專利名稱：：防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種丙烯酸樹脂的制備方法，具體地說，本發(fā)明是一種防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂的制備方法。該丙烯酸樹脂的特點是它與鋁銀粉制成的油漆在ABS塑料基層具有防掉銀性。
背景技術：
：ABS塑料在國內(nèi)外家電、裝修、日常用品等領域都廣泛采用。該類塑料具有價廉、輕便、經(jīng)久耐用、可以回收利用等優(yōu)點，但也存在一些缺陷，如外觀不夠美觀、抗刮性不良，外用容易變色等缺點。為了克服這些缺陷，目前市面普遍采用表面噴漆的辦法來克服其外觀上的缺點。這些家電表面的漆膜的主要技術要求是硬度高、抗刮性好、耐乙醇擦拭性優(yōu)良。要達到這些性能要求，涂料行業(yè)的配方設計人員就只能選擇高玻璃化溫度(Tg)的熱塑性丙烯酸樹脂(往往指Tg^8(TC)。但高Tg點熱塑性丙烯酸樹脂對鋁粉這一片狀有色金屬顏料幾乎沒有附著力，導致噴涂在ABS板上的機殼銀油漆在做防掉銀檢測時大面積脫落，甚至出現(xiàn)露底的嚴重質(zhì)量問題。涂料行業(yè)的技術人員為了解決這一質(zhì)量問題，大多采用添加德固薩公司生產(chǎn)的LTW附著力增進劑樹脂。添加LTW附著力增進劑樹脂需能解決掉銀性問題，但LTW樹脂是酸值較高(AV:20-30mgKOH/g),Tg值又相對較低的極性聚酯樹脂。該樹脂同極性和酸值都較低的熱塑性丙烯酸樹脂嚴重不相溶，導致該類銀油漆在生產(chǎn)、貯存過程中出現(xiàn)嚴重分層、返粗和發(fā)黑的質(zhì)量問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂的制備方法。在確保熱塑性丙烯酸樹脂玻璃化溫度較高(》80°C)和酸值較低(《3mgKOH/g)的前提下，不加防掉銀助劑，熱塑性丙烯酸樹脂對片狀鋁銀粉有足夠的附著力，從而達到不掉銀效果。同時，漆膜的硬度、抗刮性、耐高溫高濕性，耐無水乙醇擦拭性等各項綜合性能優(yōu)異。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下方案一種防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂，采用以下重量份的原料二甲苯25-30重量份丁醇7-10重量份醋酸丁酯5-10重量份為了說明的方便，以上配比的3種原料的混合物，以簡稱為"A料」料:甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸羥丙酯45-55重量fe15重量份10重量份-IO重量份甲基丙烯酸丁酯甲基丙烯酸乙酯功能單體為了說明的方便，以上配比的5種原料的混合物，以簡稱為"B2-4重量如-所述的功能單體是2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉。酯化催化劑1-2重量份所述的酯化催化劑是二丁基錫二月桂酸酯。為了說明的方便，酯化催化劑又簡稱為"C料"。該樹脂采用以下工藝步驟來制備一、將A投入反應釜中，攪拌均勻；二、滴加B料，反應釜內(nèi)的反應溫度控制在120±10°C，滴加B料的時間控制在3.5-4.5小時；三、滴加完畢后，在120士1(TC保溫5小時；四、補加C料，再保溫酯化反應3小時；五、降溫至75"以內(nèi)，過濾，即得本發(fā)明的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂。本發(fā)明的優(yōu)點是1、本發(fā)明的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂具有不加防掉銀助劑，即達到不掉銀效果的優(yōu)點。2、本發(fā)明的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂在生產(chǎn)、貯存過程中沒有分層、返粗和發(fā)黑的質(zhì)量問題。解決了現(xiàn)有技術中同類的油漆在貯存、施工過程的分層、返粗，漆膜發(fā)黑，與其他樹脂混溶性差一系列的應用問題。具體實施方式實施例1取二甲苯28公斤、丁醇8.5公斤和醋酸丁酯7.5公斤，混合而成A料；取甲基丙烯酸甲酯50公斤、甲基丙烯酸羥丙酯IO公斤、甲基丙烯酸丁酯8公斤、甲基丙烯酸乙酯7公斤和功能單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉3公斤，混合而成B料；取1.5公斤的酯化催化劑二丁基錫二月桂酸酯，視為C料。一、將A投入反應釜中，攪拌均勻；二、滴加B料，反應釜內(nèi)的反應溫度控制在120土1(TC，滴加B料的時間控制在4.0小時；三、滴加完畢后，在120士1(TC保溫5小時；四、補加C料，再保溫在120土1(TC，酯化反應3小時；五、降溫至75。C以內(nèi)，過濾，即得本發(fā)明的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂。實施例2取二甲苯25公斤、丁醇10公斤和醋酸丁酯5公斤，混合而成A料；取甲基丙烯酸甲酯45公斤、甲基丙烯酸羥丙酯5公斤、甲基丙烯酸丁酯10公斤、甲基丙烯酸乙酯5公斤和功能單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉2公斤，混合而成B料；取1.0公斤的酯化催化劑二丁基錫二月桂酸酯，視為C料。一、將A投入反應釜中，攪拌均勻；二、滴加B料，反應釜內(nèi)的反應溫度控制在120±10°C，滴加B料的時間控制在3.5小時；三、滴加完畢后，在120士1(TC保溫5小時；四、補加C料，再保溫在120士10。C，酯化反應3小時；五、降溫至75。C以內(nèi)，過濾，即得本發(fā)明的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂。實施例3取二甲苯30公斤、丁醇7公斤和醋酸丁酯10公斤，混合而成A取甲基丙烯酸甲酯55公斤、甲基丙烯酸羥丙酯15公斤、甲基丙烯酸丁酯5公斤、甲基丙烯酸乙酯10公斤和功能單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉4公斤，混合而成B料；取2.0公斤的酯化催化劑二丁基錫二月桂酸酯，視為C料。一、將A投入反應釜中，攪拌均勻；二、滴加B料，反應釜內(nèi)的反應溫度控制在120±10°C，滴加B料的時間控制在4.5小時；三、滴加完畢后，在120士1(TC保溫5小時；四、補加C料，再保溫在120士10。C，酯化反應3小時；五、降溫至75"C以內(nèi)，過濾，即得本發(fā)明的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂。防掉銀實驗方法是指Tg值(玻璃化溫度)》8(TC的熱塑性丙烯酸樹脂，按樹脂鋁銀粉二6:1左右作成油漆，經(jīng)施工噴板于塑膠(ABS板較多)底材上，在60'CX3h，再用3M膠帶用力黏貼于漆面上，按錘直方向用力將塑膠板與3M膠帶拉開，對著光線看3M膠帶上是否粘有鋁銀粉，如果膠帶上無可見鋁銀粉，該樹脂就具有防掉銀性。依照上述的防掉銀實驗方法，對實施例1~3所得的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂分別進行了1000次實驗，其結果見表l。表1實施例1~3防掉銀實驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>以上對本發(fā)明所提供的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂的制備方法進行了詳細介紹，本文中應用了具體個例對本發(fā)明的原理及實施方式進行了闡述，以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想；同時，對于本領域的一般技術人員，依據(jù)本發(fā)明的思想，在具體實施方式及應用范圍上均會有改變之處，綜上所述，本說明書內(nèi)容不應理解為對本發(fā)明的限制。權利要求1.一種防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，采用下述步驟一、將A料投入反應釜中，攪拌均勻；二、滴加B料，反應釜內(nèi)的反應溫度控制在120±10℃，滴加B料的時間控制在3.5-4.5小時；三、滴加完畢后，在120±10℃保溫5小時；四、補加C料，再保溫酯化反應3小時；五、降溫至75℃以內(nèi)，過濾，即得；所述的A料由25-30重量份的二甲苯、7-10重量份的丁醇和5-10重量份的醋酸丁酯混合而成；所述的B料由45-55重量份的甲基丙烯酸甲酯、5-15重量份的甲基丙烯酸羥丙酯、5-10重量份的甲基丙烯酸丁酯、5-10重量份的甲基丙烯酸乙酯和2-4重量份的功能單體混合而成；所述的C料是1-2重量份的酯化催化劑二丁基錫二月桂酸酯。2.根據(jù)權利要求1所述的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂，其特征在于所述的A料由28重量份的二甲苯、8.5重量份的丁醇和7.5重量份的醋酸丁酯混合而成。3.根據(jù)權利要求1所述的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂，其特征在于所述的B料由50重量份的甲基丙烯酸甲酯、IO重量份的甲基丙烯酸羥丙酯、8重量份的甲基丙烯酸丁酯、7重量份的甲基丙烯酸乙酯和3重量份的功能單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉混合而成。4.根據(jù)權利要求1所述的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂，其特征在于所述的C料是1.5重量份的酯化催化劑二丁基錫二月桂酸酯。全文摘要本發(fā)明公開了一種防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂的制備方法。該防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂的制備方法采用下述步驟一、將A料投入反應釜中，攪拌均勻；二、滴加B料，反應釜內(nèi)的反應溫度控制在120±10℃，滴加B料的時間控制在3.5-4.5小時；三、滴加完畢后，在120±10℃保溫5小時；四、補加C料，再保溫酯化反應3小時；五、降溫至75℃以內(nèi)，過濾，即得防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂。本發(fā)明的防掉銀熱塑性丙烯酸樹脂具有不加防掉銀助劑，即達到不掉銀效果的優(yōu)點。本發(fā)明還解決了樹脂在貯存、施工過程的分層、返粗，漆膜發(fā)黑，與其他樹脂混溶性差的問題。文檔編號C09D133/10GK101367899SQ20081017155公開日2009年2月18日申請日期2008年10月17日優(yōu)先權日2008年10月17日發(fā)明者劉志群,周治才,米紹毅,鄒長源,鄭業(yè)梅,挺雷申請人:廣東同步化工股份有限公司