專利名稱：有機(jī)金屬化合物、捕捉水分和氧氣用的組合物、固化物和有機(jī)el元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能用作捕捉水分和氧氣用的組合物成分，具有體積大烷基的新有機(jī)金屬化合物。并且，本發(fā)明涉及含有特定的有機(jī)金屬化合物的捕捉水分和氧氣用的組合物、由 該組合物形成的固化物、和含有該固化物的有機(jī)EL元件。
背景技術(shù)：
近年來，因?yàn)樵谥绷鞯碗妷合买?qū)動(dòng)和薄型化成為可能，作為薄型顯示器的有機(jī)EL 元件備受矚目。并且，正在進(jìn)行比有機(jī)EL元件亮度更高、效率更高為目的的研究開發(fā)。有機(jī) EL元件一般具有在陽極和陰極之間的電荷輸送層(電子輸送層、空穴輸送層)和有機(jī)發(fā)光 層。有機(jī)發(fā)光層是通過從陽極注入的電子空穴和從陰極注入的電子結(jié)合時(shí)的能量來激發(fā)， 從該激發(fā)狀態(tài)回到基態(tài)時(shí)的能量差來發(fā)光。但是，有機(jī)EL元件容易受水分和氧氣的影響，存在耐久性低下的不適合。即，有機(jī) EL元件內(nèi)引入的水分和氧氣會(huì)引起電極的氧化或有機(jī)物的變性，伴隨著驅(qū)動(dòng)時(shí)間的長期 化，會(huì)有亮度、發(fā)光效率等發(fā)光特性顯著降低的問題。為了解決這樣的問題，正在使用在有機(jī)EL元件內(nèi)配置水分和氧氣的捕捉劑的對 策。例如，在日本特開2006-59571號公報(bào)中提出了含有由特定化學(xué)式表示的有機(jī)鋁化合物 或有機(jī)硼化合物，對于水分或氧氣的捕捉能力良好的有機(jī)EL面板用捕捉劑。并且，該文獻(xiàn) 中記載了將上述有機(jī)鋁化合物或有機(jī)硼化合物與粘合劑混合的有機(jī)EL面板用捕捉劑。但 是，這樣的捕捉劑耐熱性不充分，因而在高溫使用環(huán)境下(例如80°C左右)，捕捉劑會(huì)熱流 動(dòng)，產(chǎn)生變形這樣的不適合。并且，上發(fā)射型的有機(jī)EL元件中，因?yàn)楸仨氃谟袡C(jī)發(fā)光層和顯示面之間形成捕捉 劑層，要求捕捉劑是透明的。進(jìn)而，捕捉劑層通常是在有機(jī)EL元件的規(guī)定位置上涂布液態(tài) 的捕捉劑(例如含有有機(jī)鋁化合物、溶劑和粘合劑等的捕捉劑)形成的，捕捉劑要求適度的 粘度。此外，還要求作為捕捉劑的成分的有機(jī)金屬化合物和粘合劑的相容性良好。從進(jìn)一步改善水分和氧氣捕捉劑所期望的各項(xiàng)特性的觀點(diǎn)考慮，期望開發(fā)含有新 有機(jī)金屬化合物的捕捉劑組合物。本發(fā)明人著眼于能用作水分和氧氣捕捉劑，同時(shí)作為聚 合物合成的催化劑有用的有機(jī)金屬化合物的三烷基鋁。三烷基鋁的制造一般如下式這樣來進(jìn)行。3Al+3/2H2+3CH = CH2-A — 3A1 (CH2CH2-A) 3(式中，A是氫原子或低級烷基(下同))。該反應(yīng)可以使用便宜的原料，且因?yàn)橐徊椒磻?yīng)而有用，但是反應(yīng)必須是高壓，這是 不適合的。但是，在原料中使用高級烯烴時(shí)，因?yàn)榉悬c(diǎn)高，控制高壓困難，難以平穩(wěn)地進(jìn)行反 應(yīng)。并且，制造高級三烷基鋁時(shí)，由蒸餾精制除去未反應(yīng)的鋁困難。這樣，本合成法是適合 制造較低級的三烷基鋁的合成方法，但是不適合制造高級三烷基鋁。該反應(yīng)記載于美國第 2787626號專利說明書中。
另一方面，如下式所示，以二烷基鋁氫化物作為起始原料或中間體，制造三烷基鋁 的方法也是公知的。AlH (CH2CH2-A) 2+CH2 = CH-A — Al (CH2CH2-A) 3 該反應(yīng)詳細(xì)記載在日本特開2003-002892號公報(bào)中。以二烷基鋁氫化物作為起始 原料時(shí)，必須以任意其他的方法來合成該化合物。但是，因?yàn)槎榛X氫化物的合成非常困 難，不能稱之為有效率的方法。并且，經(jīng)由二烷基鋁氫化物作中間體的場合，和上述方法一 樣，制造高級三烷基鋁時(shí)的未反應(yīng)鋁難以除去。進(jìn)而，如下式所示，還有通過格利雅法合成三烷基鋁的方法。AICI3+3 (A-CH2-CH2) MgBr — Al (CH2CH2-A) 3+3MgClBr但是，該方法中，在Al上引入3個(gè)烷基時(shí)，從反應(yīng)產(chǎn)物中除去MgClBr困難，精制困難。本發(fā)明人的目的在于提供一種能簡便且高純度地制造高級三烷基鋁的方法，在先 提出了日本特開2007-204457號公報(bào)。據(jù)此，通過在50 150°C的溫度下加熱AlR3 (式中， R可以表示相同或不同的碳原子數(shù)為2 4的直鏈或支鏈的烷基)表示的低級三烷基鋁和 碳原子數(shù)6 18的1-鏈烯，在常壓下反應(yīng)，能獲得A1R’ 3(式中，R’表示相同或不同的碳 原子數(shù)為6 18的直鏈或支鏈的烷基)表示的高級三烷基鋁。但是，具有環(huán)狀的高級烷基的三烷基鋁或具有支化的高級烷基1-葉綠基(碳原子 數(shù)20)的三烷基鋁及其制備一般還不知道。因而，期望開發(fā)作為聚合物合成的催化劑有用 的、并且能用作水分和氧氣捕捉劑成分的具有環(huán)狀高級烷基或葉綠基的三烷基鋁。作為期望的具有環(huán)狀高級烷基的三烷基鋁的具體例子，能列舉有三(3-環(huán)十二烷 基丙基)鋁。環(huán)十二烷類中，環(huán)十二烷公知的是作為氧化劑有用的環(huán)十二烷基過氧化氫 的原料(參照日本特開2000-1473號公報(bào))，并且作為環(huán)十二烷的衍生物的2-環(huán)十二烷 基-1-丙醇是麝香類的香料(參照日本特表2002-504129號公報(bào))，進(jìn)而環(huán)十二烷的溴化物 六溴環(huán)十二烷公知是作為阻燃劑而使用(參照日本特表2003-525863號公報(bào))。但是，作為 三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁的原料使用的3-環(huán)十二烷基-1-丙烯一般不是公知的。這樣，期望開發(fā)一種能用于水分和氧氣捕捉劑，同時(shí)能用作聚合物合成的催化劑 有用的新有機(jī)金屬化合物，以及兼具優(yōu)良的耐熱性、透明性和涂布的操作性的水分和氧氣 捕捉性組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不適合而提出的。因此，本發(fā)明的第一目的在 于提供一種作為聚合物合成的催化劑有用的、或能有效地用作捕捉水分和氧氣用的組合物 的成分的新有機(jī)金屬化合物。本發(fā)明的第二目的在于提供一種含有特定的有機(jī)金屬化合物，能以良好的操作性 形成水分和氧氣的捕捉性(吸濕性、吸氧氣性)、耐熱性和透明性優(yōu)良的固化物(薄膜等) 的捕捉水分和氧氣用的組合物。上述第一目的是通過選自下式(I)和(II)表示的化合物構(gòu)成的群組的至少1種
有機(jī)金屬化合物來實(shí)現(xiàn)的。 [式(II)中，R1分別獨(dú)立地表示選自氫原子、碳原子數(shù)為0 6的直鏈烷基、支鏈 烷基、環(huán)烷基或它們的組合的至少一種，1是1 10的整數(shù)，m是5 15的整數(shù)，η是 14的整數(shù)。其中，R1結(jié)合在由(CH2)m形成的環(huán)狀鏈的一個(gè)碳上，構(gòu)成由-CHR1-表示的亞烷
基° ]上述式(II)的化合物特別優(yōu)選下式(III)表示的三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁。 上述第二個(gè)目的是通過含有上述式(I)或(II)(特別優(yōu)選上述式(III))表示的 有機(jī)金屬化合物和聚合物的捕捉水分和氧氣用的組合物來實(shí)現(xiàn)。上述捕捉水分和氧氣用的組合物適合用于有機(jī)EL元件。該組合物能以固化物的 形態(tài)使用。該固化物優(yōu)選在25°C時(shí)，厚度0.5mm下霧度不到5%。并且，可以構(gòu)成包含由上 述捕捉水分和氧氣用的組合物形成的固化物的有機(jī)EL元件。上述有機(jī)金屬化合物作為聚合物合成的催化劑是有用的，并且具有優(yōu)良的水分和 氧氣捕捉特性。并且，通過使用含有這樣的有機(jī)金屬化合物和聚合物的捕捉水分和氧氣用 的組合物，能形成吸濕性、吸氧氣性、耐熱性和透明性優(yōu)良的固化物(薄膜等)。進(jìn)而，該捕 捉水分和氧氣用的組合物因?yàn)樯鲜鲇袡C(jī)金屬化合物與聚合物的相容性優(yōu)良，并且在液態(tài)下 具有適度的粘度，形成固化物時(shí)的操作性良好。該固化物適合用作具有上述各項(xiàng)特性優(yōu)良 的有機(jī)EL元件的密封材料，并且能用作透明性優(yōu)良的上發(fā)射型的有機(jī)EL元件的部件。


圖1是顯示根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)EL元件的一個(gè)例子的截面圖。圖2是合成例1獲得的3-環(huán)十二烷基-1-丙烯的1H NMR譜。圖3是實(shí)施例1獲得的三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁的1H NMR譜。圖4是實(shí)施例2獲得的三(1-葉綠基)鋁的1H NMR譜。符號說明1 有機(jī)EL元件
2有機(jī)EL層3結(jié)構(gòu)體3a 基板3b密封帽3c粘合劑4捕捉劑層
具體實(shí)施例方式下面依次說明根據(jù)本發(fā)明具有特定結(jié)構(gòu)的有機(jī)金屬化合物、能與該有機(jī)金屬化合 物一起使用的聚合物、含有這些成分的捕捉水分和氧氣用的組合物、以及該捕捉水分和氧 氣用的組合物的固化物。1.有機(jī)金屬化合物本發(fā)明的有機(jī)金屬化合物是選自下式⑴和(II)表示的化合物構(gòu)成的群組中的、 具有至少1種體積大的烷基的三烷基鋁。另外，下式(I)表示的化合物稱為三(1-葉綠基)
ρ O [式(II)中，R1分別獨(dú)立地表示選自氫原子、碳原子數(shù)為0 6的直鏈烷基、支鏈 烷基、環(huán)烷基或它們的組合的至少一種，1是1 10的整數(shù)，m是5 15的整數(shù)，η是 14的整數(shù)。R1結(jié)合在由(CH2)m形成的環(huán)狀鏈的一個(gè)碳上，構(gòu)成由-CHR1-表示的亞烷基。]作為上述式(II)表示的具有環(huán)狀烷基的三烷基鋁的具體例子，能列舉有三(3-環(huán) 十二烷基丙基)鋁、三(3-環(huán)十五烷基丙基)鋁、三(3-環(huán)十二烷基丁基)鋁等。它們中特 別優(yōu)選三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁，由下式(III)表示。 上式(I) (III)表示的、具有體積大的烷基的高級三烷基鋁比低級三烷基鋁沸 點(diǎn)高，進(jìn)行蒸餾精制一般較困難。因而，必須選擇不進(jìn)行精制，能獲得盡可能高純度的產(chǎn)物 的合成方法。上述式(I)表示的三(1-葉綠基)鋁能根據(jù)需要使用庚烷等烴溶劑，在常壓下在A1R3(式中，R是相同或不同的碳原子數(shù)2 4的直鏈或支鏈的烷基)表示的低級三烷基鋁中與1-植烷反應(yīng)來制造。這里，AlR3表示的低級三烷基鋁能列舉有三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三異 丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁等。它們中優(yōu)選使用三異丁基鋁。這里使用的1-植烷可以通過異植醇的脫羥基反應(yīng)來合成。并且，異植醇是從東京 化成工業(yè)株式會(huì)社作為試劑市售的，容易入手。々11 3表示的低級三烷基鋁和1-植烷的反應(yīng)摩爾比根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物不同，但是通常相 對于1摩爾低級三烷基鋁，1-植烷的使用量為1摩爾以上、4. 5摩爾以下。相對于1摩爾低 級三烷基鋁，1-植烷不到1摩爾的使用量的話，難以獲得目標(biāo)產(chǎn)物，另一方面，超過4. 5摩爾 的使用量不能獲得產(chǎn)物產(chǎn)率的進(jìn)一步提高。上述反應(yīng)體系根據(jù)需要能使用正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、正辛烷、苯、甲苯等烴溶 齊U。在反應(yīng)體系中使用溶劑的話，反應(yīng)溫度容易控制。溶劑相對于100重量份低級三烷基 鋁，能使用50 10000重量份，優(yōu)選500 2000重量份左右的量。上述反應(yīng)在常壓(0. 05 0. 15Mpa)下充分進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常在50 150°C，優(yōu) 選80 120°C。反應(yīng)溫度不到50°C時(shí)，反應(yīng)有進(jìn)行不充分的擔(dān)心。另一方面，反應(yīng)溫度超 過150°C的話，聚合等副反應(yīng)會(huì)發(fā)生，不是優(yōu)選的。上述反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間典型地為1 48小時(shí)，優(yōu)選3 24小時(shí)左右。上述反應(yīng)除 了餾去使用的溶劑以外即使不進(jìn)行特別的精制操作，也能獲得純度高的作為高級三烷基鋁 的三(1-葉綠基)鋁。這樣獲得的三(1-葉綠基)鋁通過1H NMR譜中的δ 0. 6 0. 2的鋁上結(jié)合的亞 甲基質(zhì)子，來自δ 1. 7 0. 8的葉綠基的質(zhì)子等確認(rèn)其結(jié)構(gòu)。另一方面，具有上述式(II)(優(yōu)選上式(III))表示的環(huán)狀烷基的三烷基鋁和上式 (I)表示的三(1-葉綠基)鋁一樣，通過上述定義的AlR3表示的低級三烷基鋁和下式(IV) 表示的環(huán)烷基-ι-鏈烯反應(yīng)來獲得。 [式(IV)中，R1分別獨(dú)立地表示選自氫原子、碳原子數(shù)為0 6的直鏈烷基、支鏈 烷基、環(huán)烷基或它們的組合的至少一種，1是1 10的整數(shù)，m是5 15的整數(shù)，η是 14的整數(shù)。R1結(jié)合在由(CH2)m形成的環(huán)狀鏈的一個(gè)碳上，構(gòu)成由-CHR1-表示的亞烷基。]上式(IV)表示的環(huán)烷基-1-鏈烯優(yōu)選下式(V)表示的具有環(huán)十二烷基環(huán)的烯烴 化合物。下述式(V)的R2是碳原子數(shù)2 6，優(yōu)選3 4的外烯烴，例如乙烯基、2-丙烯基、 3- 丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基等。 上述式(V)中特別優(yōu)選的外烯烴取代基R2是2-丙烯基。該具有環(huán)十二烷基環(huán)的 烯烴化合物(3-環(huán)十二烷基-1-丙烯)由下式(VI)表示。 上式(IV)表示的環(huán)烷基-1-鏈烯的制造方法能用上式(V)表示的具有環(huán)十二烷 基環(huán)的烯烴化合物來舉例說明。上式(V)表示的具有環(huán)十二烷基環(huán)的烯烴化合物能通過環(huán) 十二烷的單鹵化物和金屬鎂來制造環(huán)十二烷的格利雅試劑的工序；和該環(huán)十二烷的格利雅 試劑與鹵代烯烴反應(yīng)的工序來合成。該反應(yīng)中，用CD表示環(huán)十二烷，用CDX(X是F、Cl、Br 或I的鹵素原子)表示環(huán)十二烷的鹵化物，用R2表示丙烯基等烯烴基，依次表示如下。CDX+Mg — CDMgXCDMgX+R2X — CD_R2+MgX2這里，環(huán)十二烷的鹵化物中，例如單溴代環(huán)十二烷可以由* ” -^-T ^ K V ”千” ^ 〃 >株式會(huì)社作為試劑市售，容易獲得。并且，鹵代烯烴例如可以通過對應(yīng)的烷醇化合物 用三溴化磷等鹵化來合成。鹵代烯烴中，例如3-溴-1-丙烯可以由關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社市售， 容易獲得。并且，環(huán)十二烷的鹵化物和金屬鎂的反應(yīng)例如可以是在四氫呋喃、二乙醚等無水 溶劑中，在片狀或粒狀的金屬鎂存在下，對該環(huán)十二烷的鹵化物進(jìn)行格利雅反應(yīng)。通過該反 應(yīng)，獲得環(huán)十二烷的格利雅試劑。這里，格利雅反應(yīng)中相對于1摩爾環(huán)十二烷的鹵化物的金屬鎂的使用量通常為 1 5摩爾，優(yōu)選1 1.5摩爾。金屬鎂的使用量在該范圍時(shí)，容易除去未反應(yīng)的鎂。進(jìn)而， 該格利雅反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常為30 80°C，優(yōu)選35 65°C，反應(yīng)時(shí)間通常為5 120分 鐘，優(yōu)選20 60分鐘。接著，通常在該反應(yīng)體系中滴加鹵代烯烴，通過環(huán)十二烷的格利雅試劑和鹵代烯 烴反應(yīng)，合成上式(V)表示的具有環(huán)十二烷基環(huán)的烯烴化合物(烯烴化反應(yīng))。上式(VI) 表示的3-環(huán)十二烷-1-丙烯能使用作為鹵代烯烴的3-溴-1-丙烯來合成。該烯烴化反應(yīng)中，相對于1摩爾格利雅試劑的鹵代烯烴的使用量，通常為0. 5 5 摩爾，優(yōu)選1 1.5摩爾。鹵代烯烴的使用量在該范圍時(shí)，反應(yīng)完結(jié)且容易精制。并且，烯 烴化反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常為-20 80°C，優(yōu)選0 65°C，反應(yīng)時(shí)間通常為30分鐘 24小 時(shí)，優(yōu)選2 12小時(shí)。烯烴化反應(yīng)合成的具有環(huán)十二烷基環(huán)的烯烴化合物以3-環(huán)十二烷基-1-丙烯 (上式(VI))為例，根據(jù)1H NMR譜能確認(rèn)δ 5. 79的烯烴質(zhì)子、δ 5. 03 4. 95的末端烯烴 質(zhì)子、δ 1. 98的次甲基質(zhì)子、δ 1. 34的亞甲基質(zhì)子等來確認(rèn)其結(jié)構(gòu)。這樣獲得的上述式(IV)表示的環(huán)烷基-1-鏈烯和AlR3表示的低級三烷基鋁在和 上述三(1-葉綠基)鋁合成時(shí)同樣的條件下(即使用同樣的溶劑、反應(yīng)溫度、壓力、時(shí)間和成分比例)反應(yīng)，獲得上式(II)表示的具有環(huán)狀烷基的三烷基鋁。并且，同樣地，通過上式 (IV)表示的環(huán)烷基-1-鏈烯的特別優(yōu)選例子的上式(VI)表示的3-環(huán)十二烷基-1-丙烯和 AlR3表示的低級三烷基鋁反應(yīng)，能獲得上式(III)表示的三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁。獲得的具有環(huán)狀烷基的三烷基鋁以三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁(上式(III))為 例的話，根據(jù)1H NMR譜能確認(rèn)δ 0. 56的鋁上結(jié)合的亞甲基質(zhì)子、δ 1. 8 1. 1的環(huán)十二烷 基環(huán)和亞甲基質(zhì)子等來確認(rèn)其結(jié)構(gòu)。作為這樣制造的有機(jī)金屬化合物的三烷基鋁作為聚合物合成的催化劑是有用的， 同時(shí)能發(fā)揮優(yōu)良的水分和氧氣捕捉性能。并且，含有該有機(jī)金屬化合物和后述的聚合物的 組合物形成的固化物形態(tài)適合用作有機(jī)EL元件等的水分和氧氣捕捉劑。2.聚合物本發(fā)明的捕捉水分和氧氣用的組合物包含上述有機(jī)金屬化合物和聚合物。該聚合 物用作該組合物的固化物中形成基質(zhì)的粘合劑用。這里使用的聚合物優(yōu)選包含選自共軛二 烯系共聚物、加氫的共軛二烯系共聚物的至少1種。上述的共軛二烯系共聚物優(yōu)選具有以芳香族乙烯化合物為主體的聚合物嵌段A 和以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段B中各自至少1種。并且，上述加氫的共軛二烯 系共聚物優(yōu)選是對以芳香族乙烯化合物為主體的聚合物嵌段A和以共軛二烯化合物為主 體的聚合物嵌段B中各自至少1種的共軛二烯系共聚物加氫后的產(chǎn)物。這樣的加氫的共軛 二烯系共聚物具有來自聚合物嵌段A的加氫聚合物嵌段Ah和來自聚合物嵌段B的加氫聚 合物嵌段Βη。作為共軛二烯系共聚物中使用的芳香族乙烯化合物，能列舉有苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、α-氯代苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1，1-二苯基苯乙烯、N， N- 二乙基-對氨基乙基苯乙烯、乙烯基吡啶、N，N- 二乙基-對氨基苯乙烯等。它們中，優(yōu)選 苯乙烯、α -甲基苯乙烯，特別優(yōu)選苯乙烯。作為共軛二烯系共聚物中使用的共軛二烯化合物，能列舉有1，3_ 丁二烯、異戊二 烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯 >1,3-戊二烯、2-甲基-1，3-戊二烯 >1,3-己二烯、4，5- 二乙 基-1，3-辛二烯、3- 丁基-1，3-辛二烯、氯丁二烯等。它們中，優(yōu)選1，3- 丁二烯、異戊二烯 和1，3_戊二烯，特別優(yōu)選1，3_ 丁二烯、異戊二烯。構(gòu)成共軛二烯系共聚物的聚合物嵌段A是以芳香族乙烯化合物為主體的聚合物 嵌段。作為聚合物嵌段A優(yōu)選芳香族乙烯化合物的均聚物嵌段，或芳香族乙烯化合物和共 軛二烯化合物的共聚物中含有95質(zhì)量％以上芳香族乙烯化合物的聚合物嵌段。并且，構(gòu)成共軛二烯系共聚物的聚合物嵌段B是以共軛二烯化合物為主體的聚合 物嵌段。作為聚合物嵌段B，優(yōu)選共軛二烯化合物的均聚物嵌段，或共軛二烯化合物和芳香 族乙烯化合物的共聚物中含有95質(zhì)量％以上的共軛二烯化合物的聚合物嵌段。共軛二烯系共聚物中，共軛二烯部分的乙烯結(jié)合含量優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，更優(yōu) 選70質(zhì)量％以上，進(jìn)而優(yōu)選80質(zhì)量％。乙烯結(jié)合含量不到60質(zhì)量％時(shí)，與上述特定的有 機(jī)金屬化合物的相容性變差，不是優(yōu)選的。乙烯結(jié)合含量可以通過紅外分光法來求得。作為含有聚合物嵌段A (以芳香族乙烯化合物為主體的聚合物嵌段)和聚合物嵌 段B (以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段)的共軛二烯系共聚物的例子，能列舉有具有 (A-B)m, (A-B)m-A, (B-A)m-B, (A-B-A)m, (B-A-B)m, (A-B)mX, (B-A)mX, (A-B-A)mX, (B-A-B)mX 等結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物。這些式中，“A”是聚合物嵌段A，“B”是聚合物嵌段B，“X”是偶聯(lián)劑殘 基，m是1以上的整數(shù)。作為賦予上述式中的“X”的偶聯(lián)劑，能列舉有己二酸二乙酯、二乙烯基苯、四氯化 硅、丁基三氯化硅、四氯化錫、丁基三氯化錫、二甲基氯化硅、四氯化鍺、1，2_ 二溴乙烷、1， 4-氯甲基苯、雙(三氯甲硅烷基)乙烷、環(huán)氧化亞麻子油、甲苯二異氰酸酯、1，2，4_苯三異 氰酸酯等。共軛二烯系共聚物從防止高溫環(huán)境下的熱流動(dòng)考慮，優(yōu)選(A-B)m或(A-B)m-A表 示的嵌段共聚物，特別優(yōu)選(A-B)m-A表示的嵌段共聚物。式中，m從制造簡便考慮更優(yōu)選 1。S卩，共軛二烯系共聚物優(yōu)選苯乙烯 丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯 異戊二烯嵌段共聚物、 苯乙烯· 丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物、和苯乙烯·異戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物構(gòu)成的群 組中的至少一種。其中，特別優(yōu)選苯乙烯· 丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯·異戊二 烯·苯乙烯嵌段共聚物。共軛二烯系共聚物優(yōu)選重均分子量為5 60萬，更優(yōu)選5 30萬。共軛二烯系 共聚物的重均分子量不到5萬時(shí)，難以形成固化物。另一方面，共軛二烯系共聚物的重均分 子量超過60萬的話，因?yàn)榻M合物的粘度上升，形成固化物時(shí)的涂布性、操作性變差。并且，共軛二烯系共聚物中，芳香族乙烯基化合物的含量優(yōu)選為10 50質(zhì)量％， 更優(yōu)選20 50質(zhì)量％。芳香族乙烯基化合物的含量不到10質(zhì)量％時(shí)，獲得的固化物的耐 熱性降低，在高溫環(huán)境下使用時(shí)會(huì)引起熱流動(dòng)。另一方面，芳香族乙烯基化合物的含量超過 50質(zhì)量％的話，與上述特定有機(jī)金屬化合物的相容性變差，同時(shí)組合物的粘度上升，形成固 化物時(shí)的涂布性、操作性降低。構(gòu)成共軛二烯系共聚物的聚合物嵌段A (芳香族乙烯基化合物為主體的聚合物嵌 段)優(yōu)選聚合物嵌段A全體(存在的1個(gè)或多個(gè)聚合物嵌段A的合計(jì))的重均分子量優(yōu)選 2萬以上，且聚合物嵌段A各自的重均分子量優(yōu)選為1萬以上。聚合物嵌段A全體的重均分 子量不到2萬，或含有具有不到1萬的重均分子量的聚合物嵌段A時(shí)，獲得的固化物的耐熱 性降低。聚合物嵌段A整體的重均分子量優(yōu)選30萬以下，更優(yōu)選15萬以下。并且，聚合物 嵌段A各自的重均分子量優(yōu)選15萬以下。聚合物嵌段A全體的重均分子量超過30萬，或 包含具有超過15萬的重均分子量的聚合物嵌段A時(shí)，與上述特定有機(jī)金屬化合物的相容性 降低，同時(shí)組合物的粘度上升，因此在形成固化物時(shí)的涂布性、操作性降低。另外，這里的重 均分子量任何之一都是以四氫呋喃為溶劑，根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)求得的、用聚苯乙 烯換算的重均分子量。共軛二烯系共聚物的制造方法沒有特別限制，例如能列舉有在有機(jī)溶劑中以有機(jī) 堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑，活性陰離子聚合單體的方法。作為該聚合反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，能列舉有戊烷、己烷、庚烷、辛烷、甲基環(huán)戊 烷、環(huán)己烷、苯、二甲苯等烴系溶劑。作為聚合引發(fā)劑使用的有機(jī)堿金屬化合物優(yōu)選使用有 機(jī)鋰化合物，例如正丁基鋰。聚合引發(fā)劑的使用量優(yōu)選每100質(zhì)量份單體為0. 02 0. 2質(zhì) 量份。聚合的反應(yīng)溫度通常為-30 150°C。聚合反應(yīng)時(shí)，根據(jù)需要可以添加各種分子量調(diào) 節(jié)劑。作為分子量調(diào)節(jié)劑，能列舉有二乙基醚、四氫呋喃、丙醚、丁醚等。上述加氫的共軛二烯系共聚物(下面只稱為“加氫共聚物”)是相對于上述共軛二 烯系共聚物，對來自共軛二烯化合物的結(jié)構(gòu)單元的雙鍵加氫制得的產(chǎn)品。加氫共聚物中的加氫率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選90%以上，更優(yōu)選95%以上。該加氫率不到80%的話，伴 隨劣化會(huì)引起聚合物的分解，進(jìn)而容易引起凝膠化。另外，加氫率可以通過碘化滴定法來測
定。 作為加氫共聚物的例子，將來自上述聚合物嵌段A的聚合物嵌段作為“AH”、來自上 述聚合物嵌段B的聚合物嵌段作為“BH”，能列舉有具有(AH-BH)m、(Ah-Bh)di-Ah, (Bh-Ah)di-Bh, (Ah-Bh-Ah) m、(Bh-Ah-Bh) m、(Ah-Bh) mX、(Bh-Ah) mX、(Ah-Bh-Ah) mX、(Bh-Ah-Bh)diX 等結(jié)構(gòu)的嵌段共聚 物。另外，與表示加氫前的嵌段共聚物的式一樣，X表示偶聯(lián)劑殘基，m表示1以上的整數(shù)。 它們中，加氫共聚物優(yōu)選(AH_BH)m、(Ah-Bh)di-Ah表示的嵌段共聚物，特別優(yōu)選 -8人、表 示的嵌段共聚物。式中，m優(yōu)選為1。加氫共聚物優(yōu)選苯乙烯· 丁二烯嵌段共聚物的加氫產(chǎn)物、苯乙烯·異戊二烯嵌段 共聚物的加氫產(chǎn)物、苯乙烯· 丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物的加氫產(chǎn)物、和苯乙烯·異戊二 烯·苯乙烯嵌段共聚物的加氫產(chǎn)物構(gòu)成的群組中的至少一種。其中，特別優(yōu)選苯乙烯· 丁 二烯·苯乙烯嵌段共聚物的加氫產(chǎn)物、或苯乙烯·異戊二烯·苯乙烯嵌段共聚物的加氫產(chǎn) 物。加氫共聚物的重均分子量優(yōu)選為5 60萬，更優(yōu)選為5 30萬。加氫共聚物的 重均分子量不到5萬時(shí)，難以形成固化物。另一方面，加氫共聚物的重均分子量超過60萬 的話，因?yàn)榻M合物的粘度上升，形成固化物時(shí)的涂布性、操作性降低。并且，構(gòu)成加氫共聚物的單體即芳香族乙烯基化合物(或者來自芳香族乙烯基化 合物的結(jié)構(gòu)單元)的含量優(yōu)選10 50質(zhì)量％，更優(yōu)選20 50質(zhì)量％。芳香族乙烯基化 合物(或者來自芳香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元)的含量不到10質(zhì)量％時(shí)，獲得的固化物 的耐熱性降低，在高溫下使用會(huì)引起熱流動(dòng)。另一方面，芳香族乙烯基化合物(或者來自芳 香族乙烯基化合物的結(jié)構(gòu)單元)的含量超過50質(zhì)量％時(shí)，與上述特定有機(jī)金屬化合物的相 容性降低，同時(shí)組合物的粘度上升，因此形成固化物時(shí)的涂布性、操作性降低。作為加氫共聚物的制造方法，沒有特別限制，能列舉有在有機(jī)溶劑中使用有機(jī)堿 金屬化合物作為聚合引發(fā)劑，使單體進(jìn)行活性自由基聚合，獲得嵌段共聚物(加氫前的嵌 段共聚物)，再對該嵌段共聚物加氫的方法。作為用于獲得加氫聚合物的加氫方法，能使用公知的方法。例如將獲得的加氫前 的嵌段共聚物溶解在惰性溶劑中，在20 150°C、1 lOOkg/cm2的加壓氫氣下，使用氫化催 化劑的加氫方法。作為該惰性溶劑的例子能列舉有己烷、庚烷、環(huán)己烷等烴溶劑，或甲乙酮、 四氫呋喃等極性溶劑。作為用于加氫反應(yīng)的氫化催化劑，能列舉有含有元素周期表lb、IVb、Vb、VIb、 VIIb、VIII族元素的任何之一的化合物，例如能列舉有Ti、V、Co、Ni、Zr、Ru、Rh、Pd、Hf、Re、 Pt元素的化合物。具體的，能列舉有含有Ti、Zr、Hf、Co、Ni、Pd、Pt、Ru、Rh、Re等的茂金屬 系化合物，在碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土等載體上負(fù)載Pd、Ni、Pt、Rh、Ru等金屬的負(fù)載型 不均勻系催化劑，Ni、Co等有機(jī)鹽或乙?；}和有機(jī)鋁等還原劑組合的均勻系齊格勒 型催化劑，Ru、Rh等有機(jī)金屬化合物或螯合物、和吸附了氫的富勒烯或碳納米管等。它們 中，含有Ti、Zr、Hf、Co、Ni的任何之一的茂金屬化合物在惰性有機(jī)溶劑中能以均勻系加氫 反應(yīng)，是優(yōu)選的。3.捕捉水分和氧氣用的組合物
本發(fā)明的捕捉水分和氧氣用的組合物中，作為捕捉劑含有作為上述特定的有機(jī)金屬化合物和粘合劑的聚合物。該捕捉水分和氧氣用的組合物中，能結(jié)合使用上述特定的有 機(jī)金屬化合物和其他捕捉劑。其他捕捉劑只要是能捕捉水分和氧氣的物質(zhì)，沒有特別限制， 還包括與水分子起化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)、物理吸附水分子的物質(zhì)。另外，捕捉劑的水分捕捉能力 和氧氣捕捉能力有相互關(guān)系是公知的。作為與水分子化學(xué)反應(yīng)的捕捉劑，能列舉有金屬氧化物、硫酸鹽、金屬鹵化物、上 述三烷基鋁以外的有機(jī)金屬化合物等。作為金屬氧化物，能列舉有氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂 等。作為硫酸鹽，能列舉有硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鈣、硫酸鎂等。作為金屬鹵化物，能列舉有 氯化鈣、氯化鎂、氯化鍶等。三烷基鋁以外的有機(jī)金屬化合物，能列舉有三?；h(huán)烷基硼氧 烷、辛基化硼氧化物、辛基化鋁氧化物等。作為物理吸附水分子的捕捉劑，能列舉有沸石、二氧化硅凝膠、活性氧化鋁等。它 們中，考慮對有機(jī)溶劑的分散性、固化時(shí)的透明性的觀點(diǎn)，優(yōu)選辛基化硼氧化物、辛基化鋁 氧化物。上述特定的有機(jī)金屬化合物與其他捕捉劑結(jié)合使用時(shí)，特定有機(jī)金屬化合物的比 例在該化合物和其他捕捉劑合計(jì)100質(zhì)量％中，能使用50質(zhì)量％以上，優(yōu)選70質(zhì)量％以 上，更優(yōu)選90質(zhì)量％以上。本發(fā)明的捕捉水分和氧氣用的組合物中，除了上述特定的有機(jī)金屬化合物和聚合 物以外，根據(jù)需要可以配合各種添加劑。作為各種添加劑，例如能列舉有軟化劑、相容劑等。含有上述特定的有機(jī)金屬化合物、聚合物和其他的任意成分的捕捉水分和氧氣的 組合物，例如在露點(diǎn)_75°C的干燥氮?dú)夥諊鷼庀?，在均勻地溶解在與其不反應(yīng)的有機(jī)溶劑中 的溶液狀態(tài)下，能涂布在對象物體上。作為這樣的有機(jī)溶劑，能列舉有甲苯、二甲苯、石蠟、 流動(dòng)石蠟、萘烷、二甘醇二甲醚等非水溶劑即芳香族烴溶劑、脂肪族烴溶劑、醚系溶劑等。有 機(jī)溶劑的配合量沒有特別限制，優(yōu)選上述特定的有機(jī)金屬化合物和聚合物均勻溶解的量。在捕捉水分和氧氣的組合物中，相對于聚合物的上述特定有機(jī)金屬化合物的混合 比例優(yōu)選10 70質(zhì)量％。相對于聚合物的有機(jī)金屬化合物的混合比例不到10質(zhì)量％時(shí)， 得不到充分的水分和氧氣捕捉性能。并且，該混合比例超過70質(zhì)量％時(shí)，聚合物有變得不 作為基體發(fā)揮功能的情況。本發(fā)明的捕捉水分和氧氣用的組合物具有優(yōu)良的吸濕性、吸氧氣性、耐熱性和透 明性，同時(shí)特定有機(jī)金屬化合物與聚合物的相容性優(yōu)良，并且在液態(tài)下具有適度的粘度，形 成固化物時(shí)操作性良好。并且，如上所述，通過在組合物中混合特定的共軛二烯系共聚物， 在高溫使用環(huán)境下的耐熱性、對劣化的耐性、有機(jī)金屬化合物與聚合物的相容性等各項(xiàng)特 性進(jìn)一步改善。因而，該捕捉水分和氧氣用的組合物適合用于有機(jī)EL元件、有機(jī)TFT、有機(jī) 太陽電池、有機(jī)CMOS感光器等密封材料中，特別適合用于有機(jī)EL元件的密封材料。4、固化物本發(fā)明的固化物在基材上涂布上述捕捉水分和氧氣用的組合物，形成涂膜后，干 燥該涂膜，除去溶劑來獲得。作為涂布的方法，能列舉有使用旋涂器、輥涂器、噴涂器、撒播 器、噴墨裝置等的方法。干燥涂膜時(shí)的溫度沒有特別限制，例如是5°C 100°C。獲得的固化物典型地具有 薄膜的形狀。這樣的薄膜狀的固化物的厚度沒有特別限制，例如為0. 1 1. Omm0獲得的固化物具有優(yōu)良的透明性。固化物的厚度為0. 5mm時(shí)，霧度不到5%。接著，參照附圖，說明捕捉水分和氧氣用的組合物的固化物用作有機(jī)EL元件的密 封材料的例子。圖1是表示本發(fā)明具有捕捉劑層的有機(jī)EL元件的示意截面圖。圖1中，有機(jī)EL元件1主要是由有機(jī)EL層2、容納有機(jī)EL層2的阻隔外部氣體 的結(jié)構(gòu)體3、結(jié)構(gòu)體3內(nèi)部形成的捕捉劑層4構(gòu)成。有機(jī)EL層2可以是由有機(jī)材料構(gòu)成的 有機(jī)發(fā)光材料層被相對放置的一對電極間夾持中的結(jié)構(gòu)，例如能使用陽極/電荷(電子空 穴)輸送劑/發(fā)光層/陰極等公知的結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)體3由基板3a、密封帽3b和粘合劑3c構(gòu)成。作為基板有玻璃基板等，作為密 封帽有玻璃構(gòu)成的結(jié)構(gòu)體等。另外，結(jié)構(gòu)體3的結(jié)構(gòu)只要是能容納有機(jī)EL層，沒有特別限 制。捕捉劑層4是上述捕捉水分和氧氣用的組合物的固化物。捕捉劑層4可以是如圖1所 示的有機(jī)EL層2有間隔地形成，也可以以覆蓋有機(jī)EL層2的方式來形成。本發(fā)明的捕捉水分和氧氣用的組合物的固化物因?yàn)楹刑囟ǖ挠袡C(jī)金屬化合物、 以聚合物作為基體，其吸濕性、吸氧氣性、耐熱性和透明性優(yōu)良。特別是該固化物具有良好 的耐熱性，即使在超過80°C的使用環(huán)境下也不會(huì)由熱流動(dòng)引起變形。因而，該固化物適合于 有機(jī)EL元件的封閉材料，并且因?yàn)橥该餍詢?yōu)良，能用于上發(fā)射型有機(jī)EL元件。進(jìn)而，該固 化物因?yàn)橥獠克趾脱鯕獾那秩胍鸬牧踊?，能獲得耐久性優(yōu)良，在高溫環(huán)境下不會(huì)引 起變形等的有機(jī)EL元件。實(shí)施例下面列舉實(shí)施例來說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。合成例13-環(huán)十二烷基-1-丙烯的制造將15. 5g(0. 637摩爾)片狀鎂和600mL無水四氫呋喃加入到IOOOmL的反應(yīng)容器 中，滴加150g(0.607摩爾)溴環(huán)十二烷中的30g。將其加熱到50°C，開始反應(yīng)，保持從浴外 弱回流的狀態(tài)，邊滴加剩余的溴環(huán)十二烷。滴加終止后，回流2小時(shí)，冷卻到室溫下。將其在 冰水浴中冷卻，在內(nèi)溫30°C下滴加57. 8mL (0. 668摩爾)的3-溴-1-丙烯，滴加終止后，回流 一晚。冷卻到室溫后，在冰水浴下滴加IN的鹽酸，有機(jī)層分層后，用200mL水清洗3次有機(jī) 層。有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥、過濾、濃縮。獲得的殘?jiān)M(jìn)行蒸餾，在109 110°C /3. 2mmHg 的條件下從獲得的餾分中收取作為目標(biāo)化合物的3-環(huán)十二烷基-1-丙烯43g，產(chǎn)物為無色 透明液體，產(chǎn)率34%。獲得的化合物的1H NMR譜示于圖2中。1H NMR譜是使用日本電子公 司制造的入300來測定(下面也同樣)。測定中使用⑶Cl3作為溶劑，內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為TMS。實(shí)施例1含有三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁的薄膜的制造在200mL的三頸燒瓶中，在干燥箱中加入10g(50.4毫摩爾)三異丁基鋁、31. 9g (153毫摩爾)3-環(huán)十二烷基-1-丙烯和50mL庚烷，回流一晚上。然后，冷卻到55°C，在 該溫度下邊用真空泵減壓，邊餾去溶劑，冷卻到室溫，獲得淀粉糖漿狀的無色透明油狀物。 在干燥箱內(nèi)放置該油狀物數(shù)日，獲得33g白色固體三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁。產(chǎn)率是定 量的。獲得的化合物的1H NMR譜示于圖3中。測定中使用甲苯_d8(峰在δ2.1附近)作 為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。獲得的三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁添加到以25質(zhì)量％濃度制備的苯乙烯系彈性 體(JSR株式會(huì)社制造“夕'^ t π >”)的甲苯溶液中，添加后的溶液全體中，該彈性體以20 質(zhì)量％的濃度加入并劇烈攪拌。溶液的制備在露點(diǎn)_75°C的干燥氮?dú)夥諊鷼庀逻M(jìn)行。該溶液涂布在基板上，在iocrc下干燥20分鐘，獲得薄膜。實(shí)施例2含有三(1-葉綠基)鋁的薄膜的制造 在200mL的三頸燒瓶中，在干燥箱中加入2. 32g(ll. 7毫摩爾)三異丁基鋁、 10. Og(35. 6毫摩爾)1_植烷和15mL庚烷，回流一晚上。然后，冷卻到55°C，在該溫度下邊 用真空泵減壓，邊餾去溶劑，冷卻到室溫，獲得無色透明油狀物三(1-葉綠基)鋁10. 4g。產(chǎn) 率是定量的。獲得的化合物的1H NMR譜示于圖4中。測定中使用甲苯_d8(峰在δ2.1附 近)作為內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。獲得的三(1-葉綠基)鋁添加到以25質(zhì)量％濃度制備的苯乙烯系彈性體(JSR株 式會(huì)社制造“夕'^ t π >”)的甲苯溶液中，添加后的溶液全體中，該彈性體以20質(zhì)量％的 濃度加入并劇烈攪拌。溶液的制備在露點(diǎn)_75°C的干燥氮?dú)夥諊鷼庀逻M(jìn)行。該溶液涂布在 基板上，在IOCTC下干燥20分鐘，獲得薄膜。比較例1含有三(十八烷基)鋁的薄膜的制造在200mL的三頸燒瓶中，在干燥箱中加入10g(50.4毫摩爾)三異丁基鋁、 38. 9g(154毫摩爾)1-十八烯和50mL庚烷，回流一晚上。然后，冷卻到55°C，在該溫度下邊 用真空泵減壓，邊餾去溶劑，冷卻到室溫，獲得40g白色固體三(十八烷基)鋁。產(chǎn)率是定量的。獲得的三(十八烷基)鋁添加到以25質(zhì)量％濃度制備的苯乙烯系彈性體(JSR株 式會(huì)社制造“夕'^ t π >”)的甲苯溶液中，添加后的溶液全體中，該彈性體以20質(zhì)量％的 濃度加入并劇烈攪拌。溶液的制備在露點(diǎn)_75°C的干燥氮?dú)夥諊鷼庀逻M(jìn)行。該溶液涂布在 基板上，在10(TC下干燥20分鐘，獲得薄膜。比較例2含有三(十六烷基)鋁的薄膜的制造在200mL的三頸燒瓶中，在干燥箱中加入10g(50.4毫摩爾)三異丁基鋁、 34. 5g(154毫摩爾)1-十六烯和50mL庚烷，回流一晚上。然后，冷卻到55°C，在該溫度下邊 用真空泵減壓，邊餾去溶劑，冷卻到室溫，獲得36g白色固體三(十六烷基)鋁。產(chǎn)率是定量的。獲得的三(十六烷基)鋁添加到以25質(zhì)量％濃度制備的苯乙烯系彈性體(JSR株 式會(huì)社制造“夕'^ t π >”)的甲苯溶液中，添加后的溶液全體中，該彈性體以20質(zhì)量％的 濃度加入并劇烈攪拌。溶液的制備在露點(diǎn)_75°C的干燥氮?dú)夥諊鷼庀逻M(jìn)行。該溶液涂布在 基板上，在10(TC下干燥20分鐘，獲得薄膜。比較例3含有三(十二烷基)鋁的薄膜的制造在200mL的三頸燒瓶中，在干燥箱中加入10g(50.4毫摩爾)三異丁基鋁、 25. 9g(154毫摩爾)1-十二烯和50mL庚烷，回流一晚上。然后，冷卻到55°C，在該溫度下邊 用真空泵減壓，邊餾去溶劑，冷卻到室溫，獲得27g無色透明油狀物三(十二烷基)鋁。產(chǎn) 率是定量的。獲得的三(十二烷基)鋁添加到以25質(zhì)量％濃度制備的苯乙烯系彈性體(JSR株 式會(huì)社制造“夕'^ t π >”)的甲苯溶液中，添加后的溶液全體中，該彈性體以20質(zhì)量％的 濃度加入并劇烈攪拌。溶液的制備在露點(diǎn)_75°C的干燥氮?dú)夥諊鷼庀逻M(jìn)行。該溶液涂布在 基板上，在10(TC下干燥20分鐘，獲得薄膜。評價(jià)方法
對上述實(shí)施例和比較例中獲得的薄膜，根據(jù)下述方法評價(jià)透明性、膜質(zhì)和吸濕性。評價(jià)結(jié)構(gòu)示于表1中。另外，吸氧氣性因?yàn)楣呐c吸濕性相關(guān)，其評價(jià)省略。(1)透明性在2片厚度為0. 7mm的熔融成形的鋁硅酸薄板玻璃(二一二 > 7日本株式會(huì)社 制造的“Corning 1737”之間夾入薄膜(厚度0. 5mm)，使用全光線透過率霧度測定裝置 (ΒΥΚ-Gardner公司制造“Haze-Gard plus 4725”)，以JIS K7105規(guī)定的測定方法，測定 25°C下的全光線透過率(％)和霧度(％)。霧度不到5%的透明性優(yōu)良的場合作為“〇”， 霧度在5%以上的透明性差的場合作為“ X ”。(2)膜質(zhì)目視觀察，膜不存在裂縫或凹凸的作為“〇”，膜觀測到裂縫或凹凸的作為“ X ”。(3)吸濕性在內(nèi)徑3cm的玻璃盤形物上配置厚度調(diào)整到0. 6mm的薄膜，在帶有溫度計(jì)和濕度 計(jì)的內(nèi)容積為800cm3的真空干燥器中放入配置了該薄膜的玻璃盤，觀察真空干燥器內(nèi)部的 濕度和溫度變化。觀察相對濕度(Hr、％ )、攝氏溫度(Tc、V )的值，基于該值和下式求得 絕對濕度(Ha、%)。2小時(shí)后的絕對濕度相比初期絕對濕度減少的程度作為吸濕性(％) 來評價(jià)。Ha = 4. 0 X 1(Γ3 {exp (6. 4 X 1(Γ2 · Tc)} Hr[表 1] 從表1的結(jié)果可以看出，根據(jù)本發(fā)明的捕捉水分和氧氣用的組合物形成的實(shí)施例 1和2的固化物薄膜顯示出良好的膜質(zhì)和優(yōu)良的透明性、吸濕性。與此相對，比較例1和2 的固化物薄膜膜質(zhì)差，霧度在5%以上，外觀顯示白濁。比較例3的固化物薄膜吸濕性最大、 膜質(zhì)顯著變差，看到裂縫。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的捕捉水分和氧氣用的組合物在具有優(yōu)良的吸濕性、吸氧氣性、耐熱性和 透明性的同時(shí)，特定的有機(jī)金屬化合物與聚合物的相容性優(yōu)良，并且液態(tài)下具有適度的粘 度。具有這些優(yōu)良的特性的緣故，該組合物能用于有機(jī)EL元件、有機(jī)TFT、有機(jī)太陽電池、有機(jī)CMOS感光器等密封材料，特別適合用于有機(jī)EL元件的密封材料。并且，該組合物的透明性優(yōu)良，因而能用作上發(fā)射型有機(jī)EL元件的部件。
權(quán)利要求
選自下式(I)和(II)表示的化合物構(gòu)成的群組的至少一種有機(jī)金屬化合物，式(II)中，R1分別獨(dú)立地表示選自氫原子、碳原子數(shù)為0～6的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基或它們的組合的至少一種，l是1～10的整數(shù)，m是5～15的整數(shù)，n是0～14的整數(shù)。FPA00001131286600011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)金屬化合物，其中上述式(II)的化合物是下式(III)表示 的三(3-環(huán)十二烷基丙基)鋁，
3.含有如權(quán)利要求1或2所述的有機(jī)金屬化合物和聚合物的捕捉水分和氧氣用的組合物。
4 如權(quán)利要求3所述的捕捉水分和氧氣用的組合物，其用于有機(jī)EL元件。
5.由如權(quán)利要求3或4所述的捕捉水分和氧氣用的組合物形成的固化物。
6.如權(quán)利要求5所述的固化物，其在25°C下、厚度0.5mm的霧度不到5%。
7.包含如權(quán)利要求5或6所述的固化物的有機(jī)EL元件。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種選自由下式(I)和(II)表示的化合物構(gòu)成的群組的至少一種有機(jī)金屬化合物，和含有該化合物和聚合物的、捕捉水分和氧氣用的組合物。[式(II)中，R1分別獨(dú)立地表示選自氫原子、碳原子數(shù)為0～6的直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基或它們的組合的至少一種，l是1～10的整數(shù)，m是5～15的整數(shù)，n是0～14的整數(shù)。]
文檔編號C09K15/32GK101848912SQ200880114950
公開日2010年9月29日 申請日期2008年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月6日
發(fā)明者新井隆之, 新江滋, 竹內(nèi)安正 申請人:Jsr株式會(huì)社