專利名稱：：一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種丙烯酸色面漆樹脂，尤其涉及一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有家用塑料涂料的主要成膜樹脂為熱塑性丙烯酸樹脂，由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其它共聚單體，在過氧化物自由基引發(fā)劑及溶劑的存在條件下，透過加熱共聚反應(yīng)制備而成，主要用于電視、音響、DVD、手機(jī)機(jī)殼、玩具等塑料漆的涂料用樹脂。目前技術(shù)生產(chǎn)的熱塑性丙烯酸樹脂，若使用于塑料色面漆樹脂，存在顏料潤濕、抗刮、硬度及防開裂無法兼顧的缺點(diǎn)，也就是目前熱塑性丙烯酸樹脂配成黑色高光面漆時(shí)，不是顏料潤濕不佳、光澤低，就是顏料潤濕佳、光澤高、防開裂佳，但抗刮性差及硬度低，或則顏料潤濕佳、光澤高、抗刮性佳，但防開裂差。現(xiàn)有熱塑性丙烯酸樹脂使用于塑料色面漆樹脂，存在顏料潤濕、抗刮、硬度及防開裂無法兼顧的缺點(diǎn)，目前有關(guān)肪酸改性丙烯酸樹脂的專利均未強(qiáng)調(diào)在塑料漆用色面漆樹脂的應(yīng)用，有關(guān)肪酸改性丙烯酸樹脂的專利，大致說明如下，英國專利GB767，476及GB793，776，只強(qiáng)調(diào)脂肪酸改性丙烯酸樹脂的發(fā)明，脂肪酸改性比例約>20重量％以上，但顏料潤濕性不佳。德國專利DE1，720，697使用酸酐與脂肪酸改性丙烯酸樹脂的羥基反應(yīng)，形成半酯，改善顏料潤濕性不佳的問題，但因使用脂肪酸所含共軛雙鍵的含量低，添加抗結(jié)皮劑后，干燥速度變慢。Bayer美國專利US4129537根據(jù)德國專利DE1，720，697的基礎(chǔ)，脂肪酸改性比例約在22-50重量％，其中30-75重量％脂肪酸使用含共軛雙鍵的異構(gòu)化脂肪酸，改善添加抗結(jié)皮劑后，干燥速度變慢的問題
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足之處而提供一種高光澤、附著佳、抗刮性優(yōu)及防開裂的塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，將含環(huán)氧基的丙烯酸樹脂6075wt%，脂肪酸1.515wt%，催化劑0.010.5wt%，溶劑2025wt^混合，在120。C170。C下進(jìn)行改質(zhì)反應(yīng)即得產(chǎn)品。所述的含環(huán)氧基的丙烯酸樹脂由(甲基)丙烯酸烷基酯單體040wt^，苯乙烯2055wt^，含環(huán)氧基功能性單體l10wt%，其它可聚合單體含量為05wt%，引發(fā)劑0.13wt%，溶劑3540wt%，在8(TC150。C下進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)制得。所述的(甲基)丙烯酸垸基酯單體為具有0-22個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀的脂族醇的丙烯酸垸基酯或甲基丙烯酸烷基酯。所述的(甲基)丙烯酸烷基酯單體選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、甲基丙烯酸三甲環(huán)己基酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯中的一種或幾種。所述的含環(huán)氧基功能性單體為丙烯酸縮水甘油脂、甲基丙烯酸縮水甘油脂中的一種或兩種混用。所述的其它可聚合單體選自a-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯的衍生物中的一種或幾種；所述的引發(fā)劑選自有機(jī)過氧化物、偶氮型起始劑中的一種或幾種；所述的溶劑包括芳香族碳?xì)淙軇?、酯類溶劑、酮類溶劑、醚酯類溶劑的一種或幾種；所述的自由基聚合的反應(yīng)的溫度為95135°C。所述的引發(fā)劑包括偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化二苯甲醯(BPO)、過氧苯甲酸叔丁基酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化二異丙苯；所述的溶劑包括甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基異丁酮、環(huán)己酮、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯。所述的脂肪酸選自桐油酸、亞麻仁油酸、脫水蓖麻油酸、豆油酸、棉籽油酸等干性或半干性脂肪酸中的任一種或多種混合；所述的催化劑為無機(jī)堿或有機(jī)堿；所述的溶劑包括芳香族碳?xì)淙軇?、酯類溶劑、醚酯類溶劑的一種或幾種；所述的改質(zhì)反應(yīng)的溫度為130155°C。所述的催化劑包括氧化鋅、三級(jí)胺的衍生物；所述的溶劑包括甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯。所述的三級(jí)胺的衍生物包括三乙胺或N，N-二甲基苯胺。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明以1.515重量％干性脂肪酸改性含環(huán)氧基功能性單體的丙烯酸樹脂，透過共聚單體的選擇，所制得的脂肪酸改性丙烯酸樹脂具有良好的柔韌性，進(jìn)一步透過氧化干燥可得硬度高、抗刮性優(yōu)的涂膜。應(yīng)用于一液型塑料涂裝的色面漆樹脂，具有高光澤、附著佳、抗刮性優(yōu)及防開裂的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施例方式以下是按照本發(fā)明技術(shù)方案所作的實(shí)施例及比較例，用以進(jìn)一步解釋本發(fā)明。實(shí)施例1含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體合成，使用一個(gè)1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶配置攪拌器、溫控器、冷凝管。在反應(yīng)瓶中裝載80g的醋酸丁酯及320g的二甲苯，加熱到120。C。160g甲基丙烯酸甲酯、397g苯乙烯、40g甲基丙烯酸縮水甘油脂與3g過氧苯甲酸叔丁基酯混合均勻后，于3小時(shí)內(nèi)逐漸加入反應(yīng)瓶中，系統(tǒng)再維持12(TC持續(xù)4小時(shí)。脂肪酸改性丙烯酸樹脂合成，使用一個(gè)1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶配置攪拌器、溫控器、冷凝管。在反應(yīng)瓶中裝載696g上述含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體、53g桐油酸、lg三乙胺及250g的二甲苯，加熱到14(TC，反應(yīng)至酸價(jià)低于5為止。比較例1熱塑性丙烯酸樹脂合成，使用一個(gè)1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶配置攪拌器、溫控器、冷凝管。在反應(yīng)瓶中裝載80g的醋酸丁酯及320g的二甲苯，加熱到120°C。110g甲基丙烯酸甲酯、397g苯乙烯、卯g丙烯酸正丁酯與3g過氧苯甲酸叔丁基酯混合均勻后，于3小時(shí)內(nèi)逐漸加入反應(yīng)瓶中，系統(tǒng)再維持12(TC持6續(xù)4小時(shí)。實(shí)施例2含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體合成在1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶中裝載80g的甲基異丁酮及270g的二甲苯，加熱到8(TC。499g苯乙烯、50ga-甲基苯乙烯、100kg甲基丙烯酸縮水甘油脂與lg偶氮二異丁腈(AIBN)混合均勻后，于2小時(shí)內(nèi)逐漸加入反應(yīng)瓶中，系統(tǒng)再維持8(TC持續(xù)5小時(shí)。即可得到含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體。脂肪酸改性丙烯酸樹脂合成在1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶中裝載600g上述含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體、50g亞麻仁油酸與100g脫水蓖麻油酸混合物、5g氧化鋅及245g的二甲苯，加熱到12(TC，反應(yīng)至酸價(jià)低于5為止。即可得到脂肪酸改性丙烯酸樹脂。實(shí)施例3含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體合成在1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶中裝載350g的二甲苯，加熱到140。C。300g甲基丙烯酸甲酯、100g甲基丙烯酸乙酯、200g苯乙烯、20g丙烯酸縮水甘油脂、20g甲基丙烯酸縮水甘油脂，與10g過氧化二異丙苯混合均勻后，于4小時(shí)內(nèi)逐漸加入反應(yīng)瓶中，系統(tǒng)再維持14(TC持續(xù)3小時(shí)。即可得到含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體。脂肪酸改性丙烯酸樹脂合成在1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶中裝載750g上述含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體、40g亞麻仁油酸與20g豆油酸、O.lgN，N-二甲基苯胺及200g的乙二醇乙醚醋酸酯，加熱到160。C，反應(yīng)至酸價(jià)低于5為止。即可得到脂肪酸改性丙烯酸樹脂。實(shí)施例4含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體合成在1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶中裝載360g的丙二醇甲醚醋酸酯，加熱到95。C。30g丙烯酸異辛酯、550g苯乙烯、20g乙基苯乙烯、10g甲基丙烯酸縮水甘油脂，與30g過氧化二苯甲醯(BPO)混合均勻后，于4小時(shí)內(nèi)逐漸加入反應(yīng)瓶中，系統(tǒng)再維持95"C持續(xù)3小時(shí)。即可得到含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體。脂肪酸改性丙烯酸樹脂合成在1000ml四頸玻璃反應(yīng)瓶中裝載733g上述含環(huán)氧基丙烯酸樹脂中間體、15g棉籽油酸、2gN，N-二甲基苯胺及250g的二甲苯，加熱到130'C，反應(yīng)至酸價(jià)低于5為止。即可得到脂肪酸改性丙烯酸樹脂。經(jīng)由實(shí)施例1~4與比較例1實(shí)現(xiàn)所得的干性脂肪酸改性含環(huán)氧基的丙烯酸樹脂通過表一的配方可配制得到高光黑的塑料涂料。表一.高光黑塑料涂料配方色漿研磨重量(g)重量(g)備注實(shí)施例樹脂比較例樹脂Specialblack622Degussa碳黑Disponer98500.80.8德謙潤濕分散劑樹脂2020稀釋劑2.22.2小計(jì)2525研磨后制漆樹脂6060稀釋劑1515總計(jì)100100UltraDri360D0.11-OMG催干劑，于噴涂前添加※稀釋劑二甲苯/醋酸正丁酯/丙二醇單甲醚醋酸酯※UltraDri360D(18%)為含鈷的氧化干燥促進(jìn)劑，使用時(shí)有效份對(duì)樹脂固成份添加0.05%操作步驟1)按研磨份配方，先將稀釋劑及Disponer9850混合，再投入碳黑顏料手?jǐn)嚲鶆?，接著加入樹脂攪拌均勻?)在研磨份中投入重量比為l:3.5(漿:珠)的不銹鋼珠(03mm)，以紅魔鬼研磨，每l小時(shí)測(cè)試細(xì)度一次，研磨至細(xì)度5|im以下為止。3)色漿研磨好后，依照配方后添加樹脂及稀釋劑調(diào)配色漆，將涂料稀釋至噴涂黏度進(jìn)行噴涂，膜厚控制在20nm左右。試片使用白色ABS板，6(TC烘烤30分。試片冷卻后比較涂膜干燥性與平坦性，并測(cè)量光澤及密著性(3天與78天)。干燥7天后，將試片放入5(TC烘箱，并于試片上壓lkg重物，觀察涂膜表面狀態(tài)及是否有開裂。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表二，實(shí)施例14所制備的樹脂比與比較例1的樹脂具有較佳的光澤、密著性、抗刮性及防開裂等綜合性能。表二.應(yīng)用性能評(píng)估結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注百格密著性試驗(yàn)，O密著最好，5最差。權(quán)利要求1.一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，將含環(huán)氧基的丙烯酸樹脂60～75wt％，脂肪酸1.5～15wt％，催化劑0.01～0.5wt％，溶劑20～25wt％混合，在120℃～170℃下進(jìn)行改質(zhì)反應(yīng)即得產(chǎn)品。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的含環(huán)氧基的丙烯酸樹脂由(甲基)丙烯酸烷基酯單體040wt%，苯乙烯2055wt%，含環(huán)氧基功能性單體l10wt%，其它可聚合單體含量為05wt%，引發(fā)劑0.13wt^，溶劑3540wtX，在80'C15(TC下進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)制得。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸垸基酯單體為具有0-22個(gè)碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀的脂族醇的丙烯酸垸基酯或甲基丙烯酸烷基酯。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸垸基酯單體選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、甲基丙烯酸三甲環(huán)己基酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯中的一種或幾種。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的含環(huán)氧基功能性單體為丙烯酸縮水甘油脂、甲基丙烯酸縮水甘油脂中的一種或兩種混用。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的其它可聚合單體選自a-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯的衍生物中的一種或幾種；所述的引發(fā)劑選自有機(jī)過氧化物、偶氮型起始劑中的一種或幾種；所述的溶劑包括芳香族碳?xì)淙軇?、酯類溶劑、酮類溶劑、醚酯類溶劑的一種或幾種；所述的自由基聚合的反應(yīng)的溫度為95135°C。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的引發(fā)劑包括偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化二苯甲醯(BPO)、過氧苯甲酸叔丁基酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化二異丙苯；所述的溶劑包括甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基異丁酮、環(huán)己酮、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的脂肪酸選自桐油酸、亞麻仁油酸、脫水蓖麻油酸、豆油酸、棉籽油酸等干性或半干性脂肪酸中的任一種或多種混合；所述的催化劑為無機(jī)堿或有機(jī)堿；所述的溶劑包括芳香族碳?xì)淙軇Ⅴヮ惾軇?、醚酯類溶劑的一種或幾種；所述的改質(zhì)反應(yīng)的溫度為130155°C。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的催化劑包括氧化鋅、三級(jí)胺的衍生物；所述的溶劑包括甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其特征在于，所述的三級(jí)胺的衍生物包括三乙胺或N，N-二甲基苯胺。全文摘要本發(fā)明涉及一種塑膠漆用丙烯酸色面漆樹脂，其制備方式為將含環(huán)氧基的丙烯酸樹脂60～75wt％，脂肪酸1.5～15wt％，催化劑0.01～0.5wt％，溶劑20～25wt％混合，在120℃～170℃下進(jìn)行改質(zhì)反應(yīng)即得產(chǎn)品。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有高光澤、附著佳、抗刮性優(yōu)及防開裂等特點(diǎn)。文檔編號(hào)C09D133/14GK101602825SQ200810038800公開日2009年12月16日申請(qǐng)日期2008年6月11日優(yōu)先權(quán)日2008年6月11日發(fā)明者毅盧,李金華,林宏益,陳旭宏,陳曉歡申請(qǐng)人:德謙(上海)化學(xué)有限公司