專利名稱：：用于效果顏料的加強的金屬氧化物薄片的制作方法第l/22頁用于效果顏料的加強的金屬氧化物薄片本發(fā)明涉及一種制備(珠光)顏料的方法，涉及可通過該方法獲得的(珠光)顏料以及涉及該(珠光)顏料在漆料、噴墨印刷、用于紡織品染色、用于涂層著色、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃用釉料中的用途。US4，676，929描述了一種分層方法，其中將水合頁硅酸鹽(hydratedphyllosilicate)^t在膨脹劑中。這可以是伯M羧酸，或賴氨酸乳清酸鹽或甘氨酰甘氨酸。當伴有剪切力時，膨脹劑在幾分鐘內(nèi)有效地將頁硅酸鹽晶體的硅酸鹽層單元分離并在環(huán)境溫度下形成凝膠。對其進行離子交換處理。US4，786,620描迷了對頁硅酸鹽進行離子交換處理和熱處理。這開發(fā)出形成固溶體的新晶相。US4，826，628描述了在反應(yīng)性氣相的存在下通過加熱頁硅酸鹽將該頁硅酸鹽分層的方法。優(yōu)選地，所述反應(yīng)性氣相是含氫氣氛，例如合成氣體。被分層的頁硅酸鹽對吸濕穩(wěn)定，并可以在其表面上形成過渡金屬層或有機活性位點。US4，400，297公開了通過用pH為1.0-5.5的酸性水溶液處理珪鋁酸鹽，而同時對該團塊施加受控的剪切作用來制備孩i粒形式的改性的熱剝離7JC合硅鋁酸鎂。該專利還公開了當對非熱剝離的蛭石進行類似的酸處理和剪切處理時，所得材料干燥時不具有相同外觀且不形成自支承片。US66892057〉開了由云母基質(zhì)以及高和低折射率交替層(云母/Ti02/SKVTi02)組成的多層千涉顏料。US6656259公開了由SiO;j基質(zhì)以及高和低折射率交替層(SiO/Ti02/Si02/Ti02)組成的多層干涉顏料。本發(fā)明顏料與在US6689205和US6656259中描述的那些顏料的區(qū)別在于基質(zhì)由片狀硅酸鹽層和低折射率金屬氧化物層組成。合成的金屬氧化物小片(薄片)是非常薄的材料,特征在于厚度低于約1微米或甚至低于0.5微米。與片狀硅酸鹽如天然云母相比，這樣的薄片由均質(zhì)松散材料制成并因此非常易碎。本發(fā)明將^"^金屬氧化物的光學(xué)性質(zhì)與片狀硅酸鹽的較好機械性質(zhì)結(jié)合來解決該問題。因此，本發(fā)明涉及一種制備珠光顏料的方法，以及涉及可通過本發(fā)明方法獲得的珠光顏料，所述方法包括以下步驟(1)用期望的金屬氧化物涂覆片狀硅酸鹽，其中獲得被涂覆薄片，(2)將在步驟(l)中獲得的被涂覆薄片分層，其中獲得剝離的被涂覆薄片和剝離的未被涂覆薄片，(3)將剝離的被涂覆薄片與剝離的未被涂覆薄片分離，(4)用金屬、金屬氧化物、金屬硫化物、金屬氮化物或其混合物涂覆在步驟(3)中獲得的剝離的被涂覆薄片，其中獲得(珠光)顏料。片狀硅酸鹽基質(zhì)上Si02層的特征為較強的機械抗性。當由片狀硅酸鹽制成的基質(zhì)足夠薄(〈50nm)時，材料組合產(chǎn)生更好的機械性質(zhì)，同時保持Si02的期望光學(xué)性質(zhì)。最佳片狀硅酸鹽是天然云母(白云母或蛭石)。然后可以用特征為折射率(n)高于Si02或云母折射率的金屬氧化物涂覆材料組合。一種特別優(yōu)選的材料是Ti02。步驟(l)中的金屬氧化物是低折射率金屬氧化物。低折射率金屬氧化物在本文中被定義為折射率約為1.65或更低的金屬氧化物。實例為Si02、A1203、AIOOH、B203，或其混合物。最優(yōu)選Si02。本發(fā)明方法中的起始材料是可以容易剝離的片狀硅酸鹽(聚合的結(jié)晶二珪酸鈉)。這樣的材料的實例是天然云母(白云母)和頁硅酸鹽(蛭石)。通常對片狀硅酸鹽采用使云母類礦物膨脹的方法。這樣的方法例如描述于GB1375499(US3，813，346)中并特別適合天然云母(白云母)和頁硅酸鹽(蛭石)。根據(jù)GB1375499，在酸的存在下通過使云母與過氧化氬接觸進行處理?？梢韵葘⑺峒尤朐颇钢腥缓髮⑦^氧化氫加入混合物中；可以將酸和過氧化氫的混合物加入云母礦物中；可以將酸和過氧化氫分別且同時加入云母中；或者可以將酸加入過氧化氫和云母類材料的混合物中。在所有情況下，這三種材料充分混合是有利的。在酸的存在下通過過氧化氫的作用使所得混合物中的云母有效膨脹。在反應(yīng)中，攪拌可以持續(xù)到云母類材料的膨脹完成。上述酸有利地為無機酸，例如硫酸、磷酸、鹽酸、硝酸、高氯酸、鉻酸和硅酸。酸的量取決于其濃度和其它因素，但相對于一百克云母類礦物，所使用酸的量通常為0.01摩爾-1.0摩爾。通?？稍谑袌錾腺徺I為35重量百分數(shù)70水溶液的過氧化氫，并且這樣的溶液可有利地使用。過氧化氫的濃度越高，將達到的膨脹度越高且需要的膨脹時間越短。雖然過氧化氫的比例取決于所使用酸的量和期望膨脹度，但該比例相對于一百克云母通常為O.Ol摩爾-l摩爾。如前所述，通常將水引M應(yīng)體系中作為酸和/或過氧化氫的載體或介質(zhì)，優(yōu)選地，水的量相對于反應(yīng)體系為35重量％-45重量％。在US3813346的典型實施例中，將6體積份濃度為98%的硫酸加入50重量份白云母薄片中，并在已經(jīng)均勻攪拌該體系后加入40體積份35%過氧化氫水溶液，于是礦物膨脹至700體積份。將膨脹的片狀硅酸鹽如白云母或蛭石研磨并過篩以獲得直徑為50-500微米且厚度為約l孩史米或更大的顆粒，所述顆粒能夠用作本發(fā)明方法中的起始材料。通過下述方法可以用步驟(l)中的低折射率金屬氧化物涂覆片狀硅酸鹽顆粒。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，在陽離子型、陰離子型、非離子型或兩性型表面活性劑的存在下在堿性pH和升溫下，在步驟(l)中將云母顆粒^在水中，并且向其中加入四烷氧基法烷如四乙Hi^烷(TEOS)，其中在片狀硅酸鹽顆粒的顆粒上形成7jC合硅氧化物層。適合的陰離子型表面活性劑包括羧酸鹽、羥乙基磺酸鹽、磷酸酯、肌氨酸鹽，有機硫酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酰胺酸鹽和?；撬猁}。適合的陽離子型表面活性劑包括季銨化合物、胺鹽和咪唑鑰鹽。優(yōu)選使用磺酸鹽?？梢允褂玫姆请x子型表面活性劑的實例包括鏈烷醇酰胺、氧化胺、碳水化合物的衍生物、乙氧基化鏈烷醇酰胺、乙氧基化長鏈胺、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、脂肪酸的乙氧基化物、脫水山梨糖醇衍生物、乙二醇酯、丙二醇酯、甘油酯和聚甘油酯及其乙氧基化衍生物；烷基胺和烷基咪喳啉、乙氧基化油和脂肪、烷基酚乙氧基化物和乙炔屬表面活性劑；優(yōu)選醇乙氧基化物。優(yōu)選地，基于片狀珪酸鹽，*體包含0.1-10重量％，優(yōu)選0.1-3重量％非離子型表面活性劑。在步驟(2)中將由步驟(1)獲得的水飽和的Si02涂覆的云母薄片與粘性液體混合并用三輥磨處理直至獲得被Si02涂覆的剝離云母薄片。優(yōu)選的輥磨設(shè)備是對薄片同時應(yīng)用剪切力和垂直力的那些設(shè)備。在O.ls-1和50s"的低剪切速率下粘性液體的動態(tài)粘度和/或布魯克菲爾德(Brookfield)粘度為0.1-103Pa*s,優(yōu)選0.1-100Pa*s。粘性液體選自糖和水的混合物或具有OH基的聚合物。具有OH基的聚合物的實例是聚乙烯醇如Mowiol(Fluka)，其中通過改變聚乙烯醇的分子量和其濃度來調(diào)節(jié)粘度。最優(yōu)選糖如糖蜜或曱基纖維素與水的混合物。然后將剝離的被涂覆薄片與剝離的未被涂覆薄片分離并干燥。優(yōu)選地，通過用裝置沉降進行分離，使得通過很低速度向上水通量將較慢的沉降顆粒從容器中除去。在20-250°C的溫度下進行干燥。在步驟(3)中獲得的剝離的被涂覆薄片由片狀硅酸鹽層和低折射率金屬氧化物層組成。片狀珪酸鹽層的厚度為300-0.1nm，特別是50-0.1nm。低折射率金屬氧化物層的厚度為50-500nm，特別是50-200nm。特別優(yōu)選的剝離的被涂覆薄片由厚度為50-200nm特別是50-150nm的SiO;j層和厚度為100-0.1nm特別是50-1nm的白云母層或蛭石層組成。目前優(yōu)選薄片直徑的優(yōu)選范圍為約l-60nm，更優(yōu)選約5-40pm。因此，本發(fā)明薄片的長寬比優(yōu)選為約5-3000。如果Ti02層作為高折射率材料凈皮沉積，則Ti02層的厚度為20-300nm，特別是20-200nm?？梢杂媒饘?、金屬氧化物、金屬硫化物、金屬氮化物或其混合物涂覆在步驟(3)中獲得的剝離的被涂覆薄片(=基質(zhì))，其中獲得(珠光)顏料。用于半透明金屬層的適當金屬例如為Cr、Ti、Mo、W、Al、Cu、Ag、Au或Ni。半透明金屬層的厚度通常為5-25nm，特別是5-15nm。根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"鋁，，包括鋁和鋁合金。鋁合金例如G.Wassermann在UllmannsEnzyklop3diederIndustriellenChemie，4.Auflage，VerlagChemie，Weinheim，Band7，S.281-292中描述的那些。特別適合的是WO00/12634中第10頁-第12頁描述的耐腐蝕的鋁合金，所述鋁合金除了鋁外還以低于20重量％，優(yōu)選低于10重量％的量包含珪、鎂、錳、銅、鋅、鎳、釩、鉛、銻、錫、鎘、鉍、鈦、鉻和/或鐵?？梢酝ㄟ^濕法化學(xué)涂覆或通過化學(xué)氣相沉積如^^金屬的氣相沉積獲得金屬層。在金屬化合物的存在下將基質(zhì)懸浮在包含介質(zhì)的水性溶劑和/或有機溶劑中，并且通過添加還原劑將所述金屬化合物沉積于基質(zhì)上。金屬化合物例如為硝酸銀或乙酰丙酮鎳(W003/37993)。如果期望具有金屬外觀的顏料，則金屬層的厚度為>25nm-100nm,優(yōu)選30nm-50nm。如果期望具有有色金屬效果的顏料，則可以沉積有色或無色金屬氧化物、金屬氮化物、金屬硫化物和/或金屬的附加層。這些層是透明或半透明的。優(yōu)選地，高折射率層和低折射率層交替或存在一層，其中折射率在該層內(nèi)逐漸改變。通過附加涂層可以增加耐候性，這同時最適合粘合劑體系(EP-A-268918和EP-A-632109)。如WO06/131472中所述，可以用等離子體炬處理金屬和/或金屬氧化物涂覆的薄片。該處理促進例如均勻結(jié)晶性和/或涂層致密化。某些顆粒的快速熔化和凝固可以提供增強的與金屬和/或金屬氧化物涂層相關(guān)的性質(zhì)，例如阻隔性、粘合性和結(jié)晶表面形成。反應(yīng)區(qū)的短停留時間允許迅速處理。此外可以調(diào)節(jié)加工條件以選擇性熔化并再凝固顆粒表面和表面附近。此外，可以實現(xiàn)表面流平，這產(chǎn)生具有最小缺陷的均勻表面。特別是，這可以改善顆粒的光學(xué)性質(zhì)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，干涉顏料包含在本文中被定義為折射率大于約1.65的"高，，折射率材料，并任選包含在本文中被定義為折射率為約1.65或更低的"低"折射率材料?？梢圆捎玫亩喾N(介電)材料包括無機材料和有機介電材料，所述無機材料例如金屬氧化物、金屬低氧化物、金屬氟化物、金屬卣氧化物、金屬硫化物、金屬硫?qū)僭鼗铩⒔饘俚?、金屬氧氮化物、金屬碳化物，及其組合等等。這些材料容易獲得并容易通過物理或化學(xué)氣相沉積法或通過濕法化學(xué)涂覆法應(yīng)用。此外，如EP-A-0982376中所述，可以用氮摻雜的碳層涂覆Ti(V涂8覆的薄片。在EP-A-0982376中描述的方法包括以下步驟(a)在液體中懸浮Si02或Ti02涂覆的薄片，(b)適當時添加表面改性劑和/或聚*化劑，(c)在步驟(b)之前或之后添加一種或多種包含氮原子和碳原子的聚合物，或者一種或多種可以形成這種聚合物的單體，(d)在薄片表面上形成聚合涂層，(e)將被涂覆薄片分離，以及(0在氣體氣氛中將^皮涂覆薄片加熱至100°C-600。C的溫度。聚合物可以為聚吡咯、聚酰胺、聚苯胺、聚氨基曱酸酯、丁腈橡膠或三聚氰胺-曱醛樹脂，優(yōu)選為聚丙烯腈，或者單體為吡咯f;f生物、丙烯腈、曱基丙烯腈、巴豆腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或巴豆酰胺，優(yōu)選為丙烯腈、曱基丙烯腈或巴豆腈，最優(yōu)選丙烯腈。優(yōu)選地，在步驟(f)中在含氧氣氛下先將薄片加熱至100°C-300。C，然后在惰性氣體氣氛下加熱至200。C-600。C。因此本發(fā)明還涉;5L基于本發(fā)明薄片的顏料，所述顏料在二氧化鈦涂覆的薄片的整個表面上包含由50-95重量％的碳、5-25重量％的氮和0-25重量％的元素氫、氧和/或硫組成的層，重量百分比數(shù)據(jù)基于該層(PAN)的總重量。氮摻雜的碳層的厚度通常為10-150nm，優(yōu)選30-70nm。在所述實施方案中優(yōu)選的顏料具有以下層結(jié)構(gòu)基質(zhì)/Ti(VPAN，基質(zhì)/Ti02/PAN/Ti02，基質(zhì)/Ti02/PAN/Si(VPAN。在特別優(yōu)選的實施方案中，基于本發(fā)明基質(zhì)的干涉顏料包含另一具有"高"折射率的介電材料層，其應(yīng)用于玻璃基質(zhì)的整個表面，所述"高"折射率即折射率大于約1.65，優(yōu)選大于約2.0,最優(yōu)選大于約2.2。這樣的介電材料的實例為硫化鋅(ZnS)、氧化鋅(ZnO)、氧化鋯(Zr02)、二氧化鈦(Ti02)、碳、氧化銦(111203)、氧化銦錫(ITO)、五氧化二鉭(Ta20s)、氧化鉻(Cr203)、二氧化鈰(Ce02)、三氧化二釔(丫203)、氧化銪(￡11203)、鐵氧化物如氧化鐵(II)/鐵(m)(Fe304)和氧化鐵(III)(Fe203)、氮化鉿(HfN)、碳化鉿(HfC)、氧化鉿(Hf02)、氧化鑭(1^203)、氧化鎂(MgO)、氧化釹((1203)、氧化鐠(Pr60n)、氧化釤(Sm203)、三氧化二銻。1)203)、一氧化硅(SiO)、三氧化硒(Se203)、氧化錫(Sn02)、三氧化鎢(\￥03)，或其組合。介電材料優(yōu)選金屬氧化物。金屬氧化物可以是具有或不具有吸收性的單一氧化物或氧化物的混合物，例如TK)2、Zr02、Fe203、Fe304、Cr203或ZnO，特別優(yōu)選Ti02。通過在Ti02層頂部施用4氐折射率金屬氧化物如Si02、A1203、AIOOH、8203或其混合物，優(yōu)選Si02,并在后一層頂部任選施用另一1102層可以獲得顏色更鮮艷并更透明的顏料(EP-A-892832、EP-A-753545、WO93/08237、WO98/53011、W09812266、W09838254、WO99/20695、WO00/42111和EP-A-1213330)?？梢允褂玫倪m當?shù)驼凵渎式殡姴牧系姆窍拗菩詫嵗ǘ趸?Si02)，氧化鋁(入1203)和金屬氟化物如氟化鎂(MgF2)、氟化鋁(A1F3)、氟化鈰(CeF3)、氟化鑭(LaF3)、氟化鈉鋁(例如NasAlF6或Na5Al3F14)、氟化釹(NdF;j)、氟化釤(SmF3)、氟化鋇(BaF2)、氟化4丐(CaF2)、氟化鋰(LiF)，或其混合物，或者折射率為約1.65或更低的任何其它低折射率材料。例如，有機單體和聚合物可以用作低折射率材料，包括雙烯或鏈烯，例如丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸酯)、全氟鏈烯的聚合物、聚四氟乙烯(TEFLON)、氟化乙烯丙烯的聚合物(FEP)、聚對亞苯基二曱基、對二曱苯，及其組合物等等。此外，上述材料包括蒸發(fā)的、濃縮的和交聯(lián)的透明丙烯酸酯層，其可以通過US-B-5，877，895中描述的方法沉積，將所述US-B-5，877,895的內(nèi)容以引用的方式并入本文。因此，優(yōu)選的干涉顏料除(a)高折射率金屬氧化物以外還包括(b)低折射率金屬氧化物，其中折射率差至少為0.1。特別優(yōu)選已經(jīng)通過濕法化學(xué)方法按指示順序涂覆的基于基質(zhì)的顏料Ti02、(Sn02)Ti02(基質(zhì)片狀硅酸鹽/低折射率金屬氧化物；層(Sn02)Ti02，優(yōu)選金紅石型改性)，F(xiàn)e203、Fe304、TiFe2Os、Cr203、Zr02、Sn(Sb)02、BiOCl、A1203、Ce2S3、MoS2、Fe2O3*TiO20i^t:片狀珪酸鹽/低折射率金屬氧化物；Fe203和Ti02的混合層)、Ti02/Fe203Ci^t:玻璃；第一層Ti02;第二層Fe203)、Ti02/Berlinblau、Ti02/Cr203或Ti02/FeTi03。層厚度通常為1-1000nm，優(yōu)選1-300nm。在另一特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及包含至少三層高和低折射率交替層的干涉顏料，所述交替層例如Ti02/Si02/Ti02、(Sn02)Ti02/Si02/Ti02、Ti02/Si02/Ti02/Si02/Ti02、Fe203/Si02/Ti02或Ti02/Si02/Fe203o優(yōu)選的層結(jié)構(gòu)如下(A)折射率>1.65的涂層，(B)折射率^L65的涂層，(C)折射率>1.65的涂層，以及(D)任選的外部保護層。!^出基質(zhì)上高和低折射率各層的厚JLA顏料的光學(xué)性質(zhì)不可缺少的。各層特別是金屬氧化物層的厚度取決于使用領(lǐng)域，并JLif常為10-1000nm,優(yōu)選15-800nm，特別是20-600nm。層(A)的厚度為10-550nm，優(yōu)選15-400nm，特別是20-350nm。層(B)的厚度為10-1000nm，優(yōu)選20-800nm，特別是30-600nm。層(C)的厚度為10-550nm，優(yōu)選15-400腿,特別是20-350nm。特別適合用于層(A)的材料是金屬氧化物、金屬石?；锘蚪饘傺趸锘旌衔?，例如Ti02、Fe203、TiFe205、Fe304、BiOCl、CoO、Co304、Cr203、V02、V203、Sn(Sb)02、Sn02、Zr02、鐵鈥酸鹽、鐵氧化物水合物、鈦低氧化物(氧化態(tài)為2到<4的還原的鈦物質(zhì))、釩酸鉍、鋁酸鈷，以及這些化合物彼此或與其它金屬氧化物的混合物或混合相。金屬硫化物涂層優(yōu)選選自錫、銀、鑭、稀土金屬的硫化物，優(yōu)選鈰、鉻、鉬、鵠、鐵、鈷和/或鎳的硫化物。特別適合用于層(B)的材料是金屬氧化物或相應(yīng)的氧化物7JC合物，例如Si02、MgF2、A1203、AIOOH、B203，或其混合物，優(yōu)選Si02。特別適合用于層(C)的材料是無色或有色金屬氧化物，例如Ti02、Fe203、TiFe2Os、Fe304、BiOCl、CoO、Co304、Cr203、V02、V203、Sn(Sb)02、Sn02、Zr02、鐵鈥酸鹽、鐵氧化物7JC合物、鈥低氧化物(氧化態(tài)為2到<4的還原的鈥物質(zhì))、釩酸鉍、鋁酸鈷、以及這些化合物彼此或與其它金屬氧化物的混合物或混合相。Ti02層還可以包含吸收材料如碳、選擇性吸收著色劑、選擇性吸收金屬陽離子，可以被吸收材料涂覆或可以被部分還原。在(A)、(B)、(C)和(D)層之間可以存在吸收或非吸收材料夾層。夾層厚度為1-50nm，優(yōu)選l-40nm，特別是l-30nm。這樣的夾層可以例如由Sn02組成。通過添加少量Sn02可以促使形成金紅石結(jié)構(gòu)(見例如WO93/08237)。在該實施方案中，優(yōu)選的干涉顏料具有以下層結(jié)構(gòu):<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>其中SUB是由片狀硅酸鹽層和低折射率金屬氧化物層組成的基質(zhì)，并且STL是半透明層，例如諸如Cu、Ag、Cr或Sn的半透明金屬層，或者半透明碳層。可以通過CVD(化學(xué)氣相沉積)或濕法化學(xué)涂覆施用金屬氧化物層。在水蒸氣(較低分子量金屬氧化物例如磁鐵礦)的存在下或在氧和如果合適水蒸氣(例如鎳氧化物和鈷氧化物)的存在下通過羰基金屬的分解獲得金屬氧化物層。通過以下方法具體施用金屬氧化物層通過M金屬(例如五a^鐵、六羰基鉻；EP-A-45851)的氧化氣相分解、通過金屬醇化物(例如四正丙醇和四異丙醇鈥和鋯；DE-A-4140卯O)或金屬鹵化物(例如四氯化鈦；EP-A-338428)的水解氣相分解、通過有機基錫化合物(特別是烷基錫化合物如四丁基錫和四甲基錫；DE-A-4403678)的氧化分解、或通過EP-A-668329中所述的有機M化合物(特別是二-叔丁氧基乙酰氧基硅烷)的氣相水解，可以在流化床反應(yīng)器中進行涂覆操作(EP-A-045851和EP-A-106235)。在鋁涂覆的顏料的冷卻期間通過受控氧化可以有利地獲得Al203層(B)，這或者可在惰性氣體下進行(DE-A-19516181)。根據(jù)在DE-A-4236332和在EP-A-678561中描述的鈍化方法，通過金屬的氧化物-鹵化物(例如002C12、VOCl3)特別是卣氧化磷(例如POCb)、磷酸酯和亞磷酸酯(例如，亞磷酸二甲酯和亞磷酸三甲酯以及亞磷酸二乙酯和亞磷酸三乙酯)、和含氨基的有機基珪化合物(例如3-氨基丙基-三乙氧基-和-三曱氧基-硅烷)的水解氣相分解或氧化氣相分解可以施用含磷酸鹽、鉻酸鹽和/或釩酸鹽以及含磷酸鹽和Si02的金屬氧化物層。優(yōu)選通過濕法化學(xué)方法通過沉淀來施用以下化合物的層金屬鋯、鈦、鐵和鋅的氧化物，這些金屬的氧化物7JC合物，鐵鈥酸鹽，鈥低氧化物，或其混合物，適當時金屬氧化物可以被還原。在濕法化學(xué)涂覆的情況下，可以使用開發(fā)用于制備珠光顏料的濕法化學(xué)涂覆法；這些在例如DE-A-1467468、DE-A國1959988、DE-A-2009566、DE國A-2214545、DE國A-2215191、DE-A-2244298、DEA-2313331、DE-A-2522572、DE-A3137808、DEA3137809、DE-A3151343、DE國A-3151354、DE-A-3151355、13DE-A-3211602和DE-A-3235017、DE1959988、WO93/08237、WO98/53001和WO03/6558中描述。高折射率金屬氧化物優(yōu)選Ti02和/或鐵氧化物，低折射率金屬氧化物優(yōu)選Si02。Ti02層可以為金紅石型或銳鈥礦型改性，其中優(yōu)選金紅石型改性。如EP國A-735，114、DE-A-3433657、DE畫A畫4125134、EP-A-332071、EP-A-707，050或W093/19131中所述，可以通過已知方式還原1102層，所述方式例如用氨、氫、烴蒸氣或其混合物，或者金屬粉末還原。為了進行涂覆，將基質(zhì)顆粒懸浮在水中并在適于水解的pH下加入一種或多種可水解的金屬鹽，選擇所述pH使得金屬氧化物或金屬氧化物水合物直接沉淀在顆粒上而不發(fā)生副沉淀。通常通過同時計量加入堿使pH保持恒定。然后將顏料分離、洗滌、干燥并適當時煅燒，對于所述涂覆可以優(yōu)化煅燒溫度。如果需要，在已經(jīng)施用各涂層后可以將顏料分離、干燥并在適當時煅燒，然后再次重懸浮以沉淀其它層。金屬氧化物層可以如下獲得例如類似于在DE-A-19501307中描述的方法，通過溶膠-凝膠法，適當時在有機溶劑和堿性催化劑的存在下可通過由一種或多種金屬酸酯的受控水解制M屬氧化物層。適合的堿性催化劑例如胺，例如三乙胺、乙二胺、三丁胺、二甲基乙醇胺和曱氧基-丙胺。有機溶劑為水混溶性有機溶劑如d.4醇特別是異丙醇。適合的金屬酸酯選自釩、鈦、鋯、硅、鋁和硼的烷基和芳基醇化物、羧酸酯和g-或烷基-或芳基-取代的烷基醇化物或羧酸酯。優(yōu)選使用鋁酸三異丙酯、鈦酸四異丙酯、鋯酸四異丙酯、原硅酸四乙酯和硼酸三乙酯。此外，可以使用上述金屬的乙酰丙酮化物和乙酰乙酰丙酮化物。金屬酸酯型的優(yōu)選實例為乙酰丙酮鋯，乙酰丙酮鋁、乙酰丙酮鈦和二異丁基油基乙酰乙?；X酸鹽或二異丙基油基乙酰乙酰丙酮化物，和金屬酸酯的混合物如Dynasil⑧(Htils)，混合鋁/珪金屬酸酯。根據(jù)本發(fā)明的實施方案，優(yōu)選使用二氧化鈥作為高折射率金屬氧化物，將US-B-3，553，001中描述的方法用于施用二氧化鈥層。將鈦鹽水溶液緩慢加入待涂覆材料的懸浮液中，所述懸浮液被加熱至約50。C-100。C，特別是70。C-80。C,并通過同時計量加入堿使pH值基本上維持恒定在約0.5-5，特別是1.2-2.5,所述堿例如諸如氨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液。當所沉淀的TK)2達到期望層厚度時，停止加入鈥鹽溶液和堿。在起始溶液中加入八1203或MgO的前體是改善Ti02層形態(tài)的方法。該方法的特征在于避免鈦鹽過量，這也被稱為"滴定法"。該方法通過每單位時間僅以以下量進料用于水解來實現(xiàn)所述量是',用水合Ti02涂覆所需的且在每單位時間可被待涂覆顆粒的有效表面吸收。原則上，在起始顏料表面上形成銳鈥礦型Ti02。然而通過加入少量Sn02可以促進形成金紅石結(jié)構(gòu)。例如，如在WO93/08237中所述，在二氧化鈥沉淀前可以沉積二氧化錫，并且用二氧化鈥涂覆的產(chǎn)品可以在800。C-卯0。C下煅燒?？梢匀芜x通過普通方法還原Ti02:US-B-4，948，631(NH3，750。C-850oC)，W093/19131(H2，〉卯0。C)或DE-A-19843014(固體還原劑，例如t者如硅，>600°C)。適當時可以使用以下方法可以在二氧化鈥層頂部施用SiOz(保護)層將蘇打水玻璃溶液計量加入待涂覆材料的懸浮液中，該懸浮液已經(jīng)被加熱至約50°C-100。C，特別是70。C-80°C。通過同時添加10%的鹽酸使pH維持在4-10，優(yōu)選6.5-8.5。在加入水玻璃溶液后攪拌30分鐘。通過在Ti02層頂部施用"低，，折射率即折射率小于約1.65的金屬氧化物如Si02、A1203、AIOOH、8203或其混合物，優(yōu)選SiO:j,以及在后一層頂部施用另一Fe203和/或Ti02層，可以獲得顏色更鮮艷且更透明的顏料。這種包含玻璃基質(zhì)和高和低折射率金屬氧化物交替層的多層涂覆的干涉顏料可以以類似于WO98/53011和WO99/20695中描述的方法制備。此外，可以通過施用其它層改變顏料的粉末顏色，該其它層例如諸如有色金屬氧化物或柏林藍，過渡金屬如Fe、Cu、M、Co、Cr的化合物，或有機化合物如染料或色淀。此外，還可以用溶解性差的、粘附牢固的、無機或有機著色劑涂覆本發(fā)明顏料。優(yōu)選使用色淀，特別是鋁色淀。為此在第二步驟中通過使用色淀沉淀氫氧化鋁層(DE-A-2429762和DE-A-2928287)。此外，本發(fā)明顏料還可以具有有配鹽顏料特別是氰基高鐵酸鹽配合物的其它涂層(EP-A-141173和DE-A-2313332)。根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域可以對多層薄片進行表面處理以增強氣候和光穩(wěn)定性。有用的表面處理在例如DE-A-2215191、DE-A-3151354、DE-A-3235017、DE畫A-3334598、DE-A畫4030727、EP隱A-649886、WO97/29059、WO99/57204和US-A-5，759，255中描述。所述表面處理還可以促^料運用，特別是將其合并到多種應(yīng)用介質(zhì)中。在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及包含基質(zhì)和Al203/Ti02混合層的顏料?；旌蠈涌梢园炼?011101%的八1203。通過將鋁鹽和鈥鹽水溶液緩慢加入待涂覆材料的懸浮液中獲得Al203/Ti02混合層，所述懸浮液已經(jīng)被加熱至約50。C-100。C，特別是70。C-80。C,并且通過同時計量加入堿如諸如氨水溶液或堿金屬氫氧化物水溶液使pH值基本上維持恒定為約0.5-5，特別是約1.2-2.5。當所沉淀的Al20/H02已經(jīng)達到期望層厚度時，停止加入鈥鹽和鋁鹽溶液和堿。Al203/Ti02混合層的厚度通常為20-200nm，特別是50-150nm。優(yōu)選地，顏料在厚度為1-50nm特別是10-20nm的Al203/Ti02混合層頂部上包含Ti02層。如果需要，通過改變Al20/Ti02混合層的厚度可以增強并控制顏料的隨角異色性。在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明涉及顏料，其包含本發(fā)明基質(zhì)并由Ti02/Sn02/Ti02隨后層組成，其中緊接玻璃基質(zhì)的Ti02層的厚度為l-20nm，并優(yōu)選通過使用鈦醇化物特別是鈥酸四異丙酯制備。如果使用本發(fā)明的基質(zhì)，則可以獲得亮度優(yōu)良、透明且顏色鮮艷、隨角異色性強、色強度和/或色純度改善的干涉顏料。也可以觀察到機械抗性改善。金屬或非金屬的無機小片形顆?；蝾伭鲜切Ч伭?特別是金屬效果顏料或干涉顏料)，即這樣的顏料除了向應(yīng)用介質(zhì)賦予顏色以外還賦予其它性質(zhì)，例如顏色的角度依賴性(隨角異色性)、光澤(不是表面光澤度)或質(zhì)地。在金屬效果顏料上，在直接定向顏料顆粒處發(fā)生基本定向反射。在干涉顏料的情況下，賦予顏色的效果歸因于薄的高折射層中的光干涉現(xiàn)象。本發(fā)明的(效果)顏料可以用于所有常規(guī)目的，例如用于整體著色聚合物、涂料(包括效果涂飾、包括用于汽車部分的那些)和印刷油墨(包括膠版印刷、凹版印刷、旨印刷和柔性版印刷)，以及例如在化妝品、噴墨印刷中、用于紡織品染色、陶瓷和玻璃用釉料以及紙和塑料的激光標記中的應(yīng)用。由參考著作已知這些應(yīng)用，例如"IndustrielleOrganischePigmente"(W.HerbstandK.Hunger,VCHVerlagsgesellschaftmbH,Weinheim/NewYork,2nd，完全修訂版，1995)。當本發(fā)明的顏料是干涉顏料(效果顏料)時，它們可以是方向等色的(goniochromatic)并產(chǎn)生明亮、高度飽和(鮮艷的)顏色。因此它們非常適合與常規(guī)透明顏料組合，例如有機顏料，例如諸如二酮基吡咯并吡咯類顏料、壹吖啶酮類顏料、二嗜、溱類顏料、菲類顏料、異吲咮啉酮類顏料等，透明顏料可以具有與效果顏料類似的顏色。然而類似于例如EP-A-388932或EP-A-402943,當透明顏料的顏色和效果顏料的顏色互補時獲得引起特別有意義的組合效果。將本發(fā)明的顏料用于著色高分子量有機材料會具有優(yōu)異效果。可以用本發(fā)明顏料或顏料組合物著色的高分子量有機材料可以是天然的或合成的。高分子量有機材料分子量通常為約103g/mol-108g/mol或甚至更高。它們可以為例如天然樹脂，干性油，橡膠或酪蛋白，或從它們衍生的天然物質(zhì)，例如氯化橡膠、油改性的醇酸樹脂、粘膠、纖維素醚或酯，例如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酰丁酸纖維素或硝化纖維素，但尤其是全合成有機聚合物(熱固性塑料和熱塑性塑料)，如通過聚合、縮聚或加聚獲得?？商峒熬酆蠘渲?，特別是聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯或聚異丁烯，并且還有取代的聚烯烴，例如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丁二烯的聚合產(chǎn)物，以及所述單體的共聚產(chǎn)物，特別是例如ABS或EVA。從這些加聚樹脂和縮聚樹月旨系列中，還可以提及例如被稱作酚醛塑料的甲醛和酚類的縮合產(chǎn)物和4皮稱為氨基塑料的甲醛與尿素、硫脲或三聚氰胺的縮聚產(chǎn)物，和被用作表面涂覆樹脂的飽和或不飽和聚酯，所述飽和聚酯如醇酸樹脂，所述不飽和聚酯如馬來樹脂；還有直鏈聚酯和聚酰胺，聚氨基甲酸酯或聚硅氧烷。所述高分子量化合物可以單獨存在或以混合物形式存在，存在形式為塑性體或熔體。它們也可以以其單體形式存在或以聚合態(tài)存在，以溶解的的形式作為涂料或印刷油墨的成膜劑或粘合劑，例如熟煉胡麻子油、硝化纖維素、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂和脲甲搭樹脂或丙烯酸類樹脂。根據(jù)預(yù)期用途，使用本發(fā)明的效果顏料或效果顏料組合物作為調(diào)色劑或以制劑形式使用本發(fā)明的效果顏料或效果顏料組合物已被證明是有利的。才艮據(jù)調(diào)節(jié)方法或預(yù)期應(yīng)用，在調(diào)節(jié)過程之前或之后將一定量的質(zhì)感改良劑(texture-improvingagents)加入效果顏料中會是有利的，前提是這對效果顏料用于著色高分子量有機材料特別是聚乙烯沒有副作用。適合的試劑具體為含有至少18個碳原子的脂肪酸如硬脂酸或二十二碳烷酸,或它們的酰胺或金屬鹽特別是鎂鹽，和增塑劑，蠟，樹脂酸如松香酸，松香皂，烷基酚或脂族醇如十八烷醇，或包含8至22個碳原子的脂族1,2-二羥基化合物如1，2-十二烷二醇，和改性的松香馬來酸樹脂或富馬酸松香樹脂。以基于終產(chǎn)物優(yōu)選為0.1-30重量％，特別是2-15重量％的量添加質(zhì)感改良劑。本發(fā)明的(效果)顏料可以以任何著色有效量加入待著色的高分子量有機材料。包含高分子量有機材料和基于高分子量有機材料為0.01-80重量%，優(yōu)選0.1-30重量％本發(fā)明顏料的著色物質(zhì)組合物是有利的。實踐中可以常用的濃度為1-20重量％，特別是約10重量％。高濃度如高于30重量％的那些通常為濃縮物("母料")形式，其可以用作生產(chǎn)顏料含量較低的著色材料所用的著色劑，本發(fā)明顏料在常規(guī)配制劑中粘度特別低使得它們?nèi)钥梢员涣己眉庸?。為了著色有機材料，本發(fā)明的效果顏料可以單獨使用。然而，為了實現(xiàn)不同色調(diào)或顏色效果，除了加入本發(fā)明的效果顏料以外，也可以將任何需要量的其它賦予顏色的組分如白色、彩色、黑色或效果顏料添加至高分子量有機物質(zhì)中。當有色顏料與本發(fā)明的效果顏料混合使用時，總量基于高分子量有機材料優(yōu)選為0.1-10重量％。通過本發(fā)明的效果顏料與另一顏色特別是互補色的有色顏料的優(yōu)選組合來提供特別高的方向等色性，在10。測量角下，使用效果顏料進行著色和使用有色顏料進行著色的色調(diào)差(AIP)為20-340，特別是150-210。優(yōu)選地，將本發(fā)明的效果顏料與透明有色顏料組合，透明有色材料可200880014178.4用本發(fā)明顏料對高分子量有機物質(zhì)進行著色方法如下例如通過4吏用輥磨或混合或研磨設(shè)備將這樣的顏料如果適當以母料形式與該物質(zhì)混合。然后使用本身已知的方法將著色材料加工為希望的最終形式，所述已知的方法例如壓延、壓縮模塑、擠出、涂覆、澆鑄或注射才莫塑。在加入顏料之前或之后，塑料工業(yè)中任何常用添加劑如增塑劑、填料或穩(wěn)定劑都可以以常規(guī)量加入聚合物中。特別地，為了生產(chǎn)非剛性成型物品或降低它們的脆性，期望在成型前向高分子量化合物中加入增塑劑，例如磷酸、苯二曱酸或癸二酸的酯。為了將涂料和印刷油墨著色，將高分子量有機材料和本發(fā)明的效果顏料如果適當與常規(guī)添加劑如填料、其它顏料、催干劑或增塑劑一起精細分散或溶解在相同有機溶劑或溶劑混合物中，可以將各組分分別溶解或M,或者可以將多種組分一起溶解或分歉，并僅在此后將所有組分放在一起。將本發(fā)明的效果顏料*在待著色的高分子量有機材料中以Mp工本發(fā)明的顏料組合物，優(yōu)選僅在施加較弱剪切力的條件下實施，使得效果顏料不會被M成更小部分。塑料以0.1-50重量％特別是0.5-7重量％的量包含本發(fā)明的顏料。在涂層部分中，以0.1-10重量％的量采用本發(fā)明顏料。在例如用于如凹版、平版或絲網(wǎng)印刷用的漆料或印刷油墨的粘合劑體系的著色中，以0.1-50重量％，優(yōu)選5-30重量％的量并且特別是8-15重量％的量將顏料合并到印刷油墨中。例如在塑料、涂料或印刷油墨中，特別是在涂料或印刷墨中，更特別是在涂料中所獲得的著色的特征在于優(yōu)異性質(zhì)，特別是極高飽和度、杰出的不褪色性、高的顏色純度和高方向等色性。當待著色的高分子量材料是涂料時，它尤其是特殊涂料，非常特別地為汽車面漆。本發(fā)明的效果顏料也適于嘴唇或皮膚的化妝以及頭發(fā)或指甲染色。本發(fā)明相應(yīng)地還涉及化妝品制劑或配制劑，基于化妝品制劑或配制劑的總重量，其含有0.0001-卯重量％的本發(fā)明的顏料，特別是效果顏料，以及10-99.9999重量％的適合化妝品的載體材料。這樣的化妝品制劑或配制劑例如口紅、胭脂、粉底、指甲油和洗發(fā)香波。這些顏料可以單獨使用或以混合物的形式使用。另外，可以將本發(fā)明的顏料與其它顏料和/或著色劑一起使用，例如如前文所述組合使用或如化妝品制劑中已知的組合^f吏用?；谥苿┛傊亓浚景l(fā)明的化妝品制劑和配制劑優(yōu)選以0.005-50重量%的量包含本發(fā)明顏料。用于本發(fā)明化妝品制劑和配制劑的適當載體材料包括用于這種組合物的常用材料。本發(fā)明的化妝品制劑和配制劑可以為以下形式例如棒狀物、軟膏、乳膏、乳液、懸浮液、^體、粉末或溶液形式。它們例如為口紅、睫毛油制劑、胭脂、眼影骨、粉底、眼線膏、粉或指曱油。如果該制劑是棒狀物形式，例如口紅、眼影膏、胭脂或粉底，則該制劑包括相當一部分脂肪組分，其可以包含一種或多種蠟如地蠟、羊毛脂、羊毛脂醇、氫化羊毛脂、乙?；蛎?、羊毛脂蠟、蜂蠟、小燭樹蠟、微晶蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟醇、十八烷醇、可可脂、羊毛脂脂肪酸、礦脂、石油凍、在25。C下為固態(tài)的單-、雙-或三-甘油酯或其脂肪酯、聚硅氧烷蠟如甲基十八烷氧基聚硅氧烷和聚(二甲基甲硅烷氧基)硬脂氧基硅氧烷、硬脂酸單乙醇胺、松香及其衍生物如松香酸乙二醇酯和松香酸甘油酯、在25'C下為固態(tài)的氫化油、糖甘油酯和鈣、鎂、鋯和鋁的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、羊毛脂酸鹽、硬脂酸鹽和二羥基f更脂酸鹽。脂肪組分還可以由至少一種蠟和至少一種油的混合物組成，在這種情況下例如以下油是合適的:石蠟油、鴨子尾脂腺油(purcellineoil)、全氬化角鯊烯、甜杏仁油、鱘梨油、瓊崖海棠油(cal叩hyllumoil)、蓖麻油、^油、霍霍巴油(jojobaoil)、沸點為約310°C-410。C的礦物油、桂油如二甲基聚珪氧烷、亞油醇、亞麻醇、油醇、谷類雜醇油(cerealgrainoil)如小麥櫚酸異丙基酯、肉豆蔻酸異丙酯，肉豆蔻酸丁酯、鯨蠟基肉豆蔻酸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、乙?；视王?、醇和多元醇如乙二醇和甘油的辛酸酯和癸酸酯、醇和多元醇如鯨蠟醇和異硬脂醇的蓖麻醇酸酯、異鯨蠟基羊毛脂酸酯、己二酸異丙酯、月桂酸己酯和辛基十二烷醇。在這種棒狀物形式制劑中的脂肪組分大體上可以構(gòu)成制劑總重量的99.91重量％。本發(fā)明的化妝品制劑和配制劑可另外包含其它組分，例如二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、單鏈烷醇酰胺，未著色的聚合的、無機的或有機的填料，防腐劑、UV過濾劑或常規(guī)用于化妝品的其它輔助劑和添加劑，例如天然或合成或部分合成的二或三甘油酯、礦物油、硅油、蠟、脂肪醇、Guerbet醇或其酯、包括防曬過濾劑在內(nèi)的親脂功能性化妝品活性成分，或這些物質(zhì)的混合物。適于皮膚化妝品用的親脂功能性化妝品活性成分、活性成分組合物或例可以列舉如下-對皮膚表面和頭發(fā)具有清潔作用的活性成分；這些包括用于清洗皮膚的所有物質(zhì)，例如油、皂、合成洗滌劑和固體物質(zhì)；-具有去臭和抑汗作用的活性成分它們包括基于鋁鹽或鋅鹽的止汗藥，包含殺菌或抑菌去臭物質(zhì)的除臭劑如三氯生(triclosan)和六氯酚、醇和陽離子物質(zhì)如季銨鹽，和吸味劑如⑧Grillocin(蓖麻醇酸鋅和多種添加劑的組合)或檸檬酸三乙酯(任選地與抗氧化劑如丁基羥基曱苯組合)或離子交換樹脂；-提供防日光的活性成分(UV過濾劑):適合的活性成分是過濾劑物質(zhì)(防曬劑)，其能夠從日光中吸收UV輻射并將其轉(zhuǎn)化為熱；根據(jù)期望作用，優(yōu)選以下光防護劑在約280-315nm范圍內(nèi)(UV-B吸收劑)選擇性地吸收導(dǎo)致曬斑的高能UV輻射，并透射例如315-400nm的較長波長范圍(UV-A范圍)的光防護劑，以及僅吸收315-400nm的UV-A范圍的較長波長輻射的光防護劑(UV-A吸收劑)；適合的光防護劑為例如來自于以下種類的有機UV吸收劑對氨基苯甲酸衍生物、7JC楊酸衍生物、二苯甲酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、二苯基丙烯酸酯衍生物、苯并呋喃衍生物、包含一種或多種有M基團的聚合UV吸收劑、肉桂酸衍生物、樟腦衍生物、三苯胺基均三溱衍生物、苯基苯并咪哇磺酸及其鹽、氨茴酸甲酯、苯并三唑衍生物，和/或選自氧化鋁或二氧化硅涂覆的Ti02、氧化鋅或云母的無機微細顏料；-抗昆蟲的活性成分(驅(qū)蟲劑)是意圖阻止昆蟲接觸皮膚并變得有活性的藥劑；它們將昆蟲趕走并緩慢蒸發(fā)；最頻繁使用的驅(qū)蟲劑是二乙基甲苯曱酰胺(DEET);其它普通驅(qū)蟲劑參見例如"Pflegekosmetik，，(W.RaabandU.gindl，Gustav-Fischer-VerlagStuttgart/NewYork,1991)中的第161頁；-抗化學(xué)和機械影響的活性成分這些包括在皮膚和外部有害物質(zhì)之間形成屏障的所有物質(zhì)，例如石蠟油、硅油、植物油、用于抵抗水溶液的PCL產(chǎn)品和羊毛脂、成膜劑如藻酸鈉和三乙醇胺藻酸鹽、聚丙烯酸酯、用于抵抗有機溶劑影響的聚乙烯醇或纖維素醚，或用于抵抗皮膚上的嚴重機械應(yīng)力而作為"潤滑劑"的基于礦物油、植物油或硅油的物質(zhì)；-保濕物質(zhì)將例如以下物質(zhì)用作控濕劑(保濕劑)乳酸鈉、尿素、醇、山梨糖醇、甘油、丙二醇、膠原、彈性蛋白和透明質(zhì)酸；-具有角質(zhì)軟化效果的活性成分過氧化苯甲酰、視黃酸、膠態(tài)硫和間笨二酚；-抗樣t生物劑，例如三氯生或季銨化合物；-可以皮層施用的油質(zhì)的或油溶性的維生素或維生素衍生物例如維生素A(以游離酸或其衍生物形式的視黃醇)、泛醇、泛酸、葉酸，及其組合，維生素E(生育酚)、維生素F;必需脂肪酸；或者煙酰胺(煙酸酰胺)；-基于維生素的胎盤提取物活性成分組合物，尤其包含維生素A、C、E、BpB2、B6、B12、葉酸和生物素，氨基酸和酶以及孩t量元素鎂、硅、磷、鉀、錳、鐵或銅的化合物；-皮膚修復(fù)配合物可從失活和分解的比菲德士菌(bifidus)菌群的細菌培養(yǎng)物獲得；-植物和植物提取物例如山金車、蘆薈、須狀地衣、常春藤、蕁麻、參、散沫花、甘菊、金盞花、迷迭香、鼠尾草、問荊或百里香；-動物提取物例如蜂王漿、蜂膠、蛋白質(zhì)或胸腺提取物；-可皮膚施用的化妝油Miglyol812型中性油、杏仁油(apricotkerneloil)、鱘梨油、巴巴蘇油、棉籽油、琉璃苣油、薊油、花生油、，谷維素、玫瑰果油、大麻油、榛子油、黑醋栗籽油、霍霍巴油、櫻核油、蛙魚油、亞麻子油、玉米子油(cornseedoil)、澳大利亞堅果油(macadamianutoil)、杏仁油(almondoil)、月見草油、貂油、W^'由、胡桃油(pecannutoil)、桃仁油、乳香黃連木油、菜油、稻子油(rice-seedoil)、蓖麻油、紅花油、芝麻油、豆油、向日葵油、茶樹油、葡萄子油或小麥胚芽油；棒狀制劑優(yōu)選無水，但在某些情況下可以包含一定量的水，然而基于化妝品制劑的總重量，水的量通常不超過40重量％。如果本發(fā)明的化妝品制劑和配制劑是半固體產(chǎn)品形式，即軟膏或乳膏形式，則它們同樣可以為無水或含水。這樣的制劑和配制劑例如為睫毛油、眼線膏、粉底、胭脂、眼影膏或用于治療眼圈的組合物。另一方面，如果這種軟膏或乳膏含水，則它們尤其是油包水型或水包油型乳液，除顏料以外它們還包含1-98.8重量％的脂肪相、1-98.8重量％的水相和0.2-30重量％的乳化劑。這樣的軟膏和乳膏還可進一步包含常規(guī)添加劑，例如香料、抗氧化劑、防腐劑、膠凝劑、UV過濾劑、著色劑、顏料、珠光劑、未著色聚合物以及無機或有機填料。如果制劑是粉末形式，則它們基本上由礦物或無機或有機填料如滑石、高呤土、淀粉、聚乙烯粉末或聚酰胺粉末，以及輔助劑如粘合劑、著色劑等組成。這樣的制劑同樣可以包含用于化妝品中的多種常規(guī)輔助劑，例如芳香劑、抗氧化劑、防腐劑等等。如果本發(fā)明的化妝品制劑和配制劑是指曱油，則它們基本上由在溶劑體系中的溶液的形式的硝化纖維素和天然或合成聚合物組成，該溶液可以包含其它輔助劑，例如珠光劑。在該實施方案中，著色的聚合物以約0.1-5重量％的量存在。200880014178.4本發(fā)明的化妝品制劑和配制劑也可用來染發(fā)，在這種情況下它們以由常規(guī)化妝品工業(yè)用基材和本發(fā)明顏料組成的香波、乳膏或凝膠的形式使用。本發(fā)明的化妝品制劑和配制劑以常規(guī)方式制備，例如通過將組分混合或攪拌，任選地伴隨加熱使得混合物熔化。在下文的實施例中進一步例示了本發(fā)明的多個特征和方面。雖然提出這些實施例以向本領(lǐng)域技術(shù)人員顯示在本發(fā)明范圍內(nèi)如何操作，但是它們不作為對本發(fā)明范圍的限制，其中所述范圍僅在權(quán)利要求中定義。除非在以下實施例以及在說明書和權(quán)利要求書中其它地方另外指明，所有份和百分數(shù)以重量計，溫度以攝氏度計以及壓力為大氣壓或接近大氣壓。實施例1基質(zhì)制備a)原云母薄片的Si02涂覆將原天然云母(白云母)片(直徑為mm或更高且比5微米厚)研磨并過篩以得到直徑為50-500微米且厚度為約5微米或更高的扁平顆粒。然后在配有機械攪拌器的磺化反應(yīng)器中將相當于約20m2量的過篩扁平顆粒(有效表面積為(0.1-1mVgr)與300ml異丙醇混合。添力口30ml水、0.16gCTAB(來自Acros的十六烷基三甲基溴化銨)和1.8ml28%氨水溶液后，在60。C下加熱懸浮液并劇烈攪拌。此時開始以1ml/min的速率將30ml四乙KJ^硅烷與30ml異丙醇的混合物計量加入。在60°C下攪拌混合物過夜。冷卻后將產(chǎn)物過濾、用異丙醇洗滌并在80。C下干燥一小時。b)Si02從云母的剝離然后將干粉末于500°C下在空氣中加熱5小時，將其冷卻并輕輕攪拌使其在蒸餾水中浸24小時。然后過濾懸浮液以獲得未干燥的糊料。將該糊料(SK)2涂覆的，水飽和的云母薄片)與粘性液體(流動的蜜(flowinghoney))以1:3比率混合。在室溫下用三輥磨處理該高粘性混合物直至Si02涂層從云母基質(zhì)剝離。通過沉降和干燥將獨立的Si02涂覆的云母薄片(若干來自起始云母的鋁硅酸鹽片殘留在Si02—側(cè))與殘留的云母分離。用TiC^涂覆基質(zhì)在密閉反應(yīng)器中將4.5g這種加強的Si02薄片與300ml蒸餾水混合并在75°C下加熱。將pH設(shè)為1.6并以350rpm攪拌懸浮液15分鐘。然后在15分鐘內(nèi)加入包含溶解于5gHCI(37%)的9gSnCl4'5H20和100g蒸條7K(O.8ml/分鐘)的制劑,同時以350rpm攪拌。然后在另外15分鐘內(nèi)在卯。C下加熱懸浮液同時攪拌。然后將pH設(shè)為2.0并在6小時時間以0.8ml/分鐘的速率加入包含34gTiOCl2、32gHCl(37。/Q)和445g蒸餾水的制劑。過濾并干:)^獲得的粉末特征為隨著視角增加亮藍色轉(zhuǎn)為洋紅色。于500°C下在空氣中煅燒產(chǎn)物6小時。X-射線衍射光鐠顯示Ti02以金紅石型改性存在，元素分析顯示產(chǎn)物包含0.92重量％的Sn和35.4重量％的Ti。權(quán)利要求1.一種制備(珠光)顏料的方法，其包括以下步驟(1)用期望的金屬氧化物涂覆片狀硅酸鹽，其中獲得被涂覆薄片，(2)將在步驟(1)中獲得的所述被涂覆薄片分層，其中獲得剝離的被涂覆薄片和剝離的未被涂覆薄片，(3)將所述剝離的被涂覆薄片與所述剝離的未被涂覆薄片分離，(4)用金屬、金屬氧化物、金屬硫化物、金屬氮化物或其混合物涂覆在步驟(3)中獲得的所述剝離的被涂覆薄片，其中獲得(珠光)顏料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中步驟(l)中的所述金屬氧化物是低折射率金屬氧化物，例如SK)2、A1203、AIOOH、B203，或它們的混合物，優(yōu)選Si02。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中用高折射率金屬氧化物涂覆在步驟(3)中獲得的所述剝離的被涂覆薄片，所述高折射率金屬氧化物例如Ce02、Ti02、Zr02、Fe203、Fe304、Cr203或ZnO，優(yōu)選Fe203、Ti02和Zr02。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述片狀硅酸鹽是天然和/或可膨脹的合成云母。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述片狀硅酸鹽是直徑為50-500微米且厚度為約5微米或更高的天然云母(白云母)或頁硅酸鹽(蛭石)，其通過將原天然云母片研磨并過篩獲得。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中在步驟(l)中在陽離子型、陰離子型、非離子型或兩性型表面活性劑的存在下在堿性pH和升溫下，將云母顆粒*在水中，并向其中加入四烷氧基法烷，其中在所述片狀硅酸鹽顆粒的顆粒上形成水合硅氧化物層。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中在步驟(2)中將在步驟(1)中獲得的7JC飽和的SK)2涂覆的云母薄片與布魯克菲爾德粘度為0.1-103Pa*s的粘性液體混合，并用三輥磨處理直至獲得Si02涂覆的剝離的云母薄片。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述粘性液體選自糖和水的混合9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中在步驟(3)中在酸性pH下通過在低pH下從包含鈥鹽的涂覆浴中沉積，用水合形式的二氧化鈦涂覆Si02涂覆的剝離的云母薄片。10.—種珠光顏料，其可通過權(quán)利要求l-9任一項所述的方法獲得。11.權(quán)利要求10所述的顏料在漆料、噴墨印刷、用于紡織品染色、用于涂層著色、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃用釉料中的用途。12.漆料、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃，其用權(quán)利要求10所述的顏料著色。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備(珠光)顏料的方法，涉及可通過該方法獲得的(珠光)顏料以及涉及該(珠光)顏料在漆料、噴墨印刷、用于紡織品染色、用于涂層著色、印刷油墨、塑料、化妝品、陶瓷和玻璃用釉料中的用途，所述方法包含以下步驟(1)用期望的金屬氧化物涂覆片狀硅酸鹽，其中獲得被涂覆薄片，(2)將在步驟(1)中獲得被涂覆薄片分層，其中獲得剝離的被涂覆薄片和剝離的未被涂覆薄片，(3)將剝離的被涂覆薄片與剝離的未被涂覆薄片分離，(4)用金屬、金屬氧化物、金屬硫化物、金屬氮化物或其混合物涂覆在步驟(3)中獲得的剝離的被涂覆薄片，其中獲得(珠光)顏料。文檔編號C09C1/00GK101679768SQ200880014178公開日2010年3月24日申請日期2008年4月23日優(yōu)先權(quán)日2007年5月2日發(fā)明者P·博尼翁,P·比雅爾,R·科特申請人:巴斯夫歐洲公司