專利名稱：：防污涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及防污涂料，用于防止海洋生物體(例如貝類和海草)對長期在海面下使用的制品(例如海船、海面下結(jié)構(gòu)和捕魚裝置)的附著。
背景技術(shù)：
：因為海船、海面下結(jié)構(gòu)、捕魚裝置等長期在海面下使用，所以會附著上海洋生物體，例如海草、藤壺、龍介蟲、苔蘚蟲和軟體動物。因此，它們的維護需要大量的人力和很高的費用。為了防止由這些海洋生物體造成的海下結(jié)構(gòu)的腐蝕和海船航速的降低，以及防止由于海洋生物體對捕魚裝置(例如漁網(wǎng)和用于養(yǎng)魚的金屬絲網(wǎng))的附著造成水產(chǎn)品死亡，通常使用含有機錫化合物的防污涂料。但是，有機錫化合物存在環(huán)境毒性，特別是毒性物質(zhì)在魚中積累的問題，因此，其使用受到限制。在上述的情況下，使用無機銅化合物，例如氧化亞銅，作為防污組分已引起了注意。例如，已研制了一種防污涂料，其中分散著鈹_銅合金粉(專利文獻1)。另外，還發(fā)展了一種防污涂料，其中在具有反應(yīng)活性官能基團(如羧基)的樹脂中分散著防污劑，例如無機銅化合物(例如，氧化亞銅)和1，3_二氰基-2，4，5，6-四氯苯，以便能長期放出防污劑(專利文獻2)。再者，還研發(fā)了含有銅和/或銅化合物及聚醚硅氧烷的水性防污組合物(專利文獻3)。另一方面，還研發(fā)了不含重金屬的防污劑。例如，一種漁網(wǎng)用的防污劑在樹脂中含有三苯基硼吡啶和硅油(專利文獻4)；一種漁網(wǎng)用的防污劑含有聚醚硅氧烷，三苯基硼松香胺絡(luò)合物或三苯基硼·烷基胺絡(luò)合物，樹脂及溶劑(專利文獻5)；—種防污涂料組合物，其中含有雙(二甲基二硫代氨基甲酸)亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)二鋅(代森福美鋅)、(甲基)丙烯酸酯樹脂、聚醚硅氧烷和一元酸(專利文獻6)等等。另外，還發(fā)展了一種技術(shù)，該技術(shù)使用一種含有聚硅氧烷嵌段、丙烯酸樹脂嵌段和特殊的含金屬鍵的嵌段共聚物作為防污涂料的組分(專利文獻7和專利文獻8)。然而，使用這些常規(guī)技術(shù)難以長時間防止大型海洋生物體的附著。因此，需要研發(fā)具有更高防污性能的防污涂料。與此同時，已知一種抗微生物組合物中含有腈基抗微生物劑、吡啶基抗微生物劑、鹵代烷硫基抗微生物劑、有機碘基抗微生物劑、噻唑基抗微生物劑和苯并咪唑基抗微生物劑作為活性成分(專利文獻9)。還知道這樣一種抗微生物組合物防止了各種細菌、真菌和微藻的生長。[專利文獻1]JP6-228468A[專利文獻2]JP7-166107A[專利文獻3]JP2006-193731A[專利文獻4]JP7-133207A[專利文獻5]JP11-199414A[專利文獻6]JP2002-80778A[專利文獻7]JP2001-72869A[專利文獻8]JP2006-77095A[專利文獻9]JP3526919B
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明旨在提供一種長期防止海洋生物體對海船、海下結(jié)構(gòu)、捕魚裝置等的附著的技術(shù)。特別是，本發(fā)明旨在提供一種能夠防止大型海洋生物體附著的對環(huán)境安全的防污涂料。為了解決上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人對于大型海洋生物體的附著機制和對防止其附著有效的成分進行了廣泛的研究。為了防止大型海洋生物體的附著，本發(fā)明的發(fā)明人考察了細菌生長的抑制和抗拒附著的誘因。結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，涂上一種防污涂料的漁網(wǎng)和船底長時間不附著各種海洋生物體，包括大型海洋生物體，所述涂料含有抗微生物組合物、無機銅化合物和硅氧烷_丙烯酸樹脂(硅氧烷含量為3-15質(zhì)量％)，該抗微生物組合物中含有腈基抗微生物劑、吡啶基抗微生物劑、商代烷硫基抗微生物劑、有機碘基抗微生物劑、噻唑基抗微生物劑和苯并咪唑基抗微生物劑。在這些發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，完成了本發(fā)明。更具體地說，本
發(fā)明內(nèi)容如下。(1)一種防污涂料，其中包括抗微生物組合物、銅和/或無機銅化合物、硅氧烷-丙烯酸樹脂和硅油，其中該抗微生物組合物含有腈基抗微生物劑、吡啶基抗微生物劑、商代烷硫基抗微生物劑、有機碘基抗微生物劑、噻唑基抗微生物劑和苯并咪唑基抗微生物劑，并且硅氧烷-丙烯酸樹脂中的硅氧烷含量為3-15質(zhì)量％。(2)根據(jù)第(1)項的防污涂料，其中抗微生物組合物含有鹵代間苯二甲腈化合物、磺?；檀拎せ衔锖?或巰基吡啶-ι-氧化物化合物、商代烷硫基磺酰亞胺化合物、碘代磺?；交衔?、異噻唑啉-3-酮化合物、苯并咪唑氨基甲酸化合物和/或苯并咪唑的環(huán)形化合物衍生物。(3)根據(jù)第⑴或第⑵項的防污涂料，其中抗微生物組合物的含量是3-15質(zhì)量％。(4)根據(jù)第⑵或第(3)項的防污涂料，其中該抗微生物組合物含有2，4，5，6-四氯間苯二甲腈，2，3，5，6_四氯-4-甲基磺?；拎?，2-巰基吡啶-1-氧化物鈉鹽，N，N-二甲基-N’-苯基-N’-(一氟二氯甲硫基)磺酰亞胺，二碘甲基對甲苯基砜，2-(正辛基)-4-異噻唑啉-3-酮，1H-2-苯并噻唑氨基甲酸甲酯，和2-(4-噻唑基)-IH-苯并咪唑。附圖簡述圖1說明了在實驗期間近岸海域溫度的變化。圖2-A是對比實施例1的試驗件在第35天的照片。圖2-B是對比實施例1的試驗件在第202天的照片。圖3-A是實施例1在試驗件在第35天的照片。圖3-B是實施例1的試驗件在第202天的照片。圖4-A是實施例2的試驗件在第35天的照片。圖4-B是實施例2的試驗件在第202天的照片。圖5-A是實施例3的試驗件在第35天的照片。第5-B是實施例3的試驗件在第202天的照片。實施本發(fā)明的最佳模式本發(fā)明的防污涂料含有抗微生物組合物、銅和/或無機銅化合物、硅氧烷_丙烯酸樹脂及硅油。(1)抗微生物組合物在本發(fā)明的防污涂料中，抗微生物組合物含有腈基抗微生物劑，吡啶基抗微生物齊，鹵代烷硫基抗微生物劑，有機碘基抗微生物劑，噻唑基抗微生物劑和苯并咪唑基抗微生物劑。應(yīng)當指出，在本發(fā)明中使用的“抗微生物”一詞是指抑制細菌、原核藻、真菌類(如霉菌、酵母和真菌)和真核藻類的生長。作為腈基抗微生物劑，鹵芳基腈化合物是優(yōu)選的化合物。更優(yōu)選的是鹵代間苯二甲腈化合物。鹵供間苯二甲腈化合物的實例包括2，4，5，6-四氯間苯二甲腈和5-氯-2，4，6-三氟間苯二甲腈。作為吡啶基抗微生物劑，優(yōu)選的是鹵代吡啶衍生物、巰基吡啶-1-氧化物化合物等，更優(yōu)選的是磺?；u代吡啶化合物，巰基吡啶-1-氧化物化合物等。鹵代吡啶衍生物的實例包括2-氯-6-三氯甲基吡啶，2-氯-4-三氯甲基_6_甲氧基吡啶，2-氯-4-三氯甲基-6-(2-呋喃基甲氧基)吡啶，二(4-氯苯基)吡啶基甲醇，及2，3，4，6-四氮-4-甲基磺酰基吡啶和2，3，5-三氯-4-(正丙基磺酰基)吡啶，后二者被歸入磺酰基鹵代吡啶化合物一類。巰基吡啶-1-氧化物化合物的實例包括2-巰基吡啶-1-氧化物鈉鹽，2-巰基吡啶-1-氧化物鋅鹽和二(2-巰基吡啶-1-氧化物)。作為鹵代烷硫基抗微生物劑，優(yōu)選的是鹵代烷硫基鄰苯二甲酰亞胺化合物，鹵代烷硫基四氫化鄰苯二甲酰亞胺化合物，商代烷硫基磺酰胺化合物和商代烷硫基磺酰亞胺化合物等，更優(yōu)選的是鹵代烷硫基磺酰亞胺化合物。鹵代烷硫基鄰苯二甲酰亞胺化合物的實例包括N-—氟二氯甲硫基鄰苯二甲酰亞胺和N-三氯甲硫基鄰苯二甲酰亞胺。鹵代烷硫基四氫鄰苯二甲酰亞胺化合物的實例包括Ν-1,1,2,2-四氯乙硫基四氫鄰苯二甲酰亞胺和N-三氯甲硫基四氫鄰苯二甲酰亞胺。此外，鹵代烷硫基磺酰胺化合物的實例包括N-三氯甲硫基-N-(苯基)甲基磺酰胺，N-三氯甲硫基-N-(4-氯苯基)甲基磺酰胺，N-(l-氟-1，1，2，2-四氯乙硫基)_Ν_(苯基)甲基磺酰胺，和N-(l，l-二氟-1，2，2-三氯乙硫基)-Ν-(苯基)甲基磺酰胺。鹵代烷硫基磺酰亞胺化合物的實例包括N，N-二甲基-N’-苯基-N’_(一氟二氯甲硫基)磺酰亞胺，N，N-二氯一氟甲硫基-N’-苯基磺酰亞胺，和N，N-二甲基-N’-(對甲苯基)-N’-(一氟二氯甲硫基)磺酰亞胺。作為有機碘基抗微生物劑，優(yōu)選的是碘代砜化合物和不飽和的脂族碘化合物，更優(yōu)選的是碘代磺?；交衔铩５獯酋；衔锏膶嵗ǘ饧谆鶎妆交浚?-二碘甲基磺?；?4-甲基苯，和1-二碘甲基磺?；?4-氯苯，它們是碘代磺酰基苯化合物。另外，不飽和的脂族碘化合物包括3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸，4-氯苯基-3-碘丙炔基甲縮醛，3-乙氧基羰氧基-1-溴-1,2"二碘-1-丙烯，和2，3，3-三碘烯丙醇。作為噻唑基抗微生物劑，優(yōu)選的是異噻唑啉-3-酮化合物和苯并噻唑化合物，更優(yōu)選的是異噻唑啉-3-酮化合物。異噻唑啉-3-酮化合物的實例包括1，2-苯并異噻唑啉-3-酮，2-(正辛基)_4_異噻唑啉-3-酮，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，2-甲基-4-異噻唑啉_3_酮，和4，5-二氯-2-環(huán)己基-4-異噻唑啉-3-酮。苯并噻唑化合物的實例包括2-(4_硫氰基甲硫基)苯并噻唑，2-巰基苯并噻唑鈉和2-巰基苯并噻唑鋅。作為苯并咪唑基抗微生物劑，優(yōu)選的是苯并咪唑氨基甲酸化合物、含硫原子的苯并咪唑化合物和苯并咪唑的環(huán)形化合物衍生物，更優(yōu)選的是苯并咪唑氨基甲酸化合物和苯并咪唑的環(huán)形化合物衍生物。苯并咪唑氨基甲酸化合物的實例包括1H-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，1-丁基氨基甲酰-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，6-苯甲酰-1H-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，和6-(2-噻吩羰基)-1Η-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯。此外，含硫原子的苯并咪唑化合物的實例包括1H-2-硫氰基甲硫基苯并咪唑和1-二甲基氨基磺?；?2-氰基-4-溴-6-三氟甲基苯并咪唑。苯并咪唑的環(huán)形化合物衍生物的實例包括2-(4-噻唑基)-IH-苯并咪唑，2-(2_氯苯基)-IH-苯并咪唑，2-(1-(3，5-二甲基吡唑基)-IH-苯并咪唑，和2-(2-呋喃基)-IH-苯并咪唑。用在本發(fā)明的防污涂料中的抗微生物組合物可以從上述的六種抗微生物劑中選擇至少一種化合物來制備，這六種抗微生物劑是腈基抗微生物劑、吡啶基抗微生物劑、鹵代烷硫基抗微生物劑、有機碘基抗微生物劑、噻唑基抗微生物劑和苯并咪唑基抗微生物劑。各種抗微生物劑在抗微生物劑組合物中的含量不受限制。一般來說，腈基抗微生物劑和吡啶基抗微生物劑的含量為10-30質(zhì)量％，優(yōu)選為15-25質(zhì)量鹵代烷硫基抗微生物劑的含量為2-20質(zhì)量％，優(yōu)選為5-15質(zhì)量％；有機碘基抗微生物劑的含量為15-35質(zhì)量％，優(yōu)選為22-32質(zhì)量％；噻唑基抗微生物劑的含量為5-25質(zhì)量％，優(yōu)選為10-20質(zhì)量％；苯并咪唑基抗微生物劑的含量為2-20質(zhì)量％，優(yōu)選為5-15%。所有上述化合物均是眾所周知的，容易用通常的制備方法制備。另外，也可以使用市售物品?？刮⑸锝M合物在本發(fā)明的防污涂料中的含量優(yōu)選為3-15質(zhì)量％，更優(yōu)選為4-10質(zhì)量％，最好是5-9質(zhì)量％。(2)酮和/或無機銅化合物作為無機銅化合物提到的是氧化亞銅、硫氰酸銅、堿式硫酸銅、堿式乙酸銅、堿式碳酸銅、氫氧化銅等。對于本發(fā)明的防污涂料，優(yōu)選使用銅、氧化亞銅、硫氰酸銅等。銅和/或無機銅化合物在本發(fā)明的防污涂料中的含量優(yōu)選為0.1-10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.2-7質(zhì)量％，最好是0.5-3.5質(zhì)量％。銅和/或無機銅化合物可以用通常方法摻入，優(yōu)選以例如粉末的形式摻入。(3)硅氧烷_丙烯酸樹脂在本發(fā)明中，“硅氧烷_丙烯酸樹脂”是指包含具有有機基團的硅氧烷(有機硅氧烷)和(甲基)丙烯酸及/或(甲基)丙烯酸酯作為組成單元的樹脂。有機硅氧烷的實例包括二甲基硅氧烷或其中有機硅氧烷的甲基被烷基、芳烷基、環(huán)氧基、羧基、氨基、?；?、亞氨基、氟、氫等取代的化合物。其中，優(yōu)選的是二甲基硅氧烷。(甲基)丙烯酸酯的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯和(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。硅氧烷-丙烯酸樹脂中有機硅氧烷的含量為3-15質(zhì)量％，優(yōu)選5-13質(zhì)量％，更優(yōu)選7-11質(zhì)量％。另外，(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯在硅氧烷-丙烯酸樹脂中的含量優(yōu)選為80-97質(zhì)量％，更優(yōu)選為82-95質(zhì)量％，最好是84-93質(zhì)量％。硅氧烷-丙烯酸樹脂中可以含有有機硅氧烷和(甲基)丙烯酸及/或(甲基)丙烯酸酯以外的單體組成單元。其含量優(yōu)選為5質(zhì)量％或更少，更優(yōu)選為3質(zhì)量％或更少，最好是2質(zhì)量％或更少。硅氧烷_丙烯酸樹脂優(yōu)選是有機硅氧烷和(甲基)丙烯酸及/或(甲基)丙烯酸酯的無規(guī)共聚物。硅氧烷-丙烯酸樹脂的粘度可以處在該樹脂通常能作為涂料的樹脂組分被使用的范圍內(nèi)。例如，20°C的粘度優(yōu)選為l-1000mm2/s，更優(yōu)選為10-5000mm2/S。另外，硅氧烷-丙烯酸樹脂的數(shù)均分子量可以按照為達到這樣的粘度的方式來適當確定。例如，數(shù)均分子量為50至50000，優(yōu)選為500至10000。硅氧烷-丙烯酸樹脂可以利用常規(guī)方法，使用在上述質(zhì)量范圍內(nèi)的單體組成單元作為原材料，通過聚合反應(yīng)制備。在本發(fā)明的防污涂料中，上述的硅氧烷_丙烯酸樹脂的含量優(yōu)選為50-90質(zhì)量％，更優(yōu)選為70-85質(zhì)量％。(4)硅油作為本發(fā)明的防污涂料中的硅油，可以提及二甲基聚硅氧烷或改性的二甲基聚硅氧烷，后者中二甲基聚硅氧烷的一部分甲基被另一取代基取代，例如苯基、烷基、芳烷基、環(huán)氧基、羧基、氨基、?；啺被?、氟或氫。其中，優(yōu)選的是二甲基聚硅氧烷。硅油的粘度可以處在硅油通常作為涂料組分使用的粘度范圍內(nèi)。作為硅油，可以使用市售商品。本發(fā)明的防污涂料中的硅油含量優(yōu)選為0.05-10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1-5質(zhì)量％。(5)其它組分另外，本發(fā)明的防污涂料可以在硅氧烷-丙烯酸樹脂之外，還含有其它樹脂，以便于根據(jù)預(yù)定用途涂布。這些樹脂可以選自涂料中通常使用的物質(zhì)，例如，聚氨酯、聚酯等。其中優(yōu)選的是聚氨酯。這些樹脂的含量優(yōu)選為0.1-20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5-10質(zhì)量％，最好是0.8-4質(zhì)量％。本發(fā)明的防污涂料一般含有溶劑以改進使用性能。對于溶劑沒有限制，只要該溶劑是通常用于涂料的溶劑。例如，可以提到芳烴類，例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯和三甲基苯；脂族烴，例如己烷和庚烷；酯類，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醚類，例如二氧雜環(huán)己烷和乙醚；醇類，例如乙醇、異丙醇和正丁醇；酮類，例如丙酮，二乙基酮和甲基異丁基酮等。本發(fā)明的防污涂料中的溶劑數(shù)量可以根據(jù)涂料的粘度、涂布方法、涂布對象等來確定。溶劑的數(shù)量優(yōu)選為1-30質(zhì)量％，更優(yōu)選為2-20質(zhì)量％。本發(fā)明的防污涂料還可以含有防污涂料中通常使用的添加劑。這類添加劑的實例有著色劑、抗流淌劑、增塑劑、分散劑、消泡劑、表面活性劑等。(6)本發(fā)明的防污涂料本發(fā)明的防污涂料可以通過將上述組分用常規(guī)方法混合來制備。本發(fā)明的防污涂料從涂敷在會附著海洋微生物的制品上的方式使用。此類制品的實例有海船、海面下結(jié)構(gòu)和捕魚裝置。在海船的情形，優(yōu)選使用本發(fā)明的防污涂料，特別是用于長期處在海面之下的船底。另外，作為海面下結(jié)構(gòu)，可以提到港口設(shè)施，沿港灣的道路，管線，橋梁，海底基礎(chǔ)，海底隧道，護岸工程，進水口，浮標等。再者，作為捕魚裝置，可以提到養(yǎng)魚的網(wǎng)、定置網(wǎng)、浮標、繩索等。涂布可以根據(jù)所涂的對象用常規(guī)方法完成。例如，當本發(fā)明的防污涂料要涂敷在漁網(wǎng)上時，可以將漁網(wǎng)浸沒在防污涂料中并將其干燥以完成涂布。本發(fā)明的防污涂料防止各種海洋生物體，例如海草、藤壺、貽貝、龍介蟲、苔蘚蟲和軟體動物的附著。實施例(1)本發(fā)明的防污涂料的制備將2，4，5，6-四氯間苯二甲腈，2，3，5，6-四氯-4-甲基磺酰吡啶、2-巰基吡啶-1-氧化物鈉鹽，N,N-二甲基-N’-苯基-N’_(一氟二氯甲硫基)磺酰亞胺、二碘甲基對甲苯基砜，2-(正辛基)-4_異噻唑啉-3-酮、1H-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯和2-(4-噻唑基)-IH-苯并咪唑按照表1所示的比例混合，制備抗微生物組合物1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>然后，按照以下表2的配方制備本發(fā)明的防污涂料(實施例1至3)。另外，還制備了一種不含上述抗微生物組合物的防污涂料(對比實施例1)。利用常規(guī)方法，通過具有以下組成比的單體的共聚反應(yīng)，得到硅氧烷-丙烯酸樹脂(硅氧烷丙烯酸=19(質(zhì)量比)，粘度(200C):170士20mm2/s，數(shù)均分子量:3800)。使用KF-96-100cs(Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.，二甲基硅油，運動粘度(250C):100mm2/s)作為硅油。作為含無機銅粉的涂料使用的是BIOTECHTRADE制造的“SankaiR”(成分16質(zhì)量％的無機銅粉，18質(zhì)量％的聚氨酯，和66質(zhì)量％的二甲苯)。將抗微生素組合物1之外的其它原料事先混合，然后加入抗微生物組合物1，得到本發(fā)明的防污涂料。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>(2)海面下實驗對以上(1)中制備的實施例1至3和對比實施例1的防污涂料進行6個月的海面下實驗。實驗站神奈川縣水產(chǎn)研究所的相模灣實驗站神奈川縣小田原市水產(chǎn)合作協(xié)會定置網(wǎng)部Ishibashi漁場實驗時間平成18年(2006)6月2日至平成18年(2006)12月20日實驗方法將實施例1-3和對比實施例1的每種防污涂料涂覆在尼龍66網(wǎng)試驗件(60cmX60cm)上，然后將其用繩懸掛在定置網(wǎng)漁場的海面下2至3米處。近岸海域溫度示于圖1(將每天0:00和12:00的水溫畫圖。應(yīng)當指出，從2006年10月28日到2006年11月6日未進行測量)。在第35天和第202天(最后一天)拉出試驗件，拍攝照片。拍照第一次平成18年(2006)7月6日(第35天)第二次平成18年(2006)12月20日(第202天)結(jié)果示于圖2至5。第一次拍照(第35天)的照片顯示，在涂敷了對比實施例1和實施例1至3的任一種防污涂料的每種試驗件上，都幾乎看不到海洋生物體的附著(圖2-A，圖3-A，圖4-A和圖5-A)。第二次拍照(第202天)的照片顯示，在涂敷對比實施例1的防污涂料的試驗件上附著了大量海洋生物體(圖2-B)。雖然在涂敷了實施例1的防污涂料的試驗件上附著了海洋生物體，但附著量少于對比實施例1(圖3-B)。在涂敷實施例2的防污涂料的試驗件上，附著了少量海洋生物體(圖4-B)。在涂敷實施例3的防污涂料的試驗件上，沒有附著海洋生物體(圖5-B)。以上實驗結(jié)果表明，本發(fā)明的防污涂料抑制海洋生物體的附著。另外，它揭示了在抗微生物組合物的含量是3質(zhì)量％的情形與含量是5質(zhì)量％的情形，抑制海洋生物體附著的效果，特別是長期效果，有顯著的差異。再者，實驗結(jié)果表明，當抗微生物組合物的含量達到8質(zhì)量％時，海洋生物體的附著幾乎完全被抑制。工業(yè)適用性本發(fā)明的防污涂料在長時間里防止各種海洋生物體(包括大型海洋生物體)的附著。另外，本發(fā)明的防污涂料對于環(huán)境是安全的，因此其實用性也是優(yōu)異的。權(quán)利要求一種防污涂料，其中含有抗微生物組合物、銅和/或無機銅化合物、硅氧烷-丙烯酸樹脂和硅油，其中該抗微生物組合物包括腈基抗微生物劑、吡啶基抗微生物劑、鹵代烷硫基抗微生物劑、有機碘基抗微生物劑、噻唑基抗微生物劑和苯并咪唑基抗微生物劑，而硅油在硅氧烷-丙烯酸樹脂中的含量為3-15質(zhì)量％。2.根據(jù)權(quán)利要求1的防污涂料，其中抗微生物組合物包括鹵代間苯二甲腈化合物、磺?；檀拎せ衔锖?或巰基吡啶-ι-氧化物化合物、商代烷硫基磺酰亞胺化合物、碘代磺酰基苯化合物、異噻唑啉-3-酮化合物、苯并咪唑氨基甲酸化合物和/或苯并咪唑的環(huán)形化合物衍生物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的防污涂料，其中抗微生物組合物的含量為3-15質(zhì)量％。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的防污涂料，其中抗微生物組合物含有2，4，5，6-四氯間苯二甲腈，2，3，5，6-四氯-4-甲磺酰基吡啶，2-巰基吡啶-1-氧化物鈉鹽，N，N-二甲基-N’-苯基-N’_(一氟二氯甲硫基)磺酰亞胺，二碘甲基對甲苯基砜，2-(正辛基)-4_異噻唑啉-3-酮，1H-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，和2-(4-噻唑基)-IH-苯并咪唑。全文摘要本發(fā)明提供一種長期防止海洋生物體對海船、海面下結(jié)構(gòu)、捕魚裝置等的附著的技術(shù)，特別是一種能夠防止大型海洋生物體的附著的環(huán)境安全的防污涂料。將防污涂料涂敷在海船、海面下結(jié)構(gòu)、捕魚裝置等等上，該涂料包含抗微生物組合物、無機銅化合物、硅氧烷-丙烯酸樹脂(其中硅氧烷的含量為3-15質(zhì)量％)和硅油，抗微生物組合物中含有腈基抗微生物劑、吡啶基抗微生物劑、鹵代烷硫基抗微生物劑、有機碘基抗微生物劑、噻唑基抗微生物劑和苯并咪唑基抗微生物劑。文檔編號C09D5/16GK101815762SQ20088011020公開日2010年8月25日申請日期2008年8月27日優(yōu)先權(quán)日2007年10月9日發(fā)明者川原大作申請人:大明技術(shù)株式會社