專利名稱：：氟烯烴用的抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷穩(wěn)定劑的制作方法氟烯烴用的抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基曱烷穩(wěn)定劑
背景技術(shù)：
：1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包含至少一種氟烯烴和包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基甲烷的穩(wěn)定劑的組合物。該穩(wěn)定化組合物可作為具有較高全球變暖潛勢(shì)的現(xiàn)有工作流體的替代品用在冷卻系統(tǒng)中。2.相關(guān)技術(shù)描述關(guān)于工作流體的新環(huán)境規(guī)章已推動(dòng)制冷和空調(diào)工業(yè)尋找具有低全球變暖潛勢(shì)(GWP)的新型工作流體。正在尋找具有低GWP、無毒性、不可燃性、合理成本和優(yōu)異制冷性能的替代工作流體。氟烯烴已經(jīng)被提出單獨(dú)或在混合物中作為工作流體。但是，已經(jīng)觀察到，氟烯經(jīng)暴露在高溫下時(shí)或在與其它化合物(例如濕氣、氧或可能與它們發(fā)生縮合反應(yīng)的其它化合物)接觸時(shí)會(huì)表現(xiàn)出降解。當(dāng)氟烯烴用作傳熱設(shè)備(例如制冷或空調(diào)設(shè)備)中的工作流體時(shí)或當(dāng)用在某些其它用途中時(shí)，可能發(fā)生這種降解。這種降解可通過許多不同機(jī)制發(fā)生。在一種情況下，該降解可能由該化合物在極端溫度下的不穩(wěn)定性引起。在另一些情況下，該降解可能由在無意泄漏到該系統(tǒng)中的空氣存在下的氧化引起。無論這種降解的原因如何，由于氟烯爛的不穩(wěn)定性，將這些氟烯烴摻入制冷或空調(diào)系統(tǒng)可能不切實(shí)際。因此，為了利用氟烯烴的許多其它屬性，需要降低降解的手段。發(fā)明概述為避免氟烯烴在系統(tǒng)操作的極端條件下(尤其在高溫下)的可能的不穩(wěn)定性，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，向氟烯烴中加入特定化合物，即抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸或硝基曱烷中的至少一種會(huì)提高其在制冷或空調(diào)系統(tǒng)用途中的穩(wěn)定性。因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了包含至少一種氟烯烴和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑的組合物。還提供了包含至少一種選自HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-1234ze和HFC-1243zf的氟烯烴；和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基曱烷的穩(wěn)定劑和至少一種胺的組合物。還提供了使包含至少一種氟烯烴的組合物穩(wěn)定化的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。還提供了降低包含至少一種氟烯烴的組合物的降解的方法，其中所述降解由制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中誤入空氣的存在引起，所述方法包括將有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。還提供了減少包含至少一種氟烯烴的組合物與氧反應(yīng)的方法.，所述方法包括將有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了包含至少一種氟烯烴和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑的組合物。這些組合物在工作流體中具有多種用途，僅舉幾個(gè)例子，包括發(fā)泡劑、溶劑、氣溶膠推進(jìn)劑、滅火劑、滅菌劑或傳熱介質(zhì)(如用在制冷系統(tǒng)、冰箱、空調(diào)系統(tǒng)、熱泵、冷卻器等中的傳熱流體和制冷劑)。發(fā)泡劑是使聚合物基質(zhì)膨脹形成多孔結(jié)構(gòu)的揮發(fā)性組合物。溶劑是從基材上除去污物或?qū)⒉牧铣练e到基材上或負(fù)載材料的流體。氣溶膠推進(jìn)劑是施加大于一大氣壓的壓力以將材料從容器中推出的一種或多種組分的揮發(fā)性組合物。滅火劑是熄滅或抑制火焰的揮發(fā)性組合物。滅菌劑是破壞生物活性材料或類似物的揮發(fā)性生物殺滅流體或含揮發(fā)性生物殺滅流體的共混物。傳熱介質(zhì)(本文中也稱作傳熱流體、傳熱組合物或傳熱流體組合物)是用于將熱從熱源傳向散熱器的工作流體。制冷劑是在流體經(jīng)歷從液體到氣體并回到液體的相變的周期中充當(dāng)傳熱流體的化合物或化合物混合物。本文所用的術(shù)語氟烯烴描述了包含碳原子、氟原子和任選氬原子的化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物中所用的氟烯烴包含具有2至12個(gè)碳原子的化合物。在另一實(shí)施方案中，氟烯烴包含具有3至IO個(gè)碳原子的化合物，且在再一實(shí)施方案中，氟烯烴包含具有3至7個(gè)碳原子的化合物。代表性氟烯烴包括但不限于表1、表2和表3中所列的所有化合物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供了具有式E-或Z-I^CH-CHR、式I)的氟烯經(jīng)，其中W和I^獨(dú)立地為d至C6全氟烷基。W和I^基團(tuán)的實(shí)例包括但不限于CF3、C2F5、CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5和C(CF3)2CF2C2F5。在一個(gè)實(shí)施方案中，式I的氟烯烴在分子中具有至少約4個(gè)碳原子。在另一實(shí)施方案中，式I的氟烯烴在分子中具有至少約5個(gè)碳原子。示例性的非限制性式I化合物列在表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>式I的化合物可以通過使式R11的全氟烷基碘與式R2CH=€H2的全氟烷基三氫烯烴接觸以形成式！^CH2CHIR2的三氫碘代全氟鏈烷來制備。這種三氬碘代全氟鏈烷可以隨后脫碘化氫以形成R^CH-CHR2?；蛘撸撓NR^CH-CHR2可以通過式R^CHICHzR2的三氫碘代全氟鏈烷的脫碘化氬來制備，后者又通過使式r21的全氟烷基碘與式rchk:h2的全氟烷基三氳烯烴反應(yīng)形成。全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的接觸可以通過在能夠在反應(yīng)物批模式進(jìn)行。合適的反應(yīng)容器包括由不銹鋼:特;'j是k氏體型不銹鋼，和公知的高鎳合金，如Monel⑧鎳-銅合金、Hastelloy⑧鎳基合金和Inconel㊣鎳-鉻合金制成。或者，該反應(yīng)可以以半分批模式進(jìn)行，其中在反應(yīng)溫度下借助合適的加料裝置如泵將全氟烷基三氬烯烴反應(yīng)物添加到全氟烷基碘反應(yīng)物中。全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的比率應(yīng)該為約1:1至約4:1,優(yōu)選約1.5:1至2.5:1。如Jeanneaux等人在JournalofFluorineChemistry,第4巻，第261-270頁(1974)中所報(bào)道，小于1.5:1的比率往往產(chǎn)生大量2:1加合物。使所述全氟烷基碘與所迷全氟烷基三氳烯烴接觸的優(yōu)選溫度優(yōu)選為約15CTC至300°C,優(yōu)選約17(TC至約250°C,最優(yōu)選約18(TC至約230。C。全氟烷基碘與全氟烷基三氬烯烴的反應(yīng)的合適接觸時(shí)間為約0.5小時(shí)至18小時(shí)，優(yōu)選約4至約12小時(shí)。通過全氟烷基碘與全氟烷基三氫烯烴的反應(yīng)制成的三氫碘代全氟鏈烷可直接用在脫碘化氫步驟中或可以優(yōu)選在脫碘化氬步驟之前通過蒸餾回收和提純。脫碘化氫步驟通過使三氬碘代全氟鏈烷與堿性物質(zhì)接觸來進(jìn)行。合適的堿性物質(zhì)包括堿金屬氬氧化物(例如氬氧化鈉或氬氧化鉀)、堿金屬氧化物(例如氧化鈉)、堿土金屬氬氧化物(例如氫氧化鉀)、堿土金屬氧化物(例如氧化4丐)、堿金屬醇鹽(例如曱醇鈉或乙醇鈉)、氨水、氨基化鈉、或堿性物質(zhì)的混合物，如堿石灰。優(yōu)選的堿性物質(zhì)是氬氧化鈉和氬氧化鉀。三氫碘代全氟鏈烷與堿性物質(zhì)的所述接觸可以在液相中優(yōu)選在能夠溶解至少一部分這兩種反應(yīng)物的溶劑存在下進(jìn)行。適用于脫碘化氬步驟的溶劑包括一種或多種極性有機(jī)溶劑，如醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇和叔丁醇)、腈(例如乙腈、丙腈、丁腈、節(jié)腈或己二腈)、二甲亞砜、N,N-二曱基甲酰胺、N,N-二曱基乙酰胺或環(huán)丁砜。溶劑的選擇可以取決于產(chǎn)物沸點(diǎn)和在提純過程中從產(chǎn)物中分離痕量溶劑的簡(jiǎn)易性。通常，乙醇或異丙醇是該反應(yīng)的良溶劑。通常，脫碘化氫反應(yīng)可以通過在合適的反應(yīng)容器中將反應(yīng)物之一(堿性物質(zhì)或三氫碘代全氟鏈烷)添加到另一反應(yīng)物中來進(jìn)行。所迷反應(yīng)器可以由玻璃、陶瓷或金屬制成并優(yōu)選用葉輪或攪拌裝置攪動(dòng)。適用于脫碘化氫反應(yīng)的溫度為約l(TC至約10CTC,優(yōu)選約2(TC至約7CTC。脫碘化氫反應(yīng)可以在環(huán)境壓力或在減壓或高壓下進(jìn)行。要指出的是其中式I的化合物在其形成時(shí)從反應(yīng)容器中餾出的脫換化氬反應(yīng)?；蛘?，脫碘化氫反應(yīng)可以通過使所述堿性物質(zhì)的水溶液與三氬碘代全氟鏈烷在一種或多種具有較低極性的有機(jī)溶劑中的溶液在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下接觸來進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑如鏈烷(例如己烷、庚烷或辛烷)、芳烴(例如曱苯)、卣代烴(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)、或醚(例如二乙醚、甲基叔丁醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚)。合適的相轉(zhuǎn)移催化劑包括季銨卣化物(例如溴化四丁銨、硫酸氬四丁銨、氯化三乙基千基銨、氯化十二烷基三曱銨和氯化三辛?；卒@)、季鎮(zhèn)囟化物(例如溴化三苯基甲基錟和氯化四苯基鎮(zhèn))或本領(lǐng)域中被稱作冠醚的環(huán)狀聚醚化合物(例如18陽冠-6和15-冠-5)?；蛘?，脫碘化氫反應(yīng)可以在不存在溶劑的情況下通過將三氬碘代全氟鏈烷添加到固體或液體堿性物質(zhì)中來進(jìn)行。根據(jù)反應(yīng)物的溶解度，脫碘化氬反應(yīng)的合適反應(yīng)時(shí)間為約15分鐘至約6小時(shí)或更久。通常，脫碘化氫反應(yīng)迅速并且需要約30分鐘至約3小時(shí)完成?？梢酝ㄟ^添加水后的相分離、通過蒸餾或通過其組合從脫碘化氬反應(yīng)混合物中回收式I的化合物。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，氟烯烴包含環(huán)氟烯烴(環(huán)-[CX二CY(CZW)n畫](式II),其中X、Y、Z和W獨(dú)立地選自H和F,且n為2至5的整數(shù))。在一個(gè)實(shí)施方案中，式II的氟烯烴在分子中具有至少約3個(gè)碳原子。在另一實(shí)施方案中，式II的氟烯烴在分子中具有至少約4個(gè)碳原子。在再一實(shí)施方案中，式II的氟烯烴在分子中具有至少約165個(gè)碳原子。式II的代表性環(huán)氟烯烴列在表2中。表2環(huán)氟烯烴結(jié)構(gòu)化學(xué)名稱FC-C1316cc1,2,3,3,4,4-六氟環(huán)丁烯HFC-C1334cc3,3，4,4-四氟環(huán)丁烯HFC-C14363,3,4,4,5,5,國(guó)六氟環(huán)戊烯FC-C1418y環(huán)畫CF2CF二CFCF2CF2國(guó)1,2,3,3,4,4,5,5-八氟環(huán)戊烯FC-C151國(guó)10yICF2CF=CFCF2CF2CF2-1,2,3,3，4,4,5,5，6,6陽十氟環(huán)己烯本發(fā)明的組合物可以包含單一的式I或式II的化合物，例如表1或表2中的化合物之一，或可以包含式I或式II的化合物的組合。在另一實(shí)施方案中，氟烯烴可以包含表3中所列的那些化合物。表3名稱結(jié)構(gòu)化學(xué)名稱HFC-1225yeCF3CF=CHF1,2,3,3,3-五氟-l-丙烯HFC-1225zcCF3CH=CF21，1，3,3,3-五氟-l-丙烯HFC-1225ycCHF2CF=CF21,1,2,3,3-五氟-l-丙烯HFC-1234yeCHF2CF=CHF1,2,3,3-四氟-1-丙烯HFC-1234yfCF3CF=CH22,3,3,3-四氟-1-丙烯HFC-1234zeCF3CH=CHF1,3,3,3-四氟-1-丙烯HFC-1234ycCH2FCF=CF21,1,2,3-四氟-1-丙烯HFC-1234zcCHF2CH=CF21，1,3，3-四氟-1-丙烯HFC-1243yfCHF2CF=CH22,3，3-三氟-l-丙烯HFC-1243zfCF3CH=CH23,3,3-三氟-l-丙烯HFC-1243ycCH3CF=CF21，1,2-三氟-1-丙烯HFC-1243zcCH2FCH=CF21,1，3-三氟-l-丙烯HFC誦1243yeCH2FCF=CHF1，2，3-三氟-l-丙烯HFC-1243zeCHF2CH=CHF1,3,3-三氟-l-丙烯17<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>HFC-1345ftpCH2=C(CHF2)(CF3)2-(二氟曱基)-3,3,3-三氟-l-丙烯HFC1345fyeCH2=CFCHFCF32,3,4,4'4-五氟-l-丁烯HFC-1345eyfCHF=CFCH2CF31,2,4,4，4-五氟-l-丁烯HFC-1345ezeCHF=CHCHFCF31,3,4,4,4-五氟-:i-丁烯HFC-1345ezcCHF=CHCF2CHF21,3,3,4,4-五氟-1-丁烯HFC-1345eyeCHF=CFCHFCHF21,2,3,4,4-五氟-l-丁烯HFC-I354fzcCH2=CHCF2CHF23,3,4,4-四氟-1-丁烯HFC-1354ctpCF2=C(CHF2)(CH3)1,1,3，3-四氟-2-曱基-1-丙蜂HFC-I354etmCHF=C(CF3)(CH3)1,3,3,3-四氟-2-甲基-I-丙烯HFC-1354tfpCH2=C(CHF2)22-(二氟曱基)-3,3-二氟-l-丙烯HFC-1354myCF3CF=CHCH31,1,1,2-四氟-2-丁烯HFC-1354mzyCH3CF=CHCF31,1,1,3-四氟-2-丁烯FC-141-10myyCF3CF=CFCF2CF31,1,1，2,3,4,4,5，5，5-十氟-2-戊烯FC-141陽10cyCF2=CFCF2CF2CF31,1，2,3,3,4,4,5,5,5-十氟-1-戊烯HFC-1429mzt(CF3)2C=CHCF31,1,1，4,4,4-六氟-2-(三氟曱基)-2-丁烯HFC-1429myzCF3CF=CHCF2CF31,1,1,2,4，4，5,5,5-九氟-2-戊烯HFC-1429mzyCF3CH=CFCF2CF31,1,1,3，4,4，5,5,5-九氟-2-戊烯HFC-1429eycCHF=CFCF2CF2CF31,2,3，3,4，4,5，5，5-九氟-1-戊烯HFC陽1429czcCF2=CHCF2CF2CF31，1,3,3,4,4,5,5,5-九氟-l-戊烯HFC-1429cyccCF2=CFCF2CF2CHF21,1,2，3，3,4,4,5，5-九氟-1-戊烯HFC陽1429pyyCHF2CF=CFCF2CF31,1,2，3,4,4,5,5,5-九氟-2-戊烯HFC-1429myycCF3CF=CFCF2CHF2U,1,2,3,4,4,5,5-九氟-2-戊烯HFC陽1429myyeCF3CF=CFCHFCF31,1，1,2,3,4，5,5,5-九氟-2-戊烯HFC國(guó)1429eyymCHF=CFCF(CF3)21,2,3，4,4,4-六氟-3-(三氟曱基)-1-丁烯HFC-1429cyzmCF2=CFCH(CF3)21,1,2,4,4,4-六氟-3-(三氟曱基)-1-丁烯HFC-1429mztCF3CH=C(CF3)21，1,1,4,4,4-六氟-2-(三氟曱基)-2-丁烯HFC-1429czymCF2=CHCF(CF3)21,1,3,4,4,4-六氟-3-(三氟甲基)-l-丁烯HFC-1438fyCH2=CFCF2CF2CF32,3,3，4,4,5,5,5-八氟-1-戊烯HFC-1438eyccCHF=CFCF2CF2CHF21,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊烯HFC-1438ftmcCH2=C(CF3)CF2CF33,3,4,4,4-五氟-2-(三氟曱基)隱1-丁烯HFC陽1438czzmCF2=CHCH(CF3)21,1,4,4,4-五氟-3-(三氟曱基)-1-丁烯19<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表2和表3中所列的化合物可購得或可通過本領(lǐng)域已知的或如本文所述的方法制備。1,1,1,4,4-五氟-2-丁烯可以由1,1,1,2,4,4-六氟丁烷(CHF2CH2CHFCF3)通過在固體KOH上在氣相中在室溫下脫氟化氬來制備。US6,066,768中描述了1,1,1,2,4，4-六氟丁烷的合成。1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯可以由1,1，1，4，4,4-六氟-2-碘丁烷(CF3CHICH2CF3)通過使用相轉(zhuǎn)移催化劑在約60。C下與KOH反應(yīng)來制備。1,1,1,4,4,4-六氟-2-碘丁烷的合成可以通過全氟曱基碘(CF3l)和3,3，3-三氟丙烯(CF3CI^CH2)在約200。C下在自壓下反應(yīng)約8小時(shí)來進(jìn)行。3，4，4，5,5,5-六氟-2-戊烯可以通過使用固體KOH或在碳催化劑上在200-300。C下1,1,1,2,2,3,3-七氟戊烷(CF3CF2CF2CH2CH3)的脫氟化氫來制備。1，1,1,2,2,3,3-七氟戊烷可以通過3,3,4,4,5,5,5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH=CH2;^氫化制備。U，l,2,3,4-六氟-2-丁烯可以通過使用固體KOH的1,1,1,2,3,3,4-七氟丁烷(CH2FCF2CHFCF3)的脫氟化氬來制備。1，1,1,2,4,4-六氟-2-丁烯可以通過使用固體KOH的1,1,1,2,2,4,4-七氟丁烷(CHF2CH2CF2CF3)的脫氟化氬來制備。1,1,1,3,4,4-六氟2-丁烯可以通過使用固體KOH的1,1,1,3，3,4,4-七氟丁烷(CF3CH2CF2CHF2)的脫氟化氫來制備。1,1,1,2,4-五氟-2-丁烯可以通過使用固體KOH的1,1,1,2,2,3-六氟丁烷(CH2FCH2CF2CF3)的脫氟化氫來制備。1,1,1,3,4-五氟-2-丁烯可以通過使用固體KOH的U,l,3,3,4畫六氟丁烷(CF3CH2CF2CH2F)的脫氟化氫來制備。1,1,1,3-四氟-2-丁烯可以通過使1,1,1，3,3-五氟丁烷(CF3CH2CF2CH3)與KOH水溶液在120。C下反應(yīng)制備。1,1,1,4,4,5,5,5-八氟-2-戊烯可以由(CF3CHICH2CF2CF3)it過使用相轉(zhuǎn)移催化劑在約6CTC下與KOH反應(yīng)來制備。4-碘-l,l,l，2,2,5，5，5畫八氟戊烷的合成可以通過全氟乙基碘(CF3CF2l)和3,3,3-三氟丙烯在約200。C下在自壓下反應(yīng)約8小時(shí)來進(jìn)行。1,1,1,2,2,5,5,6，6,6-十氟-3-己烯可以由1,1,1,2,2，5，5,6,6,6-十氟-3-石典己烷(CF3CF2CHICH2CF2CF3)通過使用相轉(zhuǎn)移催化劑在約6(TC下與KOH反應(yīng)來制備。1,1,1,2,2,5,5,6,6,6-十氟-3-碘己烷的合成可以通過全氟乙基碘(CFsCF2l)和3，3，4,4,4-五氟-l-丁烯(CF3CF2CT^CH2)在約200。C下在自壓下反應(yīng)約8小時(shí)來進(jìn)行。1,1，1,4,5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯可以通過在異丙醇中用KOH將1,1,1,2,5,5,5-七氟-4-碘-2-(三氟曱基)-戊烷(CF3CHICH2CF(CF3)2)脫氟化氫來制備。CF3CHICH2CF(CF3)2由(CF3)2CFI與CF3CH=CH2在高溫，例如約20(TC下的反應(yīng)制造。1,1，1,4,4,5,5,6，6,6國(guó)十氟-2-己烯可以通過1,1,1,4，4,4-六氟-2-丁烯(CF3CI^CHCF3)與四氟乙烯(CF2-CF2)和五氟化銻(SbFs)的反應(yīng)制備。2,3,3,4,4-五氟-1-丁烯可以通過1,1,2，2,3,3-六氟丁烷在氟化氧化鋁上在升高溫度下的脫氟化氫制備。2,3,3，4,4，5,5,5-/^氟誦1誦戊烯可以通過2,2,3,3,4,4,5，5,5國(guó)九氟戊;^在固22體KOH上的脫氟化氫制備。1,2,3，3，4,4,5，5-八氟-1-戊烯可以通過2，2,3,3,4,4,5，5,5-九氟戊烷在氟化氧化鋁上在升高溫度下的脫氟化氫制備。式I、式II、表l、表2和表3的許多化合物作為不同的構(gòu)型異構(gòu)體或立體異構(gòu)體存在。在沒有指定特定異構(gòu)體時(shí)，本發(fā)明擬包括所有單一的構(gòu)型異構(gòu)體、單一的立體異構(gòu)體或其任何組合。例如，F(xiàn)11E意在代表E-異構(gòu)體、Z-異構(gòu)體或這兩種異構(gòu)體的任何比例的任何組合或混合物。作為另一實(shí)例，HFC-1225ye意在代表E-異構(gòu)體、Z-異構(gòu)體或這兩種異構(gòu)體的任何比例的任何組合或混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了包含至少一種氟烯烴和包含有效量的至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定齊。的組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的穩(wěn)定劑包含抗壞血酸(CASreg.no.[50-81-7])。在另一實(shí)施方案中，該穩(wěn)定劑可以包含至少一種對(duì)苯二曱酸酯。本發(fā)明的對(duì)苯二甲酸酯包括對(duì)苯二曱酸二乙烯酯(CASreg.no.[13486-19-0])和對(duì)苯二甲酸二苯酯(CASreg.no.[1539-04-4])和前述對(duì)苯二曱酸酯的混合物。在另一實(shí)施方案中，該穩(wěn)定劑可以包含硝基曱烷(CH3N02)CASreg.no.[75-52-5]。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了包含至少一種氟烯烴和包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑以及至少一種附加穩(wěn)定劑的組合物，該附加穩(wěn)定劑包含至少一種選自酚、硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯(triphenylphosphorothionates)、有機(jī)磷酸酯、亞磷酸酯、碎烯、辟類化合物、富勒烯、芳基烷基醚、官能化全氟聚醚、聚氧烷基化芳族化合物、烷基化芳族化合物、環(huán)氧化物、氟化環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、硫醇、疏醚、胺、烷基硅烷、二苯甲酮衍生物、芳基硫醚及其混合物的化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑包含至少一種硫代磷酸酯。本發(fā)明的硫代磷酸酯穩(wěn)定劑是由磷酸通過用二價(jià)硫取代一個(gè)或多個(gè)氧原子而生成的化合物。這些可以是單硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯或更高級(jí)的硫代磷酸酯。代表性的二硫代磷酸酯可以以商標(biāo)Irgalube63購自CibaSpecialtyChemicalsofBasel,Switzerland(下文稱作"Ciba")。在另一實(shí)施方案中，硫代磷酸酯包括二烷基硫代磷酸酯。代表性的二烷基硫代磷酸酯穩(wěn)定劑可以以商標(biāo)Irgalube353購自Ciba。在一個(gè)實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑包含至少一種丁基化三苯基硫代磷酸酯。本發(fā)明的丁基化三苯基硫代磷酸酯穩(wěn)定劑如式A所示。式A其中各R獨(dú)立地選自H或叔丁基的丁基化三苯基硫代磷酸酯的一個(gè)實(shí)例可以以商標(biāo)Irgalube232購自Ciba。在一個(gè)實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑包含至少一種有機(jī)磷酸酯。適合用作根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定劑的有機(jī)磷酸酯穩(wěn)定劑包括但不限于胺磷酸酯、磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、混合烷基-芳基磷酸酯(烷基二芳基、二烷基芳基或烷基化芳基)、烷基化三芳基磷酸酯和環(huán)狀磷酸酯及其混合物。代表性的胺磷酸酯可以以商標(biāo)Irgalube349購自Ciba。代表性的磷酸三烷基酯包括磷酸三曱酯((CH3)3P04,Casreg.no.512-56-1);磷酸三乙酯((CH3CH2)3P04,Casreg.no.78-40-0);磷酸三丁酯((QH9)3P04,CASreg.no.126-73-8);磷酸三辛酯(((:81"117)304>CASreg.no.1806-54-8);和磷酸三(2-乙基己基)酯(、CH3CH(C2H5)(CH2)4)3P04,CASreg.no.78-42-2)。代表性的磷酸三芳基酯包括磷酸三苯酯((C6H50)3PO，CASreg.no.115-86-6);磷酸三曱苯酯(TCP,(CH3C6H4〇)3PO,CASreg.no.1330-78-5);和磷酸三二曱苯酯(((CH3)2C6H30)3PO，CASreg.no.25155-23-1)。代表性的混合烷基-芳基磷酸酯包括磷酸異丙基苯基苯酯(IPPP,(C6H50)2((CH3)2CHO)PO,CASreg.no.68782-95-6)和磷酸雙(叔丁基苯基)苯酯(TBPP,(C6H50)2((CH3)3C)PO,CASreg.no.65652-41-7)。這種磷化合物。本段中所列的所有有機(jī)磷酸酯穩(wěn)定劑可獲自許多化學(xué)供應(yīng)商，如Alddch(Milwaukee,Wisconsin);AlfaAesar(WardHill,MA);或AkzoNobel(Arnhem,theNetherlands)。烷基化三芳基磷酸酯包括丁基化三苯基磷酸酯、叔丁基化三苯基磷酸酯、異丙基化三苯基磷酸酯。代表性的市售烷基化三芳基磷酸酯包括可以以商標(biāo)Syn-O-Ad8784購自AkzoNobel(Arnhem，theNetherlands)的丁基化三苯基磷酸酯；可以以商標(biāo)Durad620購自GreatLakesChemicalCorporation(GLCC，WestLafayette:IN)的叔丁基化三苯基磷酸酯；和可以以商標(biāo)Durad220和IIO也購自GLCC的異丙基化三苯基磷酸酯。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種亞磷酸酯。亞磷酸酯穩(wěn)定劑可以衍生自取代亞磷酸酯，包括受阻亞磷酸酯。特別地，受阻亞磷酸酯是烷基、芳基或烷基芳基亞磷酸酯化合物的衍生物。受阻亞磷酸酯包括亞磷酸三(二叔丁基苯基)酯、亞磷酸二正辛酯和磷酸異癸基二苯酯。亞磷酸三(二叔丁基苯基)酯以商標(biāo)1巧3&5@168出售，亞磷酸二正辛酯以商標(biāo)IrgafosOPH出售，且亞磷酸異癸基二苯酯以商標(biāo)IrgafosDDPP出售，均來自Ciba。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種酚。酚穩(wěn)定劑包含任何取代或未取代的酚化合物，包括包含一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的環(huán)狀、直鏈或支鏈脂族取代基的酚，如烷基化單酚，包括2，6-二叔丁基_4_曱基苯酚；2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2,4-二曱基-6-叔丁基苯酚；生育酚；和類似物，氫醌和烷基化氫醌，包括叔丁基氫醌、氫醌的其它衍生物；和類似物，羥基化硫代二苯基醚，包括4,4，-硫代-雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4，-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2，-硫代雙(4-曱基-6-叔丁基苯盼)；和類似物，亞烷基-雙酚，包括4,4，-亞曱基雙(2,6-二叔丁基苯酚)；4，4，-雙(2,6-二叔丁基苯酚)；2,2，-或4,4-聯(lián)苯二醇(biphenoldiols)的衍生物；2,2，-亞曱基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2,2，-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)；4,4-異亞丙基雙(2,6-二叔丁基苯酚)；2,2，-亞曱基雙(4-曱基-6-壬基苯酚)；2,2，-異亞丁基雙(4,6-二甲基苯酚)；2,2，-亞曱基雙(4-曱基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2-或4,4-聯(lián)苯二醇(biphenyldiols),包括2,2，-亞曱基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；丁基化羥基甲苯(BHT)、包含雜原子的雙酚，包括2,6-二-叔-a-二甲氨基-對(duì)甲酚、4,4-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)；和類似物；酰氨基酚；2，6-二叔丁基-4(N,N，-二曱氨基甲基苯酚)；硫化物，包括雙(3-曱基-4-羥基-5-叔丁基芐基)硫化物；雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)疏化物；及其混合物(是指這段中所列的任何酚穩(wěn)定劑的混合物)。25在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種萜烯。萜烯包含以含有多于一個(gè)重復(fù)異戊二烯(2-甲基-l,3-丁二烯)單元的結(jié)構(gòu)為特征的烴化合物。代表性的薛烯包括但不限于月桂烯(2-甲基-6-亞甲基辛-1,7-二烯)、別羅勒烯、P-羅勒烯、蕓香烯、苧烯(特別是d-苧烯)、視黃醛、蒗烯、薄荷醇、香葉醇、法呢醇、植醇、維生素A、萜品烯、5-3-蒈烯、薛品油烯、水芽烯、藥烯、二戊烯及其混合物(是指這段中所列的任何萜烯穩(wěn)定劑的混合物)。萜烯穩(wěn)定劑可購得或可通過本領(lǐng)域已知的方法制備或分離自天然來源。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種萜類化合物。辟類化合物包含以含有多于一個(gè)重復(fù)異戊二烯單元并且通常含氧的結(jié)構(gòu)為特征的天然產(chǎn)品和相關(guān)化合物。代表性的薛類化合物包括類胡蘿卜素，如番茄紅素(CASreg.no.[502-65-8])、卩胡蘿卜素(CASreg.no.[7235-40-7])和葉黃素，即玉米黃質(zhì)(CASreg.no.[144-68-3]);類維生素A,如肝黃質(zhì)(CASreg.no.[512-39-0])和異維A酸(CASreg.no.[4759-48-2]);松香烷(CASreg.no.[640-43-7]);豚草烷(ambrosane)(CASreg.no.[24749-18-6]);馬兜鈴?fù)?CASreg.no.[29788-49-6]);阿替生烷(atisane)(CASreg.no.[24379-83-7]);貝葉烷(beyerane)(CASreg.no.[2359-83-3])、沒藥烷(CASreg.no.[29799-19-7]);莰烷(CASreg.no.[464畫15-3]);丁香烷(CASreg.no.[20479-00-9]);柏木烷(CASreg.no.[13567-54-9]);達(dá)瑪烷(CASreg.no.[545-22-2]);錐滿烷(drimane)(CASreg.no.[5951-58-6]);雅橄欖烷(eremophilane)(CASreg.no.[3242-05-5]);桉葉烷(CASreg.no.[473-ll誦0]);藥烷(CASreg.no.[6248畫88-0]);y蠟烷(CASreg.no.[559-65-9]);大根香葉烷(CASreg.no.[645-10-3]);赤霉素烷(CASreg.no.[6902國(guó)95-0]);木藜,毒烷(grayanotoxane)(CASreg.no.[39907-73-8〗)；愈創(chuàng)木烷(CASreg.no.[489-80-5]);雪松烷(CASreg.no.[20479-45畫2]);藿烷(CASreg.no.[471畫62誦5]);蛇麻烷(CASreg.no.[430-19畫3]);貝殼杉烷(CASreg.no.[1573-40-6]);半日花烷(CASreg.no.[561-90-0]);羊毛甾烷(CASreg.no.[474-20-4]);羽扇烷(CASreg.no.[464-99-3]);對(duì)蓋烷(CASreg.no.[99-82-1]);齊墩果烷(CASreg.no.[471_67-0]);蛇胞菌烷(ophiobolane)(CASreg.no.[20098-65-1]);苦味烷(picrasane)(CASreg.no.[35732-97-9]);海松烷(CASreg.no.[30257-03畫5]);蒗烷(CASreg.no.[473畫55畫2]);羅漢松烷(CASreg.no.26[471國(guó)78-3]);原辟烷(CASreg.no.[70050-78畫l]);玫瑰烷(rosane)(CASreg.no.[6812陽82-4]);紫杉烷(taxane)(CASreg.no.[1605-68-l〗)；芋烷(CASreg.no.[471陽12-5]);孢菌烷(trichothecane)(CASreg.no.[24706-08-9]);和烏素烷(CASreg.no.[464-93-7])及其混合物(是指這段中所列的任何萜類化合物的混合物)。本發(fā)明的碎類化合物可購得或可通過本領(lǐng)域已知的方法制備或可分離自天然來源。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種富勒烯。富勒烯包含作為部分經(jīng)由五邊形彼此連接的六邊碳環(huán)(苯)鍵合的封閉碳籠。頂點(diǎn)數(shù)(a，碳原子)與六邊碳環(huán)數(shù)(n)(五邊環(huán)始終為12個(gè))之間的關(guān)系通過a-2(n+10)給出。盡管該公式適用于所有理論結(jié)構(gòu)，但只有具有相對(duì)較低應(yīng)力和形變的那些分子穩(wěn)定。代表性的富勒烯包括但不限于Buckminsterfullerene(C60或"巴基球"，CASreg.no.[99685-96-8])和[5,6]富勒烯-C7o(C70，CASreg.no.[U5383誦22-7])、富勒烯-C76(CASreg.no.[135113-15-4])、富勒烯-C8(CASreg.no.[136316-32-0])和富勒烯-C84(CASreg.no.[135U3-16-5])及其混合物(是指這段中所列的任何富勒烯穩(wěn)定劑的混合物)。富勒烯可購得。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種環(huán)氧化物。環(huán)氧化物包含至少一種選自1,2-環(huán)氧丙烷(CASreg.no.[75-56-9])、1,2-環(huán)氧丁烷(CASreg.no.[106-88-7])、丁基苯基縮水甘油醚、戊基苯基縮水甘油醚、己基苯基縮水甘油醚、庚基苯基縮水甘油醚、辛基苯基縮水甘油醚、壬基苯基縮水甘油醚、癸基苯基縮水甘油醚、縮水甘油基曱基苯基醚、1,4-縮水甘油基苯基二醚、4-甲氧基苯基縮水甘油醚、萘基縮水甘油醚、1,4-二縮水甘油基萘基二醚、丁基苯基縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚及其混合物(是指這段中所列的任何前述環(huán)氧化物的混合物)的化合物。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種氟化環(huán)氧化物。該氟化環(huán)氧化物包含式B所示的化合物，其中R2至R5各自是H、具有1至6個(gè)碳原子的烷基或具有1至6個(gè)碳原子的氟烷基，條件是R2至R5中的至少一個(gè)是氟烷基。式B代表性的氟化環(huán)氧化物穩(wěn)定劑包括但不限于三氟曱基環(huán)氧乙烷和l,l-雙(三氟曱基)環(huán)氧乙烷及其混合物(是指任何前述氟化環(huán)氧化物穩(wěn)定劑的混合物)。這類4b合物可以通過本領(lǐng)域已知的方法，例如通過JournalofFluorineChemistry,第24巻，第93-104頁(1984),JournalofOrganicChemistry,第56巻，第3187至3189頁(1991)和JournalofFluorineChemistry,第125巻，第99-105頁(2004)中所述的方法制備。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種氧雜環(huán)丁烷。該氧雜環(huán)丁烷穩(wěn)定劑包含帶有一個(gè)或多個(gè)氧雜環(huán)丁烷基團(tuán)的化合物。這些化合物由式C表示，其中R-R6相同或不同并且可以選自氫、烷基或取代烷基、芳基或取代芳基。式C代表性的氧雜環(huán)丁烷穩(wěn)定劑包括但不限于3-乙基-3-羥甲基-氧雜環(huán)丁烷，如OXT畫101(ToagoseiCo.,Ltd);3國(guó)乙基-3-((苯氧基)曱基)-氧雜環(huán)丁烷，如OXT-211(ToagoseiCo.,Ltd);和3-乙基-3-((2-乙基-己氧基)曱基)-氧雜環(huán)丁烷，如OXT-212(ToagoseiCo.,Ltd)及其混合物(是指這段中所列的任何氧雜環(huán)丁烷的混合物)。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種石克醇(thiol)。硫醇化合物，也稱作硫醇(mercaptans)或氫硫化物，包含含羥基的醇的硫類似物。代表性的硫醇穩(wěn)定劑包括但不限于曱硫醇(曱基硫醇)、乙硫醇(乙基硫醇)、輔酶A(CASreg.no.[85-61-0])、二巰基丁二酸(DMSA,CASreg.no.[2418-14-6])、葡萄柚硫醇((R)-2-(4-曱基環(huán)己-3-烯基)丙-2-硫醇，CASreg.no.[83150-78-l])、半胱氨酸((R)-2-氨基-3-疏烷基-丙酸，CASreg.no.[52-90-4])和硫辛酰胺(l,2-二硫戊環(huán)-3-戊酰胺，CASreg.no.[940-69-2])及其混合物(是指這段中所列的任何硫醇的混合物)。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種硫醚。硫醚包括但不限于節(jié)基苯基硫醚(CASreg.no.[831-91-4])、二苯硫醚(CASreg.no.[139-66-2])、二節(jié)基石危醚、可以以商標(biāo)IrganoxPS802(Ciba)購自Ciba的二(十八烷基)3,3，-硫代二丙酸酯和可以以商標(biāo)IrganoxPS800(Ciba)購自Ciba的二(十二烷基)3,3，-硫代丙酸酯及其混合物(是指這段中所列的任何石危醚的混合物)。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種胺。在一個(gè)實(shí)施方案中，胺包含至少一種選自三乙胺、三丁胺、二異丙胺、三異丙胺、三異丁胺、對(duì)苯二胺和二苯基胺的化合物。在另一實(shí)施方案中，胺穩(wěn)定劑包含二烷基胺，包括(N-(l-甲基乙基)-2-丙胺，CASreg.no.[108-18-9])。在另一實(shí)施方案中，胺穩(wěn)定劑包括受阻胺抗氧化劑。受阻胺抗氧化劑包括衍生自取代哌啶化合物的胺，特別是烷基取代的哌啶基、哌啶子基(piperidinyl)、哌。秦酮或烷氧基哌啶子基化合物的衍生物。代表性的受阻胺抗氧化劑包括2,2,6,6-四曱基-4-哌啶酮；2,2,6,6-四曱基-4-哌啶醇；雙-(1,2,2,6，6-五曱基哌啶基)癸二酸酯(CASreg.no.[41556-26-7]);二-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，如Ciba以商標(biāo)Tinuvin770出售的受阻胺；聚-(N-羥乙基-2,2,6，6-四甲基-4-羥基-哌啶基丁二酸酯(CASreg.no.[65447-77-0]),如可以以商標(biāo)Tinuvin622LD購自Ciba;烷基化對(duì)苯二胺，如N-苯基-N，-(l,3-二甲基丁基)-對(duì)苯二胺，或N,N'-二仲丁基-對(duì)苯二胺；和羥胺，如牛油脂肪胺、或N-曱基雙(氬化牛油烷基)胺。一些其它受阻胺抗氧化劑包括可以以商標(biāo)Tinuvm⑧765購自Ciba或以商標(biāo)BLS1944和BLS1770購自Mayzo,Inc.的胺抗氧化劑。胺也包括這l殳中所列的任何胺的混合物。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種烷基硅烷。烷基硅烷包括但不限于雙(二甲氨基)曱基硅烷(DMAMS,CASreg.no.[22705-33-5])、三(三曱基曱硅烷基)硅烷(TTMSS,CASreg.no.[1873-77-4])、乙烯基三乙氧基硅烷(VTES,CASreg.no.[78-08-0])和乙烯基三曱氧基硅烷(VTMO,CASreg.no.[2768-02-7])及其混合物(是指這段中所列的任何烷基硅烷的混合物)。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種芳基硫醚。芳基硫醚包含至少一種選自節(jié)基苯基疏醚、二苯疏醚和二千基硫醚及任何29前述芳基硫醚的混合物的物質(zhì)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該穩(wěn)定劑可以包含至少一種芳基烷基醚。該芳基烷基醚穩(wěn)定劑包含式D所示的化合物，其中n是l、2或3且W是具有1至16個(gè)碳原子的烷基。式D代表性的芳基烷基醚包括但不限于苯甲醚、1,4-二甲氧基苯、1,4-二乙氧基苯和1,3,5-三曱氧基苯及其混合物(是指這段中所列的任何芳基烷基醚的混合物)。在另一實(shí)施方案中，該穩(wěn)定劑可以包含至少一種聚氧烷基化芳族化合物。該聚氧烷基化芳族化合物包含式D所示的化合物，其中W基團(tuán)是包含至少一個(gè)-CH2CH20-部分的聚氧烷基化基團(tuán)。在另一實(shí)施方案中，該穩(wěn)定劑可以包含至少一種烷基化芳族化合物?？捎米鞲鶕?jù)本發(fā)明的附加穩(wěn)定劑的代表性烷基化芳族化合物包括但不限于支鏈和直鏈的烷基苯潤(rùn)滑劑，可以以商標(biāo)Zerol豕75、Zerol150和Zerof(直鏈烷基苯)500購自ShrieveChemicals和以HAB22(支鏈烷基笨)購自NipponOil。在一個(gè)實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑包含至少一種官能化全氟聚醚。特別地，官能化全氟聚醚包含含全氟聚醚-或全氟烷基并且含磷的部分酯化的磷酸芳基酯、膦酸芳基酯及其鹽，其如美國(guó)專利No.6,184,187和其中的參考文獻(xiàn)中所述(i)在磷和氟碳基團(tuán)之間含有單-或多-環(huán)氧烷連接基，或(ii)在磷和氟碳基團(tuán)之間不含連接基。在另一實(shí)施方案中，該官能化全氟聚醚穩(wěn)定劑可以是含有全氟烷基或全氟聚醚側(cè)鏈的式D所示的化合物。式D在另一實(shí)施方案中，如2005年6月17日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)No.11/156,348中所述，該官能化全氟聚醚穩(wěn)定劑可以是包含全氟聚醚鏈段和一個(gè)或多個(gè)具有通式-CH2(CqH2q)OH的醇鏈段的全氟聚醚烷基醇，其中-CqH2q代表二價(jià)直鏈或支鏈烷基，其中q是0至約IO的整數(shù)。在另一實(shí)施方案中，如2006年6月27日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)No.11/167,330中所述，本發(fā)明的官能化全氟聚醚穩(wěn)定劑可以包含具有結(jié)構(gòu)[Rfl-(CtR(u+v))]mE(0)n(CtRl(u+v+1))(3_m)的取代芳基磷屬元素組合物，其中Rfl是具有約400至約15,000的化學(xué)式量的氟聚醚鏈，包含重復(fù)單元，并選自(a)J-0-(CF(CF3)CF20)c(CFXO)dCFZ-;(b)jl-0-(CF2CF20)e(CF20)fCFZl-;(c)j2-O-(CF(CF3)CF2O)jCF(CF3)CF2-;(d)j3-0-(CQ2-CF2CF2-0)k-CQ2-CF2-;(e)j3-O國(guó)(CF(CF3)CF2O)g(CF2CF2O)h(CFXO)i畫CFZ-;①j4-0-(CF2CF2〇)rCF2-;和(h)其中兩種或多種的組合，其中J是選自CF3、C2F5、C3F7、CF2Cl、C2F4Cl、C3F6Cl和其中兩種或多種的組合的氟烷基；c和d的數(shù)值使得c:d的比率為約0.01至約0.5;X是F、CF3或其組合；Z是F、Cl或CF3;J1是選自CF3、C2F5、C3F7、CF2Cl、C2F4Cl和其中兩種或多種的組合的氟烷基；e和f的數(shù)值使得e:f的比率為約0.3至約5;Z！是F或Cl;j2是C2F5、C3F7或其組合；j是平均數(shù)以使Rf的化學(xué)式量為約400至約15,000;j3選自CF3、C2F5、C3F7和其中兩種或多種的組合；k是平均數(shù)以使Rf的化學(xué)式量為約400至約15,000;各Q獨(dú)立地為F、C1或H;g、h和i的數(shù)值使得(g十h)為約1至約50,i:(g十h)的比率為約0.1至約0.5;j4是cf3、c2f5或其組合；r是平均數(shù)以使Rf的化學(xué)式量為約400至約15,000;且各R和Rl獨(dú)立地為H、Ci-Cio烷基、鹵素、0R3、OH、SO3M、nr22、r30h、r3s03m、r3nr22、r3n〇2、r3cn、c(0)or3、c(o)om、C(0)r3或C(0)nr22或其中兩種或多種的組合；其中R2獨(dú)立地為H、Ci-Cw烷基、或其中兩種或多種的組合；R3是Ci化烷基；且m是氫或金屬，優(yōu)選不是鋁；t等于(6+u);u是0、2、4、6、8、10、12、14、16的任何組合；v獨(dú)立i也為2或4;n是0或1;E是P、As或Sb;且m大于約0.5至約3,條件是當(dāng)E=P、m-3.0且t-6時(shí)，R不能完全是H或含有F。在另一實(shí)施方案中，如2005年9月1日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)No.11/218,259中所述，本發(fā)明的官能化全氟聚醚穩(wěn)定劑可以包含芳基全氟聚醚，其是具有式RKY)a-(CtR(u+力)-(0-CtR^,)b-R的單官能芳基全氟聚醚、具有式R卩-[(Y)a-(CtR(u+v))-(0-CtR(u+v))b-R]2的二官能芳基全氟聚醚或其組合，其中Rf和Rf各自具有約400至約15，000的化學(xué)式量；Rf包含重復(fù)單元，該重復(fù)單元選自(a)J-0-(CF(CF3)CF20)c(CFXO)dCFZ-，(b)J、0-(CF2CF20)e(CF20)fCFZ、(c)J2-0-(CF(CF3)CF20)jCF(CF3)-,(d)J3-0-(CQ2-CF2CF2-0)k-CQ2-，(e)J^-CKCFCCFOCFzCOgCCFzCFaOXCCFX-OVCFZ-,(f)J4-0-(CF2CF20)k'CF2-，和(g)其中兩種或多種的組合；且其中式CF2CF20和CF20的單元沿該鏈無規(guī)分布；J是CF3、C2F5、C3F7、CF2C1、C2F4C1、C3F6C1或其中兩種或多種的組合；c和d的數(shù)值使得c/d的比率為約0.01至約0.5;X是-F、-〇？3或其組合；Z是-F、-C1或-CF3;Z'是-F或-C1，"是CF3、C2F5、C3F7、CF2C1、C2F4C1或其中兩種或多種的組合;e和f的數(shù)值使得e/f的比率為約0.3至約5;^是-C2F5、-0^7或其組合；j是平均數(shù)以使Rf的化學(xué)式量為約400至約15,000;JS是CF3、C2F5、C3F7或其中兩種或多種的組合；k是平均數(shù)以使Rf的化學(xué)式量為約400至約15,000;各Q獨(dú)立地為-F、-Cl或-H;g、h和i的數(shù)值使得&+h)為約1至約50,i:(g十h)的比率為約0.1至約0.5;J4是CF"C2F5或其組合；k，是平均數(shù)以使Rf的化學(xué)式量為約400至約15，000;各R獨(dú)立地為腸H、卣素、-OH、-S03M、NR32、-N02、-R4OH、-R4S03M、-R4NR32、-R4N02、-R4CN、-C(O)OR4、-C(O)OM、-C(O)R4、-C(0)NR32或其中兩種或多種的組合；只是當(dāng)b-0時(shí)，R不能是四個(gè)氬原子和-OH或-Br或-NH2;或R不能只是H或-N02或其組合；各W獨(dú)立地為H、-R4、-OR4、卣素、-OH、-S03M、-NR32、-N02、國(guó)CN、-R4OH、-R4S03M、-R4NR32、-R4N02、-R4CN、-C(O)OR4、-C(O)OM、-C(O)R4、C(0)NR、或其中兩種或多種的組合，條件是如果b^0,則R和W的組合不能是四個(gè)或更多氫原子和-OH、-Br、-NH^^-N02;各W獨(dú)立地為H、C-C]o烷基、或其中兩種或多種的組合；R4是C廣Cio坑基'，M是氫或金屬離子；a是0或1;b是0-5;Y是二^介基團(tuán)-CH20CH2-、-(CH2)0-0-、-(CF2)n-、-CF20-、-CF2OCF2-、-C(O)-、-C(S)-或其中兩種或多種的組合；n是約1至約5;o是約2至約5;t等于6+u;u是0、2、4、6、8、10、12、14、16的任何組合；v獨(dú)立地為2或4;Rf1是-(CF2CF20)e(CF20)fCF2畫、-(C3F60)p(CF2CF20)q(CFXO)rCF2-、-(CF2CF20)(C3F60)wCF(CF3)-、-CF(CF3)0(C3F60)w-Rf2-0(C3F60)wCF(CF3)-、-((0(52^^2020)^202-或其中兩種或多種的組合；其中e、f、X和Q如上定義；p、q和r的數(shù)值使得(p+q)為1至50且r/(p+q)為0.1至0.05;各w獨(dú)立地為2至45;Rf^是直鏈或支鏈-CmF2m-;m是1-10;且s是平均數(shù)以使R卩的化學(xué)式量為400至15,000。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑可以包含至少一種內(nèi)酯。內(nèi)酯包含可通過醇基團(tuán)與相同分子中的羧酸基團(tuán)反應(yīng)制成的環(huán)酯。本發(fā)明的代表性的內(nèi)酯穩(wěn)定劑包括但不限于y-丁內(nèi)酯(CASreg.no.[96-48-0])、5-葡糖酸內(nèi)酉旨(CASreg.no.[90-80-2])、"十一內(nèi)酯(CASreg.no.[104-67-6])、6,7-二氫-4(5H)-苯并呋喃酮(CASreg.No.[16806-93-2])和可以以商標(biāo)IrganoxHP-136購自Ciba的5,7-雙(1,1-二甲基乙基)-3-[2,3(或3,4)-二曱基苯基]-2(3H)-苯并呋喃酮(CASreg.no[201815-03-4])及其混合物(是指這段中所列的任何內(nèi)酯的混合物)。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑包含至少一種二苯曱酮衍生物。二苯甲酮衍生物包含可以被側(cè)基取代的二苯甲酮，所述側(cè)基包括卣化物，如氟、氯、溴或碘，氨基，羥基，烷基，如曱基、乙基或丙基，芳基，如苯基，硝基或這類基團(tuán)的任何組合。代表性的二苯曱酮衍生物穩(wěn)定劑包括但不限于2,5-二氟二苯甲酮；2'，5'-二羥基苯乙酮；2-氨基二苯曱酮；2-氯二苯甲酮；2-氟二苯曱酮；2-羥基二苯曱酮；2-甲基二苯甲酮；2-氨基-4'-氯二苯曱酮;2-氨基-4'-氟二苯曱酮;2-氨基-5-溴-2'-氯二苯曱酮；2-氨基-5-氯二苯甲酮；2-氨基-5-氯-2'-氟二苯曱酮;2-氨基-5-硝基二苯曱酮；2-氨基-5-硝基-2'-氯二苯曱酮；2-氨基-2',5-二氯二苯曱酮；342-氯-4'-氟二苯甲酮;2-羥基-4-甲氧基二苯曱酮;2-羥基-5-氯二苯甲酮;2-甲氨基-5-氯二苯曱酮;3-曱基二苯曱酮;3-硝基二苯甲酮;3-硝基-4'-氯-4-氟二苯曱酮；4-氯二苯曱酮；4-氟二苯曱酮；4-羥基二苯曱酮；4-曱氧基二苯甲酮；4-曱基二苯曱酮；4-硝基二苯甲酮；4-苯基二苯曱酮；4-氯-3-硝基二苯曱酮；4-羥基-4'-氯二苯甲酮；2，4-二羥基二苯甲酮；2,4-二甲基二苯甲酮；2,5-二甲基二苯曱酮；3,4-二氨基二苯甲酮；3,4-二氯二苯曱酮；3,4-二氟二苯曱酮；3,4-二羥基二苯甲酮；3,4-二甲基二苯曱酮；4,4'-雙(二乙胺)二苯曱酮；4,4'-雙(二甲基胺)二苯曱酮；4，4'-二氯二苯甲酮；4,4'-二氟二苯曱酮;4,4'-二羥基二苯甲酮;4，4'-二曱氧基二苯曱酮及其混合物(是指這段中所列的任何二苯曱酮衍生物的混合物)。在另一實(shí)施方案中，該附加穩(wěn)定劑包含至少一種烷基硅烷。硅烷是鏈烷烴的任何硅類似物。硅烷由共價(jià)鍵合到氬原子上的硅原子鏈構(gòu)成。本發(fā)明的烷基硅烷穩(wěn)定劑包含通式SinR2n+2所示的取代硅烷，其中各個(gè)R可以獨(dú)立地為H;附加甲硅烷基；烷基，包括CH3、C2H5、CgH7(任何異構(gòu)體)、C4F9(任何異構(gòu)體)和類似物；烷氧基，包括曱氧基、乙氧基和類似物；胺基團(tuán)；乙烯基；或苯基。R基團(tuán)也可以被卣素，包括Cl、F和類似物或胺基團(tuán)取代。烷基硅烷包括但不限于雙(二曱氨基)曱基硅烷(DMAMS,CASreg.no.[22705-33-5])、三(三曱基曱硅烷基)硅烷(TTMSS,CASreg.no.[1873-77-4])、乙烯基三乙氧基硅烷(VTES,CASreg.no.[78-08-0])和乙烯基三曱氧基硅烷(VTMO，CASreg.no.[2768-02-7])及其混合物(是指這段中所列的任何烷基硅烷的混合物)。在本發(fā)明中可以使用單一芳基-烷基醚、聚氧烷基化芳族化合物或烷基化芳族化合物。或者，多種芳基-烷基醚、聚氧烷基化芳族化合物和烷基化芳族化合物可以以任何比例組合以充當(dāng)穩(wěn)定劑共混物。該穩(wěn)定劑共混物可以含有來自相同種類化合物的多種穩(wěn)定劑化合物或來自不同種類化合物的多種穩(wěn)定劑化合物。例如，穩(wěn)定劑共混物可以含有兩種或多種芳基-烷基醚、聚氧烷基化芳族化合物或烷基化芳族化合物、或一種或多種芳基-烷基醚、聚氧烷基化芳族化合物或烷基化芳族化合物以及一種或多種附加穩(wěn)定劑化合物(例如內(nèi)酯、胺或酚)。另外，一些穩(wěn)定劑化合物作為多種構(gòu)型異構(gòu)體或立體異構(gòu)體存在。相同化合物的單一異構(gòu)體或多種異構(gòu)體可以以任何比例使用以制備穩(wěn)定劑共混物。此外，給定化合物的單一或多種異構(gòu)體可以與許多其它化合物以任何比例組合以充當(dāng)穩(wěn)定劑共混物。本發(fā)明擬包括所有單一的構(gòu)型異構(gòu)體、單一的立體異構(gòu)體或其任何組合或混合物。特別重要的是包含提供出乎意料的穩(wěn)定化水平的化合物組合的穩(wěn)定劑組合物。某些這些組合可以充當(dāng)協(xié)同穩(wěn)定劑組合物，即在制劑中增強(qiáng)彼此效力的化合物的組合物，且所得穩(wěn)定化大于由各組分的作用總和所預(yù)期的穩(wěn)定化。這類協(xié)同穩(wěn)定劑組合物可以包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基曱烷或其混合物和選自碎烯和碎類化合物、富勒烯、環(huán)氧化物、氟化環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、對(duì)苯二曱酸二乙烯酯和對(duì)苯二甲酸二苯酯及其混合物(是指任何前述附加化合物與抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基曱烷的混合物)的任何附加化合物。穩(wěn)定劑組合物效率的限制因素是隨有效使用時(shí)間發(fā)生的穩(wěn)定劑損耗和功能性損失。特別重要的是包含穩(wěn)定劑混合物的協(xié)同穩(wěn)定劑組合物，該穩(wěn)定劑包括能在有效使用過程中使消耗的穩(wěn)定劑再生的組分，下文稱作再生性穩(wěn)定劑。與包含多個(gè)穩(wěn)定性官能團(tuán)的多官能的單一大穩(wěn)定劑化合物不同，包含小"協(xié)同"穩(wěn)定劑的再生性穩(wěn)定劑以更高遷移率和更高穩(wěn)定化速率(是指借以發(fā)生穩(wěn)定化的反應(yīng)的更高速率)發(fā)揮作用。再生性穩(wěn)定劑組合物含有可以在使用后自我補(bǔ)充的一種或多種穩(wěn)定劑，以便隨長(zhǎng)期使用，保持該組合物的效力。再生性穩(wěn)定劑的一個(gè)實(shí)例是至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷或其混合物和至少一種胺。再生性穩(wěn)定劑組合物中包含的胺可以包含前文所述的任何受阻胺抗氧化劑。特別重要的是衍生自取代哌啶化合物的那些受阻胺，特別是烷基取代的。泉n定基、哌咬子基、咪。秦酮或烷氧基哌啶子基化合物及其混合物的衍生物。代表性的受阻胺抗氧化劑是2,2,6，6-四甲基-4-哌啶酮；2，2,6,6-四曱基-4-哌啶醇；雙-(l,2，2,6,6-五甲基哌啶基)癸二酸酯(CASreg.no.[41556-26-7]);二-(2,2,6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，如Tinuvin770;聚-(N-羥乙基-2,2,6，6-四曱基-4-羥基-哌啶基丁二酸酯(CASreg.no.[65447-77-0]),如Tinuvin622LD(Ciba)。一些附加受阻胺抗氧化劑包括Tinuvin765(Ciba)、BLS1944(Mayzo,Inc.)和BLS1770(Mayzo)及其混合物，包括這段中所述的任何受阻胺的混合物。再生性穩(wěn)定劑的另一實(shí)例是包含與至少一種亞磷酸酯結(jié)合的至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑。特別重酸酯，特別是烷基、芳基亞磷酸酯化合物的衍生物?？捎糜谠偕苑€(wěn)定劑的代表性亞磷酸酯包括以商標(biāo)Irgafos168出售的(亞磷酸三(二叔丁基苯基)酯)、以商標(biāo)IrgafosOPH出售(亞磷酸二正辛酯)和以商標(biāo)IrgafosDDPP出售的(亞磷酸異癸基二苯酯)(均來自Ciba)。在本發(fā)明的組合物中可以使用任何合適的有效量的穩(wěn)定劑。本文所述的術(shù)語"有效量"是指本發(fā)明的穩(wěn)定劑的量，其在添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中時(shí)產(chǎn)生的組合物不會(huì)降解造成與無穩(wěn)定劑的組合物相比一樣大的在冷卻裝置中使用時(shí)的制冷性能降低。穩(wěn)定劑的這種有效量可以通過在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)條件ASHRAE97-2004下測(cè)試來測(cè)定。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，有效量可以被說成是在與包含至少一種氟烯烴的組合物混合時(shí)允許采用所述包含至少一種氟烯爛的組合物的冷卻裝置在與采用包含U,l,2-四氟乙烷(R-134a)或其它標(biāo)準(zhǔn)制冷劑(R-12、R-22、R-502、R-507A、R醫(yī)508、R401A、R401B、R402A、R402B、R408、R-410A、R-404A、R407C、R-413A、R-417A、R-422A、R-422B、R-422C、R-422D、R-423、R陽114、R-ll、R-U3、R-123、R誦124、R236fa或R畫245fa)(取決于過去在類似系統(tǒng)中使用哪種制冷劑)的組合物作為工作流體時(shí)相同水平的制冷性能和冷卻容量下運(yùn)行的穩(wěn)定劑的量。某些實(shí)施方案包括有效量的在本發(fā)明中所用的穩(wěn)定劑，其構(gòu)成本文所迷的包含至少一種氟烯烴的組合物總重量的約0.001wt。/。至約10wt%，更優(yōu)選約0.01wt。/。至約5wt%,再更優(yōu)選約0.3wt。/o至約4wt%,再更優(yōu)選約0.3wtQ/。至約1wt%。當(dāng)使用穩(wěn)定劑混合物或穩(wěn)定劑共混物時(shí)，該混合物或穩(wěn)定劑共混物的總量可以以上述濃度存在。在另一實(shí)施方案中，上述本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含至少一種選自草酰雙(亞節(jié)基)酰肼(areoxalylbis(benzylidene)hydrazide)(CASreg.no.6629-10-3);N,N，-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氬化肉桂酰肼)(CASreg.no.32687-78-8);2，2，-草酰氨基雙-乙基-(3,5-二叔丁基-4-羥基氬化肉桂酸酯)(CASreg.no.70331-94-1);N,N，-(二亞水楊基)-l,2-丙二胺(CASreg.no.94-91-1);乙二胺四乙酸(CASreg.no.60-00-4)及其鹽；三唑；苯并三唑、2-巰基苯并噻唑、曱苯三唑衍生物、N,N-二亞水楊基-l,2-二氨基丙烷及其混合物(是指這段中所列的任何前述金屬鈍化劑的混合物)。在另一實(shí)施方案中，穩(wěn)定劑組合物包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二37曱酸酯或硝基曱烷或其混合物、至少一種胺和至少一種金屬鈍化劑。該金屬鈍化劑選自草酰雙(亞芐基)酰肼；N,N，-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰肼)；2,2，-草酰氨基雙-乙基-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)；N,N，-(二亞水楊基)-l，2-丙二胺；乙二胺四乙酸及其鹽；三唑；苯并三唑、2-巰基苯并瘞唑、曱苯三唑衍生物、N,N-二亞水楊基-l，2-二氨基丙烷及其混合物(是指這段中所列的任何前述金屬鈍化劑的混合物)。在另一實(shí)施方案中，穩(wěn)定劑組合物包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基曱烷或其混合物；至少一種選自環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、對(duì)苯二曱酸二乙烯酯和對(duì)苯二曱酸二苯酯的附加化合物；和至少一種選自草酰雙(亞節(jié)基)酰肼；N,N，-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰肼)；2,2，-草酰氨基雙-乙基-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)；N,N，-(二亞水楊基)-l,2-丙二胺；乙二胺四乙酸及其鹽；三唑；苯并三唑、2-巰基苯并p塞唑、曱苯三唑衍生物、N,N-二亞水楊基-l,2-二氨基丙烷及其混合物(是指這段中所列的任何前述金屬鈍化劑的混合物)的金屬鈍化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含至少一種選自氟烯烴(如上所述)、氟代烴、烴、二曱基醚、CF3I、氨、二氧化碳(C02)及其混合物(是指這段中所列的任何附加化合物的混合物)的附加化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，附加化合物包含氟代烴(HFC)化合物。氟代烴包含含碳、氬和氟的飽和化合物。特別有用的是具有l(wèi)-7個(gè)碳原子并具有約-90。C至約80。C的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)的氟代烴。氟代烴是可獲自許多來源如E.I.duPontdeNemoursandCompany,Fluoroproducts,Wilmington,DE,19898,USA的商品，或可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備。代表性的氟代烴化合物包括但不限于氟代甲烷(CH3F,HFC-41)、二氟曱烷(CH2F2，HFC-32)、三氟曱烷(CHF3，HFC-23)、五氟乙烷(CF3CHF2，HFC-125)、1，1,2,2-四氟乙烷(CHF2CHF2，HFC國(guó)134)、1,1，1,2-四氟乙烷(CF3CH2F,HFC-134a)、l,l，l-三氟乙烷(CF3CH3,HFC-143a)、1,1-二氟乙烷(CHF2CH3，HFC畫152a)、氟代乙烷(CH3CH2F,HFC-161)、1,1，1,2,2,3,3國(guó)七氟丙烷(CF3CF2CHF2,HFC-227ca)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(CF3CHFCF3,HFC國(guó)227ea)、1,1,2，2，3,3-六氟丙烷(CHF2CF2CHF2,HFC-236ca)、U,1,2,2,3國(guó)六氟丙烷(CF3CF3CH2F,HFC畫236cb)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(CF3CHFCHF2,HFC-236ea)、1,1,1,3，3,3-六氟丙烷(CF3CH2CF3,HFC-236fa)、1，1,2,2,3-五氟丙烷(CHF2CF2CH2F，HFC畫245ca)、1,1,1,2,2-五氟丙烷(CF3CF2CH3，HFC-245cb)、1,1,2,3,3-五氟丙烷(CHF2CHFCHF2，HFC-245ea)、1，1,1,2,3-五氟丙烷(CF3CHFCH2F，HFC-245eb)、1，1，1,3,3-五氟丙烷(CF3CH2CHF2，HFC-245fa)、1,2,2,3-四氟丙烷(CH2FCF2CH2F,HFC-254ca)、1,1,2,2-四氟丙烷(CHF2CF2CH3，HFC畫254cb)、1,1,2,3畫四氟丙烷(CHF2CHFCH2F,HFC-254ea)、1,1,1,2-四氟丙烷(CF3CHFCH3,HFC-254eb)、1,1,3,3-四氟丙烷(CHF2CH2CHF2,HFC-254fa)、1,1,1，3-四氟丙烷(CF3CH2CH2F,HFC-254fb)、1,1,1-三氟丙烷(CF3CH2CH3,HFC-263fb)、2,2-二氟丙烷(CH3CF2CH3，HFC畫272ca)、1，2-二氟丙烷(CH2FCHFCH3,HFC隱272ea)、1,3-二氟丙烷(CH2FCH2CH2F,HFC-272fa)、1,1-二氟丙烷(CHF2CH2CH3,HFC-272fb)、2-氟丙烷(CH3CHFCH3,HFC-281ea)、l-氟丙烷(CH2FCH2CH3，HFC-281fa)、1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁烷(CHF2CF2CF2CHF2,HFC-338pcc)、l，l,1,2,2,4,4,4-八氟丁烷(CF3CH2CF2CF3,HFC誦338mf)、1,1,1,3,3-五氟丁烷(CF3CH2CHF2,HFC-365mfc)、1,1,1,2，3,4,4,5,5,5-十氟戊烷(CF3CHFCHFCF2CF3,HFC-43-10mee)和1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-十四氟庚烷(CF3CF2CHFCHFCF2CF2CF3,HFC-63-14mee)。在另一實(shí)施方案中，該附加化合物包含烴。本發(fā)明的烴化合物包含只有碳和氫的化合物。特別有用的是具有3-7個(gè)碳原子的化合物。烴可通過許多化學(xué)供應(yīng)商購得。代表性的烴包括但不限于丙烷、正丁烷、異丁烷、環(huán)丁烷、正戊烷、2-曱基丁烷、2,2-二曱基丙烷、環(huán)戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2，3-二曱基丁烷、3-甲基戊烷、環(huán)己烷、正庚烷和環(huán)庚烷。在另一實(shí)施方案中，附加化合物包含含雜原子的烴，如二甲基醚(DME,CH3OCH3)。DME可購得。在另一實(shí)施方案中，附加化合物包含碘代三氟曱烷(CF31)，其可購自各種來源或可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備。在另一實(shí)施方案中，附加化合物包含氨(NH3)，其可購自各種來源或可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備。在另一實(shí)施方案中，附加化合物包含二氧化碳(C02),其可購自各種來源或可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備。特別重要的是包含下列組合物的附加化合物，所述組合物包含HFC-1225ye和HFC畫32;HFC隱1225ye和HFC-134a;HFC-1225ye、HFC畫134a和HFC畫32;HFC-1225ye和HFC畫1234yf;HFC-1225ye、HFC畫1234yf和HFC-32;HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-32和CF3I;和HFC陽1225ye、HFC-1234yf和HFC-125。在另一實(shí)施方案中，附加化合物包括包含如2006年3月2日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)no.11/369,227、2006年3月30日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)no.11/393，109和2006年7月13日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)no.11/486,791中公開的氟烯烴的組合物，它們擬包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含至少一種潤(rùn)滑劑。本發(fā)明的潤(rùn)滑劑包含適合與制冷或空調(diào)裝置一起使用的那些。這些潤(rùn)滑劑包括傳統(tǒng)上用在采用氯氟烴制冷劑的壓縮制冷裝置中的那些。在1990ASHRAEHandbook,RefrigerationSystemsandApplications,第8章:標(biāo)題"LubricantsinRefrigerationSystems",第8.1至8.21頁(在此引入作為參考)中論述了這類潤(rùn)滑劑和它們的性質(zhì)。本發(fā)明的潤(rùn)滑劑可以包含在壓縮制冷潤(rùn)滑領(lǐng)域中常被稱作"礦物油"的那些。礦物油包含鏈烷烴(即直鏈和支鏈碳鏈飽和烴)、環(huán)烷烴(即環(huán)狀或環(huán)結(jié)構(gòu)飽和烴，其可能是鏈烷烴)和芳烴(即含有一個(gè)或多個(gè)以交替雙鍵為特征的環(huán)的不飽和環(huán)烴)。本發(fā)明的潤(rùn)滑劑進(jìn)一步包含在壓縮制冷潤(rùn)滑領(lǐng)域中常被稱作"合成油"的那些。合成油包含烷基芳基(即直鏈和支鏈烷基烷基苯)、合成鏈烷烴和環(huán)烷烴、硅氧烷和聚-a-烯烴。本發(fā)明的代表性的傳統(tǒng)潤(rùn)滑劑是市售BVM100N(BVAOils出售的鏈烷礦物油)、可以以商標(biāo)Suniso3GS和Suniso5GS購自CromptonCo.的環(huán)烷礦物油、可以以商標(biāo)Sontex372LT購自Pennzoil的環(huán)烷礦物油、可以以商標(biāo)CalumetRO-30購自CalumetLubricants的環(huán)烷礦物油、可以以商標(biāo)Zero1⑧75、Zerol150和Zerol500購自ShrieveChemicals的直鏈烷基苯和NipponOil作為HAB22出售的支鏈烷基苯。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的潤(rùn)滑劑進(jìn)一步包含已經(jīng)設(shè)計(jì)成與氟代烴制冷劑一起使用并且在壓縮制冷和空調(diào)裝置操作條件下與本發(fā)明的制^令劑';昆溶的那些。在"SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFluids":R.L.Shubkin,編輯，MarcelDekker,1993中論述了這類潤(rùn)滑劑及其性質(zhì)。這類潤(rùn)滑劑包括但不限于多元醇酯(POEs),例如Castrol100(Castrol,UnitedKingdom),聚亞烷基二醇(PAGs),例如來自Dow(DowChemical,Midland,Michigan)的RL-488A,和聚乙烯醚(PVEs)。通過考慮給定壓縮機(jī)的要求和潤(rùn)滑劑所要暴露的環(huán)境來選擇本發(fā)明的潤(rùn)滑劑。本發(fā)明的組合物可以通過混合所需量的各組分的任何方便方法制備。優(yōu)選方法是稱出所需組分量并隨后在適當(dāng)?shù)娜萜髦谢旌辖M分。如果需要，可以使用攪拌。本發(fā)明進(jìn)一步涉及使包含至少一種氟烯烴的組合物穩(wěn)定化的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制冷方法，包括在要冷卻的物體附近冷凝包含至少一種^烯烴和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑的組合物。要冷卻的物體可以是要求制冷或空調(diào)的任何空間、位置或物品。在靜止用途中，該物體可以是結(jié)構(gòu)，即住宅或商業(yè)結(jié)構(gòu)內(nèi)部，或易腐貨物，如食品或藥品的儲(chǔ)存位置。對(duì)于移動(dòng)制冷用途，該物體可以在公路、鐵路、海洋或航空運(yùn)輸工具內(nèi)。某些制冷系統(tǒng)獨(dú)立于任何移動(dòng)載體運(yùn)行，這些被稱作"聯(lián)合運(yùn)輸"系統(tǒng)。這類聯(lián)合運(yùn)輸系統(tǒng)包括"集裝箱(containers)"(聯(lián)合海洋/陸路運(yùn)輸)以及"交換體(swapbodies)"(聯(lián)合公路和鐵路運(yùn)輸)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制熱方法，包括在要加熱的物體附近冷凝包含至少一種氟烯烴和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑的組合物，并隨后蒸發(fā)所述組合物。要加熱的物體可以是需要熱的任何空間、位置或物品。與要冷卻的物體類似，這些可以是住宅或商業(yè)結(jié)構(gòu)的內(nèi)部。另外，對(duì)冷卻所述的移動(dòng)裝置可以與需要加熱的那些類似。某些運(yùn)輸工具要求加熱以防止運(yùn)輸?shù)牟牧显谶\(yùn)輸容器內(nèi)凝固。空氣不常泄漏到制冷、空調(diào)系統(tǒng)或熱泵中。空氣中的氧可能造成該系統(tǒng)的某些組分(包括工作流體)的氧化。因此，在另一實(shí)施方案中，還公開了降低包含至少一種氟烯烴的組合物的降解的方法，其中所述降解由誤入空氣的存在引起；例如在制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中，所述方法包括將有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。41在另一實(shí)施方案中，還公開了減少包含至少一種氟烯烴的組合物與氧反應(yīng)的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了包含至少一種氟烯烴和包含有效量的至少一種金屬鹽或其混合物的穩(wěn)定劑的組合物。本發(fā)明的金屬鹽可以是金屬氧化物、碳酸氫鹽、碳酸鹽、乙酸鹽、鹵化物、草酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、鉬酸鹽、氫氧化物、硼酸鹽或焦磷酸鹽。該金屬鹽穩(wěn)定劑的金屬可以是錳、銅(i和n)、鈦、鈷、鈰、鉀、鈉、鈣、鐵、銣、鎂、銻、鉬(molybdinum)和其它。代表性的金屬鹽包括但不限于二氧化鈦(Ti02)、碳酸鈣(CaC03)、硫酸鈉(Na2S04)、氧化鋁、硅酸鋁、粘土、焦磷酸鈉(Na4P207)、乙酸鈰(CH3C02Na)、乙酸鉀(CH3C02K)、碳酸鉀(K2C03)、碳酸鐵(II)(FeC03)、碳酸鈉(Na2C03)、碳酸銨((NH4)2C03)、碳酸氫鈉(NaHC03)、碳酸氫鉀(KHC03)、磷酸銨((NH4)3P04)、硝酸鉀(KN03)、氯化鈉(NaCl)、氯化鉀(KC1)、氯化鈷(CoCl2)、氯化銣(RbCl)、氯化鈦(TiCU)、溴化鈉(NaBr)、溴化鉀(KBr)、溴化銣(RbBr)、碘化鉀(KI)、碘化銣(RbI)、氫氧化鎂(Mg(OH)2)、氫氧化鋁(Al(OH)3)、硼酸鋅(3ZnO:2B203)、氧化鋅(ZnO)、鉬酸鋅(ZnMo04)、鉬酸4丐(CaMo04)、氧化銅(Oi20和CuO)和氧化銻，包括但不限于三氧化二銻(Sb203)和五氧化二銻(Sb20s)及其它。在一個(gè)實(shí)施方案中，該穩(wěn)定劑組合物包含至少一種金屬鹽。在另一實(shí)施方案中，附加穩(wěn)定劑包含金屬鹽。在另一實(shí)施方案中，金屬鹽充當(dāng)再生性穩(wěn)定劑共混物的組分。實(shí)施例制冷系統(tǒng)化學(xué)穩(wěn)定性在ASHRAE(AmericanSocietyofHeating,RefrigeratingandAir-ConditioningEngineers)標(biāo)準(zhǔn)97-2004中所述的條件下進(jìn)行化學(xué)穩(wěn)定性試驗(yàn)以測(cè)定與不含穩(wěn)定劑的組合物相比本發(fā)明的穩(wěn)定化組合物的化學(xué)穩(wěn)定性。在此給出程序1.將銅、鋁和鋼的金屬試塊置于厚壁玻璃管中。2.制備含和不含穩(wěn)定劑的包括潤(rùn)滑劑的工作流體樣品，并任選在該管中加入2體積％空氣。3.如所述標(biāo)準(zhǔn)中所述將樣品添加到所述玻璃管中。4.用玻璃噴燈密封所述管。5.將密封的管在烘箱中在指定溫度下加熱14天。6.在14天后，將密封的管從爐中取出并檢查金屬/液體外觀、液體適當(dāng)體積、玻璃外觀、和外來材料如金屬細(xì)粒的不存在。7.基于下列標(biāo)準(zhǔn)指認(rèn)各樣品的等級(jí)(根據(jù)工業(yè)實(shí)踐)1=試塊和液體上的輕微變化；2=試塊或液體上的輕微至中等變化；3=試塊或液體上的中等至顯著變化；4=試塊或液體上的嚴(yán)重變化；5=試塊或液體上的極端變化，即黑色液體或焦化并含許多沉積物。表4列出本發(fā)明的穩(wěn)定劑與未穩(wěn)定化的組合物相比的評(píng)估結(jié)果。UconPAG488是可購自TheDowChemicalCompany的聚亞烷基二醇潤(rùn)滑劑的商標(biāo)。Irgalube63是可購自Ciba的二硫代磷酸酯的商標(biāo)。Irgalube232是可購自Ciba的丁基化三苯基硫代磷酸酯的商標(biāo)。Irgalube349是可購自Ciba的胺磷酸酯混合物的商標(biāo)(有機(jī)磷酸酯的一個(gè)實(shí)例)。Irgalube350和Irgalube353是可購自Ciba的二烷基二硫代磷酸酯的商標(biāo)。Krytox157FSL是可購自DuPont的官能化全氟聚醚的商標(biāo)。Zerol150是ShrieveChemical出售的烷基笨潤(rùn)滑劑的商標(biāo)。OXT-101是來自ToagoseiCompany的3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷。Tinuvin622LD是可購自Ciba的受阻胺抗氧化劑的商標(biāo)。HP-136是來自Ciba的5,7-二叔丁基-3-(3-4-二曱基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(內(nèi)酯的一個(gè)實(shí)例)。潤(rùn)滑劑UconPAG488與下表4中列出的工作流體混合以制造50wt%工作流體和50wt。/。潤(rùn)滑劑的組合物。43表4<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>HFC-1225yePAG488Zerol1502是1752HFC匿1225yePAG488Zerol1502否1751HFC-1225yePAG488三氟曱基環(huán)氧乙烷2是1752HFC-1225yePAG488三氟曱基環(huán)氧乙烷2否1751HFC-1225yePAG488OXT-1012是1752HFC-1225yePAG488OXT-1012否1751HFC-1225yePAG488抗壞血酸2是1752HFC-1225yePAG488抗壞血酸2否1751HFC-1225yePAG488曱基硫醇2是1752HFC-1225yePAG488曱基硫醇2否1751HFC-1225yePAG488一》尊2是1752HFC-1225yePAG488y-十一內(nèi)酯2否1751HFC-1225yePAG488千基苯基硫醚2是1752HFC-1225yePAG488節(jié)基苯基硫醚2否1751HFC-1225yePAG4881,2-環(huán)氡丁烷2是1752HFC誦1225yePAG4881，2-環(huán)氧丁烷2否1751HFC陽1225yePAG488二異丙胺2是1752HFC-1225yePAG488二異丙胺2否1751HFC-1225yePAG488硝基曱烷2是1752HFC-1225yePAG488硝基曱烷2否1751HFC陽1225yePAG488三(三曱基曱硅烷基)硅烷2是1752HFC-1225yePAG488三(三甲基曱硅烷基)硅烷2否1751HFC-1225yePAG488生育酚2是1752HFC-1225yePAG488生育酚2否1751HFC-1225yePAG488氫醌2是1752HFC-1225yePAG488氛酉昆2否1751HFC-1225yePAG488丁基化羥基曱笨(BHT)2是1752HFC-1225yePAG488丁基化羥基曱苯(BHT)2否1751HFC-1225yePAG488二乙烯基對(duì)苯二曱酸2是1752HFC-1225yePAG488二乙烯基對(duì)苯二曱酸2否1751HFC-1225yePAG488Tinuvin622LD2是175245<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>評(píng)估結(jié)果表明在有和沒有空氣存在的情況下在穩(wěn)定劑存在下改進(jìn)的化學(xué)穩(wěn)定性。權(quán)利要求1.一種組合物，包含至少一種氟烯烴；和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑。2.權(quán)利要求l的組合物，進(jìn)一步包含至少一種選自氟烯烴、氟代烴、烴、二曱基醚、CF3I、二氧化碳、氨及其混合物的附加化合物。3.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含選自礦物油、烷基苯、聚-a-烯烴、硅油、聚氧化烯二醇醚、多元醇酯、聚乙烯醚及其混合物的潤(rùn)滑劑。4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述穩(wěn)定劑進(jìn)一步包含至少一種選自亞磷酸酯、硫代磷酸酯、丁基化三苯基硫代磷酸酯、有機(jī)磷酸酯、酚、薛烯、辟類化合物、富勒烯、芳基烷基醚、官能化全氟聚醚、聚氧烷基化芳族化合物、烷基化芳族化合物、環(huán)氧化物、氟化環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷、硫醇、內(nèi)酯、硫醚、胺、烷基硅烷、二苯曱酮衍生物、芳基硫醚及其混合物的附加化合物。5.權(quán)利要求4的組合物，其中a.亞磷酸酯包含至少一種選自烷基、芳基或烷基芳基亞磷酸酯化合物的化合物；b.硫代磷酸酯包含至少一種選自單硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、更高級(jí)的硫代磷酸酯、二烷基硫代磷酸酯及其混合物的化合物；c.丁基化三苯基硫代磷酸酯包含至少一種選自式A所示的化合物的化合物，式A其中各R獨(dú)立地選自H或叔丁基；d.有機(jī)磷酸酯包含至少一種選自胺磷酸酯、磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、烷基二芳基磷酸酯、二烷基芳基磷酸酯、烷基化芳基磷酸酯、烷基化三芳基磷酸酯、環(huán)狀磷酸酯及其混合物的化合物；e.酚選自2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚；2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚；生育酚；氫醌；叔丁基氫醌；4,4，-硫代-雙(2腸曱基-6-叔丁基苯酚)；4,4，-硫代雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)；2,2，-硫代雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)；4,4，-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)；4,4，-雙(2,6-二叔丁基苯酚)；2,2，-亞曱基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；2,2，-亞曱基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酴)；4,4-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)；4,4-異亞丙基雙(2，6-二叔丁基笨酚)；2,2，-亞曱基雙(4-曱基-6-壬基苯酚)；2,2，-異亞丁基雙(4,6-二曱基苯酚)；2,2，-亞曱基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2，-亞曱基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；丁基化羥基甲苯(BHT);2，6-二-叔-a-二曱氨基-對(duì)曱盼；4,4-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)；酰氨基酚；2,6-二叔丁基-4(N,N，-二甲氨基甲基苯酚)；雙(3-甲基-4-羥基-5-叔丁基芐基)硫化物；雙(3,5-二叔丁基_4-羥基千基)疏化物及其混合物；f.碎烯選自異戊二烯、月桂烯、別羅勒烯、P-羅勒烯、蕓香烯、宇烯、視黃醛、蒗烯、薄荷醇、香葉醇、法呢醇、植醇、維生素A、辟品烯、5-3-蒈烯、碎品油烯、水芽烯、藥烯、二戊烯及其混合物，且g.萜類化合物選自番茄紅素、卩胡蘿卜素、玉米黃質(zhì)、肝黃質(zhì)、和異維A酸、松香烷、豚草烷、馬兜鈴?fù)?、阿替生烷、貝葉烷、沒藥烷、莰烷、丁香烷、柏木烷、達(dá)瑪烷、錐滿烷、雅橄欖烷、桉葉烷、藥烷、Y蠟烷、大根香葉烷、赤霉素烷、木藜蘆毒烷、愈創(chuàng)木烷、雪松烷、藿烷、蛇麻烷、貝殼杉烷、半日花烷、羊毛甾烷、羽扇烷、對(duì)堇烷、齊墩果烷、蛇胞菌烷、苦味烷、海松烷、蒗烷、羅漢松烷、原薛烷、玫瑰烷、紫杉烷、苧烷、孢菌烷、烏素烷及其混合物；h.富勒烯選自Buckminsterfullerene、[5,6]富勒烯-(370、富勒烯-C6、富勒烯-C78、富勒烯-(:84及其混合物；i.環(huán)氧化物穩(wěn)定劑選自1,2-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、丁基苯基縮水甘油醚、戊基苯基縮水甘油醚、己基苯基縮水甘油醚、庚基苯基縮水甘油醚、辛基苯基縮水甘油醚、壬基苯基縮水甘油醚、癸基苯基縮水甘油醚、縮水甘油基甲基苯基醚、1,4-縮水甘油基苯基二醚、4-曱氧基苯基縮水甘油醚、萘基縮水甘油醚、1,4-二縮水甘油基萘基二醚、丁基苯基縮水甘油醚、正丁基縮水甘油醚、異丁基縮水甘油醚、己二醇二縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚及其混合物;j.氟化環(huán)氧化物由式B表示式B其中R2至R5各自是H、具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基或具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的氟烷基，條件是R2至R5中的至少一個(gè)是氟烷基；k.氧雜環(huán)丁烷由式C表示其中RrRs獨(dú)立地選自氬、烷基或取代烷基、芳基或取代芳基；1.硫醇選自甲硫醇、乙硫醇、輔酶A、二巰基丁二酸、(R)-2-(4-曱基環(huán)己-3-烯基)丙-2-硫醇、半胱氨酸、硫辛酰胺及其混合物；m.內(nèi)酯選自Y-丁內(nèi)酯、S-葡糖酸內(nèi)酯、丫-十一內(nèi)酯；6,7-二氫-4(5H)-笨并呋喃酮；5，7-雙(1,1-二曱基乙基)-3-[2,3(或3,4)-二甲基苯基]-2(3^-苯并呋喃酮及其混合物；n.石克醚選自節(jié)基苯基石危醚、二苯碌b醚、二節(jié)基碌u醚、二(十八烷基)3，3，-硫代二丙酸酯、二(十二烷基)3,3，-硫代丙酸酯及其混合物；o.烷基硅烷選自雙(二曱氨基)甲基硅烷、三(三曱基曱硅烷基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷及其混合物；p.芳基-烷基醚包含式D所示的化合物，其中n是l、2或3且R1是具有1至16個(gè)碳原子的烷基；式C式Dq.聚氧烷基化芳族化合物包含式D所示的化合物，其中W基團(tuán)是包含至少一個(gè)-CH2CH20-部分的聚氧烷基化基團(tuán)；r.烷基化芳族化合物包含直鏈或支鏈烷基苯潤(rùn)滑劑；s.二苯甲酮衍生物選自2,5-二氟二苯曱酮；2，，5，-二羥基苯乙酮；2-氨基二苯甲酮；2-氯二苯曱酮；2-氟二苯甲酮；2-羥基二苯甲酮；2-曱基二苯曱酮；2-氨基-4'-氯二苯曱酮；2-氨基-4'-氟二苯甲酮；2-氨基-5-溴-2'-氯二苯甲酮；2-氨基-5-氯二苯曱酮;2-氨基-5-氯-2'-氟二苯曱酮;2-氨基-5-硝基二苯曱酮；2-氨基-5-硝基-2'-氯二苯甲酮；2-氨基-2',5-二氯二笨曱酮；2-氯-4'-氟二笨曱酮;2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮;2-羥基-5-氯二苯曱酮；2-甲氨基-5-氯二苯曱酮；3-曱基二苯甲酮；3-硝基二苯曱酮；3-硝基-4'-氯-4-氟二苯曱酮;4-氯二苯甲酮;4-氟二苯甲酮;4-羥基二苯甲酮;4-甲氧基二笨曱酮；4-曱基二苯甲酮；4-硝基二苯甲酮；4-苯基二苯曱酮；4-氯-3-硝基二苯甲酮；4-羥基-4'-氯二苯甲酮；2,4-二羥基二苯曱酮；2,4-二曱基二苯曱酮；2,5-二曱基二苯曱酮；3，4-二氨基二苯曱酮；3,4-二氯二苯曱酮；3,4-二氟二苯曱酮；3,4-二羥基二苯甲酮；3,4-二曱基二苯曱酮；4,4'-雙(二乙胺)二苯曱酮；4,4'-雙(二曱基胺)二苯曱酮；4,4'-二氯二苯曱酮；4,4'-二氟二苯曱酮;4,4'-二羥基二苯曱酮;4,4'-二甲氧基二苯曱酮及其混合物；且t.胺選自三乙胺；三丁胺；二異丙胺；三異丙胺；三異丁胺；對(duì)苯二胺；二苯基胺；N-(l-曱基乙基)-2-丙胺；2,2,6,6-四曱基-4-哌啶酮；2，2,6,6-四甲基-4-哌咬醇；雙-(l,2,2,6,6-五甲基艱咬基)；二-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯；聚-(N-羥乙基-2,2，6，6-四甲基-4-羥基-哌啶基)丁二酸酯；N-苯基-N，-(l,3-二甲基丁基)-對(duì)苯二胺；N,N，-二仲丁基-對(duì)苯二胺；牛油脂肪胺；N-甲基雙(氫化牛油烷基)胺；苯酚-a-萘基胺及其混合物。6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述氟烯烴是至少一種選自下列的化合物(i)式￡-或Z-R'CH-CHI^的氟烯烴，其中W和R獨(dú)立地為d至Q全氟烷基；(ii)式環(huán)-[CXK:Y(CZW)n-]的環(huán)氟烯烴，其中X、Y、Z和W獨(dú)立地為H或F,且n是2至5的整數(shù)；和(ill)選自下列的氟烯烴1,2，3，3,3-五氟-1-丙烯(CHF=CFCF3)、1,1,3,3,3-五氟-1-丙烯(CF2=CHCF3)、1,1,2,3，3-五氟-l-丙烯(CF2K:FCHF2)、1，2,3,3畫四氟-l-丙烯(CHF=CFCHF2)、2,3,3，3-四氟-l-丙烯(CH產(chǎn)CFCF3)、1,3,3,3-四氟-l-丙烯CHF=CHCF3)、1,1,2,3-四氟-l-丙烯(CF2-CFCH2F)、1,1，3,3-四氟-l-丙烯(CF2=CHCHF2)、1，2,3,3-四氟-l-丙烯(CHF-CFCHF2)、3,3,3隱三氟誦l-丙烯(CH2=CHCF3)、2,3,3-三氟-l-丙烯(CHF2CF=CH2);1,1，2-三氟-l-丙烯(CH3CF=CF2);1,2,3-三氟畫l陽丙烯(CH2FCFKT2);1，1,3-三氟-l-丙烯(CH2FCH=CF2);，3，3-三氟-l陽丙烯(CHF2CHK:HF);1,1，1，2,3,4,4,4畫八氟畫2畫丁烯(CF3CF-CFCF3);1，1,2，3,3,4,4,4畫八氟-l-丁烯(CF3CF2CF二CF2);1,1,1,2，4,4,4-七氟-2-丁烯(CF3CF=CHCF3);1,2,3,3,4,4,4-七氟-l-丁烯(CHF=CFCF2CF3);1,U,2，3,4,4匿七氟-2-丁烯(CHF2CF-CFCF3);1,3,3,3-四氟-2-(三氟曱基)-1-丙烯((CF3)2C=CHF);1,1,3,3,4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2=CHCF2CF3);1,1,2,3,4,4,4-七氟-1-丁烯(CF2=CFCHFCF3);1,1,2,3,3,4,4-七氟-l-丁烯(CF2K:FCF2CHF2);2,3,3,4,4，4-六氟-1-丁烯(CF3CF2CF=CH2);1,3,3,4,4,4-六氟-l-丁烯(CHFK:HCF2CF3);1,2,3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF=CFCHFCF3);1,2,3,3,4,4-六氟-1-丁烯(CHF=CFCF2CHF2);1,1,2,3,4,4-六氟-2畫丁烯(CHF2CF=CFCHF2);l，l,1,2,3,4-六氟-2-丁烯(CH2FCF=CFCF3);1,1,1,2,4,4-六氟-2-丁烯(CHF2CH=CFCF3);1，1,1，3,4,4-六氟-2-丁烯(CF3CI^CFCHF2);1,1,2,3,3,4-六氟-1-丁烯(CF2=CFCF2CH2F);1,1,2,3,4,4-六氟-1-丁烯(CF2=CFCHFCHF2);3,3,3畫三氟-2-(三氟曱基)陽1畫丙烯(CH2=C(CF3)2);1,1,1,2,4-五氟-2誦丁烯(CH2FCH=CFCF3);1,1,1,3,4-五氟-2-丁烯(CF3CH=CFCH2F);3,3,4,4,4畫五氟誦1誦丁烯(CF3CF2CHK:H2);1,1,1,4,4-五氟畫2陽丁烯(CHF2CH=CHCF3);1,1,1,2,3-五氟畫2畫丁烯(CH3CF=CFCF3);2,3,3,4,4-五氟陽l-丁烯(CH2=CFCF2CHF2);1,1，2，4,4-五氟隱2陽丁烯(CHF2CF=CHCHF2);1,1,2,3,3-五氟-l-丁烯(CH3CF2CF-CF2);1,1,2,3,4-五氟-2-丁烯(CH2FCF=CFCHF2);1,1,3,3,3-五氟-2畫曱基-1陽丙烯(CF2=C(CF3)(CH3));2-(二氟曱基)-3,3,3-三氟-1-丙烯(CH2=C(CHF2)(CF3));2,3，4,4,4-五氟-l-丁烯(CH^CFCHFCF3);1,2,4,4,4-五氟醫(yī)1-丁烯(CHF-CFCH2CF3);1,3,4,4,4畫五氟-l國(guó)丁烯(CHFK:HCHFCF3);1,3,3,4,4-五氟畫1陽丁烯(CHF=CHCF2CHF2);1,2,3,4,4-五氟畫l-丁烯(CHF=CFCHFCHF2);3，3,4,4-四氟-l-丁烯(0^2=0^^20^2);1,1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(€2=(:(0^2)(013));1,3,3,3-四氟-2-甲基-1-丙蹄(CHF=C(CF3)(CH3));3，3-二氟-2-(二氟曱基)-l-丙烯(CH2K:(CHF2)2);1,1,1,2-四氟-2-丁烯(CF3CF=CHCH3);1,1,1,3-四氟-2-丁烯(CH3CF=CHCF3);1,1,1，2,3，4,4,5,5，5-十氟畫2畫戊烯(CF3CFK:FCF2CF3);1,1,2,3,3,4,4,5,5,5誦十氟-1畫戊烯(CF^CFCF2CF2CF3);1,1，1,4,4,4-六氟-2-(三氟曱基)-2-丁烯((CF3)2C=CHCF3);1,1,1,2,4,4，5,5,5-九氟-2-戊烯(CF3CF=CHCF2CF3);1,U,3，4,4，5,5，5-九氟-2-戊烯(CF3CHK:FCF2CF3);1,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟-l-戊烯(CHF-CFCF2CF2CF3);1，1,3,3,4,4,5,5,5-九氟-1-戊烯(CF2=CHCF2CF2CF3);1,1，2,3,3,4,4，5,5-九氟-1-戊烯(CF2=CFCF2CF2CHF2);1，1，2,3,4，4,5,5,5-九氟-2-戊烯(CHF2CF=CFCF2CF3);1，1,1,2,3,4，4,5,5-九氟-2-戊烯(CF3CFK:FCF2CHF2);1,1,1，2，3,4,5,5,5-九氟-2-戊烯(CF3CF:CFCHFCF3);1,2,3,4,4,4-六氟-3-(三氟曱基)-l-丁烯(CHFK:FCF(CF3)2);1,1,2，4,4,4-六氟-3-(三氟曱基)-l-丁烯(CF2=CFCH(CF3)2);1,1,1，4,4,4-六氟-2-(三氟曱基)-2-丁烯(CF3CH=C(CF3)2);1,1,3,4,4,4-六氟-3-(三氟甲基)-l-丁烯(CF2=CHCF(CF3)2);2,3,3,4,4,5,5,5-八氟畫l-戊烯(CH2=CFCF2CF2CF3);1,2,3,3,4,4，5,5-八氟-l-戊烯(CHFK:FCF2CF2CHF2);3，3，4,4,4-五氟-2-(三氟曱基)-l-丁烯(CH^C(CF3)CF2CF3);1,1,4,4，4-五氟-3-(三氟甲基)-l-丁烯(CF2=CHCH(CF3)2);1,3,4,4,4-五氟-3-(三(CHF=CHCF(CF3)2);1,1,4,4,4-五氟畫2畫(三(CF2=C(CF3)CH2CF3);3,4,4，4漏四氟-3-(三((CF3)2CFCH=CH2);3,3,4,4,5,5,5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH=CH2);2,3，3,4,4,5,5-七氟-l-戊烯(CH2K:FCF2CF2CHF2);1,1,3,3,5,5,5國(guó)七氟-l-丁烯(CF2=CHCF2CH2CF3);l，l，l,2,4,4,4-七氟-3畫曱基-2-丁烯(CF3CF=C(CF3)(CH3));2,4,4,4-四氟-3-(三氟曱基)-l-丁烯(CH2=CFCH(CF3)2);1,4,4,4-四氟-3-(三氟曱基)-l-丁烯(CHF=CHCH(CF3)2);1,1,1,4-四氟-2-(三氟曱基)-2-丁烯(CH2FCH=C(CF3)2);1,1,1,3-四氟畫2-(三氟曱基)-2-丁烯(CH3CFK:(CF3)2);1，1,1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3》CK:HCH3);3,4，4,5,5,5陽六氟-2-戊烯(CF3CF2CF=CHCH3);1,1,1,4,4,4-六氟-2-曱基-2-丁烯(CF3C(CH3)=CHCF3);3,3,4,5,5,5-六氟-l畫戊烯(CH2K:HCF2CHFCF3);烯烯烯丁丁丁基基基曱甲曱氟氟氟,4,4,4-三氟-2-(三氟曱基)-l-丁烯(CH2=C(CF3)CH2CF3);1，1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十二氟-1-己烯(CF3(CF2)3CF=CF2);1,1，1，2,2,3,4,5,5,6,6,6畫十二氟-3-己烯(CF3CF2CF=CFCF2CF3);1，1，1,4,4,4-六氟畫2,3-雙(三氟曱基)-2國(guó)丁烯((CF3)2CK:(CF3)2);1,1，1,2,3,4,5,5,5-九氟一4-(三氟曱基)陽2-戊烯((CF3)2CFCF二CFCF3);1,1，1,4,4,5,5,5隱八氟國(guó)2-(三氟甲基)陽2-戊烯((CF3)20CHC2F5);1，1,1,3,4，5,5,5-八氟畫4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF=CHCF3);3,3,4,4,5，5,6,6,6-九氟-1-己烯(CF3CF2CF2CF2CH=CH2);4,4,4-三氟-3,3-雙(三氟曱基)-l-丁烯(CH2=CHC(CF3)3);1,1,1,4,4,4-六氟-3-曱基-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C=C(CH3)(CF3));2,3,3,5,5,5-六氟-4-(三氟甲基戊烯(CH2=CFCF2CH(CF3)2);1,1,1,2,4,4,5,5,5-九氟-3-曱基-2-戊烯(CF3CF=C(CH3)CF2CF3);1,1,1,5,5,5-六氟-4國(guó)(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH=CHCH(CF3)2);3,4,4,5,5,6，6,6-八氟-2-己烯(CF3CF2CF2CF=CHCH3);3,3,4,4,5,5,6,6-八氟1-己烯(CH2=CHCF2CF2CF2CHF2);1,1,1,4,4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2OCHCF2CH3);4,4,5,5,5-五氟-2-(三氟曱基戊烯(CH2=C(CF3)CH2C2F5);3,3,4,4,5,5，5國(guó)七氟-2-甲基-1-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3)=CH2);4,4，5,5,6,6,6-七氟-2-己烯(CF3CF2CF2CH=CHCH3);4,4,5,5,6,6,6-七氟-1-己烯(CH2=CHCH2CF2C2F5);1,1,1,2,2,3,4-七氟誦3-己烯(CF3CF2CF-CFC2H5);4,5,5,5國(guó)四氟-4-(三氟曱基)-l-戊烯(CH2K:HCH2CF(CF3)2);1,1,1,2,5,5,5-七氟-4畫甲基國(guó)2-戊烯(CF3CF=CHCH(CF3)(CH3));1，1,1,3-四氟誦2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CK:FC2H5);1,1,1,2，3,4,4，5,5,6,6,7,7,7-十四氟-2-庚烯(CF3CF=CFCF2CF2C2F5);1,1,1,2,2,3,4,5,5,6,6,7,7,7-十四氟-3-庚烯(CF3CF2CF=CFCF2C2F5);1,1，1,3,4，4,5,5,6,6,7,7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CH=CFCF2CF2C2F5);l，l,1,2,4,4,5,5,6,6,7,7,7-十三氟-2-庚烯(CF3CF=CHCF2CF2C2F5);1,1,1,2,2，4,5,5,6,6，7，7,7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CH=CFCF2C2F5);和1，U,2，2,3,5,5,6,6,7，7,7畫十三氟-3-庚烯(CF3CF2CF=CHCF2C2F5)。7.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包含選自草酰雙(亞千基)酰肼；N,N，-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰肼)；2,2，-草酰氨基雙-乙基-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)；N,N，-(二亞水楊基)-l,2-丙二胺；乙二胺四乙酸及其鹽；三唑；苯并三唑、2-巰基苯并噻唑、甲苯三唑衍生物、N,N-二亞水楊基-1,2-二氨基丙烷及其混合物的金屬鈍化劑。18.—種組合物，包含至少一種選自HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-1234ze和HFC-1243zf的氟烯烴；和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑，和選自酚、萜烯和萜類化合物、富勒烯、環(huán)氧化物、氟化環(huán)氧化物、氧雜環(huán)丁烷及其混合物的任何附加化合物，所述混合物是指任何前述附加化合物的混合物。9.一種組合物，其包含至少一種選自HFC-1225ye、HFC-1234yf、HFC-1234ze和HFC-1243zf的氟烯烴；和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑；和至少一種胺。10.權(quán)利要求9的組合物，其中胺選自烷基取代的哌啶基、哌啶子基、哌。秦酮或烷氧基哌啶子基化合物的衍生物。11.使包含至少一種氟烯烴的組合物穩(wěn)定化的方法，所述方法包括將有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基曱烷或其混合物的穩(wěn)定劑添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。12.制冷方法，包括冷凝權(quán)利要求1的組合物和此后在要冷卻的物體附近蒸發(fā)所述組合物。13.制熱方法，包括在要加熱的物體附近冷凝權(quán)利要求1的組合物和此后蒸發(fā)所述組合物。14.降低包含至少一種氟烯烴的組合物的降解的方法，其中所述降解由制冷、空調(diào)或熱泵系統(tǒng)中誤入空氣的存在引起，所述方法包括將有效量的至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基甲烷或其混合物添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。15.減少包含至少一種氟烯烴的組合物與氧反應(yīng)的方法，所迷方法包括將有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二曱酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑添加到包含至少一種氟烯烴的組合物中。全文摘要本公開涉及包含至少一種氟烯烴和有效量的包含至少一種抗壞血酸、對(duì)苯二甲酸酯或硝基甲烷或其混合物的穩(wěn)定劑的組合物。該穩(wěn)定化組合物可用在冷卻裝置，如制冷、空調(diào)、冷卻器和熱泵中，以及用在如發(fā)泡劑、溶劑、氣溶膠推進(jìn)劑、滅火劑和滅菌劑的用途中。文檔編號(hào)C09K5/04GK101517032SQ200780032516公開日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年8月31日優(yōu)先權(quán)日2006年9月1日發(fā)明者B·H·米諾爾,J·L·霍威爾,M·J·納帕,N·穆利,T·J·萊克申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司