專利名稱：：含叔胺和酐基硅烷的聚氨酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚氨酯組合物領(lǐng)域，其特別被用作玻璃或陶瓷基材上的彈性粘合劑、密封劑和涂層?，F(xiàn)有技術(shù)基于具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物的組合物一段時(shí)間以來一直被用作彈性粘合劑、密封劑和涂層。為了改善其在各種基底上的粘附性，它們通常與增粘劑組合物，所謂的粘附預(yù)涂劑或底漆組合使用。作為增粘性物質(zhì)，它們最常見地包含有機(jī)硅烷，其在烴殘基上具有對(duì)聚氨酯聚合物的異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)性的官能團(tuán)，例如氨基基團(tuán)或巰基基團(tuán)。這種包含有機(jī)硅烷的增粘劑組合物例如在W02005/059056Al中有所描述并且特別適于改善聚氨酯組合物在玻璃和/或陶瓷基底上的粘附性。然而出于各種原因，有必要或者非常有利的是，在使用聚氨酯組合物時(shí)棄用預(yù)涂劑形式的增粘劑組合物。為了仍不出現(xiàn)粘附損失，向這種組合物中添加增粘性物質(zhì)，特別是一種或更多種有機(jī)硅烷。在此過程中，使用其官能團(tuán)在室溫下對(duì)聚氨酯組合物中存在的異氰酸酯基團(tuán)沒有反應(yīng)性的有機(jī)硅烷，因?yàn)榉駝t所述有機(jī)硅烷可能提前與聚氨酯聚合物反應(yīng)，導(dǎo)致喪失增粘特性和/或甚至使組合物完全固化。由于這個(gè)問題，嚴(yán)重限制了對(duì)可能的有機(jī)硅烷的選擇。對(duì)于在玻璃或陶瓷基材上的粘附至今為止成功使用的特別是環(huán)氧基硅烷。為了促進(jìn)具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物的固化反應(yīng)，或者也為了實(shí)現(xiàn)在低溫范圍內(nèi)的固化，在這類聚氨酯組合物中典型地使用叔胺作為催化劑。這種體系的重要缺點(diǎn)是，環(huán)氧基硅烷與叔胺催化劑較差的相容性，這導(dǎo)致了，所述組合物在儲(chǔ)存期間和通常還在組合物給定的使用期限內(nèi)可能已經(jīng)固化。發(fā)明概述因此，本發(fā)明的目的是，提供基于具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物的組合物，其在叔胺催化劑存在下具有高儲(chǔ)存穩(wěn)定性和在玻璃和陶瓷基材上良好的粘附性，并且所述基材不利用預(yù)涂劑進(jìn)行預(yù)處理。令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)根據(jù)權(quán)利要求1的組合物將實(shí)現(xiàn)這個(gè)目的。根據(jù)本發(fā)明的組合物具有非常好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和特別是在玻璃和陶瓷基材上良好的粘附性。它們能夠在非常寬的溫度范圍內(nèi)，特別是還在低溫范圍內(nèi)，例如在-10。C至+10。C的范圍內(nèi)施用。本發(fā)明的其它方面是其它獨(dú)立權(quán)利要求的主題。本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方式是從屬權(quán)利要求的主題。發(fā)明的具體實(shí)施例方式本發(fā)明的主題是組合物，其包含a)至少一種具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P;b)至少一種叔胺；c)至少一種式(I)的硅烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I)殘基f在此表示具有1至8個(gè)C原子的烷基基團(tuán)，特別是表示甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)。殘基R2表示具有1至5個(gè)C原子的烷基基團(tuán)，特別是表示甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)或異丙基基團(tuán)。R'表示具有1至20個(gè)C原子的線型或分支，任選地環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)，并任選地具有芳族部分和任選地具有雜原子，特別是表示具有3個(gè)C原子的亞烷基基團(tuán)。r表示具有2至5個(gè)，特別是具有2個(gè)C原子的三價(jià)烴殘基。a表示0或1的值，特別是表示0。最優(yōu)選的式(I)的硅烷是，W表示甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)，W表示具有3個(gè)C原子的亞烷基基團(tuán)，IT表示具有2個(gè)C原子的三價(jià)烴殘基，且a表示數(shù)值0。式(I)的硅烷是酐基硅烷(Anhydridosilan)，例如可以從德國的Wacker公司以GeniosUGF2G的商品名商業(yè)上獲得的。以"聚(多)"開始的物質(zhì)名稱例如聚(多)異氰酸酯、聚氨酯、聚酯、聚脲、多元醇或聚碳酸酯，在本文獻(xiàn)中表示形式上每分子含有兩個(gè)或更多個(gè)在它們的名稱中出現(xiàn)的官能團(tuán)的物質(zhì)。術(shù)語"聚合物"在本文獻(xiàn)中一方面包括通過聚合反應(yīng)(加成聚合、聚加成、縮聚)制備的，在化學(xué)上一致但在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長方面不同的大分子的集合。該術(shù)語另一方面還包括所述來自聚合反應(yīng)的大分子的集合的衍生物，亦即通過例如給定的大分子上官能團(tuán)的加成或取代的反應(yīng)得到的并且可以是化學(xué)上一致或化學(xué)上不一致的化合物。該術(shù)語進(jìn)一步也包括所謂的預(yù)聚物，亦即其官能團(tuán)參與大分子構(gòu)建的反應(yīng)性低聚的預(yù)加合物。術(shù)語"聚氨酯聚合物，，包括所有通過二異氰酸酯聚加成反應(yīng)制備的聚合物。其還包括那些幾乎或完全不含氨基甲酸酯基團(tuán)的聚合物。聚氨酯聚合物的實(shí)例是聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚氨酯-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰脲酸酯或聚碳二亞胺。術(shù)語"硅烷"在本文獻(xiàn)中表示有機(jī)烷氧基硅烷，其中一方面兩個(gè)或三個(gè)烷氧基通過Si-0鍵直接連接于硅原子，且另一方面具有一個(gè)或兩個(gè)通過Si-C鍵直接連接于硅原子的、且代表官能團(tuán)或攜帶官能團(tuán)的有機(jī)殘基。所述硅烷的特性是在與水分接觸時(shí)水解。在此過程中形成有機(jī)硅烷醇，并且通過隨后的縮合反應(yīng)形成有機(jī)硅氧烷。所述組合物包含至少一種具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物p，其典型地由至少一種多異氰酸酯和至少一種多元醇制成。這種反應(yīng)可以如下進(jìn)行，即利用常見的方法例如在5(TC至IOO'C的溫度下，任選地在同時(shí)使用適合的催化劑的條件下使多元醇和多異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)，其中這樣計(jì)量添加多異氰酸酯，使得其異氰酸酯基團(tuán)相比于多元醇的羥基基團(tuán)以化學(xué)計(jì)量過量的比例存在。有利的是，這樣計(jì)量添加多異氰酸酯，使得NC0/0H比例保持為1.5至5，特別是1.8至3。所謂NC0/0H比例在此應(yīng)理解為所用異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目與所用羥基基團(tuán)的數(shù)目之比。多元醇的所有羥基基團(tuán)反應(yīng)之后，聚氨酯聚合物P中殘留的游離異氰酸酯基團(tuán)的含量為0.5至15重量％,特別優(yōu)選1.0至10重量％。作為用于制備聚氨酯聚合物P的多異氰酸酯可以使用市售的脂肪族、脂環(huán)族或芳香族多異氰酸酯，特別是二異氰酸酯。其異氰酸酯基團(tuán)均連接于脂肪族、環(huán)脂肪族或芳脂族C原子上的二異氰酸酯，也被稱作"脂肪族二異氰酸酯"，例如1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞曱基l，5-二異氰酸酯、2，2，4-和2，4,4-三甲基-l，6-六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、1，2-十二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-l，4-二異氰酸酯、l-異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸曱基環(huán)己烷(即異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全氫-2，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和全氫-4,4'-二苯基曱烷二異氰酸酯、1，4-二異氰酸基-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI)、1，3-和1，4-雙-(異氰酸甲基)環(huán)己烷、間-和對(duì)-亞二甲苯基二異氰酸酯(間-和對(duì)-XDI)、間-和對(duì)-四甲基-l，3-亞二甲苯基二異氰酸酯、間-和對(duì)-四曱基-1，4-亞二曱苯基二異氰酸酯、雙-(l-異氰酸基-l-甲基乙基)萘；以及具有均連接于一個(gè)芳族碳原子的異氰酸酯基團(tuán)的二異氰酸酯，也稱為"芳族二異氰酸酯"，如2，4-和2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4'-、2，4'-和2，2'-二苯基曱烷二異氰酸酯(MDI)、1，3-和1，4-苯二異氰酸酯、2，3，5，6-四曱基-1，4-二異氰酸根合苯、萘-l，5-二異氰酸酯(NDI)、3，-二甲基-4，V-聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI);前述異氰酸酯的低聚物和高聚物，以及前述異氰酸酯的任意的混合物。為配制光照穩(wěn)定的組合物，優(yōu)選的是脂肪族二異氰酸酯，特別是HDI和IPDI。芳香族二異氰酸酯中優(yōu)選MDI和TDI。作為用于制備聚氨酯聚合物P的多元醇可以使用例如下列市售多元醇或它們的混合物-聚氧化亞烷基多元醇，也稱為聚醚多元醇或低聚醚醇，其是環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃或其混合物的聚合產(chǎn)物，并且可能情況下借助于具有兩個(gè)或更多個(gè)活潑氫原子的起始劑分子(Startermolektils)進(jìn)行聚合，所述起始劑分子例如水、氨或具有多個(gè)0H或NH基團(tuán)的化合物例如1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇類和三丙二醇類、異構(gòu)的丁二醇類、戊二醇類、己二醇類、庚二醇類、辛二醇類、壬二醇類、癸二醇類、十一烷基二醇類、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、雙酚A、氫化雙酚A、1，1，1-三羥曱基乙烷、1，1,1-三羥甲基丙烷、甘油、苯胺、短鏈聚醚多元醇以及上述化合物的混合物。既可以使用具有低不飽和度(根據(jù)ASTMD-2849-69測得，且以每克多元醇的毫當(dāng)量不飽和度(mEq/g)給出)的聚氧化亞烷基多元醇(例如借助于所謂的雙金屬氰化物絡(luò)合催化劑(DMC-催化劑)制得)，也可以使用具有更高不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇(例如借助于陰離子催化劑如NaOH、K0H、CsOH或堿金屬醇鹽制得)；-苯乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-甲基丙烯酸曱酯接枝的聚醚多元醇；-聚酯多元醇，也稱為低聚酯醇，例如由二元至三元醇如1，2-乙二醇、二乙二醇、1，2-丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、甘油、1，1，1-三羥曱基丙烷或前述醇的混合物與有機(jī)二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸和六氫鄰苯二甲酸或前述酸的混合物來制備，以及由內(nèi)酯如e-己內(nèi)酯形成的聚酯多元醇；-聚碳酸酯多元醇，如通過例如上述用于構(gòu)建聚酯多元醇所使用的醇類與碳酸二烷基酯、碳酸二芳基酯或光氣的反應(yīng)可獲得的那些；10一聚丙烯酸酯多元醇和聚曱基丙烯酸酯多元醇；-聚烴多元醇，也稱為低聚碳?xì)浠衔锎?Oligohydrocarbonole)，例如多羥基官能的乙烯-丙烯-、乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯-共聚物，例如它們可由KratonPolymers公司制得，或者多羥基官能的由二烯如1，3-丁二烯或二烯混合物與乙烯基單體如苯乙烯、丙烯腈或異丁烯得到的共聚物，或者多羥基官能的聚丁二烯多元醇，例如通過1，3-丁二烯和烯丙醇的共聚合反應(yīng)制得的那些并且它們也可以:f皮氫化；-多羥基官能的丙烯腈/聚丁二烯共聚物，例如由環(huán)氧烷或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/聚丁二烯共聚物(商業(yè)上可從EmeraldPerformanceMaterials,LLC.，USA公司以商品名HycarCTBN獲得)可制得的那些。特別適合的是聚氧亞烷基二醇或聚氧亞烷基三醇，特別是聚氧亞丙基二醇或聚氧亞丙基三醇。同樣特別適合的是所謂環(huán)氧乙烷封端的("E0-封端的，，，氧化亞乙基封端的)聚氧亞丙基多元醇。后者是特殊的聚氧亞丙基聚氧亞乙基多元醇，其例如通過使純的聚氧亞丙基多元醇，特別是聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇，在聚丙氧基化反應(yīng)結(jié)束后用環(huán)氧乙烷進(jìn)一步烷氧基化并由此具有伯羥基從而制得。同樣特別適合的是聚四氫呋喃二醇。所述多元醇具有優(yōu)選250至30000g/mol,特別是400至8000g/mol的平均分子量，和1.7至3范圍內(nèi)的平均OH官能度。除了上述這些多元醇之外，還可以在制備聚氨酯聚合物P時(shí)并用少量的低分子量的二元醇或更多元醇，例如1，2-乙二醇、1，3-和1,4-丁二醇、1，2-和1，3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)的戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4-環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A、二聚脂肪醇、1，1，1-三羥甲基乙烷、1，1，l-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇如木糖醇、山梨糖醇或甘露醇、糖如蔗糖、其它更高ii級(jí)的醇、前述二元-和更多元醇的低分子量烷氧基化產(chǎn)物，以及前述醇的混合物。同樣可以一起使用少量具有平均0H官能度大于3的多元醇，例如糖多元醇。另外，所述組合物包含至少一種^i胺。這種叔胺特別選自三乙基胺、三丁基胺、N-乙基-二異丙基胺、N，N，N'，N'-四曱基-亞乙基二胺、五曱基-二亞乙基三胺和它們的更高級(jí)同系物、N，N，N、r-四曱基-亞丙基二胺、五曱基二亞丙基三胺和它們的更高級(jí)同系物、N，N，N'，r-四曱基-1,3-丁二胺、N，N，r，N'-四曱基-1，6-己二胺、雙-(二甲基氨基)-甲烷、N，N-二曱基芐基胺、N，N-二甲基-環(huán)己基胺、N-甲基-二環(huán)己基胺、N,N-二曱基-六癸基胺、雙-(N，N-二乙基氨基乙基)-己二酸酯、N，N-二曱基-2-苯基乙基胺、三-(3-二曱基氨基丙基)-胺、1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABC0)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、N-曱基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-椰油基嗎啉、N，N'-二曱基哌溱、N-甲基-r-二曱基氨基乙基-哌"秦、雙-(二甲基氨基乙基)-哌溱、1，3，5-三-(二曱基氨基丙基)-六氫三嗪或雙-(2-二曱基氨基乙基)-醚；氮芳香族化合物例如4-二甲基氨基-吡啶、N-曱基咪唑、N-乙烯基咪唑或1，2-二曱基咪唑；不含活潑氫基團(tuán)的脒和胍，例如1，1，3，3-四甲基胍以及式(II)的二嗎啉基酸。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>殘基R5、R6、f和R8在此互相獨(dú)立地表示氫原子、甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)，且n表示l至10的值，特別是表示1至5的值。所述叔胺優(yōu)選選自1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和式(II)的二嗎啉基醚。最優(yōu)選的式(II)的叔胺是2，2'-二嗎啉基二乙基醚(DMDEE)。所述組合物特別優(yōu)選包含3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐或3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐作為式(I)的硅烷，和二嗎啉基二乙基醚(DMDEE)作為叔胺。所述式(I)的硅烷在整個(gè)組合物中的份額優(yōu)選是0.05至5重量％,特別是0.1至2.5重量％。所述叔胺在整個(gè)組合物中的份額優(yōu)選是0.05至3重量％，特別是0.1至2重量％。所述混合物優(yōu)選另外包含填料。所述填料既影響未固化的組合物的流變特性，也影響已固化的組合物的機(jī)械特性和表面性質(zhì)。適合的填料是無機(jī)和有機(jī)填料，例如天然的、研磨的或沉淀的碳酸鈣且其任選地經(jīng)用脂肪酸、特別是硬脂酸涂布的，硫酸鋇(BaS04，也稱為重土或重晶石)，煅燒的高嶺土，氧化鋁，氫氧化鋁，硅酸、特別是由熱解工藝制造的高分散硅酸，炭黑、特別是工業(yè)制造的炭黑(碳黑；下面稱為"炭黑，，)，PVC粉末或空心球。優(yōu)選的填料是碳酸鈣、煅燒的高嶺土、炭黑、高分散硅酸以及阻燃填料，例如氫氧化物或水合物，特別是鋁的氫氧化物或水合物，優(yōu)選氫氧化鋁。完全可能并且甚至可以有利的是，使用不同填料的混合物。適合的填料量以整個(gè)組合物計(jì)例如在10至80重量％,優(yōu)選15至60重量％的范圍內(nèi)。另外，所述組合物可以包含溶劑，其中應(yīng)注意的是，所述溶劑不包含與異氰酸酯基團(tuán)具有反應(yīng)性的基團(tuán)，特別是不含羥基基團(tuán)和不含具有活潑氫的其它基團(tuán)。適合的溶劑特別選自酮、酯、醚、脂肪族和芳香族烴、卣代烴以及N-烷基化的內(nèi)酰胺。作為酮例如適合的是丙酮、曱基乙基酮、二異丁基酮、乙?；?、亞異丙基丙酮、環(huán)己酮和甲基環(huán)己酮；作為酯例如適合的是醋酸酯，例如醋酸乙酯、醋酸丙酯和醋酸丁酯，甲酸酯，丙酸酯和丙二酸酯例如丙二酸二乙酯；作為醚例如適合的是二烷基醚，例如二異丙基醚、二乙基醚、二丁基醚、二乙二醇二乙基醚和乙二醇二乙基醚、酮醚和酯醚；作為脂肪族和芳香族烴例如適合的是曱苯，二甲苯，庚烷，辛烷和石油餾分，例如石油腦、石油溶劑油、石油醚和汽油；卣代烴例如適合的是二氯甲烷；以及N-烷基化內(nèi)酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮。優(yōu)選的溶劑是二曱苯、甲苯、石油溶劑油和IOO'C至200'C沸騰范圍內(nèi)的石油餾分。適合的溶劑量以整個(gè)組合物計(jì)典型地在0.5至20重量％，特別是1至10重量％的范圍內(nèi)。所述組合物有利地包含至少一種增塑劑。所述增塑劑特別是有機(jī)酸的酯或它們的酸酐，例如鄰苯二甲酸酯例如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯或鄰苯二甲酸二異癸酯，己二酸酯例如己二酸二辛酯，壬二酸酯和癸二酸酯；有機(jī)磷酸酯和磺酸酯、聚丁烯和聚異丁烯。在所述組合物中可以存在其它成分。其它成分特別是助劑和添加劑，例如-催化劑，例如在聚氨酯化學(xué)中常見的，特別是錫化合物和鉍化合物；-纖維，例如由聚乙烯制成的；-顏料，例如二氧化鈦或氧化鐵；-流變改性劑，例如增稠劑或觸變劑，特別是脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤土或熱解二氧化硅；-反應(yīng)性稀釋劑或交聯(lián)劑，例如二異氰酸酯如MDI、PMDI、TDI、HDI、1，12-十二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-二異氰酸酯或環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯、IPDI、全氫-2，4'-二苯基曱烷二異氰酸酯和全氫-4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3-和1，4-四曱基亞二甲苯基二異氰酸酯的低分子量的低聚物和衍生物，特別是異氰脲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺、縮二脲(Biurete)、脲基曱酸酯和所述二異氰酸酯的亞氨基噁二溱二酮，二異氰酸酯與短鏈多元醇、己二酸二酰肼和其它二酰肼的加合物，以及聚醛亞胺、聚酮亞胺、噁唑烷或聚噁唑烷形式的封閉的固化劑；-千燥劑，例如分子篩，氧化鈣，高反應(yīng)性的異氰酸酯例如對(duì)曱苯磺?；惽杷狨ィ瓡跛狨?，烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷，有機(jī)烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷，和在硅原子的a-位具有官能團(tuán)的有機(jī)烷氧基珪烷；-增粘劑，特別是硅烷，例如乙烯基硅烷、(甲基)丙烯?；柰?、異氰酸酯基硅烷、氨基曱酸酯基硅烷、S-(烷基羰基)-巰基硅烷和醛縮亞氨基硅烷，這些硅烷的低聚形式，以及氨基硅烷和巰基硅烷與多異氰酸酯的加合物；-非反應(yīng)性的熱塑性聚合物，例如不飽和單體的均聚物或共聚物，所述不飽和單體特別選自乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯酯或其更高級(jí)的酯，和(曱基)丙烯酸酯，以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、無規(guī)的聚a-烯烴(APAO)、聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE);-對(duì)熱、光和UV輻射穩(wěn)定的穩(wěn)定劑；-阻燃物質(zhì)；-表面活性物質(zhì)，例如潤濕劑、流平劑、脫氣劑或消泡劑；-殺生物劑，例如殺藻劑、殺真菌劑或抑制真菌生長的物質(zhì)；以及其它在聚氨酯組合物中常見的物質(zhì)。有利的是，這樣選擇所有所述的、在組合物中任選存在的成分，使得這些成分的存在應(yīng)不損害組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，也就是說，組合物在其性能方面，特別是施用特性和固化特性方面，在儲(chǔ)存時(shí)不改變或者只很少改變。這就要求，不應(yīng)在儲(chǔ)存期間以顯著程度出現(xiàn)所述組合物，特別是異氰酸酯基團(tuán)的導(dǎo)致化學(xué)固化的反應(yīng)。因此，特別有利的是，所述成分應(yīng)不含或最多含有痕量水或者在存儲(chǔ)時(shí)不釋放或最多釋放痕量水。因此可能有意義和適當(dāng)?shù)氖?，某些成分在混入所述組合物之前進(jìn)行化學(xué)或物理干燥。所述組合物優(yōu)選在排除水分的條件下保存。所述組合物由此保持儲(chǔ)存穩(wěn)定性，也就是說，它可以在排除水分的條件下在適當(dāng)?shù)陌b和布置中，例如在桶、袋或料盒(Kartusch)中保存多個(gè)月直至一年和更長的時(shí)間段，并且其不會(huì)在與其使用相關(guān)的程度上改變其應(yīng)用特性或固化后的特性。所述儲(chǔ)存穩(wěn)定性通常經(jīng)由測量粘度、壓出量或壓出15力來確定。所述組合物的固化通過使所述組合物在施用時(shí)與水接觸來進(jìn)行。所述固化反應(yīng)還被稱為交聯(lián)。固化反應(yīng)所需的水可以來源于空氣(空氣濕氣)，或者所述組合物還可以與包含水的組分保持接觸，例如通過涂抹，例如利用平滑劑(Abglattmittel),或者通過噴灑，或者可以在施用時(shí)向所述組合物添加包含水的組分，例如含水糊劑形式的含水組分，其例如通過靜態(tài)混合器來混入。所述組合物在固化狀態(tài)下提供在高可延展性下的高機(jī)械強(qiáng)度，以及即使在大大負(fù)載了水分之后還提供了良好的粘附特性。所述組合物由此適用于很多應(yīng)用，特別是作為彈性粘合劑、作為彈性密封劑或作為彈性涂層。所述組合物特別適用于要求高固化速度以及對(duì)強(qiáng)度和早期強(qiáng)度與最終強(qiáng)度還有可延展性提出高要求，并同時(shí)對(duì)粘附特性有高要求的應(yīng)用場合中。特別適合于其中固化后的組合物負(fù)載有水分，特別是熱和水分組合存在的應(yīng)用場合。所述組合物特別適合作為粘合劑或密封劑或者作為涂層，特別是作為彈性粘合劑或密封劑。所述組合物優(yōu)選適合用于交通工具的嵌裝玻璃，特別是水路或陸路車輛，優(yōu)選汽車、公共汽車、載貨車、火車或船舶，最優(yōu)選汽車。另外，所述組合物優(yōu)選適合用于建筑應(yīng)用和工業(yè)應(yīng)用中的粘附、密封和/或涂布，特別是用于密封地上和地下工程的樓房或建筑物以及內(nèi)部和外部區(qū)域。所述組合物既可以在室溫下也可以在升高的溫度下用作溫?zé)崛?(WarmMelt)或熱熔組合物(HotMelt)。未固化以及固化狀態(tài)下不同的稠度和不同的特性，根據(jù)組合物中所包含的內(nèi)容物和它們的含量得出。在一種實(shí)施方式中，所述組合物例如在室溫下具有糊狀稠度，同時(shí)具有結(jié)構(gòu)粘性，并且典型地適合作為粘合劑和/或密封劑，特別是作為彈性粘合劑或密封劑。16在另一實(shí)施方式中，所述組合物在室溫下具有液態(tài)稠度，同時(shí)具有良好的流平性。由此，所述組合物可以簡單地作為自流平涂層施用于主要是平坦的平面上，例如作為地面覆層。在另一實(shí)施方式中，所述組合物具有在室溫下固態(tài)的聚氨酯聚合物P，或者在室溫下固態(tài)的熔融組分，其優(yōu)選是如前所述的反應(yīng)性或非反應(yīng)性熱塑性聚合物。根據(jù)該固態(tài)組分的熔融溫度，所述組合物一般被用作溫?zé)崛劢M合物，也就是在40。C和80。C之間的溫度下，或者被用作熱熔組合物，也就是在〉80。C、特別是》100。C的溫度下。在兩種情況下，施用溫度高于所述固態(tài)組分的熔點(diǎn)。所述組合物的固化由此通過兩個(gè)過程來進(jìn)行。一方面通過熔融的固態(tài)組分硬化，特別是通過結(jié)晶，所述組合物在冷卻時(shí)凝固變硬，并且由此大大提高了組合物的粘度。與之同時(shí)和/或隨后，通過水分進(jìn)行組合物的化學(xué)固化，如上所述的，這就帶來了最終強(qiáng)度的形成。另外，本發(fā)明包括粘合基材Sl和S2的方法。所述方法包括下列步驟i)將根據(jù)前面描述的組合物施用到基材Sl和/或基材S2上；H)經(jīng)由該施用的組合物使基質(zhì)Sl和S2接觸；Hi)借助于水、特別是以大氣濕氣形式的水固化所述組合物；其中所述基材Sl和S2彼此相同或不同。另外，本發(fā)明還包括密封或涂布的方法，所述方法包括下列步驟i0將根據(jù)前面描述的組合物施用到基材Sl或基材Sl與S2之間；借助于水、特別是以大氣濕氣形式的水固化所述組合物；其中所述基材Sl和S2彼此相同或不同。關(guān)于所述組合物利用水分化學(xué)固化的步驟Hi)或ii')，專業(yè)人員應(yīng)理解為根據(jù)例如所用組合物、基材、溫度、環(huán)境濕度和粘合尺寸，所述固化反應(yīng)在施用組合物期間已經(jīng)可能開始。然而，化學(xué)固化的主要部分一般來說在施用了組合物之后進(jìn)行。作為基材S1和/或S2，特別適合的基材選自玻璃，陶瓷，玻璃陶瓷，混凝土，砂漿，磚，瓦，石骨，天然石料例如花崗巖或大理石，木材，金屬或金屬合金例如鋁、鋼、有色金屬或鍍鋅的金屬，塑料例如PVC、聚碳酸酯、PMMA、聚酯或環(huán)氧樹脂，粉末涂層，色漆或清漆，特別是汽車罩漆?；腟l或S2中的至少一種優(yōu)選是玻璃或陶瓷，特別是玻璃陶瓷?；腟l最優(yōu)選是窗玻璃且S2最優(yōu)選是金屬或金屬合金，特別是上漆的金屬或上漆的金屬合金，例如用在交通工具的制造中的那些，所述交通工具特別是水路或陸路車輛，優(yōu)選汽車、公共汽車、載貨車、火車或船舶，最優(yōu)選汽車。如果所述組合物被用作彈性粘合的粘合劑，其優(yōu)選具有糊狀稠度，同時(shí)具有結(jié)構(gòu)粘性。這種粘合劑通過適合的裝置施涂到基材上，優(yōu)選以膠條形式，其中所述膠條有利地具有基本上圓形或三角形的橫截面。適合用于施涂所述粘合劑的方法是例如由利用人工或借助于壓縮空氣操作的市售料盒來施用，或者由桶或筒(Hobbock)借助于輸送泵或擠出機(jī)來施用，并任選地借助于涂裝機(jī)器人。具有良好施用特性的粘合劑具有高抗蠕變性(Standfestigkeit)和短的拉絲(Fadenzug)。也就是說，它在施用后保持施用的形狀，即不互相移動(dòng)，并且在取走施用設(shè)備之后沒有拉絲或只有非常短的拉絲，從而不弄臟基材。根據(jù)本發(fā)明的組合物，即使不使用也稱為底漆的增粘劑組合物，在玻璃和陶瓷基材上也具有良好的粘附性。另外，它們具有良好的低溫固化性。本發(fā)明還包括利用所述組合物粘合的、密封的和/或涂布的制品，其通過所述方法獲得。所述制品優(yōu)選涉及建筑物，特別是地上或地下工程的建筑物，或者工業(yè)品或消費(fèi)品，特別是窗、家用機(jī)器，或者交通工具，特別是水路或陸路車輛，優(yōu)選汽車、公共汽車、載貨車、火車或船舶。所述制品還優(yōu)選是交通工具的附屬部件，特別是在生產(chǎn)線上用作模塊且特別是粘上或粘入的模塊部件。這種預(yù)制的附屬部件特別被用在交通工具結(jié)構(gòu)中。這類附屬部件例如是載貨車或機(jī)車頭的駕駛艙，或者汽車的滑動(dòng)天窗(Schiebedacher)。這種制品優(yōu)選涉及交通工具的窗玻璃，特別是汽車和載貨車的窗玻璃。實(shí)施例聚氨酯聚合物Pl的制備所述聚氨酯聚合物Pl如下制備使4000g聚氧亞丙基二醇(Acclaim4200N，Bayer;OH值為28.5mgKOH/g)和520g4，-亞曱基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL，Bayer)在80。C時(shí)反應(yīng)生成異氰酸酯封端的聚氨酯聚合物，且其游離異氰酸酯基ff的滴定分析確定的含量為1.86重量％。聚氨酯組合物的制備在真空混合器中，將1320g聚氨酯聚合物P、330g二異癸基鄰苯二曱酸酯(DIDP;PalatinolZ，BASF,德國)、15g硅烷、300g脲-增稠劑(其制備在下面詳細(xì)描述)，450g炭黑(干燥的)、5卩5g煅燒的高嶺土(干燥的)和60g叔胺(2，-二嗎啉基二乙基醚(DMDEE))加工成均勻的糊劑，其在排除水分的條件下保存。作為硅烷在參考實(shí)施例Ref-l中使用3-脫水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(DynasylanGLYMO，Degussa，德國)，在Ref-2中使用S-(辛?；?巰基丙基三乙氧基硅烷(Gelest，Inc.，USA)和在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例中使用3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(Geniosi1GF20，Wacker，德國)。所述脲-增稠劑如下制備將lOOOg二異癸基鄰苯二甲酸酯(DIDP;PalatinolZ，BASF,德國)和160g4，4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL，Bayer,德國)預(yù)置于真空混合器中，并且稍微加熱。隨后在劇烈攪拌下緩慢滴加90g—丁基胺。所形成的糊劑在真空和冷卻下繼續(xù)攪拌一個(gè)小時(shí)。測試方法儲(chǔ)存穩(wěn)定性的確定所制備的聚氨酯組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性通過測量壓出力("APK")來確定。為確定壓出力，將所述組合物分別填充入料盒中并且在表1中給出的時(shí)間內(nèi)和溫度下儲(chǔ)存，最后在23C時(shí)調(diào)整12小時(shí)之后打開。旋上內(nèi)徑為5mm的噴嘴。隨后利用壓出設(shè)備"Zwick1120"確定將所述組合物以60mm/分鐘的壓出速度壓出所需的力。所給出的值是根據(jù)22mm、24mm、26mm和28mm測量的力的平均值。在30mm壓出之后停止。粘附性的確定為了檢測粘附性，利用料盒壓頭(Kartuschenpresse)和噴嘴將所述聚氨酯組合物作為圓形膠條施涂在基材上。隨后首先將所述組合物在23C的溫度和50%的相對(duì)空氣濕度(室溫-氣候儲(chǔ)存"KL")下固化7天，并且隨后在70。C的溫度和100%的相對(duì)空氣濕度(泥罨劑(Cataplasma)儲(chǔ)存"CL")下再固化7天。隨后將固化的膠條分別在略微高于板的表面(粘附面)的一端處切入。用手固定住膠條的被切割的末端，隨后將其謹(jǐn)慎而緩慢地、沿著另一膠條端傾斜地從板表面拉伸。如果該過程中粘附力很強(qiáng)，使得膠條末端在拉伸過程中面臨撕裂的危險(xiǎn)，則借助于割刀在垂直于膠條拉伸方向直至板的空白表面上實(shí)施切割，并如此剝離下一小塊膠條。如果需要的話，在繼續(xù)拉伸時(shí)以2至3mm的距離重復(fù)這種切割。對(duì)粘附特性的評(píng)估依據(jù)在拉去基材表面上的膠條之后殘余(內(nèi)聚斷裂)的固化的組合物來進(jìn)行，更確切說是通過評(píng)價(jià)粘附面的內(nèi)聚部分來進(jìn)行。在表l的測試結(jié)果中以內(nèi)聚斷裂在整個(gè)粘合面的百分比份額給出。小于75%的內(nèi)聚斷裂值被視為不滿意。在下列基材上測定所述聚氨酯組合物的粘附性■RochollDeutschland的玻璃試樣體(浮法玻璃，在空氣側(cè)試驗(yàn))■RochollDeutschland的玻璃陶瓷試樣體Ferro14279(VSG)和Ferro14251(ESG)所述基材在施用所述組合物之前用異丙醇/水混合物(2:1)清潔。20結(jié)果表l聚氨酯組合物與確定儲(chǔ)存穩(wěn)定性和粘附性的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表1的結(jié)果示出，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有非常好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，同時(shí)具有在玻璃和玻璃陶瓷上的最佳粘附性。權(quán)利要求1、組合物，其包含a)至少一種具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物P；b)至少一種叔胺；c)至少一種式(I)的硅烷其中R1表示具有1至8個(gè)C原子的烷基基團(tuán)，特別是表示甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)；R2表示具有1至5個(gè)C原子的烷基基團(tuán)，特別是表示甲基基團(tuán)或乙基基團(tuán)或異丙基基團(tuán)；R3表示具有1至20個(gè)C原子的線型或分支，任選地環(huán)狀的亞烷基基團(tuán)，且其任選地具有芳族部分和任選地具有雜原子，特別是表示具有3個(gè)C原子的亞烷基基團(tuán)；R4表示具有2至5個(gè)，特別是具有2個(gè)C原子的三價(jià)烴殘基；和a表示0或1的值，特別是表示0。2、根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其特征在于，W表示曱基基團(tuán)或乙基基團(tuán)；W表示具有3個(gè)C原子的亞烷基基團(tuán)；R4表示具有2個(gè)C原子的三價(jià)烴殘基；且a表示數(shù)值0。3、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述叔胺選自1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABC0)、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯(調(diào))、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和式(II)的二嗎啉基醚(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R5、R6、R'和R8互相獨(dú)立地表示氫原子、曱基基團(tuán)或乙基基團(tuán)，且n表示l至10的值，特別是表示1至5的值。4、根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其特征在于，所述式(II)的叔胺是2，-二嗎啉基二乙基醚(DMDEE)。5、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述式(I)的硅烷是3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酸酐或3-(三乙氧基曱硅烷基)丙基琥珀酸酸酐，且所述叔胺是2，2'-二嗎啉基二乙基醚(騰EE)。6、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述式a)的硅烷的份額占整個(gè)組合物的0.05至5重量％，特別是0.1至2.5重量％。7、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述叔胺的份額占整個(gè)組合物的0.05至3重量％,特別是0.1至2重量％。8、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述組合物另外包含至少一種增塑劑。9、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述組合物另外包含至少一種流變改性劑，特別是脲化合物或熱解二氧化硅。10、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述組合物另外包含至少一種填料，特別是工業(yè)制造的炭黑。11、根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物作為粘合劑、密封劑或者作為涂層的用途，特別是作為彈性粘合劑或密封劑的用途。12、根據(jù)權(quán)利要求11的用途，用于交通工具的嵌裝玻璃，特別是水路或陸路車輛，優(yōu)選汽車、公共汽車、載貨車、火車或船舶，最優(yōu)選汽車的嵌裝玻璃。13、根據(jù)權(quán)利要求11的用途，用于建筑應(yīng)用和工業(yè)應(yīng)用中的粘合、密封和/或涂布，特別是用于密封地上和地下工程的樓房或建筑物。14、粘合基材Sl和S2的方法，所述方法包括下列步驟i)將根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)的組合物施用到基材Sl和/或基材S2上；ii)經(jīng)由施用的組合物使基材Sl和S2接觸；借助于水、特別是以大氣濕氣形式的水固化所述組合物；其中所述基材Sl和S2彼此相同或不同。15、密封或涂布的方法，所述方法包括下列步驟iO將根據(jù)權(quán)利要求1~IO中任一項(xiàng)的組合物施用到基材SI或基材Sl與S2之間；iiO借助于水、特別是以大氣濕氣形式的水固化所述組合物；其中所述基材Sl和S2彼此相同或不同。16、根據(jù)權(quán)利要求14或15的方法，其特征在于，在施用時(shí)向所述組合物另外混入包含水的組分，特別是包含水的糊劑。17、根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述基材Sl或S2中至少一種是玻璃或陶瓷，特別是玻璃陶瓷。18、根據(jù)權(quán)利要求14-17中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，所述基材S1或S2中的一種特別選自玻璃，陶瓷，玻璃陶瓷，混凝土，砂漿，磚，瓦，石膏，天然石料例如花崗巖或大理石，木材，金屬或金屬合金例如鋁、鋼、有色金屬或鍍鋅的金屬，塑料例如PVC、聚碳酸酯、PMMA、聚酯或環(huán)氧樹脂，粉末涂層，色漆和清漆，特別是汽車罩漆。19、根據(jù)權(quán)利要求14~18中任一項(xiàng)的方法粘合、密封或涂布的制口口e20、根據(jù)權(quán)利要求19的制品，其特征在于，所述制品是建筑物，特別是地上或地下工程的建筑物，或者工業(yè)品或消費(fèi)品，特別是窗、家用機(jī)器，或者交通工具，特別是水路或陸路的車輛，優(yōu)選汽車、公共汽車、載貨車、火車或船舶，或者交通工具的附屬部件。全文摘要本發(fā)明涉及聚氨酯組合物，其基于具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物和包含至少一種叔胺以及酐基硅烷。這類組合物特別適合用作玻璃和陶瓷基材的彈性粘合劑、密封劑和涂層。其特征在于，它可以以最佳粘附特性在包括低溫范圍在內(nèi)的寬溫度范圍內(nèi)應(yīng)用并且還具有非常好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。文檔編號(hào)C09K3/10GK101687968SQ200880022742公開日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年7月3日優(yōu)先權(quán)日2007年7月3日發(fā)明者M(jìn)·施魯姆弗,S·厄德爾特,U·布爾克哈德特申請(qǐng)人:Sika技術(shù)股份公司