專利名稱：：用聚硅氧烷表面改性的顆粒和其生產(chǎn)方法用聚硅氧烷表面改性的顆粒和其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有反應(yīng)性表面，尤其硅烷反應(yīng)性或硅氧烷反應(yīng)性表面，尤其含鞋基的表面的表面改性顆粒，尤其無機型顆粒，和/或涉及由金屬或半金屬氧化物和/或氫氧化物組成或包括金屬或半金屬氧化物和/或氪氧化物的顆粒，優(yōu)選納米顆粒，這些顆粒在它們的表面上具有聚硅氧烷基改性劑，尤其已經(jīng)在它們的表面上與聚硅氧烷基改性劑反應(yīng)，優(yōu)選形成了化學(xué)鍵、尤其共價鍵，以及涉及生產(chǎn)這些表面改性顆粒的相應(yīng)方法。另外本發(fā)明涉及這些表面改性顆粒的用途，尤其用在涂料和涂料體系，尤其漆、著色劑和類似物中，用在全部類型的分散體中，用在塑料中，用在泡沫體中，用在化妝品(尤其指曱油)中，用在粘合劑中，用在密封劑中，等等的用途。另外，本發(fā)明涉及這些表面改性顆粒作為填料的用途，尤其在上述體系中。涂料體系(尤其漆5、著色劑和類似物)，塑料，泡沫體和化妝品r尤其指曱油。最后，本發(fā)明的主題還有新型分散體，其含有在載體或分散介質(zhì)中的這些表面改性顆粒。顆粒，尤其納米顆粒，在涂料和分散體系中的使用原則上是現(xiàn)有
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員已知的因此，納米顆粒作為涂料體系的填料的使用則提供了一個優(yōu)點，即涂料獲得預(yù)期的性能(例如增大的抗劃性)，但無需同時考慮不利的副作用(例如差的透明度)。眾所周知的是納米顆粒在涂料體系中的引入例如會導(dǎo)致涂料體系(例如在可UV固化的涂料體系中)的機械性能上的改進(jìn)。因此，例如，用烷氧基硅烷改性納米尺寸硅石顆粒的方法已描述在EP1236765Al中，該顆粒在引入到相應(yīng)的可UV固化的涂料體系中之后提供在機械性能上的改進(jìn)。在其它高級交聯(lián)體系中，例如在環(huán)氧樹脂中也已經(jīng)發(fā)現(xiàn)積極的效果。在機械性能上的改進(jìn)基本上可歸因為納米顆粒利用化學(xué)鍵結(jié)合于周圍基質(zhì)上。由于顆粒與有機基質(zhì)的化學(xué)鍵接而觀察到增大的脆性，這取決于含有該納米顆粒的涂料的填充度，并且取決于應(yīng)用領(lǐng)域而對涂層有害。只要已知的硅石基納米級尺寸填料沒有結(jié)合于有機基質(zhì)，則在可UV固化的或環(huán)氧化物基涂料體系的機械性能上的預(yù)期改進(jìn)效果差得多。除硅石納米顆粒之外，其它類型的納米顆粒也可引入到涂料中，以便優(yōu)化它們的機械性能。例如，通過在可UV固化的涂料體系中添加納米級尺寸氧化鋁(例如德國Wesel的BYK-ChemieGmbH的商購產(chǎn)品NANOBYK-3600和NANOBYK-3601)，實現(xiàn)了耐磨性的明顯改善，但不影響該體系的柔性。在這種情況下該氧化鋁不結(jié)合于涂料體系的有機基質(zhì)。在漆基質(zhì)中納米顆粒的穩(wěn)定化是用商購的潤濕和分散添加劑來進(jìn)行的。不屬于可UV固化的或以環(huán)氧化物體系為基礎(chǔ)的涂料體系能夠同樣地通過納米顆粒的添加來針對抗劃性進(jìn)4于優(yōu)化。因此在US6593417A中描述一種方法，其中^^石顆粒與聚石圭氧烷相結(jié)合用于雙組分聚氨酯漆中。該聚硅氧烷具有反應(yīng)活性基團(tuán)，后者能夠通過共價基團(tuán)與漆基質(zhì)結(jié)合。聚硅氧烷與納米顆粒的鍵接僅僅通過配位的相互作用來進(jìn)行。納米顆粒和聚硅氧烷的特定組合導(dǎo)致納米顆粒向涂層/空氣界面取向并在那里導(dǎo)致機械增強作用，這可通過增大的抗劃性來表明。納米顆粒向涂層/空氣界面的取向是不利的，因為通過在涂層上的應(yīng)力、通過風(fēng)化和磨損影響，最上層首先^f皮除去并且因此效果隨時間而下降。US5853809A教導(dǎo)，在例如用于汽車涂漆中的涂料體系的抗劃性上的改進(jìn)能夠通過引入改性納米顆粒來實現(xiàn)。該納米顆粒的改性例如通過官能化的聚氨酯，以使得聚合物與該納米顆粒表面形成共價鍵的方式來進(jìn)行。另外，以這種方法改性的納米顆粒的聚合物殼能夠參與到與涂料的粘結(jié)劑體系之間的共價鍵接。但對于漆體系的脆性，尤其在高納米顆粒含量下，沒有進(jìn)行說明。由現(xiàn)有技術(shù)已知的改性納米顆粒雖然改進(jìn)了使用該納米顆粒的漆的抗劃性；但是特別對于非輻射固化的、尤其UV交聯(lián)的體系，納米顆粒利用改性被鍵接于漆基質(zhì)上的做法特別受到批評通過納米顆粒鍵接于漆基質(zhì)上，固化漆膜的網(wǎng)絡(luò)密度增大，這導(dǎo)致該漆膜的增大脆性。被分散在聚合物基質(zhì)中的納米級填料顆?？蓮腄E19540623Al中獲知。硅烷，特別是有機基烷氧基硅烷，被描述作為表面改性劑。表面改性劑是分子量不大于500道爾頓的低分子量化合物。此類化合物必須攜帶的官能團(tuán)取決于納米級顆粒的表面基團(tuán)以及所希望的與基質(zhì)之間的相互作用。改性顆粒因此顯示出對該基質(zhì)的親合性。因此本發(fā)明所基于的目標(biāo)是提供表面改性顆粒，尤其納米尺寸表面改性顆粒，這些顆粒尤其適合用于上述體系中并且至少基本上避免或至少減輕與傳統(tǒng)顆粒相關(guān)的缺點，以及提供此類顆粒的相應(yīng)生產(chǎn)方法。本發(fā)明的另一目的在于提供在一開始提到的那一類型的顆粒(尤其納米顆粒)的新的、有效的表面改性。(例如溶劑，水,、等等^中的穩(wěn)定分散體:形式的顆粒(尤其納米:粒)，如例如在漆料工業(yè)中使用時的形式。這些新的分散體甚至在高的顆粒含量情況下應(yīng)該具有高的貯存穩(wěn)定性。這些顆粒分散體，尤其納米顆粒分散體，發(fā)生沉降或凝膠形成的趨勢應(yīng)該有利地被排除。另外，該分散體，尤其如果它們用于涂料的制備中時，應(yīng)該有利地還特別引起固化涂層抗劃性的提高。新的表面改性顆粒，尤其納米顆粒，對于使用它們的體系，尤其對于所用的漆體系中的粘結(jié)劑組分的任何反應(yīng)性應(yīng)該盡可能減到最少，優(yōu)選的是避免固化漆膜脆化的趨勢。尤其，該表面改性對于使用表面改性的顆粒的體系，例如對于涂料基質(zhì)，是盡可能惰性的或盡可能低反應(yīng)性的。最后，本發(fā)明的另一目的是提供新的表面改性顆粒、尤其納米顆粒的制備方法，該方法能夠以筒單方式進(jìn)行并且能夠?qū)挿秶淖?，尤其為了以這種方式針對不同應(yīng)用目的提供專門定制的新的表面改性顆粒，尤其納米顆粒，以及這些顆粒的分散體。申請人現(xiàn)已吃驚地發(fā)現(xiàn)，如果在顆粒的表面上具有反應(yīng)活性基團(tuán)(優(yōu)選硅烷或硅氧烷反應(yīng)活性基團(tuán)，特別是羥基)的顆粒(尤其無機型顆粒)，和/或由金屬和/或半金屬氧化物、氬氧化物和/或氧化物氫氧化物構(gòu)成的或包含這些金屬和/或半金屬氧化物、氫氧化物和/或氧化物氬氧化物的顆粒(優(yōu)選納米顆粒)，與聚硅氧烷基改性劑進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選形成化學(xué)鍵(尤其是共價鍵)，該改性劑具有較高的分子量，優(yōu)選在結(jié)構(gòu)上是線性的，不與周圍基質(zhì)反應(yīng)和具有改性用基團(tuán)(尤其極性基團(tuán))，則上述目標(biāo)能夠以有效的方式實現(xiàn)。以這種方法，顆粒的分散性以令人驚訝的方式得到改進(jìn)，與已知的體系相比表面改性得到改進(jìn)，并且極性更好地得到控制。為了解決上述問題，本發(fā)明建議了根據(jù)權(quán)利要求1的表面改性顆粒。12其它有利的性能是相關(guān)從屬權(quán)利要求2-11的主題。本發(fā)明的其他主題是根據(jù)權(quán)利要求13的本發(fā)明表面改性顆粒的制備方法。其他的有利性質(zhì)是從屬方法權(quán)利要求的主題。再次，本發(fā)明的另一主題是根據(jù)權(quán)利要求18的本發(fā)明表面改性顆粒作為填料的用途。本發(fā)明的再一個主題是根據(jù)權(quán)利要求19的本發(fā)明表面改性顆粒在涂料和涂料體系(尤其漆，著色劑和類似物)中，在所有類型的分散體中，在塑料中，在泡沫材料中，在化妝品(尤其指甲油)中，在粘合劑中和在密封劑中的用途。此外，本發(fā)明的主題同樣是根據(jù)權(quán)利要求20的分散體，其含有在載體或分散介質(zhì)中的本發(fā)明的表面改性顆粒。最后，本發(fā)明的另一主題是根據(jù)權(quán)利要求21的含有本發(fā)明的表面改性顆粒的涂料和涂料體系，尤其漆、著色劑和類似物，塑料，泡沫材料，化妝品(尤其指曱油)，粘合劑和密封劑。下面根據(jù)本發(fā)明的表面改性顆粒，尤其納米顆粒，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。為此目的的那些實施方案因此適用于本發(fā)明的其它方面和主題-本發(fā)明的制備方法，本發(fā)明的用途，本發(fā)明的分散體，等等-以便避免也對于本發(fā)明的其它方面和主題的不必要的反復(fù)提及。本發(fā)明的主題-根據(jù)本發(fā)明的第一方面-因此是在顆粒表面上具有反應(yīng)活性基團(tuán)(優(yōu)選硅烷反應(yīng)活性或硅氧烷反應(yīng)活性基團(tuán)，特別是羥基)的表面改性顆粒，尤其無機型顆粒，和/或由金屬和/或半金屬氧化物、氫氧化物和/或氧化物氳氧化物組成的或包括金屬和/或半金屬氧化物、氫氧化物和/或氧化物氫氧化物的顆粒，優(yōu)選納米顆粒，其中該顆粒在它們的表面上具有聚硅氧烷基改性劑，尤其已經(jīng)在它們的表面上與聚硅氧烷基改性劑進(jìn)行了反應(yīng)，優(yōu)選形成了化學(xué)鍵，尤其共價鍵，其中所述表面<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中在通式中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>頁y=l-10(包括端值)，尤其y-2-5;*1^=一價有機基團(tuán)，優(yōu)選具有l(wèi)-18個碳原子，尤其1-10個碳原子，尤其1-3個碳原子；R"二OH基團(tuán)或包括以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的可水解基團(tuán)-具有l(wèi)-6個碳原子，尤其l-2個碳原子的線性的或支化的或環(huán)狀的烷氧基，-卣素原子，尤其氯原子或一具有l(wèi)-4個碳原子，尤其2個碳原子的羧酸基團(tuán)；R3=氧或包括以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的至少二價有機基團(tuán)-線性或支化的，優(yōu)選線性的亞烷基基團(tuán)，特別具有l(wèi)-8個碳原子，-亞烷基醚，一亞烷基硫醚，-亞烷基聚醚，優(yōu)選以環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷或氧化苯乙烯或這些氧化物的混合物為基礎(chǔ)，或以統(tǒng)計或嵌段聚醚為基礎(chǔ)，-亞芳基聚醚，-亞烷基聚酯或-有機脂族或芳族或芳脂族基團(tuán)，尤其其中該基團(tuán)除含有酯和/或醚基團(tuán)之外還含有脲烷和/或脲基團(tuán)；R4=包括具有4-200個Si單元和在硅原子上具有Crd8烷基的聚二烷基硅氧烷或由該聚二烷基硅氧烷組成的一或多價基團(tuán)，其中該CVC18烷基部分地和在各情況下彼此獨立地被選自在(i)至(iv)中所列的下列改性用基團(tuán)(G1)至(G4)中的一種或多種下列改性用基團(tuán)(G)替代或取代，優(yōu)選為極性的改性用基團(tuán)(G)(即，換句話說被這些基團(tuán)交換，尤其通過接枝)(i)含有(聚)醚基團(tuán)的基團(tuán)(G1),尤其以至少一種烯化氧為基礎(chǔ)，(ii)含有聚酯基團(tuán)的基團(tuán)(G2)，(iii)含有芳基烷基基團(tuán)的基團(tuán)(G3),(iv)含有全氟化烷基的基團(tuán)(G4)。本發(fā)明的有利實施方案是列于從屬權(quán)利要求中。本發(fā)明的決定性的特征必須在于基團(tuán)R4的優(yōu)選極性改性如前面所述，聚二烷基硅氧烷基團(tuán)的烷基(即在硅原子上的C-C^烷基)部分地和彼此獨立地被改性用的、優(yōu)選極性的基團(tuán)(G)交換或替代(例如通過接枝)。令人吃驚地，以這種方法，一方面改進(jìn)了本發(fā)明顆粒的分散性。另一方面，該極性能夠以這種方式有目的地加以控制，/人而以這一方式^f吏得那些應(yīng)用性能也能夠?qū)ｉT定制。最后，以這種方式使得表面改性能夠顯著改進(jìn)，尤其對于所需的應(yīng)用性能(例如漆的抗劃性，等等)而言?；鶊F(tuán)R4的改性用基團(tuán)(G)因此以下列方式進(jìn)行選擇，即針對應(yīng)用體系或應(yīng)用基質(zhì)和它們的內(nèi)含物(例如涂料基質(zhì))，要求它們有利地是相容的，尤其惰性的或在所有情況下盡可能是弱反應(yīng)活性的。優(yōu)選的極性的改性用基團(tuán)(G),例如，通過從商購的起始原料開始，接枝到基團(tuán)W上(例如通過氪化硅烷化或加成反應(yīng)或通過縮合反應(yīng))而被引入其中；這是本領(lǐng)域中技術(shù)人員熟知的并且也在下文中更詳細(xì)地描述。尤其，就改性用基團(tuán)(G)的選擇而言的優(yōu)選實施方案是權(quán)利要求2-5的主題。本發(fā)明的表面改性顆粒的特殊實施方案是權(quán)利要求6的主題。在本發(fā)明顆粒的特殊性能提高是根據(jù)權(quán)利要求11和/或12的主題的用硅烷實施的附加表面改性來實現(xiàn)的。本發(fā)明的顆粒，尤其納米顆粒，的粒度是在0.1-1000nm范圍內(nèi)，尤其0.5-500nm范圍內(nèi)，優(yōu)選1-350nm范圍內(nèi)，更優(yōu)選2-200nm范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選低于100nm,最優(yōu)選^氐于50nm。根據(jù)本發(fā)明該粒度能夠由透射電子顯微鏡術(shù)測定。根據(jù)本發(fā)明，具有在上述粒度范圍(即在0.1-1000nm范圍內(nèi)，尤其0.5-500nm范圍內(nèi)，優(yōu)選1-350nm范圍內(nèi)，更優(yōu)選2-200nm范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選低于100nm,最優(yōu)選低于50nm)的粒度的細(xì)碎固體被稱為納米顆粒。正如前面提到的那樣，在本發(fā)明的上下文中粒度的測定能夠尤其通過透射電子顯微鏡術(shù)(TEM)來進(jìn)行。能夠進(jìn)行TEM研究來測定本發(fā)明的顆?；蚣{米顆粒的粒度為此目的相應(yīng)的納米顆粒分散體通常一皮稀釋，轉(zhuǎn)移到碳篩(尤其600篩目碳膜)上并干燥；然后在各情況下用例如LEO912透射電子顯微鏡進(jìn)4亍分析。TEM圖像的評-階例如用analySISSoftImagingSystemGmbH乂^司的軟件以數(shù)字方式進(jìn)4亍。粒徑一4殳在各情況下對于至少1000個顆粒計算，其中顆?；蚣{米顆粒的所測量面積與相同面積的圓關(guān)聯(lián)。隨后從所測結(jié)果獲得平均值。所要求保護(hù)的顆粒，尤其納米顆粒，一般是無機顆粒，反應(yīng)活性的基團(tuán)，優(yōu)選硅烷反應(yīng)活性的或硅氧烷反應(yīng)活性的基團(tuán)，尤其羥基，位于或排列在該顆粒的表面上，這些基團(tuán)是改性劑的化學(xué)鍵(優(yōu)選共價鍵)鍵接所需要的；即，位于所要改性的顆粒的表面上的反應(yīng)活性基團(tuán)必須能夠與改性劑反應(yīng)。除根據(jù)本發(fā)明來說是優(yōu)選的羥基之外，也可考慮用其它硅烷和/或硅氧烷反應(yīng)活性的基團(tuán)，例如卣素(例如氟或氯)或含有卣素原子的基團(tuán)，等等。尤其，可以考慮由至少一種金屬和/或半金屬氧化物、氧化物氳氧化物和/或氫氧化物；不同的金屬和/或半金屬氧化物、氧化物氬氧化物和/或氫氧化物的混合物或結(jié)合物組成的或包括這些組分的那些顆粒(例如由混合金屬和/或半金屬氧化物組成，氧化物氫氧化物或氬氧化物組成的顆粒)。例如，鋁、硅、鋅和/或鈦等等的氧化物，氫氧化物和/或氧化物氬氧化物可用于制備改性顆?；蚣{米顆粒。另外，氧化物氬氧化物，例如鋁氧化物氪氧化物，也可根據(jù)所述方法來改性。同樣合適的是任選與上述金屬和/或半金屬氧化物，氧化物氫氧化物和/或氫氧化物摻混的其它無機材料，尤其無機鹽如磷酸鹽，硫酸鹽，卣化物，碳酸鹽，等等。然而，根據(jù)本發(fā)明，上述類型的金屬和/或半金屬氧化物，氧化物氫氧化物和/或氫氧化物是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明使用的顆粒，尤其氧化物、氫氧化物或氧化物氳氧化物顆粒，尤其納米顆粒，的制備方法能夠通過各種各樣的方法來進(jìn)行，例如離子交換方法，等離子方法，溶膠/凝膠方法，沉淀法，破碎法(例如通過磨細(xì))或火焰水解法，等等；根據(jù)本發(fā)明，氧化物或氫氧化物顆粒的生產(chǎn)方法與本發(fā)明不相關(guān)，即根據(jù)本發(fā)明，任意生產(chǎn)的上述類型的顆粒都可以凈皮進(jìn)行表面改性。在本發(fā)明的上下文中，所發(fā)現(xiàn)的、創(chuàng)新的表面改性顆粒，尤其納米文中，本發(fā)明的顆粒或納米顆粒的新分散體也被稱作本發(fā)明的分散體。鑒于現(xiàn)有技術(shù)，對于本領(lǐng)域中技術(shù)人員完全令人驚訝的和不可預(yù)見的是，構(gòu)成本發(fā)明基礎(chǔ)的上述目的能夠通過本發(fā)明的顆粒，通過本發(fā)明的制備方法，通過本發(fā)明的分散體和前述的本發(fā)明的其余主題來實現(xiàn)。本發(fā)明的顆粒和本發(fā)明的分散體的制備能夠按照筒單方式來進(jìn)行，無需復(fù)雜的方法或過程。本發(fā)明的納米顆粒例如適用于制備例如可熱固化的，輻射固化的或雙組分的涂料體系，熱塑性塑料，泡沫體，等等。通過提供本發(fā)明的分散體，成功提供了容易處置的顆粒濃縮物(尤其納米顆粒濃縮物)，其例如可以筒單地計量加入到各種涂料體系中以便實現(xiàn)所需效果，例如改進(jìn)的機械穩(wěn)定性，例如抗劃性。此外，除了本發(fā)明的分散體的簡單計量加入之外，還發(fā)現(xiàn)分散體對于沉降和凝膠形成而言的良好穩(wěn)定性，尤其即使是在高的固含量情況下。本發(fā)明的顆粒，尤其納米顆粒，有利地按照如下方式^f皮改性用基團(tuán)覆蓋，即，可能仍然在顆粒表面上存在的官能化反應(yīng)活性基團(tuán)一皮遮蔽至由于空間位阻原因而不再與其它官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的程度。本發(fā)明的顆粒，尤其納米顆粒，的表面被至少一種類型的改性用基團(tuán)覆蓋。改性用基團(tuán)的結(jié)構(gòu)在下面舉例說明改性用基團(tuán)以化學(xué)鍵接，優(yōu)選以共價鍵鍵接方式，結(jié)合于顆粒表面上。改性用基團(tuán)具有不同的結(jié)構(gòu)單元，它們能夠與顆粒表面之間至少分別形成化學(xué)鍵，尤其共價鍵。另外，該改性用基團(tuán)由間隔的部分組成，后者不能與顆粒表面發(fā)生任何反應(yīng)并且同樣地對于基質(zhì)(例如其它涂料組分，塑料成分等)基本上表現(xiàn)惰性。改性用基團(tuán)的間隔部分可例如由具有例如在300-5000道爾頓范圍內(nèi)的數(shù)均分子量的聚合物構(gòu)成。間隔基團(tuán)的結(jié)構(gòu)優(yōu)選是線性的。這意味著改性劑由對顆粒表面表現(xiàn)出反應(yīng)活性的至少一種或多種錨固基團(tuán)以及聚二烷基硅氧烷(=前面所定義基團(tuán)114的組分)構(gòu)成。具有連接結(jié)構(gòu)的錨固基團(tuán)既能夠連接于聚二烷基硅氧烷的末端，也可作為在聚二烷基硅氧烷上的側(cè)基存在。根據(jù)本發(fā)明使用的改性劑的結(jié)構(gòu)能夠通過以下的例子用示意方式來舉例說明，其中在所舉例的例子中對于圖示中的基團(tuán)114(=聚二烷基硅氧烷)選擇三種不同的極性取代基或改性用基團(tuán)(G)(對于取代基的意義可參見以上說明和參見專利權(quán)利要求)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>指數(shù)a描述錨固基團(tuán)的數(shù)量，指數(shù)b，c,d...描述在聚二烷基硅氧烷(R"的側(cè)基上優(yōu)選極性取代基或改性用基團(tuán)(G)的數(shù)量，其中a>1b+c+d+...>1。另外，如前面所述，顆粒的表面改性能夠根據(jù)權(quán)利要求11和/或12來用硅烷進(jìn)行，所述硅烷一般通過至少一個化學(xué)鍵(尤其共價鍵)同樣地鍵接于顆粒表面上并且有利地具有一個或多個間隔部分。有關(guān)細(xì)節(jié)可參見權(quán)利要求。本發(fā)明的納米顆粒的制備能夠通過將改性劑與顆粒狀(尤其納米顆粒狀)粉末簡單混合來進(jìn)行。必須確保優(yōu)選發(fā)生改性劑與納米顆粒表面之間的化學(xué)鍵(尤其共價鍵)鍵接。其條件取決于彼此反應(yīng)的官能團(tuán)的反應(yīng)性并且能夠容易地由本領(lǐng)域中的技術(shù)人員來確定。如果在室溫下沒有即已發(fā)生反應(yīng)，則改性劑的化學(xué)鍵(尤其共價鍵)鍵接例如能夠通過將納米顆粒狀粉末和改性劑的混合物在約80。C的溫度下加熱大約1小時的時間來實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明使用的改性劑的制備是本領(lǐng)域中技術(shù)人員所熟知的并且能夠例如通過以下方式來實現(xiàn)從商購的開鏈和環(huán)狀的聚二曱基硅氧烷和Si-H官能化的聚二甲基硅氧烷開始，Si-H官能化的聚二曱基硅氧烷可以在平衡反應(yīng)(例如按照在Noll,"ChemieundTechnologiederSilicone，，,Wiley/VCHWemhemi1984中所述)中制備，其能夠在附加的步驟中被轉(zhuǎn)化成根據(jù)本發(fā)明所使用的改性劑試劑。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，在Si-H官能化的聚二甲基硅氧烷中Si-H基團(tuán)的數(shù)量必須是至少兩個(需要至少一個用于錨固基團(tuán)(R、R、xSiR、的連接的Si-H基團(tuán)和至少一個用于極性改性連接的Si-H基團(tuán))。不々包和化合物，例如l-辛烯，l-癸烯，l-十二》友烯，l-十六石友烯和l-十八碳烯，能夠通過已知方法，使用合適的催化劑，例如六氯鉑酸，斯派爾(Speyers)催化劑，鉑二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物或在附著于載體材料上的鉑化合物的存在下，被加成到具有Si-H基團(tuán)的聚硅氧烷上；氫化硅烷化條件一般是已知的，該氫化硅烷化溫度優(yōu)選在室溫和200t:之間，優(yōu)選在50'C和15(TC之間，取決于所使用的催化劑。與鏈烯烴的加成類似，具有不飽和基團(tuán)的其它化合物也能夠另外在氫化硅烷化的范疇被加成到Si-H基團(tuán)上。例如，聚亞烷基二醇烯丙基烷基醚(例如聚二醇AM型，ClariantGmbH)或三烷氧基乙烯基硅烷(例如DynasylanVTMO或DynasylanVTEO,DegussaAG)能夠被加成到Si-H基團(tuán)上。此外，內(nèi)酯類，例如5-己內(nèi)酯和/或5-戊內(nèi)酯，在烯屬不飽和醇類，例如烯丙醇，己烯醇，烯丙基二醇或乙烯基羥丁基醚，上的加成化合物能夠被加成到Si-H基團(tuán)上。例如，這些化合物能夠被烷基化或?；３俨伙柡突衔镌赟i-H基團(tuán)上加成的可能性之外，還有可能性是經(jīng)縮合反應(yīng)讓羥基官能化的化合物偶聯(lián)到Si-H官能化的聚二甲基硅氧烷上。例如，聚亞烷基二醇單烷基醚(例如丁基聚乙二醇)能夠通過這一已知的過程與Si-H基團(tuán)縮合，同時分裂放出氳氣。例如，乙酰丙酮酸鋅能夠用作在這一反應(yīng)中的催化劑。按類似的方式，其它取代基，例如具有酯基的基團(tuán)也能夠被插入到聚二曱基硅氧烷中。也能夠進(jìn)行氫化硅烷化和縮合反應(yīng)以改性Si-H官能化聚二曱基硅氧烷。同樣可以使用組合的方法來制備改性劑。與氫化硅烷化(Sl-C鍵的形成)相反，在縮合反應(yīng)中形成Sl-O鍵。以這一方式，基團(tuán)W能夠通過例如在權(quán)利要求1的(1)至(1V)項中所列的極性基團(tuán)(G)來改性。本發(fā)明的顆粒，尤其納米顆粒，能夠例如直接用于涂料和塑料。本發(fā)明的顆粒，尤其納米顆粒，然而尤其適合于例如在水，溶劑，增塑劑，蠟，礦物油和反應(yīng)性稀釋劑以及在通常用于涂料和塑料工業(yè)的其它載體介質(zhì)中制備分散體。本發(fā)明的分散體的制備是通過使用常規(guī)的分散設(shè)備如齒式膠體磨、溶解器、超聲波分散器等將相應(yīng)的改性顆粒；1入到所需分散介質(zhì)或載體介質(zhì)或分散劑中來進(jìn)行的。通過將改性劑添加到顆粒分散體(尤其納米顆粒分散體)中，獲得本發(fā)明的分散體。同樣在這一方法中必須確保發(fā)生改性劑與顆粒表面(尤其納米顆粒表面)之間的化學(xué)方式(尤其共價鍵)偶聯(lián)。本發(fā)明的分散體從一種分散體介質(zhì)轉(zhuǎn)移到另一種分散介質(zhì)中是例如通過蒸餾來實現(xiàn)的。這些方法通過使用合適的夾帶劑而容易優(yōu)化，該夾帶劑與所要除去的分散劑介質(zhì)形成低沸點的共沸物。本發(fā)明分散體的顆粒含量(作為燒余殘渣測量)能夠以這種方法提高至高于40%而沒有凝膠形成或顯著的沉降。本發(fā)明的分散體能夠包括來自于典型涂料添加劑、粘結(jié)劑或交聯(lián)劑范圍中的至少一種附加物質(zhì)。例如這里可以提及的是潤濕和分散添加劑和用于控制流變性質(zhì)的添加劑，還有消泡劑，光穩(wěn)定劑和催化劑。本發(fā)明的顆粒，尤其納米顆粒，和本發(fā)明的分散體可以極其廣泛地得到利用。本發(fā)明的顆粒(尤其納米顆粒)和本發(fā)明的分散體兩者的寬適用性兼格外好的活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越了現(xiàn)有技術(shù)的顆粒(尤其納米顆粒)和分散體。本發(fā)明的顆粒(尤其納米顆粒)和分散體通過添加到現(xiàn)有的體系中來使用后者例如被進(jìn)一步加工為涂料，粘合劑，塑料等。甚至少量的本發(fā)明的顆粒(尤其納米顆粒)和本發(fā)明的分散體的添加即已產(chǎn)生了格外提高的機械穩(wěn)定性，同時還有對最終獲得的涂層和模塑品的化學(xué)影響作用的提高的抵抗性。令人吃驚的是，涂料和塑料的加工性能受到微不足道的影響，因此對于這些應(yīng)用來說不必進(jìn)行外部參數(shù)的再優(yōu)化。本發(fā)明的顆粒(尤其納米顆粒)和它們的分散體特別適合用于涂料，塑料，粘合劑，密封劑，等等。本發(fā)明的其它實施方案，改性和變化是本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀上面的敘述之后容易認(rèn)識到的并且是可實現(xiàn)的，無需其脫離本發(fā)明的范圍。本發(fā)明通過下面實施例來舉例說明，卩旦是這些實施例無論如何不限制本發(fā)明。實施例i.改性劑〖"改性劑i-ir)的制備123456原料制造商ABaysilone-OelMH15GEBayer24.7124.7124.7125.5026.9322.82BDynasylanVTMODcgussa16.7316.7316.7317.2618.2315.45CUnioxMUS15NOFEurope24.7122.32CUnilubeMB40SNOFEurope24.7117.97CbnilubeMA170TNOFEurope24.7130.46D1-辛烯33.7633.7633.7634.8436.7931.18EKarstedt-Kat0.2%W.C.Heraeus0.080.080.080.080.080.087891011原料制造商AMDH29D86M見附注40.2140.2140.2044.5233.26BDynasylanVTMODegussa6.466.466.467.155.34CUnioxMUS15NOFEurope40,21CUnilubeMB40SNOFEurope40.2133.82CUnilubeMA170TNOFEurope40.2450.54D1-辛烯13.0313.0313.0314.4310.78EKarstedt-Kat0.2%W.C.Heraeus0.080.080.080.080.08一般制備程序?qū)?A)加入到裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和保護(hù)氣連接管的250ml四頸燒^f瓦中，在氮氣下加熱到80。C，然后加入(E)。然后將(B)在40分鐘內(nèi)滴加進(jìn)去。隨后反應(yīng)混合物在120。C下攪拌30分鐘，(C)然后經(jīng)過20分鐘的時間被滴加進(jìn)去。在添加結(jié)束之后反應(yīng)混合物在120。C下攪拌另外30分鐘。隨后(D)經(jīng)過150分鐘的時間被滴加進(jìn)去，隨后攪拌60分鐘。附注聚硅氧烷MDH29D86M(參見圖解)筒單地通過No11,"Chemieund21<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>TechnologiederSilicone",Wiley/VCHWemheim，1984中所述的平衡反應(yīng)中制備。H3H,C—0+Si-0-HICH,29J862.納米顆粒濃縮物("納米顆粒濃縮物1-U")的制備一般制備程序在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的250ml四頸燒瓶中投入(A)并混入(B)。然后加熱至7(TC并添加(C)。在90分鐘的反應(yīng)時間之后添加(D)。施加真空后，在7CTC的溫度下除去100g的溶劑混合物。(E)和(F)現(xiàn)在先后添加進(jìn)去，在70。C下攪拌120分鐘。隨后添加(G)。通過在真空下分離出60g溶劑混合物，達(dá)到21.7%的納米顆粒含量。3.應(yīng)用實施例("應(yīng)用實施例l-ll")雙組分汽車修復(fù)體系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>組分1對比樣品應(yīng)用實施例〗-11MacrynalSM515〃0BAC46.746.7乙酸甲氧基丙酯8.38.3乙酸丁二醇酯1.31.3TinStabBL277(在乙酸丁酯中的1%溶液)0.20.2乙酸丁酯10.110.1納米顆粒濃縮物1-11---5.3組分2只于比一羊品應(yīng)用實施例1-11DesmodurN339026.526.5乙酸丁酯6.96.9MacrynalSM515/70BAC(羥基官能化的聚丙烯酸酯)UCBTmStabBL277(二月桂酸二丁錫)AkcrosChemicalsDesmodurN3390(脂族多異氰酸酯)BayerAG各組分的成分被徹底混合。緊接著在涂覆之前該雙組分1和2一皮混合。涂料體系的施涂應(yīng)用是由噴涂法被噴涂到PMMA板(200mmx400mm)上來進(jìn)行的。在室溫下一個小時的自然干燥時間過后，在6(TC下的強制干燥進(jìn)行12小時的時間。所獲得的涂層的層厚度是大約45nm?？箘澬杂媚湍Σ晾味葴y定器(類型CM-5,AT-LAS)測試。為此目的，有涂層的板用3M公司的拋光布(3M拋光紙，等級；9mic)可再現(xiàn)地磨損(外加力9N)。耐劃性的評價是通過測量磨損部位的光澤，與該試驗片上的非磨損部位的光澤對比來進(jìn)行的。結(jié)果被報導(dǎo)為殘留光澤度百分?jǐn)?shù)(％)。光澤度用BYK-GARDNER公司的micro-TRI-Gloss裝置測定。觀察角度設(shè)定在85。。涂層表面的質(zhì)量，尤其涂料的流動性，通過使用l-5的標(biāo)度以光學(xué)方法來評價。1的值對應(yīng)于涂料的非常好的流動性，5的值對應(yīng)于差的涂料流動性，它本身表現(xiàn)為桔黃色皮膚狀表面。23<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>4.改性劑("改性劑12")的制備將100g具有以下平均結(jié)構(gòu)的Si-H官能化聚硅氧烷加入到裝有加熱器、內(nèi)部溫度計、攪拌器、回流冷凝器和保護(hù)氣體連接管的250mL四頸燒瓶中<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>這一聚碰氧烷容易地在Noll,"ChemieundTechnologiederSilicone",Wiley/VCHWemheim，1984中所述的平衡反應(yīng)中制備。該聚硅氧烷在氮氣氣氛中加熱至70°C,然后添加lOppm六氯鉑酸。然后添加251g的聚(氧化乙烯)二醇-a-甲基-o-烯丙基醚(UnioxPKA-5009,NOFEur叩e),使得反應(yīng)溫度不超過80°C。然后添加73g乙烯基三曱氧基硅烷(例如GeniosilXL10,WackerChemieGmbH)。必須小心注意反應(yīng)溫度不超過80°C。在添加之后反應(yīng)混合物在8(TC下攪拌一個小時。然后施加真空，約2g未反應(yīng)的乙烯基三曱氧基硅烷以及聚硅氧烷的易揮發(fā)性組分被蒸餾分離。產(chǎn)物為低粘度并且具有輕微琥珀狀顏色。5.納米顆粒濃縮物("納米顆粒濃縮物12")和相應(yīng)比4交物的制備40g納米粒度氧化鋁預(yù)置在廚房用混合器中并摻入用4g的來自前一制備實施例中的改性試劑("改性劑12")?；旌衔锶缓蟊痪鶆蚧痩分鐘。涂有改性試劑的4分末在8(TC下加熱一個小時。將40g的該改性納米顆粒攪拌到56.8g乙酸曱氧基丙酯和3.2g潤濕劑和分散助劑(BYK-9077,BYK-ChemieGmbH)的溶液中，然后用超聲波進(jìn)行分散。所獲得的分散體具有低粘度并在28天貯存后沒有顯示出凝膠形成或沉降的趨勢。6.應(yīng)用實施例UV透明清漆<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>1:SartomerCompany,Inc2:LAMBERTIS.p.A.chemicalspecialties透明清漆的各個組分徹底地相互混合并在室溫下在暗處貯存至少12小時的一段時間。該清漆用25mm螺旋形刮刀施涂到聚氯乙烯板上，然后自然干燥15分鐘。涂層的固化在UV設(shè)備中進(jìn)行。該涂層在5.0m/mm的皮帶速度下用120W/cm的輻射強度處理總共兩次。在三天的貯存時間之后，用KIWI牌(KIWI棕色)鞋油玷污有涂層的聚氯乙烯板。在30和60分鐘之后和在24小時之后該鞋油用干布手工除去，試-瞼部位以光學(xué)方法評價。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.在表面上具有反應(yīng)活性基團(tuán)(尤其羥基)的表面改性顆粒，尤其無機型顆粒，和/或由金屬和/或半金屬的氧化物、氫氧化物和/或氧化物氫氧化物組成的或包含金屬和/或半金屬的氧化物、氫氧化物和/或氧化物氫氧化物的顆粒，優(yōu)選納米顆粒，其中該顆粒在它們的表面上具有聚硅氧烷基改性劑，尤其在它們的表面上已經(jīng)與聚硅氧烷基改性劑進(jìn)行過反應(yīng)，并優(yōu)選形成了化學(xué)鍵，尤其共價鍵，其特征在于，所述改性劑是具有下面通式的聚硅氧烷(R1xR23-xSiR3)yR4其中在通式中·x＝0-2(包括端值)，尤其x＝0；·y＝1-10(包括端值)，尤其y＝2-5；·R1＝一價有機基團(tuán)，優(yōu)選具有1-18個碳原子，尤其1-10個碳原子，優(yōu)選1-3個碳原子；·R2＝OH基團(tuán)或包括以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的可水解基團(tuán)-具有1-6個碳原子，尤其1-2個碳原子的線性的或支化的或環(huán)狀的烷氧基，-鹵素原子，尤其氯原子，或-具有1-4個碳原子，尤其2個碳原子的羧酸基團(tuán)；·R3＝氧或包括以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的至少二價有機基團(tuán)-線性或支化的、優(yōu)選線性的亞烷基基團(tuán)，其尤其具有1-8個碳原子，-亞烷基醚，-亞烷基硫醚，-亞烷基聚醚，優(yōu)選以環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷或氧化苯乙烯或這些氧化物的混合物為基礎(chǔ)，或以統(tǒng)計或嵌段聚醚為基礎(chǔ)，-亞芳基聚醚，-亞烷基聚酯，或-有機脂族或芳族或芳脂族基團(tuán)，尤其其中該基團(tuán)除含有酯和/或醚基團(tuán)之外還含有脲烷和/或脲基團(tuán)；·R4＝包括具有4-200個Si單元和在硅原子上具有C1-C18烷基的聚二烷基硅氧烷或由該聚二烷基硅氧烷組成的單價或多價基團(tuán)，其中該C1-C18烷基部分地和在各情況下彼此獨立地被選自在(i)至(iv)中所列的下列改性用基團(tuán)(G1)至(G4)中的一種或多種下列改性用基團(tuán)(G)、優(yōu)選極性的改性用基團(tuán)(G)替代或取代(i)含有(聚)醚基團(tuán)的基團(tuán)(G1)，其尤其以至少一種烯化氧為基礎(chǔ)，(ii)含有聚酯基團(tuán)的基團(tuán)(G2)，(iii)含有芳基烷基基團(tuán)的基團(tuán)(G3)，(iv)含有全氟化烷基的基團(tuán)(G4)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的表面改性顆粒，特征在于含有(聚)醚基團(tuán)的基團(tuán)(G1)是以以下通式的至少一種烯化氧為基礎(chǔ)的R其中基團(tuán)R，表示氫原子，苯基或烷基，尤其具有l(wèi)-4個碳原子的烷基，或基團(tuán)(G1)是以這些烯化氧中的至少兩種的混合物為基礎(chǔ)；和/或含有(聚)醚基團(tuán)的基團(tuán)(G1)具有在116-1S000道爾頓范圍內(nèi)，優(yōu)選160-4000道爾頓范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在250-2500道爾頓范圍內(nèi)的分子量；和/或聚(二)烷基硅氧烷和改性用基團(tuán)(G1)的質(zhì)量比是在12:1-0.07:1范圍內(nèi)，優(yōu)選在2:1-0.5:1范圍內(nèi)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的表面改性顆粒，特征在于含有聚酯基團(tuán)的基團(tuán)(G2)是脂族和/或脂環(huán)族和/或芳族聚酯基團(tuán)或含有這些基團(tuán)之一的基團(tuán)；和/或含有聚酯基團(tuán)的基團(tuán)(G2)含有至少三個基團(tuán)一；和/或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>含有聚酯基團(tuán)的基團(tuán)(G2)具有在344-4000道爾頓范圍內(nèi)，優(yōu)選在500-2000道爾頓范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在500-1500道爾頓范圍內(nèi)的分子量；和/或聚(二)烷基硅氧烷和改性用基團(tuán)(G2)的質(zhì)量比是在1:5-1:0.05范圍內(nèi)，優(yōu)選在1:2至1:0.2的范圍內(nèi)。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項的表面改性顆粒，特征在于含有芳基烷基的基團(tuán)(G3)是苯基丙基基團(tuán)，尤其2-苯基丙基，或含有這些基團(tuán)之一的基團(tuán)。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項的表面改性顆粒，特征在于含有全氟化烷基的基團(tuán)(G4)是具有3-8個碳原子的全氟化烷基或含有這些基團(tuán)之一的基團(tuán)，和/或含有全氟化烷基的基團(tuán)(G4)是四氫全氟烷基，尤其1,1，2,2-四氪全氟烷基，優(yōu)選具有3-8個碳原子，或含有這些基團(tuán)之一的基團(tuán)。6.特別是根據(jù)前面權(quán)利要求中一項的在顆粒表面上具有反應(yīng)活性基團(tuán)、特別是羥基的表面改性顆粒，尤其無機型顆粒，和/或由金屬和/或半金屬的氧化物、氫氧化物和/或氧化物氳氧化物組成的或包含金屬和/或半金屬的氧化物、氫氧化物和/或氧化物氫氧化物的顆粒，優(yōu)選納米顆粒，其中所述顆粒在它們的表面上具有聚硅氧烷型改性劑，尤其已經(jīng)在它們的表面上與聚硅氧烷型改性劑進(jìn)行了反應(yīng)，并優(yōu)選形成化學(xué)鍵，尤其共價鍵，特征在于該改性劑是具有以下通式的聚硅氧烷(R1xR23-xSiR3)yR4其中在通式中乂=0-2(包括端值)，尤其x二0;y=l-10(包括端值),尤其丫=2-5;R1＝一價有機基團(tuán)，優(yōu)選具有l(wèi)-18個碳原子，尤其1-10個碳原子，優(yōu)選1-3個碳原子；R2=OH基團(tuán)或包含以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的可水解基團(tuán)-具有1-6個碳原子，尤其1-2個碳原子的線性的或支化的或環(huán)狀的烷氧基，-囟素原子，尤其氯原子，或—具有l(wèi)-4個碳原子，尤其2個碳原子的羧酸基團(tuán)；R3=氧或包含以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的至少二價有機基團(tuán)-線性或支化的、優(yōu)選線性的亞烷基基團(tuán)，尤其具有1-8個碳原子，一亞烷基醚，—亞烷基硫醚，-亞烷基聚醚，優(yōu)選以環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷或氧化苯乙烯或這些氧化物的混合物為基礎(chǔ)，或以統(tǒng)計或嵌段聚醚為基礎(chǔ)，-亞芳基聚醚，-亞烷基聚酯或-有機脂族或芳族或芳脂族的基團(tuán)，尤其其中該基團(tuán)除含有酯和/或醚基團(tuán)之外還含有脲烷和/或脲基團(tuán)；R4=包含具有4-200個Si單元和在硅原子上具有d-d8烷基的聚二烷基硅氣烷或由該聚二烷基硅氧烷組成的單價或多價基團(tuán)，其中該CrC18烷基部分地和在各情況下彼此獨立地被選自在(i)至(iv)中所列的下列改性用基團(tuán)(G1)至(G4)中的一種或多種下列改性用基團(tuán)(G)、優(yōu)選極性的改性用基團(tuán)(G)替代或取代(0含有(聚)醚基團(tuán)的基團(tuán)(G1),其尤其以至少一種烯化氧為基礎(chǔ)，尤其優(yōu)選以至少一種下面通式的烯化氧為基礎(chǔ)其中基團(tuán)R'表示氬原子，苯基或烷基，尤其具有l(wèi)-4個碳原子的烷基，或以這些烯化氧中的至少兩種的混合物為基礎(chǔ)，尤其其中含有(聚)醚基團(tuán)的基團(tuán)(G1)具有在116-15000道爾頓范圍內(nèi)，優(yōu)選在160-4000道爾頓范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在250-2500道爾頓范圍內(nèi)的分子量和/或尤其其中聚(二)烷基硅氧烷和改性劑基團(tuán)(G1)的質(zhì)量比是在12:1-0.07:1范圍內(nèi)，優(yōu)選在2:1-0.5:1范圍內(nèi)；(11)含有聚酯基團(tuán)的基團(tuán)(G2),選自脂族和/或脂環(huán)族和/或芳族聚酯基團(tuán)或含這些聚酯基團(tuán)的基團(tuán)，優(yōu)選具有至少三個以下基團(tuán)，—c—o~~和/或~o~~c—，尤其其中含有聚酯基團(tuán)的基團(tuán)(G2)具有在344-4000道爾頓范圍內(nèi)，優(yōu)選在500-2000道爾頓范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在500-1500道爾頓范圍內(nèi)的分子量和/或尤其其中聚(二)烷基硅氧烷和改性用基團(tuán)(G2)的質(zhì)量比是在1:5-1:0.05范圍內(nèi)，優(yōu)選在1:2-1:0.2范圍內(nèi)；(111)含有芳基烷基的基團(tuán)(G3)，優(yōu)選苯基丙基基團(tuán)，尤其2-苯基丙基，或含有這些基團(tuán)之一的基團(tuán)，；(lv)含有全氟化烷基的基團(tuán)(G4),尤其具有3-8個碳原子的全氟化烷基和/或四氪全氟烷基，尤其1,1,2,2-四氫全氟烷基，優(yōu)選具有3-8個碳原子，或含有這一基團(tuán)的基團(tuán)。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項的表面改性顆粒，特征在于改性劑的分?jǐn)?shù)是相對于表面改性顆?？傊亓康?.01-50重量％,尤其0.05-30重量％,優(yōu)選0.1-15重量％。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項的表面改性顆粒，特征在于該顆粒是在表面上具有反應(yīng)活性基團(tuán)，尤其是具有硅烷反應(yīng)活性和/或硅氧烷反應(yīng)活性的基團(tuán)，優(yōu)選選自羥基、囟素原子和含卣素原子的基團(tuán)中的基團(tuán)、特別優(yōu)選羥基的無機型顆粒，和/或所述顆粒是在表面上具有羥基的無機型顆粒。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項的表面改性顆粒，特征在于該顆粒由至少一種金屬或半金屬的至少一種氧化物、氳氧化物和/或氧化物氳氧化物或此類化合物的混合物或結(jié)合物組成，或包含這些化合物，尤其由鋁、硅、鋅和/或鈦的至少一種氧化物、氫氧化物和/或氧化物氫氧化物組成，或含有這些化合物。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項的表面改性顆粒，特征在于該顆粒具有尤其由透射電子顯微鏡法測定的在0.1-1000nm范圍內(nèi)，尤其在0.5-500nm范圍內(nèi)，優(yōu)選在1-350nm范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2-200nm范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選4氐于100nm,最尤其優(yōu)選4氐于50nm的粒度。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項的表面改性顆粒，特征在于該顆粒另外用以下通式的硅烷改性<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中在通式中x，=1-3,包括端值在內(nèi)；R5=具有1-18個碳原子，優(yōu)選l-6個碳原子，尤其優(yōu)選l-3個碳原子的一價線性或支化的或環(huán)狀的有機基團(tuán)；R6=羥基或包含以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的可水解基團(tuán)-具有1-6個碳原子，尤其1-2個碳原子的線性的或支化的或環(huán)狀的烷氧基，-卣素原子，尤其氯原子，或_具有l(wèi)-4個碳原子，優(yōu)選2個碳原子的羧酸基團(tuán)。12.才艮據(jù)前述權(quán)利要求中一項的表面改性顆粒，特征在于該顆粒另外用以下通式的硅烷改性R7(4-x")Si(r8-r9一r10)x,,其中在通式中x"=1-3,包括端值在內(nèi)；R7=羥基或包含以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的可水解基團(tuán)_具有1—6個碳原子，尤其1-2個碳原子的線性的或支化的或環(huán)狀的烷氧基，-鹵素原子，尤其氯原子，或_具有1_4個碳原子，優(yōu)選2個碳原子的羧酸基團(tuán)；R8=氧或包含以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的至少二價有機基團(tuán)-線性或支化的、優(yōu)選線性的亞烷基基團(tuán)，尤其具有1-8個碳原子，-亞;t克基醚，—亞烷基硫醚，-亞烷基聚醚，優(yōu)選以環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷或氧化苯乙烯或這些氧化物的混合物為基礎(chǔ)，或以統(tǒng)計或嵌段聚醚為基礎(chǔ)，-亞芳基聚醚，-亞烷基聚酯，或-有機脂族或芳族或芳脂族的基團(tuán)，尤其其中該基團(tuán)除含有酯和/或醚基團(tuán)之外還含有脲烷和/或脲基團(tuán)；R9=包含以下基團(tuán)或由以下基團(tuán)組成的二價有機基團(tuán)，尤其具有在130-5000道爾頓范圍內(nèi)的分子量-聚醚基團(tuán)，優(yōu)選包含或由環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷，環(huán)氧丁烷或氧化苯乙烯或這些氧化物的混合物組成，-脂族和/或脂環(huán)族和/或芳族聚酯基團(tuán)，優(yōu)選具有至少三個以下基團(tuán)——c—o——和/或~o~c—;R1Q=烷基或乙酰氧基或基團(tuán)-O-R11,其中R"是具有1-18個碳原子的烷基，或基團(tuán)-O-CO-NH-R12,其中1112是具有1-18個碳原子的烷基。13.制備i^艮據(jù)^l利要求1-12的表面改性顆粒的方法，在該方法中在表面上具有反應(yīng)活性基團(tuán)、尤其羥基的顆粒、尤其無機型顆粒和/或由金屬和/或半金屬的氧化物、氫氧化物和/或氧化物氫氧化物組成或包含金屬和/或半金屬的氧化物、氫氧化物和/或氧化物氬氧化物的顆粒、優(yōu)選納米顆粒，與聚硅氧烷基改性劑進(jìn)行反應(yīng)，優(yōu)選形成了化學(xué)鍵，尤其共價鍵，特征在于在前面權(quán)利要求中的一項中所定義的具有以下通式的聚硅氧烷(R、R23-xSiR3)yR4用作改性劑。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，特征在于改性劑的用量是相對于所獲得的表面改性顆粒的總重量的0.01-50重量％,尤其0.05-30重量％，優(yōu)選0.1-15重量％。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，特征在于所述顆粒另外用權(quán)利要求11中所定義的以下通式的硅烷來改性R6(4-x')SiR5X'。16.根據(jù)權(quán)利要求13-15中一項的方法，特征在于所述顆粒另外用權(quán)利要求12中定義的以下通式的硅烷改性R7(4-x")Si(r8-R9-R10)x。17.根據(jù)在權(quán)利要求13-16中的一項所述的方法，特征在于在表面上具有反應(yīng)活性基團(tuán)、尤其羥基的無機型顆粒被用作顆粒，和/或由至少一種金屬或半金屬的至少一種氧化物、氳氧化物和/或氧化物氫氧化物組成的或包含至少一種金屬或半金屬的至少一種氧化物、氫氧化物和/或氧化物氬氧化物的顆?；蛴纱祟惢衔锏幕旌衔锘蚪Y(jié)合物組成的或包含此類化合物的混合物或結(jié)合物的顆粒，尤其由鋁、硅、鋅和/或鈦的至少一種氧化物、氳氧化物和/或氧化物氬氧化物組成的或包含鋁、石圭、鋅和/或鈦的至少一種氧化物、氫氧化物和/或氧化物氫氧化物的顆粒被用作顆粒，和/或由至少一種無機鹽、特別是磷酸鹽、硫酸鹽、卣化物和/或碳酸鹽組成的或包含至少一種此類無機鹽的顆粒，任選與至少一種金屬和/或半金屬的氧化物、氧化物氫氧化物和/或氫氧化物摻混，被用作顆粒。18.根據(jù)權(quán)利要求1-12的表面改性顆粒作為填料的用途。19.根據(jù)權(quán)利要求1-12的表面改性顆粒在涂料和涂料體系，尤其漆、著色劑和類似物中，在全部類型的分散體中，在塑料中，在泡沫材料中，在化妝品尤其是指曱油中，在粘合劑中和在密封劑中的用途。20.包含在載體或分散介質(zhì)中的根據(jù)權(quán)利要求1-12的表面改性顆粒的分散體。21.包括根據(jù)權(quán)利要求1-12的表面改性顆粒的涂料和涂料體系，尤其是漆、著色劑和類似物，塑料，泡沫材料，化妝品尤其是指甲油，粘合劑和密封劑。全文摘要本發(fā)明涉及具有含反應(yīng)性基團(tuán)，尤其是硅烷反應(yīng)性和/或硅氧烷反應(yīng)性基團(tuán)的表面、優(yōu)選含羥基的表面的表面改性顆粒，尤其是無機型顆粒，和/或涉及包含金屬和/或半金屬的氧化物和/或氫氧化物的或由金屬和/或半金屬的氧化物和/或氫氧化物組成的顆粒，優(yōu)選納米顆粒，這些顆粒在它們的表面上具有聚硅氧烷基改性劑，尤其已經(jīng)在它們的表面上與聚硅氧烷型改性劑進(jìn)行了反應(yīng)，優(yōu)選形成了化學(xué)鍵、尤其共價鍵，以及涉及生產(chǎn)這些表面改性顆粒的方法。以這一方式表面改性的顆粒特別適合用作填料和/或用于各種各樣的體系當(dāng)中，尤其用于分散體系，如涂料，例如漆、油墨和類似物，和用于全部類型的分散體中，用于塑料，用于泡沫體，用于化妝品，如用于指甲油，用于粘合劑，用于密封劑，等等。文檔編號C09C3/12GK101522821SQ200780037490公開日2009年9月2日申請日期2007年7月16日優(yōu)先權(quán)日2006年8月6日發(fā)明者A·布巴特,K·侯貝尼斯特爾,T·薩威托夫斯基,U·諾爾特申請人:比克化學(xué)股份有限公司