專利名稱：：制備共沉淀的混合氧化物處理的二氧化鈦顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于制備二氧化鈦顏料的方法，其包括共沉淀混合的無機(jī)氧化物或混合的氧化物/磷酸鹽的表面處理。所得顏料適合用于包括涂料、造紙和塑料工業(yè)的很多工業(yè)中。賴技術(shù)二氧化鈦在包括涂料、造紙和塑料工業(yè)的很多工業(yè)中都被用作遮光劑和著色劑。通常，顏料在這些應(yīng)用中的效果取決于此顏料能夠分散于涂料、塑料或紙中的均勻程度。因此，顏料通常都是以精細(xì)粉碎的粉末形式處理的。然而，二氧化鈦粉末固有地為粉末狀，并且經(jīng)常表現(xiàn)出差的粉末流動(dòng)性，特別是在配制、混煉期間，以及在生產(chǎn)最終用途的產(chǎn)品的過程中。雖然可以通過已知的生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)獲得具有低粉塵性能的自由流動(dòng)的粉末，但是這些粉末通常表現(xiàn)出降低的遮光性能。為此，開發(fā)了改性二氧化鈦顏料表面的化學(xué)方法來達(dá)到所希望的顏料遮光性和流動(dòng)性的平衡。例如，本領(lǐng)域中已知，二氧化鈦顏料的潤濕和分散性能可以通過在二氧化鈦的表面沉積無機(jī)金屬氧化物和/或金屬氫氧化物涂層，對(duì)二氧化鈦中間體(通過硫酸鹽法或氯化物法所生產(chǎn)的)進(jìn)行特定的無機(jī)處理而改進(jìn)。通常，這些處理是通過如下步驟進(jìn)行的(1)使用分散劑例如多磷酸鹽將中間體(或未加工的)材料分散于水性介質(zhì)中，(2)任選地濕磨所得的漿料來達(dá)到特定的希望的粒徑，(3)將一種或多種無機(jī)氧化物例如二氧化硅或氧化鋁沉淀到二氧化鈦漿料的粒子表面上，(4)通過過濾從該水性槳料中回收無機(jī)氧化物處理的二氧化鈦顏料，(5)洗滌該過濾的產(chǎn)品以除去鹽和雜質(zhì)，(6)干燥該洗滌過的過濾產(chǎn)品，以及(7)使用氣流粉碎機(jī)干磨該干燥的顏料。通常，根據(jù)步驟(3)的無機(jī)氧化物的濕法處理沉積-對(duì)于用多于一種的無機(jī)氧化物處理的顏料而言-是按順序的方式一次用一種無機(jī)氧化物進(jìn)行的。然而還知道可用共沉淀的混合無機(jī)氧化物化學(xué)處理二氧化鈦顏料中間體。除降低了要進(jìn)行的無機(jī)表面處理的總次數(shù)外，與將相同的無機(jī)氧化物按順序加入顏料中相比，經(jīng)過共沉淀的混合無機(jī)氧化物處理過的二氧化鈦顏料具有不同的表現(xiàn)。大量參考文獻(xiàn)描述或至少建議了包括共沉淀的混合無機(jī)氧化物表面處理的二氧化鈦顏料。例如，US2,913,419公開了寬范圍的粒子，其包括采用致密的含二氧化硅的共沉積硅酸鹽和/或金屬氧化物所表面處理的二氧化鈦粒子，硅酸鹽和/或金屬氧化物選自在pH為5-12之間時(shí)形成不溶性硅酸鹽，并包括鋁、錫、鈦、鋅和鋯的硅酸鹽和氧化物。US3，513，007要求保護(hù)一種用于涂覆二氧化鈦顏料粒子的改進(jìn)方法，其包括在兩個(gè)順序步驟中處理二氧化鈦的顏料粒子，其中首先用選自硅、鈦、鋯的水溶性可水解化合物和磷酸鹽的至少一種化合物進(jìn)行處理；其次用鋁、鈰、^或它們的混合物的至少一種水溶性可水解化合物進(jìn)行處理，同吋保持懸浮體的pH在6-10的范圍內(nèi)。據(jù)說根據(jù)該發(fā)明的方法所生產(chǎn)的顏料在結(jié)合到涂料中時(shí)，可表現(xiàn)出較高的著色力和光澤度。英國專利GB1,256,421描述了一種用于處理金屬氧化物粒子的改進(jìn)的方法，該金屬氧化物粒子已經(jīng)用鈦、鋁、鈰、硅、鋅、鋯的一種或多種氧化物或含水氧化物的涂層處理過，并通過可水解鋁鹽的堿性水溶液來提供第二氧化鋁涂層。最初的氧化物涂層的具體例子包括氧化鈦/氧化鋁或者氧化鋯/氧化鋁。據(jù)說這樣的處理導(dǎo)致了改進(jìn)的顏料持久性和光澤性能。US3,649,322公開了一種包覆鋁硅酸鹽的顏料二氧化鈦，其在涂料組合物中結(jié)合有高著色力和耐久性，并且是通過在水性漿料中將含水氧化硅和含水氧化鋁共沉淀到二氧化鈦上，以形成致密的鋁硅酸鹽涂層而制備的。當(dāng)致密的鋁硅酸鹽涂層是以單步驟進(jìn)行涂覆的時(shí)候，可進(jìn)一步用另外的氧化鋁涂層處理該顏料。US3,825,438要求保護(hù)一種用至少一種含水的金屬氧化物涂布二氧化鈦顏料的方法，其包括使二氧化鈦顏料的水分散體與至少一種選自鋁、鈦、鈰、鋯、硅和鋅的金屬的水溶性可水解化合物混合，然后向該分散體加入含有至少兩個(gè)羥基和2-8個(gè)碳原子的多羥基醇，最后通過使分散體的pH改變，將含水金屬氧化物沉積到二氧化鈦粒子上。其實(shí)施例教導(dǎo)了源自硫酸氧鈦和硫酸鋁的混合溶液的共沉淀處理。通過該發(fā)明的方法生產(chǎn)的顏料可以用于很多種類的產(chǎn)品中，包括油墨、塑料和紙。US4,052,224公開了一種用于處理二氧化鈦顏料的方法，首先使用鋁、鋯和鈦的水溶性化合物的混合溶液，然后提供用磷酸鋁進(jìn)行的最后的無機(jī)表面處理。所得顏料描述為特別適合用于具有降低的光化學(xué)活性的油漆的生產(chǎn)，以及多層紙制品的生產(chǎn)中。US4,115,144描述了將金屬氧化物(例如，氧化鋁和氧化鈦)共沉淀到二氧化鈦顏料上，其是通過將在水中沉淀為或者可以轉(zhuǎn)化為希望的混合金屬氧化物形式的水溶性化合物溶解在水中，然后將該溶液加入二氧化鈦的水分散體中，在堿性條件下，例如通過加入氫氧化鈉來沉淀該金屬氧化物。過濾和洗滌后，在水的存在下在堿性條件下使涂布過且洗滌過的二氧化鈦熱老化，該熱老化步驟被描述為對(duì)于避免加工困難以及給出"合適的電荷和pH特征"是必要的。US4，328，040描述了用于生產(chǎn)具有"改進(jìn)的抗粉化性和光澤保持性"的二氧化鈦顏料的方法，其中通過將堿金屬或銨的堿性碳酸鋯復(fù)合物加入堿性顏料水懸浮體中，然后加入鈦和/或鋁和/或硅和/或磷的溶解的化命物溶液，來將該氧化物和/或磷酸鹽緩慢沉淀到該顏料上，從而將鈦、鋯、鋁和硅的氧化物和/或磷酸鹽涂敷到二氧化鈦上。US4,405,376提供了二氧化鈦顏料和用于制備該顏料的方法，其中該顏料包括色素二氧化鈦的芯粒子，錫和鋯含水氧化物的混合內(nèi)涂層，以及含水氧化鋁的外涂層。US4,450,012公開了具有鈦、鋯或錫的一種氧化物或氧化物混合物的第一涂層，以及氧化鋁第二涂層的涂布的金紅石型混合相顏料。在用酸催化劑固化的清漆中，所得顏料表現(xiàn)出改進(jìn)的抗絮凝傾向。US4,759,800描述了用于化學(xué)處理二氧化鈦顏料的方法，其中，首先從氯氧化鈦溶液沉積氧化鈦，然后進(jìn)行氧化鋁外層處理。很多例子說明了其它金屬氧化物與沉積的氧化鈦的共沉積或共沉淀，包括氧化鈦/氧化鋁、氧化鈦/氧化鋯、和氧化鋯/氧化鈦/二氧化硅的共沉淀結(jié)合物。據(jù)稱所得顏料表現(xiàn)出改進(jìn)的耐候性和光學(xué)性能。US4,781,761公開了優(yōu)選源自含有水溶性硅酸鈉和硼酸鈉母液的氧化硼與氧化硅的共沉積，能夠使得在比以前獲得致密二氧化硅涂層所使用溫度更低的加工溫度下，在二氧化鈦粒子上形成致密的硅酸鹽涂層。所得氧化硼改性的含二氧化硅的顏料是高度耐日曬的，并且表現(xiàn)出優(yōu)良的光澤度和分散性。US5,753,025公開了通過使硼與氧化硅共沉積，接下來用氧化鋁進(jìn)行處理，以制備適合用于制造具有改進(jìn)的光澤度的涂料的金紅石型二氧化鈦顏料的方法。US7,135,065描述了二氧化鈦顏料的生產(chǎn)，其中將錫和鋯以及鋁、硅和鈦的至少另一種的水溶性化合物的水溶液加入pH為不超過3或低于10的二氧化鈦基材料的水懸浮體中，然后將該懸浮體的pH調(diào)整到6-8，以促使相應(yīng)的氧化物沉淀到二氧化鈦基材料上。美國專利申請(qǐng)公開20040025749Al公開了用于制備表現(xiàn)出高抗石墨化和高遮蓋力的二氧化鈦顏料的方法，其中將二氧化鈦材料、磷化物、鈦化合物以及鋁化合物的懸浮體的pH值調(diào)整到約9，接下來加入鎂化合物，同時(shí)保持pH值在8.5以上。美國專利公開20050011408Al描述了表面處理二氧化鈦顏料的方法，其包括步驟:a)向二氧化鈦懸浮體中加入鋁成分和磷成分，同時(shí)保持懸浮體的pH值大于或等于10;然后b)向該懸浮體中加入酸成分直到pH低于9。還教導(dǎo)了與鋁成分和磷成分一起的其它金屬鹽溶液，例如鈰、鈦、硅、鋯或鋅的鹽也可以在步驟a)加入該懸浮體中，這些成分接下來將在步驟b)中作為磷酸鹽或水合氧化物被共同沉淀到粒子表面上。美國專利申請(qǐng)公開20060032402Al涉及其上沉積了兩層或更多層的二氧化鈦顏料粒子，其中該兩層或多層中的至少一層是除硅外不含顯著量金屬原子的二氧化硅的致密二氧化硅層，并且其中該兩層或多層中的至少一層是除了硅外含有顯著量金屬離子或金屬離子混合物的共沉淀氧化物的致密二氧化硅層。所得顏料是耐候性的，并且特別適合用于表面涂層和塑料中。美國專利申請(qǐng)公開20060034739Al涉及一種用于處理二氧化鈦的方法，其特征在于，與錫和鋯的含水氧化物一起，將至少另一種選自鋁、硅和鈦的氧化物也共沉淀到粒子表面上。接下來用氧化鋁處理已處理過的顏料。與現(xiàn)有技術(shù)相比，所得顏料顯示了光穩(wěn)定性的進(jìn)一步改進(jìn)，同時(shí)保持了良好的光學(xué)性能，特別適合用于油漆、涂料和塑料中。盡管很多這樣被描述的二氧化鈦顏料具有通過共沉淀或共沉積而涂覆的混合的無機(jī)氧化物，然而，上述參考文獻(xiàn)中沒有一個(gè)預(yù)期或者建議了本發(fā)明所能實(shí)現(xiàn)、并且在下文中更詳細(xì)描述的處理效率，也沒有預(yù)期或建議本發(fā)明所能實(shí)現(xiàn)的產(chǎn)品一致性以及共沉淀結(jié)合均勻性的改進(jìn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)二氧化鈦顏料的包括表面處理的簡(jiǎn)化及改進(jìn)的方法，通過該表面處理，多種無機(jī)氧化物或者一種或多種無機(jī)氧化物與一種或多種無機(jī)磷酸鹽的混合物被施用到二氧化鈦基顏料(basepigment)上。在第一實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的方法包括以下步驟a)從硫酸鹽工藝或氯化物工藝制備二氧化鈦基顏料的堿性含水漿料，并且其中溶解了至少一種無機(jī)氧化物的水性堿溶性原料，b)將無機(jī)氧化物的至少一種水性酸溶性原料和/或能夠形成水不溶性磷酸鹽的陽離子的至少一種水性酸溶性鹽溶解到硫酸水溶液中，然后c)逐漸地將所述硫酸溶液加入二氧化鈦基顏料的堿性含水漿料中，所加入的硫酸溶液的量足以使得最終漿料的pH值在約4-約8.5之間。在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括以下步驟a)將無機(jī)氧化物的至少一種水性酸溶性原料和/或能夠形成水不溶性磷酸鹽的陽離子的至少一種水性酸溶性鹽溶解到硫酸水溶液中，b)將至少一種無機(jī)氧化物的堿溶性原料溶解到堿性水溶液中，c)然后逐漸將所述硫酸溶液和所述堿性水溶液加入源自硫酸鹽或氯化物工藝的二氧化鈦基顏料的堿性含水漿料中，所加入的這些溶液的量足以使?jié){料的最終pH為約4-約8.5。在第一實(shí)施方案中，提供了用于將混合的無機(jī)氧化物或氧化物/磷酸鹽的混合物共沉淀到二氧化鈦基顏料上的改進(jìn)方法，該方法優(yōu)選包括以下步驟(a)在水中形成包括二氧化鈦基顏料的混合物，所述二氧化鈦基顏料是通過硫酸鹽工藝或者氣相氧化基氯化物工藝生產(chǎn)的，并且，其中任選將選自鋁、硼、磷、硅、鈦和鋯的無機(jī)氧化物的至少一種濕法處理的無機(jī)氧化物沉積到所述二氧化鈦基顏料上；(b)向源自步驟(a)的漿料加入至少一種選自鋁、硼、磷和硅的水性堿溶性氧化物鹽的水性堿溶性氧化物鹽；(c)向硫酸水溶液中溶解i)至少一種選自鋁、鈰、錫、鈦和鋯的水性酸溶性鹽的水性酸溶性鹽，和/或ii)至少一種能夠形成水不溶性磷酸鹽的陽離子的水性酸溶性鹽；(d)向步驟(b)中制備的漿料中逐漸加入在步驟(c)中制備的所述溶液，'加入量足以使最后漿料的pH值在約4-約8.5之間，從而促進(jìn)混合的無機(jī)氧化物和/或無機(jī)氧化物與磷酸鹽的完全、均勻且一致的共沉淀；(e)在步驟(d)后，任選將濕法處理的氧化鋁沉積到在步驟(d)中所制備漿料中的二氧化鈦粒子上，同時(shí)保持所述漿料的pH為約4-約8.5。在第二實(shí)施方案中，用于將混合的無機(jī)氧化物共沉淀到二氧化鈦基顏料的方法優(yōu)選包括(a)在水中形成包括二氧化鈦基顏料的混合物，所述的二氧化鈦基顏料是通過硫酸鹽工藝或者氣相氧化基氯化物工藝生產(chǎn)的，并且，其中任選將選自鋁、硼、磷、硅、鈦和鋯的無機(jī)氧化物的至少一種濕法處理的無機(jī)氧化物沉積到所述二氧化鈦基顏料上；(b)形成選自鋁、硼、磷和硅的水性堿溶性氧化物鹽的至少一種水性堿溶性氡化物鹽的水溶液；(c)向硫酸水溶液中溶解i)至少一種選自鋁、鈰、錫、鈦和鋯的水性酸溶性鹽的水性酸溶性鹽，和/或ii)至少一種其它的選自鋁、鈰、鎂、鈦、鋅和鋯的水性酸溶性鹽的水性酸溶性鹽；(d)在兩個(gè)分開的工藝流中，向步驟(a)所得槳料中逐漸加入在步驟(b)和(c)中制備的所述溶液，加入量足以使最后衆(zhòng)料達(dá)到約4-約8.5的pH值，從而促進(jìn)混合的無機(jī)氧化物和/或氧化物與磷酸鹽的完全、均勻并且一致的共沉淀；(e)在步驟(d)后，任選地沉積濕法處理的氧化鋁，同時(shí)保持所述漿rt的pH為約4-約8.5。通常通過如下所述的幾個(gè)附加生產(chǎn)步驟對(duì)所得經(jīng)過處理的二氧化鈦顏料粒子進(jìn)行進(jìn)一步加工，這些生產(chǎn)步驟包括在另外的已知功能添加劑存在或不存在的情況下，過濾、清洗、干燥、以及氣流粉碎，以生產(chǎn)適合用于涂料、紙、塑料和化妝品中的最終顏料。在用硫酸溶液調(diào)整漿料pH值之前，以本發(fā)明的方式將無機(jī)氧化物的水性酸溶性原料和/或水不溶性磷酸鹽溶解到硫酸水溶液中，可提供達(dá)到共沉淀氧化物和/或磷酸鹽處理的簡(jiǎn)化方法，因?yàn)樵谠摲椒ㄖ惺褂幂^少的所需試劑的添加流(stream)。此外，雖然在例如US4，115，144、4,328,040和7,135,065中所進(jìn)行的無機(jī)氧化物的共沉淀是以分批方式為基礎(chǔ)的，但是本發(fā)明的方法在任一實(shí)施方案中都能夠以分批方式為基礎(chǔ)，或者更優(yōu)選以連續(xù)方式為基礎(chǔ)進(jìn)行。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將可以容易地預(yù)料到，對(duì)于以非常大規(guī)模生產(chǎn)的材料如二氧化鈦顏料而言，能夠以連續(xù)方式為基礎(chǔ)進(jìn)行表面處理的工藝具有非常顯著的好處和優(yōu)點(diǎn)。另外，與通過現(xiàn)有技術(shù)方法所生產(chǎn)的混合氧化物處理過的顏料相比，還實(shí)現(xiàn)了更大的產(chǎn)品一致性(consistency)。雖然不希望受到任何一種理論的束縛，但是據(jù)推測(cè)，通過將無機(jī)氧化物的酸溶性原料溶解到與用來沉淀出堿溶性無機(jī)氧化物相同的硫酸試劑中時(shí)，所發(fā)生的緊密的分子級(jí)混合能夠獲得更均勻的無機(jī)氧化物和/或磷酸鹽的共沉淀，相應(yīng)地，與現(xiàn)有技術(shù)的方法相比，其還允許在共沉淀過程中獲得對(duì)混合氧化物和/或磷酸鹽化學(xué)計(jì)量更好的控制以及更大的均勻性。這樣，本發(fā)明的方法使得顏料的最終使用性能能夠更加"精密和諧"。通常，任何種類的二氧化鈦材料都可以根據(jù)本發(fā)明加工。優(yōu)選的是由硫酸鹽或氯化物工藝所生產(chǎn)的金紅石型二氧化鈦基顏料。最優(yōu)選的是通過通過氯化物工藝使用氣相氧化步驟由四氯化鈦生產(chǎn)的金紅石型二氧化鈦。該二氧化鈦材料還可以含有一定量的氧化鋁，該氧化鋁源自在氣相氧化步驟中按慣例與四氯化鈦一起加入的作為金紅石化助劑的氯化鋁。其它在氧化步驟中形成的無機(jī)氧化物也可以在一定程度上存在，如在別的文獻(xiàn)中描述或者建議的，本領(lǐng)域技術(shù)人員可能出于各種目的而希望在氧化步驟中結(jié)合其它可氧化的無機(jī)材料，例如為了粒徑控制的；請(qǐng)參見例如US3,856,929、5,20，949、5,922,120和6,562,314。二氧化鈦基顏料水性漿料可以以約5重量％二氧化鈦至約65重量％的二氧化鈦的濃度有效使用。優(yōu)選的濃度是約15重量％-約45重量％二氧化鈦。最優(yōu)選的是約25重量％-約40重量％二氧化鈦的濃度。關(guān)于在本發(fā)明兩個(gè)方面中的步驟(a)，可以使用任何已知方法施用任選的濕法處理的無機(jī)氧化物，以將無機(jī)氧化物沉積到二氧化鈦上。處理的量以及它們的應(yīng)用方式并不關(guān)鍵，并且對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說很多可能性都是已知的，所以在這方面的進(jìn)一步細(xì)節(jié)不是必要的。然而，順便提一下，已知的無機(jī)氧化物處理方案的例子，例如對(duì)于塑料最終應(yīng)用來說，US5,332,433和5,700,318描述了無機(jī)處理的方案，而US5,203,916和5,976,237描述了涂料最終用途應(yīng)用的無機(jī)處理方案。通常，當(dāng)沉積的時(shí)候，任選的濕法處理的氧化物以約0.5重量％-約5重量％的量存在，其是以基于處理的顏料計(jì)算的。無機(jī)氧化物的堿溶性原料可以以氧化物鹽水溶液加入二氧化鈦粒子的水性漿料中，所述溶液含有約1重量％-約50重量％溶解的堿溶性鹽。優(yōu)選的是含有約5重量％-約40重量％溶解的堿溶性鹽的水溶液。最優(yōu)選的是含有約15重量％-約35重量％溶解的堿溶性鹽的水溶液。優(yōu)選的是鈉鹽或鉀鹽，或它們的混合物。硫酸水溶液以該溶液約5重量％-約98重量％的量包含硫酸，但優(yōu)選是約20重量％-約50重量％溶解的硫酸，并且最優(yōu)選包含約25重量％-約40重量％溶解的硫酸。無機(jī)氧化物和/或能夠形成水不溶性磷酸鹽的陽離子的酸溶性鹽的酸溶性原料可以從前面制備的金屬鹽水溶液或者從固體鹽溶解到硫酸水溶液中，所述硫酸鹽溶液最終含有溶解的計(jì)算量的酸溶性鹽，以得到基于二氧化鈦約0.05重量°/。-約8重量％的共沉淀氧化物和/或磷酸鹽。優(yōu)選的是溶解計(jì)算量的酸溶性鹽，得到基于二氧化鈦約0.1重量°/。-約5重量％的共沉淀氧化物和/或磷酸鹽。最優(yōu)選的是溶解計(jì)算量的酸溶性鹽，得到基于二氧化鈦約0.2重量°/。-約2.0重量°/。的共沉淀氧化物和/或磷酸鹽。醋酸鹽、氯化物、硝酸鹽和硫酸金屬鹽是優(yōu)選的。通常，濕法處理的混合無機(jī)氧化物和域磷酸鹽是根據(jù)本發(fā)明的方法，以所處理顏料的約0.2重量°/。-約10重量％的添加合計(jì)量沉積的，優(yōu)選以所處理顏料計(jì)算約0.5重量％-約8重量％的量，最優(yōu)選以所處理顏料的約1.0重量％-約5重量％的量沉積，其中源自無機(jī)氧化物和/或磷酸鹽的堿溶性原料的沉積的氧化物和/或磷酸鹽與源自無機(jī)氧化物和/或磷酸鹽的酸溶性原料的沉積的氧化物和/或磷酸鹽的重量比在約30:l至約l:10。優(yōu)選是約20:l—約l:l的比例。最優(yōu)選是約15:1-約2:1的比例。關(guān)于本發(fā)明兩個(gè)方面中的步驟(e)，可以利用任何已知的用于沉積鋁氧化物的方法，將任選的濕法處理的氧化鋁沉積到二氧化鈦上。通常，當(dāng)存在濕法處理的氧化鋁時(shí)，該氧化鋁以處理的顏料約0.5重量％-約5重量％的量存在。任選的濕法處理的氧化鋁還可以具有任選共沉積在其中的共沉淀的氧化物和/或磷酸鹽，而不用偏離本發(fā)明的精神和范圍。濕法處理的二氧化鈦顏料粒子的進(jìn)一步加工可以通過使用真空型過濾系統(tǒng)或者壓力型過濾系統(tǒng)過濾，使用本領(lǐng)域已知的任何程序洗滌，以及干燥。對(duì)于干燥，還可以包括真空干燥、旋轉(zhuǎn)快速干燥或者噴霧干燥來生產(chǎn)干燥的二氧化鈦顏料粉末。優(yōu)選的方法是噴霧干燥。如本領(lǐng)域已知的，在附加功能添加劑存在或不存在的情況下，使用例如常規(guī)的蒸汽微粉化，并將這樣生產(chǎn)的干燥產(chǎn)品任選研磨成希望的最終粒徑分布。下面的實(shí)施例用來解釋本發(fā)明的具體實(shí)施方案，而不是限制在此所公開的本發(fā)明的范圍。除了另有說明，濃度和百分比都是按重量計(jì)的。具體實(shí)施方式實(shí)施例1在0.15重量％(基于顏料)的六偏磷酸鈉分散劑與將分散體pH值調(diào)整到9.5或更大的足量氫氧化鈉存在下，將由氣相氧化四氯化鈦所獲得的含1.0%氧化鋁的顆粒狀二氧化鈦顏料中間體分散于水中，以獲得固含量為35重量％的水分散體。使用重量比4:l的鋯砂與顏料，將所獲得的二氧化鈦漿料用砂磨機(jī)研磨，直到獲得使用MicrotmcX100粒徑分析儀(MicrotracInc.Montgomeryville，PA)確定其中超過90。/o的粒子小于0.63微米的體積平均粒徑。將稀釋到30重量％固體的所得漿料加熱到90°C，接下來用以二氧化硅計(jì)算最終顏料3.0重量％的硅酸鈉進(jìn)行處理，在20分鐘內(nèi)以250克/升的硅酸鈉水溶液加入。在保持溫度為90。C的同時(shí)，在55分鐘的時(shí)間內(nèi)通過緩慢加入36重量％的硫酸水溶液來將漿料的pH緩慢降低到5.0，所述硫酸溶液含有溶解其內(nèi)的氯氧化鋯，其濃度為基于二氧化鈦計(jì)算得到0.2重量％的共沉淀的氧化鋯。在pH為5下的15分鐘的消化周期(digestionduration)后，將占最終顏料2.0重量％的氧化鋁在20分鐘內(nèi)以180克/升的鋁酸鈉水溶液加入，同時(shí)通過伴隨加入36%的硫酸水溶液來將該漿料的pH保持在8.0-8.5，所述硫酸溶液不含有其它溶解成分。在卯-C下，使該分散體平衡15分鐘，在過濾前漿料依然是熱的時(shí)候的時(shí)間點(diǎn)，將槳料的pH再調(diào)整到5.8。將所得濾餅用一定量的水洗滌，該水被預(yù)熱到6CTC并且預(yù)先調(diào)整到7.0的pH，水的量等于回收顏料估算重量的1.5倍。接下來一邊攪拌一邊將所洗滌的半固態(tài)的濾餅再分散于水中，并且使用APVNordicPSD52噴霧干燥器(InvensysAPVSilkeborg，Denmark)干燥，保持干燥機(jī)入口溫度為約280'C，來生產(chǎn)干顏料粉末。然后使用2.5的蒸汽與顏料重量比，以146psi的蒸汽注射器壓力和118psi微粉機(jī)環(huán)壓力，在基于顏料0.35重量％三羥甲基丙垸的存在下將該干燥顏料粉末蒸汽微粉化，完成最終的顏料制備。根據(jù)本發(fā)明方法生產(chǎn)所得顏料中的氧化鋯含量通過已知的X-射線熒光技術(shù)，使用PANalyticalPW2404分光計(jì)(PANalyticalB.V.Almelo，TheNetherlands)確定，該分光計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)和基質(zhì)校正值要通過合適的校準(zhǔn)。為了幫助確定根據(jù)本發(fā)明方法的效果以及共沉淀氧化鋯結(jié)合的均勻程度，使用在T.I.Brownbridge禾QJ.R.Brand,"PhotocatalyticActivityofTitaniumDioxidePigment",SurfaceCoatingsAustralia,September1990,第6-11頁(該文件見第32屆SCAAConvention年會(huì)，Perth,Wash.,September1990)證明文件中描述的技術(shù)作為參考，確定顏料光催化活性，該技術(shù)被進(jìn)一步參考并描述于US5，730，796中。其涉及以下步驟(1)將約0.2gTi02產(chǎn)品放入約40ml光譜級(jí)異丙醇中；(2)將該TiCV異丙醇組合物暴露于紫外光下；(3)隨著時(shí)間監(jiān)測(cè)所測(cè)試組分中丙酮的形成；(4)通過線性回歸分析確定被測(cè)組合物中丙酮形成的線性速率；以及(5)將所計(jì)算的速率值乘以1000的因子。所得值(報(bào)道為高敏感度光催化活性(HSPCA)斜率)與顏料曝光于紫外光時(shí)的光催化響應(yīng)成正比，并且提供對(duì)結(jié)合了該顏料產(chǎn)品的涂料或塑料的加速氣候老化性能的測(cè)量方法。較小的值表示對(duì)二氧化鈦顏料固有的光催化活性的更大抑制，因此是更加耐久性的，或者是更耐褪色的，這兩者都直接源自于更有效及更均勻地將共沉淀氧化鋯結(jié)合到二氧化硅中的表面處理。結(jié)果以及兩種完成的顏料試樣的對(duì)比結(jié)果一起提供于下表1中；第一種是利用與上面所描述的相同程序制備的，除了氯氧化鋯試劑是在二氧化硅沉積步驟的開始時(shí)以分批方式加入的(對(duì)比例1A)，第二種是利用與上面所描述的相同程序制備的，但是沒有在二氧化硅沉積步驟中將氯氧化鋯加入所使用的硫酸溶液中，這樣用3%沉積的二氧化硅代替了共沉淀二氧化硅和氧化鋯的混合氧化物處理(對(duì)比例1B)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例1舉例說明了本發(fā)明的新方法，其中二氧化鈦顏料是在兩個(gè)連續(xù)步驟(sequentialstep)中通過在其上沉積混合的無機(jī)氧化物濕法處理劑生產(chǎn)的，其中該濕法處理劑包括用0.2%氧化鋯、接下來用2.0°/。氧化鋁的共沉淀的3.0%的致密二氧化硅(百分比是占顏料的重量百分比)。本發(fā)明顏料的基本耐久性(substantialdurability)增加(與對(duì)比例相比具有降低的HSPCA值)，其表明共沉淀的氧化鋯均勻結(jié)合到氧化硅處理劑中。所得二氧化鈦顏料特別適合于生產(chǎn)包括塑料和涂料，特別是用于室外應(yīng)用的最終用途的制品和組合物。實(shí)施例2在0.15重量％謹(jǐn)于顏料)六偏磷酸鈉分散劑與將分散體的pH調(diào)整到9.5或更大的足量氫氧化鈉存在下，將由氣相氧化四氯化鈦所獲得的含1.0%氧化鋁的顆粒狀二氧化鈦顏料中間體分散于水中，以獲得固含量為35重量％的水分散體。使用重量比4:l的鋯砂與顏料，將所獲得的二氧化鈦漿料用砂磨機(jī)研磨，直到獲得使用MicrotmcX100粒徑分析儀確定其中超過90%的粒子具有小于0.63微米的體積平均粒徑。將稀釋到30重量％固體的所得漿料加熱到90°C，接下來用以二氧化硅計(jì)算最終顏料3.0重量％的硅酸鈉進(jìn)行處理，在20分鐘內(nèi)以250克/升硅酸鈉水溶液加入。在保持溫度為卯。C的同時(shí)，在55分鐘的時(shí)間內(nèi)通過緩慢加入36重量％的硫酸水溶液來將漿料的pH緩慢降低到5.0，所述的硫酸溶液含有溶解其內(nèi)的硫酸鋁，其濃度為基于二氧化鈦計(jì)算得到0.5重量％的共沉淀氧化鋁。在pH為5的15分鐘消化周期后，將最終顏料2.0重量％的氧化鋁在20分鐘內(nèi)以180克/升鋁酸鈉水溶液加入，同時(shí)通過伴隨加入36%的硫酸水溶液來將該槳料的pH保持在8.0-8.5，所述的硫酸溶液不含有其它溶解成分。在9(TC下使該分散體平衡15分鐘，在過濾前漿料依然是熱的時(shí)候的時(shí)間點(diǎn)，將該漿料的pH再調(diào)整到5.8。將所得濾餅用一定量的水洗滌，該水被預(yù)熱到6(TC并且預(yù)先調(diào)整到7.0的pH，水的量等于回收顏料估算重量的1.5倍。接下來一邊攪拌一邊將所洗滌的半固態(tài)的濾餅再分散于水中，并且使用APVNordicPSD52噴霧干燥器干燥，保持干燥機(jī)的入口溫度為約280°C，來生產(chǎn)干顏料粉末。然后使用2.5的蒸汽與顏料重量比，以146ps.i的蒸汽注射器壓力和118psi微粉機(jī)環(huán)壓力，在基于顏料0.35重量％三羥甲基丙烷的存在下將該干燥顏料粉末蒸汽微粉化，以完成最終的顏料制備。根據(jù)本發(fā)明方法所得顏料中的氧化鋁含量通過已知的x-射線熒光技術(shù)使用PANalyticalPW2404分光計(jì)確定，該分光計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)和基質(zhì)校正值要有合適的校準(zhǔn)。為確定根據(jù)本發(fā)明方法的效果以及共沉淀氧化鋁結(jié)合的均勻程度，如實(shí)施例1描述的那樣確定顏料的光催化活性。較小的值表明對(duì)二氧化鈦顏料固有的光催化活性的更大抑制，因此更加耐久，或者更耐褪色，這兩者都直接源自于更有效及更均勻的將共沉淀的氧化鋁結(jié)合到二氧化硅的表面處理。結(jié)果以及兩種完成的顏料試樣的對(duì)比結(jié)果一起提供于下表2中；第一種是利用與上面所描述的相同的程序制備的，除了硫酸鋁試劑在二氧化硅沉積步驟的開始時(shí)以分批方式加入(對(duì)比例2A)，第二種是利用與上面所描述的相同的程序制備的，但是沒有在二氧化硅沉積步驟中將硫酸鋁加入所使用的硫酸溶液中，這樣用3%沉積的二氧化硅代替了共沉淀二氧化硅和氧化鋁的混合氧化物處理(對(duì)比例2B)。表2顏料氧化鋯含量以及光催化活性值<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例2舉例說明了本發(fā)明的新方法，其中二氧化鈦顏料是在兩個(gè)連續(xù)步驟中在其上沉積混合的無機(jī)氧化物濕法處理劑生產(chǎn)的，其中該濕法處理劑包括共沉淀的3%致密二氧化硅和0.5%氧化鋁，接下來是2.0%的氧化鋁(百分?jǐn)?shù)是占顏料的百分?jǐn)?shù))。本發(fā)明的顏料基本耐久性能增加(與對(duì)比例相比降低的HSPCA值)，其表明共沉淀的氧化鋁均勻結(jié)合到氧化硅處理劑中。所得二氧化鈦顏料特別適合于生產(chǎn)包括塑料和涂料，特別是用于室外應(yīng)用的最終用途的制品和組合物。-實(shí)施例3在0.15重量％(基于顏料)六偏磷酸鈉分散劑與將分散體的pH調(diào)整到9.5或更大的足量氫氧化鈉存在下，將由氣相氧化四氯化鈦所獲得的含1.0%氧化鋁的顆粒狀二氧化鈦顏料中間體分散于水中，以獲得固含量為35重量％的水分散體。使用重量比4:l的鋯砂與顏料，將所獲得的二氧化鈦漿料用砂磨機(jī)研磨，直到獲得使用MicrotmcX100粒徑分析儀確定其中超過90%的粒子具有小于0.63微米的體積平均粒徑。將稀釋到30重量％固體的所得漿料加熱到90°C，接下來用以二氧化硅計(jì)算最終顏料3.0重量％的硅酸鈉進(jìn)行處理，在20分鐘內(nèi)以250克/升硅酸鈉水溶液加入，以及加入36重量％的硫酸溶液來將漿料的pH降低到5.0，同時(shí)保持溫度為9CTC。在pH為5下的15分鐘消化周期后，將最終顏料2.0重量％的氧化鋁在20分鐘內(nèi)以180克/升鋁酸鈉水溶液加入，同時(shí)通過伴隨加入36%的硫酸水溶液來將該漿料的pH保持在7，所述硫酸溶液含有以計(jì)算達(dá)到二氧化鈦0.2重量％的共沉淀氧化鋯濃度的溶解于其中的氯氧化鋯。在9(TC下使該分散體平衡15分鐘，在過濾前漿料依然是熱的時(shí)候的時(shí)間點(diǎn)，將漿料的pH再調(diào)整到5.8。將所得濾餅用一定量的水洗滌，該水被預(yù)熱到60。C并且預(yù)先調(diào)整到7.0的pH，水的量等于回收顏料估算—范量的1.5倍。接下來一邊攪拌一邊將所洗滌的半固態(tài)的濾餅再分散于水中，并且使用APVNordicPSD52噴霧干燥器干燥，保持干燥機(jī)入口溫度為約280°C，來生產(chǎn)干顏料粉末。然后使用2.5的蒸汽與顏料重量比，以146psi的蒸汽注射器壓力和118psi微粉機(jī)環(huán)壓力，在基于顏料0.35重量％三羥甲基丙垸的存在下將該干燥顏料粉末蒸汽微粉化，完成最終的顏料制備。如實(shí)施例1中所描述的那樣對(duì)本發(fā)明方法所生產(chǎn)的顏料進(jìn)行氧化鋯含量和光催化活性檢測(cè)。結(jié)果以及兩種完成的顏料試樣的對(duì)比結(jié)果一起提供于下表3中；第一種是利用與上面所描述的相同程序制備的，除了在加入鋁酸鈉溶液之前馬上以分批方式加入氯氧化鋯試劑(對(duì)比例3A)，第二種利用與上面所描述的相同程序制備，但是沒有在氧化鋁沉積步驟中將氯氧化鋯加入所使用的硫酸溶液中，這樣用2%沉積的氧化鋁代替了共沉淀的氧化鋯和氧化鋁的混合氧化物處理(對(duì)比例3B)。表3顏料氧化鋯含量以及光催化活性值<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例3舉例說明了本發(fā)明的新方法，其中二氧化鈦顏料是在兩個(gè)連續(xù)步驟中，在其上沉積包含3.0%致密二氧化硅的無機(jī)氧化物濕法處理劑，接下來沉積包括用0.2%氧化鋯共沉淀的2.0%氧化鋁的混合無機(jī)氧化物濕法處理劑生產(chǎn)的(百分?jǐn)?shù)是占顏料的重量百分?jǐn)?shù))。本發(fā)明顏料的基本耐久性能增加(與對(duì)比例相比降低的HSPCA值)，其表明共沉淀的氧化鋯均勻結(jié)合到氧化鋁處理劑中。所得二氧化鈦顏料特別適合于生產(chǎn)包括塑料和涂料，特別是用于室外應(yīng)用的最終用途的制品和組合物。實(shí)施例4在0.18重量％(基于顏料)六偏磷酸鈉分散劑與將分散體的pH調(diào)整到9.5或更大的足量氫氧化鈉存在下，將由氣相氧化四氯化鈦所獲得的并在晶格中含0.6%氧化鋁的顆粒狀二氧化鈦顏料中間體分散于水中，以獲得固含量為35重量％的水分散體。使用重量比4:l的鋯砂與顏料，將所獲得的二氧化鈦漿料用砂磨機(jī)研磨，直到獲得使用MicrotracX100粒徑分析儀確定其中超過90%的粒子具有小于0.63微米的體積平均粒徑。將稀釋到30重量％固體的所得漿料加熱到70°C，并使用36重量％的硫酸溶液將其酸化為約6.0的pH。在pH為6.0下的15分鐘消化周期后，將最終顏料3.0重量％的氧化鋁在20分鐘內(nèi)以180克/升鋁酸鈉水溶液加入，同時(shí)通過伴隨加入36%的硫酸水溶液，來將該漿料的pH保持在6，所述的硫酸溶液含有以計(jì)算達(dá)到二氧化鈦0.2重量％的共沉淀的氧化鋯的濃度溶解于其中的氯氧化鋯。在7(TC下使該分散體平衡15分鐘，在過濾前漿料依然是熱的時(shí)候的時(shí)間點(diǎn)，將漿料的pH再調(diào)整到7.0。將所得濾餅用一定量的水洗滌，該水被預(yù)熱到6CTC并且預(yù)先調(diào)整到7.0的pH，水的量等于回收顏料估算重量的1.5倍。接下來一邊攪拌一邊將所洗滌的半固態(tài)的濾餅再分散于水中，并且用APVNordicPSD52噴霧干燥器干燥，保持干燥機(jī)入口溫度為約280°C，來生產(chǎn)干顏料粉末。然后，使用2.5的蒸汽與顏料重量比，以146psi的蒸汽注射器壓力和118psi微粉機(jī)環(huán)壓力，在基于顏料0.35重量％三羥甲基丙垸的存在下將該干燥顏料粉末蒸汽微粉化，完成最終的顏料制備。如實(shí)施例1中所描述的那樣對(duì)本發(fā)明方法所生產(chǎn)的顏料進(jìn)行氧化鋯含量和光催化活性檢測(cè)。結(jié)果以及兩種完成的顏料試樣的對(duì)比結(jié)果一起提供于下表4中；第一種是利用與上面所描述的相同程序制備的，除了在加入鋁酸鈉溶液之前立即以分批方式加入氯氧化鋯試劑(對(duì)比例4A)，第二種利用與上面所描述的相同程序制備，但是沒有在氧化鋁沉積步驟中將氯氧化鋯加入所使用的硫酸溶液中，這樣用3%沉積的氧化鋁代替了共沉淀的氧化鋯和氧化鋁的混合氧化物處理(對(duì)比例4B)。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例4舉例說明了本發(fā)明的新方法，其中二氧化鈦顏料是在單一的步驟中在其上沉積混合的無機(jī)氧化物濕法處理劑生產(chǎn)的，該濕法處理劑包括共沉淀0.2%氧化鋯的3.0%的氧化鋁(百分?jǐn)?shù)是占顏料的百分?jǐn)?shù))。本發(fā)明的顏料基本耐久性能增加(與對(duì)比例相比降低的HSPCA值)，其表明共沉淀的氧化鋯均勻結(jié)合到氧化鋁處理劑中。所得二氧化鈦顏料特別適合于生產(chǎn)建筑和工業(yè)涂料。實(shí)施例5在0.15重量％(基于顏料)六偏磷酸鈉分散劑與將分散體的pH調(diào)整到9.5或更大的足量氫氧化鈉存在下，將由氣相氧化四氯化鈦所獲得的并含1.0%氧化鋁的顆粒狀二氧化鈦顏料中間體分散于水中，以獲得固含量為35重量％的水分散體。使用重量比4:1的鋯砂與顏料，將所獲得的二氧化鈦漿料用砂磨機(jī)研磨，直到獲得使用MicrotmcX100粒徑分析儀確定其中超過90%的粒子具有小于0.63微米的體積平均粒徑。將稀釋到30重量％固體的所得槳料加熱到7(TC，接下來使用按二氧化鋁計(jì)算占最終顏料1.8重量％的鋁酸鈉處理，在20分鐘內(nèi)以180克/升鋁酸鈉水溶液加入，并且將5重量％的磷酸三鈉在10分鐘內(nèi)以水中0%的溶液加入進(jìn)行處理。在保持溫度于7(TC的同時(shí)，通過緩慢加入36重量%的硫酸溶液在55分鐘內(nèi)將該漿料的pH緩慢降低到7.0，所述的硫酸溶液含有溶解于其中的、以計(jì)算達(dá)到二氧化鈦0.2重量％的共沉淀的氧化鋯的濃度的氯氧化鋯。在pH為7的15分鐘消化周期后，將最終顏料3.2重量％的氧化鋁在30分鐘內(nèi)以180克/升鋁酸鈉水溶液加入，同時(shí)通過伴隨加入36%硫酸水溶液來保持該漿料的pH為7，所述的硫酸溶液不含有其它溶解的成分。在7(TC下使該分散體平衡15分鐘，在過濾前漿料依然是熱的時(shí)候的時(shí)間點(diǎn)，將漿料的pH再調(diào)整到7.0。將所得濾餅用一定量的水洗滌，該水被預(yù)熱到6(TC并且預(yù)先調(diào)整到7.0的pH，水的量等于回收顏料估算重量的1.5倍。接下來一邊攪拌一邊將所洗滌的半固態(tài)的濾餅再分散于水中，并且使用APVNordicPSD52噴霧干燥器干燥，保持干燥機(jī)入口溫度為約28(TC，來生產(chǎn)干顏料粉末。然后使用2.5的蒸汽與顏料重量比，以146psi的蒸汽注射器壓力和118psi微粉機(jī)環(huán)壓力，在基于顏料0.35重量％三羥甲基丙烷的存在下將該干燥顏料粉末蒸汽微粉化，完成最終的顏料制備。如實(shí)施例1中所描述的那樣對(duì)本發(fā)明方法所生產(chǎn)的顏料進(jìn)行氧化鋯含量和光催化活性檢測(cè)。結(jié)果以及兩種完成的顏料試樣的對(duì)比結(jié)果一起提供于下表5中；第一種是利用與上面所描述的相同程序制備的，除了在加入磷酸三鈉溶液之后馬上以分批方式加入氯氧化鋯試劑(對(duì)比例5A)，第二種利用與上面所描述的相同程序制備，但是沒有在磷酸鋁沉積步驟中將氯氧化鋯加入所使用的硫酸溶液中，這樣用3.8%沉積的磷酸鋁代替了共沉淀的氧化鋯和磷酸鋁的混合磷酸鹽-氧化物處理(對(duì)比例5B)。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例5舉例說明了本發(fā)明的新方法，其中二氧化鈦顏料是在兩個(gè)連續(xù)步驟中在其上沉積混合的無機(jī)磷酸鹽-氧化物濕法處理劑生產(chǎn)的，該濕法處理劑包括用0.2%氧化鋯、接下來用3.2%氧化鋁共沉淀的3.8%磷酸鋁(百分?jǐn)?shù)是占顏料的重量百分?jǐn)?shù))。本發(fā)明顏料的耐久性能增加(與對(duì)比例相比降低的HSPCA值)，其表明共沉淀的氧化鋯均勻結(jié)合到磷酸鋁處理劑中。所得二氧化鈦顏料特別適合于生產(chǎn)包括塑料、涂料，并且特別是紙層壓品的最終用途的制品和組合物中。權(quán)利要求1、一種用于生產(chǎn)二氧化鈦顏料的包括表面處理的方法，通過該表面處理，多種無機(jī)氧化物或者一種或多種無機(jī)氧化物與一種或多種無機(jī)磷酸鹽的混合物被施用到源自氯化物工藝或者源自硫酸鹽工藝的二氧化鈦基顏料上，該方法包括以下步驟a)由硫酸鹽或者氯化物工藝制備二氧化鈦基顏料的堿性含水漿料，并且該含水漿料中已經(jīng)溶解了無機(jī)氧化物的至少一種水性堿溶性原料；b)將無機(jī)氧化物的至少一種水性酸溶性原料和/或能夠形成水不溶性磷酸鹽的陽離子的至少一種水性酸溶性鹽溶解到硫酸水溶液中；然后c)逐漸將所述硫酸溶液加入二氧化鈦基顏料的堿性含水漿料中，其中硫酸溶液的加入量為足以使最終漿料的pH為約4-約8.5。2、權(quán)利要求l的方法，其中所選擇的二氧化鈦基顏料已在先經(jīng)過表面處理，以在其上沉積至少一種選自以下的無機(jī)氧化物鋁、硼、磷、硅、鈦和鋯的無機(jī)氧化物。3、權(quán)利要求2的方法，其中用于形成堿性含水漿料的二氧化鈦基顏料包括基于所處理顏料重量全部約0.5重量％-約5重量％的一種或多種無機(jī)氧化物。4、權(quán)利要求l的方法，其中步驟a)是通過在水中形成源自硫酸鹽工藝或者氯化物工藝的二氧化鈦基顏料的混合物，然后向該混合物中加入至少一種選自以下的水性堿溶性氧化物鹽而進(jìn)行的鋁、硼、磷和硅的水性堿溶性氧化物鹽。5、權(quán)利要求4的方法，其中使用了鋁、硼、磷或硅的鈉鹽或鉀鹽，-并且是以含約1重量％-約50重量％溶解鹽的水溶液形式加入的。6、權(quán)利要求5的方法，其中使用了鋁、硼、磷或硅的鈉鹽或鉀鹽，并且是以含約5重量％-約40重量％溶解鹽的水溶液形式加入的。7、權(quán)利要求6的方法，其中使用了鋁、硼、磷或硅的鈉鹽或鉀鹽，并且是以含約15重量％-約35重量°/。溶解鹽的水溶液形式加入的。8、權(quán)利要求1的方法，其中無機(jī)氧化物或能夠形成水不溶性磷酸鹽的陽離子的至少一種水性酸溶性原料選自鋁、鈰、錫、鈦和鋯的水性酸溶性鹽。9、權(quán)利要求8的方法，其中無機(jī)氧化物或能夠形成水不溶性磷酸鹽的陽離子的至少一種水性酸溶性原料被加入，并且以預(yù)先制備的金屬鹽水溶液或者固體鹽形式溶解于硫酸水溶液中。10、權(quán)利要求1所述方法，其中在步驟b)中所使用的硫酸水溶液為約5重量％-約98重量％的硫酸。11、權(quán)利要求10的方法，其中在步驟b)中所使用的硫酸水溶液為約20重量°/。-約50重量°/。的硫酸。12、權(quán)利要求ll的方法，其中在步驟b)中所使用的硫酸水溶液為約25重量°/。-約40重量％的硫酸。13、權(quán)利要求1的方法，其中該二氧化鈦基顏料是堿性含水漿料的約5重量％-約65重量％。14、權(quán)利要求13的方法，其中該二氧化鈦基顏料是堿性含水漿料的約15重量％-約45重量％。15、權(quán)利要求14的方法，其中該二氧化鈦基顏料是堿性含水漿料的約25重量％-約40重量％。16、權(quán)利要求1的方法，其中從堿溶性和酸溶性原料共同沉積的多種無機(jī)氧化物或者一種或多種無機(jī)氧化物與一種或多種無機(jī)磷酸鹽的混合物包含約0.2重量％-約10重量％的基于二氧化鈦的顏料。17、權(quán)利要求16的方法，其中從堿溶性和酸溶性原料共同沉積的多種無機(jī)氧化物或者一種或多種無機(jī)氧化物與一種或多種無機(jī)磷酸鹽的混合物包含約0.5重量％-約8重量％的基于二氧化鈦的顏料。18、權(quán)利要求17的方法，其中從堿溶性和酸溶性原料共同沉積的多種無機(jī)氧化物或者一種或多種無機(jī)氧化物與一種或多種無機(jī)磷酸鹽的混合物包含約1.0重量％-約5重量％的基于二氧化鈦的顏料。19、權(quán)利要求16的方法，其中所沉積的源自堿溶性原料的氧化物和/或磷酸鹽與其酸溶性原料的重量比為約30:l至約l:10。20、權(quán)利要求19的方法，其中所沉積的源自堿溶性原料的氧化物和/或磷酸鹽與其酸溶性原料的重量比為約20:l至約l:1。21、權(quán)利要求20的方法，其中所沉積的源自堿溶性原料的氧化物和/或磷酸鹽與其酸溶性原料的重量比為約15:l至約2:1。22、權(quán)利要求1的方法，其在根據(jù)步驟c)將混合的無機(jī)氧化物和/或無機(jī)氧化物和磷酸鹽的混合物基本完全共沉淀到顏料上后，還包括將濕法處理的氧化鋁沉積到二氧化鈦基顏料上，同時(shí)保持漿料pH為約4-約8.5。23、一種用于生產(chǎn)二氧化鈦顏料的包括表面處理的方法，通過該表面處理，多種無機(jī)氧化物或者一種或多種無機(jī)氧化物與一種或多種無機(jī)磷酸鹽的混合物被施用到源自氯化物工藝或者源自硫酸鹽工藝的二氧化鈦基顏料上，該方法包括步驟(a)將無機(jī)氧化物的至少一種水性酸溶性原料和/或能夠形成水不溶性磷酸鹽的陽離子的至少一種水性酸溶性鹽溶解到硫酸水溶液中；(b)將無機(jī)氧化物的至少一種堿溶性原料溶解到堿性水溶液中；然后(C)逐漸將所述硫酸溶液和所述堿性水溶液加入源自硫酸鹽工藝或氯化物工藝的二氧化鈦基顏料的堿性含水漿料中，這些溶液的加入量足以使最終漿料的pH為約4-約8.5。全文摘要提供了用于生產(chǎn)二氧化鈦顏料的包括表面處理的簡(jiǎn)化改進(jìn)方法，通過該表面處理，多種無機(jī)氧化物或一種或多種無機(jī)氧化物與一種或多種無機(jī)磷酸鹽的混合物被施用到二氧化鈦基顏料上。將需要的無機(jī)氧化物和/或磷酸鹽的水性酸溶性原料預(yù)先溶解于水性酸中，并可以再將這些以分批方式或者更優(yōu)選以連續(xù)方式加入含有二氧化鈦基顏料的堿性漿料中，堿性漿料中正在加入或已在先加入了所需無機(jī)氧化物的水性堿溶性原料。然后通過調(diào)節(jié)pH，向經(jīng)表面處理過的顏料提供優(yōu)良均一的所沉積混合氧化物和/或氧化物和磷酸鹽，以進(jìn)行氧化物和/或氧化物與磷酸鹽的共沉淀。文檔編號(hào)C09C1/36GK101675119SQ200880014618公開日2010年3月17日申請(qǐng)日期2008年4月25日優(yōu)先權(quán)日2007年5月3日發(fā)明者D·H·克雷格,V·R·R·戈帕拉居申請(qǐng)人:特羅諾克斯有限公司