專利名稱：：具有可輻射固化的涂料的包裝體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及至少部分涂覆有包含多烯和多硫醇的組合物的包裝體，其中該組合物可通過輻射固化。
背景技術(shù)：
：對包裝體應(yīng)用各種預(yù)處理物和涂料是發(fā)展成熟的。這些處理物和/或涂料例如可應(yīng)用在金屬罐的情形中，其中處理物和/或涂料用于阻止或抑制腐蝕、提供裝飾涂層、提供生產(chǎn)工藝期間的加工容易性等?？梢詫⑼苛鲜┩坑谶@些罐的內(nèi)部以防止內(nèi)容物與容器的金屬接觸。金屬與例如食品或飲料之間的接觸可能造成金屬容器腐蝕，這然后可能污染食品或飲料。當(dāng)罐的內(nèi)容物本質(zhì)上為酸性，例如番茄基產(chǎn)品和軟飲料時特別如此。施涂于金屬罐的內(nèi)部的涂料還可有助于防止在罐的頂隙(headspace)中的腐蝕，所述頂隙是產(chǎn)品的裝料邊界(fillline)與罐蓋之間的區(qū)域；對于具有高鹽含量的食品，頂隙中的腐蝕特別成問題。此外，也可以將涂料施涂于金屬罐的外部，從而又提供耐腐蝕性和/或還提供生產(chǎn)容易性。這類涂料可以包括例如各種潤滑劑產(chǎn)品，所述潤滑劑產(chǎn)品包括施涂于罐的底邊緣以在加工期間減少摩擦的邊緣涂料(rimcoat)0可以在外部施涂封閉底漆(washcoat)以保護罐免于腐蝕。各種底涂料、彩印底漆(sizecoat)、油墨、罩面清漆(overvarnish)等可用于提供裝飾和/或與包裝體的內(nèi)容物有關(guān)的其它信息，和/或促進印刷油墨的保護和/或施加。某些涂料特別可適用于金屬帶卷(coiledmetalstock)，例如由其制得罐蓋(endsofcans)的金屬帶卷(“罐蓋料”(canendstock))以及由其制得蓋帽(cap)和封口(closure)的金屬帶卷(“蓋帽/封口料”(cap/closurestock))。由于設(shè)計用于罐蓋料和蓋帽/封口料上的涂料典型地在所述工件從金屬帶卷上被切割和沖壓出來之前施涂，因此所述涂料典型地是柔性的和可延伸的。例如，所述料典型地在兩面上被涂覆。此后，沖壓該涂覆的金屬料。對于罐蓋，然后劃刻所述金屬用于“易拉(pop-top)”開口，和然后將易拉環(huán)(pop-topring)用單獨制造的銷附著。然后通過立輥軋制(edgerolling)工藝將所述罐蓋與罐身相連。類似的工序被用于“易開”罐蓋(“easyopen"canend)。對于易開罐蓋，基本上環(huán)繞蓋的周邊的刻痕使得能夠容易地將蓋從所述罐上打開或除去，典型地借助于易拉環(huán)(pulltab)。對于蓋帽和封口，蓋帽/封口料典型地被涂覆，例如通過輥涂，并從所述蓋帽/封口料上沖壓出蓋帽或封口；然而，可以在成型之后涂覆蓋帽/封口。用于經(jīng)受相對嚴(yán)苛的溫度和/或壓力要求的罐的涂料還應(yīng)當(dāng)耐“爆孔”、“發(fā)白”和/或“起泡”。也可以將涂料施涂于由聚合物基材例如塑料制成的包裝體。在尤其是食品和飲料的包裝中，塑料已經(jīng)越來越多地用作玻璃和金屬容器的替代品?，F(xiàn)今被食品和飲料工業(yè)使用的一種常見聚合物包裝材料是聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)。盡管其廣泛使用，但PET具有相對高的透氧率常數(shù)，這是在一組特定情況下能夠穿過膜或涂層的氧氣量的度量。因此，盡管可以將涂料施涂在聚合物基材上而提供裝飾和/或與包裝體的內(nèi)容物相關(guān)的其它信息，但也可以施涂它們以提供阻隔保護，從而抑制各種氣體的進入和/或放出。例如，當(dāng)即使片刻暴露于氧氣時一些氧氣敏感的產(chǎn)品也可能變得脫色和/或損壞，以及如果二氧化碳被除去，則充碳酸氣的飲料可能喪失它們的碳酸化作用或者變得“跑氣”。涂料也可以被作為清漆和/或作為用于后續(xù)涂層和/或用于標(biāo)簽的粘合劑施涂于聚合物基材，并且也可以用在層疊體的層之間。除了它們所提供的保護之外，用于包裝體的涂料、特別是用于食品、飲料和個人護理品的那些應(yīng)當(dāng)是無毒的并且應(yīng)當(dāng)不會不利地影響包裝體中的物品例如食品、飲料、牙膏的味道。發(fā)明概述本發(fā)明涉及至少部分涂覆有包含a)多烯和b)多硫醇的組合物的包裝體，其中該組合物可通過輻射固化。還公開了制造該包裝體的方法。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及至少部分涂覆有包含a)多烯和b)多硫醇的組合物的包裝體，其中該組合物可通過輻射固化。用于本發(fā)明的合適的多烯有許多并且可以廣泛變化。該多烯可以包括本領(lǐng)域已知的那些。合適的多烯可以包括由下式表示的那些A-(X)m其中A是有機結(jié)構(gòu)部分，X是烯屬不飽和結(jié)構(gòu)部分和m至少為2，例如2-4。X的實例是以下結(jié)構(gòu)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(甲基)丙烯酰基(甲基)烯丙基(甲基)丙烯酰胺其中每一R是H或甲基。多烯可以是在分子中具有可通過暴露于輻射而聚合的烯屬雙鍵的化合物或聚合物。這類物質(zhì)的實例是(甲基)丙烯酸酯，其包括具有上面所示的(甲基)丙烯?；娜魏位衔?，例如(甲基)丙烯酸官能((met)aCryliCfunctional)的(甲基)丙烯酸類共聚物、環(huán)氧樹脂(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、磷酸酯(甲基)丙烯酸酯(phosphate(mettOacrylate)、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯和/或三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯。這些化合物的數(shù)均摩爾質(zhì)量(Mn)可以為200-10，000。多烯可以含有平均2_20個可通過暴露于輻射而聚合的烯屬雙鍵。在每一情形下脂族和/或環(huán)脂族(甲基)丙烯酸酯是特別合適的。(環(huán))脂族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和(環(huán))脂族聚酯(甲基)丙烯酸酯也是特別合適的。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的具體實例包括，但不限于，1，6_六亞甲基二異氰酸酯和/或異佛爾酮二異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥乙酯和/或(甲基)丙烯酸羥丙酯的12摩爾比反應(yīng)產(chǎn)物。聚酯(甲基)丙烯酸酯的實例包括，但不限于，三(甲基)丙烯酸甘油酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。如上所述，多烯可以包括(甲基)烯丙基化合物。(甲基)烯丙基化合物的實例是含有(甲基)烯丙基的聚氨酯和聚酯，例如1，6_六亞甲基二異氰酸酯和/或異佛爾酮二異氰酸酯與三羥甲基丙烷二烯丙基醚的12摩爾反應(yīng)產(chǎn)物。也可以使用多烯的混合物。在一些實施方案中，所述混合物包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯和(甲基)烯丙基也可以一起使用。如本文中使用并且本領(lǐng)域中常規(guī)的，(甲基)丙烯酸酯和類似的術(shù)語是指丙烯酸酯和相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，(甲基)烯丙基和類似的術(shù)語是指烯丙基和相應(yīng)的甲基烯丙基，并且(環(huán))脂族是指脂族和相應(yīng)的環(huán)脂族。用于本發(fā)明的合適的多硫醇也有許多并且可以廣泛變化。這類多硫醇可以包括本領(lǐng)域已知的那些。本文中使用的“多硫醇”、“多硫醇官能的物質(zhì)”和類似的術(shù)語是指含有兩個或更多個硫醇官能團(SH)的多官能物質(zhì)。合適的多硫醇官能的物質(zhì)的實例可以包括，但不限于，具有醚鍵(-0-)、硫醚鍵(-S-)，包括多硫鍵(-Sx-)，其中χ至少為2例如2-4，和這些鍵的組合的多硫醇。用于本發(fā)明的其它合適的多硫醇包括，但不限于，下式的物質(zhì)R1-(SH)n其中R1是多價有機結(jié)構(gòu)部分和η至少為2，例如2_6。合適的多硫醇的其它實例包括，但不限于，與結(jié)構(gòu)R3-(OH)n的多羥基化合物反應(yīng)的式HS-R2-COOH的含硫醇的酸的酯，其中R2是有機結(jié)構(gòu)部分，其中R3是有機結(jié)構(gòu)部分和η至少為2，例如2-6。這些組分可以在合適的條件下反應(yīng)得到具有以下通式結(jié)構(gòu)的多硫醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R2、R3和η如上定義。含硫醇的酸的實例是巰基乙酸(HS-CH2COOH)、α-巰基丙酸(HS-CH(CH3)-C00H)和β-巰基丙酸(HS-CH2CH2COOH)，多羥基化合物例如為二醇、三醇、四醇、五醇、六醇、和其混合物。合適的多硫醇的其它非限定實例包括，但不限于，乙二醇雙(巰基乙酸酯)、乙二醇雙(β-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(β-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(巰基乙酸酯)和季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、和其混合物。多烯和多硫醇物質(zhì)一起可以以l_25wt%，例如2_10wt%的量存在。該重量百分比(即基于所述組合物的總固體重量。多烯與多硫醇的當(dāng)量比可以為0.5-501，例如8-201，或者13-161?？梢越M合任何這些范圍內(nèi)的任何數(shù)值。本文中所述的組合物還可以包含任何數(shù)量的本領(lǐng)域中標(biāo)準(zhǔn)的、特別地對于可通過輻射固化的組合物而言的其它組分。例如，任何數(shù)量的本領(lǐng)域已知的單(甲基)丙烯酸酯、單(甲基)烯丙基和/或單(甲基)丙烯酰胺化合物可以被包含在所述組合物中。在某些實施方案中，所述組合物可以進一步包含(C)邁克爾加成催化劑。“邁克爾(Michael)加成”是指其中具有_SH官能團的化合物加成到雙鍵上的thio-Michael加成。合適的催化劑的實例包括伯、仲和叔胺以及季銨化合物。具體實例包括異佛爾酮二胺、丁胺、正辛胺、正壬胺、N，N，_二乙胺-丙基-3-胺、苯胺、二辛胺、三乙胺和四甲基胍。還可以使用與醛和/或酮反應(yīng)形成醛胺和/或酮亞胺的封端的伯胺和仲胺例如上面提及的那些?；诙嘞┖投嗔虼嫉闹亓?，存在于可固化組合物的某些實施方案中的邁克爾加成催化劑的量典型地為0.001-5重量％，例如0.05-0.3重量％。其它合適的添加劑包括光引發(fā)劑、流動添加劑、流變學(xué)改性劑、消泡劑、潤濕劑、蠟、潤滑劑、增塑劑、增強劑、穩(wěn)定劑和/或催化劑。如果使用，基于組合物的總固體重量，這些添加劑可以以至多30wt%，例如至多20wt%，至多15wt%或至多8wt%的量存在。合適的光引發(fā)劑包括，但不限于在190-600nm波長范圍內(nèi)吸收的那些。用于輻射體系的光引發(fā)劑的實例是苯偶姻和苯偶姻衍生物、苯乙酮和苯乙酮衍生物例如2，2_二乙酰氧基苯乙酮、苯甲酮和苯甲酮衍生物、噻噸酮和噻噸酮衍生物、蒽醌、1-苯甲酰基環(huán)己醇、有機磷化合物例如?；趸⒑挺亮u基酮。當(dāng)存在時，光引發(fā)劑可以以例如l_20wt%，例如l-15wt%、6-9wt%、或8wt%的量使用，該wt%基于所述組合物的固體重量。本發(fā)明的涂料還可以包含著色劑。如果使用著色劑，所述組合物中添加劑的可以至多為75wt%。本文中使用的術(shù)語“著色劑”是指將顏色和/或其它不透明性和/或其它視覺效果賦予給組合物的任何物質(zhì)。著色劑可以以任何合適的形式，例如離散顆粒、分散體、溶液和/或片狀物加入到涂料中。在本發(fā)明的涂料中可以使用單一著色劑或者兩種或更多種著色劑的混合物。著色劑的實例包括顏料、染料和調(diào)色料(tints)，例如在涂料工業(yè)中使用和/或在DryColorManufacturersAssociation(DCMA)中列出的那些，以及特殊效果組合物。著色劑可以包括例如在使用條件下不可溶但可潤濕的細(xì)粒狀固體粉末。著色劑可以是有機或無機的并且可以是聚集或非聚集的?？梢酝ㄟ^研磨或簡單混合而將著色劑引入所述涂料中。著色劑可以通過利用研磨載體例如丙烯酸類研磨載體研磨到涂料中而引入，該研磨載體的使用將是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。顏料和/或顏料組合物的實例包括，但不限于，咔唑二噁嗪粗顏料、偶氮、單偶氮、雙偶氮、萘酚AS、鹽型(色淀)、苯并咪唑酮、縮合物、金屬絡(luò)合物、異二氫吲哚酮、異二氫吲哚和多環(huán)酞菁、喹吖啶酮、茈、紫環(huán)酮、二酮吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、靛蒽醌、蒽嘧啶、黃烷士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、三芳基碳鐺、喹酞酮顏料、二酮吡咯并吡咯紅(“DPPB0紅”)、二氧化鈦、炭黑、碳纖維、石墨、其它導(dǎo)電顏料和/或填料、和其混合物。術(shù)語“顏料”和“著色填料”可互換使用。染料的實例包括，但不限于，溶劑和/或水基的那些例如酸性染料、偶氮染料、堿性染料、直接染料、分散染料、活性染料、溶劑染料、硫化染料、媒染料，例如釩酸鉍、蒽醌、茈、鋁、喹吖啶酮、噻唑、噻嗪、偶氮、靛藍、硝基、亞硝基、噁嗪、酞菁、喹啉、芪和三苯基甲烷。調(diào)色料的實例包括，但不限于，分散在水基或可水混溶的載體中的顏料例如可JADegussa,Inc.商購獲得的AQUA—CHEM896禾口可從AccurateDispersionsdivisionofEastmanChemical,Inc.商購獲得的CHARISMACOLORANTS和MAXIT0NERINDUSTRIALCOLORANTS。如上所述，著色劑可以呈分散體形式，包括但不限于呈納米顆粒分散體形式。納米顆粒分散體可以包括一種或多種高度分散的納米顆粒著色劑和/或著色劑顆粒，其產(chǎn)生所需的可見顏色和/或不透明性和/或視覺效果。納米顆粒分散體可以包括粒徑小于150nm例如小于70nm或小于30nm的著色劑例如顏料或染料?？梢酝ㄟ^將原料有機或無機顏料與粒徑小于0.5mm的研磨介質(zhì)一起碾磨而產(chǎn)生納米顆粒。納米顆粒分散體的實例和它們的制造方法在美國專利號6，875，800B2中進行了描述，該文獻通過引用并入本文。納米顆粒分散體也可以通過結(jié)晶、沉淀、氣相冷凝和化學(xué)磨損(即，部分溶解)產(chǎn)生。為了使納米顆粒在涂料中的再聚集最小化，可以使用樹脂涂覆的納米顆粒的分散體。本文所使用的“樹脂涂覆的納米顆粒的分散體”是指其中分散了離散“復(fù)合微粒”的連續(xù)相，該“復(fù)合微?！卑{米顆粒和在該納米顆粒上的樹脂涂層。樹脂涂覆的納米顆粒的分散體的實例和它們的制造方法在通過引用并入本文的2004年6月24日提交的美國申請10/876，031中以及同樣通過引用并入本文的2003年6月24日提交的美國臨時申請60/482，167中得到描述?？捎糜诒景l(fā)明涂料中的特殊效果組合物的實例包括產(chǎn)生一種或多種外觀效應(yīng)例如反射、珠光、金屬光澤、磷光、熒光、光致變色、感光性、熱致變色、隨角異色(goniochromism)和/或顏色變化的顏料和/或組合物。另外的特殊效果組合物可以提供其它的可察覺性能例如反射性、不透明性或紋理。在一個非限定性實施方案中，特殊效果組合物可以產(chǎn)生色移，以致當(dāng)在不同角度觀察涂層時涂層的顏色改變。顏色效果組合物的實例描述于美國專利No.6，894，086中，其通過引用并入本文。另外的顏色效果組合物可以包括透明涂覆的云母和/或合成云母、涂覆的二氧化硅、涂覆的氧化鋁、透明液晶顏料、液晶涂料和/或其中干涉由材料內(nèi)的折射指數(shù)差異引起而不歸因于材料表面和空氣之間的折射指數(shù)差異的任何組合物。在某些非限制性的實施方案中，可以將當(dāng)暴露于一種或多種光源時可逆地改變其顏色的光敏組合物和/或光致變色組合物用于本發(fā)明的涂料中。可以通過暴露于特定波長的輻射而使光致變色和/或光敏組合物活化。當(dāng)組合物受到激發(fā)時，分子結(jié)構(gòu)被改變并且該改變的結(jié)構(gòu)顯示與該組合物的原始顏色不同的新顏色。當(dāng)除去對輻射的暴露時，該光致變色和/或光敏組合物可以恢復(fù)到靜態(tài)，其中恢復(fù)組合物的原始顏色。在一種非限制性的實施方案中，光致變色和/或光敏組合物可以在非激發(fā)態(tài)下是無色的而在激發(fā)態(tài)下顯示顏色。完全的變色可以在數(shù)毫秒至若干分鐘內(nèi)出現(xiàn)，例如20秒至60秒。示例性的光致變色和/或光敏組合物包括光致變色染料。在非限定性實施方案中，可以使光敏組合物和/或光致變色組合物與聚合物和/或可聚合組分的聚合材料關(guān)聯(lián)和/或至少部分地結(jié)合，例如通過共價鍵合。與其中光敏組合物可能遷移出涂料并且結(jié)晶到基材中的一些涂料相反，根據(jù)本發(fā)明的非限制性實施方案與聚合物和/或可聚合組分關(guān)聯(lián)和/或至少部分地結(jié)合的光敏組合物和/或光致變色組合物具有最小程度的遷移出涂料的作用。示例性的光敏組合物和/或光致變色組合物及其制備方法描述于2004年7月16日提交的美國申請No.10/892，919中，其通過引用并入本文。一般而言，通常，著色劑可以以足夠賦予所期望的性能、視覺和/或顏色效果的任何量存在于涂料組合物中。著色劑可以占本發(fā)明組合物的l_65wt%，例如3-40襯％或5-35wt%，該重量百分比按所述組合物的總重量計。根據(jù)本發(fā)明使用的組合物還可以包含溶劑和/或稀釋劑，例如有機溶劑和/或水。在某些實施方案中，所述組合物為100%固體或者基本上100%固體(即95襯％固體或更大，例如98wt%固體或更大，或者99wt%固體或更大)。合適的有機溶劑的實例是一元醇或多元醇例如乙二醇和丁醇，和二醇醚或酯例如含有C1-C6烷基的二甘醇二烷基醚。當(dāng)存在時，基于所述組合物的總重量，溶劑和/或稀釋劑可以占組合物的至多50wt%。如上所述，本發(fā)明涉及各種至少部分涂覆有上述任一種組合物的不同包裝體。在某些實施方案中，包裝體是金屬罐。術(shù)語“金屬罐”包括用于容納事物的任何類型的金屬罐、容器或任何類型的接受器或其一部分。金屬罐的一個實例是食品罐；術(shù)語“食品罐”在本文中用于指用于容納任何類型的食品和/或飲料的罐、容器或任何類型的接受器或其一部分。術(shù)語“金屬罐”特別包括“罐蓋”，其典型地由罐蓋料沖壓并且與飲料包裝聯(lián)合使用。術(shù)語“金屬罐”還特別包括金屬蓋帽(metalcap)和/或封口，例如瓶蓋、螺紋密封蓋(screwtopcap)和任何尺寸的蓋子、撬開蓋(lugcap)等。金屬罐還可用于容納其它物品，包括但不限于個人護理產(chǎn)品、除蟲噴劑、噴漆和任何其它適合于包裝在氣霧劑罐中的配混物。金屬罐可由任何金屬基材，例如鋁、鋼，包括鍍錫鋼、無錫鋼和/或鉻鈍化鋼等制備。罐可以包括“二片罐”和“三片罐”以及壓薄拉伸的一片罐；該一片罐通常用于氣霧劑產(chǎn)品。可以將涂料施涂于金屬罐的內(nèi)部和/或外部。例如，可以將涂料輥涂在用于制造二片食品罐、三片食品罐、罐蓋料或者蓋帽/封口料的金屬上。在一些實施方案中，通過輥涂將涂料施涂在卷材或片材上；然后通過輻射固化涂料并且沖壓出罐蓋并且制成成品即罐蓋。在其它實施方案中，涂料作為邊緣涂料施涂在罐的底部；該施涂可以通過輥涂。邊緣涂料起到在罐的連續(xù)制造和/或加工期間減少摩擦以改進加工的作用。在某些實施方案中，將涂料施涂于蓋帽和/或封口；該施涂可以包括例如在形成蓋帽/封口之前和/或之后施涂的防護性清漆和/或后施涂于蓋帽、特別是在蓋帽的底部具有刻痕接縫的那些的有色磁漆。裝飾的罐蓋料也可以在外部用本文中所述的涂料部分涂覆，并且裝飾的涂覆過的罐蓋料用于形成各種金屬罐。如上所述的涂料也可以從內(nèi)部施涂于根據(jù)本發(fā)明的包裝體，盡管該應(yīng)用將特別地與不包含食品、飲料或個人護理品的包裝體相關(guān)。本發(fā)明的包裝體也可以包含聚合物基材，例如聚酯、聚烯烴、聚酰胺、纖維素、聚苯乙烯、聚丙烯酸類、聚碳酸酯、PET、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚丙烯、聚乙烯、尼龍、EV0H、聚乳酸、其它“生坯”聚合物基材和/或其組合。這些基材通常用于制造，但不限于，塑料瓶、塑料管和柔性塑料基材?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明涂覆這些基材以賦予所述基材以阻隔作用；即它們是“阻隔涂料”?！白韪敉苛稀笔侵妇哂械偷臍怏w例如氧氣和/或二氧化碳滲透性的涂料；即涂料表現(xiàn)出抵抗氧氣、二氧化碳和/或其它氣體穿過材料的性質(zhì)。任何抵抗任何氣體透過的性質(zhì)足以使得涂料成為根據(jù)本發(fā)明的“阻隔涂料”。本文中所述的涂料也可作為清漆和/或作為粘合劑用于聚合物基材包裝體上。例如，涂料可以用作用于標(biāo)簽和/或后續(xù)涂層的粘合劑。本文中所述的涂料可以進一步用在多層層疊結(jié)構(gòu)的兩層之間?？梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的任何方式，例如噴涂、輥涂、浸涂、刷涂、流涂等用上述組合物的任一種涂覆本發(fā)明的包裝體；當(dāng)基材是導(dǎo)電性時，也可以通過電涂方式施涂涂料。合適的施涂方式可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員基于被涂覆的包裝體的類型和涂料所應(yīng)用的功能類型確定。上述涂料可以作為單層或者作為多層施涂在基材之上，其中如果需要，采用在施涂每一層之間的多個加熱階段。在施涂于基材之后，涂料組合物可以通過暴露于輻射而固化。輻射可以是例如高能輻射或光化輻射。高能轟擊類型包括高能電子例如源自同位素例如鍶-90的那些，或者通過粒子加速器產(chǎn)生的強電子束。電子束固化可能在其中希望非常迅速和經(jīng)濟的速率的應(yīng)用中是非常有用的?？捎糜诒疚闹械墓饣椛涞念愋褪亲贤夤夂屯ǔＴ趶奶柣驈娜斯ぴ窗l(fā)出的輻射中發(fā)現(xiàn)的其它形式的光化輻射，人工源例如為，但不限于，RS型太陽燈，碳弧燈，氣體放電管例如氙弧燈、水銀燈、鹵鎢燈、脈沖和非脈沖TV激光，UV斑輻射器例如UV發(fā)射二極管和黑光管，微波無電極燈(electrodelessmicrowavepoweredlamp)等。如果多烯/多硫醇組合物含有合適的光固化速率促進劑，則可以最有效地使用紫外輻射。通過紫外光源、光固化速率促進劑以及其濃度、溫度和分子量、以及多烯和多硫醇的反應(yīng)性基團官能度的適當(dāng)選擇，可以將固化時間調(diào)節(jié)至非常短并且因此在商業(yè)上是經(jīng)濟得。落入200-450納米波長區(qū)間內(nèi)的低能紫外輻射是特別合適的，這主要出于安全原因。UV-B含量與UV-A含量的比例可以為11或更小。輻射劑量可以根據(jù)包裝體的類型和使用者的需要而變化，但可以例如為50-400mJ/cm2、1000mJ/cm2或2000mJ/cm2。不希望受任何特定理論的束縛，對于其中使用邁克爾加成催化劑的實施方案，據(jù)認(rèn)為在固化步驟期間，出現(xiàn)由輻射造成的自由基加成反應(yīng)和邁克爾加成反應(yīng)。因此，如果出于某種原因自由基加成反應(yīng)不能實現(xiàn)組合物的充分固化，則邁克爾加成反應(yīng)將使其實現(xiàn)。施涂于本發(fā)明包裝體的涂層的干膜厚度也可以根據(jù)使用者的需要而變化，但典型地可以為l_9mg/in2，例如3mg/in2。本發(fā)明進一步涉及制造包裝體的方法，其包括將包含多烯和多硫醇的涂料組合物施涂于包裝材料，其中該組合物可通過輻射固化。上述任一種涂料組合物可以根據(jù)本發(fā)明的方法使用。根據(jù)某些實施方案，該方法可以包括在將包裝材料制成包裝體之前將所述組合物施涂和固化至包裝材料，并且在其它實施方案中可以在將包裝材料的至少一部分制成包裝體之后施涂所述組合物。本文中使用的“包裝材料”是指上述任一種基材，包括聚合物基材和金屬基材，并且可以是指在制造包裝體(包括成品包裝體)的任何階段中的這類材料。除非另外明確地說明，本文中使用的所有數(shù)字例如表示數(shù)值、范圍、量或百分比的那些可被理解為由詞語“約”作前綴，即使該術(shù)語沒有明確地出現(xiàn)。另外，本文中列出的任何數(shù)值范圍意在包括其中包含的所有子范圍。詞語“包括”意在是開放式的；即，其應(yīng)該被理解為包括但不限于、包括但沒有限制等。單數(shù)包括復(fù)數(shù)并且反之亦然。例如，盡管在包括權(quán)利要求書的本文中提及“一種”多烯、“一種”多硫醇、“一種”(甲基)丙烯酸酯、“一種”含硫醇的酸、“一種”邁克爾加成催化劑等，但可以使用這些和任何其它組分各自中的一種或多種。本文中使用的術(shù)語“聚合物”是指低聚物以及均聚物和共聚物，并且前綴“聚”是指二或更多。實施例實施例1將以下對象加入混合容器中并且在低速度到中等速度下攪拌<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>1雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯，可從Cytec獲得。2三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，可從Sartomer獲得。3二丙二醇二丙烯酸酯，可從BASF獲得。4三(N-亞硝基-N-苯基羥基)，可從Albemarle獲得。5吩噻嗪，可從Avecia獲得。6α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮，可從Ciba-Giegy獲得。7硅氧烷酯丙烯酸酯低聚物，可從Cytec獲得。8丁基苯并噁唑，可從Ciba-Giegy獲得。加入以下組分并且在高速下用Cowles葉片分散2小時<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>1聚乙烯/Teflon蠟，可從Lubrizol獲得。2微晶聚乙烯蠟，可從Shamrock獲得。獲得63/4的Hegman細(xì)度，此時加入以下三種組分并且另混合30分鐘<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>1三官能酸酯，可從Sartomer獲得。2季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)，可從BrunoBock獲得。3柑橘類衍生物&石油餾出物，可從Dyc0-Tec獲得。實施例2通過使用No.3棒刮涂而將實施例1的組合物施涂在鋁罐身上；用中等壓力水銀燈泡在用EITPOWERPUCK測量的150mJ/cm2UVA下使所述組合物固化。獲得以下UV固化性能<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>1該測試使用裝有4.4磅帶有不銹鋼滾珠軸承的試驗滑板的AltekCompany型號9505A移動性測試儀。將涂覆的鋁放在測試儀上，涂層面朝上。將滑板放在涂覆的鋁上，滾珠軸承與涂層接觸?；逅俣葹?英寸/分鐘并且由儀表讀數(shù)記錄C0F。保持滑板在所示速度下移動所需的力的量記錄在上表中。0.01-0.15的讀數(shù)對于適用作邊緣涂層(rimcoat)的涂料來說是典型的。2將涂覆的鋁板放在SterisEagle10殺菌器中60分鐘0250°F。60分鐘后，取出樣品、擦干并且采用ASTMD3359測試附著力。UV固化后，在400°F下將一些鋁罐身后烘焙3分鐘，并且進一步進行以下測試，結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>1該測試使用裝有4.4磅帶有不銹鋼滾珠軸承的試驗滑板的AltekCompany型號9505A移動性測試儀。將涂覆的鋁放在測試儀上，涂層面朝上。將滑板放在涂覆的鋁上，滾珠軸承與涂層接觸?；逅俣葹?英寸/分鐘并且由儀表讀數(shù)記錄C0F。保持滑板在所示速度下移動所需的力的量記錄在上表中。0.01-0.15的讀數(shù)對于適用作邊緣涂層的涂料來說是典型的。2將涂覆的鋁板浸入JOY清凈劑于水中的1重量％溶液10分鐘@80_84°C。10分鐘后，取出樣品、擦干并且采用ASTMD3359測試附著力。3將涂覆的鋁板放在SterisEagle10殺菌器中60分鐘0250°F。60分鐘后，取出樣品、擦干并且采用ASTMD3359測試附著力?？蓮纳厦婵闯?，本發(fā)明的涂料產(chǎn)生優(yōu)異的結(jié)果。權(quán)利要求一種至少部分涂覆有包含以下組分的組合物的包裝體(a)多烯，和(b)多硫醇，其中所述組合物可通過輻射固化。2.權(quán)利要求1的包裝體，其中所述多烯包括(甲基)丙烯酸酯。3.權(quán)利要求2的包裝體，其中所述多烯包括兩種或更多種(甲基)丙烯酸酯。4.權(quán)利要求1的包裝體，其中所述多烯包括(甲基)烯丙基。5.權(quán)利要求2的包裝體，其中所述(甲基)丙烯酸酯包括氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。6.權(quán)利要求2的包裝體，其中所述多烯進一步包括(甲基)烯丙基。7.權(quán)利要求2的包裝體，其中所述(甲基)丙烯酸酯包括環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。8.權(quán)利要求2的包裝體，其中所述(甲基)丙烯酸酯包括二丙二醇二丙烯酸酯。9.權(quán)利要求1的包裝體，其中所述多硫醇包括含硫醇的酸。10.權(quán)利要求9的包裝體，其中所述含硫醇的酸包括季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)。11.權(quán)利要求1的包裝體，其中所述組合物進一步包含邁克爾加成催化劑。12.權(quán)利要求1的包裝體，其中所述包裝體是金屬罐。13.權(quán)利要求12的包裝體，其中所述罐是一片罐。14.權(quán)利要求12的包裝體，其中所述罐是二片罐。15.權(quán)利要求12的包裝體，其中所述罐是三片罐。16.權(quán)利要求12的包裝體，其中所述金屬罐包括罐蓋料。17.權(quán)利要求12的包裝體，其中所述金屬罐包括蓋帽和/或封口料。18.權(quán)利要求12的包裝體，其中所述組合物被施涂至金屬罐的外部。19.權(quán)利要求12的包裝體，其中所述組合物被施涂至金屬罐的內(nèi)部和/或外部。20.權(quán)利要求1的包裝體，其中所述包裝體包括聚合物基材。21.權(quán)利要求20的包裝體，其中所述聚合物基材包括PET。22.權(quán)利要求20的包裝體，其中所述聚合物基材包括聚烯烴。23.一種制造包裝體的方法，其包括a)用包含以下組分的組合物至少部分涂覆包裝材料i)多烯，和ii)多硫醇；和b)將所述組合物暴露于輻射。24.權(quán)利要求23的方法，其中以50-400mJ/cm2的劑量施加所述輻射。25.權(quán)利要求23的方法，其中以2000mJ/cm2的劑量施加所述輻射。26.權(quán)利要求23的方法，其中通過輥涂機施涂所述組合物。27.權(quán)利要求23的方法，其中涂層的干膜厚度為l-8mg/in2。全文摘要公開了至少部分涂覆有包含a)多烯和b)多硫醇的組合物的包裝體，其中所述組合物可通過輻射固化。還公開了制造該包裝體的方法。文檔編號C09D4/00GK101808907SQ200880109357公開日2010年8月18日申請日期2008年7月29日優(yōu)先權(quán)日2007年8月17日發(fā)明者J·A·克萊爾,M·巴特雷,M·馬丁,M·鮑曼申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司