專利名稱：：硅烷化的研磨熱解法二氧化硅的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及疏水的研磨熱解法二氧化硅，涉及其制備方法及其用途。本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明二氧化硅的涂料制劑。從Ullma皿s，EnzyklopgdiedertechnischenChemie，volume21，第464頁(1982)已知熱解法二氧化硅。通過在氫氣和氧氣的混合物中燃燒揮發(fā)性的硅化合物，例如四氯化硅，來制備熱解法二氧化硅。將物質(zhì)粉碎成碎屑(50-500iim)、粉末(5-50ym)甚至更細(xì)(小于5ym)在本領(lǐng)域內(nèi)是慣用的。對于所有的粉碎任務(wù)，提供并操作大量和各個任務(wù)的特性相匹配的技術(shù)設(shè)備。Ullma皿sEnzyklop&diediedertechnischenChemie，3rdedition,volume1，第616至lJ638頁就粉碎問題和多種機(jī)械做了很好的綜述。熱解法二氧化硅的平均初級粒徑(5-50nm)比可通過機(jī)械粉碎獲得的低得多。表面積為200m2/g的熱解法二氧化硅的初級顆粒和聚集體可在電子顯微鏡中看到。熱解法二氧化硅的初級顆粒和聚集體組合形成較大的復(fù)合物，團(tuán)聚物。通常，粒徑越小或比表面積越大，熱解法二氧化硅越高度致密，這些團(tuán)聚物越大。這些團(tuán)聚物結(jié)合在一起的結(jié)合力相對弱。不過，出于初級顆粒和聚集體或低團(tuán)聚顆粒均勻分布的目的，將這些團(tuán)聚物加入并溶解于液體體系中時，需要一定的剪切能量。對于分散體，根據(jù)使用領(lǐng)域，使用多種不同的混合單元，選擇的決定性因素是體系的粘度和極性，以及團(tuán)聚強度和所需的均勻度。用簡單的攪拌系統(tǒng)例如槳式攪拌機(jī)時，直接加入少量二氧化硅通常不能滿意地進(jìn)行，特別是當(dāng)涉及低粘度體系時。然而，油漆和涂料的制造商，以及處理者，從二氧化硅的性能角度來看，對用非常簡單的設(shè)備和用最少的時間消耗和能量支出實現(xiàn)主要作為增稠劑和觸變劑使用的二氧化硅的最佳分布感興趣。就槳式攪拌機(jī)分散而言，粗的二氧化硅團(tuán)聚物未充分粉碎，因此對提高粘度和觸變性只能作小的貢獻(xiàn)。該信息基于UP樹脂(不飽和聚酯樹脂)作為分散劑。通過在液體體系外分散，即實際上在空氣下或一般而言通過研磨，減小團(tuán)聚物尺寸在現(xiàn)有技術(shù)中可能性有限，因為就給定的材料團(tuán)聚趨勢而言，之前的團(tuán)聚狀態(tài)在粉碎后不久就恢復(fù)。該效果不遲于已通過機(jī)械介入大大疏松的材料的再壓實后發(fā)生，所述材料不能以此形式運送或儲存。從團(tuán)聚物再增大的角度，儲存時間也會產(chǎn)生效果。對可分散的二氧化硅的分布狀態(tài)和分散體的最大團(tuán)聚尺寸(粒度)采用的質(zhì)量數(shù)和評價參數(shù)是依據(jù)DIN53203的所謂細(xì)度值。已知可對熱解法二氧化硅疏水化，在銷棒研磨機(jī)中研磨然后篩分(US2004/0110077A1)。該已知的二氧化硅用作調(diào)色劑混合物中的外部添加劑。BET表面積為200m7g的親水熱解法二氧化硅在UP樹脂(LudopalP6不飽和聚酯樹脂，BASF，2X分散)中通過DIN方法確定的細(xì)度值為50到60ym。當(dāng)另外更高地壓實該熱解法二氧化硅(100到120g/l)時，細(xì)度值也顯著更高，特別地超過100iim，由此，作為增稠劑和觸變劑，能量支出不可忽略。已知表面積約為300m7g的高分散二氧化硅可在銷棒研磨機(jī)中研磨。對未壓實的二氧化硅實現(xiàn)的細(xì)度值起初是25iim。如果將該二氧化硅壓實到50g/l，細(xì)度值升至30iim，如果進(jìn)一步壓實到75g/l，則甚至到約40iim。在儲存超過三個月的過程中，壓實到50g/l的研磨的未改性二氧化硅的細(xì)度值為50至lj60iim。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，僅當(dāng)親水二氧化硅用3重量％的疏水二氧化硅混合且該混合物借助于空氣噴射研磨機(jī)或銷棒研磨機(jī)研磨后才可防止再團(tuán)聚(EP0076377Bl)。對于BET表面積為200m2/g的熱解法二氧化硅，即使壓實到73g/l或107g/l，仍獲得35iim的細(xì)度值。就BET表面積為300m7g的熱解法二氧化硅而言，因研磨前加入疏水二氧化硅，在28g/l的夯實密度實現(xiàn)10m的細(xì)度值，且在50g/l的夯實密度實現(xiàn)15到20ym的細(xì)度值。已知的熱解法二氧化硅的缺點在于它們?nèi)跃哂邢鄬Ω叩募?xì)度值，因此它們對增大粘度和觸變性的貢獻(xiàn)不是最佳，且在長時間儲存的過程中所述值變差。因此，本發(fā)明的技術(shù)目的在于提供具有改進(jìn)的流變性質(zhì)和低細(xì)度值的硅烷化的熱解法二氧化硅。所述技術(shù)目的通過疏水的熱解法二氧化硅實現(xiàn)，所述疏水的熱解法二氧化硅通過研磨因硅烷化而在表面上固定了三甲基甲硅烷基的熱解法二氧化硅獲得。優(yōu)選地，所述研磨用銷棒研磨機(jī)或空氣噴射研磨機(jī)進(jìn)行。這產(chǎn)生細(xì)度值比使用的未研磨的起始材料，即未研磨的二氧化硅，更小的二氧化硅。因此本發(fā)明的研磨的二氧化硅更好，且在例如涂料制劑中可更快速地分散。在一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的二氧化硅的夯實密度為IO到100g/l，優(yōu)選為15到65g/l。從Wi皿acker-KiichlerChemischeTechnologie[Chemicaltechnology]，volume3(1983)，4thedition,第77頁，禾口Ullma皿sEnzyklopgdiedertechnischenChemie，4thedition(1982)，volume21，第462頁，已知熱解法二氧化硅。特別地，熱解法二氧化硅通過揮發(fā)性硅化合物例如SiCl4，或有機(jī)硅化合物比如三氯甲硅烷的火焰水解反應(yīng)制備。在本發(fā)明上下文中的二氧化硅是熱解法二氧化硅，表面已用至少一種有機(jī)組分改性。因此將它們稱為表面改性的二氧化硅。改性的熱解法二氧化硅(從熱解法二氧化硅制備的二氧化硅)理解為表示可根據(jù)DE2414478基于熱解法二氧化硅制備的二氧化硅。表面改性理解為表示有機(jī)組分對二氧化硅顆粒表面的化學(xué)和/或物理附著。換言之，就表面改性的二氧化硅而言，至少一些二氧化硅顆粒的至少部分表面被表面改性劑覆蓋。在本發(fā)明情況下，通過使熱解法二氧化硅和三甲基氯硅烷或三甲基硅醇或六甲基二硅氮烷以已知方式反應(yīng)使熱解法二氧化硅硅烷化，三甲基甲硅烷基固定在熱解法二氧化硅的表面上。本發(fā)明的二氧化硅不趨于再團(tuán)聚。本發(fā)明二氧化硅的細(xì)度值低于起始材料的細(xì)度值，當(dāng)分散時間為30分鐘時，本發(fā)明二氧化硅的細(xì)度值是12m以下，而未研磨的二氧化硅的細(xì)度值是15ym。當(dāng)分散時間為60分鐘時，細(xì)度值低于10m。在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明二氧化硅的BET表面積為150到300m7g，優(yōu)選為200到295m7g，更優(yōu)選為195到290m7g。5同樣優(yōu)選地，本發(fā)明二氧化硅根據(jù)Cilas的平均粒徑為3.5到8.5。在另一優(yōu)選實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的二氧化硅的pH在5.0到8.0的范圍內(nèi)。本發(fā)明的二氧化硅的團(tuán)聚強度優(yōu)選為小于25mm，更優(yōu)選為小于20mm。本發(fā)明還提供本發(fā)明二氧化硅的生產(chǎn)方法，所述方法的特征在于研磨因硅烷化而在表面上固定了三甲基甲硅烷基的熱解法二氧化硅的步驟。在一優(yōu)選的方法中，所使用的二氧化硅的BET表面積為150到350m7g，優(yōu)選為180到300m2/g;夯實密度為50到100g/l，優(yōu)選為55到65g/l，更優(yōu)選為約60g/l。在根據(jù)本發(fā)明制備方法的另一優(yōu)選實施方案中，使用的二氧化硅具有下列物理化學(xué)特性數(shù)據(jù)BET表面積m2/g:150-300初級顆粒的平均尺寸nm:7pH:5.0-9.0碳含量重量％:0.1到IO，優(yōu)選為2.0-4.0在另一優(yōu)選的制備方法中，使用的二氧化硅還具有下列物理化學(xué)特性數(shù)據(jù)夯實密度2)g/l約60離開制造商后的干燥損失3)(2小時，105°C)，重量％<=0.5灼燒損失4)5)(2小時，ioocrc)，重量％1.0-3.0pH6)7)5.5-7.5Si02含量8\重量％>=99.8A1203含量8)，重量％<=0.05Fe203含量8)，重量％<=0.01Ti02含量8\重量％<=0.03HCl含量8)9)，重量％<=0.0251)按DINISO92772)按DINENISO787-11，JISK5101/20(未篩)3)按DINENISO787-2，ASTMD280，JISK5101/234)按DINEN3262-20，ASTMD1208，JISK5101/245)基于在105t:干燥2小時的物質(zhì)6)按DINENISO787-9，ASTMD1208，JISK5101/267)水甲醇=1:18)基于在IOO(TC焙燒2小時的物質(zhì)9)HCl含量是灼燒損失的一部分6本發(fā)明二氧化硅用作涂料制劑中的增稠劑或觸變劑。因此本發(fā)明也提供涂料制劑，其含有通過研磨因硅烷化而在表面上固定了三甲基甲硅烷基的熱解法二氧化硅獲得的疏水的熱解法二氧化硅。本發(fā)明的研磨的二氧化硅的細(xì)度值比未研磨的二氧化硅的低。所述細(xì)度值可小于12ym。在一優(yōu)選實施方案中，所述二氧化硅的夯實密度為10到100g/l，優(yōu)選為15到65g/l。在本發(fā)明上下文中的涂料制劑是含有至少一種聚合物組分和/或多種物理或化學(xué)交聯(lián)的聚合物組分的混合物、至少一種溶劑和至少一種表面改性的二氧化硅的涂料制劑。本發(fā)明涂料制劑優(yōu)選為l組分涂料、2組分涂料和紫外涂料，特別是聚氨酯涂料，最優(yōu)選為透明涂料和無光涂料制劑。本發(fā)明意義上的透明涂料是涂布在基材上，形成具有保護(hù)性、裝飾性或特殊技術(shù)性質(zhì)的透明涂層的涂布材料。在涂層系統(tǒng)中，透明涂料作為表層保護(hù)下面的層免受機(jī)械破壞和天候影響。透明涂料不含有任何顏料。特別就透明涂料而言，涂層的透明度，即涂有透明涂料的材料在它干燥后透過涂層可以看到其表面如何透明和不失真的視覺印象，是涂料品質(zhì)的度量。當(dāng)透明涂料涂布在亮黑背景上時，可采用黑度值My作為該涂層的透明度的度在一優(yōu)選實施方案中，所述涂料制劑在反射計測值為85到90，優(yōu)選為87到88時的黑度值My為至少280，優(yōu)選為至少285。也優(yōu)選所述涂料制劑含有0.5到15重量％的所述二氧化硅。除提到的組分外，本發(fā)明涂料制劑還可包含涂料常用的助劑和添加劑，例如增塑齊U、穩(wěn)定齊U、相介質(zhì)、顏料、表面活性齊U、干燥齊U、催化劑、引發(fā)齊U、光敏齊U、抑制齊U、光穩(wěn)定劑和防腐劑。本發(fā)明涂料制劑可含有油漆和涂料技術(shù)中常用的樹脂作為粘結(jié)劑，例如在"Lackharze，Chemie，EigenschaftenundAnwend皿gen[Coatingresins，chemistry,propertiesandapplications]，Eds.D.Stoye，W.Freitag，HanserVerlag,Munich,Vienna1996"中描述的。在此明確地將該公開中的內(nèi)容并入本發(fā)明說明書內(nèi)容中。實例包括任選具有其他官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸及其酯和其他烯鍵式不飽和化合物例如苯乙烯的聚合物和共聚物；通過縮聚制備的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇和環(huán)氧樹脂、和這些聚合物的任意混合物、以及脂肪酸改性的"醇酸樹脂"，如Ullma皿，3rdedition,volume11，自第334頁起所述。在此明確地將該公開的內(nèi)容并入本發(fā)明說明書內(nèi)容中。優(yōu)選使用具有羥基的有機(jī)化合物，例如聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇和羥基官能化的環(huán)氧樹脂、和這些聚合物的任何混合物，作為聚合物組分。特別優(yōu)選使用的聚合有機(jī)化合物是含水或含溶劑或無溶劑的聚丙烯酸酯多元醇和聚酯多元醇和它們的任何混合物。合適的聚丙烯酸酯多元醇是，特別是具有羥基的單體和其他烯鍵式不飽和單體的共聚物，例如(甲基)丙烯酸、苯乙烯、[^1]-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯酯、馬來和富馬單_和二烷基酯、[a]_烯烴和其他不飽和低聚物和聚合物的酯。在另一優(yōu)選實施方案中，所述涂料制劑含有含有5.0到99.5重量％的聚合物組分或兩種以上物理或化學(xué)交聯(lián)的聚合物組分的混合物的固體，和/或0到99.5重量％的充當(dāng)溶劑的低分子量組分或這樣的低分子量組分的混合物。所述涂料制劑也優(yōu)選含有選自下列組的至少一種粘結(jié)劑任選具有其他官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸及其酯和其他烯鍵式不飽和化合物例如苯乙烯的聚合物和共聚物；通過縮聚制備的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、環(huán)氧樹脂、和脂肪酸改性的醇酸樹脂。下面參考后面的實施例說明本發(fā)明，然而所述實施例不限制保護(hù)范圍。實施例1.研磨為了準(zhǔn)備本發(fā)明實施例，用計量天平將商用AEROSIL⑧R8l2或AEROSIlJDR8125(袋裝品)量入磨中并研磨。所述AEROSIL⑧R812或AEROSIL⑧R8125的物理化學(xué)特性數(shù)據(jù)列于表l。表1:使用的鍛制二氧化硅<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>1)按DINISO92772)按DINENISO787-11，JISK5101/20(未篩)3)按DINENISO787—2，ASTMD280，JISK5101/234)按DINEN3262-20，ASTMD1208，JISK5101/245)基于在105t:干燥2小時的物質(zhì)6)按DINENISO787-9，ASTMD1208，JISK5101/267)水甲醇=1:18)基于在IOO(TC焙燒2小時的物質(zhì)9)HC1含量是灼燒損失的一部分對于試驗，使用空氣噴射研磨機(jī)(研磨空間直徑240mm，研磨空間高度35mm)或銷棒研磨機(jī)(Alpine160Z，轉(zhuǎn)子直徑160mm)。研磨產(chǎn)品用袋濾器(過濾面積3.61112，過濾材料尼龍織物)分離。在其他試驗中，用商用裝袋機(jī)將得到的研磨產(chǎn)品裝入商用袋子中。在其他試驗中，在置于貨盤(palleting)前，用適用于該目的的慣用技術(shù)方法將裝有研磨產(chǎn)品的袋子拉平(level)。按商業(yè)慣用方法將拉平的袋子置于貨盤，然后儲存五周以上。生產(chǎn)過程的參數(shù)列于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>BET表面積按DINISO9277確定。2.2夯實密度夯實密度按DINENISO787-11確定。將預(yù)先未篩分的限定量樣品裝入玻璃量筒，并借助夯實體積計進(jìn)行固定量的夯實操作。在夯實期間，樣品被壓實。通過進(jìn)行分析，獲得夯實密度。夯實密度確定的原理夯實密度(之前夯實的體積)等于質(zhì)量和在固定條件下用夯實體積計夯實后的粉末體積的比值。根據(jù)DINISO787/Xl，夯實密度以g/cn^記錄。然而，由于氧化物的夯實密度非常低，在此以g/1記錄數(shù)值。另外，省去干燥和篩分和重復(fù)的夯實操作。確定夯實密度的設(shè)備夯實體積計量筒實驗室天平(可讀度0.Olg)確定夯實密度的操作將200士10ml氧化物裝入夯實體積計的量筒，使得不留下空腔且表面水平。引入的樣品的質(zhì)量精確確定至0.01g。將裝有樣品的量筒放入夯實體積計的量筒架，并夯實1250次。精確讀出夯實的氧化物的體積至lml。夯實密度測量的計算以g計的初始重量x1000夯實密度(g/1)=------------------------------------------以ml計的體積讀數(shù)2.3pH確定pH的試劑蒸餾水或去離子水，pH>5.5甲酉享，p.a。緩沖溶液pH7.00，pH4.66用于確定pH的設(shè)備實驗室天平(可讀至0.lg)燒氺不，250ml磁力攪拌器攪拌棒，長度4cm組合的pH電極pH測量工具瓶口移液器，100ml確定pH的過程pH按DINENISO787-9確定。校準(zhǔn)pH測量前，用緩沖溶液校準(zhǔn)測量工具。當(dāng)連續(xù)進(jìn)行多次測量時，一次校準(zhǔn)就夠。在250ml燒杯中用48g(61ml)甲醇將4g氧化物轉(zhuǎn)化成槳料，并用48g(48ml)水稀11釋所述懸浮液，在浸入PH電極的存在下用磁力攪拌器攪拌(速度約1000分鐘—0。攪拌器關(guān)掉后，在一分鐘的等待時間后讀出pH。結(jié)果用一個小數(shù)位表示。表3概括本發(fā)明和比較實施例的二氧化硅的物理化學(xué)數(shù)據(jù)。表3:本發(fā)明二氧化硅的物理化學(xué)數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>*n.m.=不可》3.性能試驗3.l試驗程序在基于丙烯酸酯/異氰酸酯的2KPU透明涂料中，和未研磨的起始材料相比，對在實施例中描述的樣式作性能試驗。使用的原材料如下MacrynalSM510nCH:130010625(SurfaceSpecialities)，DesmodurN75MPA(Bayer)表4顯示含有本發(fā)明研磨的二氧化硅的2KPU透明涂料的配方表4:2KPU透明涂料的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表5顯示生產(chǎn)和試驗2KPU透明涂料的步驟。表5:2KPU透明涂料的制造和試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>預(yù)分散_用溶解器在2500rpm分散2.5倍量的顏料漿5分鐘加入固化劑-在攪拌(1000rpm)下加入固化劑DesmodurN75。然后，均勻化該混合物l分鐘。涂布-用噴涂機(jī)在涂黑的金屬片(DT36)上于21sDIN4mm的噴涂設(shè)置lcrosscoat在設(shè)置3.8;干燥層厚度約40ym_噴涂稀釋二甲苯50乙酸乙氧基丙酯6乙酸丁基乙二醇酯6乙酸丁酯98%38干燥條件-室溫約24小時，然后在70°C2小時20°反射計測值，霧度用出自BykGardner的反射計對涂布于黑色金屬片的涂布膜評價光亮和混濁黑度值My(透明度的評估)-用出自GretagMacbeth的D19C光密度計對涂布于涂黑的金屬片的涂膜確定黑度值。黑度值My通過將測得的值乘以一百獲得波掃描(剖面)-借助于出自Byk-Gardner的波掃描系統(tǒng)(wave-scanplussystem)評價剖面3.2細(xì)度值3.2.l基本原理分散度決定Aerosil稠化液的性能。細(xì)度值的測量充當(dāng)分散度的評估。細(xì)度值理解為表示這樣的界面層厚度，在該厚度以下，存在的點或聚集體變得可在暴露的樣品表面看見。用刮刀將樣品暴露在凹槽，該凹槽的一端的深度是最大的Aerosil顆粒的直徑的兩倍，并且在凹槽的另一端逐漸減小至O。在表示凹槽深度的刻度上，讀出這樣的深度值(單位微米)，在該值以下，相對大量的Aerosil顆粒變得可因結(jié)合體系表面上的點或刮痕而可見。讀出的值是本系統(tǒng)的細(xì)度值。3.2.2.確定細(xì)度值的操作將細(xì)度計單元放在平坦、防滑的表面上，并在試驗前即刻擦凈。然后將必須沒有氣泡的Aerosil分散體涂布于凹槽中的最低點，使得它在凹槽的邊緣流開一點。然后用雙手握住刮刀并用溫和的壓力放在分散體垂直于細(xì)度計單元存在并和其縱向邊緣成直角的凹槽的一端上。然后通過在所述凹槽中的所述單元上用所述刮刀緩慢、均勻地牽引使分散體暴露。所述分散體暴露后不遲于3秒鐘，讀出細(xì)度值。140133]在該確定過程中，從上方以(和表面)成20-30°的角度傾斜地觀察暴露的分散體的表面(和該槽成直角)。所述單元保持向光，從而暴露的分散體的表面結(jié)構(gòu)容易辨別。0134]在刻度上，讀出的細(xì)度值是微米單位的值，在該值以下，相對大量的Aerosil顆粒因表面上的點或刮痕變得可見。偶然出現(xiàn)的單個點或刮痕不予考慮。0135]粒度至少評價兩次，在每種情況下都針對新暴露的分散體。0136]3.2.3評價0137]使用所述測量形成算術(shù)平均數(shù)?；谀繕?biāo)體系，微米單位的細(xì)度值和Hegma皿單位和FSTP單位存在下列關(guān)系0138]B=8_0.079A0139]C=10-0.098A=1.25B0140]等式中0141]A二微米單位的細(xì)度值0142]B=Hegmann單位的細(xì)度值0143]C=FSTP單位的細(xì)度值0144]表6顯示本發(fā)明二氧化硅根據(jù)《0M5]表6:可分散性0146]:的細(xì)度值的可分散性c<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>顏料漿30分鐘的細(xì)度值(um)實施例1212實施例1312實施例1412實施例1512實施例16123.3光學(xué)性質(zhì)3.3.120°反射計測值、霧度的確定為了評價二氧化硅的存在對光亮和對霧度的任何影響，測量20。反射計測值。因此，該反射計測值是涂膜特性的重要標(biāo)準(zhǔn)。3.3.2作為黑度值My的透明度的確定使用出自GretagMacbeth的D19C光密度計，確定涂布于涂黑的金屬片的涂膜的黑度值My。所述值My反映透明涂料和顏色深度和透明度。該值越高，該涂層越透明。同時，顏色深度增大。表7概括含有本發(fā)明二氧化硅的2KPU透明涂料的光學(xué)性質(zhì)的結(jié)果。表7:光學(xué)性質(zhì)20°反射計霧度黑度值My波掃描S起始材料87.8112862328實施例487.8102882228實施例887.8102852429實施例1287.7112862928實施例1687.8102872633研磨產(chǎn)品的數(shù)據(jù)顯示更低的細(xì)度值和幾乎相等的比表面積。意外地，盡管壓實，但因裝袋或裝袋/拉平和裝袋/拉平/儲存，由夯實密度可知，保持了較低的細(xì)度值。有時，夯實密度甚至超過使用的氧化物，即，盡管具有相等甚至更高的壓實，但本發(fā)明氧化物具有更低的細(xì)度值。對含有本發(fā)明二氧化硅的涂膜進(jìn)行的測量顯示，符合光亮、霧度和透明度的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，同時改進(jìn)了涂料制劑中二氧化硅的流變特性和可分散性。1權(quán)利要求疏水的熱解法二氧化硅，其通過研磨因硅烷化而在表面上固定了三甲基甲硅烷基的熱解法二氧化硅而獲得。2.根據(jù)權(quán)利要求1的二氧化硅，其特征在于所述研磨用銷棒研磨機(jī)或空氣噴射研磨機(jī)進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的二氧化硅，其特征在于得到的二氧化硅比未研磨的二氧化硅細(xì)度值低。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3任意一項的二氧化硅，其特征在于得到的二氧化硅的夯實密度為10到100g/l，優(yōu)選為15到65g/l。5.根據(jù)權(quán)利要求1到4任意一項的二氧化硅，其特征在于得到的二氧化硅的BET表面積為200到250m7g，優(yōu)選為210到225m7g，更優(yōu)選為215到220m7g。6.根據(jù)權(quán)利要求1到5任意的平均粒徑為3.5到8.5。7.根據(jù)權(quán)利要求1到6任意-到8.0的范圍內(nèi)。8.根據(jù)權(quán)利要求1到7任意小于25mm，優(yōu)選為小于20mm。9.根據(jù)權(quán)利要求1到8任意研磨因硅烷化而在表面上固定了」10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于用于研磨的二氧化硅的BET表面積為150到350m7g，優(yōu)選為180到300m7g;夯實密度為50到100g/l，優(yōu)選為55到65g/l，更優(yōu)選為約60g/l。11.根據(jù)權(quán)利要求1到8任意一項的硅烷化的熱解法二氧化硅，或可通過根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法獲得的硅烷化的熱解法二氧化硅，作為涂料制劑中的增稠劑或觸變劑的用途。12.涂料制劑，其特征在于它含有通過研磨因硅烷化而在表面上固定了三甲基甲硅烷基的熱解法二氧化硅獲得的疏水的熱解法二氧化硅。13.根據(jù)權(quán)利要求12的涂料制劑，其特征在于存在的研磨二氧化硅比未研磨的二氧化硅的細(xì)度值低。14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的涂料制劑，其特征在于二氧化硅的夯實密度為10到100g/l，優(yōu)選為15到65g/1。15.根據(jù)權(quán)利要求12到14任意一項的涂料制劑，其特征在于它含有根據(jù)權(quán)利要求1到IO任意一項的二氧化硅。16.根據(jù)權(quán)利要求12到15任意一項的涂料制劑，其特征在于，其20。反射計測值為85到90，優(yōu)選為87到88;黑度值My為至少280，優(yōu)選為至少285。17.根據(jù)權(quán)利要求12到16任意一項的涂料制劑，其特征在于它含有0.5到15重量％的所述二氧化硅。18.根據(jù)權(quán)利要求12到17任意一項的涂料制劑，其特征在于它含有5.0到99.5重量％的聚合物組分或兩種以上物理或化學(xué)交聯(lián)的聚合物組分的混合物的固體，和/或0到99.5重量％的充當(dāng)溶劑的低分子量組分或這樣的低分子量組分的混合物。-項的二氧化硅，其特征在于得到的二氧化硅根據(jù)Cilas項的二氧化硅，其特征在于得到的二氧化硅的pH在6.5-項的二氧化硅，其特征在于獲得的二氧化硅的團(tuán)聚強度-項的硅烷化的熱解法二氧化硅的生產(chǎn)方法，其特征在于甲基甲硅烷基的熱解法二氧化硅的步驟。19.根據(jù)權(quán)利要求12到18任意一項的涂料制劑，其特征在于它含有選自下列組中的至少一種粘結(jié)劑任選具有其他官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸及其酯和其他烯鍵式不飽和化合物的聚合物和共聚物，所述烯鍵式不飽和化合物例如為苯乙烯；通過縮聚制備的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、環(huán)氧樹脂、和脂肪酸改性的醇酸樹脂。全文摘要本發(fā)明涉及疏水的熱解法二氧化硅，所述二氧化硅通過研磨因硅烷化而在表面上固定了三甲基甲硅烷基的熱解法二氧化硅獲得；本發(fā)明還涉及含有該二氧化硅的涂料制劑。文檔編號C09D7/12GK101730725SQ200880016826公開日2010年6月9日申請日期2008年5月6日優(yōu)先權(quán)日2007年5月22日發(fā)明者G·米夏埃多,J·邁爾,K·施皮茨納格爾,T·格羅斯申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司