專利名稱：水性顏料分散體和噴墨記錄用水性顏料墨水的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在噴墨專用紙上的光澤感和耐擦性均優(yōu)異、在普通紙上的發(fā)色濃 度高的噴墨記 錄用水性墨水和能夠容易調(diào)制該噴墨記錄用水性墨水的水性顏料分散體。
背景技術(shù)：
在噴墨記錄方法中，伴隨著打印機(jī)的普及和消費(fèi)者的記錄形態(tài)需求的多樣化，最 近，不僅使用如教科書主體的PPC紙那樣的通用的普通紙，為了獲得與銀鹽照片同等的高 品質(zhì)圖像，還逐漸使用照片用光澤紙這類具有墨水接受層的被記錄介質(zhì)(專用紙)。基于這 種狀況，用于噴墨記錄的水性墨水被要求無論在什么樣的被記錄介質(zhì)上都能夠獲得優(yōu)異的 著色圖像。此外，由于顏料墨水在專用紙上被分離為顏料與介質(zhì)，因而圖像的耐擦性非常重要。為了滿足這種特性，已知有如下方法將環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物(參 照專利文獻(xiàn)1、2)添加到墨水中的方法；除了添加自分散顏料、該嵌段共聚物之外，還添加 用于提高固定性的丙烯酸系樹脂的方法(專利文獻(xiàn)3、4)；利用苯乙烯-丙烯酸系樹脂分散 顏料并添加聚氨酯樹脂的方法(專利文獻(xiàn)5)等。然而，如專利文獻(xiàn)1和2中記載那樣僅添加該嵌段共聚物，在使用顏料的情況下， 會(huì)出現(xiàn)分散不良的問題。另外，如專利文獻(xiàn)3和4中記載那樣向自分散顏料中添加該嵌段共聚物、并進(jìn)一步 添加丙烯酸系樹脂的方法，雖然耐擦性優(yōu)異，但存在會(huì)損害自分散顏料的優(yōu)點(diǎn)即在普通紙 上的發(fā)色、在專用紙上的光澤也不充分的問題。如專利文獻(xiàn)5中記載那樣利用苯乙烯_丙烯酸系樹脂分散顏料并添加聚氨酯樹脂 的方法中，雖然耐擦性優(yōu)異，但存在在普通紙上的發(fā)色、在專用紙上的光澤也并非特別優(yōu)異 的問題。專利文獻(xiàn)1 日本特公平3-43313號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2004-27037號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本專利第3649389號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本專利第3915369號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開2007-119708號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明要解決的問題在于解決上述問題，即提供一種具有優(yōu)異的耐擦性、在普通 紙上的發(fā)色性和在專用紙上的光澤性等均優(yōu)異，也即在各種被記錄介質(zhì)上均可獲得優(yōu)異的 著色圖像的噴墨記錄用水性顏料墨水；以及能夠容易調(diào)制該墨水的水性顏料分散體。用于解決問題的方案
本發(fā)明人等對于具有優(yōu)異的耐擦性、在普通紙上的高發(fā)色性和在專用紙上的高光 澤性等均優(yōu)異，也即在各種被記錄介質(zhì)上均可獲得優(yōu)異的著色圖像的水性顏料分散體進(jìn)行 了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過含有顏料、(甲基)丙烯酸系共聚物、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯 嵌段共聚物、聚氨酯，能夠更良好地解決上述問題，由此完成了本發(fā)明。即，第一，本發(fā)明提供一種能夠容易調(diào)制噴墨記錄用水性顏料墨水的水性顏料分 散體，其特征在于，其含有炭黑或有機(jī)顏料(P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、下述通式(1) 所示的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)、聚醚系聚氨酯(C)、堿性物質(zhì)、和水，(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)和聚醚系聚氨酯(C)的 總不揮發(fā)成分相對于炭黑或有機(jī)顏料(P)的質(zhì)量比(A+B+C) /P為0. 3 1. 6，且(甲基)丙 烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比ΑΛΑ+Β+C)為0. 05 0. 45，HO- (C2H4O) a- (C3H6O) b- (C2H4O) C-H 通式(1)式中的a、b、c表示整數(shù)。第二，提供一種能夠容易調(diào)制噴墨記錄用水性顏料墨水的水性顏料分散體，其中， 作為必須成分之一的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)由芳香族系單體、(甲基)丙烯酸單體、 其他能夠共聚的(甲基)丙烯酸酯單體構(gòu)成，酸值為100 300 (mgKOH/g)。第三，提供一種能夠容易調(diào)制噴墨記錄用水性顏料墨水的水性顏料分散體，其特 征在于，作為必須成分之一的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)中，聚氧化乙烯單元 占30 50質(zhì)量％，且聚氧化丙烯單元的分子量為1700 2300。第四，提供一種由所述水性顏料分散體容易調(diào)制而成的墨水，S卩，一種噴墨記錄用 水性顏料墨水，其特征在于，其含有炭黑或有機(jī)顏料(P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、所 述通式(1)所示的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)、聚醚系聚氨酯(C)、堿性物質(zhì)、 和水。發(fā)明的效果如上所述，能夠提供一種具有優(yōu)異的耐擦性、在普通紙上的高發(fā)色性和在專用紙 上的高光澤性等均優(yōu)異，也即在各種被記錄介質(zhì)上均可獲得優(yōu)異的著色圖像的噴墨用水性 顏料墨水；以及能夠容易調(diào)制該墨水的水性顏料分散體。
具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施方式。本發(fā)明涉及一種噴墨記錄用水性顏料墨水，其含有炭黑或有機(jī)顏料(P)、(甲基) 丙烯酸系共聚物(A)、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)、聚氨酯(C)、堿性物質(zhì)、和水 作為必須成分；且涉及一種能夠容易調(diào)制該墨水的水性顏料分散體。作為本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的炭黑或有機(jī)顏料(P)，可以使用公知慣用 的炭黑或有機(jī)顏料中的任一種。作為有機(jī)顏料，具體而言，可列舉出例如不溶性偶氮顏料、 可溶性偶氮顏料、陰丹士林系顏料、酞菁系顏料、喹吖啶酮系顏料、茈系顏料、異吲哚啉酮系 顏料、喹酞酮系顏料、蒽醌系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料等。本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物㈧為以(甲基)丙 烯酸即如丙烯酸、甲基丙烯酸那樣以羧基為酸成分的單體作為必須成分并與其他能夠共聚 的單體共聚而成的共聚物。
作為能夠共聚的單體，可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲 基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁 酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基) 丙烯酸十二烷基酯〔(甲基)丙烯酸月桂酯〕、(甲基)丙烯酸十八烷基酯〔(甲基)丙烯酸 硬脂酯〕、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲 基)丙烯酸2-羥丙酯；如甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(氧化乙烯氧化 丙烯)二醇單(甲基)丙烯酸酯那樣的烷氧基聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯；作為芳 香族系單體，可列舉出苯乙烯、α -甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯 等苯乙烯系單體；(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基乙基 酯、(甲基)丙烯酸苯基丙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基 酯等具有芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯系單體。 尤其，本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸共聚物(A)為含有芳香族系單體成分的共 聚物，則能夠期待著色圖像的光澤性、墨水的貯藏穩(wěn)定性提高等效果。本發(fā)明中，認(rèn)為所使用的各單體的反應(yīng)率等大致相同，將各單體的進(jìn)料比例視為 以質(zhì)量計(jì)的各單體的聚合單元的含有比例。本發(fā)明中使用的共聚物能夠通過本體聚合、溶 液聚合、懸浮聚合、乳液聚合等現(xiàn)有公知的各種反應(yīng)方法來合成。此時(shí)，也能夠并用公知慣 用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、表面活性劑和消泡劑。本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，例如，優(yōu)選酸值 為100 300 (mgKOH/g)，從分散在水中時(shí)具有更優(yōu)異的分散性、分散穩(wěn)定性以及圖像光澤 性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選酸值為100 250mgK0H/g。從進(jìn)一步具有更優(yōu)異的光澤性和耐擦性 的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選酸值為150 250mgK0H/g ；進(jìn)而從可獲得光澤性高的著色圖像的觀點(diǎn) 出發(fā)，更優(yōu)選酸值為200 250mgK0H/g。這里，酸值是指中和共聚物的不揮發(fā)成分Ig所需 要的氫氧化鉀的mg數(shù)。理論酸值也能夠基于所使用的(甲基)丙烯酸的使用量計(jì)算求出。 在酸值過低的情況下，顏料分散性降低，故不優(yōu)選。在酸值過高的情況下，著色圖像的耐水 性降低，故仍不優(yōu)選。為了使共聚物在該酸值的范圍內(nèi)，可以包含在所述酸值的范圍內(nèi)的 (甲基)丙烯酸而進(jìn)行共聚。本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)可以是二元共聚 物，也可以是進(jìn)一步與其他能夠共聚的單體形成的三元以上的多元共聚物。本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)可以僅是單體的聚合單元的線狀 (linear)共聚物，也可以是使各種具有交聯(lián)性的單體以極少量共聚、從而含有部分交聯(lián)的 部分的共聚物。作為這種具有交聯(lián)性的單體，可列舉出例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、二乙烯基 苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸 酯、聚(氧化乙烯氧化丙烯)二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油的環(huán)氧烷烴加成物的三(甲 基)丙烯酸酯等多元醇的多(甲基)丙烯酸酯。作為本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸系共聚物㈧的分子量，沒有特別限制，例 如，從分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選重均分子量為5，000 100，000。其中，從低粘度且操作 容易的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為5，000 40，000。本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)為下述通式(1)所示的結(jié)構(gòu)。HO- (C2H4O) a- (C3H6O) b- (C2H4O) C-H 通式(1)式中的a、b、c表示整數(shù)，聚氧化乙烯單元占分子中的30 50質(zhì)量％，且優(yōu)選使聚 氧化丙烯單元的分子量為1700 2300的整數(shù)。作為通式(1)所示的化合物，可列舉出株式會(huì)社ADEKA制Adeka Pluronic L-64、 P-65、P-75、P-84、P-85等，但本發(fā)明不僅限于這些化合物。本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的聚氨酯為聚醚系聚氨酯(C)，一分子中必須含 有2個(gè)以上的氨基甲酸酯鍵。聚醚系聚氨酯(C)由于聚醚部分不會(huì)被水解，因而與聚酯系聚氨酯相比，具有經(jīng) 歷濕熱后的著色圖像的耐擦性、其光澤不易降低的優(yōu)異特征。與其他聚醚系聚氨酯相比，含 有聚丁二醇醚結(jié)構(gòu)的聚醚系聚氨酯的這些特征更加顯著，因而尤其優(yōu)選含有聚丁二醇醚結(jié) 構(gòu)的聚醚系聚氨酯。聚丁二醇醚結(jié)構(gòu)是指下述通式所示的部分結(jié)構(gòu)。下述通式(2)中的氧化丁基的重 復(fù)單元數(shù)η沒有特別限制，為2 50。該重復(fù)單元數(shù)η為平均值。從可以獲得耐擦性、光澤 優(yōu)異的著色圖像這點(diǎn)出發(fā)，該重復(fù)單元數(shù)η優(yōu)選為10 40。-(CH2-CH2CH2-CH2-O)n-通式(2)本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的所述聚醚系聚氨酯(C)，例如，能夠通過以聚丁 二醇、有機(jī)二異氰酸酯化合物、含有酸基和2個(gè)除該酸基以外的活性氫原子的活性氫化合 物作為必須成分，必要時(shí)使用上述以外的活性氫化合物進(jìn)行反應(yīng)而獲得。當(dāng)然，也能夠制造 末端異氰酸酯基的預(yù)聚物，利用使其進(jìn)行鏈伸長的方法來進(jìn)行制造。作為有機(jī)二異氰酸酯化合物，沒有特別限制，可列舉出例如六亞甲基二異氰酸酯、 2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯化合物；異佛爾酮二異氰酸酯、氫 化二甲苯二異氰酸酯、4，4_環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯化合物；二甲苯二 異氰酸酯、四亞甲基二甲苯二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯化合物；甲苯二異氰酸酯、 苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物。作為有機(jī)二異氰酸酯化合物，從著色圖像的光澤更高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為芳香族 或脂環(huán)族二異氰酸酯化合物。本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的聚醚系聚氨酯(C)進(jìn)一步在分子內(nèi)含有游離 的酸基。通過在聚氨酯的分子內(nèi)含有酸基，該樹脂在水性介質(zhì)中的溶解性增大，另外通過樹 脂中的酸基，顏料的初期分散性或分散穩(wěn)定性大幅提高。為了在聚氨酯的分子內(nèi)導(dǎo)入酸基， 優(yōu)選使用含有酸基和2個(gè)除該酸基以外的活性氫原子的活性氫化合物。作為這種活性氫化合物，例如，含有羧基和/或磺酸基作為酸基、且含有2個(gè)除該 酸基以外的活性氫原子的活性氫化合物能夠沒有特別限制地進(jìn)行使用，例如，可列舉出2， 2-二羥甲基乳酸、2，2_ 二羥甲基丙酸、2，2_ 二羥甲基丁酸、2，2_ 二羥甲基戊酸、3，4_ 二氨基 丁磺酸、3，6- 二氨基-2-甲苯磺酸等。含有酸基和2個(gè)除該酸基以外的活性氫原子的活性 氫化合物的使用量為使聚氨酯的酸值在所述范圍內(nèi)的量。
除了用于導(dǎo)入酸基以外根據(jù)需要而使用的活性氫化合物，可列舉出例如乙二醇、 二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丙二醇等低分子二醇。作為此時(shí)的活性氫化合物，優(yōu)選并用具有分支結(jié)構(gòu)的低分子二醇。若將具有分支結(jié)構(gòu)的低分子二醇與有機(jī)二異氰酸酯的加成聚合反應(yīng)結(jié)構(gòu)導(dǎo)入聚氨酯樹脂中，則由于側(cè)鏈 的空間位阻而導(dǎo)致結(jié)晶性紊亂，因此分散顆粒在水性介質(zhì)中的初期分散性、分散穩(wěn)定性提 高。作為這種具有分支結(jié)構(gòu)的低分子二醇，可列舉出例如新戊二醇或丁基乙基丙二醇等脂
肪族二醇。 本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的聚醚系聚氨酯(C)，由于酸值在40 90，添加 堿性物質(zhì)時(shí)顏料在水性介質(zhì)中的初期分散性、水性介質(zhì)中的分散穩(wěn)定性良好，另外所調(diào)制 的噴墨記錄用水性顏料墨水的打印穩(wěn)定性良好，著色圖像的耐水性、耐擦性等圖像保存性 也良好，故優(yōu)選。本發(fā)明的水性顏料分散體中使用的聚醚系聚氨酯(C)的重均分子量為2，000 100，000，優(yōu)選為 3，000 50，000，進(jìn)一步優(yōu)選為 5，000 30，000。(甲基)丙烯酸系共聚物㈧和聚醚系聚氨酯(C)中被中和的酸基通常設(shè)定為 30 100%，尤其優(yōu)選設(shè)定為70 100%的范圍。該離子化的基團(tuán)的比例不是指酸基與堿 性物質(zhì)的摩爾比，而是需要將解離平衡考慮在內(nèi)。作為中和(甲基)丙烯酸系共聚物㈧和聚醚系聚氨酯(C)的堿性物質(zhì)，能夠使 用公知慣用的堿性物質(zhì)中的任意物質(zhì)，例如，能夠使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨那樣的無機(jī) 堿性物質(zhì)；或三乙胺、烷醇胺那樣的有機(jī)堿性物質(zhì)。本發(fā)明的水性顏料分散體在水中含有這些炭黑或有機(jī)顏料(P)、(甲基)丙烯酸 系共聚物(A)、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)、聚醚系聚氨酯(C)和堿性物質(zhì)。 作為該分散體中含有的本發(fā)明中的水，例如，優(yōu)選為蒸餾水、離子交換水、純水、超純水等 PH6. 5 7. 5且不含有游離離子的水。在本發(fā)明的水性顏料分散體中，(甲基)丙烯酸系共聚物㈧、聚氧化乙烯/聚氧 化丙烯嵌段共聚物(B)和聚醚系聚氨酯(C)的總不揮發(fā)成分相對于炭黑或有機(jī)顏料(P)的 質(zhì)量比(A+B+C)/P為0.3 1.6，且(甲基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不 揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0.05 0.45。在(A+B+C)/P的比率過低的情況下，著色 圖像的耐擦性和水性墨水自身的保存穩(wěn)定性降低，相反，在比率過高的情況下，水性墨水的 粘度增高，具有其噴出特性受損的傾向，故不優(yōu)選。優(yōu)選的是，(A+B+C)/P為0. 3 1. 2，且 A/ (A+B+C)為 0. 05 0. 45。更優(yōu)選的是，(A+B+C) /P 為 0. 3 1. 0，且 A/ (A+B+C)為 0. 1 0. 45。進(jìn)一步優(yōu)選的是，(A+B+C) /P為0. 3 1. 0，且A/(A+B+C)為0. 15 0. 45。其中，優(yōu) 選的是，(A+B+C) /P為0. 3 1. 0，且A/ (A+B+C)為0. 15 0. 35，并且，(甲基)丙烯酸系共 聚物(A)和聚醚系聚氨酯(C)的總不揮發(fā)成分相對于炭黑或有機(jī)顏料(P)的質(zhì)量比(A+C)/ P最優(yōu)選在0. 3 0. 45的范圍。關(guān)于本發(fā)明的水性顏料分散體的制造方法，作為例子可列舉出預(yù)分散工序、分散 工序、蒸餾工序、酸析工序、過濾工序、洗滌工序、再分散工序、離心分離工序、PH調(diào)節(jié)工序寸。在預(yù)分散工序中，在通過分散機(jī)進(jìn)行分散前，預(yù)先混合炭黑或有機(jī)顏料、(甲基) 丙烯酸系共聚物、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物、聚氨酯、堿性物質(zhì)和水，這在利用 分散介質(zhì)充分潤濕通過干燥而牢固凝聚的有機(jī)顏料表面從而高效地進(jìn)行分散的方面來看 是優(yōu)選的。在預(yù)分散工序中，若使用例如均質(zhì)分散機(jī)、乳化機(jī)、管道混合器(line mixer)等預(yù)先粉碎粗大顆粒，則由于能夠避免分離分散機(jī)中的漿料與介質(zhì)的分離器的堵塞，故優(yōu)選。在分散工序中，必須包含將由炭黑或有機(jī)顏料(P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、 聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)、聚醚系聚氨酯(C)、堿性物質(zhì)和水構(gòu)成的混合物 進(jìn)行分散的工序。該混 合物中優(yōu)選含有水溶性有機(jī)溶劑。若在分散工序中并用水溶性有機(jī)溶劑，則有時(shí)能夠降低分散工序中的溶液粘度。 作為水溶性有機(jī)溶劑，可列舉出例如丙酮、甲乙酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮等酮類；甲 醇、乙醇、2-丙醇、2-甲基-1-丙醇、1-丁醇、2-甲氧基乙醇等醇類；四氫呋喃、1，4_二噁烷、 1，2_ 二甲氧基乙烷等醚類；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺類。這些水溶性有機(jī)溶 劑可以作為共聚物溶液使用，也可以另外獨(dú)立地加入到分散混合物中。本發(fā)明中使用的分散機(jī)能夠使用現(xiàn)有公知的各種分散機(jī)，沒有特別限制，例如， 能夠采用如下分散方式利用以鋼、不銹鋼、氧化鋯、氧化鋁、氮化硅、玻璃等作成的直徑 0. 1 Imm左右的球狀分散介質(zhì)(media)的動(dòng)能的方式；利用因機(jī)械攪拌所產(chǎn)生的剪切應(yīng) 力的方式；利用伴隨著以高速供給的被分散物通量的壓力變化、流路變化或碰撞所產(chǎn)生的 力的方式；等。其中，從兼具上述方式的優(yōu)點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為介質(zhì)攪拌型分散機(jī)。在蒸餾工序的例子中，有在分散工序中使用水溶性有機(jī)溶劑的情況下，除去該水 溶性有機(jī)溶劑的工序；為了形成所期望的固體成分濃度，除去多余的水的工序等。為使水性顏料分散體在分散到達(dá)水平、分散所需要的時(shí)間和分散穩(wěn)定性的所有方 面發(fā)揮更優(yōu)異的特性，優(yōu)選水性顏料分散體的顏料顆粒與共聚物發(fā)揮更強(qiáng)的相互作用而進(jìn) 行分散。為了提高分散顆粒的相互作用，優(yōu)選包含使顏料顆粒表面密合到處于溶解狀態(tài)的 共聚物中的工序來作為所述分散工序的后續(xù)工序。作為使顏料顆粒表面密合到處于溶解狀態(tài)的共聚物中的工序，優(yōu)選的是，通過將 含有顏料顆粒和已被中和堿溶解的共聚物的溶液介質(zhì)酸性化，從而使共聚物中的離子性基 團(tuán)恢復(fù)到中和之前，使共聚物析出的工序(酸析工序)。酸析工序?yàn)槿缦鹿ば驅(qū)Ⅺ}酸、硫酸、醋酸等酸性物質(zhì)加入到經(jīng)過所述分散工序和 必要時(shí)所實(shí)施的蒸餾工序而得的水性顏料分散體中，進(jìn)行酸性化，從而使因形成中和堿而 處于溶解狀態(tài)的共聚物析出到顏料顆粒表面的工序。通過該工序，能夠提高顏料與共聚物 的相互作用。對這樣獲得的提高了相互作用的析出物進(jìn)行濾取后，更優(yōu)選在洗滌該析出物 后再次與中和堿一起分散到水性介質(zhì)中，從而能夠形成具有更優(yōu)異的分散穩(wěn)定性的水性顏 料分散體。過濾工序?yàn)闉V取所獲得的提高了顏料顆粒表面與共聚物的相互作用的析出物 的工序。該析出物為由顏料顆粒和共聚物構(gòu)成的固體成分。該工序?yàn)橥ㄟ^壓濾機(jī)、努契 (Nutsche)式過濾裝置、加壓過濾裝置等過濾所述酸析工序后的固體成分的工序。洗滌工序?yàn)橄礈觳⑦^濾所述過濾工序中濾取的析出物的工序，通過實(shí)施該工序， 能夠降低或除去最終獲得的水性顏料分散體中含有的無機(jī)鹽類。在該洗滌工序中，由于能夠一并降低或除去有機(jī)顏料中含有的無機(jī)鹽類與因其他 原因而混入的無機(jī)鹽類，因此不需要獨(dú)立地進(jìn)行有機(jī)顏料自身的事先洗滌，具有單元操作 更簡便的優(yōu)點(diǎn)。尤其是，在有機(jī)顏料的原料、反應(yīng)或微細(xì)化等工序中，與炭黑相比具有更多 的混入無機(jī)鹽類的余地，因此經(jīng)過該洗滌并過濾的工序而調(diào)制水性顏料分散體的意義重大。在再分散工序的例子中，有將堿性物質(zhì)和根據(jù)需要的水或添加物加入到經(jīng)過酸 析工序、過濾工序而得到的固體成分中而再次形成分散體的工序。由此，能夠改變在分散工 序中使用的共聚物的離子化酸基的反離子。
離心分離工序?yàn)槌シ稚Ⅲw中的對于水性顏料墨水的使用適合性造成不良影響 的粗大顆粒的工序。通過使這樣得到的水性顏料分散體中含有在噴墨記錄用水性墨水的技術(shù)領(lǐng)域中 公知慣用的各種添加劑、溶液介質(zhì)，能夠制成噴墨記錄用水性顏料墨水。具體而言，以質(zhì) 量基準(zhǔn)計(jì)，通過利用水或其他溶液介質(zhì)稀釋水性顏料分散體，以使得顏料固體成分為1 10%，從而能夠制成噴墨記錄用水性顏料墨水。為了除去粗大顆?；蜻^小顆粒、或調(diào)整分散 顆粒的粒徑分布，可以進(jìn)一步進(jìn)行超離心分離或利用微濾器進(jìn)行過濾。這樣得到的噴墨記錄用水性顏料墨水能夠在公知慣用的被記錄介質(zhì)上進(jìn)行打印 記錄。作為此時(shí)的被記錄介質(zhì)，可列舉出例如PPC紙那樣的普通紙、照片用紙(光澤)、照片 用紙(粗面紙)等那樣的噴墨用專用紙、OHP薄膜那樣的合成樹脂薄膜、鋁箔那樣的金屬箔 等各種薄膜/片材。實(shí)施例以下，使用實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。在以下的實(shí)施例和比較 例中，“份”和“ ％，，均為質(zhì)量基準(zhǔn)。<合成例1>向具備安裝有攪拌裝置、滴加裝置、溫度傳感器、和上部具有氮?dú)鈱?dǎo)入裝置的回流 裝置的反應(yīng)容器的自動(dòng)聚合反應(yīng)裝置(聚合試驗(yàn)機(jī)DSL-2AS型，T0D0R0KI SANGYO CO.， LTD.制)的反應(yīng)容器中，進(jìn)料甲基乙基酮(MEK) 550份，一邊攪拌一邊對反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮 氣置換。使反應(yīng)容器內(nèi)保持為氮?dú)鈿夥眨瑫r(shí)升溫至80°C，然后，通過滴加裝置以4小時(shí)滴 加甲基丙烯酸芐基酯113份、甲基丙烯酸2-羥乙酯38份、甲基丙烯酸84份、苯乙烯250份、 甲基丙烯酸縮水甘油酯15份、和“perbutyl (注冊商標(biāo))0” (有效成分為過氧化2-乙基己 酸叔丁酯，日本油脂(株)制)30.0份的混合液。滴加結(jié)束后，進(jìn)而在相同溫度下繼續(xù)反應(yīng) 15小時(shí)后，減壓餾去MEK的一部分，從而將不揮發(fā)成分調(diào)節(jié)至50%，得到酸值200的甲基丙 烯酸系共聚物(M-I)的MEK溶液。<合成例2>除了使甲基丙烯酸芐基酯為82份、甲基丙烯酸為115份以外，與合成例1同樣地， 得到不揮發(fā)成分50%、酸值150的甲基丙烯酸系共聚物(M-2)的MEK溶液。<合成例3>除了使甲基丙烯酸芐基酯為67份、甲基丙烯酸為130份以外，與合成例1同樣地， 得到不揮發(fā)成分50%、酸值170的甲基丙烯酸系共聚物(M-3)的MEK溶液。<合成例4>除了使甲基丙烯酸芐基酯為44份、甲基丙烯酸為153份以外，與合成例1同樣地， 得到不揮發(fā)成分50%、酸值200的甲基丙烯酸系共聚物(M-4)的MEK溶液。<合成例5>除了使甲基丙烯酸芐基酯為13份、甲基丙烯酸為184份以外，與合成例1同樣地，得到不揮發(fā)成分50%、酸值240的甲基丙烯酸系共聚物(M-5)的MEK溶液。<合成例6>
除了使甲基丙烯酸2-羥乙酯38份、甲基丙烯酸230份、苯乙烯217份、甲基丙烯 酸縮水甘油酯15份為全部單體以外，與合成例1同樣地，得到不揮發(fā)成分50%、酸值300的 甲基丙烯酸系共聚物(M-6)的MEK溶液。<合成例7>除了使294份甲基丙烯酸正丁酯代替全部甲基丙烯酸芐基酯和全部苯乙烯以外， 與合成例1同樣地，得到不揮發(fā)成分50 %、酸值200的甲基丙烯酸系共聚物(M-7)的MEK溶 液。<合成例8>進(jìn)料數(shù)均分子量2，000的聚丁二醇(η = 27. 5, PTMG2000) 480份、異佛爾酮二異氰 酸酯(IPDI) 282份、二丁基錫二月桂酯(DBTDL)O. 007份，在氮?dú)鈿夥障?00°C下反應(yīng)1小 時(shí)。然后冷卻至65°C以下，添加二羥甲基丙酸(DMPA)O. 007份、新戊二醇(NPG)和MEK448 份，在80°C下反應(yīng)16小時(shí)后，加入MEK408份、甲醇而停止反應(yīng)，得到不揮發(fā)成分50%、酸值 55的直鏈狀的聚氨酯(U-I)的MEK溶液。<調(diào)制例1>在3升的不銹鋼容器中，混合聚氨酯的MEK溶液(U-I) 1000g、5%氫氧化鉀水溶液 550g、離子交換水1200g，攪拌1小時(shí)后，將混合液轉(zhuǎn)移至3升的分離式圓底燒瓶中，餾去全 部MEK和一部分水。冷卻至室溫后，用離子交換水調(diào)節(jié)濃度，得到固體成分20%的聚氨酯水 溶液(u-1)。(實(shí)施例1)在具備冷卻用夾套的混合槽中，進(jìn)料銅酞菁顏料(C. I.Bluel5:3)FaSt0gen Blue 5310SD(大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制)250份、合成例1中得到的甲基丙烯酸系共聚物 (M-I)的MEK溶液75份、20%氫氧化鉀水溶液21份、MEK87份、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌 段共聚物(ADEKA公司制Pluronic L-64:聚氧化乙烯成分40%，聚氧化丙烯成分的分子量 1，750) 50份和離子交換水923份，使用分散機(jī)(TK均質(zhì)分散機(jī)20型，特殊機(jī)化工業(yè)(株) 制)攪拌混合2小時(shí)。將所得的混合液通入填充有直徑0. 3mm的氧化鋯珠的分散裝置(SC 研磨機(jī)SC100/32型，三井礦山(株)制)，通過循環(huán)方式(將從分散裝置中流出的分散液送 回到混合槽的方式)分散4小時(shí)。在分散工序中，將冷水通入冷卻用夾套而控制分散液溫 度，使其保持在40°C以下。分散結(jié)束后，從混合槽抽取分散原液，接著用水2，000份洗滌混合槽和分散裝置 流路，與分散原液合并而得到稀釋分散液。向玻璃制蒸餾裝置中加入稀釋分散液，餾去全部甲乙酮和一部分水。放置冷卻至 室溫后，一邊攪拌一邊滴加10%鹽酸而調(diào)節(jié)至pH4. 5，然后用努契(Nutsche)式過濾裝置過 濾固體成分，水洗固體成分。將濕濾餅收集到容器中，加入20%氫氧化鉀水溶液而調(diào)節(jié)至 pH9. 5，加入聚氨酯水溶液(u-1) 250份后，用所述分散機(jī)再分散。然后，經(jīng)由離心分離工序 (6000G, 30分鐘)，進(jìn)一步加入離子交換水而調(diào)節(jié)不揮發(fā)成分，得到使用酸值110的樹脂的、 不揮發(fā)成分20%的水性顏料分散體(D-I)。(實(shí)施例2)
除了使甲基丙烯酸系共聚物(M-2)的MEK溶液為75份、20%氫氧化鉀水溶液為28 份、離子交換水為916g以外，與實(shí)施例1同樣地，得到使用了酸值150的樹脂的水性顏料分 散體(D-2)。(實(shí)施例3)除了使甲基丙烯酸系共聚物(M-3)的MEK溶液為50份、MEK為100份、20%氫氧 化鉀水溶液為21份、離子交換水為933g以外，與實(shí)施例1同樣地，得到使用了酸值170的 樹脂的水性顏料分散體(D-3)。(實(shí)施例4)除了使甲基丙烯酸系共聚物(M-4)的MEK溶液 為50份、MEK為100份、20%氫氧 化鉀水溶液為25份、離子交換水為929g以外，與實(shí)施例1同樣地，得到使用了酸值200的 樹脂的水性顏料分散體(D-4)。(實(shí)施例5)除了使甲基丙烯酸系共聚物(M-5)的MEK溶液為50份、MEK為100份、20%氫氧 化鉀水溶液為30份、離子交換水為924g以外，與實(shí)施例1同樣地，得到使用了酸值240的 樹脂的水性顏料分散體(D-5)。(實(shí)施例6)除了使甲基丙烯酸系共聚物(M-6)的MEK溶液為50份、MEK為100份、20%氫氧 化鉀水溶液為38份、離子交換水為918g以外，與實(shí)施例1同樣地，得到使用了酸值300的 樹脂的水性顏料分散體(D-6)。(實(shí)施例7)除了使甲基丙烯酸系共聚物(M-7)的MEK溶液為50份、MEK為100份以外，與實(shí) 施例4同樣地，得到使用了無芳香族的酸值200的樹脂的水性顏料分散體(D-7)。(壓電方式噴墨記錄用水性顏料墨水的調(diào)制)參考日本特開平7-228808號公報(bào)記載的實(shí)施例1，使用本發(fā)明的實(shí)施例1 7的 水性顏料分散體(D-I) (D-7)而調(diào)制壓電方式噴墨記錄用水性顏料墨水。墨水組成如下 所示。(墨水組成)水性顏料分散體 以顏料換算為4.0份的量三乙二醇單丁基醚10. 0份二乙二醇15. 0 份Polyflow KL-260 (共榮社化學(xué)公司制) 0. 5份Surfynol 465 (Airproducts 公司制)0· 8 份水剩余部分(壓電方式噴墨記錄用水性顏料墨水的打印評價(jià))將上述調(diào)制的噴墨記錄用水性顏料墨水填充于市售的壓電方式噴墨打印機(jī)(PX A-550，Seiko-Epson (株)制)的墨盒中，在照片用紙(光澤，Seiko-Epson (株)制)、普通 紙(Xerox4024)上以負(fù)荷(Duty) 100%進(jìn)行打印。(光澤評價(jià))使用BYK Gardner公司制霧度光澤儀，測定照片用紙上的負(fù)荷100%斑紋(patch)的20°光澤值和霧度值，代入日本特開2006-8797號公報(bào)的段落號(0065)中記載的(式 1:(映像性)=(20°光澤值)/(霧度值)X100)中而求出映像性。數(shù)值越大，則映像性越 好。(普通紙發(fā)色評價(jià))使用分光光度計(jì)SpectroEye，測定以負(fù)荷100%在普通紙上打印的斑紋的光學(xué)反 射濃度(OD)。(耐擦性評價(jià))在照片用紙上打印負(fù)荷100%的打印斑紋后，經(jīng)過1天，然后用手指強(qiáng)力摩擦以判 斷圖像耐久性。A 完全無痕跡B:具有摩擦過痕跡的光澤C:略微觀察到著色剝離D 觀察到著色剝離E 觀察到完全的著色剝離，底部已露出。將這些實(shí)施例1 7的評價(jià)結(jié)果歸納記載于表1。表 1 由表1可知，由本發(fā)明的顏料分散體調(diào)制的噴墨記錄用水性顏料墨水在普通紙上 的發(fā)色性和在專用紙上的光澤性優(yōu)異，另外，還兼具良好的耐擦性。(比較例1)僅以權(quán)利要求1記載的必須成分中的顏料、(甲基)丙烯酸系共聚物(M-4)的MEK 溶液作為成分而進(jìn)行分散，在再分散工序中，不加入聚氨酯水溶液(u-1)，除此以外，與實(shí)施 例4同樣地得到水性顏料分散體(D-8)。(比較例2)僅以權(quán)利要求1記載的必須成分中的顏料、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物 (ADEKA公司制Pluronic L-64)作為成分而進(jìn)行分散，在再分散工序中，不加入聚氨酯水溶 液(u-1)，除此以外，與實(shí)施例4同樣地得到水性顏料分散體(D-9)。
(比較例3)在再分散工序中，不加入聚氨酯水溶液(U-I)，除此以外，與實(shí)施例4同樣地得到 水性顏料分散體(D-10)。(比較例4) 在比較例1中的再分散工序中，加入聚氨酯水溶液(U-I)，除此以外，與比較例1同 樣地得到水性顏料分散體(D-Il)。(比較例5)在比較例2中的再分散工序中，加入聚氨酯水溶液(U-I)，除此以外，與比較例2同 樣地得到水性顏料分散體(D-12)。將這些實(shí)施例4和比較例1 5的必須成分的有無和評價(jià)結(jié)果歸納記載于表2。表2
甲基丙稀酸聚氧化乙烯/聚氨酯光澤值 映像性 OD 耐擦性 共聚物BM聚氧化丙稀 酸值200 共聚物
實(shí)施例4 有 _ 有 ’有 ~Γ3.8 31.11. θΤ" B
比較例 1 ^__^__無 21. θ| 2. 0|Ι·03|Ε
比較例2 ~I~ 有無 _ 分散〒良
比較例3 有有無 37.5|22.2|l.05|E
比較例 4 _ 有 —無 一有 16. l| 8. oil. O 4 I E _比較例5丨 無丨 有丨有I分散不良一由表2可知，含有甲基丙烯酸系共聚物、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物、聚 氨酯三種物質(zhì)作為主要必須成分的本發(fā)明的水性顏料分散體，與無此三種時(shí)相比，在普通 紙上的發(fā)色性和在專用紙上的光澤性優(yōu)異，另外，還兼具良好的耐擦性。(實(shí)施例8)使實(shí)施例4的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物為ADEKA制Pluronic P_84(聚 氧化乙烯成分40%，聚氧化丙烯成分的分子量2，250)，除此以外，與實(shí)施例4同樣地得到顏 料分散體(D-13)。(比較例6)使實(shí)施例4的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物為ADEKA制Pluronic 17R-4(下述通式(3)中記載以聚乙烯成分為分子中心的倒嵌段型，聚氧化乙烯成分40%， 聚氧化丙烯成分的分子量1，750)，除此以外，與實(shí)施例4同樣地得到顏料分散體(D-14)。HO- (C3H6O) a- (C2H4O) b- (C3H6O) C-H 通式(3)(比較例7)除了使實(shí)施例4的聚氨酯為聚酯系聚氨酯(制品名HydranAP-40F，大日本油墨化 學(xué)工業(yè)(株)公司制)以外，與實(shí)施例4同樣地得到顏料分散體(D-15)。將上述實(shí)施例8和比較例6、7的評價(jià)結(jié)果歸納記載于表3。表3 由表3可知，聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物的分子結(jié)構(gòu)為通式(1)且聚氨 酯為聚醚系的顏料分散體在普通紙上的發(fā)色性和在專用紙上的光澤性優(yōu)異，另外，還兼具 良好的耐擦性。此外，依據(jù)實(shí)施例3，進(jìn)行了以下評價(jià)(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚氧化乙烯 /聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)和聚醚系聚氨酯(C)的總不揮發(fā)成分相對于炭黑或有機(jī)顏料 (P)的質(zhì)量比(A+B+C)/P、以及(甲基)丙烯酸系共聚物㈧相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成 分的質(zhì)量比ΑΛΑ+Β+C)對于噴墨記錄用水性墨水所造成的影響。(實(shí)施例9)將甲基丙烯酸系共聚物(M-3) (A)、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物 L64R(B)、和聚醚系聚氨酯水溶液(u-1) (C)，以各自的不揮發(fā)成分相對于銅酞菁顏料 (C. I. Bluel5:3)Fastogen Blue5310SD (P)為(A)O. 15、(B)O. 20、(C) 0. 20 的量進(jìn)行配合。 (甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)和聚醚系聚氨酯 (C)的總不揮發(fā)成分相對于有機(jī)顏料⑵的質(zhì)量比(A+B+C)/P為0.55，且(甲基)丙烯酸 系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比ΑΛΑ+Β+C)為0. 27，除此以外，與實(shí) 施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-16)。(實(shí)施例10)配合各不揮發(fā)成分(A)O.15、(B)O. 30、(C)O. 30，使(A+B+C) /P 為 0. 75，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比ΑΛΑ+Β+C)為0. 20，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-17)。(實(shí)施例11)配合各不揮發(fā)成分(A)O.20、(B)O. 20、(C)O. 20，使(A+B+C) /P 為 0. 60，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比ΑΛΑ+Β+C)為0. 33，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-18)。(實(shí)施例12)配合各不揮發(fā)成分(A)O.05、(B)O. 50、(C)O. 50，使(A+B+C)/P 為 1.05，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比ΑΛΑ+Β+C)為0.05，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-19)。(實(shí)施例13)配合各不揮發(fā)成分(A)O.05、(B)O. 23、(C)O. 23，使(A+B+C) /P 為 0. 50，且使(甲基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0. 10，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-20)。(實(shí)施例14)配合各不揮發(fā)成分(A)O.30、(B) 1.00、(C)O. 30，使(A+B+C)/P 為 1.60，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0. 19，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-21)。(實(shí)施例15)
配合各不揮發(fā)成分(A)O.26、(B)O. 64、(C)O. 30，使(A+B+C) /P 為 1. 20，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0. 22，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-22)。(實(shí)施例16)配合各不揮發(fā)成分(A)O.30、(B)O. 30、(C)O. 20，使(A+B+C) /P 為 0. 80，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0. 38，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-23)。(實(shí)施例17)配合各不揮發(fā)成分(A)O.30、(B)O. 20、(C)O. 20，使(A+B+C) /P 為 0. 70，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物㈧相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0.43，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-24)。(比較例8)配合各不揮發(fā)成分(A)O.05、(B)O. 10、(C)O. 10，使(A+B+C) /P 為 0. 25，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0. 20，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-25)。(比較例9)配合各不揮發(fā)成分(A)O.06、(B)O. 05、(C)O. 05，使(A+B+C) /P 為 0. 70，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0.86，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-26)。(比較例10)配合各不揮發(fā)成分(A)O.60、(B)O. 50、(C)O. 52，使(A+B+C) /P 為 1. 62，且使(甲 基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0. 37，除 此以外，與實(shí)施例3同樣地，得到使用了酸值170的樹脂的水性顏料分散體(D-27)。將上述實(shí)施例3、9 17和比較例8 10的評價(jià)結(jié)果示于表4。表 4
(A+B+C) A/(A+C) 光澤值I映像性 OD~ 耐擦性 墨水
/P(A+B+C) /P過濾
實(shí)施例 3 0500200 30 7ΤΓ9 29 8 Τθ3 BO
實(shí)施例 9 0550270 35 74 0 33 5 Τθ2 BO 由表4的結(jié)果可知，(A+B+C)/P的值在0.3 1.6的范圍、且A/(A+B+C)的值在 0. 05 0. 45的范圍時(shí)，均具有充分的光澤值(Gloss)。其中，(A+B+C) /P的值在0. 3 1. 2 的范圍、且A/(A+B+C)的值在0. 05 0. 45的范圍時(shí)，可獲得低粘度的墨水，故優(yōu)選。另夕卜，其中，(A+B+C)/P的值在0.3 1.0的范圍、且A/(A+B+C)的值在0. 1 0. 45 的范圍時(shí)，墨水過濾性優(yōu)異。此外，其中，(Α+Β+0/Ρ的值在0. 3 1. O的范圍、且A/(A+B+C) 的值在0. 15 0. 45的范圍時(shí)，耐擦性優(yōu)異。尤其是，(A+B+C) /P的值在0. 3 1. O的范圍、A/(A+B+C)的值在0. 15 0. 35的 范圍、且(A+C)/P的值在0. 3 0. 45的范圍時(shí)，可獲得高光澤，且貯藏穩(wěn)定性也優(yōu)異。產(chǎn)業(yè)上的可利用件由本發(fā)明的水性顏料分散體調(diào)制的噴墨記錄用水性墨水，不僅在專用紙上的光澤 性和在普通紙上的發(fā)色優(yōu)異，還兼具耐擦性，能夠優(yōu)選用作各種打印機(jī)、繪圖機(jī)類的墨水， 尤其能夠利用其優(yōu)異的特性而優(yōu)選用作噴墨記錄用水性墨水。
權(quán)利要求
一種水性顏料分散體，其特征在于，其含有炭黑或有機(jī)顏料(P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、下述通式(1)所示的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)、聚醚系聚氨酯(C)、堿性物質(zhì)、和水，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)和聚醚系聚氨酯(C)的總不揮發(fā)成分相對于炭黑或有機(jī)顏料(P)的質(zhì)量比(A+B+C)/P為0.3～1.6，且(甲基)丙烯酸系共聚物(A)相對于樹脂成分的總不揮發(fā)成分的質(zhì)量比A/(A+B+C)為0.05～0.45，HO-(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)c-H通式(1)式中的a、b、c表示整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性顏料分散體，所述(甲基)丙烯酸系共聚物由芳香族 系單體、(甲基)丙烯酸單體、其他能夠共聚的(甲基)丙烯酸酯單體構(gòu)成，酸值為100 300(mgKOH/g)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水性顏料分散體，所述聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共 聚物的聚氧化丙烯單元的分子量為1700 2300。
4.一種噴墨記錄用水性顏料墨水，其特征在于，其由權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的水 性顏料分散體調(diào)制而成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠容易調(diào)制噴墨記錄用水性顏料墨水的水性顏料分散體，該噴墨記錄用水性墨水具有優(yōu)異的耐擦性，在普通紙上的發(fā)色性和在專用紙上的光澤性等均優(yōu)異，也即在各種被記錄介質(zhì)上均可獲得優(yōu)異的著色圖像。提供一種水性顏料分散體，其含有炭黑或有機(jī)顏料(P)、(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、下述通式(1)所示的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(B)、聚醚系聚氨酯(C)、堿性物質(zhì)、和水，(A)、(B)、和(C)的總不揮發(fā)成分相對于該(P)的質(zhì)量比(A+B+C)/P為0.3～1.6，且質(zhì)量比A/(A+B+C)為0.05～0.45。HO-(C2H4O)a-(C3H6O)b-(C2H4O)c-H 通式(1)。
文檔編號C09B67/20GK101868508SQ200880117110
公開日2010年10月20日 申請日期2008年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月20日
發(fā)明者安井健悟, 松本忠, 榎本勇也, 須之內(nèi)小壽惠 申請人:Dic株式會(huì)社