專利名稱：與熱解法二氧化硅共研磨有機(jī)顏料的制作方法
與熱解法二氧化硅共研磨有機(jī)顏料 公開(kāi)了包含有機(jī)顏料與熱解法二氧化硅的緊密混合物的顏料組合物 和制備該顏料組合物的方法。該顏料組合物在摻入聚合體系如塑料或表 面涂料，例如油墨和油漆時(shí)表現(xiàn)出改進(jìn)的色彩特性，包括優(yōu)異的色度、
色強(qiáng)度和增強(qiáng)的隨角異色性(colorflop)。本發(fā)明還提供了用有效著色量的 包含有機(jī)顏料與熱解法二氧化硅的緊密混合物的顏料組合物著色的涂料 組合物和塑料制品。本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案涉及可用在汽車涂料中 的顏料。
與染料不同，有機(jī)顏料不溶于它們所摻入的基質(zhì)中。因此，顏料的 色彩性質(zhì)不僅僅取決于顏料的化學(xué)式。顏料顆粒的其它特征，如晶型和 尺寸與形狀也影響色彩性質(zhì)。因此，顏料的制備不僅僅涉及化學(xué)合成； 顏料從反應(yīng)混合物中分離后的處理對(duì)該顏料如何將基質(zhì)著色具有顯著影 響。
本領(lǐng)域中公知的是，有機(jī)顏料，如喹吖啶酮、DPPs、茈等必須在合 成后進(jìn)一步加工以產(chǎn)生必需的顏料性質(zhì)，如粒度、粒子形狀、多態(tài)相、 著色強(qiáng)度等。因此，粗制有機(jī)顏料經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)精加工或調(diào)節(jié)步驟， 通常包括粒度降低如濕磨或干磨，也稱作碾磨。參見(jiàn)，例如R.B.McKay， "Control of the Application Performance of Classical Organic Pigments", JOCCA, 89 93。
多種形式的顏料研磨，包括濕磨、干磨、高速研磨等是公知的。該 程序通常在助劑，如鹽或金屬氧化物、填料、流變控制劑和其它輔助劑 存在下進(jìn)行。
全文經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利5,667,580公開(kāi)了通過(guò)在填料.(包 括氧化鋁和二氧化硅填料)存在下研磨、摻合或粉碎較大粒度顏料來(lái)制 備小粒度有機(jī)顏料。
全文經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利7,122,081公開(kāi)了通過(guò)在水中在水 溶性苯乙烯共聚物分散劑、任選消泡劑和/或添加劑存在下研磨粗制顏料 來(lái)降低有機(jī)顏料粒度的方法。色調(diào)和色強(qiáng)度以外的光學(xué)性質(zhì)在著色塑料和涂料中也是重要的。效 應(yīng)顏料，也稱作光澤或閃光顏料，公知是產(chǎn)生獨(dú)特色彩效應(yīng)的顏料。例
如，視角光彩(goniochromatic luster)顏料表現(xiàn)出依賴于角度的顏色變化。 也就是說(shuō)，這些顏料產(chǎn)生"隨角變化(flop)效應(yīng)"，由此色彩特征依賴于視 角而變。 一般而言，當(dāng)視角變化造成亮度變化時(shí)，該效應(yīng)被稱作"隨角 亮度變化(lightnessflop)"，當(dāng)變化為色調(diào)變化時(shí)，該效應(yīng)被稱作"隨角異 色(color flop)，，。
由于它們的獨(dú)特顏色特征，效應(yīng)顏料的市場(chǎng)在如化妝品、油墨(例 如安全印刷油墨)、塑料和油漆(例如汽車涂料)之類的用途中逐漸增長(zhǎng)。
效應(yīng)顏料主要是云母顏料、光學(xué)可變干涉顏料或金屬顏料，它們的 光學(xué)效應(yīng)基于光在主要片狀的、互相平行取向的、金屬性或強(qiáng)折射性顏 料粒子上的定向反射。這些顏料通常具有反光的薄片形內(nèi)芯，其被交替 的低和高折射層涂布。
有機(jī)顏料通常與非有機(jī)效應(yīng)顏料聯(lián)用以獲得特定顏色和光學(xué)效應(yīng)。 已知的是，可以制備用在聚合物體系中時(shí)表現(xiàn)出明顯更大的隨角異色性 的有機(jī)顏料。
全文經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利No. 5,618,343公開(kāi)了通過(guò)摻入用 微小量的銅酞菁磺酸改性的小粒度顏料而獲得的具有不尋常的隨角異色 效應(yīng)的顏料組合物。
全文經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)No. 2004/0194666公開(kāi)
了用銅酞菁綠色顏料將透明有機(jī)顏料表面改性以產(chǎn)生能夠制造隨角變化 效應(yīng)顏料組合物的顏料。
全文經(jīng)此引用并入本文的美國(guó)專利5,997,627公開(kāi)了含有小粒度多孔 填料和顏料的顏料組合物和它們用于制備表現(xiàn)出強(qiáng)的亮度和隨角異色性 以及顯著的三維效應(yīng)的效應(yīng)涂料組合物的用途。
盡管與云母或其它硅酸鹽添加劑一起研磨或碾磨有機(jī)顏料以產(chǎn)生具 有良好色度的顏料是已知的，但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在受控研磨或碾磨法中使用 某些二氧化硅(即熱解法二氧化硅)的特定納米級(jí)粒子作為添加劑產(chǎn)生 不僅具有優(yōu)異色度和分散特性還具有極大增強(qiáng)的隨角異色性的有機(jī)顏 料，尤其是在將加工過(guò)的顏料摻入聚合物組合物，例如汽車涂料中時(shí)。本發(fā)明提供了與作為添加劑的熱解法二氧化硅一起共研磨有機(jī)顏料 以產(chǎn)生包含有機(jī)顏料與熱解法二氧化硅的緊密混合物的顏料粒子的方 法，該顏料粒子在摻入聚合物體系如塑料和涂料中時(shí)表現(xiàn)出改進(jìn)的顏色 性質(zhì)，特別是優(yōu)異的色度和增強(qiáng)的隨角異色性。
提供了制造具有改進(jìn)的色彩性質(zhì)的顏料的方法，該方法包括基于熱 解法二氧化硅/有機(jī)顏料混合物的總重量研磨包含1至50重量份熱解法二
氧化硅粒子和50至99重量份有機(jī)顏料的混合物。
例如，該方法包括研磨包含1至35份熱解法二氧化硅粒子和65至 99份有機(jī)顏料，3至30份熱解法二氧化硅粒子和70至97份有機(jī)顏料或 5至25份熱解法二氧化硅粒子和75至95份有機(jī)顏料的混合物。
在摻入聚合基質(zhì)如塑料和涂料中時(shí)，由本發(fā)明的方法產(chǎn)生的顏料在 與摻入共研磨前的該有機(jī)顏料相比時(shí)表現(xiàn)出提高的色度和隨角異色性， 且在許多情況下在與使用其它已知方法研磨的有機(jī)顏料相比時(shí)也表現(xiàn)出 提高的色度和隨角異色性。
本發(fā)明中所用的材料可購(gòu)得并通過(guò)本領(lǐng)域中已知的方法制備。
熱解法二氧化硅是通過(guò)含硅化合物的氧化制成的非常細(xì)的，<1 pm (微米)的非晶二氧化硅Si02。例如，熱解法二氧化硅通常通過(guò)氯硅烷， 如四氯化硅在氫/氧火焰中氣相水解形成亞微米級(jí)熔融二氧化硅球來(lái)制 造。
這些粒子碰撞并熔結(jié)形成長(zhǎng)度大約0.1至0.5微米的三維支化的鏈狀 聚集體。非常迅速地發(fā)生冷卻，從而限制粒子生長(zhǎng)和確保該熱解法二氧 化硅是非晶的。這些聚集體又會(huì)機(jī)械纏結(jié)以形成尺寸為0.5至44微米的 附聚物。通過(guò)熱解法制成的熱解法二氧化硅的特征在于具有高的空氣含 量和相應(yīng)的低堆積密度。通常，熱解法二氧化硅具有大約50至大約400 平米/克(m2/g)的B.E.T, (Brunauer Emmet Teller determined)表面積和 大約10至大約50克/升的堆積密度。熱解法二氧化硅通常具有極高純度， 總雜質(zhì)在許多情況下低于100 ppm。
經(jīng)由該方法直接制成的熱解法二氧化硅是親水的但可以用化學(xué)劑， 如六甲基二硅垸基胺和二甲基二氯硅烷處理以制造疏水的熱解法二氧化
硅。 一般而言，本領(lǐng)域中已知的使親水的熱解法二氧化硅變疏水的試劑包括烷基或芳基鹵代硅烷、硅垸、它們的混合物和硅氧垸。多種親水和疏水的熱解法二氧化硅可購(gòu)得且任一種都可用在本發(fā)明中。如上所述，最初形成的極小的熱解法二氧化硅粒子己知合并并形成 較大聚集體。該聚集體也可以形成更松散結(jié)合的附聚物。本發(fā)明的熱解法二氧化硅具有小于1微米(例如<1微米至0.001微米)的粒度，并在 平均粒度小于0.5微米，例如0.1至0.4微米，0.1至0.2微米或更小的情 況下實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的結(jié)果。初級(jí)粒度(即形成聚集體的熱解法二氧化硅粒子 的粒度)小于1微米，通常小于0.5微米。初級(jí)粒子可以例如為大約0.001 至大約0.5微米；當(dāng)熱解法二氧化硅初級(jí)粒子為大約0.005至大約0丄 例如大約0.01至大約0.1微米時(shí)實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的結(jié)果。例如，當(dāng)使用平均聚集體尺寸為0.1至0.5微米且初級(jí)粒度為0.005 至0.1微米的熱解法二氧化硅粒子時(shí)，獲得優(yōu)異的結(jié)果。例如，平均聚集 體尺寸為大約0.至大約0.2微米。本發(fā)明的與熱解法二氧化硅一起研磨有機(jī)顏料的方法是可用任何有 機(jī)顏料或顏料粗制品實(shí)施的通用方法。通常，在本方法中研磨的有機(jī)顏料具有0.005至10微米，通常O.Ol 至5微米的平均粒度。基于這些平均粒度范圍，該有機(jī)顏料明顯以顏料 粗制品或調(diào)節(jié)過(guò)的顏料形式使用。顏料和顏料粗制品的合適類型包括偶氮、甲亞胺、次甲基、蒽醌、 酞菁、紫環(huán)酮、茈、二酮吡咯并吡咯、硫靛藍(lán)、亞氨基異吲哚啉、亞氨 基異吲哚啉酮、喹吖啶酮、黃烷士酮、陰丹酮、蒽素啼啶和喹酞酮顏料； 二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、酞菁、陰丹酮或亞氨基異吲哚啉酮顏料是 優(yōu)選的。本發(fā)明的顏料可以包含一種或多種類型的顏料。其也可以是包含兩 種或多種顏料或顏料類型的固溶體。本發(fā)明中可用的著名顏料可見(jiàn)于The Colour index,包括喹吖啶酮顏 料，如C.I.顏料紅202、 C.I.顏料紫19和C.I.顏料紅122;菲顏料，例如 C.I.顏料紅179;偶氮縮合顏料，例如C.I.顏料紅170、 C.I.顏料紅144和 C.I.顏料棕23;異吲哚啉酮顏料，例如，C.I.顏料橙61、 C.I.顏料黃109和C.I.顏料黃110; 二酮吡咯并吡咯顏料，例如，C.I.顏料紅254、 C丄顏 料紅255; C.I.顏料紅264、 C丄顏料橙71和C.I.顏料橙73;銅酞菁顏料， 例如，C.I.顏料藍(lán)15;和蒽醌顏料，例如，C丄顏料藍(lán)60、 C.I.顏料紅177 和C.I.顏料黃147。當(dāng)本方法用于制備或加工小粒度或透明顏料時(shí)，實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的結(jié)果。 例如，高度飽和的小粒度顏料優(yōu)選用于金屬化汽車涂料。通常，小粒度顏料是具有40至100平米/克的比表面積的任何顏料； 小粒度顏料通常具有50至90平米/克或60至80平米/克的比表面積。通常，表面積在上述范圍內(nèi)的顏料由于其缺乏光散射而被稱作透明 顏料。本發(fā)明的共研磨法，也稱作"研磨法"可以是水平或垂直介質(zhì)研磨、 分批或連續(xù)的、濕或干的，例如賦予微粒剪切的任何方法。在研磨過(guò)程中還可以存在標(biāo)準(zhǔn)研磨組分，如溶劑，包括水和有機(jī)溶劑；研磨介質(zhì)， 例如金屬球、釘子、陶瓷、無(wú)機(jī)粒子如鹽或其它金屬氧化物；分散劑； 防沫劑；流變控制劑、聚合物和類似物。該有機(jī)顏料可以在研磨之前以各種已知方法處理，且研磨后的產(chǎn)物 也可以依常規(guī)(包括后繼研磨法)處理。例如，用2%聚乙烯基吡咯垸酮(PVP)處理有機(jī)顏料，然后與熱解 法二氧化硅和尺寸適當(dāng)?shù)难心ソ橘|(zhì)一起研磨。排出研磨產(chǎn)物并將介質(zhì)與 顏料分離。將該顏料例如分散到油漆中并在兩涂層系統(tǒng)中涂施到金屬基 底上。本發(fā)明還提供了基于熱解法二氧化硅/有機(jī)顏料緊密混合物的總重量 包含1至50重量份熱解法二氧化硅粒子和50至99重量份有機(jī)顏料的緊 密混合物的顏料組合物。例如，該顏料組合物包含1至35份熱解法二氧化硅粒子和65至99 份有機(jī)顏料，3至30份熱解法二氧化硅粒子和70至97份有機(jī)顏料或5 至25份熱解法二氧化硅粒子和75至95份有機(jī)顏料。本發(fā)明的顏料組合物與和熱解法二氧化硅一起共研磨前的該有機(jī)顏 料相比在摻入聚合基質(zhì)如塑料和涂料時(shí)表現(xiàn)出提高的色度和隨角異色 性。在許多情況下，本發(fā)明的顏料組合物在與使用其它已知方法研磨的有機(jī)顏料相比時(shí)也具有更高的色度和隨角異色性。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該顏料組合物包含有機(jī)顏料和小于1 微米(例如<1微米至0.001微米)的熱解法二氧化硅粒子。例如，該顏 料組合物所包含的熱解法二氧化硅是含有熱解法二氧化硅初級(jí)粒子聚集 體的粒子，其中聚集體的粒度小于1微米，例如聚集體是長(zhǎng)度大約0.1至0.5微米的三維支化的鏈狀聚集體，例如聚集體的粒度為大約O.l至大約 0.4微米，0.1至0.2微米或更小。熱解法二氧化硅的初級(jí)粒度小于1微米，通常小于0.5微米，例如大 約0.001至大約0.5微米；當(dāng)熱解法二氧化硅初級(jí)粒子為大約0.005至大 約0.1,例如大約0.01至大約0.1微米時(shí)實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的結(jié)果。例如，當(dāng)使用平均聚集體尺寸為0.1至0.5微米且初級(jí)粒度為0.005 至0.1微米的熱解法二氧化硅粒子時(shí)，獲得優(yōu)異的結(jié)果。例如，平均聚集 體尺寸為大約0.1至大約0.2微米。該顏料組合物所包含的熱解法二氧化硅是親水或疏水的。隨角變化指數(shù)是對(duì)旋轉(zhuǎn)通過(guò)視角范圍時(shí)金屬色的反射比的變化的衡 量標(biāo)準(zhǔn)。O的隨角變化指數(shù)意味著單色，而極高隨角變化的金屬或珠光底涂層/清漆涂層顏色可能具有通常高達(dá)15-17的隨角變化指數(shù)。本文所用的"隨角變化指數(shù)等級(jí)"或"隨角變化指數(shù)"是指使用下 列公式計(jì)算出的值隨角變化指數(shù)- 2.卯C^i5。'L,u3。)111其中L、s。是偏移鏡面15度反射的可見(jiàn)光的量的測(cè)量值(視覺(jué)上1^15。對(duì)應(yīng)于面角的顏色)；L、s。是偏移鏡面45度反射的光的量的測(cè)量值(視覺(jué)上1^45。對(duì)應(yīng)于閃 光角的顏色)；且L、。。是偏移鏡面110度反射的光的量的測(cè)量值(視覺(jué)上L、。。對(duì)應(yīng)于 隨角變化角度的顏色)。使用市售儀器，如可獲自Xrite Inc., Grandville, Mich的XRITEMA68-11隨角變化指數(shù)儀器方便地進(jìn)行隨角變化指數(shù)等級(jí)測(cè)量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)本發(fā)明的方法制成的顏料在摻入 包含效應(yīng)顏料(如金屬、石墨、珠光或干涉顏料)的商業(yè)汽車涂料制劑 中時(shí)提供9至20，通常10或更大，且通常11或12或更大的隨角變化指 數(shù)等級(jí)。方便地例如在完全不透明的涂層上測(cè)量隨角變化指數(shù)。本顏料與效 應(yīng)顏料(如金屬、石墨、珠光或干涉顏料)的重量比優(yōu)選為1:99至99:1。本發(fā)明的顏料組合物的特征部分在于存在熱解法二氧化硅。熱解法 二氧化硅如上所述是由極小的初級(jí)粒子構(gòu)成的特定類型的非晶二氧化 硅，這些初級(jí)粒子形成同樣相當(dāng)小并具有特定的三維支化的鏈狀結(jié)構(gòu)以 及高表面積的聚集體。本發(fā)明的顏料組合物的特征還部分在于是熱解法二氧化硅和有機(jī)顏 料的緊密混合物。本文所用的"緊密混合物"是指彼此直接物理接觸的 至少兩種組分的物理混合物。例如， 一種組分可以涂布另一組分，或一 種組分可以直接附著到包含另一組分的粒子的外表面上?；蛘?， 一種組 分的材料可以與另一組分混雜或纏結(jié)。在本顏料組合物中，研磨迫使熱解法二氧化硅以足夠的力挨著有機(jī) 顏料以形成作為這些組分的緊密混合物的顏料粒子。所形成的顏料粒子 具有嵌入有機(jī)顏料中或嵌在有機(jī)顏料上的熱解法二氧化硅粒子。本發(fā)明的顏料組合物因此以至少這兩種方式在物理上不同于美國(guó)專 利5,667,580的顏料組合物。美國(guó)專利5,667,580公開(kāi)了含有有機(jī)顏料和具有小于10微米的平均 粒度和窄粒度分布的透明填料的顏料組合物。美國(guó)專利5,667,580的填料 可以是無(wú)機(jī)材料，但聚丙烯或聚酰胺的有機(jī)填料是優(yōu)選的。所述無(wú)機(jī)填 料在一個(gè)代表性實(shí)施方案中是由被金屬氧化物(如Ti02)薄層覆蓋的薄 片狀云母(主要具有10至30微米的粒度)構(gòu)成的珠光顏料。在美國(guó)專利5,667,580的方法中，不使用熱解法二氧化硅，其不是最 終顏料組合物的一部分，且該公開(kāi)沒(méi)有報(bào)道本發(fā)明的顏料組合物的顏色 優(yōu)點(diǎn)。此外，美國(guó)專利5,667,580描述了物理混合物，其中填料或研磨添加劑"大多沒(méi)有被有機(jī)顏料涂布"并且不是本文提供的有機(jī)顏料與添加劑 (即熱解法二氧化硅)的緊密混合物。本發(fā)明提供的顏料組合物，在本文中也稱作"本發(fā)明的顏料"可用 于將高分子量材料，特別是天然或合成聚合物著色。本發(fā)明因此還提供 包含天然或合成聚合物和本發(fā)明的顏料(即有機(jī)顏料與熱解法二氧化硅 的緊密混合物)的著色的聚合組合物。該聚合物組合物也可以任選在其中包含其它添加劑，如抗氧化劑、 UV吸收劑、受阻胺或其它光穩(wěn)定劑、磷酸鹽或膦酸鹽、苯并呋喃-2-酮、硫代增效劑(thK)synergists)、聚酰胺穩(wěn)定劑、金屬硬脂酸鹽、成核劑、 填料、增強(qiáng)劑、潤(rùn)滑劑、乳化劑、染料、顏料、分散劑、熒光增白劑、 阻燃劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑和類似物，其它加工劑或其混合物。例如，該天然形成或合成的聚合物可以是熱塑性、熱固性、交聯(lián)或 固有交聯(lián)的聚合物，例如聚烯烴、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚丙 烯酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚縮醛、聚砜、聚醚、 聚醚酮、纖維素醚、纖維素酯、天然或合成橡膠或鹵化乙烯基聚合物(如 PVC)、醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯、不飽和聚酰胺、聚酰亞胺、 氟化聚合物、含硅聚合物、氨基甲酸酯聚合物及其共聚物，如下列那些。 1.單和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基 戊烯-1、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴(例如環(huán)戊烯或降冰片烯) 的聚合產(chǎn)物；以及聚乙烯(其可以任選交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、 高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯 (HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和 線型低密度聚乙烯(LLDPE)、 (VLDPE)禾卩(ULDPE)。在上一段中作為例子提到的聚烯烴，即單烯烴的聚合物，尤其是聚 乙烯和聚丙烯，可以通過(guò)各種方法，尤其通過(guò)下列方法制備a) 通過(guò)自由基聚合(通常在高壓高溫下)；b) 借助催化劑，該催化劑通常含有一種或多種第IVb、 Vb、 VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一個(gè)或多個(gè)配體，如氧化物、囟化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、鏈烯基和/或芳基，它們可以是7T-或CT-配位的。這類金屬絡(luò)合物可以是自由的或固定到載體上，例如固定到活性氯化鎂、氯化鈦(ni)、氧化鋁或二氧化硅上。這類催化劑可溶或不溶于聚合介質(zhì)。 該催化劑可以本身在聚合中是活性的，或可以使用其它活化劑，例如垸 基金屬、金屬氫化物、金屬垸基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧丙環(huán)，該金屬是第Ia、 1Ia和/或IIIa族的元素。該活化劑可以經(jīng)過(guò)改性， 例如用其它酯、醚、胺或甲硅垸基醚基團(tuán)改性。2.1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙 烯(例如PP/HDPE、 PP/LDPE)的混合物，和不同類型的聚乙烯的混合 物(例如LDPE/HDPE)。3. 單-和二-烯烴與彼此或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙烯/丙烯共 聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混 合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、 乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯 共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷 基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物， 以及它們與一氧化碳的共聚物，或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子交聯(lián) 聚合物)、以及乙烯與丙烯和二烯(如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基降冰 片烯)的三元共聚物；以及這類共聚物與彼此或與l)中提到的聚合物的 混合物，例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物、LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、 LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE-乙 烯/丙烯酸共聚物和交替或無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu)化的聚烯-一氧化碳共聚物及其與其 它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。4. 烴樹(shù)脂(例如Cs-C9)，包括其氫化變體(例如增粘劑樹(shù)脂)，以及聚烯 與淀粉的混合物。5. 聚苯乙烯、聚(對(duì)甲基苯乙烯)、聚(a-甲基苯乙烯)，6. 苯乙烯或oc-甲基苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯/ 丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙 烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來(lái)酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯 酸甲酯；由苯乙烯共聚物和其它聚合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物 或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物構(gòu)成的高沖擊強(qiáng)度混合物；以及苯乙烯的嵌 段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯。7. 苯乙烯或OC-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上、苯 乙烯在聚丁二烯/苯乙烯或聚丁二烯/丙烯腈共聚物上、苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在 聚丁二烯上；苯乙烯和馬來(lái)酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和馬來(lái) 酸酐或馬來(lái)酸酰亞胺在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來(lái)酸酰亞胺在聚丁二烯 上、苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上、苯乙烯 和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上、苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸垸 基酯或聚甲基丙烯酸垸基酯上、苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚 物上、和它們與6)中提到的共聚物，如被稱作例如所謂的ABS、 MBS、 ASA或AES聚合物的那些的混合物。8. 含鹵素的聚合物，例如聚氯丁烯、氯化橡膠、異丁烯/異戊二烯的氯化 和溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或氯磺酸化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯 的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含鹵素的乙烯基化合物的聚 合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；和其 共聚物，如氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙 烯酯。9. 衍生自a,p-不飽和酸及其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙 烯酸酯，或聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和用丙烯酸丁酯抗沖改性的 聚丙烯腈。10. 9)中提到的單體與彼此或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/ 丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸垸基酯共聚物、丙烯腈/垸氧基浣基丙烯酸 酯共聚物、丙烯腈/乙烯基鹵共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三 元共聚物。11. 衍生自不飽和醇和胺或它們的?；苌锘蛞铱s醛的聚合物，如聚乙 烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯或聚馬來(lái)酸乙 烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺；和 它們與第1點(diǎn)中提到的烯烴的共聚物。12. 環(huán)醚的均聚物和共聚物，如聚烷撐二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或 它們與雙縮水甘油醚的共聚物。13. 聚縮醛，如聚甲醛，以及含有共聚單體，例如環(huán)氧乙烷的那些聚甲醛; 用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14. 聚苯醚和聚苯硫醚，和它們與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15. —方面具有末端羥基且另一方面具有脂族或芳族聚異氰酸酯的衍生 自聚醚、聚酯和聚丁二烯的聚氨酯，和它們的初始產(chǎn)物。16. 衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酰胺的聚酰胺和 共聚酰胺，如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、 6/10、 6/9、 6/12、 4/6、 12/12、聚酰胺ll、聚酰胺12、衍生自間二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚 酰胺；由己二胺和間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岷腿芜x作為改性劑的彈性 體制成的聚酰胺(例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對(duì)苯二甲酰胺或聚間亞苯 基間苯二甲酰胺)。上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子交聯(lián)共聚物 或化學(xué)鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、 聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物。以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺 或共聚酰胺；和在加工過(guò)程中縮合的聚酰胺("RIM聚酰胺體系")。17. 聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi) 酰脲和聚苯并咪唑。18. 衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)內(nèi)酯的聚酯，如聚 對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚-l,4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯 二甲酸酯、聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自帶有羥基端基的聚醚的嵌段聚 醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19. 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20. 聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21. —方面衍生自醛且另一方面衍生自酚、脲或三聚氰胺的交聯(lián)聚合物， 如酚-甲醛、脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂。22. 干性和不干性醇酸樹(shù)脂。23. 衍生自飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯以及作為交聯(lián)劑的乙 烯基化合物的不飽和聚酯樹(shù)脂，及其含鹵素的難燃變體。24. 衍生自取代丙烯酸酯，例如衍生自丙烯酸環(huán)氧酯、氨基甲酸乙酯丙烯 酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂。25. 與三聚氰胺樹(shù)脂、脲樹(shù)脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹(shù)脂交聯(lián)的醇酸樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂和丙烯酸酯樹(shù)脂。26. 衍生自脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹(shù)脂，例如用或不用促進(jìn)劑的使用常規(guī)硬化劑，例如酸酐或胺交聯(lián)的雙酚-A 二 縮水甘油醚、雙酚-F二縮水甘油醚的產(chǎn)物。27. 天然聚合物，如纖維素、天然橡膠、明膠、或它們的聚合物-均勻化 學(xué)改性的衍生物，如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，和纖維素 醚，如甲基纖維素；以及松香樹(shù)脂和衍生物。28. 前述聚合物的混合物(共混聚合物)，例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM 或ABS、 PVC/EVA、 PVC/ABS、 PVC/MBS、 PC/ABS、 PBTP/ABS、 PC/ASA、 PC/PBT、 PVC/CPE、 PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、 PC/熱塑性PUR、 POM/丙烯酸酯、POM/MBS、 PPO/HIPS、 PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、 PA/PP、 PA/PPO、 PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。含有本發(fā)明的顏料的聚合物組合物可以是已經(jīng)施加到基底上的涂 料。該涂料可以包含任何涂料體系或甚至預(yù)成型薄膜，其既粘著到基底 上又與所選顏料相容，例如汽車涂料、船用涂料、油漆、油墨、層壓件、 用于印刷用途的接收層，或其它保護(hù)性或裝飾性涂料，包括織物處理劑， 和用在玻璃用途中的涂料或薄膜。本發(fā)明的涂料組合物可以通過(guò)常規(guī)方法，例如通過(guò)刷涂、噴涂、澆 注、拖曳(draw down)、旋涂、浸涂或電泳法施加到任何所需基底上，例 如施加到金屬、木材、塑料、復(fù)合材料、玻璃或陶瓷材料基底上；也參 見(jiàn)Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版，第A18巻，第 491-500頁(yè)。通常，該涂料包含聚合粘合劑，其原則上可以是工業(yè)中常規(guī)的任何 粘合齊U， 例如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版，第 A18巻，第368-426頁(yè)，VCH,Weinheim 1991中所述的那些。通常，其是 基于熱塑性或熱固性樹(shù)脂，主要基于熱固性樹(shù)脂的成膜粘合劑。其實(shí)例 是醇酸樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、丙烯酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、酚 醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂。例如，本發(fā)明中可用的常見(jiàn)涂料粘合劑的非限制性實(shí)例包括含硅聚 合物、氟化聚合物、不飽和聚酯、不飽和聚酰胺、聚酰亞胺、衍生自取代丙烯酸酯，例如衍生自丙烯酸環(huán)氧酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯 丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂，乙酸乙烯酯、乙烯醇與乙烯基胺的聚合 物。該涂料粘合劑聚合物可以是共聚物、共混聚合物或復(fù)合材料。涂料通常在使用或不使用促進(jìn)劑的情況下與例如三聚氰胺樹(shù)脂、脲 樹(shù)脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂、酸酐、聚酸和 胺交聯(lián)。該粘合劑可以是可冷固化或可熱固化的粘合劑；固化催化劑的添加可育g是有禾ll的。例如在Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第 A18巻，第469頁(yè)，VCH Verlagsgesellschaft， Weinheim 1991中描述了促進(jìn) 粘合劑固化的合適的催化劑。該粘合劑可以是在空氣中干燥或在室溫下硬化的表面涂料樹(shù)脂。這 類粘合劑的實(shí)例是硝基纖維素、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、不飽和聚酯 樹(shù)脂、聚丙烯酸酯、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂，尤其是醇酸樹(shù)脂。 該粘合劑也可以是不同表面涂料樹(shù)脂的混合物。如果該粘合劑是可固化 粘合劑，它們通常與硬化劑和/或促進(jìn)劑一起使用。含特定粘合劑的涂料組合物的實(shí)例是1. 基于可冷或熱交聯(lián)的醇酸樹(shù)脂、丙烯酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂 或三聚氰胺樹(shù)脂或這類樹(shù)脂的混合物的涂料，如果需要，添加固化催化劑；2. 基于含羥基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹(shù)脂和脂族或芳族異氰酸酯、異 氰脲酸酯或聚異氰酸酯的雙組分聚氨酯涂料；3. 基于在烘焙過(guò)程中解開(kāi)(deblocked)的嵌段異氰酸酯、異氰脲酸酯或 聚異氰酸酯的單組分聚氨酯涂料，如果需要，添加三聚氰胺樹(shù)脂；4. 基于三烷氧基羰基三嗪交聯(lián)劑和含羥基的樹(shù)脂(如丙烯酸酯、聚酯或 聚醚樹(shù)脂)的單組分聚氨酯涂料；5. 基于在氨基甲酸乙酯結(jié)構(gòu)中具有游離氨基的脂族或芳族氨基甲酸乙酯 丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯和三聚氰胺樹(shù)脂或聚醚樹(shù)脂的單組分聚氨酯 涂料，如果必要，還含有固化催化劑；6. 基于(聚)酮亞胺和脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的 雙組分涂料；7. 基于(聚)酮亞胺和不飽和丙烯酸酯樹(shù)脂或聚乙酰乙酸酯樹(shù)脂或甲基丙烯酰氨基羥乙酸甲酯的雙組分涂料；8. 基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚環(huán)氧化物的雙組分涂料；9. 基于含酸酐基的丙烯酸酯樹(shù)脂和基于聚羥基或聚氨基組分的雙組分涂 料；10. 基于含丙烯酸酯的酸酐和聚環(huán)氧化物的雙組分涂料；11. 基于含酸酐基的(聚)噁唑啉和丙烯酸酯樹(shù)脂或不飽和丙烯酸酯樹(shù)脂或 脂族或芳族異氰酸酯、異氰脲酸酯或聚異氰酸酯的雙組分涂料；12. 基于不飽和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的雙組分涂料；13. 基于熱塑性丙烯酸酯樹(shù)脂或外部交聯(lián)的丙烯酸酯樹(shù)脂以及醚化的三 聚氰胺樹(shù)脂的熱塑性聚丙烯酸酯涂料；14. 基于硅氧烷改性或氟改性的丙烯酸酯樹(shù)脂的油漆體系。該涂料組合物也可以包含其它組分，例如溶劑、顏料、染料、增塑 劑、穩(wěn)定劑、觸變劑、干燥催化劑和/或均化劑?？赡艿慕M分的實(shí)例是 Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版，第A18巻，第 429-471頁(yè)，VCH, Weinheim 1991中所述的那些?？赡艿母稍锎呋瘎┗蚬袒呋瘎┦抢纾袡C(jī)金屬化合物、胺、含 氨基的樹(shù)脂和/或膦。有機(jī)金屬化合物的實(shí)例是金屬羧酸鹽，尤其是金屬 Pb、 Mn、 Co、 Zn、 Zr或Cu的羧酸鹽，或金屬螯合物，尤其是金屬Al、 Ti或Zr的螯合物，或如有機(jī)錫化合物的有機(jī)金屬化合物。金屬羧酸鹽的實(shí)例是Pb、 Mn或Zn的硬脂酸鹽、Co、 Zn或Cu的辛 酸鹽、Mn和Co的環(huán)烷酸鹽或相應(yīng)的亞油酸鹽、樹(shù)脂酸鹽或妥爾油酸鹽 (tallates)。金屬螯合物的實(shí)例是乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、 鄰羥基苯乙酮或三氟乙酰乙酸乙酯的鋁、鈦或鋯螯合物，和這些金屬的 醇鹽。有機(jī)錫化合物的實(shí)例是氧化二丁基錫、二月桂酸二丁基錫或二辛酸 二丁基錫。胺的實(shí)例特別是叔胺，例如三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、 N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉或二氮雜雙環(huán)辛烷(三亞乙實(shí)例是季銨鹽，例如三甲基芐基氯化銨。含氨基的樹(shù)脂同時(shí)是粘合劑和固化催化劑。其實(shí)例是含氨基的丙烯酸酯共聚物。所用固化催化劑也可以是膦，例如三苯膦。該涂料組合物也可以是可輻射固化的涂料組合物。在這種情況下， 該粘合劑基本包含含有烯鍵式不飽和鍵的單體型或低聚化合物，其在涂 施后通過(guò)光化輻射固化，即轉(zhuǎn)化成交聯(lián)的高分子量形式。在該體系紫外固化的情況下，其通常也含有光引發(fā)劑。在上述出版物Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版，第A18巻，第451-453頁(yè)中 描述了相應(yīng)的體系。在可輻射固化的涂料組合物中，也可以在不添加位 阻胺的情況下使用新型穩(wěn)定劑。該涂料也可以是可光致聚合的化合物的可輻射固化的無(wú)溶劑制劑。 示例性實(shí)例是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物、不飽和聚酯/苯乙烯混 合物或其它烯鍵式不飽和單體或低聚物的混合物。該涂料組合物可以包含該粘合劑可溶于其中的有機(jī)溶劑或溶劑混合 物?；蛘咴撏苛辖M合物可以是水溶液或分散體。賦形劑也可以是有機(jī)溶 劑和水的混合物。該涂料組合物可以是高固含量油漆或可以是無(wú)溶劑的 (例如粉末涂料)。粉末涂料是例如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,A18,第438-444頁(yè)中描述的那些。粉末涂料也可以具 有粉末-漿料(粉末優(yōu)選在水中的分散體)形式。多層體系是可行的，其中本發(fā)明的顏料位于隨后被另一涂層如保護(hù) 性涂層涂布的涂層(或基底)中。當(dāng)用在涂料中時(shí)，將本發(fā)明的顏料經(jīng)由本領(lǐng)域中常見(jiàn)的技術(shù)摻入涂 料中。該化合物可以在加工之前的樹(shù)脂摻合，例如干摻合過(guò)程中作為獨(dú)立 組分添加，或該化合物可以在加工之前以在另一物質(zhì)中或與另一物質(zhì)一 起的摻合物、母料、flush或其它濃縮物形式添加。該化合物可以在加工步驟中添加。聚合物樹(shù)脂和涂料制劑的標(biāo)準(zhǔn)工 藝步驟是本領(lǐng)域中公知的，并包括擠出、共擠、壓塑、Brabender熔體加 工、成膜、注射成型、吹塑、其它模塑和片材成型法、纖維成型、表面浸漬、溶解、懸浮、分散以及塑料和涂料技術(shù)中已知的其它方法。當(dāng)本發(fā)明的顏料或染料用在薄膜中時(shí)，通過(guò)例如使用粘合劑將該薄 膜施加到表面上，或共擠到表面上?？梢岳缬蓸?shù)脂熔體、通過(guò)由溶液 澆注或通過(guò)本領(lǐng)域中已知的另一方法制備薄膜。也可以在熱作用下施加 預(yù)成型膜，包括壓延、熔體涂施和收縮包裝。本發(fā)明的顏料特別適用于制備工業(yè)涂料和汽車工業(yè)中常用的那些涂 料，尤其是在熱固性樹(shù)脂如丙烯酸/三聚氰胺樹(shù)脂、醇酸/三聚氰胺樹(shù)脂或 熱塑性丙烯酸樹(shù)脂體系中，以及在水基涂料體系中。本顏料組合物尤其 適用于將溶劑型和水型汽車飾面漆著色。通常，將有效著色量的本發(fā)明的顏料組合物摻入要著色的高分子量 有機(jī)材料中。有效著色量是適合在高分子量有機(jī)材料中提供所需顏色的 任何量。特別地，該顏料組合物以要著色的高分子量有機(jī)材料的重量的大約O.Ol至大約30重量％的量使用。因此，本發(fā)明包括制備著色的高分子量有機(jī)材料的方法，其包括將有效著色量的本發(fā)明的顏料組合物摻入 高分子量有機(jī)材料中。根據(jù)本發(fā)明方法染色的著色的高分子量有機(jī)材料可用于各種用途。 例如，該高分子量有機(jī)材料可用于制備清漆、油墨和搪瓷涂料組合物。 根據(jù)本發(fā)明制成的著色的高分子量有機(jī)材料特別可用于制備汽車涂布漆。由于該無(wú)機(jī)和/或聚合有機(jī)填料的小粒度，本顏料組合物特別適用于 將高分子量有機(jī)材料著色，該有機(jī)材料是被壓延、澆注、模塑或加工成 纖維和類似物的塑料。這類著色的塑料在加工過(guò)程中基本沒(méi)有表現(xiàn)出磨 損。該顏料組合物賦予染色的塑料制品如聚丙烯或聚酰胺纖維、塑料膜、裝瓶板條箱等優(yōu)異的物理性質(zhì)。因此，本發(fā)明進(jìn)一步包括如下方法其 中高分子量有機(jī)化合物是被壓延、澆注、模塑或加工成纖維和塑料制品 的塑料，該塑料制品被壓延、澆注、模塑或加工成纖維。 另外，本顏料組合物可用作激光標(biāo)記用的顏料。本顏料組合物可以單獨(dú)使用或與其它顏料或染料(包括效應(yīng)顏料， 如金屬、石墨、珠光或干涉顏料；例如未涂布云母、鋁薄片、多層變色片狀顏料和石墨薄片)聯(lián)用。通過(guò)與已知的透明二氧化鈦涂布的云母顏料一起使用本顏料組合物，產(chǎn)生鮮明的效應(yīng)色調(diào)。 實(shí)施例下列實(shí)施例用于例示本發(fā)明而非限制性的；除非另行指明，份數(shù)和 百分比在本文中和在權(quán)利要求書中按重量計(jì)。使用XRITEMA68儀器測(cè)量隨角變化指數(shù)。在符合HAPS (有害空 氣污染物)的單涂層或BC/CC (底涂層/清漆涂層)油漆系統(tǒng)中進(jìn)行油漆 評(píng)測(cè)。實(shí)施例1將25份MONASTRAL Magenta RT-243-D喹吖啶酮顏料、三份熱解 法二氧化硅和100份l厘米球形鋼介質(zhì)的混合物在0.2365升(1/2品脫) 罐中研磨15分鐘。將該罐子排料到1毫米篩子上以將產(chǎn)物與介質(zhì)分離。 將該產(chǎn)物制成油漆基礎(chǔ)磨料、放入金屬漆中并以5.08微米(0.2密耳)干 膜厚度噴涂到金屬基底上。所述薄膜的品質(zhì)使其具有更高色度和合意的 深色隨角變化。實(shí)施例2使用市售茈顏料和15分鐘研磨時(shí)間重復(fù)實(shí)施例1的程序以制造具有 優(yōu)異色度和合意的深色隨角變化的涂膜。實(shí)施例3如上制備熱解法二氧化硅和市售喹吖啶酮品紅顏料的本發(fā)明的組合 物并使用已知材料和程序配制成85/15鋁金屬溶劑型汽車涂料。也制備含 有在無(wú)研磨的情況下制成的喹吖啶酮品紅顏料和熱解法二氧化硅的非緊 密混合物的類似涂料制劑作為對(duì)照物和商業(yè)喹吖啶酮品紅制品RT-243。 將各制劑噴涂到金屬板上，測(cè)量隨角變化指數(shù)和delta C (AC)并報(bào)道在 表中。喹吖啶酮品紅，85/15鋁金屬溶劑型 顏料樣品隨角變化指數(shù) AC本發(fā)明16.03.8對(duì)照物12.8-1.3商品13.00.0實(shí)施例4類似于實(shí)施例3，將本發(fā)明的喹吖啶酮品紅顏料/熱解法二氧化硅組 合物、對(duì)照物和商業(yè)制品配制成85/15鋁金屬水型汽車涂料。將各制劑噴 涂到金屬板上，測(cè)量隨角變化指數(shù)和deltaC并報(bào)道在表中。喹吖啶酮品紅，85/15鋁金屬水型 顏料樣品 隨角變化指數(shù)AC隨角變化指數(shù)AC本發(fā)明 9.8 0.610.6 -1.7對(duì)照物 9.0 -0.1 9.7 -2.6商品 9.7 0.09.7 0.0實(shí)施例5如上制備熱解法二氧化硅和市售芘顏料的本發(fā)明的組合物并使用已 知材料和程序配制成70/30鋁金屬溶劑型汽車涂料。也制備含有在無(wú)熱解 法二氧化硅的情況下研磨的相同茈顏料的類似涂料制劑作為對(duì)照物和商 業(yè)茈制品IrgazinRed179。將各制劑噴涂到金屬板上，測(cè)量隨角變化指數(shù) 和delta C并報(bào)道在表中。茈，70 /30鋁金屬溶劑型 顏料樣品 隨角變化指數(shù) AC本發(fā)明 11.7 3.2對(duì)照物 10.6 5.3商品 11.5 0.0這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明所需效果。該有利的顏色改進(jìn)還輔以明顯更好的 隨角變化。隨角變化是指隨視角的變色。
權(quán)利要求
1.制造顏料的方法，該方法包括基于熱解法二氧化硅/有機(jī)顏料混合物的總重量研磨包含1至50重量份熱解法二氧化硅粒子和50至99重量份有機(jī)顏料，優(yōu)選1至35份熱解法二氧化硅粒子和65至99份有機(jī)顏料，更優(yōu)選3至30份熱解法二氧化硅粒子和70至97份有機(jī)顏料的混合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該熱解法二氧化硅具有小于1微米的粒 度。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該熱解法二氧化硅具有0.1至0.4微米的 平均粒度。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該熱解法二氧化硅粒子包含尺寸為0.001 至0.5微米，優(yōu)選0.01至0.1微米的熱解法二氧化硅初級(jí)粒子。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該熱解法二氧化硅粒子具有0.1至0.5微 米，優(yōu)選0.1至0.2微米的平均聚集體尺寸和0.005至0.1微米的初級(jí)粒 子。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中有機(jī)顏料選自偶氮、甲亞胺、次甲基、 蒽醌、酞菁、紫環(huán)酮、茈、二酮吡咯并吡咯、硫靛藍(lán)、亞氨基異吲哚啉、 亞氨基異吲哚啉酮、喹吖啶酮、黃垸士酮、陰丹酮、蒽素嘧啶和喹酞酮 顏料，優(yōu)選選自二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、酞菁、陰丹酮和亞氨基異 嘲哚啉酮顏料。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該研磨法是使用水平或垂直介質(zhì)磨機(jī)在 分批或連續(xù)法中在選自金屬球、釘子、陶瓷、無(wú)機(jī)鹽或金屬氧化物的研 磨介質(zhì)和任選一種或多種選自水、有機(jī)溶劑、分散劑、防沫劑、流變控 制劑和聚合物的組分存在下濕磨或干磨熱解法二氧化硅和有機(jī)顏料。
8. 基于熱解法二氧化硅和有機(jī)顏料的總重量包含1至50重量份熱解法二 氧化硅粒子和50至99重量份有機(jī)顏料的緊密混合物的顏料組合物，其 中有機(jī)顏料優(yōu)選選自偶氮、甲亞胺、次甲基、蒽醌、酞菁、紫環(huán)酮、茈、 二酮吡咯并吡咯、硫靛藍(lán)、亞氨基異吲哚啉酮、亞氨基異吲哚啉、喹吖 啶酮、黃烷士酮、陰丹酮、蒽素嘧啶和喹酞酮顏料。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的顏料組合物，其中熱解法二氧化硅粒子小于1微米，優(yōu)選小于0.5微米，更優(yōu)選小于0.1微米。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8的顏料組合物，其中熱解法二氧化硅粒子包含尺寸為0.001至0.5微米，優(yōu)選0.005至0.1微米的熱解法二氧化硅初級(jí)粒子。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8的顏料組合物，其在摻入商業(yè)汽車涂料制劑中時(shí)提供9或更高的隨角變化指數(shù)等級(jí)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其產(chǎn)生在摻入商業(yè)汽車涂料制劑中時(shí)提供10或更高的隨角變化指數(shù)等級(jí)的顏料。
13. 包含根據(jù)權(quán)利要求8的顏料組合物和一種或多種天然形成或合成的熱塑性、熱固性、交聯(lián)或固有交聯(lián)的聚合物的組合物。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，包含聚烯烴、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚縮醛、聚砜、聚醚、聚醚酮、纖維素醚、纖維素酯、天然橡膠、合成橡膠、鹵化乙烯基聚合物醇酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯、不飽和聚酰胺、聚酰亞胺、氟化聚合物或含硅聚合物或氨基甲酸酯聚合物。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其是表現(xiàn)出9或更高的隨角變化指數(shù)等級(jí)的涂料。
全文摘要
制備包含有機(jī)顏料與熱解法二氧化硅的緊密混合物的顏料組合物，其在摻入聚合體系如塑料或表面涂料，例如油墨和油漆時(shí)表現(xiàn)出改進(jìn)的色彩特性，包括優(yōu)異的色度、色強(qiáng)度和增強(qiáng)的隨角異色性。還提供了用有效著色量的本發(fā)明的顏料組合物著色的涂料組合物和塑料制品。本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案涉及可用在汽車涂料中的顏料。
文檔編號(hào)C09B67/20GK101605856SQ200780047908
公開(kāi)日2009年12月16日 申請(qǐng)日期2007年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月5日
發(fā)明者J·威爾, T·K·德布羅伊 申請(qǐng)人:西巴控股有限公司