利要求16任一項(xiàng)中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物的制造方法，其特征在于，使有機(jī)聚異氰酸酯(al)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(bl)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿垸預(yù)聚物(B)，將反應(yīng)體系中的羧基用中和劑(D)中和后，在水中乳化反應(yīng)混合物，通過多元胺進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，生成高交聯(lián)型聚氨酯樹脂。8.—種水性單組分液體涂布劑組合物，其特征在于，以如權(quán)利要求16任一項(xiàng)中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物為固化劑，含有聚氨酯類樹脂作為主劑。9.一種水性單組分液體烘焙型涂料組合物，其特征在于，以如權(quán)利要求16任一項(xiàng)中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物為固化劑，含有作為主劑的聚氨酯類樹脂和涂料用添加劑。10.—種水性單組分液體烘焙型粘合劑組合物，其特征在于，以如權(quán)利要求16任一項(xiàng)中所述的含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物為固化劑，含有作為主劑的聚氨酯類樹脂。全文摘要本發(fā)明涉及含有嵌段異氰酸酯的乳液組合物，使有機(jī)聚異氰酸酯(a1)和含有非離子性極性基團(tuán)的高分子多元醇(a2)反應(yīng)，將異氰酸酯基用嵌段劑(C)封端，生成嵌段聚異氰酸酯成分(A)，在該反應(yīng)體系中，使有機(jī)聚異氰酸酯(b1)、高分子多元醇(b2)和含有羧基的陰離子性低分子二醇(b3)反應(yīng)，制造含有羧基的異氰酸酯基末端尿烷預(yù)聚物(B)，將羧基用中和劑(D)中和后，在水中乳化反應(yīng)混合物，進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)，生成高交聯(lián)型聚氨酯樹脂。在利用嵌段異氰酸酯化合物的水性單組分液體聚氨酯樹脂涂布劑中，對(duì)水性單組分液體涂布劑用聚氨酯乳液進(jìn)行改進(jìn)，改善乳液的水分散性和貯藏穩(wěn)定性，提高在嵌段體分解溫度附近的涂膜中體現(xiàn)的各種涂膜性能。文檔編號(hào)C09J175/04GK101501097SQ200780030300公開日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年8月7日優(yōu)先權(quán)日2006年8月18日發(fā)明者千葉充,城野孝喜,大木育,泉直考申請(qǐng)人:日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社