專(zhuān)利名稱(chēng):一種表面配體環(huán)氧化制備兩親性功能化稀土納米材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于納米材料技術(shù)領(lǐng)域,具體為一種表面配體環(huán)氧化制備兩親性功能化稀土納米 材料的方法。
背景技術(shù):
納米材料是納米科學(xué)技術(shù)的一個(gè)重要的發(fā)展方向。納米材料是指由極細(xì)晶粒組成,特征 維度尺寸在納米量級(jí)(1 100nrn)的固態(tài)材料。由于極細(xì)的晶粒,大量處于晶界和晶粒內(nèi)缺 陷的中心原子以及其本身具有的量子尺寸效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)和宏觀(guān)量子隧道效應(yīng) 等,納米材料與同組成的微米晶體(體相)材料相比,在催化、光學(xué)、磁性、力學(xué)等方面具 有許多奇異的性能,使得納米材料在機(jī)械、電子、光學(xué)、磁學(xué)、化學(xué)和生物學(xué)領(lǐng)域有著廣泛 的應(yīng)用前景。特別是稀土發(fā)光納米材料具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、發(fā)射窄、壽命長(zhǎng)、抗漂白等 優(yōu)點(diǎn),在生物標(biāo)記和成像方面有著重大應(yīng)用價(jià)值。
稀土發(fā)光納米材料應(yīng)用于生物領(lǐng)域必須解決水溶性性和生物相容性問(wèn)題,并且稀土納米 材料的表明要有活性官能團(tuán)能進(jìn)一步跟生物分子連接。目前,通常制備的稀土納米材料主要 是利用長(zhǎng)烷基鏈的表面活性劑作為包覆劑,因此它們一般是疏水的,且難以進(jìn)一步功能化。 例如,采用水熱法(Li YD, Nature 2005, 437, 121; Inorganic Chemistry 2006,45,6661)或者熱 角牟銜Yan CH, Journal of the American Chemical Society 2005,127, 3260; Capobianco J A, Journal of the American Chemical Society, 2006, 128, 7444;)等制備的稀土納米材料表面包覆有長(zhǎng)烷基 鏈,因而都是疏水的,只能溶于非極性有機(jī)溶劑。當(dāng)前常用的改良策略是在稀土納米材料的 表面包裹一層Si02或者高分子材料,這種包裹能改善兩親性,也能提供活性官能團(tuán)。但是這 種策略成本高、工藝復(fù)雜、效果難以控制。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提出一種工藝簡(jiǎn)單,適用范圍廣泛,成本低廉的制備兩親性功能化稀 土納米材料的方法。
本發(fā)明提出的制備兩親性功能化稀土納米材料的方法,采用表面活性劑配體環(huán)氧化法, 具體而言是采用過(guò)氧化物作為環(huán)氧化試劑將稀土納米材料上帶有的表面活性劑中的雙鍵氧化成三元環(huán)氧化物;再在酸性或堿性下,三元環(huán)氧化物與帶有羥基、氨基等活性基團(tuán)的化合物 發(fā)生反應(yīng),得到兩親性的稀土納米材料,并提供有用的活性官能團(tuán)。
本發(fā)明提出的制備兩親性功能化稀土納米材料的方法,具體步驟為將帶有表面活性劑 的稀土納米材料以0. lg/L 3. Og/L的濃度分散在有機(jī)溶劑中,然后加入相對(duì)于表面活性劑
配體2 3摩爾當(dāng)量的過(guò)氧化物環(huán)氧化試劑,在40 5(TC或室溫下反應(yīng)3 12小時(shí),再直接 加入相對(duì)于表面活性劑配體4 6倍摩爾當(dāng)量的帶有羥基、氨基等活性基團(tuán)的化合物,在酸性 (如pH = 4 6)或堿性(如pH = 8 10)下與環(huán)氧化后的三元環(huán)氧化合物反應(yīng)3 12小時(shí);反 應(yīng)完成后除去溶劑,用乙醇或水洗滌,離心分離,反復(fù)1 6次,將沉淀在一20 10(TC真空 千燥2 50小時(shí),最后制得兩親性的功能化稀土納米材料。
本發(fā)明中所使用的表面活性劑是含有C二C雙鍵的油酸或者亞油酸,或它們的鈉鹽,亞油 酸的結(jié)構(gòu)式為 (CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7COOH);油酸的結(jié)構(gòu)式為 (CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7COOH )。
本發(fā)明中所使用的有機(jī)溶劑為環(huán)己垸、正己烷、正庚烷、氯仿、二氯甲烷、苯或甲苯。
本發(fā)明中所使用的稀土納米材料為稀土元素鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、钷(Pm)、 釤(Sm)、銪(Eu)、釓(Gd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、鉺(Er)、銩(Tm)、鐿(Yb)、镥(Lu)、鈧(Sc) 或釔(Y)的氟化物,氧化物,磷酸鹽,釩酸鹽或氟化物鈉鹽;或者摻雜了 Er、 Yb/Er、 Yb/Ho、 Yb或Tm的稀土元素的氟化物,氧化物,磷酸鹽,釩酸鹽或氟化物鈉鹽。
本發(fā)明中所使用的過(guò)氧化物環(huán)氧化試劑為過(guò)三氟乙酸(CF3C03H)、過(guò)甲酸(HC03H)、 過(guò)乙酸(CH3C03H)、過(guò)苯甲酸(C6H5-C03H)或間氯過(guò)苯甲酸(C1C6H4-C03H),或者為 其中幾種的混合物。
本發(fā)明中所使用的帶有表面活性劑的稀土納米材料可以通過(guò)水熱法(Li YD, Nature 2005, 437, 121; Inorganic Chemistry 2006,45,6661, Chemistry of Materials, 2007, ", 727)或者熱解法 (Yan CH, Journal of the American Chemical Society 2005,127, 3260; Capobianco J A, Journal of the American Chemical Society, 2006, 128, 7444)或者其它類(lèi)似方法來(lái)制備。
本發(fā)明中所使用的帶氨基化合物為末端雙氨基聚乙二醇(PEG) [(C2H40)NC6H16N20], 分子量~1500,帶羥基化合物為不同分子量的末端單羥基聚乙二醇(PEG) [CH3(OCH2CH2)nOH],分子量 1900和~550。
本方法工藝簡(jiǎn)單,使用范圍廣泛,反應(yīng)產(chǎn)率高,成本低廉。該方法可以得到兩親性的上轉(zhuǎn)換稀土納米材料,且表面包裹有用的活性官能團(tuán)。
圖l是疏水的(功能化前)稀土納米材料(LaF3:Yb/Ho)的透射電子顯微鏡照片。 圖2是疏水的(功能化前)稀土納米材料(LaF3:Yb/Ho)的環(huán)己烷溶液在980nm激光器激 發(fā)下的熒光光譜。
圖3是間氯過(guò)苯甲酸環(huán)氧化后,用末端雙氨基PEG功能化的兩親性稀土納米材料 (LaF3:Yb/Ho)的水溶液在980nm激光器激發(fā)下的熒光光譜。
圖4是本發(fā)明方法制備的兩親性稀土納米材料(LaF3:Yb/Ho)的透射電子顯微鏡照片。
圖5是疏水的(功能化前)稀土納米材料(LaF3:Yb/Ho)的紅外光譜。
圖6是表面配體經(jīng)環(huán)氧化反應(yīng)后生成環(huán)氧化合物的稀土納米材料(LaP3:Yb/Ho)的紅外光譜。
圖7是環(huán)氧化后用末端雙氨基PEG功能化的兩親性稀土納米材料(LaF3:Yb/Ho)的紅外光譜。
圖8是過(guò)苯甲酸環(huán)氧化后,用末端雙氨基PEG功能化的兩親性稀土納米材料 (NaYF4:Yb/Er)的水溶液在980nm激光器激發(fā)下的熒光光譜。
圖9是過(guò)乙酸環(huán)氧化后,用末端雙氨基PEG功能化的兩親性稀土納米材料(NaYF4:Yb/Tm) 的水溶液在980nm激光器激發(fā)下的熒光光譜。
圖10是混合環(huán)氧化劑(過(guò)苯甲酸和過(guò)乙酸)環(huán)氧化后,用末端雙氨基PEG功能化的兩 親性稀土納米材料(LaF3:Yb/Er)的水溶液在980nm激光器激發(fā)下的熒光光譜。
具體實(shí)施例方式
以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明,但對(duì)本發(fā)明不構(gòu)成任何限制。 實(shí)施例1水熱法合成表面帶有油酸的納米LaF3: Yb/Er, LaF3: Yb/Ho, NaYF4: Yb/Er, NaYF4: Yb/Tm
將1.2克氫氧化鈉、9mL水、10 mL乙醇和20 mL油酸混合在一起,攪拌得到均一溶 液。在該溶液加入總共lmmol 0.5 mol/L的稀土硝酸鹽(Ln(NO)3, Ln: 85 mol%La, 12 mol%Yb,3 mol%Er; 79mol%La, 20 mol%Yb, 1 mol%Ho; 78 mol%Y, 20 mol%Yb, 2 mol%Er或Tm)水溶 液,攪拌5分鐘,隨后再加入4 mL NaF (1.0 M)水溶液,攪拌10分鐘。將混合溶液轉(zhuǎn)移到 50mL水熱釜,于160。C水熱處理8小時(shí)。自然冷卻后,加入環(huán)己烷收集沉淀,再加入乙 醇析出沉淀并離心分離,用乙醇洗滌三次,干燥。即可得到表面帶有油酸的納米LaF3:Yb/Er, LaF3:Yb/Ho,這些材料可以很好的分散在非極性有機(jī)溶劑中。它們的粒徑和形貌采用透射電 子顯微鏡測(cè)定,典型的結(jié)果如圖l所示,LaF3:Yb/Ho為 15nm的單分散納米晶.在980nm激 光器的激發(fā)下,該材料在環(huán)己垸中呈現(xiàn)典型的綠光(520-570nm)和極弱的紅光(650-670 nm) 上轉(zhuǎn)換發(fā)射,如圖2所示,綠光相應(yīng)于從SS2—518的躍遷;紅光相應(yīng)于從卞5—518的躍遷。
實(shí)施例2水熱法合成表面帶有亞油酸的納米LaF3: Yb/Er,LaF3: Yb/Ho, NaYF4: Yb/Er, NaYF4: Yb/Tm
將1.2克氫氧化鈉、9mL水、10 mL乙醇和20 mL亞油酸混合在一起,攪拌得到均一 溶液。在該溶液加入總共lmmol 0.5 mol/L的稀土硝酸鹽(Ln(NO)3, Ln: 85 mol%La, 12 mol%Yb, 3 mol%Er; 79mol%La, 20 mol%Yb, 1 mo簡(jiǎn)o; 78 mol%Y, 20 mol%Yb, 2 mol%Er或 Tm)水溶液,攪拌5分鐘,隨后再加入4mLNaF(1.0M)水溶液,攪拌10分鐘。將混合溶液 轉(zhuǎn)移到50mL水熱釜,于160。C水熱處理8小時(shí)。。自然冷卻后,加入20ml乙醇并離心分 離,用乙醇洗滌三次,干燥。即可得到表面帶有亞油酸的納米YV04。該材料可以很好的分 散在非極性有機(jī)溶劑中。例如,在980nm激光器的激發(fā)下,該材料在環(huán)己垸中呈現(xiàn)典型的綠 光(520-570nm)和紅光(650-670 nm)上轉(zhuǎn)換發(fā)射,綠光相應(yīng)于從2H11/2和483/2到4115/2的 躍遷;紅光相應(yīng)于從 9/2到4115/2的躍遷。
實(shí)施例3熱解法合成表面帶有油酸的納米CeF3:Tb
將0.05 mmol Tb(CF3COO)3、 0.95 mmol Ce(CF3COO)3、 20 mL油酸和20 mL 1-十八烯混 合均勻,于100。C真空除水、氧氣。在氬氣氣氛下加熱到280。C再保持1個(gè)小時(shí)。自然冷卻 后,加入環(huán)己烷和丙酮混合物(體積比1:4),離心分離,用乙醇洗滌三次,干燥。即可得到 表面帶有油酸的納米CeF3:Tb。該材料可以很好的分散在非極性有機(jī)溶劑中。例如,在250nm 光的激發(fā)下,該材料在環(huán)己垸中呈現(xiàn)典型的Tb的特征發(fā)射(450-65^im之間多個(gè)發(fā)射帶), 489nm相應(yīng)于5D4到7F6的躍遷,542nm相應(yīng)于5D4到7F5的躍遷,582nm相應(yīng)于5D4到7F4的 躍遷,619nm相應(yīng)于5D4到^3的躍遷。實(shí)施例4間氯過(guò)氧化苯甲酸環(huán)氧化表面帶有油酸的納米LaF3: Yb/Ho來(lái)制備末端雙氨 基聚乙二醇(PEG)功能化的兩親性納米材料
將0.006g表面帶有油酸的納米LaF3: Yb/Ho加到60 mL的環(huán)巳烷:二氯甲烷(l:l,v/v)混 合溶劑中,再加入15mg的過(guò)苯甲酸,40~50°C回流3小時(shí)(此溶液記為A溶液);將0.25g 的末端雙氨基聚乙二醇(PEG)(分子量 1500)加入30mL的二氯甲垸溶液中(此溶液記為B 溶液),然后將A溶液緩慢滴加B溶液中,攪拌8小時(shí)。最后減壓蒸餾除去大部分溶劑,加入 無(wú)水乙醇后離心分離出納米材料,用水、乙醇分別洗滌3次,即得到所需的納米材料,該材 料在水,N,N,-二甲基甲酰胺(DMF) , 二甲基亞砜(DMSO)中具有很好的分散性。在980nm 激光器的激發(fā)下,該材料在水中呈現(xiàn)典型的綠光(520-570nm)其相應(yīng)于從5S"5I8的躍遷, 其光譜見(jiàn)圖3。
實(shí)施例5過(guò)苯甲酸(CeH5-C03H)環(huán)氧化表面帶有油酸的納米LaF3: Yb/Er來(lái)制備末端雙 氨基聚乙二醇(PEG)功能化的兩親性納米材料
將0.12 g表面帶有油酸的納米LaF3: Yb/Er加到60 mL的環(huán)已垸:二氯甲烷(1:1, v/v)混 合溶劑中,再加入25mg的間氯過(guò)氧化苯甲酸,40 50°C回流4小時(shí)(此溶液記為A溶液); 將lg的末端單羥基聚乙二醇(PEG) (Mt~1900)加入30 mL的二氯甲垸溶液中(此溶液記為 B溶液),然后將A溶液緩慢滴加B溶液中,攪拌IO小時(shí)。最后減壓蒸餾除去大部分溶劑,加 入無(wú)水乙醇后離心分離出納米材料,用水、乙醇分別洗滌4次,即得到所需的納米材料,該 材料在水,DMF,DMSO中具有很好的分散性。在980nm激光器的激發(fā)下,該材料在水中呈現(xiàn) 典型的綠光(520-570nm)和紅光(650-670 nm)上轉(zhuǎn)換發(fā)射,綠光相應(yīng)于從&11/2和4S3/2到4I15/2 的躍遷;紅光相應(yīng)于從^9/2—4115/2的躍遷。
實(shí)施例6混合環(huán)氧化劑(過(guò)苯甲酸和過(guò)甲酸)環(huán)氧化表面帶有油酸的納米LaF3: Yb/Er 來(lái)制備相應(yīng)的兩親性納米材料
將0.1 g表面帶有油酸的納米LaF3: Yb/Er加到60 mL的環(huán)已垸:二氯甲垸(1:1, v/v)混合 溶劑中,再加入30mg的過(guò)苯甲酸和30mg的過(guò)甲酸,室溫?cái)嚢?小時(shí)(此溶液記為A溶液); 將1.5g的末端雙氨基聚乙二醇(PEG)(分子量~1500)加入30mL的二氯甲垸溶液中(此溶 液記為B溶液),然后將A溶液緩慢滴加B溶液中,攪拌12小時(shí)。最后減壓蒸餾除去大部分溶劑,加入無(wú)水乙醇后離心分離出納米材料,用水、乙醇分別洗滌6次,即得到所需的納米 材料,該材料在水,DMF, DMSO中具有很好的分散性。
上述方法制備的兩親性稀土納米材料的粒徑和形貌采用透射電子顯微鏡測(cè)定,結(jié)果如圖 4所示,粒徑依然為 15nm,但部分粒子堆積在一起。對(duì)比說(shuō)明環(huán)氧化過(guò)程不影響粒徑,但 是由于表面基團(tuán)發(fā)生變化,影響粒子的分散性。材料表面的官能團(tuán)采用紅外光譜測(cè)定,氧化 前后的稀土納米材料的紅外光譜結(jié)果如圖5、 6、 7所示。圖5結(jié)果顯示,氧化前納米材料在 3007 cm"處有吸收表面,相應(yīng)于-C-H伸縮振動(dòng)。圖6結(jié)果顯示,氧化后兩親性稀土納米材 料表面沒(méi)有發(fā)現(xiàn)該吸收,表明不存在C=C。但是在1548到1370 cm—1有一個(gè)較寬的吸收帶 為環(huán)氧的吸收,這說(shuō)明了 C二C被環(huán)氧化為三元環(huán)氧化物。拉曼光譜和光電子能譜進(jìn)一步證明 C=C被環(huán)氧化為三元環(huán)氧化物中間體。環(huán)氧化物中間體與末端雙氨基PEG (Mt 1500)反應(yīng)后, PEG嫁接到油酸分子中間形成兩親性功能化納米材料。在980nm激光器的激發(fā)下,該材料在 水中呈現(xiàn)典型的綠光(520-570nm)和紅光(650-670 nm)上轉(zhuǎn)換發(fā)射,其結(jié)果如圖8,綠光 相應(yīng)于從從^ /2和483/2到4115/2的躍遷;紅光相應(yīng)于從^9/2—4115/2的躍遷。表明了該材料有良 好的上轉(zhuǎn)換性能。
實(shí)施例7過(guò)乙酸(CH3C03H)環(huán)氧化表面帶有油酸的納米NaYF4:Yb/Tm來(lái)制備相應(yīng)的兩 親性納米材料
將0.18 g表面帶有油酸的納米NaYF4: Yb/Tm加到60mL的環(huán)已烷:二氯甲垸(1:1, v/v) 混合溶劑中,再加入25mg的過(guò)乙酸,室溫?cái)嚢?小時(shí)(此溶液記為A溶液);將0.5g的末端 雙氨基聚乙二醇(PEG)(分子量 1500)加入30mL的二氯甲垸溶液中(此溶液記為B溶液), 然后將A溶液緩慢滴加B溶液中,攪拌10小時(shí)。最后減壓蒸餾除去大部分溶劑,加入無(wú)水 乙醇后離心分離出納米材料,用水、乙醇分別洗滌3次,即得到所需的納米材料,該材料在 水,DMF, DMSO中具有很好的分散性。在980nm激光器的激發(fā)下,該材料在水中呈現(xiàn)典型的 極弱的藍(lán)光(460-490nm)和近紅外(760-830nm)上轉(zhuǎn)換發(fā)射,其結(jié)果如圖9,表明了該材 料有良好的上轉(zhuǎn)換性能。
實(shí)施例8過(guò)三氟乙酸(CF3C03H)環(huán)氧化表面帶有亞油酸的納米NaYF4:Yb/Er來(lái)制備相 應(yīng)的兩親性納米材料
將0.1 g表面帶有亞油酸的納米NaYF4: Yb/Er加到60 mL的環(huán)已烷:二氯甲烷(1:1, v/v)混合溶劑中,再加入25mg的過(guò)三氟乙酸,室溫?cái)嚢?小時(shí)(此溶液記為A溶液);將0.8g的 末端雙氨基聚乙二醇(PEG)(分子量~1500)加入30mL的二氯甲垸溶液中(此溶液記為B溶 液),然后將A溶液緩慢滴加B溶液中,攪拌8小時(shí)。最后減壓蒸餾除去大部分溶劑,加入無(wú) 水乙醇后離心分離出納米材料,用水、乙醇分別洗滌3次,即得到所需的納米材料,該材料 在水,DMF,DMSO中具有很好的分散性。該材料在水中呈現(xiàn)典型的較弱的綠光(520-570nm) 和較強(qiáng)的紅光(650-670 nm)上轉(zhuǎn)換發(fā)射,較弱的綠光相應(yīng)于從2H /2和483/2到4115/2的躍 遷;較強(qiáng)的紅光相應(yīng)于從^9/2到4115/2的躍遷,其結(jié)果如圖IO表明了該材料有良好的上轉(zhuǎn)換 性能。
實(shí)施例9混合環(huán)氧化劑(間氯過(guò)氧化苯甲酸和過(guò)乙酸)環(huán)氧化表面帶有油酸的納米 CeF3:Tb來(lái)制備相應(yīng)的兩親性納米材料
將O.l g表面帶有油酸的納米CeF3:Tb加到60mL的環(huán)已烷二氯甲烷(l:l,v/v)混合溶 劑中,再加入15mg的間氯過(guò)氧化苯甲酸和15mg的過(guò)乙酸,室溫?cái)嚢?小時(shí)(此溶液記為A 溶液);將0.5g的末端雙氨基聚乙二醇(PEG)(分子量~1500)加入30 mL的二氯甲垸溶液中 (此溶液記為B溶液),然后將A溶液緩慢滴加B溶液中,攪拌11小時(shí)。最后減壓蒸餾除去 大部分溶劑,加入無(wú)水乙醇后離心分離出納米材料,用水、乙醇分別洗滌4次,即得到所需 的納米材料,該材料在水,DMF,DMSO中具有很好的分散性。該材料在水中也呈現(xiàn)典型的Tb 的特征發(fā)射,489nm相應(yīng)于5D4到7F6的躍遷,542nrn相應(yīng)于5D4到7F5的躍遷,582nm相應(yīng) 于5D4到7F4的躍遷,619nrn相應(yīng)于5D4到7F3的躍遷。
權(quán)利要求
1.一種表面配體環(huán)氧化制備兩親性功能化稀土納米材料的方法,其特征是具體步驟為將帶有表面活性劑的稀土納米材料以0.1g/L~3.0g/L的濃度分散在有機(jī)溶劑中,然后再加入相對(duì)于表面活性劑配體2~3摩爾當(dāng)量的過(guò)氧化物環(huán)氧化試劑,在室溫或者40~50℃下反應(yīng)3~12小時(shí),再向溶液中加入相對(duì)于表面活性劑配體4~6倍摩爾當(dāng)量的帶有羥基或氨基活性基團(tuán)的化合物,在酸性或堿性條件下反應(yīng)3~12小時(shí);反應(yīng)完成后除去溶劑,用醇或水洗滌,離心分離,反復(fù)1~6次,在-20~100℃下真空干燥2~50小時(shí),即制得兩親性和功能化稀土納米材料;其中,所述的表面活性劑是含有C=C雙鍵的油酸或亞油酸,或它們的鹽;所述的過(guò)氧化物環(huán)氧化試劑為過(guò)三氟乙酸、過(guò)甲酸、過(guò)乙酸、過(guò)苯甲酸、間氯過(guò)苯甲酸,或者其中幾種的混合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是所述的帶有表面活性劑的稀土納米材料為鑭、 鈰、鐠、釹、钷、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、镥、鈧、釔的氟化物,氧化物, 磷酸鹽,釩酸鹽或氟化物鈉鹽;或者是摻雜了鉺、鐿/鉺、鐿/鈥、鐿/銩的上述稀土元素 的氟化物,氧化物,磷酸鹽,釩酸鹽或氟化物鈉鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是所述的有機(jī)溶劑為環(huán)己垸、正己烷、正庚垸、 氯仿、二氯甲烷、苯或甲苯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是所述的帶氨基活性基團(tuán)的化合物為末端雙氨基 聚乙二醇,帶羥基活性基團(tuán)的化合物為末端單羥基聚乙二醇。
全文摘要
本發(fā)明屬于納米材料技術(shù)領(lǐng)域,具體為一種表面配體環(huán)氧化制備兩親性功能化稀土納米材料的方法。本發(fā)明通過(guò)環(huán)氧化試劑將納米材料上帶有的表面活性劑中的C=C雙鍵氧化得到三元環(huán)氧化合物,再利用環(huán)氧化物在酸性或堿性下開(kāi)環(huán)與含羥基、氨基等活性基團(tuán)的化合物反應(yīng),制得兩親性和功能化稀土納米材料。本方法工藝簡(jiǎn)單,使用范圍廣泛,反應(yīng)產(chǎn)率高,成本低廉。
文檔編號(hào)C09C1/00GK101302362SQ200810039600
公開(kāi)日2008年11月12日 申請(qǐng)日期2008年6月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月26日
發(fā)明者李富友, 鶴 胡, 黃春輝 申請(qǐng)人:復(fù)旦大學(xué)