專(zhuān)利名稱(chēng)：：有利于清除建筑材料上的覆蓋層和/或污垢的處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及有利于清除建筑材料上的^和/或污祐的處理。例如它可以涉及防涂鴉的處理。該處理^jnp-j^i^緣。
背景技術(shù)：
：為了清除建筑材料的M層和/或污祐，如涂鴉，可以^^有利于該清除的處理。該處M常施加于所ii^料上。如MAJUNL畫(huà)，則所述材料JMt助于適當(dāng)?shù)慕M楊進(jìn)行清潔。預(yù)先的處理有利于該清除。對(duì)于這些處理，已知^JI氟^^乳型聚合物。旨在應(yīng)用于建筑材料上的包含此類(lèi)聚合物的產(chǎn)品特別以Protectguard⑧的名稱(chēng)出售。然而這些聚合物并不總是產(chǎn)生令人滿(mǎn)意的結(jié)果。jtt^卜，氟^a乳型聚^^fm昂貴。因而存在著對(duì)不太貴的^R^:理的需求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對(duì)這種需4^:出P_^^化物作為有利于清除建筑材料上的覆M和/或污祐的處理劑的用途。本發(fā)明也涉Ajt筑材料的處理方法，包括在該材料表面施用P-^l^ft^的步驟。本發(fā)明還涉及如此處理的包含P-^J^化物的材料。M層和/或污塘可以是J^K有利于清除建筑材料上的^和/或污紫的處理可以特別是有利于清除^f的處理。M可以是涂鴉的結(jié)果，通常是以裝飾、藝術(shù)、請(qǐng)?jiān)负?或/>告為目的而實(shí)施的，^r^ut筑材料的擁有者、生產(chǎn)者和/或使用者所希望的。因此該處理可以是^)余鴉處理。應(yīng)指出的是j^H"可^A擁有者、生產(chǎn)者和/或使用者特意涂布的，例如以標(biāo)記為目的和/或以*^為目的。在這種情況下，所述擁有者、生產(chǎn)者和/或<^者^(guò)^時(shí)涂布M,目的是^將其清除。在本申請(qǐng)中，"建筑材料"指的是可在公共范圍內(nèi)存在的^f可W寸構(gòu)件(大量人可以i^t筑物內(nèi)部，其中包括企業(yè)、樹(shù)、第^A可以ii/v的建筑物的夕NP，交通iU、地面、城市動(dòng)產(chǎn)，等等……)，與其相對(duì)的是私AJt圍(第^SA不^i^的房屋或公寓部分)。建筑材#^']如可以是陶瓷，^ti^"磚(carrelage)如琺^M^少巖類(lèi)方磚，7ja更性粘結(jié)劑材料，^rK泥、砂^Umi，^#焙燒土，例如磚、瓦、地磚，或者石料，M多孔'l^料。可以特別涉及以下類(lèi)型的外表面建筑物外立面、垛石、4^f柱、杏誠(chéng)、雕像、接縫、過(guò)梁和營(yíng)業(yè)布告牌、砌面、墻基、陽(yáng)臺(tái)、平臺(tái)、瞎、行Ait道、圍墻、花壇、停車(chē)場(chǎng)地、車(chē)輛通道、車(chē)庫(kù)地面、泳^uS井欄、噴泉沿、露M烤架、屋頂、煙囪?？梢陨婕叭缦骂?lèi)型的內(nèi)表面地面；壁爐墻、工作面、殼磚接縫等等?？梢蕴貏e涉及多孔'1±#彬口石^石料、大^S、砂巖、花崗巖、M、丈咅^i(瓦、^tM、、〉vmi、^r層(MPC)、Ait^、瀝青。建筑材料可以是預(yù)制構(gòu)件，或在建筑工地制成的建筑構(gòu)件。;tA層和/或污祐的清除可以是全部的或部分的。本發(fā)明特別可以相對(duì)于不預(yù)先^^^T處理的清除來(lái)im高清除的效果，和/或在iifij同樣的處S^時(shí)，減少工作量和/或清1^且*的^^量。為進(jìn)行處理，0-^^化物>^^被包含在液體處5^且*中。該P(yáng)-^基化物的施用可以用任何合適的手^Mi行，例如浸漬、噴霧、刷涂或輥余?？梢蕴貏e利用在';^口/或清潔領(lǐng)域中使用的手段，例如涂料噴槍?zhuān)驂毫婌F器。所施加的處理劑(traitement)的量可以例如在0.005至0.5克/平方米之間(以干0-^^^的1:計(jì))。該處理劑可以一i^^口，或以選定的時(shí)間間隔多^>(例々^4^年一次)。通常，^Lt^層和/或污祐;^a^，特別是在進(jìn)4亍涂鴉^，該處理^是覆蓋層和/或污垢的清除步驟，所述清除步驟借助包含溶劑和/或除污劑(d6capant)的清除組^MUi行。作為可以使用的溶劑，特別M酮如曱基乙JJ同(MEK),二^M二酯，優(yōu)選二曱基酯，例如由Rhodia以Rhodiasolv⑧RDPE為名出售的產(chǎn)品。清除組合物也可以從市場(chǎng)上獲得。例如可以列舉以Graffiguard⑧為名出售的產(chǎn)品。不排除在清5B且^^中添加P-"^i-^^，以便^^t理劑再生。P-^H^化物(Produitbeta-dicarbony16)P->^4化物可以是P一^^4blt^^(compos6beta-dicarbonyW)，或多種P->=4^^^^物的混合物或包含至少一種p-^i^M^物的復(fù)合》V%^#，這些^^包含至少5重*%，M至少10重*%，M至少50重:^%，^i^少80重*%的P-^J^/f^#。P-^^^^R^和它們的制備方法是^M頁(yè)域技^A員已知的。這些4^物可從市場(chǎng)上購(gòu)得。4^f賣(mài)月的可能的純化、回#/或副產(chǎn)品利用步驟的方法，并且更通常i^Ni"對(duì)產(chǎn)品的P艮制，可存在不同類(lèi)型的產(chǎn)品純凈或準(zhǔn)純凈的P-^^RVR^物，包含例如至少95重*%的0-4基化物，甚至至少99重:T/。的P-^J^化物，純凈或準(zhǔn)純凈的P-^li^M^物的P-J^^M^^'^^，包含例如至少95重*%的P-^i^M^物，以及非P-^J^W^^的雜質(zhì)或副產(chǎn)物，例如脂肪酸，其中包含至少5重量%的p-J^S^M^物，to包含至少10重*%，M包含至少50重*%，優(yōu)選包含至少80重*%,通常小于95重堂/。才^t情況，尤期艮提P-^J^M匕姊的比率，可以稱(chēng)之為"粗產(chǎn)品，，、"重殘?jiān)a(chǎn)品"或"源于重絲的產(chǎn)品"。P-^J^M^物的重量比例可以特別^^J^M目色鐠法iMt確測(cè)量，其中以%表示的結(jié)果凈皮#見(jiàn)作重量比例。為實(shí);^t種分4斤，將30毫克的產(chǎn)品稀釋于1毫升的氯仿中，通itit量的重氮曱^i行酯化(更準(zhǔn)確地"^A酯化包含在產(chǎn)品中的酸)直至獲得持久的黃色(隨后將多余量清除)，然后添加20毫升三甲基。以更快的速;l和^f氐的^fr度，M以保ii一^i^似，可以利用電位測(cè)定法來(lái)確定P->^^^^物的舍量(利用電位測(cè)定法來(lái)確定酸的量，然后由此導(dǎo)出產(chǎn)品的量)。P-j^^J^M^^可以特別K全有機(jī)的形式或金屬、堿金屬iiU^i金屬的^^形式，例M或鉤的^^。P-^1^化^^物可以通過(guò)^^性試劑存在下通過(guò)酯與酮的縮合反應(yīng)來(lái)獲得，通常^強(qiáng)^i。^J^^和醇鹽。更特別的是，上魏合A^中^^I的酯符妙下化學(xué)式R"C00R2'，其中IT^具有1至30個(gè)碳原子的炷基，它任^^#皮一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)-0-、"C(HK"C0-所中斷；R2'^^具有1至4個(gè)>^^、子的錄。更特別的是，R"J^^賤支化的Cr"C3。、優(yōu)選d"C24的烷基、烯基被至少一個(gè)G"d。烷基、d-d。;^基、鹵素原子和/或^f、子取代的或非取代的C6"C3。芳lCH^的脂環(huán)基。所錄團(tuán)可以^i^k^有碳-碳雙鍵并可^4被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)~0-、~C0-0-、-CO-所中斷。在可能的基團(tuán)中，可以駄月才錄、肉豆絲、^J!旨基、異石il旨基、棕櫚基、山茶基、木蠟基、油烯基、棕櫚油烯基(palmitol6yl)、亞麻油烯基(linol坊l)、亞麻基、千基，所tt團(tuán)^4帶有一個(gè)或多個(gè)綠、)^J^^代基。關(guān)于R2'基團(tuán)，它^^f樣d"C4絲。應(yīng)當(dāng)指出，才^t堿性試劑的'歸，選擇R2'基團(tuán)使得相應(yīng)的醇在縮合M糾下具有揮發(fā)性可^1有意義的。特別有利的是，所a團(tuán)是曱基。應(yīng)當(dāng)指出，酯可以以簡(jiǎn)單形i^^在，或者以部分或完全縮合的形iC4在。才娥一種實(shí)施方案，如果酯在酯基團(tuán)的oc^Ji具有氬，它就可以部分或，以P-酮酯的形式使用。在這種情況下，在前面給出的酯的化學(xué)式中，可以將R''基用Ri'C0R'代替。這個(gè)化學(xué)^fe這一清況下成為R"C0R"C00R2'，R"的意義與前面,斤勤目同，r同樣，例外是它^i^^h基團(tuán)。在縮合^L中^^I的酮更特別職^(口下化學(xué)式R3COCH2R\其中RM謀具有1至30個(gè)碳原子的;l^基，它任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)~0-、"C0-0-、"C0-所中斷；R4^JJL^子或含有至多4個(gè)>@^子的錄。R3基^JJL賊支化的Ci《。，絲d"C"的錄、烯基,經(jīng)少一個(gè)C「d。絲、d-C,。^1^、卣素原子和/或絲子取代的或非取代的C6~C3。芳基C廠C"的月旨環(huán)基。所ii^團(tuán)可以^it^有碳-碳雙鍵并可4i^被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)-0-、"C0-0-、-CO"所中斷。在可能的基團(tuán)中，可以狄月才錄、肉豆絲、石^l旨基、異石B旨基、棕櫚基、山齋基、木蠟基、油烯基、棕櫚油烯基、亞麻油烯基、亞麻基、節(jié)基，所it^團(tuán)寸i^帶有一個(gè)或多個(gè)g、^J^lf^。關(guān)于R4基團(tuán)，它^i^^Cf"C4絲。特別有利的是，所錄團(tuán)是甲基。通常，酮對(duì)酯的摩爾比在2/3至l/l之間。to^,酉旨相對(duì)于酮過(guò)量至多30摩爾％，非常te過(guò)量5至20摩爾。/存在。P-"^^J^M^^因而可對(duì)應(yīng)于化學(xué)式R'COCH2COR3，其中R"和R3具有以上所述的含義。應(yīng)當(dāng)指出，不排除R'和R'之間相連使得P-^^1^^^呈職。才娥本發(fā)明的一種實(shí)施方案，反應(yīng)在溶劑的存在下進(jìn)行。所述溶劑選自在^Ji^Ht下呈惰性的^^。通常，它選自芳香烴、脂絲或環(huán)烴；舍烴餾分、醚，溶劑選自^^如曱苯，二^J^三^i^，也可以選擇異丙優(yōu)選曱苯、二曱苯。jtb^卜，縮合^^f生試劑的存在下進(jìn)行。更特別地，所述試劑選自含1至4個(gè)碳原子的醇鹽、募基化物、氫化物。通常，^過(guò)程中存在的堿性試劑的摩爾數(shù)使得堿hi試劑/酯與酮的摩爾總數(shù)的摩爾比近似于1。才娥第一種實(shí)施方案，縮合反應(yīng)在象^4內(nèi)或^^iJ^化鈉的存在下進(jìn)行。由于^J^化鈉的存在，^!^^惰性^A中進(jìn)行，^ife氮?dú)獾拇祾呦逻M(jìn)行。jH^卜，^在M處于30匸和6(TC之間的溫度下進(jìn)行。才娥本發(fā)明的第^t實(shí)施方案，堿性試劑為SH內(nèi)，其中相應(yīng)的醇在縮合反應(yīng)糾下具有揮發(fā)性。to醇鹽為甲,。jtk^卜，^it種情況下，溶劑選自具有比a溫度高至少^x:的沸點(diǎn)的那些溶劑。^ii^，^^i^劑回流下進(jìn)行。無(wú)論^JU哪種方案，^^iiit4含有減f生試劑和必要時(shí)的溶劑的酯中引入酮絲行。才M^堿性試劑的性質(zhì)，應(yīng)該考慮回收方法，要么回收產(chǎn)生的氨，要么回收產(chǎn)生的醇。在所述試劑為醇鹽的特定情況下，隨著產(chǎn)生的醇在M^^物中的出現(xiàn)而將其清除^^方法的一個(gè)4艮有利的特征，并且特別是^^:高所需P-^i-化4t^的收率。在M結(jié)束時(shí)，無(wú)論iM)哪種方案，^J^將A^介質(zhì)酸化。為iiJ'U匕目的，把^JS^^引入酸的水溶液中，所述酸M為醋酸、鹽酸和石皿將水fe層的pH值調(diào)整到優(yōu)選1和3之間的值。在至少一次用水洗滌以后，通過(guò)^^r適當(dāng)?shù)姆椒ㄇ宄軇?，例M過(guò)蒸發(fā)，獲微產(chǎn)品。該粗產(chǎn)pV^有所需的p-^J^M化物(R'COOWm3)，ii有對(duì)稱(chēng)的同系物(R'COC^COR1',R3COCH2COR3),以及副產(chǎn)品。因此它涉及如前所述的"復(fù)合。應(yīng)當(dāng)指出，測(cè)定副產(chǎn)品的精多彭JL^A很復(fù)雜的。副產(chǎn)品可能來(lái)自^ft^^之間的丁烯^f匕A^，來(lái)自^/性試劑中含有氮的情況下出現(xiàn)的含有^官能團(tuán)的物質(zhì)。才娥第一種可能t生，P-^^化物包含對(duì)應(yīng)于來(lái)自縮合反應(yīng)的粗產(chǎn)品的混^。^il種可能性的情況下，P-^S^M^物的^J:通常在40重*%至95重量y之間，^在40重*%至80重量°/之間，并且副產(chǎn)品的含量在5重*%至60重f，之間，M在20重J^至60重量y之間。才緣這種可能性的^t&化物可以以分裂的固體形i(^在，才Wf吏用的成形方法，它可以;l^^Lil鱗片狀物。^組^^成形的方法中，可以非限制'f^^AA鱗片(6caillage)、在溶劑中^i定、深冷研磨、在氣流中干燥/粉匕。絲片能夠通過(guò)^^m過(guò)持久^p的滾筒^ji';^^中清除溶劑。滾筒表面上的固化的產(chǎn)品被刮刀刮，片狀而回收。在溶劑中沉淀的技禮在于例如將熔融狀態(tài)的粗產(chǎn)品注AJij環(huán)嫂溫度下的化#中，該4^^在這一溫度下不是粗產(chǎn)品的良好溶劑，如乙醇或甲醇，然后分離所形成的^0定物。關(guān)于深冷研磨，通常向研磨機(jī)中注入液氮或^f可務(wù)^隋性氣態(tài)氣體如C02,并加入通it^f磨或通過(guò)成鱗片技術(shù)得到的數(shù)毫米至M米的塊狀^粗產(chǎn)最后，粉化/干燥的方法在于逆流或并流導(dǎo)入的惰性冷氣流^^融狀態(tài)的反應(yīng)粗產(chǎn)品艦。根提第^可能性，P-^T^^化物包含對(duì)應(yīng)于純化步^it程中和與P-二mj^^^分離后回收的產(chǎn)品的混合物。才^&這一變化方案，將粗產(chǎn)品在合適的溶劑中重結(jié)晶，例如在醇例如乙醇中。將純化的3-^^mi^/f^物特別是通iti^慮A包含溶劑和副產(chǎn)品和P-二mi^Mt^的^^的溶液中分離出來(lái)。然后對(duì)溶^ii行處理以清i^晶的溶劑，例4魂過(guò)蒸發(fā)進(jìn)行。這樣##該第二種可能|±回收產(chǎn)品A。才鵬這一可能性，p-^^^^物的>^1:通常在5重*%至小于40重量n/o4L間，而副產(chǎn)品的^fr在60重:fyn至95重J^t間。##該第^#可能性的P-^^^可以以固體和/或糊狀的形式存在。P-"^J-化物有利地包含在液體處^^^中。該處^^且，還可以含有7JC^/或溶劑和/或除污劑。如果只^JUp-二^^化物，可^i^f頓液^^形式的?？梢允褂玫腜-^^f匕物尤其是包括以下的產(chǎn)品5-曱基-l-苯基己烷-l，3-二酮，辛g苯甲酰甲烷，庚g苯曱酰甲烷，石W旨酰苯甲酰曱烷，.4甲酰甲烷，和/或乙酰丙酮4丐或乙酰丙S同鋅。這些產(chǎn)品由Rhodia公司以Rhodiasta膽的名稱(chēng)出售。^"提到的是，p-^^M^可以和^^t理劑結(jié)合，尤其是和氟4^^乳型聚^如以Graffigard⑧為名銷(xiāo)售的產(chǎn)品中所含的那些結(jié)合。該結(jié)^f?？梢栽谔嶴^且絲中進(jìn)行。這種組^;可以提供互補(bǔ)lt，也;f^liW更廣泛的aA層和/或污祐^￡作用，和/或有助于降^^i:理禮^。處S^且^還可以包^C體(vecteur)如溶劑。前面已經(jīng)M用于清除組合物的合適的溶劑。該組合物可以含有其他的添加劑，所述添加劑可以選自通常應(yīng)用于這類(lèi)處理的添加劑。它可以例如涉及防泡劑或增稠劑。M地，該處^!且^;包含至少10重:ty。，tt至少25重4Tn，最高達(dá)IOO重J^或以下，例如最高達(dá)90重*%的p-^a^f匕物。M實(shí)施方式本發(fā)明絲的細(xì)節(jié)或優(yōu)點(diǎn)將通過(guò)以下非限制性的實(shí)施例而顯現(xiàn)。實(shí)施例使用如下的產(chǎn)品處理劑"羅，，Rhodiastab92"Rh92/RPDE":50重J^的Rhodiastab⑧92和50重J^的Rhodiasolv⑧RPDEProtectguard,由GuardIndustrie銷(xiāo)售，在PointP商店銷(xiāo)售(對(duì)比)Novipro,由可通過(guò)(33)825077077聯(lián)系的公司銷(xiāo)售(對(duì)比)材料夕f^方械，具有多孔面和非多孔面，類(lèi)似36x36方磚，在PointP商店銷(xiāo)售，標(biāo)號(hào)為1421408。松械水M衞錄鴉的絲橙色熒光^^^K"OrangeFluoTP"，由Soppec公司^v市場(chǎng)，在PointP商店里銷(xiāo)售。清綠她A:RhodiasolvRPDEB:Graffiguard2030，由GuardIndustrie^v市場(chǎng)，在PointP商店里銷(xiāo)售。C:Graffiguard2050,由GuardIndustrie^V市場(chǎng)，在PointP商店里銷(xiāo)售。測(cè)試進(jìn)行一些測(cè)試，在測(cè)試中施用處理劑("浸漬")，施用糾()，將^F在不同條件下老化("老化")，清除,("去污")。關(guān)于各種操作的細(xì)節(jié)提^!口下。方4^1上的浸漬將3毫升處理劑施用在非多孔'f錄面上，6毫升處理劑施用在多孔，f錄面上(0.0533克/平方米)，然后鋪上吸^氏，并在環(huán)嫂溫度下干燥。;MtJi的浸漬用刷子^o處理劑。將^F用噴霧器^r三道。老化ii^亍不同類(lèi)型的老4匕-老化l:環(huán)嫂溫度下干燥24小時(shí)-老化2:環(huán)>*溫度下干燥24小時(shí)然后在X紐otest下(模擬紫外線和雨水)30天。老化3:環(huán)境溫度下干燥24小時(shí)然后在含鹽的霧氣中曝露4星期(5%氯機(jī)，35。去污在5分鐘內(nèi)在水平放置的jfegUJiN未2ml清除組合物，然后用吸^氏清潔。檢分?jǐn)?shù)照片0表面勒錄潔圖l1表面20'/贈(zèng)潔圖22表面術(shù)贈(zèng)潔圖33表面60%^潔圖44表面80M"潔圖55表面1(W/4fcf潔圖6照片如圖所示。實(shí)施例1至13:方^t光滑面的處理字母C表示對(duì)比實(shí)施例。記錄下采用不同的處理劑、不同的老4沐不同的清RH且^;得到的分?jǐn)?shù)。12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例14至27:方磚多孔面的處理字母C表示對(duì)比實(shí)施例。記錄下^J]不同的處理劑、不同的老4沐不同的清綠#得到的分?jǐn)?shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>或更好的清除M的^。實(shí)施例27至28:松木的處理字母C表示對(duì)比實(shí)施例。記錄下有處理劑和沒(méi)有處理劑JJMI清除組^^A時(shí)的^^數(shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例29至30:水^Pt的處理字母C表示對(duì)比實(shí)施例。記錄下有處理劑和沒(méi)有處理劑JUjl用不同的清除組絲情況下得到的分?jǐn)?shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>處理劑PJaL^t的浸漬。權(quán)利要求1.β-二羰基化物作為有利于清除建筑材料上的覆蓋層和/或污垢的處理劑的用途。2.才娥權(quán)利要求1的用途，^#棘于該處理是有利于清1^糾的處理。3.才娥上i^5U，漆求之一的用途，其特征在于該處理是1^涂鴉處理。4.才娥上i^K利要求之一的用途，^#絲于建筑材料是-7ja更'f生粘結(jié)劑;H"料，--石料。5.才Nt上i^又利要求之一的用途，^#*于P"^^化i^皮包含在液體處魁且^^中。6.才條權(quán)利要求5的用途，其特4iL^于該組^;包含7K^/或溶劑和/或除污劑。7.才娥上i^wj要求之一的用途，^#棘于p^^^f緣是e->^^^化或多種p-ji^^M^物的混合物或包含至少一種p-^iii^M^物的復(fù)合^^;，這些^^包含至少5重*%，M至少10重40/。，to^少50重*%，^JJ/、80重*/的P-_=>^^^物。8.才娥上i^WJ^求之一的用途，^##于|^>^^^^包括5"甲基-l-苯基己m二酮，辛Sfe^甲酰曱烷，庚ife^甲酰曱垸，^JJ旨^J^甲酰甲烷，二苯甲酰甲烷，和/或乙酰丙酮鉤或乙酰丙酮鋅。9.才^t上i^又利要求之一的用途，其特征在于該清除是全部的或部分的。10.有利于清除絲層和/或污祐的建筑材料處理方法，包括在該材料的表面施用p-^^^膽的步驟。11.才^t權(quán)矛J^求10的方法，^ft棘于P"^^ft^包含在液體處理12.#*1上^利要求之一的方法，其特征在于4^層和/或污祐^口之后，該處理^A^層和/或污裙的清R^驟，所述清,驟借助包含溶劑和/或除污劑的清除組*^^行。13.才Mt^，J要求10至12之一的方法處理的建筑材料。全文摘要本發(fā)明涉及有利于清除建筑材料上的覆蓋層和/或污垢的處理。它例如涉及防涂鴉的處理。該處理使用β-二羰基化物。文檔編號(hào)B05D5/00GK101626840SQ200780046745公開(kāi)日2010年1月13日申請(qǐng)日期2007年12月7日優(yōu)先權(quán)日2006年12月18日發(fā)明者E·普拉特,F·德沙索,S·圖澤,V·比勒伯德申請(qǐng)人:羅地亞管理公司