專利名稱：：一種厭氧膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有厭氧固化性質(zhì)的粘合劑組合物。技術(shù)背景厭氧膠的研究始于20世紀(jì)40年代，1953年美國報(bào)道了第一個(gè)實(shí)用的品種，以后技術(shù)日趨完善，60年代中期美國樂泰(Loctite)公司以商品化產(chǎn)品。盡管近十幾年來新堀起的各國公司與之競(jìng)爭(zhēng)，但樂泰公司仍是世界上厭氧膠的最大生產(chǎn)商，占總銷售量的80%以上。其它的生產(chǎn)商還有三鍵(ThreeBond)、3M等公司。我國厭氧膠的研制始于70年代初，第一個(gè)實(shí)用的品種開發(fā)于1972年(XQ-1大連)，促進(jìn)機(jī)械工業(yè)部對(duì)厭氧膠的重視和應(yīng)用。其后十幾年中濟(jì)南(BN)、上海(鐵錨)、天津(YY)、襄樊(HT)、廣州(GY)等多個(gè)單位先后開展研制和生產(chǎn)工作，推出多個(gè)系列品種。1986年樂泰公司在山東煙臺(tái)設(shè)廠投產(chǎn)，無論從應(yīng)用和生產(chǎn)技術(shù)角度來看，對(duì)我國的厭氧膠發(fā)展都起了促進(jìn)作用。基于現(xiàn)有技術(shù)的厭氧膠技術(shù)具有100%固化的特性，固化過程不產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物，但由于其中所使用的單體和引發(fā)劑具有一定的揮發(fā)性和氣味，而且有些還有一定的毒性。如美國US4287330、US43801613和中國專利CN1057787C，CN1248281A、CN1328103A中所公開的厭氧膠所采用的異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫等氧化劑就具有濃重的刺激性氣味和腐蝕性，而美國專利US3188229，US4007323和中國專利CN1226589A、CN1232068A所公開的厭氧膠所采用的還原劑使用了胺類如三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基對(duì)甲苯胺，這些物質(zhì)不但有強(qiáng)烈的胺臭味，而且還有一定毒性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供了一種低氣味、無毒、環(huán)保型的厭氧膠組合物。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的厭氧膠組合物包括的組份有(a)7098%的含乙烯基的單體和/或齊聚物；(b)0.010.5%螯合劑；(c)0.55%有機(jī)二過氧化物引發(fā)劑；(d)0.11%有機(jī)酰肼；(e)0.35%鄰磺酰苯甲酰亞胺；(f)0.010.5%阻聚劑；(g)0.0010.5%1，2，3,4-四氫喹啉或其衍生物。上述組份中所述的含乙烯基的單體可以是單丙烯酸酯、二丙烯酸酯、多丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、多甲基丙烯酸酯。優(yōu)選的是分子中包含一0H，一OCH3，一OCH2CH2~"中任一個(gè)至多個(gè)這樣的基團(tuán)的物質(zhì)。包含有這些基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯一般具有低揮發(fā)度、低氣味、低毒的特點(diǎn)。所述的丙烯酸酯可以選擇丙烯酸羥乙酯，二乙二醇二丙烯酸酯，2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯；所述的甲基丙烯酸酯可以選擇甲基丙烯酸羥乙酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，三乙二醇二甲基丙烯酸酯，三丙二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，乙氧化雙酚A二甲基丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，乙氧化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。所述乙烯基的齊聚物可以是環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯。其中環(huán)氧丙烯酸酯是由環(huán)氧樹脂和丙烯酸或甲基丙烯酸酯化反應(yīng)而制得。根據(jù)結(jié)構(gòu)類型分為雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯，酚醛環(huán)氧丙烯酸酯，改性環(huán)氧丙烯酸酯和環(huán)氧化油丙烯酸酯。而聚氨酯丙烯酸酯是其分子中含有若干個(gè)氨基甲酸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>甲酯鏈節(jié)一H一c一o—，并且至少含有二個(gè)以上丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯端基，這類物質(zhì)是由多異氰酸酯、長(zhǎng)鏈二醇、羥基官能化丙烯酸酯合成的，根據(jù)所選用的原料和工藝可以在很大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)其性能，如硬度，柔軟性，耐受性等。另外一種含乙烯基的齊聚物是聚酯丙烯酸酯，這類物質(zhì)是由二元酸，二無醇，丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)制得的。上述技術(shù)方案中所述的含乙烯基的單體或齊聚物，可以包含上述單體和齊聚物的一種或二種以上組合，其質(zhì)量百分比總含量為7098%。本發(fā)明技術(shù)方案中的螯合劑為現(xiàn)有技術(shù)所用的螯合劑，一般為乙二胺四乙酸的二鈉，三鈉，四鈉鹽及它們的混合物。本發(fā)明中技術(shù)方案中的有機(jī)二過氧化物引發(fā)劑具體選擇其10小時(shí)半衰期溫度10017(TC，溶點(diǎn)大于4(TC的固體二過氧化物?？蛇x擇過氧化二異丙苯，1，4-雙叔丁基過氧化異丙基苯，1，3-雙(2-叔丁基過氧化異丙基)苯等。本發(fā)明中技術(shù)方案中的有機(jī)酰肼這樣的一類化合物，其分子中包含OIIHH——C一N—N——，可選擇苯甲酰肼，N-乙酰苯肼，對(duì)羥基苯甲酰肼，4-叔丁基苯甲酰肼等，優(yōu)選的是苯甲酰肼和N-乙酰苯肼，本發(fā)明技術(shù)方案中的有機(jī)酰肼可以是上述化合物的一種或二種以上配合。本發(fā)明技術(shù)方案中所述的阻聚劑是一類聚合緩速劑，一般是酚類或醌類，可選擇對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)甲氧基苯酚、對(duì)苯醌、萘醌中一種或二種以上配合。本發(fā)明技術(shù)方案中所述的1，2，3，4-四氫喹啉或其衍生物可以是1，2，3，4-四氫喹啉或者是1，2，3，4-四氫喹啉的衍生物，這類物質(zhì)具有如下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula> R5R4式中K可以是氫，甲基，乙基。R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rs可以氫、烷基、垸氧基或芳香基等。具體的例子可舉出1，2，3,4-四氫喹啉，l-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉，4-甲氧基-l，2，3，4-四氫喹啉，6-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉等，優(yōu)選的例子最好是1，2，3，4-四氫喹啉或6-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉。此外，本發(fā)明的厭氧膠組合物中，必要時(shí)還可以配入用于調(diào)整粘度的聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯、氣相二氧化硅等各種填充劑、增塑劑、著色劑本發(fā)明中厭氧膠組合物制備方法如下(1)按配方規(guī)定量把含乙烯基的單體和/或齊聚物加入反應(yīng)釜中，然后分別加入阻聚劑和螯合劑，攪拌加熱至607(TC，反應(yīng)23h。(2)冷卻至5055'C，依次加入配方量的有機(jī)酰肼、鄰磺酰苯甲酰亞胺、有機(jī)過氧化物，攪拌至完全溶解。(3)根據(jù)不同品種的要求加入相應(yīng)的著色劑、增稠劑等原料，攪拌均勻。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。本發(fā)明所保護(hù)的厭氧膠組合物中相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下顯著效果本發(fā)明所選擇的主要組份由含一個(gè)至多個(gè)一OH，"OCHs，"0OiCHf""這樣基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯組成，并選用低毒、低氣味的有機(jī)酰肼引發(fā)劑和有機(jī)二過氧化物引發(fā)劑，具有低揮發(fā)度、低氣味、低毒的特點(diǎn)。改善了厭氧膠使用的工作環(huán)境，使厭氧膠應(yīng)用更廣闊，廣泛應(yīng)用于螺紋的鎖固和密封及圓柱形零部件的固持。具體實(shí)施方式本發(fā)明旨在保護(hù)一種低氣味、無毒、環(huán)保型的厭氧膠組合物，下述實(shí)施例為說明發(fā)明的具體說明，其中實(shí)施例中所提及的組份的配比并非對(duì)本發(fā)明的限定，本發(fā)明所保護(hù)的也不局限于實(shí)施例所列。實(shí)施例一按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將三乙二醇二甲丙烯酸酯51份，環(huán)氧甲基丙烯酸酯45.67份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯二酚0.1份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.15份，攪拌加熱至6070。C，反應(yīng)23h。冷卻至5055'C，依次加入苯甲酰肼0.45份、鄰磺酰苯甲酰亞胺1,1份、過氧化二異丙苯1.5份及1,2,3，4-四氫喹啉0.02份，攪拌至完全溶解。最后加入油溶紅O.Ol份，攪拌均勻。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。實(shí)施例二按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將三乙二醇二甲丙烯酸酯50份，環(huán)氧甲基丙烯酸酯43.9份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯醌0.08份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.2份，攪拌加熱至607(TC，反應(yīng)23h。冷卻至5055"，依次加入N-乙酰苯肼0.55份、鄰磺酰苯甲酰亞胺1.55份、過氧化二異丙苯1.7份及1，2，3，4-四氫喹啉0.02份，攪拌至完全溶解。最后加入氣相二氧化硅2份，攪拌均勻。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。實(shí)施例三-按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將三乙二醇二甲丙烯酸酯46份，環(huán)氧甲基丙烯酸酯44.54份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯二酚0.08份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.12份，攪拌加熱至607(TC，反應(yīng)23h。冷卻至5055。C，依次加入苯甲酰肼0.55份、鄰磺酰苯甲酰亞胺1.8份、1，4-雙叔丁基過氧化異丙基苯1.85份以及6-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉0.05份，攪拌至完全溶解。最后加入油溶藍(lán)O.Ol份、蓖麻油5份，攪拌均勻。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。實(shí)施例四按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將三乙二醇二甲丙烯酸酯46份，環(huán)氧甲基丙烯酸酯42.28份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯醌0.05份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.1份，攪拌加熱至6070。C,反應(yīng)23h。冷卻至5055。C，依次加入N-乙酰苯肼l.O份、鄰磺酰苯甲酰亞胺2.0份、1，4雙叔丁基過氧化異丙基苯2.05份以及6-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉0.01份，攪拌至完全溶解。最后加入油溶藍(lán)0.01份、蓖麻油5份、氣相二氧化硅1.5份，攪拌均勻。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。實(shí)施例五按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將甲基丙烯酸羥乙酯31份，乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯20份，環(huán)氧甲基丙烯酸酯45.6份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯二酚0.l份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.15份，攪拌加熱至6070。C，反應(yīng)23h。冷卻至5055°C，依次加入苯甲酰肼0.45份、鄰磺酰苯甲酰亞胺l.l份、過氧化二異丙苯1.5份以及1，2，3，4-四氫喹啉O.l份，攪拌至完全溶解。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。實(shí)施例六按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將甲基丙烯酸羥乙酯31份，(3)乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯20份，聚氨酯甲基丙烯酸酯44.53份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯二酚0.05份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.12份，攪拌加熱至6070。C，反應(yīng)23h。冷卻至5055'C，依次加入苯甲酰肼0.55份、鄰磺酰苯甲酰亞胺l.8份、1，4-雙叔丁基過氧化異丙基苯1.85份以及6-甲基-1,2，3，4-四氫喹啉0.l份，攪拌至完全溶解。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。以下比較例是采用現(xiàn)有厭氧膠組合物配方組成的具體實(shí)例。比較例一按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將甲基丙烯酸丁酯31份，三乙二醇二甲丙烯酸酯20，環(huán)氧甲基丙烯酸酯42.6、甲基丙烯酸2份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯二酚0.05份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.l份，攪拌加熱至607(TC，反應(yīng)23h。冷卻至5055'C，依次加入三乙胺0.6份、鄰磺酰苯甲酰亞胺l.l份、異丙苯過氧化氫2.55份攪拌至完全溶解。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。比較例二按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將甲基丙烯酸丁酯31份，聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯20份，環(huán)氧甲基丙烯酸酯44.89份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯醌0.05份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.ll份，攪拌加熱至6070。C，反應(yīng)23h。冷卻至5055°C，依次加入N，N-二甲基對(duì)甲苯胺0.65份、鄰磺酰苯甲酰亞胺O.8份、叔丁基過氧化氫2.5份攪拌至完全溶解。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。比較例三按照質(zhì)量份數(shù)計(jì)，將三乙二醇二甲丙烯酸酯51份，聚氨酯甲基丙烯酸酯42.8份，甲基丙烯酸2.5份加入反應(yīng)釜，然后加入阻聚劑對(duì)苯二酚O.08份、螯合劑乙二胺四乙酸二鈉0.12份，攪拌加熱至607(TC，反應(yīng)23h。冷卻至5055°C，依次加入N，N-二甲基對(duì)甲苯胺0.5份、鄰磺酰苯甲酰亞胺l.O份、叔丁基過氧化氫2份，攪拌至完全溶解。經(jīng)檢驗(yàn)合格后，即可包裝為成品。下表是本發(fā)明中的厭氧膠組合物實(shí)施例與比較例的性能測(cè)試結(jié)果，由下表1的對(duì)比結(jié)果可以看出，本發(fā)明的厭氧膠組合物相比現(xiàn)有厭氧膠是低氣味、無毒且環(huán)保的。表中固化性能是用M10鋼制螺栓測(cè)試的。定位時(shí)間即是初步固化時(shí)間，是指螺栓涂上膠并裝配好后到用力擰不動(dòng)時(shí)所需的時(shí)間。螺栓與螺母粘接固化24h后，用扭矩扳手進(jìn)行測(cè)試，扭動(dòng)螺母至剛松動(dòng)時(shí)的力矩值，為破壞扭矩。繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)讀出90。、180。、270°、360°四個(gè)角度點(diǎn)的力矩值，并求出平均值即為平均拆卸扭矩。表1厭氧膠組合物實(shí)施例與比較例的性能測(cè)試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求1、一種厭氧膠組合物，以質(zhì)量百分比計(jì)包括(a)70～98％的含乙烯基的單體和/或齊聚物；(b)0.01～0.5％螯合劑；(c)0.5～5％有機(jī)二過氧化物引發(fā)劑；(d)0.1～1％有機(jī)酰肼；(e)0.3～5％鄰磺酰苯甲酰亞胺；(f)0.01～0.5％阻聚劑；(g)0.001～0.5％1，2，3，4-四氫喹啉或其衍生物。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的厭氧膠組合物，其特征在于所述含乙烯基的單體可以是單丙烯酸酯、二丙烯酸酯、多丙烯酸酯、單甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、多甲基丙烯酸酯；所述含乙烯基的齊聚物可以是環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的厭氧膠組合物，其特征在于所述含乙烯基的單體選擇分子中包含一0H，一OCH3，一OCH2CH2—中任一個(gè)至多個(gè)這樣的基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的厭氧膠組合物，其特征在于所述的螯合劑可以選擇乙二胺四乙酸的二鈉鹽、三鈉鹽、四鈉鹽及它們的混合物。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的厭氧膠組合物，其特征在于有機(jī)二過氧化物引發(fā)劑選擇10小時(shí)半衰期溫度10017(TC，溶點(diǎn)大于4(TC的固體二過氧化物，可以是過氧化二異丙苯，1，4-雙叔丁基過氧化異丙基苯，1，3-雙(2-叔丁基過氧化異丙基)苯。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的厭氧膠組合物，其特征在于所述的有機(jī)酰肼中含有<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>基團(tuán)。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的厭氧膠組合物，其特征在于所述的阻聚劑可以是酚類或醌類，可選擇對(duì)苯二酚、對(duì)叔丁基苯酚、對(duì)甲氧基苯酚、對(duì)苯醌、萘醌中一種或二種以上配合。全文摘要本發(fā)明涉及具有厭氧固化性質(zhì)的粘合劑組合物。一種厭氧膠組合物，以質(zhì)量百分比計(jì)包括(a)70～98％的含乙烯基的單體和/或齊聚物；(b)螯合劑0.01～0.5％；(c)有機(jī)二過氧化物引發(fā)劑0.5～5％；(d)有機(jī)酰肼0.1～1％；(e)鄰磺酰苯甲酰亞胺0.3～5％；(f)阻聚劑0.01～0.5％；(g)1，2，3，4-四氫喹啉或其衍生物0.001～0.5％。本發(fā)明所選擇的單體由含一個(gè)至多個(gè)-OH，-OCH<sub>3</sub>，-OCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>-的基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯組成，具有低揮發(fā)度、低氣味、低毒的特點(diǎn)?？蓮V泛應(yīng)用于螺紋的鎖固和密封及圓柱形零部件的固持。文檔編號(hào)C09J133/06GK101328395SQ20081002996公開日2008年12月24日申請(qǐng)日期2008年7月31日優(yōu)先權(quán)日2008年7月31日發(fā)明者劉運(yùn)洪申請(qǐng)人:廣東恒大新材料科技有限公司