專利名稱：：粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑及其制造方法、以及粉體涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑及其制造方法，以及粉體涂料。本申請(qǐng)對(duì)2007年7月10日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2007-181131號(hào)以及2008年4月1日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2008-094968號(hào)要求優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容引用于此。
背景技術(shù)：
：近年在涂料領(lǐng)域中，隨著對(duì)環(huán)境問題的意識(shí)提高，從以往的用有機(jī)溶劑分散顏料和高分子物質(zhì)而成的溶劑型涂料，逐漸轉(zhuǎn)向了不使用有機(jī)溶劑的粉體涂料。為了提高所得涂膜的外觀，一般使粉體涂料中含有能提高熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性的粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑(以下，簡稱為熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑)。粉體涂料的熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性是通過降低粉體涂料的熔融粘度而提高的。在這里，通常在熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑中使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低、在室溫中為液態(tài)的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物?，F(xiàn)在廣泛使用的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑是在微細(xì)的硅粒子上吸附這樣的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物，并使其成為粉狀，從而實(shí)現(xiàn)操作性以及粉體涂料的抗粘連性的提高。但是，如果在粉體涂料中使用吸附在硅粒子上的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，則存在涂膜的透明性、光澤、硬度降低等問題。并且，由低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物組成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，即使處于在硅粒子上吸附低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物的狀態(tài)，也會(huì)因?yàn)橹丿B放置的話使硅粒子容易粘連，所以在操作性和抗粘連性上，也沒有達(dá)到一定能滿意的水準(zhǔn)。'并且，粉體涂料在混煉、粉碎、分級(jí)等制造工藝，以及涂裝工程中，各設(shè)備、機(jī)器的清掃不容易。而且，混合一點(diǎn)點(diǎn)使用了種類不同的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料，就會(huì)產(chǎn)生凹陷((iU3)的發(fā)生或流平性、光澤的降低等涂膜缺陷。即，存在涂料的顏色等品種的替換非常困難的缺點(diǎn)。從而，需要與粉體涂料中現(xiàn)在最廣泛使用的、使用了由上述低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料具有相溶性。為了解決上述課題，專利文獻(xiàn)l中公開了一種粉體涂料，該粉體涂料含有具有特定的溶解性參數(shù)和數(shù)均分子量的表面調(diào)節(jié)劑，從而改善了粉體涂料的抗粘連性和所得涂膜的透明性及平滑性。并且，專利文獻(xiàn)2中公開了一種粉體涂料，該粉體涂料含有具有特定的溶解性參數(shù)且在20。C時(shí)為固體的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，從而改善了粉體涂料的抗粘連性和所得涂膜的外觀。進(jìn)一步，專利文獻(xiàn)3中公開了一種熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，該熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑由含有均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的曱基丙烯酸異冰片酯單元的聚合物構(gòu)成，實(shí)現(xiàn)了所得涂膜的外觀和與表面涂層涂料之間的密著性的提高。專利文獻(xiàn)1:日本特開平7-179789號(hào)公才艮；專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-355676號(hào)公報(bào)；專利文獻(xiàn)3:日本特開2001-131462號(hào)公報(bào)。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題但是，專利文獻(xiàn)1所記載的表面調(diào)節(jié)劑是丙烯酸乙酯(均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-22°C)和丙烯酸正丁酯(均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度-49°C)的共聚物，表面調(diào)節(jié)劑的操作性、在更苛刻條件下的粉體涂料的抗粘連性等差。并且，在專利文獻(xiàn)2和3所記載的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑中，粉體涂料的熱流動(dòng)性、所得涂膜的外觀等差。本發(fā)明是鑒于上述事實(shí)而完成的，目的是提供能夠提高粉體涂料的抗粘連性、熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性等、且可以形成外觀、光澤等優(yōu)異的固化涂膜的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑及其制造方法，以及含有該熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料。解決問題的手段本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑是含有(曱基)丙烯酸叔丁酯單元的聚合物，其特征是用下述式(l)算出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20~120°C。1/Tg=nwi/Tgi)...(l)(式(1)中，Wi表示構(gòu)成聚合物的單體i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Tgi表示構(gòu)成聚合物的單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。)并且，上述聚合物的、用下述式(2)算出的溶解性參數(shù)(S)優(yōu)選18.50~19.00(J/cm3)1/2。5=1:闊...(2)(式(2)中，mi表示構(gòu)成聚合物的單體i的摩爾分?jǐn)?shù)，5j表示構(gòu)成聚合物的單體i的溶解性參數(shù)。)并且，該熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑優(yōu)選質(zhì)均分子量(Mw)為5000-50000;本發(fā)明的粉體涂料優(yōu)選含有上述任一的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑。進(jìn)一步，上述熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的制造方法優(yōu)選為在水性介質(zhì)中至少將含有(甲基)丙烯酸叔丁酯單元的單體進(jìn)行*并聚合的方法。發(fā)明效杲通過本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，以及含有該熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料，可以提高粉體涂料的抗粘連性、熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性等，并可以形成外觀、光澤等優(yōu)異的固化涂膜。具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說明本發(fā)明。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑是含有(曱基)丙烯酸叔丁酯單元的聚合物。通過含有(曱基)丙烯酸^L丁酯單元，可以獲得熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性優(yōu)異的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑。并且，含有該熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料，在涂膜的外觀、光澤或者與含有由通用的低玻璃轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料的相溶性方面也優(yōu)異。其中，優(yōu)選含有曱基丙烯酸一又丁酯單元，所述甲基丙烯酸叔丁酯單元具有提高熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑以及含有它的粉體涂料的抗粘連性、所得涂膜的硬度等的傾向。另外，"(曱基)丙烯酸酯，，表示"丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯"。本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑除了(曱基)丙烯酸叔丁酯單元以外，根據(jù)需要還可以含有作為組成成分的其他的單體單元。作為其他的單體單元，可以舉出例如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正月桂酯、(曱基)丙烯酸正硬脂酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸異水片酯、(曱基)丙烯酸2-曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸2_乙氧基乙酯、(曱基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯單體；(曱基)丙烯酸2_羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸4-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸甘油酯等含羥基(曱基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫化苯二曱酸、2-(曱基)丙烯酰氧基丙基六氬化苯二甲酸、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基苯二曱酸、2-(曱基)丙烯酰氧基丙基苯二甲酸、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基馬來酸、2-(曱基)丙烯酰氧基丙基馬來酸、2-(曱基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(曱基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、馬來酸一曱酯、衣康酸一曱酯等含羧基乙烯基系單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基乙烯基系單體；(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、a-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸3,4-環(huán)氧基丁酯等含環(huán)氧基乙烯基系單體；(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯單體；(曱基)丙烯酰胺、N-叔丁基(曱基)丙烯酰胺、N-羥曱基(曱基)丙烯酰胺、N-曱氧基曱基(曱基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、馬來酰胺、馬來酰亞胺等含酰胺基單體；苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、(曱基)丙烯腈、氯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基系單體；二乙烯基苯、乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、13-丁二醇二(曱基)丙烯酸酉旨、1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、烯丙基(曱基)丙烯酸酯、N，N-亞曱基雙(曱基)丙烯酰胺等多官能性單體等。這些可以適當(dāng)?shù)剡x擇一種以上使用。其中，特別優(yōu)選(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯，它們具有提高熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性或者與含有由通用的低玻璃轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料的相溶性的傾向。另外，"(曱基)丙烯酸酉旨"表示"丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯"，"(曱基)丙烯腈，，表示"丙烯腈和/或曱基丙烯腈"，"(曱基)丙烯酰胺"表示"丙烯酰胺和/或曱基丙烯酰胺，，，"(甲基)丙烯酰"表示"丙烯酰和/或曱基丙烯酰"。6構(gòu)成本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的各單體單元的量沒有特別的限制，但是單體混合物100質(zhì)量份中，優(yōu)選(曱基)丙烯酸叔丁酯單元在5~100質(zhì)量份、其他的單體單元在095質(zhì)量份的范圍內(nèi)。并且，更加優(yōu)選(曱基)丙烯酸砟又丁酯單元在1590質(zhì)量份、其他的單體單元在1085質(zhì)量份的范圍內(nèi)。進(jìn)一步，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸叔丁酯單元在55~75質(zhì)量份、其他的單體單元在25~45質(zhì)量份的范圍內(nèi)。在這里，(曱基)丙烯酸叔丁酯單元在5質(zhì)量份以上時(shí)，具有提高熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性或者涂膜的外觀、光澤的傾向。并且，(曱基)丙烯酸叔丁酯單元在90質(zhì)量份以下時(shí)，具有與含有由通用的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料的相溶性提高的傾向。并且，其他的單體單元在IO質(zhì)量份以上時(shí)，具有與含有由通用的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料的相溶性提高的傾向。并且，其他的單體單元在95質(zhì)量份以下時(shí)，具有提高熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性或者涂膜的外觀、光澤的傾向。本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在20~120。C的范圍內(nèi)。進(jìn)一步，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選在30-110。C的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在30-90。C的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在4085。C的范圍內(nèi)。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在2CTC以上時(shí)，具有提高流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑和含它的粉體涂料的抗粘連性、或所得涂膜的硬度的傾向。并且，熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在120。C以下時(shí)，具有提高熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性或者涂膜的外觀、光澤以及與含有由通用的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料的相溶性的傾向。另夕卜，本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是將根據(jù)下述式(l)算出的絕對(duì)溫度(K)換算成攝氏度(。C)以后的值。1/Tg,i/Tgi)…(1)式(1)中，Wi表示構(gòu)成聚合物的單體i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Tgi表示構(gòu)成聚合物的單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，式(l)中的Tg和Tgi表示絕對(duì)溫度(K)的值。并且，T&是記載于"聚合物手冊第4版(POLYMERHANDBOOK,FOURTHEDITION),JohnWiley&SonsInc，J.Brandrup，VI/p，193~253，，上的值。本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的溶解性參數(shù)(S)優(yōu)選在18.50-19.00(J/cm"^的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在18.5518.90(J/cm"^的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在18.55~18.80(J/cm3)"2的范圍內(nèi)。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的溶解性參數(shù)在18.50(J/cmV"以上時(shí)，具有提高涂膜和被涂物之間的密著性的傾向。并且，溶解性參數(shù)在19.00(J/cmV"以下時(shí)，具有提高涂膜的外觀或者與含有由通用的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料的相溶性、進(jìn)而在低溫?zé)綏l件下得到的涂膜的光澤的傾向。本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的溶解性參數(shù)(5)可以通過費(fèi)德茲(R.F.Fedors)編著的"聚合物工程與科學(xué)(Polym.Eng.Sci)，，，(1974),14(2),p.147，p.472記載的公知的方法求得，并且是用下述式(2)算出的值。式(2)中，mi表示構(gòu)成聚合物的單體i的摩爾分?jǐn)?shù)，Si表示構(gòu)成聚合物的單體i的溶解性參數(shù)。另外，單體i的溶解性參數(shù)(Si)可以通過下述式(3)算出。5「(nn」Ei)/nn」Vi)r…(3)式(3)中，nj表示構(gòu)成單體i的原子團(tuán)j的個(gè)數(shù)，Ej表示原子團(tuán)j的結(jié)合能(J/mo1)，Vj表示原子團(tuán)j的摩爾體積(cmVmol)。另外，Ej和V」是上述非專利文獻(xiàn)中記載的值。本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的質(zhì)均分子量(Mw)優(yōu)選在5000~50000的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在6000~35000的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在6000~15000的范圍內(nèi)。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的質(zhì)均分子量在5000以上時(shí)，具有^t是高熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑和含它的粉體涂料的抗粘連性、或涂膜的耐水性或耐溶劑性的傾向。并且，熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的質(zhì)均分子量在50000以下時(shí)，具有提高涂膜的外觀、光澤以及與含有由通用的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料的相溶性的傾向。本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的質(zhì)均分子量/數(shù)均分子量(Mw/Mn)沒有特別的限制，優(yōu)選在4以下，更加優(yōu)選在3以下。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的Mw/Mn在4以下時(shí)，具有提高涂膜的外觀的傾向。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的制造方法作為本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的制造方法，可以舉出例如懸浮聚合法、本體聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法等公知的聚合方法。其中，特別優(yōu)選聚合后僅通過過濾、清洗、脫水、干燥就能容易地獲得固態(tài)顆粒的懸浮聚合法。作為用懸浮聚合法制造本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑時(shí)的具體方法，例如，可以通過在水性介質(zhì)中添加上述的至少含有(甲基)丙烯酸一又丁酯單元的單體混合物、分?jǐn)渼?、聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等并懸濁化，加熱該懸濁液進(jìn)行聚合，對(duì)聚合后的懸濁液進(jìn)行過濾、清洗、脫水、干燥而制造熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑。分散劑作為用懸浮聚合法制造時(shí)使用的分散劑，可以舉出例如，聚(曱基)丙烯酸的堿金屬鹽、(曱基)丙烯酸的堿金屬鹽和(曱基)丙烯酸酯的共聚物、(曱基)丙烯酸烷基磺酸酯的堿金屬鹽和(曱基)丙烯酸酯的共聚物、聚苯乙烯磺酸的堿金屬鹽、苯乙烯磺酸的堿金屬鹽和(曱基)丙烯酸酯的共聚物、或者包括這些單體的組合的共聚物，或者皂化度為70~100%的聚乙烯醇、曱基纖維素等。這些可以適當(dāng)選擇一種以上來4吏用。其中，優(yōu)選懸浮聚合時(shí)的分散穩(wěn)定性良好的(曱基)丙烯酸磺基烷基酯的堿金屬鹽和(曱基)丙烯酸酯的共聚物。分散劑的使用量沒有特別的限制，但是相對(duì)于單體混合物100質(zhì)量份，優(yōu)選0.005~5質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選0.01~2質(zhì)量份。分散劑的量在0.005質(zhì)量份以上時(shí)，具有提高懸浮聚合時(shí)的分散穩(wěn)定性的傾向。并且，在5質(zhì)量份以下時(shí)，具有提高聚合物的清洗性、脫水性、干燥性，以及涂膜的耐水性的傾向。并且，用懸浮聚合法制造時(shí)，以提高懸浮聚合時(shí)的分狀穩(wěn)定性為目的，可以并用無機(jī)電解質(zhì)。作為無機(jī)電解質(zhì)，可以舉出例如，碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氳鈉、硫酸鈉、硫酸錳等。這些可以適當(dāng)選擇一種以上來使用。聚合引發(fā)劑作為制造本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑時(shí)使用的聚合引發(fā)劑，可以舉出例如，2,2，-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮雙(2-曱基丁腈)、2,2，-偶氮雙(2，4-二曱基戊腈)、二甲基2,2，-偶氮二異丁酸酯、2，2，-偶氮雙(2-甲基-3-丙脒)二鹽酸鹽等偶氮化9合物；月桂酰過氧化物、石更脂酰過氧化物、苯甲酰過氧化物、雙(44又丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、過氧化2-乙基己酸l,l,3,3-四曱基丁酯、過氧化2-乙基己酸叔己酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯、過氧化異丙基一碳S吏叔己酯、過氧化異丙基一碳酸叔丁酯、二異丙基苯過氧化氫、枯烯過氧化氫、叔丁基過氧化氬、叔己基過氧化氬等有機(jī)過氧化物；過氧化氫、過^危酸鉀、過辟u酸鈉、過硫酸銨等無機(jī)過氧化物等。這些可以適當(dāng)選擇一種以上來使用。聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別的限制，但是相對(duì)于單體混合物100質(zhì)量份，優(yōu)選在0.0510質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在0.15質(zhì)量份的范圍內(nèi)。聚合引發(fā)劑的使用量在0.05質(zhì)量份以上時(shí)，具有可以在比較短時(shí)間進(jìn)行聚合，提高生產(chǎn)率的傾向。并且，聚合引發(fā)劑的使用量在IO質(zhì)量份以下時(shí)，具有聚合放熱得以緩和，容易控制聚合溫度的傾向。鏈轉(zhuǎn)移劑制造本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的時(shí)候，以調(diào)整分子量為目的，可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑可以舉出例如，正丁基硫醇、仲丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十八烷基硫醇等烷基硫醇類；巰基乙酸2-乙基己酯、巰基乙酸曱氧基丁酯、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)等巰基乙酸酯類；(3-巰基丙酸2-乙基己酯、p-巰基丙酸3-曱氧基丁酯、三羥曱基丙烷三(卩-硫代丙酸酯)等巰基丙酸酯類；a-曱基苯乙烯二聚物、萜品油烯等。這些可以適當(dāng)選擇一種以上來使用。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量沒有特別的限制，但是相對(duì)于單體混合物IOO質(zhì)量份，優(yōu)選在0.05~10質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在0.1~5質(zhì)量份的范圍內(nèi)。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量在0.05質(zhì)量份以上時(shí)，具有提高熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性、涂膜的外觀、光澤的傾向。并且，鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量在IO質(zhì)量份以下時(shí)，具有提高涂膜的耐水性或者耐溶劑性的傾向。聚合溫度制造本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑時(shí)的聚合溫度沒有特別的限制，但是優(yōu)選在30~150。C的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在50130。C的范圍內(nèi)。；聚合溫度在30。C以上時(shí)，具有在比較短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行聚合，提高生產(chǎn)率的傾向。并且，聚合溫度在150。C以下時(shí)，具有緩和聚合放熱，容易控制聚合溫10度的傾向。如上所述，通過調(diào)節(jié)構(gòu)成熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的各單體單位的種類和量，可以使熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20~120°C,溶解性參數(shù)為18.50~19.00(J/cm3)1/2;通過適當(dāng)選擇并調(diào)整聚合溫度、聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等，可以使熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的質(zhì)均分子量為5000~50000。粉體涂料本發(fā)明的粉體涂料只要是含有本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的就不作特別限制，可以使用以前公知的粘合樹脂和固化劑。粘合樹脂作為在本發(fā)明中使用的粘合樹脂，可以舉出例如，聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧-聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂、丙烯酸-聚酯樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂等。其中，優(yōu)選涂膜外觀良好、各種涂膜性能優(yōu)異的聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧-聚酯樹脂、丙烯酸類樹脂。作為聚酯樹脂優(yōu)選使用例如質(zhì)均分子量在1000~50000的范圍內(nèi)，且軟化溫度在50150。C范圍內(nèi)的樹脂。質(zhì)均分子量在1000以上時(shí)，具有提高耐候性或耐化學(xué)試劑性的傾向，在50000以下時(shí)，具有提高粉碎性或者涂膜外觀的傾向。軟化溫度在50。C以上時(shí)，具有提高粉碎性或者涂膜硬度的傾向，在150°C以下時(shí)，具有提高涂膜外觀或者低溫固化性的傾向。作為環(huán)氧樹脂優(yōu)選使用例如一分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基、質(zhì)均分子量在1000~50000的范圍內(nèi)、環(huán)氧當(dāng)量在500~2000的范圍內(nèi)、且軟化溫度在50~150。C范圍內(nèi)的樹脂。質(zhì)均分子量在1000以上時(shí)，具有^:高耐候性或耐化學(xué)試劑性的傾向，在50000以下時(shí)，具有提高粉碎性或者涂膜外觀的傾向。環(huán)氧當(dāng)量在500以上時(shí)，具有提高涂膜外觀的傾向，在2000以下時(shí)，具有提高涂膜硬度或者耐候性、耐化學(xué)試劑性的傾向。軟化溫度在5crc以上時(shí)，具有'提高粉碎性或者涂膜硬度的傾向，在150。C以下時(shí)，具有提高涂膜外觀或者低溫固化性的傾向。作為丙烯酸類樹脂，優(yōu)選使用例如一分子中具有2個(gè)以上的環(huán)氧基、質(zhì)均分子量在1000-50000的范圍內(nèi)、環(huán)氧當(dāng)量在150-3000的范圍內(nèi)、且軟化溫度在50150。C范圍內(nèi)的樹脂。質(zhì)均分子量在1000以上時(shí)，具有提高耐候性或耐化學(xué)試劑性的傾向，在50000以下時(shí)，具有提高粉碎性或者涂膜外觀的傾向。環(huán)氧當(dāng)量在150以上時(shí)，具有提高涂膜外觀的傾向，在3000以下時(shí)，具有提高涂膜硬度或者耐候性、耐化學(xué)試劑性的傾向。軟化溫度在50。C以上時(shí)，具有提高粉碎性或者涂膜硬度的傾向，在150。C以下時(shí)，具有提高涂膜外觀或者低溫固化性的傾向。并且，該丙烯酸類樹脂只要是含有含環(huán)氧基乙烯基系單體單元的就沒有特別的限制，作為含環(huán)氧基乙烯基系單體，可以使用與能夠用于本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的、上述的含環(huán)氧基乙烯基系單體相同的物質(zhì)。在本發(fā)明的粉體涂料中，粘合樹脂的使用量沒有特別的限制，但是在熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑、粘合樹脂和固化劑的合計(jì)IOO質(zhì)量份中，優(yōu)選在4598質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在67~97質(zhì)量份的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在78~96質(zhì)量份的范圍內(nèi)。粘合樹脂的使用量在45質(zhì)量份以上時(shí)，具有提高涂膜的外觀、光澤的傾向。并且，粘合樹脂的使用量在98質(zhì)量份以下時(shí)，具有提高涂膜的硬度、耐水性、耐溶劑性的傾向。固化劑作為粘合樹脂，使用一分子中具有2個(gè)以上的羧基的聚酯樹脂時(shí)，作為固化劑適合使用異氰尿酸1,3，5-三縮水甘油酯(TGIC)或者(3-羥基烷基酰胺類。并且，還可以將一分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂或者丙烯酸類樹脂作為固化劑使用，還可以使用環(huán)氧-聚酯樹脂、或者丙烯酸-聚酯樹脂。并且，在使用一分子中具有2個(gè)以上的羥基的聚酯樹脂時(shí)，作為固化劑可以舉出例如，六曱撐二異氰酸酯、亞二曱苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等異氰酸酯類化合物；將異氰酸酯基用曱醇、異丙醇、￡-己內(nèi)酰胺等封端劑封端的封端異氰酸酯類化合物。這些可以適當(dāng)選擇一種以上來使用。作為粘合樹脂使用環(huán)氧樹脂時(shí)，作為固化劑只要是與粘合樹脂具有反應(yīng)性的即可，可以舉出例如，己二酸、癸二酸、十二烷二酸、偏苯三酸、琥珀酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸、鄰苯二曱酸、四氫化苯二酸、六氫化苯二酸等多元羧酸化合物；偏笨三酸酐、琥珀酸酐、苯二酸酐、四氬化苯二酸酐等酸酐；己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、間苯二酸二酰肼等酰肼化合物；乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、間二曱笨二胺、間亞苯基二胺、對(duì)亞苯基二胺等胺化合物等。這些可以適當(dāng)選擇一種以上使用。并且，可以將一分子中具有2個(gè)以上羧基的聚酯樹脂作為固化劑使用，還可以使用環(huán)氧-聚酯樹脂。作為粘合樹脂使用丙烯酸類樹脂時(shí)，作為固化劑只要是與粘合樹脂具有反應(yīng)性的即可，可以舉出例如，己二酸、癸二酸、十二烷二酸、偏苯三酸、琥珀酸、間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸、鄰苯二曱酸、四氫化苯二酸、六氫化苯二酸等多元羧酸化合物；偏苯三酸酐、琥珀酸酐、苯二酸酐、四氬化苯二酸酐等酸酐等。這些可以適當(dāng)選擇一種以上使用。并且，可以將一分子中具有2個(gè)以上羧基的聚酯樹脂作為固化劑使用，還可以使用丙烯酸類-聚酯樹脂。在本發(fā)明的粉體涂料中，固化劑的使用量沒有特別的限制，但是在熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑、粘合樹脂和固化劑的合計(jì)100質(zhì)量份中，優(yōu)選在1~50質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在2~30質(zhì)量份的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在3~20質(zhì)量份的范圍內(nèi)。固化劑的使用量在1質(zhì)量份以上時(shí)，具有提高涂膜的硬度、耐水性、耐溶劑性的傾向。并且，固化劑的使用量在50質(zhì)量份以下時(shí)，具有提高熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性或涂膜的外觀、光澤的傾向。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑在本發(fā)明的粉體涂料中，本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的使用量沒有特別的限制，但是在粘合樹脂、固化劑和熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的合計(jì)IOO質(zhì)量份中，優(yōu)選在0.1-5質(zhì)量份的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在0.3~3質(zhì)量份的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在0.5~2質(zhì)量份的范圍內(nèi)。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的使用量在0.1質(zhì)量份以上時(shí)，具有提高熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性、涂膜的外觀、光澤的傾向。并且，熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的使用量在5質(zhì)量份以下時(shí)，具有提高涂膜的硬度、耐水性、耐溶劑性的傾向。本發(fā)明的粉體涂料中，除了上述的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑、粘合樹脂、固化劑以外，可以根據(jù)需要配合氧化鈦等顏料、苯偶姻等發(fā)泡防止劑、三苯基膦等固化促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、自由基捕捉劑、增滑劑、填充劑、抗凹陷劑、凝集劑等各種添加劑。粉體涂料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的粉體涂料的制造方法例如可以通過以下方法制造干式混合上述的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑、粘合樹脂、固化劑，以及根據(jù)需要使用的各種添加劑，在粘合樹脂的軟化溫度以上的溫度，具體為50~150°C，優(yōu)選60~130°C中熔融混煉，并粉碎、分級(jí)而制造。作為干式混合裝置，可以使用例如亨舍爾混合機(jī)、班伯里混合機(jī)、高速混合機(jī)、諾塔混合機(jī)等各種混合機(jī)。作為熔融混煉裝置，可以使用例如加熱輥、加熱捏合機(jī)、擠出機(jī)等。熔融混煉時(shí)，其溫度在50。C以上時(shí)，具有上述的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑、粘合樹脂、固化劑，以及根據(jù)需要使用的各種添加劑容易混合均勻，提高粉體涂料的生產(chǎn)率的傾向，在150。C以下時(shí)，熔融混煉時(shí)的固化反應(yīng)被抑制，具有提高外觀、光澤等涂膜性能的傾向。作為粉碎裝置可以使用例如，錘磨機(jī)、針盤式磨粉機(jī)、噴射磨機(jī)等。作為分級(jí)裝置可以使用例如振動(dòng)篩等。本發(fā)明的粉體涂料的質(zhì)量平均粒徑?jīng)]有特別的限制，但是優(yōu)選在5~lO(Vm的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在1080pm的范圍內(nèi)。質(zhì)量平均粒徑在5pm以上時(shí)，具有提高粉體涂料的生產(chǎn)率、操作性的傾向，同時(shí)還具有降低對(duì)粉塵爆炸的危險(xiǎn)性的傾向。并且，質(zhì)量平均粒徑在lOO(im以下時(shí)，具有提高涂膜外觀的傾向。本發(fā)明的粉體涂料的涂膜形成方法，可以通過例如靜電涂裝法、流化浸涂法等以前公知的涂裝方法涂布在被涂物上后，在粘合樹脂的熔點(diǎn)以上的溫度中加熱、固化而形成涂膜，所述溫度具體為100~280°C,優(yōu)選13024CTC。涂膜形成溫度在IO(TC以上時(shí)，具有提高涂膜的平坦性或者光澤、硬度的傾向，在280。C以下時(shí)，涂膜成分的熱分解性被抑制，具有降低針孔或氣泡等涂膜缺陷的傾向。并且，作為被涂物可以舉出例如，鐵、鋅、錫、不銹鋼、銅、鋁等金屬類，玻璃等無機(jī)類，以及在這些上面實(shí)施了塑料處理、磷酸鐵、磷酸鋅等表面處理的被涂物、或者實(shí)施了底漆、中間涂層涂裝的被涂物等。雖然涂裝膜厚度沒有特別的限制，但是優(yōu)選101000iim的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選在20~300pm的范圍內(nèi)。涂裝膜厚度在10(^im以上時(shí)，具有提高涂膜的平坦性、光澤或密著性的傾向，在1000pm以下時(shí)，具有降低針孔或氣泡等涂膜缺陷的傾向。實(shí)施例以下，根據(jù)實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于此。另外，在以下的記載中"份，，表示"質(zhì)量份"。并且，在本實(shí)施例和比較例中各物性的測定和評(píng)價(jià)按照以下的方法進(jìn)行。(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是利用下述式(l)算出的。1/Tg^S(Wi/Tgi)…(1)(式(l)中，Wi表示構(gòu)成聚合物的單體i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Tgi表示構(gòu)成聚合物的單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。)(2)溶解性參數(shù)(S)溶解性參數(shù)是用下述式(2)算出的。8=1:闊...(2)(式(2)中，mi表示構(gòu)成聚合物的單體i的摩爾分?jǐn)?shù)，Sj表示構(gòu)成聚合物的單體i的溶解性參數(shù)。)(3)粘度使用布式粘度計(jì)(B型粘度計(jì))(TOKIMEC制造，R100型粘度計(jì)(RB型))，在25。C對(duì)后述的分散劑1的粘度進(jìn)行測定。(4)分子量使用凝膠滲透色譜(GPC)(東曹抹式會(huì)社制造，商品名HLC-8120)進(jìn)行測定。柱使用TSKgelG5000HXL*GMHXL-L(東曹抹式會(huì)社制造)。校準(zhǔn)曲線使用F288/F80/F40/F10/F4/F1/A5000/A1000/A500(東曹抹式會(huì)社制造，標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯)，以及苯乙烯單體制作。調(diào)制溶解了0.4質(zhì)量Q/。聚合物的四氫呋喃(THF)溶液，使用100^1所調(diào)制的THF溶液，在40。C進(jìn)行測定。換算成標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，算出質(zhì)均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)、質(zhì)均分子量/數(shù)均分子量(Mw/Mn)。(5)抗粘連性在內(nèi)徑為54mm的圓筒形容器中裝入粉體涂料或者熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑約5g，再裝載外徑為52.5mm、質(zhì)量為lkg的圓筒形砝碼，在40。C保持2周后，通過目視和手指觸碰觀察粉體涂料和熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粘連狀態(tài)，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)15判定?！?粉體涂料和熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑均沒有團(tuán)塊〇雖然熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑中生成了團(tuán)塊，但是容易解開△:雖然粉體涂料中生成了團(tuán)塊，但是容易解開x:粉體涂料中有解不開的團(tuán)塊(6)熱流動(dòng)性稱量約3g粉體涂料，使用壓片機(jī)制成片劑樣品。將制成的樣品放置在設(shè)定為45。角度的鋼板上，在加熱到130。C的烘箱中保持15分鐘。從烘箱中取出鋼板，測定樣品流動(dòng)的距離，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)判定。◎:80mm以上〇75mm以上，不足80mmx:不足75mm(7)涂膜外觀目視觀察試驗(yàn)板的涂膜表面，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)判定。0:凹陷和流平性無異?！?凹陷和流平性的任一項(xiàng)稍有異常x:凹陷和流平性的任一項(xiàng)明顯異常(8)光澤用光澤計(jì)(日本電色工業(yè)抹式會(huì)社制造，VG-2000)測定在入射角60°和20。下的涂膜的鏡面光澤度，并按照下述標(biāo)準(zhǔn)判定。60。鏡面光澤度◎95.0以上〇90.0以上，不足95.0△80.0以上，不足90.0不足80.020。鏡面光澤度◎80.0以上〇70.0以上，不足80.0△50.0以上，不足70.0x:不足50.0(9)相溶性相對(duì)于實(shí)施例1-16和比較例1~3中獲得的粉體涂料99質(zhì)量份，混合含有由通用的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料l質(zhì)量份制成樣品，再使用該樣品制作涂膜試^^反。對(duì)所得涂膜試驗(yàn)板，分別按照上述(7)和(8)評(píng)價(jià)、判定涂膜外觀和光澤。另夕卜，作為含有由通用的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物構(gòu)成的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料，使用根據(jù)后述的比較例4獲得的粉體涂料。分散劑在具備攪拌機(jī)、冷凝管、溫度計(jì)的聚合裝置中，加入去離子水900份、甲基丙烯酸2-乙磺酸酯鈉鹽60份、曱基丙烯酸鉀10份、甲基丙烯酸曱酯12份，并攪拌，將聚合裝置內(nèi)置換為氮?dú)獾耐瑫r(shí)，升溫至聚合溫度50°C，作為聚合引發(fā)劑添加2,2，-偶氮雙(2-曱基-3-丙脒)二鹽酸鹽0.08份，進(jìn)一步升溫至聚合溫度60。C。添加該聚合引發(fā)劑的同時(shí)，使用滴定泵，以0.24份/分鐘的速度連續(xù)滴定曱基丙烯酸曱酯75分鐘，在聚合溫度60。C保持6小時(shí)以后，冷卻到室溫，獲得了透明的聚合物水溶液分散劑1。該分散劑1的固體成分為10%,粘度為950mPa-s。熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑1在具備攪拌機(jī)、冷凝管、溫度計(jì)的聚合裝置中，加入去離子水200份、硫酸鈉0.3份、分散劑1(固體成分10%)0.4份，并攪拌使其成為均勻的水溶液。接著，加入曱基丙烯酸叔丁酯30份、曱基丙烯酸異丁酯45份、曱基丙烯酸異冰片酯25份、巰基乙酸2-乙基己酯3份、2,2，-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)0.5份、2,2，-偶氮雙(2-曱基丁腈)0.05份，制成水性懸濁液。接著，將聚合裝置內(nèi)置換為氮?dú)?，并升溫至聚合溫?(TC反應(yīng)約1小時(shí)，為了進(jìn)一步提高聚合率，作為后處理溫度升溫至85。C并保持1小時(shí)后，冷卻至4(TC,得到了含粒狀聚合物的水性懸濁液。用篩孔尺寸為45pm的尼龍制過濾布過濾該水性懸濁液，用去離子水清洗過濾物，并脫水，在4(TC干燥16小時(shí)，得到熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑1。該熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑1的質(zhì)均分子量(Mw)為12,000,質(zhì)均分子量/數(shù)均分子量(Mw/Mn)為1.85。結(jié)果如表1所示。17熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑2~19除了使用表1或者2所示的單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑和分散劑，在表1或者2中所示的聚合溫度和后處理溫度進(jìn)行以外，與熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑1同樣操作而獲得熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑2~19。結(jié)果如表1和2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>ADVN:2，2，-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)AMBN:2，2，-偶氮雙(2-曱基丁腈)LPO:過氧化月桂酰BPO:過氧化苯甲酰實(shí)施例1粘合樹脂91.6份(SP-Oll，SUNPOLYMERS制造，聚酯樹脂)固化劑6.9份(異氰尿酸三縮水甘油酯)熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑1.5份(熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑1)發(fā)泡防止劑0.57份(苯偶姻).顏料43.1份(CR-826,Kerr-McGee制造，氧化鈦)將以上預(yù)先混合，用雙螺桿擠出機(jī)(W&PZSK-30),在100。C熔融混煉。冷卻后，用粉碎機(jī)(BRINKMAN.010")粉碎所得的熔融混煉物，并用170目的篩子分級(jí)，獲得粉體涂料。在鋼板上靜電粉體涂裝該粉體涂料，使干燥膜厚達(dá)到50)im,在19(TC燒附15分鐘，獲得固化涂膜。進(jìn)行所得粉體涂料和固化涂膜的各物性的測定和評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。實(shí)施例2~16,比凈交例1~4除了熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的種類如表3或者4所示的以夕卜，與實(shí)施例1同樣操作而獲得粉體涂料及其固化涂膜。評(píng)價(jià)結(jié)果如表3和4所示。另外，在比較例4中使用的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑20，使用不含有(曱基)丙烯酸叔丁酯單元、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在0。C以下、在室溫中為液態(tài)的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物吸附在硅粒子上的市售的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑(ESTRON制造，ResiflowP-67)。20表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例17~19，比較例5除了熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的種類和燒附條件如表5所示的以外，與實(shí)施例1同樣操作而獲得粉體涂料及其固化涂膜。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例20粘合樹脂93.6份(SP-Oll，SUNPOLYMERS制造，聚酯樹脂)固化劑4.9份_(PRIMIDXL-552;EMS制造(3-羥基烷基酰胺)熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑1.5份(熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑1)發(fā)泡防止劑0.57份(苯偶姻)顏料43.1份(CR-826;Kerr-McGee制造，氧化鈦)除了使用以上外，按照與實(shí)施例1相同的方法操作而獲得粉體涂料及其固化涂膜。評(píng)價(jià)結(jié)果如表6所示。比壽支例6除了作為熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑卩吏用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑20以外，按照與實(shí)施例20相同^方法操作而獲得粉體涂料及其固化涂膜。評(píng)價(jià)結(jié)果如表6所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>如表3和4所示，實(shí)施例1~16中獲得的粉體涂料在抗粘連性、熱流動(dòng)性、涂膜外觀、光澤和相溶性上沒有發(fā)現(xiàn)明顯的缺陷。并且，在實(shí)施例15和16中獲得的粉體涂料，因?yàn)闊崃鲃?dòng)性調(diào)節(jié)劑15和16的溶解性參數(shù)(S)大于19.00(J/cm3)1/2，所以具有涂膜外觀和相溶性降低的傾向，但是抗粘連性、熱流動(dòng)性和涂膜的光澤良好。進(jìn)一步，如表5所示，在實(shí)施例17和19中獲得的粉體涂料，因?yàn)闊崃鲃?dòng)性調(diào)節(jié)劑2和9的溶解性參數(shù)(5)小于18.80(J/cm"^,所以即使在17(TC以下的低溫?zé)綏l件下，涂膜的光澤也十分良好。與此相對(duì)，如表4所示，比較例1中使用的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑17因?yàn)椴缓?甲基)丙烯酸叔丁酯單元，所以由此獲得的粉體涂料所形成的涂膜為，涂膜外觀和相溶性均較低。并且，在比較例2中使用的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑18,因?yàn)椴ＡЩD(zhuǎn)變溫度(Tg)小于2CTC,所以由此獲得的粉體涂料的抗粘連性明顯不如實(shí)施例。并且，在比較例3中使用的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑19，因?yàn)椴ＡЩD(zhuǎn)變溫度(Tg)大于120°C，所以由此獲得的粉體涂料的涂膜外觀和相溶性均低于實(shí)施例。并且，在比較里4中使用的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑20是在硅粒子上吸附在室溫為液態(tài)的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度丙烯酸類聚合物而成，由此獲得的粉體涂料為抗粘連性較低。并且，如表5的比較例5中所示，用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑20獲得的粉體涂料，在170。C以下的低溫?zé)綏l件下，涂膜的光澤明顯不如實(shí)施例。進(jìn)一步，如表6的比較例6中所示，用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑20獲得的粉體涂料，在將23固化劑的種類變?yōu)镻-羥基烷基酰胺類時(shí)，抗粘連性也明顯不如實(shí)施例。產(chǎn)業(yè)上的可利用性通過使用本發(fā)明的熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，可以獲得抗粘連性或熱固化時(shí)的熱流動(dòng)性優(yōu)異的粉體涂料。并且，用該熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑獲得的粉體涂料能夠形成涂膜外觀、光澤優(yōu)異的固化涂膜，在工業(yè)上十分有益。權(quán)利要求1.一種粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，其特征在于，包含含有(甲基)丙烯酸叔丁酯單元并且用下述式(1)算出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為20～120℃的聚合物，1/Tg＝∑(wi/Tgi)...(1)式(1)中，wi表示構(gòu)成聚合物的單體i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Tgi表示構(gòu)成聚合物的單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，其特征在于，用下述式(2)算出的所述聚合物的溶解性參數(shù)5為18.50~19.00(J/cm3)1/2，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(2)中，mi表示構(gòu)成聚合物的單體i的摩爾分?jǐn)?shù)，Sj表示構(gòu)成聚合物的單體i的溶解性參數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，其特征在于，質(zhì)均分子量Mw為5000~50000。4.權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的制造方法，其特征在于，在水性介質(zhì)中至少將含有(曱基)丙烯S吏叔丁酯單元的單體進(jìn)行M并聚合。5.含有權(quán)利要求1~3的任一項(xiàng)所述的粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料。全文摘要本發(fā)明涉及一種粉體涂料用熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑，以及含有該熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑的粉體涂料，所述熱流動(dòng)性調(diào)節(jié)劑包含含有(甲基)丙烯酸叔丁酯單元并且用下述式(1)算出的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為20～120℃的聚合物。式(1)中，w_i表示構(gòu)成聚合物的單體i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Tg_i表示構(gòu)成聚合物的單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。1/Tg＝∑(w_i/Tg_i)…(1)文檔編號(hào)C09D201/00GK101688082SQ20088002383公開日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年7月8日優(yōu)先權(quán)日2007年7月10日發(fā)明者中村純也,守屋誠,寺田浩二,明田佳奈申請(qǐng)人:三菱麗陽株式會(huì)社