專利名稱：：減少乳膠漆中的氣味的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及減少從涂敷了乳膠漆的表面產(chǎn)生的氣味的方法。
背景技術：
：在一些環(huán)境條件下，包括高熱、潮濕和臭氧的環(huán)境下，用某些3-異噻唑酮(isothiazolone)生物殺滅劑保存的基本乳膠漆在施涂和干燥之后會放出人們不希望產(chǎn)生的氣味。人們曾使用銅鹽作為異噻唑酮生物殺滅劑的防腐劑，以試圖減小這種氣味，但是使用銅是人們所不希望的，因為這會造成油漆著色。在美國專利第6,437,020號中揭示了加入4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(piperidinoXyl)(4-羥基TEMPO)或二乙基羥胺使得用于乳膠漆的聚氨酯增稠劑穩(wěn)定化。但是，并沒有描述用來減少包含3-異噻唑酮的乳膠漆中的氣味的非金屬穩(wěn)定劑。本發(fā)明所解決的問題是提供了一種減少涂敷有包含3-異噻唑酮的乳膠漆的表面產(chǎn)生的氣味的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及用來減少從涂敷有乳膠漆的表面產(chǎn)生的氣味的方法。該方法包括在乳膠漆中結合(i)至少一種穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包括4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基，位阻酚，位阻胺，不飽和脂肪酸，煙酰胺，硫代二羧酸或N，N-二垸基羥胺；(ii)至少一種異噻唑酮生物殺滅劑，所述生物殺滅劑包括2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；(iii)至少一種增稠劑，所述增稠劑包括羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，堿溶性乳液聚合物，疏水性改性的堿溶性乳液聚合物或疏水性改性的羥乙基纖維素。在本發(fā)明的一個實施方式中，該方法包括在乳膠漆中結合(i)至少一種穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包括位阻酚、位阻胺、不飽和脂肪酸、煙酰胺或硫代二羧酸;(ii)至少一種異噻唑酮生物殺滅劑，所述生物殺滅劑包括2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；(iii)至少一種增稠劑，所述增稠劑包括聚氨酯，羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，堿溶性乳液聚合物，疏水性改性的堿溶性乳液聚合物或疏水性改性的羥乙基纖維素。發(fā)明詳述"MIT"是2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，也被稱為2-甲基-3-異噻唑酮。"CMIT"是5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，也被稱為5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮。"OIT，，是2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，也被稱為2-正辛基-3-異噻唑酮。"BIT"是l,2-苯并異噻唑啉-3-酮。"(甲基)丙烯酸類的"或"(甲基)丙烯酸酯"分別表示丙烯酸類或甲基丙烯酸類、以及丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。"烷基"是包含以直鏈、支鏈或環(huán)狀形式的l-20個碳原子的飽和烴基。在一個優(yōu)選的實施方式中，烷基是無環(huán)的。在一個優(yōu)選的實施方式中，垸基包含l-8個碳原子，或者包含l-4個碳原子。在本文中使用以下縮寫ppn^百萬分之重量份數(shù)(重量/重量),ml^毫升，AI=活性組分，即異噻唑酮的總量。除非另外說明，溫度的單位為攝氏度(。C),所述的含量或百分數(shù)以重量計?？梢允褂盟械姆€(wěn)定劑的組合，可使用另外的穩(wěn)定劑，也可不使用。適用于本發(fā)明的位阻酚穩(wěn)定劑包括例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT),2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2-叔丁基-4-羥基苯甲醚(BHA),3,4，5-三羥基苯甲酸丙酯，2-(l，l-二甲基乙基)-l,4-苯二酚，2，5-二叔丁基氫醌,4-叔丁基鄰苯二酚;季戊四醇，四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基兩酸酯)(購自希巴有限公司，商品名為艾格諾克斯1010(availablefromCibaCorp.asIRGANOX1010));十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯(購自希巴有限公司，商品名為艾格諾克斯1076(availablefromCibaCorp.asIRGANOX1076));以及2，,3-二[[3-[3,5-叔丁基-4-羥基苯基]丙酰基]]丙酰肼(購自希巴有限公司，商品名為艾格諾克斯MD1024(availablefromCibaCorp.asIRGANOXMD1024))。適用于本發(fā)明的位阻胺包括例如4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,提努提溫770(TINUTVIN770)，二苯基苦基偕腙肼，N-甲基苯胺，二苯基胺，四芐基對苯二胺；1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，N,N"，-[l,2-乙烷-二基-二[[[4,6-二-[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-l,3,5-三嗪-2-基]亞氨]-3，l-丙垸二基]]二[N，，N"-二丁基-N，,N"-二(l,2,2,6,6陽五甲基-4-哌啶基)-(購自希巴有限公司，商品名為切馬索伯119FL(availablefromCibaCorp.asCHIMASSORB119FL));1,6-己二胺，N，N，-二(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-聚合物與2,4,6-三氯-l,3,5-三嗪，與N-丁基-l-丁胺的反應產(chǎn)物，N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺(購自希巴有限公司，商品名為切馬索伯2020(availablefromCibaCorp.asCHIMASSORB2020);以及聚[[6-[(l,l,3，3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-1，6-己垸二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]])(購自希巴有限公司，商品名為切馬索伯944(availablefromCibaCorpasCHIMASSORB944))。特別優(yōu)選的N,N-二烷基羥胺是N,N-二乙基羥胺。脂肪酸是包含8-24個碳原子的無環(huán)脂族羧酸；它們通常包含12-22個碳原子。對于碳-碳鍵，脂肪酸可以是飽和的或不飽和的。不飽和的脂肪酸可以是單不飽和的或多不飽和的(通常具有2個或3個碳-碳雙鍵)。優(yōu)選多不飽和脂肪酸或其衍生物用作穩(wěn)定劑。特別優(yōu)選的多不飽和脂肪酸包括例如亞麻酸，十八碳四烯酸，二十碳四烯酸，二十碳五烯酸，鰷魚酸，二十二碳六烯酸，亞油酸，二十碳二烯酸，花生四烯酸，二十二碳二烯酸，腎上腺酸，二十二碳五烯酸，蜂蜜酸(meadacid),瘤胃酸(rumenicacid),十八碳三烯酸，十八碳順8，反10，三烯酸(jacaricacid),桐酸，梓樹酸，皮克尼克酸(pucinicacid)，茹米烯酸(rumelenicacid),十八碳四烯酸和伯色五烯酸(bosseopentaenoicacid)。衍生物包括鹽，烷基酯，甘油二酯和甘油三酯。特別優(yōu)選的衍生物是甘油二酯和甘油三酯。硫代二羧酸包括例如3,3，-硫代二丙酸和3，3，-硫代二乙酸。較佳的是，所述乳膠漆中穩(wěn)定劑的總含量為10-2000ppm。在本發(fā)明的一些實施方式中，所述穩(wěn)定劑的含量不大于1500ppm,或者不大于1000ppm,或者不大于500ppm，或者不大于250ppm,或者不大于200ppm,或者不大于150ppm。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述穩(wěn)定劑的含量至少為20ppm,或者至少為50ppm,或者至少為75ppm。較佳的是，所述穩(wěn)定劑的含量為MIT和OIT總量的10-100%,更優(yōu)選為70-100%。乳膠漆可包含各種聚合粘合劑，包括例如丙烯酸類聚合物和乙酸乙烯酯聚合物，例如乙烯-乙酸乙烯酯。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述油漆包含丙烯酸類聚合物，即聚合物包含至少75%，更優(yōu)選至少90%的(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的單體殘基。所述乳膠漆的顏料體積濃度(PVC,定義為[(無機固體的體積)/(無機固體的體積+聚合粘合劑的體積)]乂100%}優(yōu)選為15-70%,更優(yōu)選為45-70%,更優(yōu)選為55-70%。較佳的是，油漆中增稠劑的含量(固體增稠劑占油漆總重量的重量百分數(shù))為0.1-1.2重量％，或者為0.1-1.1重量％,或者為0.1-0.9%，或者為O.15-0.6%?？砂环N或多種其它的增稠劑。在本發(fā)明的一個實施方式中，用于乳膠漆的增稠劑包括羥乙基纖維素(HEC)。在本發(fā)明的一個實施方式中，乳膠漆包含小于5%的聚氨酯增稠劑，或者小于4%，或者小于3%，或者小于2%,或者小于1%,或者小于0.5%。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述乳膠漆不含聚氨酯增稠劑。較佳的是，所述漆中異噻唑酮的總含量為10-2000ppm。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述異噻唑酮生物殺滅劑的含量至少為20ppm，或者至少為50卯m，或者至少為75ppm。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述異噻唑酮的含量不大于1500ppm,或者不大于IOOOppm，或者不大于500ppm,或者不大于250ppm,或者不大于200ppm，或者不大于150ppm。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述乳膠漆包含MIT。在本發(fā)明的一個實施方式中，用于乳膠漆的MIT包含小于2yo的CMIT,或者小于1%，或者小于0.5%,或者小于0.2%，或者小于0.1%。較佳的是，所述漆中MIT和OIT的總量為10-2000ppm。在本發(fā)明的一個實施方式中，MIT和OIT的總量至少為20ppm，或者至少為50ppm,或者至少為75ppm。在本發(fā)明的一個實施方式中，MIT和OIT的總量不大于1500ppm,或者不大于IOOOppm,或者不大于500ppm，或者不大于250ppm,或者不大于200ppm,或者不大于150ppm。所述穩(wěn)定劑可以在油漆制備過程的任意時刻以任意形式(例如，作為乳液、分散體、干粉末、糊料或液體)加入。所述穩(wěn)定劑、異噻唑酮和增稠劑可以在乳膠漆中以任意的順序或任意的形式組合。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述增稠劑和穩(wěn)定劑與漆的固體組分(例如顏料)一起加入，生物殺滅劑與液態(tài)聚合物膠乳一起加入。在另一個實施方式中，所述穩(wěn)定劑加入生物殺滅劑中，然后將該混合物加入漆中。在另一個實施方式中，穩(wěn)定劑和生物殺滅劑加入液態(tài)聚合物膠乳中。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述方法包括在乳膠漆中結合以下組分(i)至少一種穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包括位阻胺、不飽和脂肪酸、煙酰胺或硫代二羧酸；(ii)至少一種異噻唑酮生物殺滅劑，所述生物殺滅劑包括2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；(iii)至少一種增稠劑，所述增稠劑包括聚氨酯，羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，堿溶性乳液聚合物，疏水性改性的堿溶性乳液聚合物或疏水性改性的羥乙基纖維素。實施例用作該研究的基礎的漆包含22%丙烯酸類膠乳，22%水，24%二氧化鈦，14%滑石，7%粘土，9%碳酸鈣，以及包括0.25%羥乙基纖維素的其它少量組分。通過將1000ppm的MIT加入基礎乳膠漆中制備了一系列的漆。該用量是常規(guī)用量的十倍，選擇用來增大產(chǎn)生的氣味，以便更容易地進行檢測并對不同的樣品進行區(qū)別。在即將加入生物殺滅劑之前加入穩(wěn)定劑。所述漆的PVC為63.25。/。。然后在4(TC或5(TC下，對穩(wěn)定化的油漆進行加速的罐內(nèi)老化2周或3周。在熱老化之后，將油漆涂敷在玻璃載體上干燥48小時。進行硫磺氣味的感官(嗅覺)評價，結果列于表l。將選擇的清除劑與常規(guī)用量的MIT(100ppm)結合使用進行理想追蹤試驗。這些結果列于表n。表i.包含各種自由基清除劑的漆膜的感官評價。含1000卯m的MIT的漆中自由基清除劑的變化(清除劑含量單位為ppm)罐內(nèi)熱老化、涂敷和空氣干燥之后來自漆膜的惡臭的強度無清除劑中等至強3,3'-硫代二丙酸(1560)弱4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基(4-OHTEMPO)(1000)無4-羥基-2,2,6，6-四甲基哌啶(1000)弱至中等N,N-二乙基羥胺(1000)弱煙酰胺(iooo)弱提努提溫7701(1000)弱至中等2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚(1000)極弱2,5-二叔丁基氫醌(1000)無2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)(1000)極弱艾格諾克斯MD10242(1000)弱至中等亞油酸(IOOO)無1.位阻胺光穩(wěn)定劑，包含苯并三唑取代的位阻苯酚(購自希巴有限公司)2.位阻酚光穩(wěn)定劑(購自希巴有限公司)表II包含各種自由基清除劑的漆膜的感官評價<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權利要求1.一種用來減少從涂敷乳膠漆的表面產(chǎn)生的氣味的方法，該方法包括在乳膠漆中結合(i)至少一種穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包括4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶氧基，位阻酚，位阻胺，不飽和脂肪酸，煙酰胺，硫代二羧酸或N，N-二烷基羥胺；(ii)至少一種異噻唑酮生物殺滅劑，所述生物殺滅劑包括2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；(iii)至少一種增稠劑，所述增稠劑包括羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，堿溶性乳液聚合物，疏水性改性的堿溶性乳液聚合物或疏水性改性的羥乙基纖維素。2.如權利要求l所述的方法，其特征在于，所述至少一種穩(wěn)定劑包括以下的至少一種4-羥基-2,2，6,6-四甲基哌啶氧基，位阻酚和不飽和脂肪酸。3.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述至少一種穩(wěn)定劑包括選自以下的至少一種位阻酚2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2-叔丁基-4-羥基苯甲醚，3,4,5-三羥基苯甲酸丙酯，2-(l，l-二甲基乙基)-l,4-苯二酚，2,5-二叔丁基氫醌，4-叔丁基鄰苯二酚；季戊四醇，四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯)；十八垸基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯；以及2',3-二[[3-[3，5-二叔丁基-4-羥基苯基兩?；鵠]丙酰肼。4.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述至少一種穩(wěn)定劑包括至少一種不飽和脂肪酸。5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，所述至少一種不飽和脂肪酸包括亞油酸。6.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述至少一種穩(wěn)定劑包括4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧基。7.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述乳膠漆包含2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和羥乙基纖維素。8.如權利要求7所述的方法，其特征在于，所述穩(wěn)定劑的含量為2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的70-100%,所述乳膠漆包含小于5%的聚氨酯增稠劑。9.如權利要求l所述的方法，其特征在于，所述乳膠漆包含小于5%的聚氨酯增稠劑。10.—種用來減少從涂敷乳膠漆的表面產(chǎn)生的氣味的方法，該方法包括在乳膠漆中結合(i)至少一種穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑包括位阻酚、位阻胺、不飽和脂肪酸、煙酰胺或硫代二羧酸；(ii)至少一種異噻唑酮生物殺滅劑，所述生物殺滅劑包括2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；(iii)至少一種增稠劑，所述增稠劑包括聚氨酯，羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，堿溶性乳液聚合物，疏水性改性的堿溶性乳液聚合物或疏水性改性的羥乙基纖維素。全文摘要一種用來減少從涂敷乳膠漆的表面產(chǎn)生的氣味的方法。該方法包括在乳膠漆中結合(i)至少一種穩(wěn)定劑；(ii)至少一種異噻唑酮生物殺滅劑，其包括2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；(iii)至少一種增稠劑，其包括聚氨酯、羥乙基纖維素，羧甲基纖維素，堿溶性乳液聚合物，疏水性改性的堿溶性乳液聚合物或疏水性改性的羥乙基纖維素。文檔編號C09D201/00GK101240128SQ200810005778公開日2008年8月13日申請日期2008年2月1日優(yōu)先權日2007年2月9日發(fā)明者J·N·尤納坦,J·W·阿什莫爾,T·-B·T·特蘭申請人:羅門哈斯公司