專利名稱：：復合材料的形成方法、由其形成的復合材料及包含它們的印刷電路板的制作方法復合材料的形成方法、由其形成的復合材料及包含它們的印刷電路板
背景技術：
：環(huán)氧樹脂是廣泛用于各種應用中的高性能材料，其中包括保護涂層、粘合劑、電子層壓體(例如，在制備計算機電路板中所使用的那些)、地板和鋪路應用，玻璃纖維增強的管道，和機動車部件(包括薄片注射器(leafsyringe)、泵和電子部件)。環(huán)氧樹脂的固化形式提供所需的性能，其中包括對其它材料優(yōu)良的粘合性，優(yōu)良的耐腐蝕性和耐化學品性，高的拉伸強度和優(yōu)良的電阻。與^f吏用環(huán)氧樹脂有關的兩個挑戰(zhàn)是固化的環(huán)氧樹脂的脆度，以及許多種可固化的環(huán)氧組合物需要加熱至足以制備和共混并成型它們，但又沒有高到使它們過早固化。聚(亞芳基醚)是一類以其優(yōu)良的耐水性、尺寸穩(wěn)定性和固有的阻燃性而公知的塑料。已知可通過添加聚(亞芳基醚)來降低環(huán)氧樹脂的脆度。例如，Hallgren等人的美國專利4912172公開了一種含數均分子量至少為約12000的聚苯醚和特定環(huán)氧材料的組合物。然而，要求相對高的溫度以使得聚苯醚溶解于環(huán)氧樹脂中。作為另一實例，Tracy等人的美國專利5834565公開了含環(huán)氧樹脂和數均分子量小于3000的聚(亞芳基醚)的組合物。與較高分子量的聚(亞芳基醚)相比，該較低分子量的聚(亞芳基醚)更易溶解于環(huán)氧樹脂中。然而，固化這些組合物而獲得的產物不如采用較高分子量的聚苯醚類制備的那些產物堅韌。因此，已知的含聚(亞芳基醚)和環(huán)氧樹脂的可固化組合物存在固化產物韌度與可固化組合物的制備和加工容易性之間的折中。當使用高分子量的聚(亞芳基醚)時，固化產物非常堅韌，但要求高溫以使聚(亞芳基醚)溶解于環(huán)氧樹脂中。另一方面，當使用低分子量聚(亞芳基醚)時，可在較低溫度時使聚(亞芳基醚)溶解于環(huán)氧樹脂中，但在固化產物內觀察到韌度的較小改進。仍需要這樣的可固化環(huán)氧組合物，其可在低溫下加工但在固化之后極其堅韌(脆度較小)。在其中需要改進韌度的電路板制造領域中，這種需求尤其強烈，然而已有工藝和設備未能允許必須在高溫下制備并保持以維持聚(亞芳基醚)的溶解的可固化組合物。
發(fā)明內容以上所述及其它缺陷通過一種包括下述步驟的方法得到克服在約1040。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物包括約30-80重量份環(huán)氧樹脂，約20-60重量份多分歉性指數小于或等于2.2并且在25°C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.03-0.2分升/克的多官能聚(亞芳基醚)，約2100重量份大氣壓下沸點為約50250。C的溶劑，以及用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑;其中所有重量份均基于IOO重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量。另一實施方案是一種包括下述步驟的方法在約1040。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強織物，其中該可固化組合物包括約3080重量份環(huán)氧樹脂，約20~60重量^P分多分敎性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.03-0.2分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，約2~100重量份大氣壓下沸點為約50~250°C的溶劑，以及用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量。另一實施方案是一種形成復合材料的方法，該方法包括在約104CTC的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物由下述組成約30~80重量份環(huán)氧樹脂，約20~60重量份多*性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.03-0.2分升/克的多官能聚(亞芳基醚)，約2~100重量份大氣壓下沐點為約50250。C的溶劑，用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑，以及任選的添加劑，所述添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑(dripretardant)、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑(lowprofileadditive)、應力消除劑及其組合；其中所有重量份均基于IOO重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量。另一實施方案是一種形成復合材料的方法，該方法包括在約15~30°C的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物包括約40~70重量份雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂，約30~60重量份多分散性指數小于或10等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.060.12分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，其中該雙官能聚(亞芳基醚)的結構為其中每次出現的(^和QS獨立地為曱基或二正丁基氨曱基；以及每次出現的a和b獨立地為0至約20，條件是a+b之和至少為2，約10~60重量份選自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶劑；約4~12重量份二乙基曱苯二胺，以及約0.05~1重量份2-乙基-4-曱基咪唑；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量；并且部分固化該可固化組合物。另一實施方案是一種形成復合材料的方法，該方法包括在約1530。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物由下述組成約40-70重量^P分雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂，約3060重量^f分多^t性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.06~0.12分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，其中該雙官能聚(亞芳基醚)的結構為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中每次出現的(^和QS獨立地為曱基或二正丁基氨曱基；和每次出現的a和b獨立地為0至約20，條件是a+b之和至少為2,約10-60重量份選自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶劑；約4~12重量份二乙基曱苯二胺，約0.05~1重量份2-乙基-4-曱基咪唑，以及任選的添加劑，所述添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量；并且部分固化所述可固化組合物。另一實施方案是一種通過以上任何一種方法制備的復合材料，該復合材料顯示出下述中的一種或多種性能在23°C時在水中浸漬24小時之后吸水率小于或等于0.2wt%;在23。C時在二氯曱烷中浸漬30分鐘接著在23。C時置于空氣中10分鐘之后的二氯曱烷吸收率小于或等于1.3wt%;在23°。和2.4千兆赫條件下測量的介電常數小于或等于3.4;以及在23。C和2.4千兆赫條件下測量的損耗因數小于或等于0.015。另一實施方案是一種印刷電^各板，其包括通過包括下述步驟的方法形成的復合材料在約1040。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物包括約30-80重量份環(huán)氧樹脂，約20-60重量份多分散性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.03~0.2分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，約2~100重量份大氣壓下沸點為約50250。C的溶劑，以及用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量。另一實施方案是一種印刷電路板，其包括通過包括含下述步驟的方法形成的復合材料在約104(TC的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物由下述組成約30-80重量份環(huán)氧樹脂，約2060重量份多分散性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.030.2分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，約2-100重量^f分大氣壓下沸點為約50250。C的溶劑，用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑，以及任選的添加劑，所述添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量。以下詳細地描述本發(fā)明的逸些和其它實施方案。具體實施例方式發(fā)明人對可固化的聚(亞芳基醚)組合物進行了研究，以圖打破在可固化組合物中聚(亞芳基醚)的溶解度與所得固化樹脂的韌度的前述局限。在這一研究過程中，發(fā)明人發(fā)現通過使用具有特定羥基官能度、特定特性粘數和特定分子量分布(多分散性指數)的聚(亞芳基醚)，聚(亞芳基醚)在可固化組合物內的溶解度可預料不到地得到改進，但沒有犧牲固化之后組合物的韌度?；蛘?，在固化之后組合物的韌度可得到改進，但沒有犧牲聚(亞芳基醚)在可固化組合物內的溶解度。因此，一實施方案是一種形成復合材料的方法，該12方法包括在約1040。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物包括約30~80重量份環(huán)氧樹脂，約20~60重量份多分散性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.03-0.2分升/克的多官能聚(亞芳基醚)，約2~100重量份大氣壓下沸點為約5025(TC的溶劑，以及用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量。該方法相對于以前使用含聚(亞芳基醚)的可固化組合物的方法的一個優(yōu)點是，它允許在約1040。C的相對低溫下浸漬增強結構。具體地，溫度可以是約15~35°C,更具體地約20~30°C,甚至更具體地約20~25°C。因此，在一些實施方案中，聚(亞芳基醚)在可固化組合物內溶解度的顯著改進允許在室溫時用可固化組合物浸漬增強結構。該方法相對于以前使用含聚(亞芳基醚)的可固化組合物的方法的另一優(yōu)點是，該可固化組合物在相對高的聚(亞芳基醚)含量下顯示出低粘度。因此，在一些實施方案中，可固化組合物在23。C時的粘度小于或等于2500厘泊，具體地在23。C時小于或等于2000厘泊，更具體地在23。C時小于或等于1500厘泊，仍更具體地在23。C時小于或等于IOOO厘泊，甚至更具體地在23。C時小于或等于800厘泊。在一些實施方案中，可固化組合物在23。C時的粘度為約50~2500厘泊，具體地為約75-2000厘泊，更具體地約100-1500厘泊，甚至更具體地約100~1000厘泊。在熱固性樹脂領域中的技術人員知道如何測量可固化組合物的粘度。例如，可使用Brookfield數碼粘度計ModelDV-II，按照所附的制造操作手冊No.m/85-160-G.,測量粘度值。適于形成型坯的增強結構是本領域已知的。合適的增強結構包括增強織物。增強織物包括具有復雜結構的那些，其中包括二維或三維編織、針織、織造和長絲纏繞結構。所述可固化組合物能滲透這種復雜的型坯。增強結構可包括已知用于塑料的增強的材料(例如碳、玻璃、金屬和芳族聚酰胺)的纖維。例如，合適的增強結構7>開于在http:〃www.hexcel.com/NR/rdonlvres/230A6C2A-FDFA隱4EC7-B048-E4EB28E3BC8C/0/Pre。regTechnologv2.pdf(最后訪問12/18/2006)處獲得的匿名(HexcelCorporation)的"PrepregTechnology",2005年3月，出版號FGU017b;在http:〃www.hexcel.com/NR/rdonlvres/3208F5FA-E1C3-4172-BF08-D364B89EA3D7/0/AdvancedFibreReinforcedMatrixProductsforDirectProcesses2.pdf(最后訪問12/18/2006)處獲得的匿名(HexcelCorporation)的"AdvancedFibreReinforcedMatrixProductsforDirectProcesses",2005年6月，出版號ITA272;以及在12/18/2006)處獲得的BobGriffiths的"FamboroughAirshowReport2006"，CompositesWorld.com,2006年9月。根據復合材料的預定用途，使用生產纖維增強的樹脂復合材料的技術人員所熟知的標準，選擇增強結構的重量與厚度。增強結構可含有適合于環(huán)氧體系的各種整理劑(finish)?；贗OO重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量，可固化組合物包括約30~80重量份環(huán)氧樹脂。具體而言，環(huán)氧樹脂的用量可以是約40-70重量份，更具體是約50-60重量份。合適的環(huán)氧樹脂包括用下述結構描述的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中A是價態(tài)為n的有機或無機基團，X是氧或氮，m為l或2，且與X的價態(tài)一致，R是氫或曱基，n為1至約1000，具體為1~8,更具體為2或3或4。合適種類的環(huán)氧樹脂包括例如脂族環(huán)氧樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，雙酚A環(huán)氧樹脂，雙酚F環(huán)氧樹脂，可溶可熔酚醛環(huán)氧樹脂，曱酚可溶酚醛環(huán)氧樹脂，聯苯環(huán)氧樹脂，多官能環(huán)氧樹脂，萘環(huán)氧樹脂，二乙烯基苯二氧化物環(huán)氧樹脂，2-縮水甘油基苯基縮水甘油基醚環(huán)氧樹脂，二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂，多芳族樹脂型環(huán)氧樹脂等及其組合。合適的環(huán)氧化物包括具有下述結構的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中，每次出現的R獨立地為氫或曱基；每次出現的M獨立地為d-C18亞烴基，所述d-C18亞烴基任選地進一步包括選自環(huán)氧烷基(oxirane)、羧基、甲酰胺(carboxamide)、酮、醛、醇、卣素、腈中的一個或多個成員；每次出現的X獨立地為氫、氯、氟、溴或d-Qs烴基，所述Q-(218烴基任選地進一步包括選自g、曱酰胺、酮、醛、醇、卣素和腈中的一個或多個成員；每次出現的B獨立地為碳碳單鍵、Ci-ds烴基、C廣Cu烴氧基、d-C。烴硫基、羰基、硫醚、磺?；?、亞磺?；?、磷酰基、硅烷，或進一步含選自羧烷基、曱酰胺、酮、醛、醇、卣素和腈中的一個或多個成員的這些基團；n為l至約20，以及每次出現的p和q獨立地為0至約20。本發(fā)明的合適的環(huán)氧樹脂包括通過表氯醇或表溴醇與酚類化合物反應而產生的那些。合適的酚類化合物包括間苯二酚、兒茶酚、氫醌、2,6-二羥基萘、2,7-二羥基萘、2-(二苯基磷?；?氫醌、雙(2，6-二甲基苯酚)，2，2'-二羥基聯苯、4，4'-二羥基聯苯、2,2',6,6'-四曱基-二羥基聯苯、2，2'，3,3',6，6'-六曱基-二羥基聯苯、3,3'，5,5'-四溴-2,2',6,6'-四曱基-二羥基聯苯、3,3'-二溴-2,2',6,6'國四曱基-二羥基聯苯、2,2',6，6'-四曱基-3,3'-二溴-二羥基聯苯、4,4'-異丙叉二苯酚(雙酚A)、4,4'-異丙叉雙(2,6-二溴苯酚)(四溴雙酚A)、4，4'-異丙叉雙(2，6-二曱基苯酚)(四曱基雙酚A)、4,4'-異丙叉雙(2-曱基苯酚)、4,4'-異丙叉雙(2-烯丙基苯酚)、4,4'-(l,3-亞苯基二異丙叉)雙酚(雙酚M)、4，4'-異丙叉雙(3-苯基苯酚)、4，4'-(1,4-亞苯基二異丙叉)雙酚(雙酚P)、4,4'-乙叉二苯酚(雙酚E)、4，4'-氧二苯酚、4,4'-硫二苯酚、4,4'-硫二(2,6-二曱基苯酚)、4，4'-磺酰基二苯酚、4,4'-磺?；p(2,6-二曱基苯酚)、4,4'-亞磺酰基二苯酚、4，4'-(六氟異丙叉)雙酚(雙酚AF)、4,4'-(1-苯基乙叉)雙酚(雙酚AP)、雙(4-羥苯基)-2，2-二氯乙烯(雙酚C)、雙(4-羥苯基)曱烷(雙酚-F)、雙(2,6-二曱基-4-羥苯基)曱烷、4,4'-(環(huán)戊叉)二苯酚、4,4'-(環(huán)己叉)二苯酚(雙酚Z)、4,4'-(環(huán)十二叉)二苯酚、4,4'-(二環(huán)[2.2.1]庚叉)二苯酚、4,4'-(9H-芴-9,9-二基)二苯酚、3，3-雙(4-羥苯基)異苯并呋喃隱l(3H)-酮、l-(4-羥苯基)-3,3-二曱基-2,3-二氫-lH-茚-5-酚、l-(4-羥基-3,5-二曱基苯基H,3,3,4，6-五曱基-2,3-二氫-lH-茚-5-酚、3,3,3',3'-四曱基-2,2',3,3'-四氫-1，1'-螺雙[茚]-5,6'-二醇(螺二茚滿)、二羥基二苯曱S同(雙酚K)、三(4-羥苯基)曱烷、三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)丙烷、三(4-羥苯基)丁烷、三(3-曱基-4-羥苯基)曱烷、三(3,5-二曱基-4-羥苯基)甲烷、四(4-羥苯基)乙烷、四(3,5-二曱基_4-羥苯基)乙烷、二(4-羥苯基)苯基氧化膦、二環(huán)戊二烯基雙(2,6-二曱基苯酚)、二環(huán)戊二烯基雙(2-曱基苯酚)、二環(huán)戊二烯基雙酚等。在一些實施方案中，環(huán)氧樹脂包括雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂。其它合適的環(huán)氧樹脂包括N-縮水甘油基鄰苯二曱酰亞胺、N-縮水甘油基四氫鄰苯二曱酰亞胺、苯基縮水甘油醚、對丁基苯基縮水甘油醚、氧化苯乙烯、氧化新己烯、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、四亞曱基二醇二縮水甘油醚、聚四亞曱基二醇二縮水甘油醚、雙酚A-型環(huán)氧化合物、雙酚S-型環(huán)氧化合物、間苯二酚-型環(huán)氧化合物、可溶可熔酚醛-型環(huán)氧化合物、鄰曱酚可溶酚醛-型環(huán)氧化合物、己二酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘油基酯，和鄰苯二曱酸二縮水甘油基酯。還包括下述酚醛樹脂的縮水甘油醚，例如可溶可熔酚醛樹脂、烷基取代的酚醛樹脂(其中包括曱酚可溶酚醛樹脂、叔丁基苯酚曱醛可溶酚醛樹脂、仲丁基苯酚曱醛可溶酚醛樹脂、叔辛基苯酚曱醛可溶酚醛樹脂、枯基苯酚曱醛可溶酚醛樹脂、癸基苯酚曱醛可溶酚醛樹脂)等的縮水甘油醚。其它有用的環(huán)氧化物是溴苯酚曱醛可溶酚醛樹脂、氯苯酚曱醛可溶酚醛樹脂、苯酚-雙(輕曱基)苯可溶酚醛樹脂、苯酚-雙(羥曱基聯苯基)可溶酚醛樹脂、苯酚-羥基千醛可溶酚醛樹脂、苯酚-二環(huán)戊二烯可溶酚醛樹脂、萘酚曱醛可溶酚醛樹脂、萘酚-雙(羥曱基)苯可溶酚醛樹脂、萘酚-雙(羥曱基聯苯基)可溶酚醛樹脂、萘酚-羥基節(jié)醛可溶酚醛樹脂和萘酚-二環(huán)戊二烯可溶酚醛樹脂等的縮水甘油基醚。同樣適合作為環(huán)氧樹脂的是多元脂族醇的聚縮水甘油醚。可提及的這種多元醇的實例是1，4-丁二醇、1,6-己二醇、聚亞烷基二醇、甘油、三羥曱基丙烷、2，2-雙(4-羥基-環(huán)己基)丙烷和季戊四醇。其它的合適環(huán)氧樹脂是通過使表氯醇或類似的環(huán)氧化合物與脂族、脂環(huán)族或芳族多羧酸反應獲得的聚縮水甘油酯，所述多羧酸例如是草酸、己二酸、戊二酸、鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸、四氫鄰苯二曱酸或六氫鄰苯二曱酸、2，6-萘二羧酸，和二聚脂肪酸。實例是對苯二曱酸二縮水甘油酯和六氫鄰苯二曱酸二縮水甘油酯。而且，在一些情況下，可有利地使用在分子鏈內含有無規(guī)分布的環(huán)氧基的且可利用含這些環(huán)氧基的烯鍵式不飽和化合物通過乳液共聚制備的聚環(huán)氧化合物，例如丙烯酸或曱基丙烯酸的縮水甘油酯。可使用的其它環(huán)氧樹脂的實例是基于雜環(huán)體系的那些，例如乙內.酰脲環(huán)氧樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯及其低聚物，三縮水甘油基對氨基苯酚、三縮水甘油基對氨基二苯醚、四縮水甘油基二氨基二苯曱烷、四縮水甘油基二氨基二苯醚、四(4-縮水甘油基氧基苯基)乙烷、尿唑環(huán)氧化物、尿嘧啶環(huán)氧化物和噁唑烷酮改性的環(huán)氧樹脂。其它實例是基于芳族胺(例如苯胺，如N,N-二縮水甘油基苯胺、二氨基二苯曱烷和N,N-二曱基氨基二苯曱烷或N,N-二曱基氨基二苯砜)的聚環(huán)氧化物，以及脂環(huán)族環(huán)氧樹脂例如3，4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、4,4'-(1,2-環(huán)氧基乙基)聯苯、4，4'-二(1，2-環(huán)氧基乙基)二苯醚和雙(2，3-環(huán)氧基環(huán)戊基)醚。噁唑烷酮改性的環(huán)氧樹脂也是合適的。這類化合物是已知的。參見，例如Angew.Makromol.Chem(1975)第44巻第151-163頁和Schramm的美國專利3,334,110。實例是雙酚A二縮水甘油醚與二苯曱烷二異氰酸酯在合適的促進劑存在下的反應產物。可通過使環(huán)氧樹脂與苯酚例如雙酚A縮合來制備環(huán)氧樹脂低聚物。典型實例是雙酚A與雙酚A二縮水甘油醚縮合以產生低聚的二縮7JC甘油基醚。在另一實例中，可使用一種與用于衍生環(huán)氧樹脂的苯酚不相類似的苯酚。例如，四溴雙酚A可與雙酚A二縮水甘油醚縮合以產生含卣素的低聚二縮水甘油醚。在HenryLee和KrisNeville的"HandbookofEpoxyResins"McGraw-HillBookCompany,1967以及HenryLee的"EpoxyResins",AmericanChemicalSociety,1970中公開了其它合適的聚環(huán)氧化合物以及用于環(huán)氧樹脂的固化劑。環(huán)氧樹脂在室溫時可以是固體。因此，在一些實施方案中，環(huán)氧樹脂的軟化點為25°C~150°C?？筛鶕嗀STME28-99(2004)的"StandardTestMethodsforSofteningPointofResinsDerivedfromNavalStoresbyRing-and-BallApparatus"測定軟化點。環(huán)氧樹脂在室溫時可以是液體或者軟化固體。因此，在一些實施方案中，環(huán)氧樹脂的軟化點小于25。C。除了環(huán)氧樹脂以外，可固化組合物還包括多官能的聚(亞芳基醚)。對于本申請而言和相對于聚(亞芳基醚)來說，"官能度"是指端基酚羥基。就單獨的聚(亞芳基醚)分子而言，術語"多官能"是指該分子包括至少兩個酚鞋基。就單獨的聚(亞芳基醚)分子而言，術語"雙官能"是指該分子含有兩個酚羥基。就聚(亞芳基醚)樹脂而言，術語"多官能"是指樹脂包括平均至少1.5個酚羥基/聚(亞芳基醚)分子。就聚(亞芳基醚)樹脂而言，術語"雙官能"是指樹脂包括平均約1.62.4個酚羥基/聚(亞芳基醚)分子。在一些實施方案中，雙官能聚(亞芳基醚)包括平均約1.8-2.2個酚羥基/聚(亞芳基醚)分子。多官能的聚(亞芳基醚)的多分散性指數小于或等于2.2,具體地小于或等于2.15，更具體地小于或等于2.10。在一些實施方案中，多M性指數至少為2，具體地至少為2.05。此處所使用的術語"多分散性指數"是指重均分子量與數均分子量之比。在等式中，PDI=MW/Mn其中，PDI是多分散性指數；Mw是重均分子量；Mn是數均分子量?？赏ㄟ^凝膠滲透色譜法(GPC)，使用聚苯乙烯標準物,測定重均分子量和數均分子量。例如，色諳體系可由AgilentSeries1100系統組成，其中包括等度泵(isocraticpump)、自動取樣器、恒溫柱隔室和多波長4企測器。洗脫溶劑可以是含百萬分之50重量份二正丁基胺的氯仿。可通過在20ml氯仿內溶解O.Olg樣品，并采用曱苯(0.25ml/l)作為內標，制備樣品溶液。樣品溶液可過濾通過Gelman0.45微米的注射器過濾器，然后進行GPC分析。注射體積可以是50微升，以及洗脫劑的流速可以是lml/min。為了分離樣品，可使用串耳關連接的兩才艮PolymerLaboratoriesGPC柱(Phenogel5孩i米線性(2),300x7.80mm)。檢測波長可以是280nm?？墒褂镁哂屑蒅PC數據分析軟件的AgilentChemStation，獲得并加工數據?？刹捎镁郾揭蚁藴饰飦硇史肿恿糠植冀Y果。在沒有任何校正的情況下，報道重均分子量和數均分子量。在一些實施方案中，約0.25~3wt。/。多官能聚(亞芳基醚)由分子量小于或等于300原子質量單位的分子組成。在一些實施方案中，約0.55wt。/。多官能聚(亞芳基醚)由分子量小于或等于500原子質量單位的分子組成。在一些實施方案中，多官能的聚(亞芳基醚)是結構為下述的雙官能的聚(亞芳基醚)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中，在每一亞苯基醚單元內(^和(52相同并且選自卣素、未取代或取代的C,-C12烴基(條件是該烴基不是叔烴基)、d-c12烴基硫基、d-c12烴氧基、以及其中至少兩個碳原子隔開卣原子和氧原子的C2-Q2卣代烴氧基。每次出現的(53和Q"獨立地選自氫、囟素、未取代或取代的d-Cu烴基(條件是該烴基不是叔烴基)、C廣Cu烴基硫基、d-Cu烴氧基、以及其中至少兩個碳原子隔開卣原子和氧原子的C2-Cu卣代烴氧基；x和y獨立地為0至約30,具體地0至約20，更具體地0至約15，仍更具體地O至約10，甚至更具體地0至約8，條件是x+y之和至少為2，具體地至少為3，更具體地至少為4;以及L的結構為<image>imageseeoriginaldocumentpage20</image>其中，每次出現的！^和112和113和114獨立地選自氫、卣素、未取代或取代的d-d2烴基(條件是該烴基不是叔烴基)、d-Cu烴基^5?；?、d-C12烴氧基、以及其中至少兩個碳原子隔開卣原子和氧原子的(:2-(:12卣代烴氧基；z為O或l;以及Y的結構選自<image>imageseeoriginaldocumentpage20</image>其中，每次出現的RS獨立地選自氫和d-C,2烴基，以及每次出現的116和117獨立地選自氫、d-C!2烴基和C廣C6亞烴基，當每次出現的W和R獨立地選自d-Q亞烴基時116和R"共同形成C4-C,2亞烷基。此處所使用的術語"烴基"不管是單獨使用還是作為前綴、后綴或者另一術語的一部分使用，均指僅僅含有碳和氫的殘基。該殘基可以是脂族或芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和或不飽和的。它也可含有脂族、芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和或不飽和烴部分的組合。然而，烴基殘基當如此表述時，可在取代基殘基的碳和氫成員上含有雜原子。因此，當具體地以含有這種雜原子形式表述時，烴基殘基還可含有一個或多個羰基、氨基、羥基或類似基團，或者它可在烴基殘基的主鏈內含有雜原子。作為一個實例，(^可以是由3,5-二曱基-l,4-苯基端基與氧化聚合催化劑中的二正丁基胺組分反應形成的二正丁基氨曱基。在一些實施方案中，每次出現的(^和(^是曱基，每次出現的03是氫，每次出現的(^4是氫或曱基，x+y之和為2至約15，每次出現的R^和I^和RS和R"獨立地為氬或曱基，以及Y的結構為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中，每次出現的RG和R獨立地選自氫、d-C^烴基和d-C6亞烴基，當每次出現的尺6和R獨立地選自d-C6亞烴基時W和W共同形成C4-C!2亞烷基。在以上的雙官能的聚(亞芳基醚)結構中，存在對變量x和y的限制，所述變量x和y對應于在雙官能聚(亞芳基醚)分子內的兩個不同位置上亞苯基醚重復單元的數量。在該結構中，x和y獨立地為0至約30，具體地0至約20,更具體地0至約15,甚至更具體地0至約10,仍更具體地0至約8。x+y之和至少為2，具體地至少為3，更具體地至少為4?？赏ㄟ^質子核一磁共振光譜^HNMR)分析特定多官能聚(亞芳基醚)樹脂，以測定整個樹脂平均是否滿足這些限制條件。具體而言，iHNMR可區(qū)分與內部和端部的亞苯基醚基團有關的質子共振，與多元酚的內部和端部殘基有關的質子共振，以及其它端部殘基有關的質子共振。因此，可測定每一分子中亞苯基醚重復單元的平均數，以及源于二元醇的內部和端部殘基的相對豐度。在一些實施方案中，多官能聚(亞芳基醚)是具有下述結構的雙官能聚(亞芳基醚)其中，每次出現的(55和(56獨立地為曱基或二正丁基氨曱基；以及每次出現的a和b獨立地為0至約20,條件是a+b之和至少為2，具體地至少為3,更具體地至少為4?？稍诤』返拇呋瘎┐嬖谙?，通過氧化共聚2,6-二曱苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷來合成具有這一結構的雙官能聚(亞芳基醚)。以上所述的任何多官能聚(亞芳基醚)可含有在聚(亞芳基醚)合成或加工過程中由于發(fā)生副反應而導致產生的;f敖量結構單元。例如，當通過包括在仲胺存在下氧化聚合含2，6-二曱基苯酚的單體的方法來制備多官能聚(亞芳基醚)時，熱分解可生成孩i量下述結構單元，其中波浪式鍵表示與多官能聚(亞芳基醚)分子的其余部分相連。多官能聚(亞芳基醚)在25。C的氯仿中測得的特性粘數為約0.03-0.2分升/克，具體地為約0.03-0.12分升/克，更具體地為約0.030.09分升/克，甚至更具體地約0.03~0.06分升/克。在一些實施方案中，多官能聚(亞芳基醚)的數均分子量小于或等于900原子質量單位，具體地小于或等于800原子質量單位。在一些實施方案中，數均分子量大于或等于400原子質量單位，或者大于或等于520原子質量單位，或者大于或等于640原子質量單位。例如，可通過氧化共聚一元酚和多元酚來制備具有規(guī)定多分散性指數和特性粘數的多官能聚(亞芳基醚)。合適的一元酚包括例如2,6-二曱基苯酚、2,3,6-三曱基苯酚等，及其混合物。合適的多元酚包括例如3，3'，5,5'-四曱基一4，4'-二羥基聯苯、2,2-雙(3-曱基-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3,5-二曱基-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)曱烷、1，1-雙(4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(4-輕苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-正丁烷、雙(4-羥苯基)苯基曱烷、1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環(huán)戊烷、1,l-雙(4-羥基-3，5-二曱基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)庚烷、U-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環(huán)庚烷、1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)辛烷、1，1-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環(huán)辛烷、1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)壬烷、1,1-雙(4-羥基-3，5-二曱基苯基)22環(huán)壬烷、1，1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)癸烷、1，1-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環(huán)癸烷、1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)十一烷、1,1-雙(4-羥基-3，5-二曱基苯基)環(huán)十一烷、1，1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)十二烷、1，1-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)環(huán)十二烷、1,1-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-2，6-二曱基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1，1-三(3，5-二曱基-4-羥苯基)乙烷、1，1,1-三(3-曱基-4-羥苯基)乙烷、1，3，5-三(3,5-二曱基-4-羥苯基-1-酮基)苯、1，3，5-三(3，5-二曱基-4-幾苯基-l-異丙叉)苯、2，2，4,4-四(3-甲基-4-羥苯基)戊烷、2,2，4,4-四(3,5-二曱基-4-羥苯基)戊烷、1,1，4,4-四(3-曱基-4-羥苯基)環(huán)己烷、1,1，4，4-四(3,5-二曱基-4-羥苯基)環(huán)己烷、1,3,5-三(3，5-二曱基-4-羥苯基)苯、1,3，5-三(3-曱基-4-羥苯基)苯、2,6-雙(2-羥基-5-曱基千基)-4-曱基苯酚、4,6-二曱基-2，4，6-三(4-羥基-3-曱基苯基)-2-庚烯、4，6國二曱基-2,4,6國三(4-羥基陽3，5國二曱基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基_2,4,6_三(4-羥基-3-曱基苯基)庚烷、4,6-二曱基-2,4，6-三(4-羥基-3-曱基苯基)庚烷、2,4-雙(4-羥基-3-甲基苯基異丙基)苯酚、2,4-雙(4-羥基-3，5-二曱基苯基異丙基)苯酚、四(4-羥基-3-曱基苯基)曱烷、四(4-羥基-3，5-二曱基苯基)曱烷、四(4-[4-羥基-3-曱基苯基異丙基]-苯氧基)曱烷、四(4-[4-羥基-3，5-二曱基苯基異丙基]-苯氧基)曱烷及其混合物。在一些實施方案中，多元酚包括3~8個酚羥基/分子。在一些實施方案中，多官能聚(亞芳基醚)是通過氧化聚合2,6-二曱基苯酚和2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥苯基)丙烷制備的雙官能聚(亞芳基醚)。用于氧化共聚2，6-二曱基苯酚和2,2-雙(3，5-二曱基-4-羥苯基)丙烷的示例性的初始反應混合物組合物如下所述50192重量份2,6-二曱基苯酚、109581重量份曱苯、503重量份二正丁基胺、1175重量份二曱基正丁基胺、264重量份包含N，N'-二丁基乙二胺和雙癸基二曱基氯化銨的二胺混合物，以及353重量份包含在含水溴化氫內6.5wt。/。Cu20的催化劑混合物。通過在反應容器內控制溫度和氧氣濃度來進行聚合反應。基于反應混合物的總重量，在聚合反應混合物內銅的濃度為約百萬分之125重量份，或者基于聚(亞芳基醚)產物的重量為約百萬分之420重量份。基于反應混合物的總重量，在聚合反應混合物內聚(亞芳基醚)產物的濃度為29.8wt%。產物雙官能聚(亞芳基醚)在25'C的氯仿中測量的特性粘數為0.06分升/克。也可通過包括下述步驟的方法制備多官能聚(亞芳基醚)在存在催化劑以及適合于形成相應聚(亞芳基醚)和相應二苯酚合苯醌(diphenoquinone)的條件下，氧化聚合一元酚；使聚(亞芳基醚)和二苯酚合苯醌與催化劑分離；以及平衡聚(亞芳基醚)和二苯酚合苯醌，以形成具有兩個端羥基的聚(亞芳基醚)。相應的聚(亞芳基醚)的示例性實例是由氧化聚合2,6-二曱基苯酚制備的聚(2,6-二曱基-l，4-亞苯基醚)。相應的二苯酚合苯醌的示例性實例是通過氧化2,6-二曱基苯酚形成的3，3',5,5'-四曱基-4，4'-二苯酚合苯醌。當使用這一制備方法時，可能需要純化雙官能聚(亞芳基醚)，以實現小于2.2的多分散性指數。也可通過任選地在氧化劑存在下其中平衡單官能聚(亞芳基醚)與多元酚的所謂再分布反應，制備多官能的聚(亞芳基醚)。再分布反應是本領域已知的且公開于例如Cooper等人的美國專利3496236和Liska等人的5880221中。當使用這一制備方法時，可能需要純化多官能聚(亞芳基醚)，以實現小于2.2的多分散性指數?；?00重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量，組合物包括約1060重量份多官能聚(亞芳基醚)。具體地，多官能聚(亞芳基醚)的量可以是約2050重量份，或約3050重量份，或約4050重量份。除了環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)以外，可固化組合物還包括溶劑。溶劑在大氣壓下的沸點為約50~250°C。在該范圍內的沸點有助于從可固化組合物中除去溶劑，同時最小化或消除在除去溶劑過程中起泡的影響。溶劑有助于形成均勻的樹脂混合物，這進而提供對預浸漬體的玻璃增強劑的潤濕和粘合。添加雙官能聚(亞芳基醚)會增加環(huán)氧樹脂體系的粘度，從而能夠限制較高溫度時的樹脂的流動性，這對于層壓工藝來說是最佳的。溶劑可以是例如CrCsS同、CrC8A/;AA-二烷基酰胺、C4-C16二烷基醚、CVd2芳烴、CrC3氯化烴、C3-C6烷酸烷基酯、CVC6烷基氰或其混合物。碳數范圍是指該溶劑分子內碳原子的總數。例如，Crd6二烷基醚具有總計4~16個碳原子，以及兩個烷基可以相同或不同。作為另一實例，在"C2-C6烷基氰"內的2~6個碳包括氰基中的碳原子。具體的酮溶劑包括例如丙酮、曱乙酮、曱基異丁基酮及其混合物。具體的C4-C8AUV-二烷基酰胺溶劑包括例如二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺、N-曱基-2-吡咯烷酮(化學摘要登記號872-50-4)等，及其混合物。具體的二烷基醚溶劑包括例如四氫呋喃、乙二醇單曱醚、二噁烷等及其混合物。在一些實施方案中，Crd6二烷基醚包括環(huán)醚，例如四氫呋喃和二噁烷。在一些實施方案中，Crd6二烷基醚是無環(huán)的。二烷基醚可以任選地在烷基內進一步包括一個或多個醚氧原子，以及在烷基上進一步包括一個或多個羥基取代基。芳烴溶劑可以或可以不包括烯鍵式不飽和溶劑。具體的芳烴溶劑包括例如苯、曱苯、二曱苯、苯乙烯、二乙烯基苯等及其混合物。芳烴溶劑優(yōu)選是未卣化的。也就是說，它不含任何氟、氯、溴或碘原子。具體的C3-C6烷酸烷基酯包括例如乙酸曱酯、乙酸乙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯等及其混合物。具體的C2-Cs烷基氰包括例如乙腈、丙腈、丁腈及其混合物。在一些實施方案中，溶劑是丙酮。在一些實施方案中，溶劑是曱乙酮。在一些實施方案中，溶劑是曱基異丁基酮。在一些實施方案中，溶劑是N-曱基-2-吡咯烷酮。在一些實施方案中，溶劑是乙二醇單曱醚?；诳傆?00重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)，組合物包括約2~100重量份溶劑。具體地，溶劑用量可以是約5~80重量份，更具體地約10-60重量份，甚至更具體地約2040重量份?？梢赃x擇溶劑，部分地用于調節(jié)可固化組合物的粘度。因此，溶劑的用量可取決于下面變量，其中包括環(huán)氧樹脂的類型和用量、多官能聚(亞芳基醚)的類型與用量、以及利用可固化組合物浸漬增強結構所使用的加工溫度。除了環(huán)氧樹脂、多官能聚(亞芳基醚)和溶劑以外，可固化組合物還包括用量有效地固化環(huán)氧樹脂的固化促進劑。此處所使用的術語"固化促進劑"包括其在固化環(huán)氧樹脂中的作用以不同方式描述為硬化劑、硬化促進劑、固化催化劑和固化助催化劑等的那些化合物。用于環(huán)氧樹脂的合適的固化促進劑是本領域已知的，且包括例如潛在陽離子固化催化劑，酚類硬化劑，胺化合物，酐，脂族或芳族羧酸的銅(II)鹽，脂族或芳族羧酸的鋁(m)鹽，p-二酮化銅(n)，p-二酮化鋁(m)，三氟化硼-三烷基胺絡合物，及其混合物。固化促進劑可包括潛在陽離子固化催化劑。潛在陽離子固化催化劑包括例如二芳基碘鑰鹽，膦酸酯，磺酸酯，羧酸酯，磷葉立德(phosphonicylide)、千基锍鹽，千基吡啶鐵鹽，千基銨鹽，異噁唑鎗鹽及其組合。例如，固化促進劑可以是包括具有下述結構的二芳基硤鐵鹽的潛在陽離子固化催化劑其中111()和R"各自獨立地為C6-d4單價芳烴基，它任選地被1~4個選自d-C2o烷基、Ci-C2o烷氧基、硝基和氯中的單價基團所取代；以及其中X—是陰離子。在一些實施方案中，固化促進劑是一種包括具有下述結構的二芳基碘鐺鹽的潛在陽離子固化催化劑25[(R!o)(RU)irSbF6-其中111()和R"各自獨立地為C6-d4單價芳烴基，它任選地被1~4個選自C廣C20烷基、d-C加烷氧基、硝基和氯中的單價基團所取代。在一些實施方案中，固化促進劑是一種包括4-辛氧基苯基苯基碘鑰六氟銻酸鹽的潛在陽離子固化催化劑。固化促進劑可包括酚類硬化劑。合適的酚類硬化劑包括例如可溶可熔型酚醛樹脂、芳烷基型酚樹脂、二環(huán)戊二烯型酚樹脂、萜烯改性的酚樹脂、聯苯型酚樹脂、雙酚類、三苯基曱烷型酚樹脂等及其混合物。要理解多官能聚(亞芳基醚)可充當酚類硬化劑。然而，可固化組合物包括不是多官能聚(亞芳基醚)的固化促進劑。固化促進劑包括胺化合物。合適的胺化合物的實例包括胺硬化劑，例如異佛爾酮二胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、氨乙基哌，秦、1，2-和1,3-二氨基丙烷、2,2-二曱基亞丙基二胺、1，4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,12-二氨基十二烷、4-氮雜七亞曱基二胺、N,N'-雙(3-氨丙基)丁烷-l,4-二胺、環(huán)己烷二胺、二氰基二胺、二酰胺二苯基曱烷、二酰胺二苯基磺酸(胺加合物)、4，4'-亞甲基二苯胺、二乙基曱苯二胺、間苯二胺、三聚氰胺曱醛、四亞乙基五胺、3-二乙基氨丙基胺、3，3'-亞氨基雙丙基胺、2，4-雙(對氨基卡基)苯胺、四亞乙基五胺、3-二乙基氨丙基胺、2,2，4-和2，4，4-三曱基六亞曱基二胺、1,2-和1,3-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基-3，6-二乙基環(huán)己烷、1,2-二氨基-4-乙基環(huán)己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基環(huán)己烷、l-環(huán)己基-3，4-二亞氨基環(huán)己烷、4，4'-二氨基二環(huán)己基曱烷、4,4'-二氨基二環(huán)己基丙烷、2,2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、3，3'-二曱基-4,4'-二氨基二環(huán)己基曱烷、3-氨基-l-環(huán)己烷氨基丙烷、1,3-和1,4-雙(氨曱基)環(huán)己烷、間和對二曱苯二胺、二乙基曱苯二胺及其混合物。合適的胺化合物的實例還包括叔胺硬化促進劑，例如三乙胺、三丁胺、二曱基苯胺、二乙基苯胺、a-曱基千基二曱基胺、N，N-二曱基氨基乙醇、N,N-二曱基氨基曱酚、三(N，N-二曱基氨曱基)苯酚等及其混合物。合適的胺化合物的實例還包括咪唑硬化促進劑，例如2-曱基咪唑、2-乙基咪唑、2-月桂基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、4-曱基咪唑、4-乙基咪唑、4-月桂基咪唑、4-十七烷基咪唑、2-苯基-4-曱基咪唑、2-苯基-4-羥基曱基咪唑、2-乙基-4-曱基咪唑、2-乙基-4-羥基曱基咪唑、l-氰乙基-4-曱基咪唑、2-苯基-4,5-二羥基曱基咪唑等，及其混合物。26固化促進劑可包括酸酐。合適的酸酐的實例包括馬來酸酐(MA)、鄰苯二曱酸酐(PA)、六氫鄰苯二甲酸酐(HEPA)、四氫鄰苯二曱酸酐(THPA)、均苯四酸二肝(PMDA)、偏苯三酸酐(TMA)、脂環(huán)族羧酸酐(例如，環(huán)己烷-l,2-二羧酸酐)等及其混合物。固化促進劑可包括脂族或芳族羧酸的銅(II)或鋁(III)鹽。這種鹽的合適實例包括乙酸、硬脂酸、葡糖酸、檸檬酸、苯甲酸以及類似陰離子的銅(II)和鋁(m)鹽，及其混合物。固化促進劑可包括p-二酮化銅(n)或p-二酮化鋁(m)。這種金屬二酮鹽的合適實例包括乙酰丙酮化銅(II)和乙酰丙酮化鋁(III)。固化促進劑可包括三氟化硼-三烷基胺絡合物。示例性的三氟化硼-三烷基胺絡合物是三氟化硼-三曱基胺絡合物。固化促進劑的用量取決于固化促進劑的類型，以及其它樹脂組分的性質和用量。例如，當固化促進劑是潛在陽離子固化催化劑時，以每100重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量計，它的使用量可以是約0.1-10重量份。作為另一實例，當固化促進劑是(3-二酮化銅(II)或|3-二酮化鋁(111)時，以每100重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量計，它的使用量可以是約110重量份。作為又一實例，當固化促進劑是胺硬化劑時，以每IOO重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量計，它的使用量可以是約240重量份。作為又一實例，當固化促進劑是咪唑硬化促進劑時，以每IOO重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量計，它的使用量可以是約0.01~5重量份。組合物可任選地進一步包括一種或更多種添加劑。合適的添加劑包括例如染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合。在一些實施方案中，可固化組合物包括約4070重量份環(huán)氧樹脂，約30~60重量份多官能聚(亞芳基醚)以及約1060重量份溶劑。在一些實施方案中，可固化組合物進一步包括單官能聚(亞芳基醚)。就單獨的聚(亞芳基醚)分子而言，術語"單官能"是指該分子包括一個酚羥基。就聚(亞芳基醚)樹脂而言，術語"單官能"是指該樹脂包括平均約0.51.5個酚羥基/聚(亞芳基醚)分子。當在可固化組合物中存在單官能聚(亞芳基醚)時，多官能聚(亞芳基醚)和單官能聚(亞芳基醚)以至少0.7:1,具體地至少1:1,更具體地至少1.5:1，仍更具體地至少2:1的重量比存在。在一些實施方案中，單官能聚(亞芳基醚)的特性粘數為約0.050.5分升/克，具體地約0.06~0.4分升/克，更具體地約0.08-0.35分升/克，所有均在25。C時于氯仿中測量。在一些實施方案中，可固化組合物基本上不含除了環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)以外的任何聚合物。關于這一點，"基本上不含"是指可固化組合物包括小于lwt%，具體地小于0.1wt。/。除了環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)以外的任何聚合物。一個實施方案是一種形成復合材料的方法，該方法包括:在約10~40°C的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物由下述組成約30~80重量份環(huán)氧樹脂，約20~60重量份多介歉性指數小于或等于2.2并且在25°C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.03~0.2分升/克的多官能聚(亞芳基醚)，約2100重量份大氣壓下沸點為約5025(TC的溶劑，用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑，以及任選的添加劑，所述添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量。在一些實施方案中，多官能聚(亞芳基醚)的多分散性指數為約2~2.2。一個實施方案是一種形成復合材料的方法，該方法包括在約15~30°C的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物包括約40-70重量份雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂，約30~60重量份多分散性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.06-0.12分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，其中該雙官能聚(亞芳基醚)的結構為其中，每次出現的Qs和(^獨立地為甲基或二正丁基氨甲基；以及每次出現的a和b獨立地為0至約20，條件是a+b之和至少為2，約10~60重量份選自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶劑；約412重量份二乙基曱苯二胺，約0.05~1重量份2-乙基-4-曱基咪唑；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量；并且部分固化該可固化組合物。在一些實施方案中，雙官能聚(亞芳基醚)的多分散性指數為約2~2.2。一個實施方案是一種形成復合材料的方法，該方法包括在約1530。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物由下述組成約40~70重量份雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂，約30~60重量份多M性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.06-0.12分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，其中該雙官能聚(亞芳基醚)的結構為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中，每次出現的QS和(/獨立地為曱基或二正丁基氨曱基；以及每次出現的a和b獨立地為0至約20,條件是a+b之和至少為2，約10~60重量份選自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶劑；約412重量份二乙基曱苯二胺，約0.05-1重量份2-乙基-4-甲基咪唑，以及任選的添加劑，所述添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑'、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合；其中所有重量份均基于100重量份壞氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量；并且部分固化所述可固化組合物。在一些實施方案中，雙官能聚(亞芳基醚)的多分散性指數為約2~2.2。該方法包括在已用可固化組合物浸漬增強結構之后，部分固化該可固化組合物。部分固化是足以降低或消除可固化組合物的濕潤性和粘性但沒有大到使可固化組合物充分固化的固化。在預浸漬體內的樹脂通常為部分固化狀態(tài)，并且熟悉熱固性樹脂領域尤其是熟悉增強復合材料領域的技術人員會理解部分固化的概念和在沒有過度實驗的情況下如何確定部分固化樹脂的條件。此處提到"固化的組合物"或"固化之后的組合物"的性能通常是指基本上充分固化的組合物。例如，在由預浸漬體形成的層壓體內的樹脂通?；旧铣浞止袒?。在沒有過度實驗的情況下熱固性樹脂領域的技術人員就可確定樣品是否部分固化或基本上充分固化。例如，技術人員可通過差示掃描量熱法分析樣品，以尋找在分析過程中出現的額外固化的放熱指示。部分固化的樣品顯示出放熱?；旧铣浞止袒臉悠凤@示很少放熱或者不放熱。在以下的操作例中公開了部分固化可固化組合物的實驗室規(guī)模的方法，其中通過將已用可固化組合物浸漬過的增強結構置于約13314(TC的溫度約4~10分鐘，進^f亍部分固化。形成復合材料的商業(yè)力見模方法是本領域已知的，并且此處所述的可固化組合物容易地適合于已有的工藝和設備。例如，常常在浸涂才幾(treater)上生產預浸漬體。浸涂機的主要組件包括喂料器輥、樹脂浸漬槽、浸涂機烘箱和接受輥。通常將增強結構(例如，E-玻璃)巻成大的巻筒。然后將巻筒放置喂料器輥上，該喂料器輥轉動并緩慢展開增強結構。接著使增強結構通過含可固化組合物的樹脂浸漬槽。樹脂液浸漬增強結構。浸涂后的增強結構在離開槽后，向上移動通過垂直的浸涂機烘箱，所述浸涂機烘箱通常在約175~200°C的溫度時，并使樹脂液中的溶劑蒸發(fā)。此刻，樹脂開始聚合。當復合材料離開塔時，它充分固化以致巻料(web)不是濕的或發(fā)粘的。然而，使固化工藝在沒有完成時就停止，從而在制備層壓體時可發(fā)生額外的固化。然后巻料在接受輥上收巻預浸漬體。盡管以上所述的固化方法依賴于熱固化，但也可采用輻射(其中包括紫外光和電子束)進行固化。還可使用熱固化和輻射固化的組合。其它實施方案包括通過以上所述的任何一種方法形成的復合材料。一個實施方案是通過以上所述的方法之一制備的復合材料，它顯示出下述中的一種或更多種性能在23匸時在水中浸漬24小時之后吸水率小于或等于0.2wt%;在23t:時在二氯曱烷中浸漬30分鐘4I:著在23。C時置于空氣中10分鐘之后的二氯曱烷吸收率小于或等于1.3wt%;在23。C和2.4千兆赫條件下測量的介電常數小于或等于3.4;以及在23。C和2.4千兆赫條件下測量的損耗因數小于或等于0.015?？稍谝韵碌牟僮骼姓业轿?、二氯曱烷的吸收率、介電常數和損耗因數的測定工序。在一些實施方案中，吸水率小于或等于0.1wt。/。，具體地小于或等于0.05wt。/。。在一些實施方案中，二氯曱烷吸收率小于或等于lwt%，具體地小于或等于0.8wt。/。，更具體地小于或等于0.7wt%。在一些實施方案中，介電常數小于或等于3.3,具體地小于或等于303.2，更具體地小于或等于3.1。在一些實施方案中，損耗因數小于或等于0.01，具體地小于或等于0.005。一個實施方案是一種印刷電路板，它包含通過包括層壓多個預浸漬體的方法形成的復合材料；其中所述預浸漬體通過包括在約1040。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強織物的方法形成；其中該可固化組合物包括約3080重量份環(huán)氧樹脂，約20~60重量份多M性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.030.2分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，約2~100重量份大氣壓下沸點為約50250。C的溶劑，以及用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑；其中所有的重量份均基于IOO重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量。在一些實施方案中，層壓多個預浸漬體包括將多個預浸漬體暴露于約175205。C的溫度和約1723MPa的壓力條件下，以及進一步〗吏預浸漬體暴露于約185215。C的溫度和約3240MPa的壓力條件下。在一些實施方案中，雙官能聚(亞芳基醚)的多分散性指數為約2~2.2。包括預浸漬體層壓步驟的形成電路板的方法是本領域已知的，且公開于例如Prinz的美國專利5582872和Weber的美國專利5622588中。一個實施方案是一種印刷電路板，它包含通過包括層壓多個預浸漬體的方法形成的復合材料；其中所述預浸潰體通過包括在約1040。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強織物的方法形成；其中該可固化組合物由下述組成約30~80重量份環(huán)氧樹脂，約20~60重量份多分散性指數小于或等于2.2并且在25°C時在氯仿中測量的特性粘數為約0.03-0.2分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，約2-100重量份大氣壓下沸點為約50250。C的溶劑，用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑，以及任選的添加劑，所述添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合；其中所有的重量份均基于IOO重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量。在一些實施方案中，雙官能聚(亞芳基醚)的多M性指數為約22.2。通過下述非限制性實施例進一步闡述本發(fā)明。實施例1一3，只于比例1和2下述實施例闡述了制備可固化組合物和用它們浸漬增強結構的能力，所有步驟均未加熱所述組合物至高于40°C。實施例還說明所得固化組合物和包含它們的層壓體的性能得到改進。環(huán)氧樹脂是具有芳族單官能反應性稀釋劑的低粘度的雙酚A二縮水甘油醚樹脂，它以D.E.R.321從DowChemicalCompany獲得。D.E.R.321是表氯醇和雙酚A的反應產物?；谥圃焐痰男畔?，認為"芳族單官能稀釋劑"是鄰曱酚基縮水甘油醚(CAS登記號026447-14-3)。所述聚(亞芳基醚)是羥基封端的，其在25。C時于氯仿中測得的特性粘數為0.06~0.12分升/克。特性粘數為0.12分升/克的單官能聚(2,6-二曱基-l,4-亞苯基醚)以SA120(表1中的"PPE,0.12,monofkl.")從GEPlastics獲得通過氧化共聚2，6-二曱基苯酚和2，2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷制備特性粘數為0.06、0.09和0.12分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，它們在表1中分別是"PPE,0.06,bifel.","PPE,0.09，bifkl."和"PPE,0.12,bifkl."。在這些實驗中使用5種不同的聚(亞芳基醚)，并且它們的性能概述于表1中。在25。C于氯仿中，對已在125。C真空干燥1小時的聚(亞芳基醚)樣品測量特性粘數。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定數均分子量(Mn)、重均分子量(MJ和多分散性指數(]VU/Mn)的數值。色譜體系由AgilentSeries1100系統組成，其中包括等度泵、自動取樣器、恒溫柱隔室和多波長檢測器。洗脫溶劑是含百萬分之50重量份二正丁基胺的氯仿。通過在20ml氯仿中溶解O.Olg樣品并采用曱苯(0,25ml/l)作為內標，來制備樣品溶液。先使樣品溶液過濾通過Gelman0.45微米的注射器過濾器再進行GPC分析；沒有進行額外的樣品制備。注射體積為50微升，以及洗脫劑的流速設定為lml/min。為了分離才羊品，使用串聯連接的兩根PolymerLaboratoriesGPC柱(Phenogel5孩么米線性(2):300x7.80mm)。檢測波長設定為280nm?？墒褂镁哂屑蒅PC數據分析軟件的AgilentChemStation,獲得并加工數據。用聚苯乙烯標準物校準分子量分布結果。在沒有任何校正的情況下，以"Mn(AMU)"和"Mw(AMU)"形式報道結果。在表1中表示為"PPE0.12monofkl."的聚(亞芳基醚)是在25。C時于氯仿中測量的特性粘數為0.12分升/克的聚(2,6-二曱基-1，4-亞苯基醚)。它通過氧化聚合2，6-二曱基苯酚來制備。在表1中表示為"PPE0.06monofkl."的聚(亞芳基醚)是類似的，不同的是其特性粘數為0.06分升/克。在表1中表示為"PPE0.12bifid."的聚(亞芳基醚)是2，6-二曱基苯酚和2,2-雙(3，5-二曱基-4-羥苯基)丙烷的氧化共聚物，其在25'C時于氯仿中測量的特性粘數為0.12分升/克。在表1中表示為"PPE0.09bifkl."和"PPE0.06bifid."的聚(亞芳基醚)是類似的，但它們的特性粘數分別是0.09分升/克和0.06分升/克。表1PPE0.12PPE0.12PPE0.09PPE0.06PPE0.06monofkl.bifid.bifid.monofkl.bifkl.特性粘數(分升/克)0.120.120.090.060.06端基OHOHOHOHOH官能度單雙雙單雙Mn(AMU)196419211198886799Mw(AMU)51484378247718731690Mw/Mn2.622.282.072.112.12Te(0C)157.9147.8115,895.999.6絕對Mn22942747155111331183固化促進劑由兩種組分組成；第一種是以商品名Ethacure100購自AlbemarleCorporation的二乙基曱苯二胺(包括3，5-二乙基曱笨-2,4-二胺和3,5-二乙基曱苯-2,6-二胺作為主要異構體的異構體混合物)(表2中的"固化催化劑")；以及第二種是獲自Sigma-Aldrich的2-乙基-4-曱基咪唑(表2中的"固化助催化劑")；由BGFIndustries,Inc.制造的具有整理劑627的Style7628玻璃纖維布從NorthernFiberGlassSales獲得。對于含聚(亞芳基醚)的實例，在室溫(約23。C)時將聚(亞芳基醚)溶解在曱苯中。當聚(亞芳基醚)溶解時，添加環(huán)氧樹脂，并攪拌混合物過4支。然后，在室溫時將固化催化劑和助催化劑加至樹脂溶液中。攪拌混合物直至催化劑溶解，再傾倒入不銹鋼盤內。將邊長為14cm(5.5英寸)的正方形玻璃布浸漬于該樹脂溶液中，直至每一布料被樹脂覆蓋。然后將該布料懸掛在通風良好的通風櫥內，接著懸掛在溫度為133140。C的真空烘箱內6分鐘。然后在190。C時在20.7MPa(3000磅/英寸2)的壓力條件下層壓預浸漬體1小時，并在199。C時在35.9MPa(5200磅/英寸2)的壓力條件下層壓又1小時。當使用雙官能聚(亞芳基醚)時，形成優(yōu)良的層壓體。當使用單官能聚(亞芳基醚)時，未形成優(yōu)良的層壓體(出現脫層)。對于不含聚(亞芳基醚)的樣品，將環(huán)氧樹脂溶解在曱苯中并混合。然后33將固化催化劑加至該環(huán)氧溶液中。表2概述了可固化組合物的各組分。所有組分的用量以重量份表示。根據IPC-TM-650-2.5.5.9,在23"時測量介電常數("Dk")值和損耗因數("Df")值。樣品為尺寸5cmx5cmx3.5mm的矩形棱柱。在測試之前，在23°C和50%相對濕度下調節(jié)樣品最少24小時。測量池為Hewlett-PackardImpedanceMaterialAnalyzermodel4291B，其寬度為27.5cm,高度為9.5cm以及深度為20.5cm。電極是Hewlett-PackardModel16453A,其直徑為7mm。當施加DC電壓到電介質材料上時，使用一定范圍頻率掃頻的電容方法來進行測量。在1兆赫至1千兆赫的頻率范圍，所施加的電壓為0.2mV至IV。表2提供了在2.4千兆赫的頻率時的介電常數和損耗因數值。在吸水率和二氯曱烷吸收率的測試之前，將樣品在105110。C時調節(jié)1小時，然后在干燥器中冷卻至23'C。通過浸漬尺寸5.08cmx5.08cm(2英寸x2英寸)的預稱重的試才羊，測量二氯曱烷(CH2Cl2)的吸收率。從干燥器中取出樣品并立即稱重到最接近O.lmg。將樣品浸漬于燒杯內23。C的二氯曱烷中30分鐘+/-0.5秒，從燒杯中取出，在23。C空干10分鐘+/-30秒，然后立即稱重。使用0.12分升/克單官能聚(亞芳基醚)的對比例2的二氯曱烷吸收率不能測定，這是因為沒有形成優(yōu)良的層壓體。這說明了單官能聚(亞芳基醚)在23。C時不溶于環(huán)氧樹脂中。由于缺少均勻的混合物，不能形成單官能聚(亞芳基醚)與環(huán)氧樹脂的充分固結的層壓體。在環(huán)氧樹脂內的單官能聚(亞芳基醚)降低預浸漬體的層間粘合性，這抑制了形成層壓體的能力。相反，在實施例1-3中使用雙官能聚(亞芳基醚)使得能形成優(yōu)良的層壓體。雙官能聚(亞芳基醚)在23。C時可溶于環(huán)氧樹脂中。由于環(huán)氧樹脂的均勻混合物，因此形成了雙官能聚(亞芳基醚)的充分固結的層壓體。雙官能聚(亞芳基醚)在環(huán)氧樹脂內溶解度的增大使得預浸漬體的層間粘合增大，這導致形成具有提高的介電性能和耐化學品性的充分固結的層壓體。總之，對于在23。C時形成環(huán)氧層壓體而言，雙官能聚(亞芳基醚)優(yōu)于單官能聚(亞芳基醚)。通過類似的工序測定吸水率，所不同的是水替代二氯曱烷，浸漬時間,殳是24小時而不是30分鐘，以及用干布除去表面水替代空干步驟。表2C.Ex.lEx.1Ex.2Ex.3C.Ex.2組合物曱苯130346346346346環(huán)氧樹脂200200200200200固化催化劑31.031.031.031.031.0固化助催化劑0.800.800.800.800.80PPE，0,06,bifkl,0160000PPE,0.09,bifkl.0016000PPE，0.12，bifkl.0001600PPE,0,12,monofkl.0000160性能吸收的水(wt%)1.380.150.040.05—吸收的CH2C12(wt%)1.750.790.681.29—在2.4GHz下的Dk3.263.093.263.39—在2.4GHz下的Df0.0140.005O細0.015—根據實施例l-3可看出，在樹脂中混入低特性粘數的雙官能聚(亞芳基醚)將增加層壓體的耐化學品性，這通過與對比例1中不含聚(亞芳基醚)的樣品相比水和二氯曱烷的吸收率的下降得以證明。在一些情形中，混入低特性粘數的雙官能聚(亞芳基醚)還改進了層壓體的介電行為。實施例1顯示出與對比例1相比Dk和Df值的顯著下降(改進)。實施例2顯示出Df的略微下降(改進)而Dk保持恒定，以及實施例3顯示出Dk和Df值二者略微增大(劣化)。因此，含特性粘數低于0.12分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)的組合物使得介電性能得到顯著改進。實施例4-15,對比例3-10這些實施例闡述了可固化組合物粘度作為溶劑用量和聚(亞芳基醚)類型與用量函數的變化。對于對比例3和實施例4-15來說，上面描述了環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)。對比例4-ll使用不同的環(huán)氧樹脂和不同的聚(亞芳基醚)。環(huán)氧樹脂是以D.E.R.332從Dow獲得的高純雙酚A二縮水甘油醚。聚(亞芳基醚)是特性粘數為0.06和0.12分升/克的乙酸酐封端的雙官能聚(亞芳基醚)(表3中的"PPE(Ac)2")(換句話說，雙官能聚(亞芳基醚)的端羥基已轉化為乙酸酯)。35表3中列出了這些組合物，其中所有組分的用量均以重量份表示。使用Brookfield數碼粘度計ModelDV-II,遵照在所附的制造揭:作手冊No.m/85-160-G中的工序，在23。C和50。C時測量以單位厘泊(cps)表示的粘度值。結果列于表3中。對比例3和實施例4-15的結果表明，甚至當高濃度的雙官能聚(亞芳基醚)存在時，組合物顯示出適合于在預浸漬體制造工藝中使用的粘度。這些粘度值均比純環(huán)氧樹脂的粘度值小，并且它們均小于300厘泊。與實施例6相比，實施例4的結果表明，當雙官能聚(亞芳基醚)在環(huán)氧樹脂內的特性粘數下降時，樹脂的流動性增加。樹脂的流動性對于對玻璃增強劑的潤濕和粘合來說是重要的，以及每一預浸漬體需要一致的樹脂摻入從而允許層壓體的層間粘合。雙官能聚(亞芳基醚)改善了層壓體的加工條件。聚(亞芳基醚)的雙官能度允許在23。C時加工，而含單官能聚(亞芳基醚)的可固化組合物不能在23。C時加工。雙官能聚(亞芳基醚)在環(huán)氧樹脂中顯示出增大的溶解度，從而形成均勻的樹脂混合物。均勻的樹脂混合物對于用于充分固結的層壓體的優(yōu)良層間粘合來說是關鍵的。相反，單官能聚(亞芳基醚)在環(huán)氧樹脂中顯示出降低的溶解度，從而得不到均勻的樹脂混合物。因此，單官能聚(亞芳基醚)不能形成充分固結的層壓體。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>D.E.R.332環(huán)氧100908070908070PPE,0.06,bifid.0000000PPE,0.09,bifkl.0000000PPE,0.12,bifid.0000000PPE(Ac)2,0.060102030000PPE(Ac)2,0.120000102030曱苯0000000性能粘度,23。C(厘泊)4,35218，24067，200217,00045,6002，500，000粘度，50。C(厘泊)2641,1521,6807,6408,28016,84068,000*粘度太高以致無法測量實施例16-102表4-12中列出了單官能和雙官能聚(亞芳基醚)溶解性的結果。結果示出了雙官能(亞芳基醚)在曱苯、曱乙酮、氯仿和N，N-二曱基曱酰胺中的溶解性。雙官能聚(亞芳基醚)在曱苯和曱乙酮中最多可溶60wt。/。，可溶長達7天。相反，0.06IV的單官能聚(亞芳基醚)在曱乙酮中的初始溶解度達50wt。/。，但在l天之后形成沉淀。在一些實施方案中，作為層壓工藝用溶劑曱乙酮可優(yōu)于甲苯。具體而言，當采用熱空氣來固化樹脂時，曱乙酮可以是優(yōu)選的溶劑。當通過紅外輻射來固化樹脂混合物時，那么通常優(yōu)選酮與曱苯的混合物。雙官能聚(亞芳基醚)在氯仿中最多可溶50wt。/。，可溶長達7天。0.06IV雙官能聚(亞芳基醚)在N，N-二曱基曱酰胺中最多可溶60wt%,以及0.09IV雙官能聚(亞芳基醚)在N,N-二曱基曱酰胺中最多可溶50wt。/c)，可溶長達7天。雙官能聚(亞芳基醚)溶解度的增大使得雙官能聚(亞芳基醚)能溶于各種溶劑,中，.這與單官能聚(亞芳基醚)相比提供了加工靈活性。表4Ex.16Ex.17Ex.18Ex.19Ex.20Ex.21Ex.22Ex.23Ex.24Ex.25Ex.26PPE0.06bifxl.(wt%)1015202530354045505560PPE0.06bifxl.(g)3.695.607.549.5211.5413.6115.7217.8720.0722.3224.61曱苯(g)35.5133.7732.0030.2128.4026.5624.6922.7920.8718.9216.94初始溶解度可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶7天溶解度可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶粘度(厘泊)NANANANANANA81132265475NA37表5<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>本書面說明利用實施例來公開本發(fā)明，其中包括最佳模式，且還使本領域內的任何技術人員能制備和使用本發(fā)明。本發(fā)明的專利保護范圍由權利要求限定，且可包括本領域的技術人員想到的其它實施例。這些其它的實施例預定包括在本發(fā)明的范圍內，如果它們具有等同于權利要求文字語言的結構要素，或者如果它們包括與權利要求的文字語言無明顯差別的等價結構要素的話。所有引證的專利、專利申請和其它參考文獻在此通過參考以其全文引入。然而，若在本申請內的術語與引入的參考文獻中的術語矛盾或沖突的話，則本申請的術語優(yōu)先于引入的參考文獻中的沖突術語。此處公開的所有范圍包括端點值，并且端點值可獨立地彼此組合。語"一個(a)"、"一種(an)"、"該(the)"及類似的指示物解釋為涵蓋單數和復數這兩種形式，除非在此處另有說明或者明顯與上下文沖突。此外，應當注意，本文術語"第一"、"第二"及類似術語不表示任何順序、數量或重要性，而是用于將一要素與另一要素進行區(qū)分。與數量結合使用的修飾詞"約"包括所述的數值，且具有上下文所指的含義(例如，它包括與測量特定量相關的誤差程度)。40權利要求1.一種形成復合材料的方法，該方法包括在10～40℃的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構，其中該可固化組合物包括30～80重量份環(huán)氧樹脂，20～60重量份多官能聚(亞芳基醚)，所述多官能聚(亞芳基醚)的多分散性指數小于或等于2.2并且在25℃時在氯仿中測量的特性粘數為0.03～0.2分升/克，2～100重量份大氣壓下沸點為50～250℃的溶劑，及用量有效地固化該環(huán)氧樹脂的固化促進劑；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和多官能聚(亞芳基醚)的總重量。2.權利要求l的方法，其中所述可固化組合物在23。C時的粘度小于或等于2500厘泊。3.權利要求1或2的方法，其中所述可固化組合物在23。C時的粘度為502500厘泊。4.權利要求1-3中任一項的方法，其中所述環(huán)氧樹脂選自下組脂族環(huán)氧樹脂，脂環(huán)族環(huán)氧樹脂，雙酚A環(huán)氧樹脂，雙酚F環(huán)氧樹脂，可溶可熔酚醛環(huán)氧樹脂，曱酚可溶酚醛環(huán)氧樹脂，聯苯環(huán)氧樹脂，多官能環(huán)氧樹脂，萘環(huán)氧樹脂，二乙烯基苯二氧化物環(huán)氧樹脂，2-縮水甘油基苯基縮水甘油基醚環(huán)氧樹脂，二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂，多芳族樹脂型環(huán)氧樹脂，及其組合。5.權利要求1-4中任一項的方法，其中所述環(huán)氧樹脂包括雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂。6.權利要求1-5中任一項的方法，其中所述多官能聚(亞芳基醚)是多分散性指數為22.2的雙官能聚(亞芳基醚)。7.權利要求1-6中任一項的方法，其中所述多官能聚(亞芳基醚)是在25。C時于氯仿中測量的特性粘數為0.03~0.09分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)。8.權利要求1-7中任一項的方法，其中所述多官能聚(亞芳基醚)是數均分子量小于或等于900原子質量單位的雙官能聚(亞芳基醚)。9.權利要求1-8中任一項的方法，其中所述多官能聚(亞芳基醚)是具有下述結構的雙官能聚(亞芳基醚):其中，在每一亞苯基醚單元內Q"和(^相同并且選自卣素、未取代或取代的d-C12烴基條件是該烴基不是叔烴基、Q-C12烴基硫基、Q-C12烴氧基以及其中至少兩個碳原子隔開卣原子和氧原子的C2-C12卣代烴氧基；每次出現的Q3和Q4獨立地選自氬、卣素、未取代或取代的d-C12烴基條件是該烴基不是叔烴基、C,-d2烴基硫基、Cu烴氧基以及其中至少兩個碳原子隔開卣原子和氧原子的C2-C12囟代烴氧基；x和y獨立地為0~30，條件是x+y之和至少為2;以及L的結構為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，每次出現的R^和I^和RS和I^獨立地選自氫、卣素、未取代或取代的d-C12烴基條件是該烴基不是^k烴基、d-C12烴基硫基、d-C12烴氧基以及其中至少兩個碳原子隔開卣原子和氧原子的c2-c12卣代烴氧基；z為0或l;以及Y的結構選自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，每次出現的115獨立地選自氫和d-C,2烴基；以及每次出現的RS和R獨立地選自氫、d-C,2烴基和d-Q亞烴基，當每次出現的W和R獨立地選自d-Cs亞烴基時W和R共同形成C4-Cn亞烷基。10.權利要求9的方法，其中每次出現的(^和QS是曱基，每次出現的QS是氫，每次出現的Q"是氫或曱基，x+y之和為2~15，每次出現的R1和f和RS和I^獨立地為氫或曱基，以及Y的結構為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，每次出現的I^和R獨立地選自氫、d-d2烴基和C廣C6亞烴基，當每次出現的116和117獨立地選自d-C6亞烴基時P^和R共同形成C4-C12亞烷基。11.權利要求1-10中任一項的方法，其中所述多官能聚(亞芳基醚)是具有下述結構的雙官能聚(亞芳基醚)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，每次出現的QS和QS獨立地為曱基或二正丁基氨曱基；以及每次出現的a和b獨立地為0~20，條件是a+b之和至少為2。12.權利要求1-11中任一項的方法，其中0.25-3wt。/。的多官能聚(亞芳基醚)由分子量小于或等于300原子質量單位的分子組成。13.權利要求1-12中任一項的方法，其中0.5-5wt。/。的多官能聚(亞芳基醚)由分子量小于或等于500原子質量單位的分子組成。14.權利要求1-13中任一項的方法，其中所述溶劑選自C3-CC4-C8A/;7V-二烷基酰胺、CVd2芳烴、Crd6二烷基醚、C3-C6烷酸烷基酯、.CrC6烷基氰及其混合物。15.權利要求1-14中任一項的方法，其中所述溶劑是C3-C8酮。16.權利要求1-15中任一項的方法，其中所述溶劑是曱乙酮。17.權利要求1-16中任一項的方法，其中所述溶劑是曱乙酮，以及所述多官能聚(亞芳基醚)是2，6-二甲基苯酚和2，2-雙(3,5-二曱基-4-羥苯酚)丙烷的共聚物，該共聚物在25'C時于氯仿中測量的特性粘數為0.05~0.07分升/克。18.權利要求1-15中任一項的方法，其中所述溶劑是曱基異丁基酮。19.權利要求1-14中任一項的方法，其中所述溶劑是CrC8AUV-二烷基酰胺。20.權利要求1-14和19中任一項的方法，其中所述溶劑是N-曱基-2-吡咯烷酮。21.權利要求1-14中任一項的方法，其中所述溶劑是Q-d6二烷基醚。22.權利要求1-14和21中任一項的方法，其中所述溶劑是乙二醇單曱醚。23.權利要求1-14中任一項的方法，其中所述溶劑是CVd2芳烴。24.權利要求1-14和23中任一項的方法，其中所述溶劑是甲苯。25.權利要求1-14中任一項的方法，其中所述溶劑是CyC6烷酸烷基酯。26.權利要求1-14和25中任一項的方法，其中所述溶劑是乙酸乙酉旨。27.權利要求1-14中任一項的方法，其中所述溶劑是C2-C6烷基氰。28.權利要求1-14和27中任一項的方法，其中所述溶劑是乙腈。29.權利要求1-28中任一項的方法，其中所述固化促進劑選自潛在陽離子固化催化劑，酚類硬化劑，胺化合物，酐，脂族或芳族羧酸的銅(II)鹽，脂族或芳族羧酸的鋁(m)鹽，p-二酮化銅(n)，(3-二酮化鋁(ni),三氟化硼-三烷基胺絡合物，及其混合物。30.權利要求1-29中任一項的方法，其中所述固化促進劑包括胺硬化劑和咪唑硬化促進劑。31.權利要求1-30中任一項的方法，其中所述可固化組合物包括40~70重量份環(huán)氧樹脂，3060重量份多官能聚(亞芳基醚)，以及1060重量份溶劑。32.權利要求1-31中任一項的方法，其中所述可固化組合物基本上不含除了所述環(huán)氧樹脂和所述多官能聚(亞芳基醚)以外的任何聚合物。33.權利要求1-32中任一項的方法，其還包括在133140。C時部分固化所述可固化組合物4~10分鐘。34.權利要求1-33中任一項的方法，其中所述可固化組合物還包括單官能聚(亞芳基醚)；其中所述多官能聚(亞芳基醚)和所述單官能聚(亞芳基醚)以至少0.7:1的重量比存在。35.權利要求34的方法，其中所述單官能聚(亞芳基醚)在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為0.050.5分升/克。36.權利要求1-33中任一項的方法，其中所述可固化組合物由所述環(huán)氧樹脂、所述多官能聚(亞芳基醚)、所述溶劑、所述固化促進劑，以及任選的添加劑組成，所述任選的添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合。37.權利要求36的方法，其中所述多官能聚(亞芳基醚)的多M性指數為22.2。38.權利要求1的方法，其中所述用可固化組合物浸漬增強結構是在1530。C的溫度時進行的；其中所述可固化組合物包括40~70重量份環(huán)氧樹脂；其中所述環(huán)氧樹脂是雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂；其中所述可固化組合物包括30~60重量份多官能聚(亞芳基醚)；其中所述多官能聚(亞芳基醚)是多分歉性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為0.06-0.12分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，其中該雙官能聚(亞芳基醚)的結構為-H其中，每次出現的Qs和QM蟲立地為曱基或二正丁基氨曱基；以及每次出現的a和b獨立地為020,條件是a+b之和至少為2;其中所述可固化組合物包括10~60重量份溶劑；其中所述溶劑選自曱苯、曱乙酮及其混合物；其中所述固化促進劑包括412重量份二乙基曱苯二胺，和0.051重量份2-乙基-4-曱基咪唑；并且其中該方法還包括部分固化所述可固化組合物。39.權利要求38的方法，其中所述多M性指數為2~2.2。40.權利要求l的方法，其中所述用可固化組合物浸漬增強結構是在1530'C的溫度時進行的；其中所述可固^f匕組合物的組成為/40-70重量f分雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂；/30~60重量份多分散性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為0.06-0.12分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，其中該雙官能聚(亞芳基醚)的結構為其中，每次出現的(55和06獨立地為甲基或二正丁基氨甲基；以及每次出現的a和b獨立地為0~20，條件是a+b之和至少為2;10~60重量份選自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶劑；412重量份二乙基曱苯二胺，和0.05-1重量份2-乙基-4-曱基咪唑；和任選的添加劑，所述添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合；并且其中該方法還包括部分固化所述可固化組合物。41.權利要求40的方法，其中所述多分散性指數為22.2。42.—種通過權利要求1-41中任一項的方法制備的復合材料，其顯示出下述性能中的一種或多種在23。C時在水中浸漬24小時之后吸水率小于或等于0.2wt%;在23。C時在二氯曱烷中浸漬30分鐘接著在23。C時置于空氣中10分鐘之后的二氯曱烷吸收率小于或等于1.3wt%;在23。C和2.4千兆赫條件下測量的介電常數小于或等于3.4;以及在23i:和2.4千兆赫條件下測量的損耗因數小于或等于0.015。43.—種印刷電路板，其包括一種通過包括層壓多個預浸漬體的方法形成的復合材料；其中所述預浸漬體是通過包括下述步驟的方法形成的在1040。C的溫度時用可固化組合物浸漬增強織物；其中該可固化組合物包括3080重量份環(huán)氧樹脂，20-60重量份多分散性指數小于或等于2.2并且在25。C時在氯仿中測量的特性粘數為0.03-0.2分升/克的雙官能聚(亞芳基醚)，2~100重量〗分大氣壓下沸點為50-250°C的溶劑，以及用量有效地固化所述環(huán)氧樹脂的固化促進劑；其中所有重量份均基于100重量份環(huán)氧樹脂和雙官能聚(亞芳基醚)的總重量。44.權利要求43的印刷電路板，其中所述多^性指數為2~2.2。45.權利要求43或44的印刷電路板，其中所述層壓多個預浸漬體包括使所述多個預浸漬體暴露于175205。C的溫度和1723MPa的壓力條件下，以及進一步使所述多個預浸漬體暴露于185215。C的溫度和32~40MPa的壓力條件下。46.權利要求43的印刷電路板，其中所述可固化組合物由下述組分組成所述環(huán)氧樹脂、所述雙官能聚(亞芳基醚)、所述溶劑、所述固化促進劑，以及任選的添加劑，所述添加劑選自染料、顏料、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、流動改性劑、防滴劑、阻燃劑、防粘連劑、抗靜電劑、流動促進劑、加工助劑、基底粘合劑、脫模劑、增韌劑、低收縮添加劑、應力消除劑及其組合。47.權利要求46的印刷電路板，其中多^:性指數為2~2.2。全文摘要一種形成復合材料的方法包括在約10～40℃的溫度時用可固化組合物浸漬增強結構。該可固化組合物包括特定用量的環(huán)氧樹脂、聚(亞芳基醚)、溶劑和固化促進劑。所述聚(亞芳基醚)平均包括約1.6～2.4個酚羥基/分子，且其多分散性指數小于或等于2.2，其特性粘數為約0.03～0.2分升/克。這些特征顯著改進聚(亞芳基醚)在可固化組合物中的溶解度并允許該可固化組合物在室溫或接近室溫時成形和使用。還公開了通過本發(fā)明的方法形成的復合材料和包括該復合材料的電路板。文檔編號C09J171/12GK101583686SQ200880002422公開日2009年11月18日申請日期2008年1月23日優(yōu)先權日2007年1月30日發(fā)明者克里斯蒂娜·L·布雷德伍德,愛德華·N·彼得斯,樺郭申請人:沙伯基礎創(chuàng)新塑料知識產權有限公司