專利名稱：經(jīng)改性的著色顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及經(jīng)改性的著色顏料以及包含這些經(jīng)改性的著色顏料的分散體和噴墨油墨組合物。
背景技術(shù)：
經(jīng)改性的著色顏料(colored pigment)產(chǎn)品是各種應(yīng)用中所公知的。例如，已知各種有機(jī)基團(tuán)與著色顏料的連接改善所述顏料在液體載劑(vehicle)(例如，含水介質(zhì))中 的分散性。這樣的改善的分散性有利地促進(jìn)了所述著色顏料在整個(gè)所研究的組合物中的均 勻分布。Johnson等人的美國專利No. 5，837，045和5，922，118公開了具有至少一個(gè)連接的 有機(jī)基團(tuán)的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述有機(jī)基團(tuán)包括(i)至少一個(gè)芳基或C1 C12烷基 和(ii)至少一個(gè)離子基團(tuán)或能離子化的基團(tuán)。Johnson專利進(jìn)一步公開了含有適合用于多 種應(yīng)用(例如，包括油墨、調(diào)色劑、油漆、粘合劑、涂料、和塑料)的所述經(jīng)改性的著色顏料的 含水分散體和非水分散體。Johnson專利還公開了制備上述經(jīng)改性的著色顏料的方法。美國專利No. 6，660，075公開了連接有有機(jī)基團(tuán)的炭黑，其中所述有機(jī)基團(tuán)通過 C-C單鍵或雙鍵的一個(gè)或兩個(gè)碳原子與炭黑連接，所述C-C單鍵或雙鍵不是芳族體系的一 部分。還公開了所述炭黑在填料、增強(qiáng)填料、UV穩(wěn)定劑、導(dǎo)電炭黑、或顏料中的用途。雖然經(jīng)改性的著色顏料可用于各種應(yīng)用中例如用于噴墨油墨中，但是仍需要具有 進(jìn)一步改善的性能性質(zhì)的經(jīng)改性顏料，從而提供先前的經(jīng)改性顏料的有利替換物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及具有至少一個(gè)連接的有機(jī)基團(tuán)的經(jīng)改性的著色顏料。所述有機(jī)基團(tuán)經(jīng) 由C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子與所述著色顏料連接，所述C-C單鍵或雙鍵不是芳族 體系的一部分。所述有機(jī)基團(tuán)進(jìn)一步包括至少一個(gè)在所述C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原 子上的活性基團(tuán)(activating group)。所述著色顏料可為任意類型的有機(jī)顏料并且不包括 炭黑顏料。優(yōu)選的顏料包括酞菁藍(lán)和喹吖啶酮。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含液體載劑和上述經(jīng)改性的著色顏料的含水分散體和非水 分散體。這樣的分散體可用于基本上任何合適的組合物中，所述組合物例如包括塑料、橡 膠、紙、織物、涂料、油漆、調(diào)色劑、粘合劑、膠乳、和油墨。上述內(nèi)容已經(jīng)相當(dāng)寬泛地概述了本發(fā)明的特征，使得可較好地理解以下的具體描 述。在下文中將對(duì)形成本發(fā)明權(quán)利要求主題的本發(fā)明的另外的特征和優(yōu)點(diǎn)進(jìn)行描述。應(yīng)理 解，上述一般描述和以下具體描述兩者都只是示例性和說明性的，并且意圖在于提供對(duì)要 求保護(hù)的本發(fā)明的進(jìn)一步說明。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及具有至少一個(gè)連接的有機(jī)基團(tuán)的經(jīng)改性的著色顏料。所述有機(jī)基團(tuán)經(jīng)由C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子與所述著色顏料連接，其中所述C-C單鍵或雙鍵不是 芳族體系的一部分。所述有機(jī)基團(tuán)進(jìn)一步包括至少一個(gè)在所述C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè) 碳原子上的活性基團(tuán)。本文中使用的術(shù)語著色顏料是指任何有機(jī)著色顏料。根據(jù)本發(fā)明的著色顏料可包 括基本上任何類型的有機(jī)顏料，例如有機(jī)黑色顏料和其它有機(jī)著色顏料，包括藍(lán)色顏料、褐 色顏料、青色顏料、綠色顏料、白色顏料、紫色顏料、品紅色顏料、紅色顏料、橙色顏料、或者 黃色顏料。根據(jù)本發(fā)明的著色顏料不包括炭黑顏料。合適的有機(jī)黑色顏料種類包括苯胺黑 和茈黑。苯胺黑的代表性實(shí)例包括顏料黑1。茈黑的代表性實(shí)例包括顏料黑31和顏料黑 32。而且，合適的著色顏料種類包括例如蒽醌、酞菁藍(lán)、酞菁綠、重氮顏料、單偶氮顏 料、皮蒽酮、茈、雜環(huán)黃、喹吖啶酮、喹諾酮并喹諾酮(quinolonoquinolone)、和(硫)靛。酞 菁藍(lán)的代表性實(shí)例包括銅酞菁藍(lán)及其衍生物(例如，顏料藍(lán)15系列)。酞菁綠的代表性實(shí) 例包括多氯代銅酞菁綠及其衍生物(例如，顏料綠7和顏料綠36)。喹吖啶酮的代表性實(shí) 例包括顏料橙48、顏料橙49、顏料紅122、顏料紅192、顏料紅202、顏料紅206、顏料紅207、 顏料紅209、顏料紫19和顏料紫42。蒽醌的代表性實(shí)例包括顏料紅43、顏料紅194 (紫環(huán) 酮(Perinone)紅)，顏料紅216 (溴代皮蒽酮紅)和顏料紅226 (皮蒽酮紅)。茈的代表性 實(shí)例包括顏料紅123 (朱紅色)、顏料紅149 (猩紅)、顏料紅179 (栗色)、顏料紅190 (紅)、 顏料紫19、顏料紅189 (黃相紅)和顏料紅224。硫靛的代表性實(shí)例包括顏料紅86、顏料紅 87、顏料紅88、顏料紅181、顏料紅198、顏料紫36、和顏料紫38。雜環(huán)黃的代表性實(shí)例包 括顏料黃1、顏料黃3、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃17、顏料黃65、顏料黃73、 顏料黃74、顏料黃151、顏料黃117、顏料黃128和顏料黃138。這樣的顏料可以粉末或?yàn)V 餅形式從包括 BASF Corporation、EngelhardCorporation、Sun Chemical Corporation、 Clariant、Dianippon Inkand Chemicals(DIC)的許多來源商購得到。在 Colour Index, 3rd edition (The Society of Dyersand Colourists, 1982)中描述了其它合適著色顏料的 實(shí)例。當(dāng)然不同顏料的混合物可作為單獨(dú)顏料的共混物或者包含多種著色劑的顏料使用。 顏料的優(yōu)選種類包括酞菁藍(lán)和喹吖啶酮。根據(jù)所述顏料的所需性質(zhì)，所述顏料可具有各種BET表面積，所述BET表面積通過 氮?dú)馕綔y量。優(yōu)選地，顏料具有約10m2/g 約1500m2/g、更優(yōu)選約20m2/g 約600m2/g、 且最優(yōu)選約50m2/g 約300m2/g的BET表面積。如果對(duì)于期望的應(yīng)用不能容易地獲得期望 的表面積，則本領(lǐng)域技術(shù)人員也充分認(rèn)識(shí)到，如果需要，所述顏料可經(jīng)歷常規(guī)的尺寸減小或 粉碎技術(shù)(例如球磨或噴射磨或超聲處理)以將所述顏料減小至較小的粒度。而且，所述 顏料可具有本領(lǐng)域中已知的各種微晶尺寸。例如，所述顏料可具有約5nm 約lOOnm，包括 約IOnm 約80nm和約15nm 約50nm的微晶尺寸。此外，所述顏料還可具有各種吸油值， 所述吸油值是所述顏料的結(jié)構(gòu)的量度。例如，所述顏料可為具有約5 150mL/100g，包括 約10 100mL/100g和約20 80mL/100g的吸油值(如ISO 787T5中所述)的有機(jī)著色 顏料。所述顏料也可為已經(jīng)使用氧化劑氧化以在表面上引入離子基團(tuán)和/或能離子化 的基團(tuán)的顏料。此外，也可使用利用其它表面改性方法例如氯化、磺化、和磺?；苽涞念?料。
所述有機(jī)基團(tuán)經(jīng)由C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子與所述著色顏料連接，其中所述C-C單鍵或雙鍵不是芳族體系的一部分?？赏ㄟ^使著色顏料與具有C-C雙鍵或三鍵和 至少一個(gè)在該C-C雙鍵或三鍵的至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)的有機(jī)化合物反應(yīng)使所述 有機(jī)基團(tuán)與所述著色顏料連接。所得經(jīng)改性的顏料包含至少一個(gè)在所述C-C單鍵或雙鍵的 至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)。通常優(yōu)選吸電子活性基團(tuán)。合適的活性基團(tuán)包括例如酰 基、甲?；?、羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基羰基、氰基、氨基甲?；?、烷基氨基甲酰 基、芳基氨基甲?；?、?；被柞；?、烷基磺?；?、芳基磺?；?、烷氧基磺?；?、芳氧基磺 酰基、烷基亞磺?；?、芳基亞磺?；㈧Ⅴ；?、烷氧基膦?；⒑头佳趸Ⅴ；?yōu)選的活性 基團(tuán)包括羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基羰基、氨基甲?；?、烷基氨基甲?；?、芳基 氨基甲?；?、和酰基氨基甲?；８鼉?yōu)選的活性基團(tuán)包括-C0-R5、-CH0、-C00R5、-C00H、-CN、-S02R5、和-CO-X-CO-,其 中X選自0和N-R5。R5選自烷基、Y官能化的烷基、聚合物、環(huán)狀有機(jī)基團(tuán)、芳基、和Ar-YnB 式的Y官能化的芳基；其中η為1 5且Y選自-0H、-0R、-SH、-SR、-S03H、-S031T、-S02R、-B (OH)2, -0 (CH2-CH2-O) m-H、-C00H、-COOlf、-NH2, -NR2, -N ((CH2-CH2-O) nH) 2、-CON ((CH2-CH2-O) nH) 2、三烷氧基甲硅烷基、全氟烷基、烷基、-NH3+Q\ -NR3+Q\ -SO2-NR2、-NO2、-Cl、-COR,-COOR,-NO2、-SSR、-SCN、-CN、-PO3H2、和-P(V2M+2 ；其中M+為堿金屬離子或堿土金屬離子，GT為鹵素離 子、硝酸根離子、羧酸根離子(例如乙酸根離子)、或硫酸根離子；m為1 50，且R選自H、 烷基、芳基、官能化的烷基、官能化的芳基、和聚合物。對(duì)于R和R5而言的優(yōu)選聚合物包括 聚胺、聚環(huán)氧烷烴、聚亞烷基二醇、多羥基化合物、聚(甲基)丙烯酸酯、蛋白質(zhì)、聚氨基酸、 聚脲、聚氨酯、聚脲/氨基甲酸酯、聚酯、聚醚、聚乙烯基醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚烯 烴-丙烯酸酯、聚苯乙烯(包括苯乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚物)、它們的鹽、和它們的衍生 物。本發(fā)明的另一方面為具有至少一個(gè)連接的有機(jī)基團(tuán)的經(jīng)改性的著色顏料的制造 方法。所述方法包括使著色顏料與具有C-C雙鍵或三鍵和至少一個(gè)在該C-C雙鍵或三鍵的 至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)的有機(jī)化合物反應(yīng)的步驟。反應(yīng)產(chǎn)物包括如上所述的具有至 少一個(gè)連接的有機(jī)基團(tuán)的著色顏料?？墒褂没旧先魏魏线m的、具有C-C雙鍵或三鍵和至 少一個(gè)在該C-C雙鍵或三鍵的至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)的有機(jī)化合物。這樣的有機(jī)化 合物一般可稱為炔烴(三鍵)衍生物或烯烴(雙鍵)衍生物。炔烴衍生物可由式R1C E CR2表 示和烯烴衍生物可由式R1R3C = CR2R4表示。R1可包括例如-CO-R5、-CHO、-COOR5、-COOH、-CN、 和-S02R5。R2、R3、和R4可包括R1、H、烷基、或芳基。R5可為上述那些中的任意一種并且可 包括烷基、芳基、或者官能化的烷基或官能化的芳基例如ω-羧基烷基、羧基芳基、HO3S-烷 基_、H2N-烷基-、H2N-SO2-烷基-、HO3S-芳基-、H2N-芳基-、H2N-SO2-芳基_、和類似的基 團(tuán)。合適的有機(jī)化合物還可包括馬來酸酐和馬來酸衍生物。馬來酸衍生物可由式 C4H2O2X表示，其中X可包括0和N-R5。R5可如上定義。R5還可包括脂族基團(tuán)、環(huán)狀有機(jī)基 團(tuán)、或具有脂族部分和環(huán)狀部分的有機(jī)化合物。R5可進(jìn)一步為取代或未取代的、支化或未支 化的，或者包括脂族基團(tuán)例如烷烴基團(tuán)、烯烴基團(tuán)、醇基、醚基、醛基、酮基、羧酸基團(tuán)、酯基、 和烴基。R5還可進(jìn)一步包括環(huán)狀化合物(例如，脂環(huán)烴例如環(huán)烷基或環(huán)烯基)、雜環(huán)化合物 (例如，吡咯烷基_、吡咯啉基_、哌啶基、或嗎啉基)、芳基(例如苯基、萘基、或蒽基)、或雜芳基(例如，咪唑基、批唑基、吡啶基、噻吩基、噻唑基、呋喃基、或吲哚基)。優(yōu)選的有機(jī)化合物包括馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、乙炔二羧酸、和它們的衍生物。 馬來酸、富馬酸、和乙炔二羧酸的優(yōu)選衍生物包括羧酸、二羧酸、酯、酰胺、和酰亞胺。馬來酸 酐是最優(yōu)選的有機(jī)化合物。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，上述有機(jī)化合物與有機(jī)著色顏料反應(yīng)并且對(duì)所述有機(jī)著色顏料進(jìn)行改性。如以下(在實(shí)施例中)更具體地描述，可使有機(jī)著色顏料與足量的有機(jī)化 合物反應(yīng)，使得所述著色顏料可分散在含水介質(zhì)中。美國專利No. 6，660，075公開了與上述 有機(jī)化合物反應(yīng)的炭黑。有機(jī)著色顏料具有非常不同的表面反應(yīng)位點(diǎn)和表面反應(yīng)性，并且 因此不預(yù)期其與炭黑一樣與相同類型的有機(jī)化合物反應(yīng)?？墒股鲜鼋?jīng)改性的著色顏料進(jìn)一步地與親核聚合物反應(yīng)以形成聚合物改性的顏 料?？衫没旧先魏魏线m的親核聚合物。包括或者可改性為包括親核體(nucleophile) 的示例性聚合物包括聚胺、聚環(huán)氧烷烴、聚亞烷基二醇、多羥基化合物、聚(甲基)丙烯酸 酯、蛋白質(zhì)、聚氨基酸、聚脲、聚氨酯、聚脲/氨基甲酸酯、聚酯、聚醚、聚乙烯基醚、聚酰胺、 聚酰亞胺、聚烯烴、聚烯烴-丙烯酸酯、聚苯乙烯(例如苯乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚物)、 它們的鹽、和它們的衍生物。本發(fā)明的經(jīng)改性顏料可用于多種應(yīng)用，包括例如塑料組合物、含水或非水油墨、含 水或非水涂料、橡膠組合物、紙張組合物、調(diào)色劑、和織物組合物。具體地說，這些顏料可用 于含水組合物，包括例如汽車和工業(yè)涂料、油漆、粘合劑、膠乳、和油墨。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述顏料 在油墨組合物尤其是噴墨油墨中最有用。因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含載劑和經(jīng)改性顏料 的分散體和噴墨油墨組合物。所述載劑可為含水或非水液體載劑，但優(yōu)選為含有水的載劑。 因此，所述載劑優(yōu)選為含水載劑，并且所述分散體和噴墨油墨組合物為含水組合物。更優(yōu)選 地，所述載劑含有超過50%的水并且包括例如水或者水和與水混溶的溶劑如醇的混合物。根據(jù)本發(fā)明的噴墨油墨組合物可使用最少的額外組分(添加劑和/或助溶劑)和 加工步驟形成。然而，可引入合適的添加劑以便在保持所述組合物的穩(wěn)定性的同時(shí)賦于許 多期望的性質(zhì)。例如，可加入表面活性劑和/或分散劑、濕潤劑、干燥促進(jìn)劑、滲透劑、殺生 物劑(biocide)、粘合劑、和pH控制劑、以及本領(lǐng)域中已知的其它添加劑。特定添加劑的量 根據(jù)多種因素而變化，但通常為0 % 40 %。可加入分散劑(表面活性劑和/或分散劑)以進(jìn)一步增強(qiáng)組合物的膠體穩(wěn)定性或 者改變油墨與印刷基底例如印刷紙或者與油墨印刷頭的相互作用。各種陰離子型、陽離子 型和非離子型分散劑可與本發(fā)明的油墨組合物組合使用，并且這些可為固體形式或者作為 水溶液。陰離子型分散劑或表面活性劑的代表性實(shí)例包括，但不限于高級(jí)脂肪酸鹽、高級(jí) 烷基二羧酸鹽、高級(jí)醇的硫酸酯鹽、高級(jí)烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺 酸鹽(Na、K、Li、Ca等)、福爾馬林縮聚物、高級(jí)脂肪酸和氨基酸之間的縮合物、琥珀酸二 烷基酯磺酸鹽(dialkylsulfosuccinicacid ester salt)、琥珀酸烷基酯磺酸鹽琥珀酸鹽 (alkylsulfosuccinate)、環(huán)烷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、?；碾?、α -烯烴磺酸鹽、N-丙烯酰 基甲基?；撬帷⑼榛鸦撬猁}、高級(jí)仲醇乙氧基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、單甘 氨酰硫酸鹽、烷基醚磷酸酯鹽和烷基磷酸酯鹽、烷基膦酸鹽和二膦酸鹽，包括羥基化或胺 化的衍生物。例如，苯乙烯磺酸鹽、未取代和取代的萘磺酸鹽(例如烷基或烷氧基取代的萘衍生物)、醛衍生物(例如未取代的烷基醛衍生物，包括甲醛、乙醛、和丙醛等)、馬來酸 鹽、和它們的混合物的聚合物和共聚物可用作所述陰離子型分散助劑。鹽包括例如Na+、 Li+、K+、Cs+、Rb+、以及取代和未取代的銨陽離子。具體實(shí)例包括，但不限于例如如下的工業(yè) 產(chǎn)品Versa 4、Versa 7、和Versa 77 (National Starchand Chemical Co. ) ；Lomar D (Diamond Shamrock Chemicals Co.) ； Daxad 19 禾口 Daxad K(W. R. GraceCo.)；禾口 Tamol SN(Rohm&Haas)。陽離子型表面活性劑的代表性實(shí)例包括脂族胺、季銨鹽、锍鹽、鱗
^Tt. ο可用于本發(fā)明的噴墨油墨中的非離子型分散劑或表面活性劑的代表性實(shí)例包括 氟衍生物、有機(jī)硅衍生物、丙烯酸共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯 仲醇醚、聚氧乙烯苯乙烯醚、乙氧基化的炔二醇(例如可得自Air Products的Surfynol
420、Surfynol 440和Surfynol 465)、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、烷基酚福爾馬林縮合物的
環(huán)氧乙烷衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚聚氧乙烯化合 物的脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷縮合型的乙二醇脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯、聚丙三醇的脂肪酸 酯、丙二醇的脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺和聚氧乙烯 烷基胺氧化物。例如，可使用乙氧基化的單烷基或二烷基酚，例如IgepafcA和CO系列材料 (Rhone-Poulenc Co.)、, Brij 系列材料(ICIAmericas，Inc.)、和Triton 系列材料(Union Carbide Company)。這些非離子型表面活性劑或分散劑可單獨(dú)使用或者與上述陰離子型和 陽離子型分散劑組合使用。所述分散劑也可為天然聚合物或合成聚合物分散劑。天然聚合物分散劑的具體 實(shí)例包括蛋白質(zhì)，例如膠、明膠、酪蛋白和白蛋白；天然橡膠，例如阿拉伯樹膠和黃蓍膠； 葡糖苷，例如皂草苷；海藻酸和海藻酸衍生物例如海藻酸丙二醇酯、三乙醇胺海藻酸鹽、和 海藻酸銨；以及纖維素衍生物例如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素和乙基羥基纖 維素。聚合物型分散劑(包括合成聚合物型分散劑)的具體實(shí)例包括聚乙烯醇，例如來 自DuPont的Elvanols、來自Celanese的Celvoline ；聚乙烯吡咯烷酮，例如來自BASF的 Luvatec、來自ISP的Kollidon和Plasdone、和PVP-K(Glide)；丙烯酸類或甲基丙烯酸類樹 月旨(通常寫作“(甲基)丙烯酸類”)，例如聚(甲基)丙烯酸(來自Lyondell的Ethacryl 系列、來自Alco的Alcosperse)、丙烯酸-(甲基)丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸鉀_(甲 基)丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物和(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯 酸酯共聚物；苯乙烯-丙烯酸類或甲基丙烯酸類樹脂，例如苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物 如來自BASF的Joncryl系列、來自Noveon的Carbomers，苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基) 丙烯酸酯共聚物如來自BASF的Joncryl聚合物，苯乙烯-α -甲基苯乙烯_(甲基)丙烯酸 共聚物，苯乙烯_ α -甲基苯乙烯-(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯_馬 來酸共聚物；苯乙烯-馬來酸酐共聚物，例如來自Sartomer的SMA聚合物；乙烯基萘-丙烯 酸或甲基丙烯酸共聚物；乙烯基萘-馬來酸共聚物；以及乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯 酯_乙烯共聚物、乙酸乙烯酯_脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯_馬來酸酯共聚物、 乙酸乙烯酯_巴豆酸共聚物和乙酸乙烯酯_丙烯酸共聚物；以及它們的鹽。在來自Degussa 的Tego產(chǎn)品、來自Lyondell的Ethacryl產(chǎn)品、來自BASF的Joncryl聚合物、來自Ciba的 EFKA分散劑、以及得自BYK Chemie的Disperbyk和Byk分散劑中包括了可用于噴墨油墨中的分散劑和添加劑的聚合物(例如以上列出的那些)、變型和相關(guān)材料。濕潤劑和水溶性有機(jī)化合物也可加入到本發(fā)明的噴墨油墨組合物中，特別是為了防止噴嘴堵塞的目的以及為了提供紙張滲透(滲透劑)、改善的干燥(干燥促進(jìn)劑)、和抗 皺性質(zhì)。可使用的濕潤劑和其它水溶性有機(jī)化合物的具體實(shí)例包括低分子量二醇例如乙 二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、和一縮二丙二醇；含有約2 約40個(gè)碳原子的二元醇，例如 1，3-戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、1，6_ 己二醇、1，5_ 己二醇、2，6_ 己 二醇、新戊二醇(2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇)、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，5-戊二醇、1， 6-己二醇、1，2，6_己三醇、聚(乙烯-共聚-丙烯)二醇等、以及它們與環(huán)氧烷烴(包括 環(huán)氧乙烷，包括環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)的反應(yīng)產(chǎn)物；含有約3 約40個(gè)碳原子的三元醇衍 生物，包括甘油、三羥甲基丙烷、1，3，5_戊三醇、1，2，6_己三醇等以及它們與環(huán)氧烷烴(包 括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和其混合物)的反應(yīng)產(chǎn)物；新戊二醇、(2，2_ 二甲基-1，3-丙二醇) 等、以及它們與環(huán)氧烷烴的反應(yīng)產(chǎn)物，所述環(huán)氧烷烴包括任意所需摩爾比率的環(huán)氧乙烷和 環(huán)氧丙烷以形成具有各種分子量的物質(zhì)；硫二甘醇；季戊四醇和低級(jí)醇例如乙醇、丙醇、異 丙醇、正丁醇、仲丁醇、和叔丁醇、2-丙炔-1-醇(炔丙醇)、2_ 丁烯-1-醇、3- 丁烯-2-醇、 3_ 丁炔-2-醇、和環(huán)丙醇；酰胺，例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮 和二丙酮醇；醚，例如四氫呋喃和二噁烷；溶纖劑，例如乙二醇單甲醚和乙二醇單乙醚、三 甘醇單甲(或單乙)醚；卡必醇，例如二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、和二甘醇單丁醚；內(nèi)酰 胺，例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮和ε -己內(nèi)酰胺；脲和脲衍生物；內(nèi)鹽例如甜菜 堿等；上述材料的硫代(硫)衍生物，包括1- 丁硫醇；叔丁硫醇1-甲基-1-丙硫醇、2-甲 基-1-丙硫醇；2-甲基-2-丙硫醇；硫代環(huán)丙醇、硫代乙二醇、硫代二甘醇、三硫代-或二硫 代_ 二甘醇等；羥基酰胺衍生物，包括乙?；掖及?、乙?；及?、丙基羧基乙醇胺、丙基 羧基丙醇胺等；上述材料與環(huán)氧烷烴的反應(yīng)產(chǎn)物；以及它們的混合物。另外的實(shí)例包括糖 類，例如麥芽糖醇、山梨糖醇、葡糖酸內(nèi)酯和麥芽糖；多元醇，例如三羥甲基丙烷和三羥甲基 乙烷；N-甲基-2-吡咯烷酮；1，3- 二甲基-2-咪唑烷酮；含有約2 約40個(gè)碳原子的亞砜 衍生物，包括二烷基亞砜(對(duì)稱和不對(duì)稱的亞砜)例如二甲基亞砜、甲基乙基亞砜、烷基苯 基亞砜等；和含有約2 約40個(gè)碳原子的砜衍生物(對(duì)稱和不對(duì)稱的砜)，例如二甲基砜、 甲基乙基砜、環(huán)丁砜(四亞甲基砜，其為環(huán)狀砜)、二烷基砜、烷基苯基砜、二甲基砜、甲基乙 基砜、二乙基砜、乙基丙基砜、甲基苯基砜、甲基環(huán)丁砜、二甲基環(huán)丁砜等。這樣的材料可單 獨(dú)使用或者組合使用。還可將殺生物劑和/或防霉劑(fungicide)加入到本發(fā)明的噴墨油墨組合物中。 殺生物劑對(duì)于防止細(xì)菌生長來說是重要的，因?yàn)榧?xì)菌通常比油墨噴嘴大并且可導(dǎo)致堵塞和 其它印刷問題。有用的殺生物劑的實(shí)例包括，但不限于苯甲酸鹽或山梨酸鹽，和異噻唑啉酮。還可將各種聚合物型粘合劑與本發(fā)明的噴墨油墨組合物一起使用以調(diào)節(jié)所述組 合物的粘度以及提供其它所需性質(zhì)。合適的聚合物型粘合劑包括，但不限于水溶性聚合 物和共聚物，例如阿拉伯樹膠、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽、聚乙烯醇(來自DuPont的 Elvanols、來自Celanese的Celvoline)、羥基丙烯纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯烷 酮(例如，來自 BASF 的 Luvatec、來自 ISP 的 Kollidon 和 Plasdone、以及 PVP-K(Glide))、 聚乙烯基醚、淀粉、多糖、使用或未使用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷進(jìn)行衍生的聚乙烯亞胺，等等，所述聚乙烯亞胺包括 Discole 系列(DKS International)、Jeffamine 系列(Huntsman)。 水溶性聚合物化合物的另外實(shí)例包括上述的各種分散劑或表面活性劑，包括例如苯乙 烯_丙烯酸共聚物(例如，來自BASF的Joncryl系列、來自Noveon的Carbomers)、苯乙 烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(例如來自BASF的 Joncryl系列)、苯乙烯-馬來酸共聚物(例如來自Sartomer的SMA聚合物)、苯乙烯-馬 來酸_丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸_丙烯酸烷基酯三元共聚物、苯乙 烯_馬來酸半酯共聚物、乙烯基萘_丙烯酸共聚物、海藻酸、聚丙烯酸或者它們的鹽和它們 的衍生物。此外，所述粘合劑可以分散體或膠乳形式添加或存在。例如，所述聚合物型粘 合劑可為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物(例如，來自NSMNeoresins的NeoCryl材料、來 自Alberdingk-Boley的AC和AS聚合物)的膠乳或者可為能水分散的聚氨酯(例如來自 Alberdingk-Boley的ABU)或聚酯(例如來自Eastman Chemical的AQ聚合物)。在來自 Lyondell 的 Ethacryl 產(chǎn)品、來自 BASF 的 Joncryl 聚合物、來自 NSM Neoresins 的 NeoCryl 材料、以及Alberdingk-Boley的AC和AS聚合物中包括了可用于噴墨油墨中的粘合劑的聚 合物(例如以上列出的那些)、變型和相關(guān)材料。還可使用用于控制或調(diào)節(jié)本發(fā)明的噴墨油墨組合物的pH的各種添加劑。合適的 PH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括各種胺，例如二乙醇胺和三乙醇胺以及各種氫氧化物試劑。氫氧化物 試劑為任何包含OH—離子的試劑，例如具有氫氧根抗衡離子的鹽。實(shí)例包括氫氧化鈉、氫氧 化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銨、和氫氧化四甲基銨。還可使用其它氫氧化物鹽、和氫氧化試劑的 混合物。此外，也可使用在含水介質(zhì)中產(chǎn)生0H—離子的其它堿性試劑。實(shí)例包括碳酸鹽， 例如碳酸鈉；碳酸氫鹽，例如碳酸氫鈉；以及醇鹽，例如甲醇鈉和乙醇鈉。還可加入緩沖劑。此外，本發(fā)明的噴墨油墨組合物可進(jìn)一步引入常規(guī)染料以改變色平衡和調(diào)節(jié)光密 度。這樣的染料包括食品染料；FD&C染料；酸型染料；直接染料；活性染料；酞菁磺酸的衍 生物，包括酞菁銅衍生物、酞菁磺酸的鈉鹽、銨鹽、鉀鹽、鋰鹽等。所述噴墨油墨組合物可使用例如上述用于本發(fā)明的改性顏料的那些方法的方法 進(jìn)行純化和/或分級(jí)。也可使用任選的抗衡離子交換步驟。從而，可除去不希望的雜質(zhì)或 不需要的大顆粒以制造具有良好總體性質(zhì)的油墨。本發(fā)明將通過如下旨在純粹對(duì)本發(fā)明進(jìn)行示例的實(shí)施例進(jìn)一步闡明。實(shí)施例實(shí)施例1制備10. 3克顏料藍(lán)15:4(可得自Sun Chemicals,由濾餅進(jìn)行烘箱干燥)、2.1克 馬來酸酐、和100毫升四氫呋喃的混合物并且使用轉(zhuǎn)子-定子混合10分鐘。然后將所述 混合物蒸發(fā)直至干燥。將固體物從燒瓶刮下并且在180°c下加熱6小時(shí)。在冷卻至室溫之 后，通過在0°C下在使用微尖端(microtip)的Misonix 3000超聲發(fā)生器中以5. 5的功率 設(shè)置以及開8秒、關(guān)2秒的脈沖循環(huán)超聲處理20分鐘而將所述固體物分散在50毫升1. ON KOH中。在超聲處理之后，未觀察到(通過視覺檢查)顆粒從懸浮液中沉降出來。在24小 時(shí)之后所述分散體仍未沉降。然后在測量粒度之前將所述分散體再超聲處理20分鐘(設(shè) 置相同)。使用MieiOtrae 粒度分析儀動(dòng)態(tài)光散射設(shè)備測量得到422納米的以體積權(quán)衡的 (volume weighted)平均粒度。通過使用SpectrumMembrane (1050cm2)和螺動(dòng)泵用10倍體 積的去離子水進(jìn)行滲濾而進(jìn)一步地對(duì)所述分散體進(jìn)行純化。三天之后，測得556納米的以體積權(quán)衡的平均粒度，這表明在三天內(nèi)所述顆粒未顯著生長并且包含經(jīng)改性顏料的含水分 散體是基本上穩(wěn)定的。使用Brookhaven Zeta Plus測得-42微伏的ζ電位，這表明在所分 散的顆粒上存在強(qiáng)的負(fù)電荷。所測得的ζ電位進(jìn)一步表明，所述分散體是基本上穩(wěn)定的。實(shí)施例2制備46克顏料藍(lán)15:4(可得自Sun Chemicals,由濾餅進(jìn)行烘箱干燥)、9. 2克馬 來酸酐、和400毫升四氫呋喃的混合物并且使用轉(zhuǎn)子-定子混合10分鐘。然后將所述混合 物蒸發(fā)直至干燥。將固體物從燒瓶刮下并且在180°C下加熱6小時(shí)，冷卻至室溫。所述固體 物如以下更具體描述的那樣用于實(shí)施例3和6中。
實(shí)施例3制備5克實(shí)施例2中制備的固體物和60克乙二胺的混合物并且將其在0°C下超 聲處理40分鐘(根據(jù)實(shí)施例1中所述程序進(jìn)行超聲)。使用Mierotme 粒度分析儀測得 840納米的以體積權(quán)衡的平均粒度。所述粒度分布是雙峰的，在約400納米和1500納米處 具有峰。實(shí)施例4使用半連續(xù)進(jìn)料技術(shù)以在丁醇和乙酸異丁酯的50/50共混物中的50%固體物濃 度制備甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸芐酯(25%甲基丙烯酸、70%丙烯酸丁 酯、5%甲基丙烯酸芐酯)的混合物。將十二烷硫醇(基于所述單體進(jìn)料為2. 5% )和乙酸丁 氧基乙酯(基于所述單體進(jìn)料為3%)加入到所述經(jīng)混合的單體中。在將溫度保持為85 95°C的情況下，用170分鐘的時(shí)期將所述混合物進(jìn)料到溶劑中。將過氧化苯甲酰(基于所 述單體進(jìn)料為)溶解在少量N-甲基吡咯烷酮中并且作為共同進(jìn)料在該相同的時(shí)期內(nèi)加 入。在完成過氧化苯甲酰進(jìn)料之后保持該反應(yīng)溫度1小時(shí)。在這1小時(shí)結(jié)束之時(shí)加入與第 一次過氧化苯甲酰相等的另一等份的過氧化苯甲酰。兩次通過在己烷中沉淀然后溶解在四 氫呋喃(以約10 20%的固體物溶解在四氫呋喃中)中而收集所述聚合物。測得所述聚 合物在四氫呋喃中的特性粘度為0. 09dL/g且酸值為145毫克KOH/克聚合物。實(shí)施例5將無水的N-甲基吡咯烷酮(180克)進(jìn)料到裝備有轉(zhuǎn)桿(spin bar)、冷凝器、和氮 氣入口的500毫升三頸圓底燒瓶中。在攪拌下，加入二十(20)克并且將其溶解在所述N-甲 基吡咯烷酮中。使用恒溫油浴將所述燒瓶的內(nèi)容物加熱至70°C。將乙二胺(0. 24克)在一 次進(jìn)料中加入該攪拌著的聚合物溶液中。5分鐘之后，將二環(huán)己基碳二亞胺在二氯甲烷中的 IM溶液4. 96克在單次進(jìn)料中加入到所述反應(yīng)器中。反應(yīng)在70°C下保持3小時(shí)，冷卻至環(huán) 境溫度，并且另外攪拌14小時(shí)。形成少量的白色沉淀物并且將其通過真空過濾除去。使用 所得聚合物溶液而不進(jìn)行進(jìn)一步純化。實(shí)施例6將實(shí)施例5的經(jīng)改性聚合物(2克聚合物在10毫升N-甲基吡咯烷酮中)、2克實(shí) 施例2中制備的固體物、和5毫升N-甲基吡咯烷酮組合并且在0°C下超聲處理(如實(shí)施例 1所述那樣)30分鐘。然后將所述混合物在烘箱中加熱至60°C三天。在三天結(jié)束時(shí)，將所 述樣品倒入200毫升的IOOmM NaOH中并且超聲處理7分鐘。使用Mierotrae 粒度分析儀 測得200納米的以體積權(quán)衡的平均粒度。在5倍體積的50mM NaCl中然后在10倍體積的 去離子水中對(duì)所述分散體進(jìn)行滲濾。測得最終的以體積權(quán)衡的平均粒度為311納米，并且在分布中在200納米處有峰。 已經(jīng)呈現(xiàn)了本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的上述描述以進(jìn)行說明和描述。其不意圖為窮盡的或者將本發(fā)明限制為公開的確切形式。改進(jìn)和變型按照以上教導(dǎo)是可行的，或者可由本 發(fā)明的實(shí)踐而獲知。對(duì)實(shí)施方式進(jìn)行選擇和描述以解釋本發(fā)明的原理及其實(shí)際應(yīng)用，以便 使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠在各種實(shí)施方式中和以適合于預(yù)期的具體應(yīng)用的各種變型來利用 本發(fā)明。意圖是本發(fā)明的范圍應(yīng)由所附權(quán)利要求及其等價(jià)物限定。
權(quán)利要求
經(jīng)改性的著色顏料，包含著色顏料；和至少一個(gè)連接的有機(jī)基團(tuán)；其中所述有機(jī)基團(tuán)經(jīng)由C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子與所述著色顏料連接，其中所述C-C單鍵或雙鍵不是芳族體系的一部分，并且其中所述有機(jī)基團(tuán)進(jìn)一步包括至少一個(gè)在所述C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述活性基團(tuán)包括吸電子基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述活性基團(tuán)為羧基、烷氧基羰基、芳氧基羰 基、酰氧基羰基、氨基甲?；⑼榛被柞；⒎蓟被柞；?、或?；被柞；?。
4.權(quán)利要求1的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述活性基團(tuán)選自-CO-R5、-cho、-COOR5、-COO H、-CN、-SO2R5JP -C0-X-C0-，其中X選自0禾Π N-R5 ；并且其中R5選自烷基、Y官能化的烷基、 聚合物、環(huán)狀有機(jī)基團(tuán)、芳基、和Ar-Yn形式的Y官能化的芳基；其中Y選自-0H、-0R、-SH、_ SR、-S03H、-SO3If、-S02R、-B (OH) 2、-0 (CH2-CH2-O) m_H、-COOH、-COOlf、-NH2、-NR2、-N ((CH2-CH2-0) nH) 2、-CON ((CH2-CH2-O) nH) 2、三烷氧基甲硅烷基、全氟烷基、烷基、_NH3+Q-、-NR3+Q"、-SO2-NR2 、-N02、-Cl、-C0R、-C00R、-N02、-SSR、-SCN、-CN、-P03H2jP -Ρ03_2Μ+2 ；M 為堿金屬離子或堿土金 屬離子，Q_為鹵素離子、硝酸根離子、羧酸根離子、或硫酸根離子；m為1 50 ；且η為1 5。
5.權(quán)利要求4的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述聚合物為聚胺、聚環(huán)氧烷烴、聚亞烷基二 醇、多羥基化合物、聚(甲基)丙烯酸酯、蛋白質(zhì)、聚氨基酸、聚脲、聚氨酯、聚脲/氨基甲酸 酯、聚酯、聚醚、聚乙烯基醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚烯烴-丙烯酸酯、聚苯乙烯、苯乙 烯(甲基)丙烯酸酯共聚物、它們的鹽、或者它們的衍生物。
6.權(quán)利要求1的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述著色顏料為黑色顏料、藍(lán)色顏料、褐色顏 料、青色顏料、綠色顏料、白色顏料、紫色顏料、品紅色顏料、紅色顏料、橙色顏料、或者黃色 顏料，或者它們的混合物。
7.權(quán)利要求1的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述著色顏料為苯胺黑、茈黑、蒽醌、酞菁藍(lán)、 酞菁綠、重氮顏料、單偶氮顏料、皮蒽酮、雜環(huán)黃、喹吖啶酮、喹諾酮并喹諾酮、(硫)靛、或它 們的混合物。
8.權(quán)利要求1的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述著色顏料為酞菁藍(lán)、喹吖啶酮、或它們的 混合物。
9.權(quán)利要求1的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述有機(jī)基團(tuán)以足以改善經(jīng)表面改性的著色 顏料在含水介質(zhì)中的分散性的量與所述著色顏料連接。
10.經(jīng)改性的著色顏料，其包括親核聚合物與權(quán)利要求1的經(jīng)改性的著色顏料的反應(yīng)產(chǎn)物。
11.權(quán)利要求10的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述親核聚合物包括或者改性為包括親核 體，其中所述親核聚合物選自聚胺、聚環(huán)氧烷烴、聚亞烷基二醇、多羥基化合物、聚(甲基) 丙烯酸酯、蛋白質(zhì)、聚氨基酸、聚脲、聚氨酯、聚脲/氨基甲酸酯、聚酯、聚醚、聚乙烯基醚、聚 酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚烯烴-丙烯酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚物、它 們的鹽、以及它們的衍生物。
12.經(jīng)改性的著色顏料，包括如下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物著色顏料；和至少一種包含C-C雙鍵或三鍵和至少一個(gè)在所述C-C雙鍵或三鍵的至少一個(gè)碳原子上 的活性基團(tuán)的有機(jī)化合物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包含經(jīng)由C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子與所述著色顏料連接 的有機(jī)基團(tuán)，其中所述C-C單鍵或雙鍵不是芳族體系的一部分，并且其中所述有機(jī)基團(tuán)進(jìn) 一步包括在所述C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)。
13.權(quán)利要求12的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述有機(jī)化合物為馬來酸酐、馬來酸、乙炔 二羧酸、富馬酸，或者馬來酸、乙炔二羧酸、或富馬酸的衍生物，其中所述衍生物為羧酸、二 羧酸、酯、酰胺、或酰亞胺。
14.權(quán)利要求12的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述有機(jī)化合物為馬來酸酐。
15.權(quán)利要求12的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述活性基團(tuán)為羧基、烷氧基羰基、芳氧基 羰基、酰氧基羰基、氨基甲?；?、烷基氨基甲?；?、芳基氨基甲?；?、或?；被柞；?。
16.權(quán)利要求12的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述著色顏料為苯胺黑、茈黑、蒽醌、酞菁 藍(lán)、酞菁綠、重氮顏料、單偶氮顏料、皮蒽酮、雜環(huán)黃、喹吖啶酮、喹諾酮并喹諾酮、(硫)靛、 或它們的混合物。
17.權(quán)利要求12的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述著色顏料為酞菁藍(lán)、喹吖啶酮、或它們 的混合物。
18.分散體，包含液體載劑；和分散在所述液體載劑中的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述經(jīng)改性的著色顏料包含著色顏料和至少一個(gè)連接的有機(jī)基團(tuán)，所述有機(jī)基團(tuán) 經(jīng)由C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子與所述著色顏料連接，其中所述C-C單鍵或雙鍵不 是芳族體系的一部分，并且其中所述有機(jī)基團(tuán)進(jìn)一步包括至少一個(gè)在所述C-C單鍵或雙鍵 的至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)。
19.權(quán)利要求18的分散體，其中所述液體載劑為含水液體載劑。
20.權(quán)利要求18的分散體，其中所述液體載劑為非水液體載劑。
21.噴墨油墨，包含液體載劑；和分散在所述液體載劑中的經(jīng)改性的著色顏料，其中所述經(jīng)改性的著色顏料包含著色顏料和至少一個(gè)連接的有機(jī)基團(tuán)，所述有機(jī)基團(tuán) 經(jīng)由C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子與所述著色顏料連接，其中所述C-C單鍵或雙鍵不 是芳族體系的一部分，并且其中所述有機(jī)基團(tuán)進(jìn)一步包括至少一個(gè)在所述C-C單鍵或雙鍵 的至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)。
22.權(quán)利要求21的噴墨油墨，其中所述液體載劑為含水液體載劑。
23.權(quán)利要求21的噴墨油墨，其中所述液體載劑為非水液體載劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含連接有有機(jī)基團(tuán)的著色顏料的經(jīng)改性的著色顏料。所述有機(jī)基團(tuán)經(jīng)由C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子與所述著色顏料連接，其中所述C-C單鍵或雙鍵不是芳族體系的一部分。所述有機(jī)基團(tuán)進(jìn)一步包括至少一個(gè)在所述C-C單鍵或雙鍵的至少一個(gè)碳原子上的活性基團(tuán)。本發(fā)明還公開了制備經(jīng)改性的著色顏料的方法，以及包括所經(jīng)改性的著色顏料的含水和非水分散體，例如噴墨油墨。
文檔編號(hào)C09B67/04GK101821341SQ200880110951
公開日2010年9月1日 申請(qǐng)日期2008年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月10日
發(fā)明者伊麗莎白·G·伯恩斯, 詹姆斯·A·貝爾蒙特 申請(qǐng)人:卡伯特公司