專(zhuān)利名稱(chēng)：：阻燃性粘結(jié)劑組合物、撓性鍍銅疊層板和覆蓋膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及阻燃性粘結(jié)劑組合物、撓性鍍銅疊層板和覆蓋膜。
背景技術(shù)：
：一直以來(lái)，在賦予用于半導(dǎo)體密封材料、玻璃環(huán)氧系鍍銅疊層板等電子材料的粘結(jié)劑組合物阻燃性時(shí)，配合含有溴的環(huán)氧樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂等作為阻燃劑。但是，由于在燃燒該含有溴等卣素的化合物時(shí)，存在產(chǎn)生二嗜、英系化合物等有害氣體這樣的問(wèn)題，因此近年來(lái)，正在研究在粘結(jié)劑組合物中使用的材料的無(wú)閨化。另一方面，作為比玻璃環(huán)氧系鍍銅疊層板薄、且具有柔軟性的材料，撓性鍍銅疊層板被廣泛使用，在各種電子材料薄型化和高密度化的同時(shí)，撓性鍍銅疊層板的市場(chǎng)規(guī)模正在擴(kuò)大。這種所謂撓性鍍銅疊層板，是通過(guò)使聚酰亞胺等電絕緣性膜與銅箔介由粘結(jié)劑組合物粘合，并使粘結(jié)劑組合物熱固化，從而得到的具有柔軟性的鍍銅疊層板。對(duì)于該撓性鍍銅疊層板中使用的粘結(jié)劑組合物，也與上述電子材料中使用的粘結(jié)劑組合物同樣地正在研究無(wú)卣化。另外，在加工撓性鍍銅疊層板的銅箔而形成布線圖案之后，作為保護(hù)該布線圖案的材料，使用覆蓋膜。該覆蓋膜是在聚酰亞胺膜等電絕緣性膜上形成了下述粘結(jié)劑層的膜，所述粘結(jié)劑層是粘結(jié)劑組合物半固化所形成的。對(duì)于該覆蓋膜中使用的粘結(jié)劑組合物，也與上述電子材料中使用的粘結(jié)劑組合物同樣地正在研究無(wú)卣化。作為這些撓性鍍銅疊層板及覆蓋膜等電子材料中使用的、不含卣素的粘結(jié)劑組合物，有含有環(huán)氧樹(shù)脂、芳香族磷酸酯、固化劑和高純度丙烯腈-丁二烯橡膠的粘結(jié)劑組合物(例如，參考專(zhuān)利文獻(xiàn)1);含有硅氧烷改性聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂、聚環(huán)氧化物化合物、固化劑、彈性體、磷腈化合物、磷酸酯化合物等有機(jī)磷化合物，以及無(wú)機(jī)填充劑的粘結(jié)劑組合物(例如，參考專(zhuān)利文獻(xiàn)2);含有環(huán)氧樹(shù)脂、彈性體、磷酰胺型阻燃劑和無(wú)機(jī)填充劑的粘結(jié)劑組合物(例如，參考專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。這些粘結(jié)劑組合物在燃燒時(shí)不產(chǎn)生二惡英系化合物等有害氣體，同時(shí)能夠制造耐熱性、阻燃性等優(yōu)異的撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:特開(kāi)2001-339131號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2006-70176號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2005-15595公凈艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題然而，專(zhuān)利文獻(xiàn)1~3中的任一種粘結(jié)劑組合物，均使用非反應(yīng)性的磷化合物作為阻燃劑，故而在使用該粘結(jié)劑組合物制作的撓性鍍銅疊層板中，非反應(yīng)性磷化合物立即移動(dòng)到該粘結(jié)劑組合物固化所形成的層(粘結(jié)劑層)的界面上，造成粘結(jié)劑層與電絕緣性膜以及銅箔的粘結(jié)性降低。另外，在使用該粘結(jié)劑組合物制作的覆蓋膜中也同樣，非反應(yīng)性磷化合物立即移動(dòng)到該粘結(jié)劑組合物半固化所形成的層(粘結(jié)劑層)的界面上，造成粘結(jié)劑層與電絕緣性膜的粘結(jié)性降低。其結(jié)果是，在該撓性鍍銅疊層板和覆蓋膜中，存在長(zhǎng)期可靠性低這樣的問(wèn)題。本發(fā)明是為了解決上述課題而做出的，目的是提供能夠制成耐熱性、阻燃性和長(zhǎng)期可靠性等優(yōu)異的撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜，且不含卣素的阻燃性粘結(jié)劑組合物。另外本發(fā)明的目的是提供耐熱性、阻燃性和長(zhǎng)期可靠性等優(yōu)異的撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜。用于解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明提供一種阻燃性粘結(jié)劑組合物，其特征在于，含有以下通式(l)所示的含氨基的磷酸酯化合物、和無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1)上式中，X1、X2、X3、乂4和XS可以相同也可以不同，是氫原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。另外，本發(fā)明提供一種撓性鍍銅疊層板，是具有電絕緣性膜、在所述電絕緣性膜上形成的阻燃性粘結(jié)劑層和在所述阻燃性粘結(jié)劑層上形成的銅箔的撓性鍍銅疊層板，其特征在于，所述阻燃性粘結(jié)劑層是上述阻燃性粘結(jié)劑組合物固化所形成的層。進(jìn)而，本發(fā)明提供一種覆蓋膜，是具有電絕緣性膜、和在所述電絕緣性膜上形成的阻燃性粘結(jié)劑層的覆蓋膜，其特征在于，所述阻燃性粘結(jié)劑層是上述阻燃性粘結(jié)劑組合物半固化所形成的層。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠制成耐熱性、阻燃性和長(zhǎng)期可靠性等優(yōu)異的撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜，且不含卣素的阻燃性粘結(jié)劑組合物另外，#據(jù)本發(fā)明，可以提供耐熱性、阻燃性和長(zhǎng)期可靠性等優(yōu)異的撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜。具體實(shí)施方式<阻燃性粘結(jié)劑組合物>本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物，含有規(guī)定通式所示的含氨基的磷酸酯化合物、和無(wú)囟系環(huán)氧樹(shù)脂。1.含氨基的磷酸酯化合物本發(fā)明中的含氨基的磷酸酯化合物用以下通式(l)表示,(1)上式中，X1、X2、X3、X"和xs可以相同也可以不同，是氫原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。對(duì)該通式(l)所示的含氨基的磷酸酯化合物的制造方法不特別限制，可以按照如JournalofPolymerSciencePartA,PolymerChemistryVol.35,1\0.3.565-574(1997)等所記載的現(xiàn)在公知的方法來(lái)制造。在該方法中，因?yàn)樵跓o(wú)機(jī)堿性化合物存在下，使規(guī)定通式所示的氨基苯酚化合物、與規(guī)定通式所示的二氯磷酸化合物在非質(zhì)子性有機(jī)溶劑中反應(yīng)的方法，可以通過(guò)1步反應(yīng)容易地進(jìn)行制備，所以在生產(chǎn)效率和成本方面是優(yōu)選的?？梢栽诒景l(fā)明中使用的氨基苯酚化合物用以下通式(3)表示。作為這樣的氨基苯酚化合物，可以列舉例如，鄰氨基苯酚、間氨基苯酚和對(duì)氨基苯酚。另外，氨基苯酚化合物可以具有烷基和烷氧基等取代基?？梢栽诒景l(fā)明中使用的二氯磷酸化合物用以下通式(4)表示。0IIci—p—a1o上述式中，X1、X2、X3、X"和xs可以相同也可以不同，是氫原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。作為這樣的二氯磷酸化合物，可以列舉例如，苯基二氯磷酸、2-甲基苯基二氯磷酸、4-甲基苯基二氯磷酸、2,6-二甲基苯基二氯磷酸、2，4，6-三甲基苯基二氯磷酸、4-乙基苯基二氯磷酸和4-丙基苯基二氯磷酸等。氨基苯酚化合物與二氯磷酸化合物的比例，相對(duì)于1當(dāng)量二氯磷酸化合物的氯原子，優(yōu)選氨基苯酚化合物為1.0~3.0當(dāng)量，更優(yōu)選為1.1~1.6當(dāng)量。如果氨基苯酚化合物不足1.0當(dāng)量，則有時(shí)得不到含氨基的磷酸酯化合物的所需收率，另外如果超過(guò)3.0當(dāng)量，則有時(shí)未反應(yīng)的氨基苯酚化合物的量過(guò)多，不經(jīng)濟(jì)。作為可以在本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)堿性化合物，可以列舉例如，氫氧化鈉和氫氧化鉀等氫氧化物、碳酸鹽等。這些化合物中，因?yàn)樘妓徕c和碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽能夠提高反應(yīng)選擇性、減少副反應(yīng)生成物的量，所以是優(yōu)選的。無(wú)機(jī)堿性化合物的用量相對(duì)于1當(dāng)量二氯磷酸化合物的氯原子，優(yōu)選為i.o4.o當(dāng)量，更優(yōu)選為i.i~3.o當(dāng)量。如果無(wú)才;u^性化合物的用量如不足1.0當(dāng)量，則有時(shí)不能充分地捕獲反應(yīng)中產(chǎn)生的氯離子，反應(yīng)體系變?yōu)樗嵝郧曳磻?yīng)速度降低。另一方面，如果無(wú)機(jī)堿性化合物的用量超過(guò)4.0當(dāng)量，則有時(shí)過(guò)量的無(wú)機(jī)堿性化合物過(guò)多，不經(jīng)濟(jì)。作為可以在本發(fā)明中使用的非質(zhì)子性有機(jī)溶劑，可以列舉例如，苯、甲苯和二曱苯等芳香族系；乙醚、異丙醚、丁醚、四氫呋喃和二甘醇二甲醚等醚系；乙腈等腈系。這些溶劑中，因?yàn)橐译鎸?duì)氨基苯酚化合物和二氯磷酸化合物的溶解性?xún)?yōu)異，所以是優(yōu)選的。非質(zhì)子性有機(jī)溶劑的用量只要是能夠溶解氨基苯酚化合物和二氯磷酸化合物的量即可，不特別限制。在含氨基的磷酸酯化合物的制造方法中，對(duì)上述成分的添加順序不特別限制，但從抑制副反應(yīng)并提高含氨基的磷酸酯化合物的收率的觀點(diǎn)出發(fā)，化合物，然后緩慢地加入二氯磷酸化合物。反應(yīng)溫度根據(jù)使用的非質(zhì)子性有機(jī)溶劑的種類(lèi)等不同而變化，一般優(yōu)選40100。C。如果反應(yīng)溫度不足40。C,則有時(shí)得不到所需的反應(yīng)速度，另外如果超過(guò)100。C，則有時(shí)副反應(yīng)產(chǎn)生的生成物增加。反應(yīng)時(shí)間根據(jù)上述成分的用量等不同而變化，一般優(yōu)選為0.5~10小時(shí)。如果反應(yīng)時(shí)間不足0.5小時(shí)，則有時(shí)氨基苯酚化合物與二氯磷酸化合物的反應(yīng)不充分。另一方面，如果反應(yīng)時(shí)間超過(guò)10小時(shí)，則有時(shí)發(fā)生副反應(yīng)而得不到所需的收率，而且經(jīng)濟(jì)上也不優(yōu)選。在反應(yīng)結(jié)束之后，可以通過(guò)過(guò)濾和洗滌等公知方法，從反應(yīng)物中分離含氨基的磷酸酯化合物。具體地說(shuō)，通過(guò)過(guò)濾反應(yīng)物，從反應(yīng)物中除去催化劑和生成的鹽等雜質(zhì)。接著，將濾液進(jìn)行減壓濃縮，然后通過(guò)在該濾液中加入大量的水而使固體物質(zhì)析出。接下來(lái)，通過(guò)加入氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等無(wú)機(jī)堿并充分?jǐn)嚢?，從而使固體物質(zhì)中所含的未反應(yīng)的氨基苯酚在水中增溶化。接著，通過(guò)過(guò)濾該固體物質(zhì)，然后使用水等洗滌該固體物質(zhì)，并使其千燥，從而可以得到含氨基的磷酸酯化合物。因?yàn)樵摵被牧姿狨セ衔锓肿又胁痪哂宣u素原子，在加工時(shí)加熱時(shí)和使用之后焚燒時(shí)不產(chǎn)生二惡英類(lèi)，所以可以作為阻燃劑配合在粘結(jié)劑組合物中。在上述通式(l)所示的含氨基的磷酸酯化合物中，因?yàn)橐韵峦ㄊ?2)所示的含氨基的磷酸酯化合物具有優(yōu)異的阻燃性，所以作為阻燃劑是有用的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>上述通式(2)中，X1、X2、X3、X"和XS可以相同也可以不同，是氫原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。另外，在上述通式(2)所示的含氨基的磷酸酯化合物中，因?yàn)橐韵禄瘜W(xué)式(I)所示的化合物具有特別優(yōu)異的阻燃性，所以?xún)?yōu)選作為阻燃劑使用。另外，因?yàn)橐韵禄瘜W(xué)式(II)所示的化合物除了上述特性之外，耐水解性也優(yōu)異,所以更優(yōu)選作為電子材料用途的阻燃劑使用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>2.無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂無(wú)鹵系環(huán)氧樹(shù)脂是分子內(nèi)不含溴等鹵素原子的環(huán)氧樹(shù)脂。作為該無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂，不特別限制，但優(yōu)選1分子中具有至少平均2個(gè)以上環(huán)氧基的無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂。另外，該無(wú)囟系環(huán)氧樹(shù)脂例如，可以具有硅氧烷骨架、聚氨酯骨架、聚酰亞胺骨架、聚酰胺骨架等，另外，可以含有磷原子、硫原子、氮原子等。作為這樣的無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂，可列舉雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、萘芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂和三苯基曱烷型環(huán)氧樹(shù)脂等縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂；六氫鄰苯二曱酸縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯、異氰脲酸三縮水甘油酯和四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷等縮水甘油胺系環(huán)氧樹(shù)脂；以及環(huán)氧化聚丁二烯、和環(huán)氧化大豆油等線性脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂等。另外，使上述各種環(huán)氧樹(shù)脂與反應(yīng)性磷化合物反應(yīng)而結(jié)合磷原子所形成的各種含磷環(huán)氧樹(shù)脂，也可以作為無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂使用。具體地說(shuō)，可以使用下述(A)與(B)反應(yīng)所得到的含磷環(huán)氧樹(shù)脂作為無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂，所述(A)是選自上述各種環(huán)氧樹(shù)脂的至少一種，所述(B)是以下式(a)或(b)所示的化合物、與苯醌或萘醌的反應(yīng)生成物，(a)(b)上式中，R1、R2、113和114各自獨(dú)立，是碳原子數(shù)16的烷基、或者取代或未取代的芳基，n和m分別為0~4的整數(shù)，o和p分別為0~5的整數(shù)。作為上式(a)所示的化合物，可列舉例如，9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(三光(林)制造，商品名HCA)等。另夕卜，作為上述式(b)所示的化合物，可列舉例如，二苯基氧化膦、二(2-曱基苯基)氧化膦、二(2,5-二甲基苯基)氧化膦、二(2，4，6-三曱基苯基)氧化膦等。此外，因?yàn)樯鲜龊篆h(huán)氧樹(shù)脂還有以FX-305(東都化成制造)等商品名市售的樹(shù)脂，所以也可以使用這些樹(shù)脂。上述無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂可以單獨(dú)，或2種以上混合使用。本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物中，除了含有上述成分之外，還可以進(jìn)一步含有除含氨基的磷酸酯化合物以外的二胺化合物、固化促進(jìn)劑、熱塑性樹(shù)脂和/或合成橡膠、無(wú)機(jī)填充劑和有機(jī)溶劑等其它成分。3.其它成分(3-1)除含氨基的磷酸酯化合物以外的二胺化合物從調(diào)整固化物的物性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物可以含有除含氨基的磷酸酯化合物以外的二胺化合物。作為可以在本發(fā)明中4吏用的二胺化合物，可以列舉1，6-己二胺、三甲基-l，6-己二胺、2-甲基-l，5-戊二胺、間苯二曱胺、異佛爾酮二胺、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、二氨基二苯基曱烷和二氨基二苯砜等。這些二胺化合物可以單獨(dú)，或混合使用。該二胺化合物的配合量，只要是不損害阻燃性的范圍即可，不特別限制，一般優(yōu)選使阻燃性粘結(jié)劑組合物中不揮發(fā)性有機(jī)成分中的磷含量為0.5~4.0質(zhì)量％的范圍那樣進(jìn)行配合。如果該磷含量不足0.5質(zhì)量％,則有時(shí)不能充分獲得配合二胺化合物所產(chǎn)生的效果。另外，如果磷含量超過(guò)4.0質(zhì)量％，則有時(shí)造成粘結(jié)性等物性降低。在配合該二胺化合物時(shí)，該二胺化合物和含氨基的磷酸酯、與環(huán)氧樹(shù)脂的比例，優(yōu)選(氨基)/(環(huán)氧基)的當(dāng)量比為0.25~0.75，更優(yōu)選為0.40~0.60。如果該當(dāng)量比不足0.25或超過(guò)0.75，則有時(shí)固化物的交聯(lián)密度降低，機(jī)械強(qiáng)度降低。(3-2)固4匕促進(jìn)劑從促進(jìn)含氨基的磷酸酯化合物和任意上述二胺化合物的氨基、與無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂的交聯(lián)反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物可以含有固化促進(jìn)劑。作為可以在本發(fā)明中使用的固化促進(jìn)劑，可以列舉水楊酸、苯曱酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、苯磺酸和對(duì)曱苯磺酸等有機(jī)酸，三氟化硼單甲胺、和三氟化硼哌啶等路易斯酸等，這些固化促進(jìn)劑可以單獨(dú)，或混合使用。另外，除了上述之外還可以使用咪唑系化合物、脂肪族叔胺化合物等一般環(huán)氧樹(shù)脂的固化促進(jìn)劑。該固化促進(jìn)劑的配合量只要是不損害本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物特性的范圍即可，不特別限制，一般相對(duì)于總計(jì)100質(zhì)量份的含氨基的磷酸酯化合物、任意上述二胺化合物和無(wú)閨系環(huán)氧樹(shù)脂，優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.2~3質(zhì)量份。如果該固化促進(jìn)劑的配合量不足0.1質(zhì)量份，則有時(shí)不能充分獲得配合固化促進(jìn)劑所產(chǎn)生的效果。另一方面，如果該固化促進(jìn)劑的配合量超過(guò)5質(zhì)量％，則有時(shí)得不到所需的貯存期。(3-3)熱塑性樹(shù)脂和/或合成橡膠從使該粘結(jié)劑組合物發(fā)揮適度流動(dòng)性(流動(dòng)特性)的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物可以含有熱塑性樹(shù)脂、合成橡膠。通過(guò)使該阻燃性粘結(jié)劑組合物發(fā)揮適度的流動(dòng)特性，在使用本發(fā)明阻燃性粘結(jié)劑組合物制作撓性鍍銅疊層板時(shí)，可以使形成電路的銅箔部分(布線圖案)無(wú)縫隙地粘結(jié)，同時(shí)也可以提高與聚酰亞胺膜等電絕緣性膜、銅箔的粘結(jié)性。作為可以在本發(fā)明中使用的熱塑性樹(shù)脂，不特別限制，可以使用公知的各種熱塑性樹(shù)脂。作為該熱塑性樹(shù)脂，可以列舉聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂等。作為這樣的熱塑性樹(shù)脂，可列舉例如，"YP，，系列及"ERF"系列(東都化成制造，苯氧基樹(shù)脂)、工匕?！骋徊稶56("^亇/《y工求年Vl/i^:/制造，苯氧基樹(shù)脂)、口7、;/夕7"系列(東洋紡織制造，聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂)、"力亇7W夕7"系列(日本化藥制造，聚酰胺酰亞胺樹(shù)脂)等。這些樹(shù)脂中，特別優(yōu)選能夠發(fā)揮優(yōu)異特性的、含有氣基的熱塑性樹(shù)脂。具有氣基的熱塑性樹(shù)脂以"^一口y"系列(東洋紡織制造，含羧基的聚酯樹(shù)脂)、AW-5(共同藥品制造，含羧基的丙烯酸樹(shù)脂)、SG-708-6T(于力、iT，厶亍、乂夕7社制造，含羧基的丙烯酸樹(shù)脂)等商品名市售。此外，上述樹(shù)脂可以單獨(dú)，或混合使用。作為可以在本發(fā)明中使用的合成橡膠，不特別限制，可以使用公知的各種合成橡膠。作為該合成橡膠，可列舉含羧基的丙烯腈-丁二烯橡膠(以下，將"丙烯腈-丁二烯橡膠"稱(chēng)為"NBR")、氫化NBR。這樣的含羧基的NBR例如以二、乂求一少1072(日本if才、Z制造)、作為離子雜質(zhì)量少的高純品的PNR-1H(JSR制造)、Zetpol系列(曰本if才>制造)等商品名市售。該熱塑性樹(shù)脂和/或合成橡膠的配合量只要是不損害本發(fā)明阻燃性粘結(jié)劑組合物的特性的范圍即可，不特別限制，一般相對(duì)于總計(jì)IOO質(zhì)量份的含氨基的磷酸酯化合物、任意上述二胺化合物和無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂，優(yōu)選為0~500質(zhì)量份，更優(yōu)選為20~300質(zhì)量份。如果該配合量超過(guò)500質(zhì)量份，則有時(shí)得不到所需的阻燃性。(3-4)無(wú)才幾填充劑從賦予適度的觸變性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物可以含有無(wú)機(jī)填充劑。作為可以在本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)填充劑，只要是可以在撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜中使用的無(wú)機(jī)填充劑即可，不特別限制。其中，優(yōu)選也作為阻燃助劑發(fā)揮作用的氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化硅、氧化鉬等金屬氧化物，更優(yōu)選為氫氧化鋁、氫氧化鎂。這些無(wú)機(jī)填充劑可以單獨(dú)，或混合使用。該無(wú)機(jī)填充劑的配合量，只要是不損害本發(fā)明阻燃性粘結(jié)劑組合物的特性的范圍即可，不特別限制，一般相對(duì)于總計(jì)IOO質(zhì)量份的阻燃性粘結(jié)劑組合物中有機(jī)固體成分，優(yōu)選為0100質(zhì)量份，更優(yōu)選530質(zhì)量份。如果該配合量超過(guò)IOO質(zhì)量份，則有時(shí)得不到所需的粘結(jié)性。此外，所謂"有機(jī)固體成命"，意味著本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物中的不揮發(fā)性有機(jī)成分，在該阻燃性粘結(jié)劑組合物含有有機(jī)溶劑的情況下，有機(jī)溶劑不包含在有機(jī)固體成分中。(3-5)有才幾溶劑從調(diào)整阻燃性粘結(jié)劑組合物的流動(dòng)特性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物可以含有有機(jī)溶劑。作為可以在本發(fā)明中使用的有機(jī)溶劑，不特別限制，可以使用公知的各種有機(jī)溶劑。作為該有機(jī)溶劑，可列舉N，N-二甲基乙酰胺、曱乙酮、N，N-二曱基曱酰胺、環(huán)己酮、N-曱基-2-吡咯烷酮、曱苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、二氧戊環(huán)等。這些溶劑可以單獨(dú)，或混合使用。該有機(jī)溶劑的配合量?jī)?yōu)選為使得阻燃性粘結(jié)劑組合物中有機(jī)固體成分和無(wú)機(jī)固體成分的合計(jì)濃度一般為10~50質(zhì)量％、優(yōu)選為20~40質(zhì)量°/。的量。如果該阻燃性粘結(jié)劑組合物中有機(jī)固體成分和無(wú)機(jī)固體成分的合計(jì)濃度為10~50質(zhì)量％,則在制造撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜時(shí)，在電絕緣性膜等基材上的涂布性變得良好且操作性?xún)?yōu)異，同時(shí)涂布時(shí)不產(chǎn)生不均勻。其結(jié)果是，在環(huán)境方面和經(jīng)濟(jì)方面等都優(yōu)異。此外，所謂"無(wú)機(jī)固體成分"，意味著本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物中所含的不揮發(fā)性無(wú)機(jī)固體成分。本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物可以通過(guò)混合上述成分來(lái)制造。作為該混合方法，可以使用罐磨機(jī)、球磨機(jī)、勻化器、超級(jí)磨(SuperMill)等。另外，對(duì)上述成分的配合順序也不特別限制。這樣制造的本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物，可以在制造撓性印刷布線板所使用的撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜、粘合片的粘結(jié)層等時(shí)使用。<撓性鍍銅疊層板>本發(fā)明的撓性鍍銅疊層板可以使用上述阻燃性粘結(jié)劑組合物來(lái)制造。該撓性鍍銅疊層板具有電絕緣性膜、在所述電絕緣性膜上形成的阻燃性粘結(jié)劑層和在所述阻燃性粘結(jié)劑層上形成的銅箔，其特征在于，所述阻燃性粘結(jié)劑層是上述阻燃性粘結(jié)劑組合物固化所形成的層。作為可以在本發(fā)明的撓性鍍銅疊層板中使用的電絕緣性膜，只要是能在撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜中使用的電絕緣性膜即可，不特別限制。作為該電絕緣性膜，可列舉聚酰亞胺膜；聚對(duì)苯二曱酸乙二酯膜；聚酯膜；聚乙二酰脲(polyparabanicacid)膜；聚醚醚酮膜；聚苯石克醚膜；芳族聚酰胺膜；以及在由玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維或聚酯纖維等形成的基材中浸漬作為基體的環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂或鄰苯二甲酸二烯丙酯樹(shù)脂等并制成膜或片狀的電絕緣性膜等。這些電絕緣性膜中，從耐熱性、尺寸穩(wěn)定性和機(jī)械特性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選聚酰亞胺膜。作為該電絕緣性膜的厚度，可以根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，一般為12.5~50fim。作為可以在本發(fā)明撓性鍍銅疊層板中使用的銅箔，只要是一直以來(lái)在撓性鍍銅疊層板中使用的銅箔即可，不特別限制，可以直接使用軋制、電解銅箔制品。另外，銅箔的厚度也可以根據(jù)用途適當(dāng)調(diào)整，一般為5~70jim。本發(fā)明的撓性鍍銅疊層板，除了使用上述材料以外，可以使用現(xiàn)在公知的方法制造。具體地說(shuō)，首先，在電絕緣性膜上涂布上述阻燃性粘結(jié)劑組合物，然后將它們進(jìn)行加熱而使阻燃性粘結(jié)劑組合物變成半固化狀態(tài)。這里，作為阻燃性粘結(jié)劑組合物的涂布方法，不特別限制，可以使用逆轉(zhuǎn)輥式涂布機(jī)(ReverseRollCoater)、缺角輪涂布機(jī)(CommaCoater)等公知裝置進(jìn)行涂布。另外，用于使阻燃性粘結(jié)劑組合物變成半固化狀態(tài)的加熱條件也可以根據(jù)阻燃性粘結(jié)劑組合物的組成而適當(dāng)設(shè)定，例如，可以通過(guò)串聯(lián)式干燥器(In-lineDrier)等將涂布有阻燃性粘結(jié)劑組合物的電絕緣性膜在80~160。C下加熱2~10分鐘。接著，在變?yōu)榘牍袒癄顟B(tài)的阻燃性粘結(jié)劑組合物上熱疊層(熱壓接)銅箔，然后通過(guò)利用后硫化使半固化狀態(tài)的阻燃性粘結(jié)劑組合物完全固化，從而可以得到撓性鍍銅疊層板。這里，熱疊層時(shí)的加熱和壓接條件也可以根據(jù)阻燃性粘結(jié)劑組合物的組成而適當(dāng)設(shè)定，例如可以在線壓力0.5~5kg/cm、溫度100150。C下進(jìn)行熱壓接。另外，后石?；瘯r(shí)的加熱條件也可以根據(jù)阻燃性粘結(jié)劑組合物的組成而適當(dāng)設(shè)定，例如，可以在60~200°C下力口熱0.5~5小時(shí)。在這樣制造的撓性鍍銅疊層板中，阻燃性粘結(jié)劑組合物固化所形成的層的厚度一般為5~45fim，優(yōu)選為5~18jim。<覆蓋膜>本發(fā)明的覆蓋膜可以使用上述阻燃性粘結(jié)劑組合物來(lái)制造。該覆蓋膜具有電絕緣性膜、和在所述電絕緣性膜上形成的阻燃性粘結(jié)劑層，其特征在于，所述阻燃性粘結(jié)劑層是上述阻燃性粘結(jié)劑組合物半固化所形成的層?？梢栽诒景l(fā)明的覆蓋膜中使用的電絕緣性膜，與上述可以在撓性鍍銅疊層板中使用的電絕緣性膜相同。其中，從提高粘結(jié)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選是經(jīng)低溫等離子體處理的電絕緣性膜。特別是從耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、機(jī)械特性等觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選經(jīng)低溫等離子體處理的聚酰亞胺膜。本發(fā)明的覆蓋膜除了使用上述材料以外，可以使用現(xiàn)在公知的方法來(lái)制造。具體地說(shuō)，首先，在電絕緣性膜上涂布上述阻燃性粘結(jié)劑組合物，然后通過(guò)將它們加熱而使阻燃性粘結(jié)劑組合物變成半固化狀態(tài)，從而可以得到覆蓋膜。這里，作為阻燃性粘結(jié)劑組合物的涂布方法，不特別限制，可以使用逆轉(zhuǎn)輥式涂布機(jī)、缺角輪涂布機(jī)等公知裝置進(jìn)行涂布。另外，用于使阻燃性粘結(jié)劑組合物變?yōu)榘牍袒癄顟B(tài)的加熱條件也可以根據(jù)阻燃性粘結(jié)劑組合物的組成而適當(dāng)設(shè)定，例如，可以通過(guò)串聯(lián)式干燥器等將涂布有阻燃性粘結(jié)劑組合物的電絕緣性膜在80~160。C下加熱2~10分鐘。在這樣制造的覆蓋膜中，阻燃性粘結(jié)劑組合物半固化所形成的層的厚度一般為5~45阿，優(yōu)選為5~18,。另外，從運(yùn)輸性等的觀點(diǎn)出發(fā)，該覆蓋膜可以在所述阻燃性粘結(jié)劑層上疊層保護(hù)層。此外，在這種情況下作為覆蓋膜使用時(shí)，可以剝離該保護(hù)層而使用。作為可以在本發(fā)明的覆蓋膜中使用的保護(hù)層，只要是能夠不損害阻燃性粘結(jié)劑層形態(tài)而剝離的保護(hù)層即可，不特別限制。作為該保護(hù)層，可列舉聚乙烯(PE)膜、聚丙烯(PP)膜、聚曱基戊烯(TPX)膜和聚酯膜等塑料膜，在紙材料的一面或兩面上涂布有PE膜、PP膜等聚烯烴膜、以及TPX膜等的脫模紙等。在阻燃性樹(shù)脂層上疊層保護(hù)層時(shí)，可以在變成半固化狀態(tài)的阻燃性粘結(jié)劑組合物上疊層、壓接保護(hù)層。這里，作為壓接的條件，不特別限制，例如可以在0.5~5kg/cm的線壓下進(jìn)行壓接。實(shí)施例以下，使用實(shí)施例對(duì)于本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，但這些實(shí)施例對(duì)本發(fā)明沒(méi)有任何限制。另外，實(shí)施例和比較例中制造的撓性鍍銅疊層板的特性評(píng)價(jià)通過(guò)以下測(cè)定來(lái)進(jìn)行。(1)剝離強(qiáng)度剝離強(qiáng)度依據(jù)JISC6481的"印刷布線板用鍍銅疊層板試驗(yàn)方法"進(jìn)行測(cè)定。具體地說(shuō)，在撓性鍍銅疊層板上形成圖案寬度lmm的電路，然后測(cè)定在25。C條件下沿相對(duì)于該疊層板的面為90度的方向以50mm/分鐘的速度剝離銅箔(電路)時(shí)所需的力的最低值，表示為剝離強(qiáng)度。(2)焊料耐熱性焊料耐熱依據(jù)JISC6481的"印刷布線板用鍍銅疊層板試驗(yàn)方法"進(jìn)行測(cè)定。具體地說(shuō)，通過(guò)將撓性鍍銅疊層板切成25mm見(jiàn)方來(lái)制作試驗(yàn)片，將該試驗(yàn)片浮在288。C的焊料浴上30秒，然后從焊料浴中取出試驗(yàn)片，對(duì)該試驗(yàn)片目測(cè)確認(rèn)有無(wú)膨脹、剝離、變色。將在這些試驗(yàn)片中，沒(méi)有膨脹、剝離、變色的表示為O,有膨脹、剝離、變色的表示為x。(3)阻燃性將撓性鍍銅疊層板進(jìn)行蝕刻處理，完全除去銅箔，從而制作阻燃性評(píng)價(jià)用的樣品。接著，依據(jù)UL94VTM-0阻燃性標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定該樣品的阻燃性。將這些樣品顯示滿(mǎn)足UL94VTM-0標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性的情況用O表示，將燃燒的情況用表示。2，6-二甲基苯基二氯磷酸的合成在具有攪拌裝置、干燥氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗和冷凝器的4口燒瓶中加入107.7g(0.882摩爾)的2，6-二甲基苯酚、80.7ml(0.884摩爾)的氧氯化磷、1.5g的無(wú)水氯化鈣，使4口燒瓶?jī)?nèi)形成干燥氮?dú)鈿夥?。在攪拌?nèi)容物的同時(shí)加熱回流15小時(shí)，通過(guò)將得到的反應(yīng)生成物在減壓下進(jìn)行蒸餾，從而得到U9.4g(收率56.7%)的2，6-二曱基苯基二氯磷酸。[含氨基的磷酸酯化合物的制備I(合成例1:二(4-氨基苯基)苯基砩酸酯(4-APP)的制備)在具有攪拌裝置、干燥氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗和冷凝器的4口燒瓶中裝入197g(1.42摩爾)的對(duì)硝基苯酚、135g的無(wú)水吡啶、310g的無(wú)水乙腈，使4口燒瓶?jī)?nèi)形成干燥氮?dú)鈿夥?。接著，在將燒瓶?jī)?nèi)劇烈攪拌的同時(shí)，緩慢地在內(nèi)容物中滴加150g(0.710摩爾)的苯基二氯磷酸，然后加熱回流l小時(shí)。接著，將反應(yīng)液冷卻至室溫，然后緩慢加入到3L的冷水中，使晶體析出。過(guò)濾得到的晶體，然后用水充分洗滌，通過(guò)在卯。C下干燥24小時(shí)，從而得到281g(0.68摩爾)的二(4-硝基苯基)苯基磷酸酯(收率95%)。接著，將250g(0.60摩爾)的二(4-硝基苯基)苯基磷酸酯、624g的二5悉烷、50g的阮內(nèi)鎳(Raneynickel)催化劑(M-A1合金)和70g的二惡烷裝入帶有攪拌器的高壓釜中。接下來(lái)，在50。C、80kg/cii^的壓力下進(jìn)行5小時(shí)氫化反應(yīng)。在氫氣消耗停止之后，進(jìn)一步進(jìn)行2小時(shí)反應(yīng)，然后將過(guò)量的氫氣從高壓釜中排出。將反應(yīng)液過(guò)濾，然后濃縮，加入到3L的飽和碳酸鈉水溶液中。接著，將析出的固體物質(zhì)過(guò)濾，然后用水充分洗滌。接下來(lái)，通過(guò)將該固體物質(zhì)在卯。C下干燥24小時(shí)，從而得到181g的上述化學(xué)式(I)所示的4-APP(收率85%)。(合成例2:4-APP的制備)在具有攪拌裝置、干燥氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、滴液漏斗和冷凝器的4口燒瓶中裝入165g(1.66摩爾)的無(wú)水碳酸鉀、以及700g的經(jīng)脫水處理的乙腈與101g(0.926摩爾)的對(duì)氨基苯酚的混合液，使4口燒瓶?jī)?nèi)形成干燥氮?dú)鈿夥?。在攪拌?nèi)容物的同時(shí)，升溫至6065。C,然后在內(nèi)容物中緩慢滴加65.1g(0.309摩爾)的苯基二氯磷酸與60g的經(jīng)脫水處理的乙腈的混合液。在滴加結(jié)束之后，再加熱回流l小時(shí)，然后將反應(yīng)液冷卻至室溫。通過(guò)過(guò)濾除去生成的鹽和碳酸鉀，再用50ml的乙腈洗滌。將得到的濾液進(jìn)行減壓濃縮，然后加入到約600ml的水中。接著，加入5%的碳酸鉀水溶液約600ml并攪拌30分鐘，然后過(guò)濾析出的固體物質(zhì)，小心用水洗滌，然后使固體物質(zhì)干燥。通過(guò)使用曱醇使得到的固體物質(zhì)進(jìn)行重結(jié)晶，從而得到66.6g的上述化學(xué)式(I)所示的4-APP(收率65%)。(合成例3:二(4-氨基苯基)-2，6-二甲基苯基磷酸酯(4-ADMP)的制備)將38.4g(0.386摩爾)的無(wú)7jC碳酸鉀、30.3g(0.278摩爾)的對(duì)氨基苯酚和100ml(78g)的經(jīng)脫水處理的乙腈，在攪拌內(nèi)容物的同時(shí)，升溫至75~80°C，然后在內(nèi)容物中緩慢滴加16.6g(0.069摩爾)的2，6-二曱基苯基二氯磷酸。在滴加結(jié)束之后，再加熱回流2小時(shí)，然后將反應(yīng)液冷卻至室溫。通過(guò)過(guò)濾除去生成的鹽和碳酸鉀，再用50ml的乙腈洗滌。將得到的濾液進(jìn)行減壓濃縮，然后加入到約600ml的水中。過(guò)濾析出的固體物質(zhì)，加入到5%的氫氧化鈉水溶液中攪拌30分鐘。然后，過(guò)濾固體物質(zhì)，然后用水洗滌，并使其干燥。使用甲苯使得到的固體物質(zhì)進(jìn)行2次重結(jié)晶，從而得到7.0g的上述化學(xué)式(II)所示的4-ADMP(收率26%)。實(shí)施例1~3通過(guò)以表1所示的配合比例混合各成分，從而調(diào)制阻燃性粘結(jié)劑組合物。^使用涂布器將這樣得到的阻燃性粘結(jié)劑組合物涂布在聚酰亞胺膜A(商品名力:/卜乂H、東l^f二求^制造，厚度25jim)上，使得固化之后的阻燃性粘結(jié)劑層的厚度為10nm,然后通過(guò)使其在120。C下、在鼓風(fēng)爐內(nèi)干燥10分鐘，從而使阻燃性粘結(jié)劑層變?yōu)榘牍袒癄顟B(tài)。接著，在聚酰亞胺膜A上形成的半固化狀態(tài)的阻燃性粘結(jié)劑層上疊層軋制銅箔(^卞八。y工于y—制造，商品名BHY22BT，厚度35jim),然后使用輥式疊層機(jī)在120°C、線壓2kg/cm的條件下進(jìn)行熱壓接。然后，通過(guò)在80。C進(jìn)行后硫化l小時(shí)，進(jìn)而160'C下進(jìn)行后硫化4小時(shí)，從而制作撓性鍍銅疊層板。比較例1~2通過(guò)以表1所示的配合比例混合各成分，從而調(diào)制粘結(jié)劑組合物。使用這樣得到的粘結(jié)劑組合物，用與實(shí)施例1~3同樣的方法制作撓性鍍銅疊層板。對(duì)于上述實(shí)施例1~3和比較例1~2所得的撓性鍍銅疊層板進(jìn)行特性評(píng)價(jià)。表l顯示其結(jié)果。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>1)CNE202(不揮發(fā)成分環(huán)氧當(dāng)量200)，長(zhǎng)春人造樹(shù)脂廠股份有限公司制造2)工匕。3—卜828EL(環(huán)氧當(dāng)量190),^卞〃乂工求年W^y制造3)FX-305(環(huán)氧當(dāng)量485,磷含量3.0質(zhì)量％),東都化成制造4)PX-200(辨含量9.0質(zhì)量％),大八化學(xué)工業(yè)制造5)工匕?！骋籬1256,i^卞^:/工求年、:yix^:/制造6)if、乂卜求一々2020(丙烯腈含量36質(zhì)量％)，日本廿才少制造7)八Y^，一卜H42ISTE,昭和電工林式會(huì)社制造如表1所示，使用含有含氨基的磷酸酯化合物的實(shí)施例1~3的阻燃性粘結(jié)劑組合物制作的撓性鍍銅疊層板，在剝離強(qiáng)度、焊料耐熱性和阻燃性的所有方面都良好。與此相對(duì)，使用不含有含氨基的磷酸酯化合物的比較例1粘結(jié)劑組合物制作的撓性鍍銅疊層板，雖然剝離強(qiáng)度和焊料耐熱性良好，但阻燃性不充分。另外，使用配合有作為添加型阻燃劑的縮合磷酸酯化合物的比較例2的粘結(jié)劑組合物制作的撓性鍍銅疊層板，雖然阻燃性良好，但剝離強(qiáng)度和焊料耐熱性不充分。如以上所說(shuō)明的那樣，通過(guò)本發(fā)明的阻燃性粘結(jié)劑組合物，可以制造耐熱性、阻燃性和長(zhǎng)期可靠性等優(yōu)異的撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜。權(quán)利要求1.一種阻燃性粘結(jié)劑組合物，其特征在于，含有下述通式(1)所示的含氨基的磷酸酯化合物和無(wú)鹵系環(huán)氧樹(shù)脂，上式中，X1、X2、X3、X4和X5可以相同也可以不同，是氫原子或碳原子數(shù)1～3的烷基。2.如權(quán)利要求l所述的阻燃性粘結(jié)劑組合物，其特征在于，所述含氨基的磷酸酯化合物用下述通式(2)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>上式中，X1、X2、x3、x"和x5可以相同也可以不同，是氬原子或碳原子數(shù)1~3的烷基。3.如權(quán)利要求1或2所述的阻燃性粘結(jié)劑組合物，其特征在于，所述含氨基的磷酸酯化合物是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>4.如權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的阻燃性粘結(jié)劑組合物，其特征在于，所述無(wú)卣系環(huán)氧樹(shù)脂是選自雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚酪清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、萘芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、三苯基甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂、六氫鄰苯二曱酸縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化大豆油和^^磷環(huán)氧樹(shù)脂中的至少一種。5.如權(quán)利要求4所述的阻燃性粘結(jié)劑組合物，其特征在于，所述含磷環(huán)氧樹(shù)脂是下述(A)與(B)反應(yīng)所得到的，所述(A)是選自雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、萘芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、三苯基曱烷型環(huán)氧樹(shù)脂、六氫鄰苯二甲酸縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、環(huán)氧化聚丁二烯和環(huán)氧4匕大豆油中的至少一種，所述(B)是下迷式(a)或(b)所示的化合物、與苯醌或萘醌的反應(yīng)生成物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>上式中，r1、r2、rS和I^各自獨(dú)立，是碳原子數(shù)1~6的烷基、或者取代或未取代的芳基，n和m分別為04的整數(shù)，o和p分別為0~5的整數(shù)。6.—種撓性鍍銅疊層板，是具有電絕緣性膜、在所述電絕緣性膜上形層板，其特征在于，所述阻燃性粘結(jié)劑層是權(quán)利要求1~5的任一項(xiàng)所述的阻燃性粘結(jié)劑組合物固化所形成的層。7.如權(quán)利要求6所述的撓性鍍銅疊層板，其特征在于，所述電絕緣性膜是聚酰亞胺膜。8.—種覆蓋膜，是具有電絕緣性膜、和在所述電絕緣性膜上形成的阻燃性粘結(jié)劑層的覆蓋膜，其特征在于，所述阻燃性粘結(jié)劑層是權(quán)利要求15的任一項(xiàng)所述的阻燃性粘結(jié)劑組合物半固化所形成的層。9.如權(quán)利要求8所述的覆蓋膜，其特征在于，所述電絕緣性膜是聚酰亞胺膜。全文摘要本發(fā)明提供一種阻燃性粘結(jié)劑組合物，其特征在于，含有以下通式(1)所示的含氨基的磷酸酯化合物、和無(wú)鹵系環(huán)氧樹(shù)脂。該阻燃性粘結(jié)劑組合物能夠制成耐熱性、阻燃性和長(zhǎng)期可靠性等優(yōu)異的撓性鍍銅疊層板、覆蓋膜，且不含鹵素。式中，X¹、X²、X³、X⁴和X⁵可以相同也可以不同，是氫原子或碳原子數(shù)1～3的烷基。文檔編號(hào)C09J163/00GK101617014SQ20088000594公開(kāi)日2009年12月30日申請(qǐng)日期2008年1月23日優(yōu)先權(quán)日2007年2月26日發(fā)明者小船浩孝,暉李,鐮田博稔,高橋健太郎申請(qǐng)人:昭和高分子株式會(huì)社