專利名稱：：帶多色標(biāo)記的成形品及激光標(biāo)記方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及多色顯色激光標(biāo)記用有彩色著色劑、多色顯色激光標(biāo)記用組合物及含有該組合物的成形品、帶多色標(biāo)記的成形品及激光標(biāo)記方法。更詳細(xì)地說，涉及在含有彩色著色劑的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光時(shí)，能夠鮮明地形成含有來源于著色劑的有彩色的大于涉及2種不同色調(diào)的標(biāo)記的多色顯色激光標(biāo)記用有彩色著色劑，另外，涉及通過照射具有不同能量的大于或等于2種的激光被標(biāo)記成大于或等于2種不同色調(diào)的多色顯色激光標(biāo)記用組合物及含有該組合物的成形品、帶多色標(biāo)記的成形品及激光標(biāo)記方法。
背景技術(shù)：
：作為在由樹脂等的組合物構(gòu)成的成形品的表面簡便而且高速地賦予所要求的顏色的文字、記號(hào)、圖案等標(biāo)志的技術(shù)，激光標(biāo)記方法正受到注目(參照專利文獻(xiàn)1)。特別，近年來，也在開發(fā)使標(biāo)記的顏色多樣化的技術(shù)，例如，公開了在含有由于吸收激光而變色或者脫色的物質(zhì)和不易受激光的影響的色素物質(zhì)的成形品上照射激光的方法(參照專利文獻(xiàn)2及3)，在由熱塑性有機(jī)聚合物、礦物性黑色顏料和著色劑構(gòu)成的合成樹脂成形材料上照射激光的方法(參照專利文獻(xiàn)4)等。然而，不管哪一種方法，由于標(biāo)記部分是單色的，易見度和設(shè)計(jì)圖案都受到了相當(dāng)?shù)南拗?。專利文獻(xiàn)l:特開平5-92657號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開平6-297828號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開平8-127175號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開平7-165979號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述事實(shí)而完成的。即，本發(fā)明以為了在呈現(xiàn)黑色或者暗色系的基色的成形品的表面，形成含有來源于著色劑的有彩色的大于或等于2種不同色調(diào)的標(biāo)記，進(jìn)而為了形成來源于著色劑的有彩色及白色系的顏色的鮮明的標(biāo)記，提供在成形品中含有的多色顯色激光標(biāo)記用有彩色著色劑，另外提供能夠形成上述標(biāo)記的多色顯色激光標(biāo)記用組合物及含有該組合物的成形品，帶多色標(biāo)記的成形品及激光標(biāo)i己方法為目的。本發(fā)明人等為了達(dá)到上述目的，對(duì)關(guān)于著色劑的熱的性質(zhì)和黑色物質(zhì)及照射的激光能量與顯色性的關(guān)系等進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過對(duì)下述構(gòu)成的多色顯色激光標(biāo)記用聚合物組合物照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，被鮮明地標(biāo)記成大于或等于2種不同的色調(diào)，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的要旨如下。1.多色顯色激光標(biāo)記用有彩色著色劑，是在含有有彩色著色劑、由于接受激光的光而其自身消滅或者發(fā)生變色的黑色物質(zhì)和聚合物的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，用于標(biāo)記成大于或等于2種不同色調(diào)的有彩色著色劑，其特征在于，上述有彩色著色劑利用差示熱分析，在高于或等于360"C低于或等于590。C的范圍具有發(fā)熱峰。2.上述1中記載的多色顯色激光標(biāo)記用有彩色著色劑，其中，上述有彩色著色劑含有從酞菁骨架、二酮基吡咯并吡咯骨架、二噁嗪骨架、會(huì)吖啶酮骨架、喹啉并酞酮(quinophthalone)骨架、茈骨架和金屬絡(luò)合物骨架中選擇的至少一種骨架。3.多色顯色激光標(biāo)記用組合物，是通過照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，標(biāo)記成大于或等于2種不同色調(diào)的多色顯色激光標(biāo)記用組合物，其特征在于，含有有彩色著色劑、由于接受激光而其自身消滅或者發(fā)生變色的黑色物質(zhì)和聚合物，在上述聚合物為100質(zhì)量份時(shí)，上述有彩色著色劑的含量是0.001~3質(zhì)量份，在上述聚合物為100質(zhì)量份時(shí)，上述黑色物質(zhì)的含量是O.01~2質(zhì)量份。4.上述3中記載的多色顯色激光標(biāo)記用組合物，其中，上述有彩色著色劑，利用差示熱分析，在高于或等于360C低于或等于590C的范圍具有發(fā)熱峰。5.上述4中記載的多色顯色激光標(biāo)記用組合物，其中，上述有彩色著色劑含有由從酞菁骨架、二酮基吡咯并吡咯骨架、二噁嗪骨架、奮吖啶酮骨架、喹啉并酞酮骨架、^骨架和金屬絡(luò)合物骨架中選擇的至少一種骨架。6.上述3中記載的多色顯色激光標(biāo)記用組合物，其中，上述聚合物包括由在橡膠質(zhì)聚合物存在下使含有(甲基)丙烯酸酯的乙烯類單體進(jìn)行聚合而得到的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂、或者由該橡膠強(qiáng)化共聚樹脂和乙烯類單體的(共)聚合物的混合物構(gòu)成的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂。7.上述3中記栽的多色顯色激光標(biāo)記用組合物，其中，上述聚合物含有熱塑性聚合物和熱固性聚合物，以上述熱塑性聚合物的含量作為100質(zhì)量份時(shí)，該熱固性聚合物的含量是0.01~20質(zhì)量份。8.上述3中記栽的多色顯色激光標(biāo)記用組合物，其中，上述黑色物質(zhì)是從碳黑、鈦黑和黑色氧化鐵中選擇的至少一種。9.上述3中記載的多色顯色激光標(biāo)記用組合物，該組合物還含有從阻燃劑、抗靜電劑、抗菌劑、填充材料和金屬顏料中選擇的至少一種的功能性賦予劑，以上述聚合物作為IOO質(zhì)量份時(shí)，阻燃劑的含量是1~30質(zhì)量份，抗靜電劑的含量是O.5~10質(zhì)量份，抗菌劑的含量是0.01~10質(zhì)量份，填充材料的含量是1~30質(zhì)量份，金屬顏料的含量是0.1~10質(zhì)量份。10.成形品，其特征在于，含有根據(jù)上述3的多色顯色激光標(biāo)記用組合物。11.成形品，其特征在于，含有根據(jù)上述6的多色顯色激光標(biāo)記用組合物。12.成形品，其特征在于，含有根據(jù)上述7的多色顯色激光標(biāo)記用7組合物。13.成形品，其特征在于，含有根據(jù)上述9的多色顯色激光標(biāo)記用組合物。14.激光標(biāo)記方法，其特征在于，在根據(jù)上述10的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，標(biāo)記成大于或等于2種不同色調(diào)。15.上述14中記載的激光標(biāo)記方法，其中，低能量的激光的波長和高能量的激光的波長之差是大于或等于100nm。16.上述15中記載的激光標(biāo)記方法，其中，低能量的激光的波長是1064nm，高能量的激光的波長是532nm。17.帶多色標(biāo)記的成形品，其特征在于，在根據(jù)上述10的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，標(biāo)記成大于或等于2種不同的色調(diào)。18.上述17中記載的帶多色標(biāo)記的成形品，其中，該成形品被激光標(biāo)記成含有白色和有彩色的多色。19.上述18中記載的帶多色標(biāo)記的成形品，其中，標(biāo)記部分的至少1處發(fā)泡。按照本發(fā)明，通過在含有有彩色著色劑、特定的黑色物質(zhì)和聚合物的成形品(組合物)上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，就能夠簡便而且高速地、鮮明地形成多彩的色調(diào)標(biāo)記。因此，能夠在個(gè)人用計(jì)算機(jī)、游戲機(jī)、臺(tái)式電子計(jì)算機(jī)等的鍵盤，汽車、家電制品、電話等的按鍵、外殼等塑料制品等上標(biāo)記所希望的文字、記號(hào)、圖案等，期待向各種顯示用途的擴(kuò)展。特別是，如果使用本發(fā)明的激光標(biāo)記方法，在呈現(xiàn)黑色或者暗色的基色的成形品的表面，形成顯色成白色或者接近白色的標(biāo)記也是可能的，因而能夠形成非常容易識(shí)別、解讀的顯示。另外，由激光標(biāo)記得到的顯示與用印刷等其他的技法得到的顯示相比，不易發(fā)生標(biāo)記部的變形、磨損等，在能夠長時(shí)間維持高的目視性等的耐久性方面格外地優(yōu)良。圖1是表示本發(fā)明的激光標(biāo)記方法的說明圖。圖2是表示本發(fā)明的帶多色標(biāo)記的成形品的一例的概略斷面圖。圖3是表示本發(fā)明的帶多色標(biāo)記成形品的另一例的概略斷面圖。圖4是表示Lab色系的色立體的圖。圖5是表示實(shí)施例的[I-1]中的(1)P型銅酞菁顏料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖6是表示實(shí)施例的[I-1]中的(2)鋁酞胥顏料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖7是表示實(shí)施例的[I-1]中的(3)溶劑可溶型銅酞等染料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖8是表示實(shí)施例的[I-1]中的(4)二酮基吡咯并吡咯系顏料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖9是表示實(shí)施例的[I-1]中的(5)二噁漆系顏料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖10是表示實(shí)施例的[1-1]中的(6)喹吖啶酮系顏料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖11是表示實(shí)施例的[I-1]中的(7)喹啉并酞酮系顏料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖l2是表示實(shí)施例的[I-1]中的(8)茈系顏料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖13是表示實(shí)施例的[I-1]中的(9)金屬絡(luò)合物系顏料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖14是表示實(shí)施例的[I-1]中的(10)蒽醌系染料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖l5是表示實(shí)施例的[I-l]中的(ll)紫環(huán)酮(perinone)系染料的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖16是表示實(shí)施例的[I-1]中的(13)茈黑的差示熱分析結(jié)果的曲線圖。圖17表示實(shí)施例B-1中的白色標(biāo)記部的斷面的圖像。圖18表示實(shí)施例B-1中的有彩色標(biāo)記部的斷面的圖像。符號(hào)說明1;成形品2，2a及2b;帶多色標(biāo)記的成形品3a;有彩色標(biāo)記的部分3b;白色標(biāo)記的部分4;保護(hù)層具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明的實(shí)施方式，但本發(fā)明不受以下的實(shí)施方式的限制，在其要旨的范圍內(nèi)，可以進(jìn)行種種改變而實(shí)施。在有關(guān)本發(fā)明的多色顯色標(biāo)記中使用的有彩色著色劑(以下，也簡稱為"本發(fā)明的有彩色著色劑")是通過在包含含有有彩色著色劑、特定的黑色物質(zhì)及聚合物的多色顯色激光標(biāo)記用組合物(以下，也簡稱為"本發(fā)明的組合物")的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，在成形品表面以大于或等于2種的不同色調(diào)進(jìn)行標(biāo)記的有彩色著色劑。有關(guān)本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記的顯色機(jī)理，雖然還不清楚，但推斷大概是基于像以下這樣的現(xiàn)象的機(jī)理。再者，有關(guān)本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記的顯色機(jī)理，也不限于下述的才幾理。在含有本發(fā)明的組合物的成形品上如果照射激光，根據(jù)激光的能量產(chǎn)生黑色物質(zhì)的消滅、變色等、有彩色著色劑的分解、飛散等。這里，已發(fā)生黑色物質(zhì)的消滅(氣化等)、變色等的部分與相對(duì)地不發(fā)生這些的部分相比，強(qiáng)烈地出現(xiàn)黑色物質(zhì)以外的物質(zhì)的色。再有，已發(fā)生有彩色著色劑的分解、飛散的部分與不發(fā)生這些的部分相比，形成來源于有彩色著色劑的色的濃度相對(duì)地降低的色或者白色。這樣的色變化的發(fā)生程度，隨照射的激光的能量不同而不同，因此認(rèn)為，通過照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，可標(biāo)記成大于或等于2種的不同的色調(diào)。另外，本發(fā)明的有彩色著色劑，通常使用高于使黑色物質(zhì)氣化、變色等的能量的能量就發(fā)生分解、飛散等，因而例如10在呈現(xiàn)黑色或者暗色系的基色的成形品上照射低能量的激光，則其照射部位就發(fā)色成有彩色著色劑的影響強(qiáng)烈地出現(xiàn)的色(以下，也簡稱為"來源于有彩色著色劑的色")，如果照射高能量激光，可分別得到其照射部位發(fā)色成來源于有彩色著色劑的色的濃度降低的色、或者白色的各種標(biāo)記。認(rèn)為像以上那樣進(jìn)行，能夠標(biāo)記成是激光未照射部位的色(成形品的基色)的黑色或者暗色系的色以外的、大于或等于2種不同的色調(diào)。1.多色顯色激光標(biāo)記用有彩色著色劑本發(fā)明的有彩色著色劑如果不妨礙本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記的優(yōu)良性能，就沒有特別的限制，該著色劑，利用差示熱分析，在高于或等于360。C低于或等于590TC的范圍具有發(fā)熱峰。該發(fā)熱峰的范圍的下限溫度更優(yōu)選是380X:，特別優(yōu)選是400C，發(fā)熱峰的上限溫度更優(yōu)選585°C。發(fā)熱峰的溫度如果過低，在照射低能量的激光的場合，來源于有彩色著色劑的色的標(biāo)記就有變得不鮮明的傾向。另一方面，發(fā)熱峰的溫度如果過高，在照射高能量的激光的場合，來源于有彩色著色劑的色的濃度降低的色的標(biāo)記就有變得不鮮明的傾向。再者，差示熱分析的測定條件，如實(shí)施例中記載的。本發(fā)明的有彩色著色劑，發(fā)熱峰的溫度如果在上述范圍，也可以組合使用大于或等于2種的有彩色著色劑。本發(fā)明的有彩色著色劑的色如果是黑色和白色以外，就不特別限制在紅色系、黃色系、藍(lán)色系、紫色系、綠色系等。另外，可以是顏料，也可以是染料。以下表示利用差示熱分析測定的發(fā)熱峰的溫度在上述范圍的有彩色著色劑的例子。在括弧內(nèi)，表示各著色劑的色的一例。是具有酞斧骨架的顏料或者染料(藍(lán)~綠色)、具有二酮基吡咯并吡咯骨架的顏料或者染料(橙紅色)、具有二唾，秦骨架的顏料或者染料(紫色)、具有喹吖啶酮骨架的顏料或者染料(橙~紫色)、具有奮啉并酞酮骨架的顏料或者染料(黃色~紅色)、具有蒽醌骨架的顏料或者染料(黃~藍(lán)色)、具有芘骨架的顏料或者染料(紅紫色)、具有紫環(huán)酮骨架的顏料或者染料(橙~紅色)、具有金屬絡(luò)合物骨架的顏料或者染料(黃~ii紫色)、陰丹酮系顏料(藍(lán)~綠色)、三烯丙基碳銪系顏料(藍(lán)色)、單偶氮系顏料(黃~綠色)、雙偶氮系顏料(黃~綠色)、異吲哚啉酮系顏料(黃紫色)、硫靛顏料(紅紫色)、蒽吡啶酮系染料(黃色)等。其中，在組合物(成形品)含有從具有酞菁骨架、二酮基吡咯并吡咯骨架、二喊、溱骨架、喹吖啶酮骨架、喹啉并酞酮骨架、蒽醌骨架、茈骨架和金屬絡(luò)合物骨架等中選擇的至少一種骨架的有彩色著色劑的情況下，在呈現(xiàn)黑色或者暗色系的基色的組合物(成形品)的表面能夠鮮明地形成含有來源于有彩色著色劑的色的大于或等于2種不同色調(diào)的標(biāo)記，因而是優(yōu)選的。尤其，更優(yōu)先選擇具有從酞斧骨架、二酮基吡咯并吡咯骨架、二噁溱骨架、喹吖啶酮骨架、喹啉并酞酮骨架、茈骨架和金屬絡(luò)合物骨架中選擇的至少一種骨架的有彩色著色劑，特別最優(yōu)先選擇具有從酞菁骨架、二酮基吡咯并吡咯骨架、二噁溱骨架中選擇的至少一種骨架的有彩色著色劑。以下具體地示出例子。1-l.具有酞菁骨架的有彩色著色劑作為具有酞菁骨架的有彩色著色劑，可舉出以下述通式(I)表示的化合物，該化合物是顏料或者染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，M是配位金屬原子或者2個(gè)氫原子，R^R"各自獨(dú)立地是任意的官能團(tuán)。)在上述通式(I)中，M優(yōu)選是銅(Cu)、鋁(Al)、鋅(Zn)、錫(Sn)或者2個(gè)氬原子，更優(yōu)選是銅(Cu)、鋁(Al)或者鋅(Zn),特別優(yōu)選是銅(Cu)或者鋁(Al)。再者，M是金屬的情況下，也可以具有閨原子、0H等配位基。另外，在上述通式(I)中，優(yōu)先選擇R^R"是無取代的氫原子；氟、氯、溴、碘等鹵原子；磺酰胺基(-S02NHR)、-S03—.冊3R+等取代基(但R是碳原子數(shù)1~20的烷基)，R^R"中的數(shù)個(gè)相鄰的R相連接而形成的芳香環(huán)的基也優(yōu)先選擇，特別優(yōu)先選擇無取代的氫原子或者磺酰胺基。作為具有酞胥骨架的有彩色著色劑，將優(yōu)選的結(jié)構(gòu)列舉在以下的(1)~(6)中。其中，特別優(yōu)先選擇(1)、(3)和(4)。(1)上述通式(I)中的M是Cu，而且R^R"是無取代的氬原子的銅酞斧顏料(下述式(II))。(II)上述銅酞菁顏料的結(jié)晶可以是a型，也可以是P型。p型銅酞蕢顏料的平均次級(jí)粒徑一般是超過20|_im、小于或等于30nm,但在本發(fā)明中，其上限優(yōu)選是20^n，更優(yōu)選是lQnm，下限是l^im。再者，平均次級(jí)粒徑可以使用激光散射法粒徑分布測定裝置等測定。(2)上述通式(I)中的M是Cu，R^R"各自獨(dú)立地是無取代的氫原子或者鹵原子的含鹵銅酞菁顏料。再者，卣原子優(yōu)選是氯原子、溴原子。(3)上述通式(I)中的M是Cu,R1~R16中的4~8個(gè)，優(yōu)選是4個(gè)是上述磺酰胺基或者-S03—.NH3R+，優(yōu)先選擇是磺酰胺基的溶劑可溶型銅酞華染料。在下述通式(III)中示出特別優(yōu)先選擇的溶劑可溶型酞膂染料的結(jié)構(gòu)。+—oR-NH、一NH、(III)—NH(式中，各R各自獨(dú)立地是碳原子數(shù)120的烷基。)在上述通式(III)中，特別優(yōu)先選擇各R各自獨(dú)立地是碳原子數(shù)4~8的烷基。(4)在上述通式(I)中，M是A1，而且R^R"是無取代的氫原子的鋁酞菁顏料。Al優(yōu)先選擇具有-OH或者-Cl作為配位基，更優(yōu)先選擇具有-OH作為配位基。在下述式(IV)中示出特別優(yōu)先選擇的鋁酞寄顏料的構(gòu)造。14(5)在上述通式(I)中的M是Sn，而且R^R"各自獨(dú)立地是無取代的氫原子或者卣原子的錫酞胥顏料。(6)在上述通式(I)中的M是Zn,而且R1~R"各自獨(dú)立地是無取代的氫原子或者囟原子的鋅酞胥顏料。在下述通式(V)中示出該鋅酞膂顏料的結(jié)構(gòu)。R6(v)(式中，R^R"各自獨(dú)立地是無取代的氫原子或者卣原子。)作為鋅酞菁顏料，特別優(yōu)先選擇上述通式(V)中的R^R"都是氫原子的鋅酞斧顏料。1-2.具有二酮基吡咯并吡咯骨架的有彩色著色劑作為具有二酮基吡咯并吡咯骨架的有彩色著色劑，可舉出以下述15通式(VI)表示的化合物，該化合物通常是顏料,(VI)(式中，Ar和Ar'是各自獨(dú)立地可以具有取代基的芳香族環(huán)。)構(gòu)成Ar和Ar'的芳香族環(huán)，如果是具有芳香族性的，就沒有特別的限制，通常是由5或者6員環(huán)的單環(huán)或者2~6縮合環(huán)構(gòu)成的芳香環(huán)，也可以含有0、S、N等雜原子。具體的可舉出苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、藥環(huán)、吡啶環(huán)、噻吩環(huán)、吡咯環(huán)、呋喃環(huán)、苯并噻吩環(huán)、苯并呋喃環(huán)、苯并吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、全啉環(huán)、異會(huì)啉環(huán)、吵唑環(huán)、瘞唑環(huán)、二苯并噻吩環(huán)等，這些之中，優(yōu)先選擇6員環(huán)，更優(yōu)先選擇6員環(huán)的單環(huán)，特別優(yōu)先選擇苯環(huán)。上述芳香族環(huán)優(yōu)選具有取代基，作為優(yōu)選的取代基，可舉出卣原子、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、氨基、-NHC0R'、-C0R'和-C00R'(但R'是碳原子數(shù)1~12的烷基或者碳原子數(shù)小于或等于12的(雜)芳基)，其中，鹵原子、特別氯原子是優(yōu)先選擇的。1-3.具有二噁嗪骨架的有彩色著色劑作為具有二噁嗪骨架的有彩色著色劑，可舉出含有以下述通式(VII)表示的骨架的化合物，該化合物通常是顏料。(VII)含有該骨架的著色劑，可以是具有取代基的化合物，也可以是不具有取代基的化合物，但優(yōu)選是具有取代基的化合物。具有取代基的化合物的結(jié)構(gòu)，例如以下述通式(VIII)表示。16[式中，R"R"各自獨(dú)立地是鹵原子、-NHCOR'(但R'是碳原子數(shù)1~12的烷基或者碳原子數(shù)小于或等于12的(雜)芳基)、碳原子數(shù)1~12的烷基或者碳原子數(shù)1~12的烷氧基。]作為具有二噁溱骨架的有彩色著色劑，在上述通式(VIII)中，特別優(yōu)先選擇具有取代基R"和R18。R"和IT優(yōu)先選擇卣原子或者-NHC0R、更優(yōu)先選擇-NHC0R'。另外，R"~R22優(yōu)先選擇閨原子、-NHC0R'、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基等，更優(yōu)先選擇碳原子數(shù)1~12的烷基或者-NHCOR'。1-4.具有喹吖啶酮骨架的有彩色著色劑作為具有喹吖啶酮骨架的有彩色著色劑，可舉出含有以下述通式(IX)表示的骨架的化合物，該化合物通常是顏料。OHH含有該骨架的著色劑，可以是具有取代基的化合物，也可以是不具有取代基的化合物，但具有取代基的化合物的結(jié)構(gòu)，例如以下述通式(X)表示。〇H(X)H〇17在上述通式(X)中，優(yōu)先選擇取代基結(jié)合在R"R"的位置。作為優(yōu)選的取代基，可舉出卣原子或者碳原子數(shù)1~12的烷基。1-5.具有喹啉并酞酮骨架的有彩色著色劑作為具有喹啉并酞酮骨架的有彩色著色劑，可舉出含有以下述通式(XI)表示的骨架的化合物，該化合物是顏料或染料。含有該骨架的著色劑，可以是具有取代基的化合物，也可以是不具有取代基的化合物，但具有取代基的化合物的結(jié)構(gòu)，例如以下述通式(XII)表示。(xn)在上述通式(XII)中，在R"R"是含有環(huán)結(jié)構(gòu)的基的情況下，作為該基可舉出以下述通式(XIII)表示的取代基。(式中，X^X4各自獨(dú)立地是無取代的氫原子或者卣原子。)上述通式(XII)中的R"是以上述通式(XIII)表示的取代基時(shí)的著色劑的結(jié)構(gòu)，在下述作為通式(XIV)表示。(式中，R"R"和上述相同，X、X8各自獨(dú)立地是無取代的氬原子或者卣原子。)作為以上述通式(XIV)表示的具有喹啉并酞酮骨架的有彩色著色劑，優(yōu)先選擇1128~113°是無取代的氫原子、卣原子、碳原子數(shù)1~12的烷基或者碳原子數(shù)1~12的烷氧基，R"和R32是無取代的氫原子，而且R"~R"是囟原子的化合物。更優(yōu)先選擇的著色劑是R"和R"是無取代的氫原子或者卣原子、rR"是無取代的氫原子、R"R"是鹵原子、而且XSX8是囟原子的化合物。該著色劑通常是顏料。特別優(yōu)先選擇的著色劑是R"和R"是無取代的氫原子、R3。R"是無取代的氫原子、R"R"是鹵原子(X9~X12)、而且X5X8是鹵原子的化合物(參照下述通式(XV)。(xv)(式中，X^X"各自獨(dú)立地是鹵原子。)再者，在上述通式(XII)中，R"和R"是無取代的氫原子，R"和R"是卣原子、碳原子數(shù)1~12的烷基或者碳原子數(shù)1~12的烷氧基的化合物(參照下述通式(XVI))通常是染料。(xvi)1-6.具有蒽醌骨架的有彩色著色劑作為具有蒽醌骨架的有彩色著色劑，可舉出含有由下述通式(XVII)表示的骨架的化合物。該著色劑可以是只含有1個(gè)下述骨架的化合物，也可以是含有大于或等于2個(gè)下述骨架的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(xvn)作為具有蒽醌骨架的有彩色著色劑，優(yōu)先選擇以下述通式(XVIII)表示的化合物、含有數(shù)個(gè)上述骨架的化合物、以及具有氨基的化合物，特別優(yōu)先選擇具有2個(gè)蒽醌骨架和2個(gè)氨基的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(XVIII)以上述通式(XVIII)表示的化合物通常是黃藍(lán)色的染料。另外，作為具有2個(gè)蒽醌骨架和2個(gè)氨基的化合物，可舉出以下述通式(XIX)和結(jié)構(gòu)式(XX)表示的化合物。這些化合物通常是藍(lán)色的顏料。(XIX)(式中，R"和R"各自獨(dú)立地是無取代的氫原子、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)512的芳基、碳原子數(shù)1~12的雜芳基、碳原子數(shù)2~13的烷羰基、碳原子數(shù)6~13的芳羰基或者碳原子數(shù)2~13的雜芳羰基。)(xx)再者，以結(jié)構(gòu)式(XX)表示的化合物，結(jié)合在芳香族環(huán)上的氫原子也可以被卣原子等取代。1-7.具有芘骨架的有彩色著色劑作為具有茈骨架的有彩色著色劑，例如可舉出以下述通式(XXI)表示的化合物，該化合物通常是顏料。(xxi)[式中，R"和R"各自獨(dú)立地是氫原子、碳原子數(shù)112的烷基、碳原子數(shù)5~12的芳基、碳原子數(shù)1~12的雜芳基、-COR'或者-C00R'(但R'是碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)小于或等于12的(雜)芳基)。]作為以上述通式(XXI)表示的、具有茈骨架的有彩色著色劑，優(yōu)先選擇R"和R"是碳原子數(shù)1~12的烷基的著色劑，更優(yōu)先選擇碳原子數(shù)1~3的烷基的著色劑。1-8.具有金屬絡(luò)合物骨架的有彩色著色劑作為具有金屬絡(luò)合物骨架的有彩色著色劑，例如可舉出金屬離子配位在有機(jī)色素骨架上的化合物等。作為該有機(jī)色素骨架，有具有偶氮基的有機(jī)色素骨架、具有偶氮次曱基的有機(jī)色素骨架等，在偶氮基或者偶氮次甲基的鄰位或者迫位可以具有羥基、氨基、亞胺基等。作為金屬離子，可舉出銅、鎳、鈷、鋅等的離子。2.黑色物質(zhì)有關(guān)本發(fā)明的黑色物質(zhì)，如果是由于接受激光而消滅或者變色的黑色物質(zhì)，就沒有特別的限制。即，通過激光的能量其自身發(fā)生消滅、變色等，本發(fā)明的組合物和含有該組合物的成形品中的接受激光的部分的色，只要成為強(qiáng)烈地出現(xiàn)該黑色物質(zhì)以外成分色的影響的色就行。再者，該黑色物質(zhì)的"消滅"意味著發(fā)生氣化、揮發(fā)或者分解，黑色物質(zhì)不存在，"變色"意味著物質(zhì)的至少一部分或者全部，由于分解等而成為和接受光前不同的色(最好是白色)(例如黑色^淺藍(lán)色或者白色)。另外，黑色物質(zhì)的"黑色"是包括黑色的暗色系的色，例如包括紅色-黑色系(茶色-黑色系)、綠色-黑色系、藍(lán)色-黑色系、紫色-黑色系、灰色-黑色系等黑系的色。作為上述黑色物質(zhì)，例如優(yōu)先選擇在僅由IOO質(zhì)量份聚曱基丙烯酸曱酯和0.1質(zhì)量份黑色物質(zhì)構(gòu)成的黑色試樣片上照射輸出31A、頻率5.5kHz、波長1064nm的激光時(shí)，照射部變成白色或者黑色以外的色的黑色物質(zhì)。上述黑色物質(zhì)，可以是無機(jī)物，也可以是有機(jī)物，可以是顏料，23也可以是染料，再有，如果不損害本發(fā)明的優(yōu)良效果，也可以含有不包括上述物質(zhì)的化合物或礦物等。上述黑色物質(zhì)可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為上述黑色物質(zhì)，可舉出碳黑、鈦黑、黑色氧化鐵等無機(jī)顏料，石墨，活性炭等。這些之中，優(yōu)先選擇像碳黑、鈦黑和黑色氧化鐵那樣，容易發(fā)生由照射后述的激光而引起發(fā)泡的物質(zhì)是主成分，特別優(yōu)先選擇以碳黑為主成分的黑色物質(zhì)。作為碳黑，可舉出乙炔碳黑、槽法碳黑、爐黑等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。碳黑的平均粒徑的下限，優(yōu)選是0.lnm，更優(yōu)選是lnm，特別優(yōu)選是5nm,最優(yōu)選是10nm，上限優(yōu)選是1000nm，更優(yōu)選是500認(rèn)，特別優(yōu)選是100nm，最優(yōu)選是80nm。另外，碳黑的氮?dú)馕奖缺砻娣e的下限，優(yōu)選是lm7g，更優(yōu)選是5m7g，特別優(yōu)選是10m7g，最優(yōu)選是20mVg，上限優(yōu)選是10000m7g，更優(yōu)選是5000mVg，特別優(yōu)選是2000m7g,最優(yōu)選是1500m7g。已經(jīng)知道，在本發(fā)明的組合物(成形品)含有碳黑時(shí)，一旦被激光照射，就吸收激光而發(fā)生氣化。如果碳黑發(fā)生氣化而消失，激光照射部位的色，來源于碳黑的色(黑色或者暗色)的影響變小或者消失，來源于本發(fā)明的組合物(成形品)中包含的碳黑以外的成分(混合物)的色的影響變強(qiáng)，即，顯色成來源于有彩色著色劑的色。鈦黑一般是使二氧化鈦還原而得到的。鈦黑的平均粒徑的下限，優(yōu)選是0.Qlnm，更優(yōu)選是0.Q5(im，特別優(yōu)選是0.l^rn,上限優(yōu)選是2nm，更優(yōu)選是1.5pm，特別優(yōu)選是1.Ojim，最優(yōu)選是0.8|am。已經(jīng)知道，上述鈦黑上一經(jīng)激光照射，就變成白色的二氧化鈦。因此，在本發(fā)明的組合物(成形品)含有鈦黑時(shí)，與在含有碳黑的組合物(成形品)上照射激光的情況相同，激光照射部位的色，黑色的濃度變小或者消失，顯色成來源于有彩色著色劑的色。另外，黑色氧化鐵一般是以Fe^或者FeO.Fe203表示的鐵的氧化物。黑色氧化鐵的平均粒徑的下限優(yōu)選是O.Olpm，更優(yōu)選是0.05jam，特別優(yōu)選是O.lnm，最優(yōu)選是O.3pm,上限優(yōu)選是2nm，更優(yōu)選是1.5pm，特別優(yōu)選是l.Onm,最優(yōu)選是O.8|^ii。24已經(jīng)知道，上述黑色氧化鐵，一經(jīng)激光照射，紅色就變成顯眼的白色。因此，本發(fā)明的組合物(成形品)含有黑色氧化鐵時(shí)，與在含有碳黑或鈦黑的組合物(成形品)上照射激光時(shí)相同，激光照射部位的色，黑色的濃度變小或者消失，顯色成來源于有彩色著色劑的色。3.聚合物有關(guān)本發(fā)明的聚合物(以下也稱為"激光標(biāo)記用聚合物")，如果不是妨礙由激光的照射產(chǎn)生的多色顯色，就不特別的限制。因此，優(yōu)先選擇含有熱塑性、熱固性、光(除可見光-紫外線以外，也包括電子束等)固化性、室溫固化性等聚合物。這些聚合物可以是樹脂、彈性體、聚合物合金、橡膠等的任一種。另外，可以使用上述中的1種，也可以包含與不屬于這些的其他聚合物并用的大于或等于2種組合使用。再者，上述"固化性"的聚合物，規(guī)定為包括在固化后成為聚合物的低聚物等。另外，上述固化性的聚合物等的固化的時(shí)期不特別的限制，可以規(guī)定為當(dāng)使用本發(fā)明的組合物制成成形品之際，在該成形品上照射激光之際等。再者，上述固化性聚合物等在和本發(fā)明的有彩色著色劑、黑色物質(zhì)等混煉的時(shí)刻、形成本發(fā)明的組合物的時(shí)刻以及制成成形品的時(shí)刻可以不固化。在此場合，作為未固化的聚合物、低聚物等，包括在上述激光標(biāo)記用聚合物中。作為熱塑性樹脂，可舉出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、ABS樹脂等苯乙烯系樹脂；橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂；聚乙烯、聚丙烯、離子鍵聚合物、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、環(huán)狀烯烴共聚物、氯化聚乙烯等烯烴系樹脂；聚氯乙烯、乙烯-聚氯乙烯共聚物、聚偏氯乙烯等氯乙烯系樹脂；用大于或等于1種的聚甲基丙烯酸甲酯(P畫A)等(曱基)丙烯酸酯的(共)聚合物等丙烯酸系樹脂；聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺6，12等聚酰胺系樹脂(PA);聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯系樹脂；聚縮醛樹脂(P0M);聚碳酸酯樹脂(PC);25聚芳酯樹脂(polyallylateresin);聚苯醚；聚苯硫醚；聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯等氟樹脂；液晶聚合物；聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺等酰亞胺樹脂；聚醚酮、聚醚醚酮等酮系樹脂；聚砜、聚醚砜等砜系樹脂；聚氨酯系樹脂；聚乙酸乙烯酯；聚環(huán)氧乙烷；聚乙烯醇；聚乙烯醚；聚乙烯醇縮丁醛；苯氧基樹脂；光敏性樹脂；生物降解性塑料等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外這些之中，優(yōu)先選擇橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酰胺系樹脂(PA)、聚縮醛樹脂(POM)和聚氨酯系樹脂。再者，上述"橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂，，是在橡膠質(zhì)聚合物存在下使乙烯類單體聚合而得到的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂，或者該橡膠強(qiáng)化共聚樹脂和乙烯類單體的(共)聚合物的混合物構(gòu)成的樹脂等。作為熱塑性彈性體，可舉出烯烴系彈性體；二烯系彈性體；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系彈性體；聚酯系彈性體；聚氨酯系彈性體；氯乙烯系彈性體；聚酰胺系彈性體；氟橡膠系彈性體等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為聚合物合金，可舉出PA/橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂、PC/橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂、PBT/橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂、PC/PMMA等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為橡膠，可舉出天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、乙烯-丙烯橡膠、丙烯酸類橡膠、聚氨酯橡膠、氯化聚乙烯、硅橡膠、環(huán)氧氯丙烷橡膠、氟橡膠、多硫化橡膠等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為熱固性、光固性、室溫固化性等固化性聚合物，可舉出丙烯酸系樹脂(包括具有環(huán)氧基的丙烯酸系聚合物)、環(huán)氧樹脂、酚醛系樹脂、不飽和聚酯系樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯系樹脂、尿素樹脂、硅樹脂、聚酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺-三嗪樹脂、呋喃樹脂、二甲苯樹脂、三聚氰二胺樹脂、二環(huán)戊二烯樹脂等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。再者，這些樹脂也可以是含有固26化劑等的樹脂，也可以是僅由自交聯(lián)性的聚合物構(gòu)成的樹脂。這些之中，優(yōu)先選擇具有環(huán)氧基的丙烯酸系聚合物。另外，在有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物含有由于接受激光而容易發(fā)泡的聚合物時(shí)，由于照射激光而引起的多色顯色變得更鮮明。因此，有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物優(yōu)先選擇在對(duì)僅由該聚合物構(gòu)成的試樣片照射輸出3U、頻率5.5kHz、波長1064mn的激光時(shí)，是利用電子顯微鏡在照射部位的斷面觀察發(fā)泡狀態(tài)的聚合物。在本發(fā)明的組合物(成形品)上照射激光，如果其照射部位成為發(fā)泡部位，由于激光照射時(shí)的有彩色著色劑的舉動(dòng)不同，激光照射部位(發(fā)泡部位)和其周邊的未照射部位的折射率差變大，標(biāo)記變得更鮮明。例如，在借助高能量的激光，使有彩色著色劑發(fā)生分解、飛散等而成為白色或者來源于其著色劑的色的濃度降低的色的情況下，激光照射部位(發(fā)泡部位)和其周邊的未照射部位的折射率差大，因而形成更鮮明的標(biāo)記。作為有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物，(1)作為單體成分使用甲基丙烯酸曱酯的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂，(2)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、含有大于或等于30質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯單體單元的共聚物等丙烯酸系樹脂，(3)聚縮醛樹脂，(4)聚酰胺系樹脂等熱塑性樹脂容易發(fā)泡，是優(yōu)先選擇的。在本發(fā)明中，優(yōu)選的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂，是在橡膠質(zhì)聚合物(a)的存在下，使乙烯類單體(bl)進(jìn)行聚合而得到的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)，或者該橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)和乙烯類單體(b2)的(共)聚合物(A2)的混合物等中，相對(duì)構(gòu)成橡膠質(zhì)聚合物(a)以外的聚合物成分的單體單位全量，橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)中或者混合物中的(甲基)丙烯酸酯單體單位量優(yōu)選是大于或等于30質(zhì)量％，更優(yōu)選是大于或等于40質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選是大于或等于50質(zhì)量％。如果是該范圍以外，往往不能容易地得到鮮明的標(biāo)記。如上所述，為了形成橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)和乙烯類單體(b2)的(共)聚合物(A2)，優(yōu)先使用(甲基)丙烯酸甲酯，因此特別優(yōu)先選擇在橡膠質(zhì)聚合物(a)的存在下，使含有(甲基)丙烯酸酯的乙烯類單體(bl)進(jìn)行聚合而得到的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)，或者由該橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)和乙烯類單體(b2)的(共)聚合物(A2)的混合物構(gòu)成的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂。再者，在橡膠質(zhì)聚合物(a)的存在下，如果使乙烯類單體(bl)進(jìn)行聚合，通常得到乙烯類單體(bl)在橡膠質(zhì)聚合物中發(fā)生接枝聚合的接枝聚合物成分和不發(fā)生接枝聚合的乙烯類單體(bl)的(共)聚合物成分的混合物等。作為(甲基)丙烯酸酯，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸節(jié)酯等丙烯酸酯；曱基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸爺酯等甲基丙烯酸酯等。這些化合物可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，這些化合物之中，特別優(yōu)先選擇曱基丙烯酸甲酯。作為橡膠質(zhì)聚合物(a)，可舉出聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、異丁烯-異戊二烯共聚物等聚合物；這些聚合物的氫化物；丁基橡膠；乙烯-a-烯烴共聚物；乙烯-a-烯烴-非共軛二烯共聚物；硅系橡膠；丙烯酸系橡膠等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在上述橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)的形成中使用的乙烯類單體(bl)，在(曱基)丙烯酸酯以外，可以包括芳香族乙烯化合物、氰化乙烯化合物、馬來酰亞胺系化合物等。另外，根據(jù)需要，也可以使用具有環(huán)氧基、羥基、羧基、氨基、噁唑啉基等官能團(tuán)的乙烯系化合物。這些化合物可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，作為在上述(共)聚合物(A2)的形成中使用的乙烯類單體(b2)，可舉出上述(甲基)甲基丙烯酸酯；芳香族乙烯化合物、氰化乙烯化合物；馬來酰亞胺系化合物；具有環(huán)氧基、羥基、羧基、氨基、噍唑啉基等官能團(tuán)的乙烯系化合物。這些化合物可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。再者，關(guān)于上述乙烯類單體(bl)和上述乙烯類單體(b2)，可以以同量或者不同的量使用相同的單體，也可以使用不同種類的單體。作為芳香族乙烯化合物，可舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、甲基-a-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基吡啶、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯等氯化苯乙烯；一溴苯乙烯、二溴苯乙烯等溴化苯乙烯；一氟苯乙烯等。這些化合物可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，這些化合物之中，優(yōu)先選擇苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯。作為氰化乙烯化合物，可舉出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等。這些化合物可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，這些化合物之中，優(yōu)先選擇丙烯腈和曱基丙烯腈。作為馬來酰亞胺系化合物，可舉出馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-(2-曱苯基)馬來酰亞胺、N-(4-羥苯基)馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、a，P-不飽和二羧酸的酰亞胺化合物等。這些化合物可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。再者，馬來酰亞胺系化合物單位向上述聚合物的導(dǎo)入，可以使馬來酸酐共聚后進(jìn)行酰亞胺化等。作為具有官能團(tuán)的乙烯系化合物，可舉出甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲氨基甲基丙烯酸酯、N，N-二甲氨基曱基甲基丙烯酸酯、N，N-二甲氨基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基-對(duì)氨甲基苯乙烯、N，N-二乙基-對(duì)氨乙基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基噁唑啉等。這些化合物可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在上述橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)的形成中使用的乙烯類單體(bl)或者在上述(共)聚合物(A2)的形成中使用的乙烯類單體(b2)的使用量都如下所述。(1)在使用芳香族乙烯化合物時(shí)，相對(duì)乙烯類單體全量的使用量的下限，優(yōu)選是5質(zhì)量％,更優(yōu)選是10質(zhì)量％，特別優(yōu)選是20質(zhì)量%，上限優(yōu)選是100質(zhì)量％,更優(yōu)選是80質(zhì)量％。(2)在使用氰化乙烯化合物時(shí)，相對(duì)乙烯類單體全量的使用量的下限，優(yōu)選是1質(zhì)量％，更優(yōu)選是3質(zhì)量％，特別優(yōu)選是5質(zhì)量％，上限優(yōu)選是50質(zhì)量％，更優(yōu)選是40質(zhì)量％，特別優(yōu)選是35質(zhì)量％。(3)在使用(甲基)丙烯酸酯時(shí)，相對(duì)乙烯類單體全量的使用量的下限，優(yōu)選是1質(zhì)量％，更優(yōu)選是5質(zhì)量％,上限優(yōu)選是100質(zhì)量%，更優(yōu)選是95質(zhì)量％，特別優(yōu)選是90質(zhì)量％。(4)在使用馬來酰亞胺系化合物時(shí)，相對(duì)乙烯類單體全量的使用量的下限，優(yōu)選是1質(zhì)量％,更優(yōu)選是5質(zhì)量％，上限優(yōu)選是70質(zhì)量%，更優(yōu)選是60質(zhì)量％，特別優(yōu)選是55質(zhì)量％。(5)在使用具有官能團(tuán)的乙烯系化合物時(shí)，相對(duì)乙烯類單體全量的使用量的下限，優(yōu)選是O.1質(zhì)量％，更優(yōu)選是O.5質(zhì)量％，特別優(yōu)選是1質(zhì)量％，上限優(yōu)選是30質(zhì)量％，更優(yōu)選是25質(zhì)量％.乙烯類單體的使用量如果在上述范圍，可充分地發(fā)揮所使用的單體的效果，因此是優(yōu)選的。上述橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)，在橡膠質(zhì)聚合物(a)的存在下，可以通過使乙烯系單體(bl)乳化聚合、溶液聚合、塊狀聚合等的方法來制造。這些方法之中，優(yōu)先選擇乳化聚合。在通過乳化聚合制造時(shí)，使用聚合引發(fā)劑、鏈移動(dòng)劑(分子量調(diào)節(jié)劑)、乳化劑、水等。作為聚合引發(fā)劑，可舉出由以氫過氧化枯烯、過氧化氫二異丙苯、萜烷過氧化氫等代表的有機(jī)過氧化氫類和以含糖焦磷酸處方、次硫酸30鹽處方等代表的還原劑的組合而產(chǎn)生的氧化還原系，或者過硫酸鉀等過硫酸鹽，過氧化苯甲酰(BPO)、過氧化月桂酰、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基過氧化一碳酸酯等過氧化物等，這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，向反應(yīng)系的添加，可以一次進(jìn)行，也可以連續(xù)地進(jìn)行。再者，相對(duì)上述乙烯類單體(bl)的全量，該聚合引發(fā)劑的使用量，通常是O.1~1.5質(zhì)量％，優(yōu)選是O.2~0.7質(zhì)量％。作為鏈移動(dòng)劑，可舉出辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正己基疏醇、正十六烷基硫醇、正十四烷基硫醇、叔十四烷基硫醇等硫醇類；萜品油烯、a-甲基苯乙烯的二聚物等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。相對(duì)上述乙烯類單體(bl)的全量，該鏈移動(dòng)劑的使用量，通常是O.05~2.0質(zhì)量％。作為乳化劑，可舉出高級(jí)醇的硫酸酯、十二烷基苯磺酸鈉等烷基苯磺酸鹽；月桂基石危酸鈉等脂肪族磺酸鹽；高級(jí)脂肪族羧酸鹽；松脂酸鹽等陰離子型表面活性劑；聚乙二醇的烷基酯型；烷基醚型等非離子型表面活性劑等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。相對(duì)上述乙烯類單體(bl)的全量，該乳化劑的使用量，通常是0.3~5.0質(zhì)量％。在乳化聚合之際，在橡膠質(zhì)聚合物(a)全量的存在下，可以全量一次地投入乙烯類單體(bl)，也可以分批或者連續(xù)地添加。另外，也可以在聚合的中途添加橡膠質(zhì)聚合物(a)的全量或者一部分。由乳化聚合得到的膠乳，通常利用凝固劑進(jìn)行凝固，使聚合物成分形成粉末狀，此后通過將其水洗、千燥進(jìn)行精制。作為凝固劑使用氯化鈣、磷酸鎂、氟化鎂、氯化鈉等無機(jī)鹽；硫酸、鹽酸等無機(jī)酸；乙酸、乳酸等有機(jī)酸等。關(guān)于利用溶液聚合、塊狀聚合的制造方法，可以應(yīng)用公知的方法。上述橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)中含有的接枝聚合物的接枝率(向橡膠質(zhì)聚合物(a)接枝了的乙烯類單體(bl)的質(zhì)量比例)，優(yōu)選是10~200%，更優(yōu)選是15~150%,特別優(yōu)選是20~100%。接枝聚合物的接枝率如果過低，往往導(dǎo)致使用本發(fā)明的組合物得到的成形品的31外觀不良、沖擊強(qiáng)度的降低。另外，如果過高，加工性就劣化。這里，所謂接枝率是設(shè)lg橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)中的橡膠質(zhì)聚合物U)為xg、設(shè)在丙酮中溶解lg橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)(但在作為橡膠質(zhì)聚合物(a)使用丙烯酸酯系橡膠時(shí)，使用丙烯腈)時(shí)的不溶成分為yg時(shí)，按照下式求出的值。接枝率(％)-[(y-x)/x]x100再者，通過變化制造橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)時(shí)的聚合引發(fā)劑、鏈移動(dòng)劑、乳化劑、溶劑等的種類或量，進(jìn)而變化聚合時(shí)間、聚合溫度等，就能夠容易控制接枝率(％)。上述(共)聚合物(A2)，例如可通過本體聚合、溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等得到。上述(共)聚合物(A2)的丙酮可溶成分的極限粘度[Ti](在曱基乙基酮中，在30'C測定)，從成形加工性和耐沖擊性的物理性能平衡的方面考慮，優(yōu)選是0.1~1.Odl/g,更優(yōu)選是0.15~0.7dl/g。再者，該極限粘度h]和上述橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Al)同樣地可以通過制造方法的調(diào)整進(jìn)行控制。另外，上述橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂的丙酮可溶成分的極限粘度[ri](在曱基乙基酮中，在3ox:測定)，從成形加工性和耐沖擊性的物理性能平衡的方面考慮，優(yōu)選是O.l~0.8dl/g，更優(yōu)選是O.15~0.7dl/g。上述橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在以下(1)~(4)中示出上迷橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂的優(yōu)選方式的例子。(1)在橡膠質(zhì)聚合物的存在下，使含有甲基丙烯酸甲酯的單體發(fā)生聚合而得到的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂。(2)上述(1)和使含有曱基丙烯酸甲酯的單體發(fā)生聚合而得到的(共)聚合物進(jìn)行組合的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂。(3)上述(1)和使含有芳香族乙烯系化合物及氰化乙烯化合物的單體發(fā)生聚合而得到的(共)聚合物進(jìn)行組合的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂。(4)在橡膠質(zhì)聚合物的存在下，不使用曱基丙烯酸甲酯，使含有芳香族乙烯化合物和氰化乙烯化合物的單體發(fā)生聚合而得到的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂和使含有甲基丙烯酸甲酯的單體發(fā)生聚合而得到的(共)聚合物進(jìn)行組合的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂。有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物，在以上述橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂作為主成分含有的情況下，能夠作為賦予耐沖擊性優(yōu)良的成形品的組合物。有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物，在含有上述橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂的情況下，上述聚合物中的橡膠質(zhì)聚合物(a)含量的下限，優(yōu)選是O.5質(zhì)量％，更優(yōu)選是1質(zhì)量％，特別優(yōu)選是3質(zhì)量％，最優(yōu)選是5質(zhì)量％。另外，該含量的上限，優(yōu)選是60質(zhì)量％，更優(yōu)選是40質(zhì)量％，特別優(yōu)選是35質(zhì)量％。橡膠質(zhì)聚合物(a)的含量如果過少，成形品的耐沖擊性就有劣化的傾向，如果過多，硬度、剛性就有劣化的傾向。上述橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂，可以作為上述激光標(biāo)記用聚合物單獨(dú)使用，還可以和其他的聚合物組合使用。作為其他的聚合物，可舉出聚碳酸酯、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂等熱塑性樹脂；丙烯酸系樹脂(包括具有環(huán)氧基的丙烯酸系聚合物)、環(huán)氧樹脂、酚醛系樹脂、不飽和聚酯系樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、尿素樹脂等熱固性樹脂等。這些其他的聚合物可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，作為有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物優(yōu)先選擇的丙烯酸系樹脂是由含有(曱基)丙烯酸酯的單體形成的(共)聚合物，但作為該(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)先選擇含有上述橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂的形成中使用的(曱基)丙烯酸酯。作為其他的單體，可舉出芳香族乙烯化合物；氰化乙烯化合物；馬來酰亞胺化合物；具有環(huán)氧基、羥基、羧基、氨基、噁唑啉基等官能團(tuán)的乙烯系化合物等。因此，作為上述丙烯酸系樹脂，特別優(yōu)先選擇使用含有曱基丙烯酸甲酯的單體得到的樹脂，優(yōu)先選擇是含有大于或等于30質(zhì)量％的甲33基丙烯酸甲酯單體單位的(共)聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯(P薩A)等。上述丙烯酸系樹脂利用凝膠滲透色語法(GPC)的聚苯乙烯換算的重均分子量沒有特別的限制，但優(yōu)選是50000~500000,更優(yōu)選是70000~400000，特別優(yōu)選是80000~300000。另外，作為有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物優(yōu)先選擇的聚縮醛樹脂是以氧亞甲基(-CH20-)作為主構(gòu)成單位的高分子化合物。該聚縮醛樹脂，可以是聚甲醛均聚物、含有氧亞甲基以外的其他構(gòu)成單位的共聚物(包括嵌段共聚物)和三元共聚物的任一種，其分子結(jié)構(gòu)，不僅是線狀，也可以是具有支鏈，交聯(lián)結(jié)構(gòu)。另外，該聚縮醛樹脂，也可以具有羧基、羥基等官能團(tuán)。并且，該聚縮醛樹脂可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，作為有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物優(yōu)先選擇的聚酰胺樹脂是以在主鏈上具有酰胺鍵(-CO-NH-)的高分子化合物。該聚酰胺樹脂，通常通過環(huán)結(jié)構(gòu)的內(nèi)酰胺或者氨基酸的聚合，或者二羧酸和二胺的縮聚來制造。因此，該聚酰胺樹脂可以作為均聚酰胺、共聚酰胺等使用。單獨(dú)作為聚合可能的單體，可舉出e-己內(nèi)酰胺、氨基己酸、庚內(nèi)酰胺(enantholactam)、7-氨基庚酸、ll-氨基H~—烷酸、9-氨基壬酸、哌啶酮等。另外，作為使二羧酸和二胺發(fā)生縮聚時(shí)的二羧酸，可舉出己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、戊二酸、對(duì)苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等。作為二胺，可舉出四亞甲基二胺、六亞曱基二胺、壬二胺、癸二胺、十一曱撐二胺、十二甲撐二胺、對(duì)苯二胺、間苯二胺等。作為上述聚酰胺樹脂，可舉出尼龍4、6、7、8、11、12、6.6、6,9、6.10、6.11、6.12、6T、6/6'6、6/12、6/6T、6T/6I等。再者，聚酰胺樹脂的末端，可以用羧酸、胺等封閉。作為羧酸，可舉出己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山籥酸等脂肪族一羧酸。另外，作為胺，可舉出己胺、辛胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、棕櫚胺、硬脂胺、山籥胺等脂肪族l級(jí)胺等。上述聚酰胺樹脂，可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，作為有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物優(yōu)先選擇的聚氨酯樹脂是在主鏈上具有尿烷鍵(-NH-C00-)的高分子化合物。該聚氨酯樹脂，通常通過二醇和二異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)等而得到。作為二醇，可舉出聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、聚酯聚碳酸酯型多元醇等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為二異氰酸酯，可舉出4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯(tolylene)二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、苯二曱基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、3,3'-二氯-4，4'-二苯基曱烷二異氰酸酯、甲苯(toluylene)二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、氫化苯二曱基二異氰酸酯等脂肪族或者脂環(huán)式二異氰酸酯。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。再者，在二醇和二異氰酸酯的反應(yīng)時(shí)，可以使用鏈伸長劑。再者，如上所述，作為有關(guān)本發(fā)明的激光標(biāo)記用聚合物，可以并用熱塑性聚合物和熱固性聚合物，但在這樣的場合相對(duì)熱塑性聚合物的IOO質(zhì)量份熱固性聚合物含量的下限，優(yōu)選是O.Ol質(zhì)量份，更優(yōu)選是O.05質(zhì)量份，特別優(yōu)選是0，1質(zhì)量份，上限優(yōu)選是20質(zhì)量份，更優(yōu)選是10質(zhì)量份，特別優(yōu)選是5質(zhì)量份。由于使熱固性聚合物的含量達(dá)到上述質(zhì)量份，標(biāo)記部不變色(包括褪色)，長時(shí)間維持鮮明的顯色，標(biāo)記部的形狀容易變得更穩(wěn)定。再者，在并用熱塑性聚合物和熱固性聚合物時(shí)，在本發(fā)明的組合物中，該熱固性聚合物可以是連結(jié)狀態(tài)，也可作為粒子狀等的小片物以分散狀態(tài)含有。即使在使用本發(fā)明的組合物而得到的成形品中也是同樣的。4.多色顯色激光標(biāo)記用組合物及成形品本發(fā)明的組合物以含有有彩色著色劑、由于接受激光其自身消滅或者變色的黑色物質(zhì)和聚合物，在設(shè)上述聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述有彩色著色劑的含量是0.001~3質(zhì)量份，在設(shè)上述聚合物為100質(zhì)量份時(shí)，上述黑色物質(zhì)的含量是O.012質(zhì)量份為特征。另外，本發(fā)明的成形品以含有上述本發(fā)明的組合物為特征。本發(fā)明的組合物，分別以規(guī)定量含有上述的有彩色著色劑、黑色物質(zhì)和聚合物，通過在含有該組合物的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，就標(biāo)記成大于或等于2種的不同色調(diào)。為了得到鮮明的標(biāo)記，本發(fā)明的組合物要像下迷那樣具有上述各成分的組成。即，設(shè)激光標(biāo)記用聚合物的質(zhì)量份是IOO質(zhì)量份時(shí)，有彩色著色劑的含量是0.001~3質(zhì)量份，黑色物質(zhì)的含量是0.01~2質(zhì)量份。上述有彩色著色劑含量的下限，優(yōu)選是O.002質(zhì)量份，特別優(yōu)選是0.005質(zhì)量份，上限優(yōu)選是1質(zhì)量份，特別優(yōu)選是0.8質(zhì)量份。上述有彩色著色劑的含量如果過多，就變得不易得到白色標(biāo)記等，通過高能量的激光的照射，高能量的激光照射部分和低能量的激光照射部分的識(shí)別容易變得困難。另一方面，如果過少，來源于有彩色著色劑的色的標(biāo)記就變得難以得到等，低能量的激光照射和未照射部分的識(shí)別容易變得困難。另外，上述黑色物質(zhì)含量的下限，優(yōu)選是O.03質(zhì)量份，特別優(yōu)選是0.05質(zhì)量份，上限優(yōu)選是1質(zhì)量份，特別優(yōu)選是Q.8質(zhì)量份。上述黑色物質(zhì)的含量如果過多，激光照射部分就過于黑，由激光照射產(chǎn)生的標(biāo)記的識(shí)別容易變得困難。再者，作為上述激光標(biāo)記用聚合物，在僅使用固化性聚合物時(shí)，為了"固化后的聚合物成為IOO質(zhì)量份"，進(jìn)行原料成分的調(diào)制。本發(fā)明的組合物和使用該組合物得到的成形品的基色，由于有彩色著色劑、黑色物質(zhì)等分散在上述激光標(biāo)記用聚合物中，因而呈現(xiàn)黑色或者暗色系的色。在本發(fā)明中，由于還含有白色物質(zhì)等白色系物質(zhì)，能夠使調(diào)節(jié)該基色的亮度和在激光標(biāo)記時(shí)發(fā)色的色的白色度提高。在后者的情況下，例如能夠使通過激光照射而發(fā)色的白色或者來源于本發(fā)明的有彩色著色劑的色濃度降低的色的白色度提高。作為上述白色系物質(zhì)，如果不是使有關(guān)本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)36記的識(shí)別非常困難等、大幅度地妨礙本發(fā)明的優(yōu)良性能，就不特別地限制，例如可舉出二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、硫酸鋇等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。上迷白色系物質(zhì)的平均粒徑不特別地限制，通常是0.1~3.(Vni,優(yōu)選是Q.1~2.Gjim,更優(yōu)選是Q.1~1.Opm。在使用上述白色系物質(zhì)的情況下，在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為100質(zhì)量份時(shí)，其含量優(yōu)選是0.001~1質(zhì)量份，更優(yōu)選是0.001~0.5質(zhì)量份，更優(yōu)選是0.001~0.1質(zhì)量份。含量如果過多，往往得不到對(duì)比度良好的標(biāo)記，另一方面，如果過少，成形后的基色的自由度往往被限制。本發(fā)明的組合物，根據(jù)目的或用途，還可以含有阻燃劑、抗靜電劑、抗菌劑、填充材料、裝飾劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗老化劑、耐候劑、潤滑劑、增塑劑、親水性賦予劑、淡色系著色劑等添加劑。特別，作為阻燃劑、抗靜電劑、抗菌劑、填充材料和作為裝飾劑的金屬顏料的功能性賦予劑在各自規(guī)定量地含有大于或等于1種的上述功能性賦予劑時(shí)，不僅得到鮮明發(fā)色的標(biāo)記，而且能夠得到高水平發(fā)揮、維持所要求的機(jī)能的成形品。作為阻燃劑，可使用有機(jī)系阻燃劑、無機(jī)系阻燃劑、反應(yīng)系阻燃劑等。作為有機(jī)系阻燃劑，可舉出溴化雙酚系環(huán)氧樹脂、溴化雙酚系苯氧基樹脂、溴化雙酚系聚碳酸酯樹脂、溴化聚苯乙烯樹脂、溴化交聯(lián)聚苯乙烯樹脂、溴化雙酚氰脲酸酯樹脂、溴化聚苯醚、十溴二苯醚、四溴雙酚A及其低聚物、溴化烷基三嗪化合物等卣素系阻燃劑；磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三環(huán)己酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二曱苯酯、磷酸甲苯'聯(lián)苯酯、二曱苯磷酸苯酯、磷酸二曱基乙酯、磷酸曱基二丁酯、磷酸乙基二丙酯、磷酸羥苯基二苯酯等磷酸酯以及用各種取代基使這些磷酸酯改性的化合物、各種縮合型的磷酸酯化合物、含有磷元素和氮元素的磷腈衍生物等磷系阻燃劑；聚四氟乙烯等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為無機(jī)系阻燃劑，可舉出氫氧化鋁、氧化銻、氫氧化鎂、硼酸鋅、錫酸鋅、胍鹽、鋯系化合物、鉬系化合物、硅系化合物、磷腈系化合物等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為反應(yīng)系阻燃劑，可舉出四溴雙酚A、二溴苯酚縮水甘油醚、溴化芳香族三嗪、三溴苯酚、四溴鄰苯二曱酸酯、四氯鄰苯二曱酸酐、二溴新戊二醇、聚(五溴芐基聚丙烯酸酯)、六氯降水片烯二酸(HET酸)、六氯降冰片烯二酸酐(HET酸酐)、溴化苯酚縮水甘油醚、二溴甲苯基縮水甘油醚等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述阻燃劑的含量，優(yōu)選是130質(zhì)量份，更優(yōu)選是320質(zhì)量份。再者，在配合上述阻燃劑的情況下，優(yōu)先選擇并用阻燃助劑。作為阻燃助劑，可舉出三氧化二銻、四氧化二銻、五氧化二銻、銻酸鈉、酒石酸銻等銻化合物或硼酸鋅、曱基硼酸鋇、水合氧化鋁、氧化鋯、多磷酸銨、氧化錫等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為抗靜電劑，可舉出低分子型抗靜電劑、高分子型抗靜電劑等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，這些抗靜電劑可以是離子傳導(dǎo)型，也可以是電子傳導(dǎo)型。作為低分子型抗靜電劑，可舉出陰離子系抗靜電劑；陽離子系抗靜電劑；非離子系抗靜電劑；兩性系抗靜電劑；絡(luò)合物；烷氧基硅烷、烷氧基鈦、烷氧基鋯等金屬醇鹽及其衍生物；coatedsilica、磷酸鹽、磷酸酯等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。另外，作為高分子型抗靜電劑，可舉出在分子內(nèi)具有磺酸金屬鹽的乙烯共聚物、烷基磺酸金屬鹽、烷基苯磺酸金屬鹽、甜菜堿等。進(jìn)而也可以使用聚酰胺彈性體、聚酯彈性體等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述抗靜電劑的含量，優(yōu)選是Q.5~30質(zhì)量份，更優(yōu)選是Q.5~20質(zhì)量份。作為抗菌劑，可舉出無機(jī)系抗菌劑、有機(jī)系抗菌劑、無機(jī).有機(jī)混合抗菌劑、天然抗菌劑等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。作為無機(jī)系抗菌劑，可舉出銀系沸石、銀.鋅系沸石等沸石系抗菌劑，絡(luò)合物化銀.二氧化硅凝膠等二氧化硅凝膠系抗菌劑；玻璃系抗菌劑；磷酸鈣系抗菌劑；磷酸鋯系抗菌劑；銀硅酸鋁酸鎂等硅酸鹽系抗菌劑；含鈦抗菌劑；陶瓷系抗菌劑；晶須系抗菌劑等。另外，作為有機(jī)系抗菌劑，可舉出甲醛釋放劑、囟化芳香族化合物、玟紅炔丙基衍生物(rhodopropargyl)、硫氰酸酯化合物、異噻唑啉酮衍生物、三囟甲硫基化合物、季銨鹽、雙胍化合物、醛類、苯酚類、苯并咪唑衍生物、氧化吡啶、N-碳酰苯胺(carbanilide)、二苯醚、羧酸、有機(jī)金屬化合物等。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述抗菌劑的含量，優(yōu)選是0.01~IO質(zhì)量份，更優(yōu)選是Q.1~5質(zhì)量份。作為填充材料，可舉出玻璃纖維、碳纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅-氧化鋁纖維、二氧化鋯纖維、氮化硼纖維、氮化硅纖維、硼纖維、鈦酸鈣晶須等纖維，硅灰石或不銹鋼、鋁、鈦、銅、黃銅等金屬的無機(jī)系纖雉狀填充材料；有機(jī)系纖維狀填充材料；二氧化硅，石英粉末，玻璃珠，玻璃粉，硅酸鉀，硅酸鋁，高呤土、粘土、硅藻土等硅酸鹽，氧化鋁等金屬氧化物，碳酸鈣、碳酸鎂等碳酸鹽，硫酸釣等硫酸鹽，由碳化硅、氮化硅、氮化硼等構(gòu)成的粒子狀填充材料；滑石粉，云母，玻璃片，金屬箔等板狀填充材料等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。再者，這些填充材料也可以作為增強(qiáng)材料使用。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述填充材料的含量，優(yōu)選是13Q質(zhì)量份，更優(yōu)選是1~25質(zhì)量份，特別優(yōu)選是1~20質(zhì)量份。作為裝飾劑，可以使用在形成成形品時(shí)，在其表面能夠形成金屬格調(diào)、金屬光澤等金屬模樣的裝飾劑。為了形成金屬格調(diào)的模樣，可以使用金屬顏料等。作為金屬顏料，39優(yōu)先使用平均粒徑在規(guī)定的范圍內(nèi)，而且具有金屬光澤的粒子。該粒子的形狀不特別的限制，可舉出球狀、大致球狀、方形(立方體、長方體、多面體)、鱗片狀、星形、棒狀等。為了金屬光澤性優(yōu)良，這些之中，優(yōu)先選擇多面體。上述金屬顏料的平均粒徑優(yōu)選是1~500nm,更優(yōu)選是230(^m。通過達(dá)到該范圍，成形品表面的模樣就容易變?yōu)轷r明。再者，在金屬顏料是球形以外的情況下，上述"平均粒徑，，意味著最大長度。作為具有金屬光澤的粒子，可舉出含有鎳、鋁、銀、銅、錫、鉻、鋅、鈷、鐵、鉬、錳、鵠、金、鈦、銻、硅、鉑、鎂等金屬的粒子、含有上述金屬的合金的粒子，再有，含有有金屬光澤的金屬化合物(氧化物、氮化物、硫化物等)的粒子、含有碳酸鈣玻璃的粒子、云母等礦物等等。另外，利用電鍍、蒸鍍等在沒有金屬光澤的粒子狀材料的表面形成含有上述金屬、合金、金屬氧化物等的膜或者玻璃等的膜，也可以作為金屬顏料使用。這些各粒子可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。上述裝飾劑的含量，取決于目的、用途等，但在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，優(yōu)選是O.1~10質(zhì)量份，更優(yōu)選是O.5~IO質(zhì)量份，特別優(yōu)選是O.5~5質(zhì)量份。作為紫外線吸收劑，可舉出二苯甲酮、苯并三唑類、水楊酸酯類、金屬絡(luò)合物鹽等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述紫外線吸收劑的含量，優(yōu)選是O.05~5質(zhì)量份。作為抗氧化劑，可舉出受阻胺類、氫醌類、受阻酚類、含硫化合物等。這些可以單獨(dú)或者大于等于2種組合使用。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述抗氧化劑的含量，優(yōu)選是0.1~5質(zhì)量份。作為抗老化劑，可舉出萘胺系化合物、二苯胺系化合物、對(duì)苯二胺系化合物、喹啉系化合物、氫醌衍生物、一元酚系化合物、雙酚系化合物、三酚系化合物、多酴系化合物、硫代雙酚系化合物、受阻酚40系化合物、亞磷酸酯系化合物等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述抗老化劑的含量優(yōu)選是Q.1~5質(zhì)量份。作為耐候劑，可舉出有機(jī)磷系化合物、有機(jī)硫系化合物、含有羥基的有機(jī)化合物等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上迷耐候劑的含量優(yōu)選是0.1~5質(zhì)量份。作為潤滑劑，可舉出脂肪酸酯、烴樹脂、石蠟、高級(jí)脂肪酸、羥基脂肪酸、脂肪酸酰胺、亞烷基雙脂肪酸酰胺、脂肪族酮、脂肪酸低級(jí)醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪族醇、多元醇、聚乙二醇、聚丙三醇、金屬皂、硅、改性硅等。這些可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在設(shè)上述激光標(biāo)記用聚合物為IOO質(zhì)量份時(shí)，上述潤滑劑的含量優(yōu)選是0.1~5質(zhì)量份。作為淡色系著色劑，可以使用淡紅色、淡黃色、淡藍(lán)色、淡綠色等色的著色劑。另外，也可以使用熒光增白劑等。若使用和來源于本發(fā)明的有彩色著色劑的色類似色的淡色系著色劑，例如當(dāng)照射低能量的激光時(shí)，其照射部位，來源于本發(fā)明的有彩色著色劑色的標(biāo)記變得更鮮明。在作為激光標(biāo)記用聚合物主要使用熱塑性聚合物的情況下，例如在各種擠出機(jī)、班伯里混煉機(jī)、捏合機(jī)、滾筒等中，通過投入混煉上述的原料成分就能夠得到本發(fā)明的組合物。作為混煉方法，可以一批添加各成分，也可以以多級(jí)添加方式進(jìn)行混煉。這樣得到的組合物，利用注射成形、擠出成形、中空成形、壓縮成形、薄片擠出、真空成形、發(fā)泡成形、吹氣成形等成形方法能夠?qū)⑵浔旧?，或者再和其他的聚合物混合后的混合物成形為具有?guī)定形狀的成形品(本發(fā)明的成形品)。另外，在作為激光標(biāo)記用聚合物主要使用固化性聚合物的情況下，將上述的各原料成分，根據(jù)需要和固化劑等一起注入規(guī)定形狀的模型中，使用公知的方法，例如熱處理、光照射等就能夠得到本發(fā)明的組合物(成形品)。本發(fā)明的成形品，至少含有聚合物、有彩色著色劑和黑色物質(zhì)，其基色通常是黑色或者暗色系的色。作為聚合物的構(gòu)成例，可舉出(1)僅含有熱塑性聚合物的情況、(2)含有熱塑性聚合物和(熱)固性聚合物的兩者的情況、(3)含有熱塑性聚合物和固化聚合物的兩者的情況、(4)僅含有固化聚合物的情況等。上述任一種情況，利用本發(fā)明的組合物中含有的"激光標(biāo)記用聚合物"都能夠形成。本發(fā)明的成形品的形狀，根據(jù)目的、用途等，可選擇各種各樣的形狀，如果激光照射是可能的，被標(biāo)記的部分可以是平面、曲面、具有角部的凹凸面等。5.多色顯色激光標(biāo)記方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的激光標(biāo)記方法是通過在含有本發(fā)明的組合物的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，形成大于或等于2種的不同色調(diào)標(biāo)"^己的'激光標(biāo)記方法。一般說來，激光的"能量"依賴于激光的照射條件。因此，除了照射激光的種類、波長、脈沖寬度、頻率、輸出以外，通過變化照射時(shí)間、照射面積、光源至成形品的距離和角度、照射方法等，就能夠產(chǎn)生照射大于或等于2種的激光時(shí)的"具有不同能量的"激光。具體地說，不僅使用波長不同的激光的場合，而且在使用同一波長的激光，照射時(shí)間等照射條件不同的場合，也能夠產(chǎn)生不同的能量。另外，使照射條件相同，在1次照射的場合和在大于或等于2次照射的場合，對(duì)被照射物給予的能量不同，在此場合，照射時(shí)間長的后者成為"高能量"。另外，所謂有關(guān)本發(fā)明的"具有不同能量的大于或等于2種的激光"是指對(duì)被照射物給予的損傷的程度不同的、大于或等于2種的激光。在上述照射條件完全相同時(shí)，以1次照射被照射物和分?jǐn)?shù)次照射被照射物對(duì)被照射物給予的損傷不同，該場合也包括在有關(guān)本發(fā)明的42"具有不同能量的大于或等于2種的激光"當(dāng)中。即，即使給予的總能量相同，在1次照射的一方，被照射物受到的損傷比2次照射大時(shí)，將前者看作"高能量"。在本發(fā)明的激光標(biāo)記方法中，在組合物和成形品上照射激光的照射條件，如果不損害本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記的優(yōu)良性能，就不特別地限制。掃描方式、屏蔽方式等都能夠作為照射方法，可以同時(shí)照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，也可以逐次照射。另外，作為激光的照射裝置，可以使用一般的激光標(biāo)記用裝置。該裝置通常具備激光振蕩器、激光調(diào)制器、操作單元、控制器等，從激光振蕩器發(fā)生振蕩的激光利用激光調(diào)制器進(jìn)行脈沖調(diào)制，通過照射在成形品的表面，形成標(biāo)記。再者，當(dāng)進(jìn)行激光標(biāo)記時(shí)，可以用l臺(tái)裝置照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，也可以使用數(shù)臺(tái)裝置。作為可進(jìn)行2波長的激光標(biāo)記的裝置，例如可以使用RofinBaasel公司制激光標(biāo)記系統(tǒng)"RSM50D型"、"RSM30D型"等。在本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記中使用的激光，可以是氣體激光、固體激光、半導(dǎo)體激光、色素激光、準(zhǔn)分子激光和自由電子激光的任一種。作為氣體激光，可舉出氦氖激光、稀有氣體離子激光、氦.鎘激光、金屬蒸汽激光、二氧化碳激光等。作為固體激光，可舉出紅寶石激光、釹激光、波長可變固體激光等。半導(dǎo)體激光可以是無機(jī)，也可以是有機(jī)，作為無機(jī)的半導(dǎo)體激光，可舉出GaAs/GaAlAs系激光、InGaAs系激光、InP系激光等。另外，也可以使用Nd:YAG、Nd:YV04、Nd:YLF等半導(dǎo)體激光激發(fā)固體激光。在上述中例示的激光，可以單獨(dú)或者大于或等于2種組合使用。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用1002000nin范圍波長的激光。再有，在本發(fā)明中，例如像1064nm、532nm那樣表示激光的"波長"的數(shù)字都意味著中心波長，通常規(guī)定為包含±3%的誤差。如果使用本發(fā)明的激光標(biāo)記方法，在本發(fā)明的成形品上照射激光時(shí)，發(fā)生黑色物質(zhì)變化(消滅、變色等)的部分，強(qiáng)烈地出現(xiàn)黑色物43質(zhì)以外的物質(zhì)的色，發(fā)生有彩色著色劑變化(分解、飛散等)的部分，變?yōu)閬碓从谟胁噬珓┑纳珴舛冉档偷纳?，或者白色。在激光的能量低的情況下，發(fā)生由黑色物質(zhì)的氣化、揮發(fā)、完全分解等引起的消滅，或者由于黑色物質(zhì)的至少一部分或全部殘留在那里、由于分解等變?yōu)楹驮瓉淼暮谏煌纳淖兩す庹丈洳糠诛@色成來源于有彩色著色劑的色。激光的能量若變得更高，本發(fā)明的成形品中含有的有彩色著色劑的變化，通常以比黑色物質(zhì)像上述那樣變化的能量高的能量發(fā)生，因此高能量的激光照射部，顯色成白色或者來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色。雖然使用附圖簡單地說明了利用激光照射的顯色方法的例子，但本發(fā)明的激光標(biāo)記方法不限于這些例子。對(duì)本發(fā)明的成形品1，在不同的位置照射具有2種不同能量的激光(圖l的(I))。此時(shí)，可以同時(shí)進(jìn)行激光照射，也可以分別進(jìn)行。低能量的激光的照射部位被標(biāo)記成來源于有彩色著色劑的色(圖1的3a)，而高能量的激光的照射部位被標(biāo)記成白色、或者被標(biāo)記成來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色(圖1的3b)(圖1的(II))。以以上的要領(lǐng)，能夠得到被標(biāo)記成2種不同色調(diào)的成形品(帶多色標(biāo)記成形品)2。另外，通過在本發(fā)明的成形品1上照射低能量的激光，形成面積廣的、來源于有彩色著色劑的色的標(biāo)記部，此后，通過在該標(biāo)記部的中心再照射激光，就能夠?qū)⒃撜丈洳课粯?biāo)記成白色、或者來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色(參照圖2)。即，圖2表示在由照射低能量的激光形成的、來源于有彩色著色劑的色的標(biāo)記部3a的內(nèi)部，再標(biāo)記成具有照射激光而形成的白色、或者來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色的標(biāo)記部3b的、2種不同色調(diào)的成形品(帶多色標(biāo)記成形品)2a。若使用該方法，就能夠?qū)崿F(xiàn)來源于有彩色著色劑的色的標(biāo)記部3a和白色、或者來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色的標(biāo)記部3b相鄰的激光標(biāo)記。再有，該第2次照射的激光的能量可以和第1次相同，也可以不同，沒有特別的限制。在使用本發(fā)明的激光標(biāo)記方法得到2色的鮮明的標(biāo)記時(shí)，通常，低能量激光顯著地引起來源于黑色物質(zhì)的色的消失，借此，來源于有彩色著色劑的色易于成為鮮明。另外，高能量的激光恰好使來源于有彩色著色劑的色濃度顯著地降低。在使用本發(fā)明激光標(biāo)記方法得到大于或等于3種的鮮明的標(biāo)記時(shí)，可以對(duì)僅含有1種有彩色著色劑的成形品進(jìn)行，也可以對(duì)含有大于或等于2種有彩色著色劑的成形品進(jìn)行，但在容易形成更鮮明的標(biāo)記這點(diǎn)上，優(yōu)先選擇后者。在僅含有1種有彩色著色劑的成形品進(jìn)行多色顯色時(shí)，如上所述，可舉出利用依賴照射的激光能量，能夠使標(biāo)記的色變化，通過照射具有不同能量的大于或等于3種的激光，而得到大于或等于3色的標(biāo)記的方法等。具體地可舉出，照射黑色物質(zhì)的變化程度不同的2種能量和來源于有彩色著色劑的色濃度降低的能量的合計(jì)3種的激光的方法；照射黑色物質(zhì)發(fā)生變化的能量和有彩色著色劑的變化程度不同的2種的能量的合計(jì)3種的激光的方法等。如果說明使用紅色著色劑的一例的話，通過低能量的激光照射，使黑色物質(zhì)的一部分消滅或者變色，來源于黑色物質(zhì)的色變淺而成為"暗紅色"，通過照射比低能量的激光能量高的高能量的激光而成為"紅色"，通過照射更高能量的激光而成為"白色"或者"淺紅色"等是可能的。即，關(guān)于紅色，能夠形成濃淡。另夕卜，對(duì)于含有2種有彩色著色劑的成形品顯色成3色的情況下，如果舉出使用紅色著色劑和藍(lán)色著色劑的一例來說明的話，通過低能量的激光照射，使黑色物質(zhì)消滅或者變色，來源于黑色物質(zhì)的色變淺而成為"是紅色和藍(lán)色的混合色的紫色"，通過照射比低能量的激光能量高的高能量的激光，來源于紅色著色劑的色濃度降低，而成為"藍(lán)色"，通過照射更高能量的激光，來源于藍(lán)色著色劑的色濃度也降低，而成為"白色"或者"淺藍(lán)色"等是可能的。如上所述，通過適宜地選擇激光的照射條件和有彩色著色劑等，能夠得到所要求色的激光標(biāo)記。得到具有不同能量的激光的簡便方法，是使用不同波長的激光。例如，在通過僅波長不同的激光照射，鮮明地進(jìn)行有關(guān)本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記時(shí)，各激光的波長差，優(yōu)選是大于或等于100nm，更優(yōu)選是大于或等于200nm,特別優(yōu)選是大于或等于500rnn。再者，上限通常是1500nm。作為本發(fā)明的有彩色著色劑，在使用在高于或等于360C低于或等于590匸的溫度范圍內(nèi)具有差示熱分析的發(fā)熱峰的有彩色著色劑的場合，為了通過僅波長不同的2種激光照射，鮮明地形成來源于有彩色著色劑的色的標(biāo)記和白色或者來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色的標(biāo)記，優(yōu)先使用波長1064nm的激光和波長532nm的激光。即，適合于通過波長1064nm的激光照射，在來源于有彩色著色劑的色上形成已顯色的鮮明的標(biāo)記，以及通過波長532nm的激光照射，在白色或者來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色上形成已顯色的鮮明的標(biāo)記。利用本發(fā)明的激光標(biāo)記方法得到的"來源于有彩色著色劑的色"是指，主要通過激光照射，黑色物質(zhì)發(fā)生消滅、變色等的結(jié)果，所得到的色。具體地說包括，由于黑色物質(zhì)的消滅、變色等，黑色物質(zhì)色的影響變小而出現(xiàn)的(a)本發(fā)明的有彩色著色劑本身的色(以下也簡稱為"有彩色著色劑的色")、(b)在有彩色著色劑的色中帶有黑色(有彩色著色劑的色+黑色物質(zhì)的色，或者有彩色著色劑的色+黑色物質(zhì)發(fā)生變色的色)、(c)有彩色著色劑的色發(fā)生變色而色調(diào)產(chǎn)生變化的色、(d)在上述的色(c)中帶有黑色，等等。另外，由本發(fā)明的激光標(biāo)記方法得到的"來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色"是指，上述的"來源于有彩色著色劑的色"的濃度降低的色。該色主要是由于激光照射有彩色著色劑發(fā)生變化的結(jié)果而得到的色，具體地說，除了由于有彩色著色劑的分解、飛散等有彩色著色劑色的影響變小而出現(xiàn)的色以外，也包括本發(fā)明的有彩色著色劑發(fā)生變色，色調(diào)發(fā)生變化的色等。在本發(fā)明中，"來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色"，越是近似白色的色，越容易和上述"來源于有彩色著色劑的色，，區(qū)別，因而是優(yōu)選的。由本發(fā)明的激光標(biāo)記方法得到的上述"白色"，通常以本發(fā)明的成形品中含有的聚合物本身的色為主，不限于純白，也包含混合其他的色的白色系的色。再有，除了該色以外，在成形品中鈦黑作為黑色物質(zhì)含有的情況下，是來源于由于激光的照射而變成二氧化鈦后的二氧化鈦的色，或者來源于該二氧化鈦的色和上述聚合物的色的混合色，再有來源于根據(jù)需要而配合的白色系物質(zhì)等的色，或者來源于白色系物質(zhì)等的色和上述聚合物的色的混合色等。在本發(fā)明的成形品含有通過接受激光而容易發(fā)泡的聚合物的情況下，高能量的激光照射部位中的顯色，白色度變得更高。再者，上述"白色"的白色度可以按照J(rèn)ISK7105等進(jìn)行評(píng)價(jià)。該白色度意味著色的白的程度，通過在對(duì)象物上照射某一定量的光時(shí)的反射率進(jìn)行評(píng)價(jià)。該反射率可以使用亨特白色度計(jì)等進(jìn)行測定。在此，由于照射的光的種類(波長等)不同，反射率也不同，在使用亨特白色度計(jì)時(shí)，用是光的三元色的藍(lán)色光進(jìn)行測定。在本發(fā)明的組合物和含有該組合物的成形品中，得到的白色標(biāo)記的白色度(％)，可以用氧化鎂的對(duì)反射光的強(qiáng)度之比表示。雖然按照人的視覺的白和由白色度計(jì)測定的白色度往往不一定一致，但在本發(fā)明的組合物和含有該組合物的成形品中得到的白色標(biāo)記，即使白色度低，但只要被人的眼睛看到白色就可以。但是，作為白色度的標(biāo)準(zhǔn)，優(yōu)選是55~100%，更優(yōu)選是60~100%，最優(yōu)選是70~100%，特別優(yōu)選是80~100%。從在含有本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記用組合物(Sl)的成形品上照射高能量的激光，例如照射波長532nm的激光部分的Lab值(L1:亮度、a1:紅色度、b1:黃色度)和在除不含本發(fā)明的有彩色著色劑以外含有和組合物(Sl)相同的組合物(S2)的成形品照射低能量的激光，例如照射波長1064nm的激光部分的Lab值(L2:亮度、a2:紅色度、b2:黃色度)，按照下述式計(jì)算出的AE1，從相對(duì)黑色或者暗色系的基色能夠形成白色度高的標(biāo)記這點(diǎn)考慮，上限優(yōu)選是3，更優(yōu)選是2.5，特別優(yōu)選是2，下限通常是O。還有，厶E1越小，表示白色度越高。47厶El-抓畫L2)2+(a,糊a2)2+(b,-b2)J另外，從在含有本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記用組合物(Sl)的成形品上照射高能量的激光，例如照射波長532nm的激光部分的Lab值(L1:亮度、a1:紅色度、b1:黃色度)和在相同的成形品上照射低能量的激光，例如照射波長1064nm的激光部分的Lab值(L3:亮度、a3:紅色度、b3:黃色度)，按照下述式計(jì)算出的厶E2，從能夠形成各標(biāo)記的色調(diào)差別明顯的多色標(biāo)記這點(diǎn)考慮，下限優(yōu)選是3，更優(yōu)選是3.5，特別優(yōu)選是4，上限通常是50。再有，AE2可以用實(shí)施例中記載的方法求出。還有，AE2越大表示色調(diào)差越明顯。再有，所謂Lab值，表示作為色的數(shù)值表現(xiàn)是已知的、按照RichardS.Hunter的"L.a.b，，色系的值。詳細(xì)地說，是使用色差計(jì)測定作為對(duì)象的色調(diào)，使激光照射部位的色作為亮度(L)、色相(a、b)進(jìn)行數(shù)值化，通過繪制成像圖4所示的曲線，能夠失去由視感覺產(chǎn)生的差的值。色差計(jì)是對(duì)表示色的諸量進(jìn)行測定的計(jì)器，是測定光的分光分布或者物體的分光反射(透射)率的計(jì)器。在表示圖4的色立體的曲線中，在左邊表示亮度(L)的縱軸上，是以0~100范圍的數(shù)值規(guī)定的值，L的值越大越明亮。a是曲線中的左右的基準(zhǔn)，(+)側(cè)表示紅的程度強(qiáng)，(_)側(cè)表示綠的程度強(qiáng)。另一方面，b是曲線中的上下的基準(zhǔn)，(+)側(cè)表示黃的程度強(qiáng)，(-)側(cè)表示藍(lán)的程度強(qiáng)。在對(duì)各成形品照射各波長的激光時(shí)測定的L值、a值和b值在圖4中被繪成曲線，再作為Lab值被數(shù)值化。于是，上述的AE1和厶E2按照上述計(jì)算式得到，是分別設(shè)定上迷最佳范圍的值。6.帶多色顯色激光標(biāo)記的成形品帶本發(fā)明的多色標(biāo)記的成形品是被標(biāo)記成大于或等于2種不同色調(diào)的成形品，是通過在含有本發(fā)明的組合物的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光而得到的成形品。帶本發(fā)明的多色標(biāo)記的成形品中的不被標(biāo)記的部分(未接受激光部分)由聚合物、有彩色著色劑和黑色物質(zhì)等構(gòu)成。另外，接受低能48量激光(例如波長1064nm的激光)的部分，因?yàn)楹谏镔|(zhì)發(fā)生消滅或者變色(白色化等)，有彩色著色劑原封不動(dòng)地殘存，所以呈現(xiàn)來源于有彩色著色劑色。再有，接受更高能量的激光(例如波長532nffl的激光)的部分，呈現(xiàn)白色或者來源于該有彩色著色劑的色濃度降低的色，在該部分，黑色物質(zhì)發(fā)生氣化或者白色化，該有彩色著色劑雖可能一部分存在，但幾乎不存在。因?yàn)橛胁噬珓┩ㄟ^激光發(fā)生了分解、飛散等。作為帶本發(fā)明的多色標(biāo)記的成形品，優(yōu)先選擇被激光標(biāo)記成白色或者含有有彩色的多色。再者，在帶本發(fā)明的多色標(biāo)記的成形品中，像上述那樣多色標(biāo)記可以具有在成形品表面的不同位置照射激光而顯色的部分(圖1的(II)的形態(tài))和來源于有彩色著色劑的色與白色或者來源于有彩色著色劑的色濃度降低的色相鄰顯色的部分(圖2的形態(tài))。在帶本發(fā)明的多色標(biāo)記的成形品中，由激光產(chǎn)生的標(biāo)記部分(接受激光部分)，由于聚合物的種類不同，標(biāo)記部往往發(fā)泡。特別，聚縮醛樹脂、作為單體成分使用甲基丙烯酸曱酯的苯乙烯系樹脂、作為單體成分使用曱基丙烯酸甲酯的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂等時(shí)，能夠成為發(fā)泡的標(biāo)記部，如上所述，發(fā)泡的標(biāo)記部(接受激光部分)和其周邊的未接受光的部分的折射率差變大，標(biāo)記變得更鮮明，優(yōu)先選擇標(biāo)記部的至少1處發(fā)泡。在帶本發(fā)明的多色標(biāo)記的成形品中，由激光產(chǎn)生的標(biāo)記部(接受激光部分)，由于聚合物的種類、黑色物質(zhì)的種類不同，往往發(fā)生變形。即，通過激光的照射，由于接受光的部分發(fā)生發(fā)泡、膨脹等往往成為凸部，或由于發(fā)生收縮等往往成為凹部。激光照射前的成形品在含有由于激光照射而容易發(fā)泡的聚合物時(shí)，受光部分容易因發(fā)泡而變?yōu)橥共?。另外，激光照射前的成形品，在含有像鈦黑那樣，由于激光的熱而變色的同時(shí)，蓄熱誘發(fā)聚合物的膨脹那樣的黑色物質(zhì)時(shí)，標(biāo)記部也成為凸部。標(biāo)記部是凸部時(shí)的高度，通常是l~200nm，優(yōu)選是l-lOOiam,更優(yōu)選是1~80nm。另外，在標(biāo)記部是凹部時(shí)的深度，通常是1~200pm，優(yōu)選是l100nm。凸部的高度如果過高，標(biāo)記的可視性提高，而在標(biāo)記部被接觸的用途(鍵盤、點(diǎn)字)中，無論在接觸壓高時(shí)，或者接觸壓低時(shí)，反復(fù)進(jìn)行接觸的情況下，都變得容易發(fā)生文字壓壞。再者，這些凹凸的程度，可以通過激光的照射條件等進(jìn)行調(diào)節(jié)。再有，在激光照射前的成形品中含有熱塑性聚合物和(發(fā)生熱固化)熱固性聚合物時(shí)，由于激光的照射，熱固性聚合物瞬時(shí)就發(fā)生固化，因此不管有無標(biāo)記部的變形，由于已發(fā)生熱固化的聚合物(熱固化聚合物)標(biāo)記部的強(qiáng)度提高。特別，在標(biāo)記部是凸部的情況下，標(biāo)記部不易發(fā)生變形、磨損等，就能夠長時(shí)間維持標(biāo)記的高可視性。即，標(biāo)記的耐久性提高。因此，即使在含有由于接受激光而容易發(fā)泡的聚合物和(發(fā)生熱固化)熱固性聚合物的成形品上照射激光的情況下，存在于發(fā)泡部分的周邊部(壁等)的熱固化聚合物作為增強(qiáng)材料起作用，作為標(biāo)記部全體，也保持足夠的強(qiáng)度(耐沖擊性)和耐久性。另外，由于熱固性聚合物的種類、含有比例等不同，在由發(fā)泡而形成的空隙中往往存在熱固化聚合物。在此情況下，通過激光照射條件的調(diào)節(jié)，盡量使標(biāo)記部中的發(fā)泡變小，如果在該空隙中進(jìn)入熱固化聚合物，帶本發(fā)明的多色標(biāo)記的成形品，就具備鮮明的顯色、強(qiáng)度和耐久性。在熱固化聚合物充滿空隙時(shí)，這些效果是特別顯著的。再者，顯示像這樣的效果的熱固化聚合物，如上所述，在標(biāo)記部中可以是連結(jié)狀態(tài)，也可以是粒子狀等形態(tài)，還能夠以除此以外的形狀存在。帶本發(fā)明的多色標(biāo)記的成形品，在具有標(biāo)記部的面上也可以具備保護(hù)層。構(gòu)成該保護(hù)層的材料，可以根據(jù)目的、用途選擇，不特別地限制，但為了標(biāo)記部的保護(hù)或維持標(biāo)記部的可視性等，具有透明性的材料是優(yōu)先選擇的。優(yōu)先選擇上述的保護(hù)層配設(shè)在至少標(biāo)記部的全部面上，也可以配設(shè)在成形品的表面全體上。由于具備上述的保護(hù)層，不僅保護(hù)標(biāo)記部等，而且也能夠提高成50形品表面的平滑性。再者，上述的保護(hù)層的形成方法，不特別地限制。圖3是在具有多色標(biāo)記部3a和3b的面上具備保護(hù)層4的帶多色標(biāo)記的成形品2b的概略斷面圖。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例具體地說明本發(fā)明。再有，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。另外，實(shí)施例中的"％"和"份"只要不事先特別說明就是質(zhì)量基準(zhǔn)。有彩色著色劑有彩色著色劑的種類及發(fā)熱峰溫度關(guān)于以下所示的著色劑，利用差示熱分析測定發(fā)熱峰溫度。測定裝置是Seiko電子公司制"TG-DTA320型(臥式爐)"。在鋁制的直徑5mmx高2.5mm的皿型容器中均勻地密實(shí)填充3mg的試料，升溫速度規(guī)定為10X:/niin，在空氣中以流速200ml/min進(jìn)行測定。再有，測定裝置中的溫度的校正，使用銦和錫進(jìn)行。另外，重量的校正，在室溫下使用砝碼進(jìn)行，再使用草酸鈣進(jìn)行。發(fā)熱峰溫度根據(jù)升溫曲線中的峰尖決定。各著色劑的升溫曲線示于圖5~圖16中。發(fā)熱峰溫度的結(jié)果示于表l中。(1)銅酞胥顏料使用利用激光散射法粒徑分布測定裝置測定的平均次級(jí)粒徑是7.lnm的!3型銅酞斧顏料(下述式(XXII))。(xxn)(2)鋁酞斧顏料(下述式(xxni))(XXIV)(5)二噁嗪系顏料(下述式(XXVI))、-0NHCOCH3H5C2?！?、<=^NN,T、0'NHCOCH3OC2H5H(XXVI)z曙o'(6)喹吖啶酮系顏料(下述式(XXVII))(XXVII)(7)喹啉并酞酮系顏料(下述式(XXVIII))o(xxvin)CICI(8)茈系顏料(下述式(XXIX))H3C—NN—CH3(XXIX)(9)金屬絡(luò)合物系顏料(下述式(XXX))53<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>(XXX)(10)蒽醌系染料(下述式(XXXI))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>(XXXI)(11)紫環(huán)酮(perinone)系染料(下述式(XXXII))<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>(xxxn)(12)鐵酞菁系顏料(下述式(XXXIII))表l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>實(shí)施例A-1使用混合器將0.2份數(shù)上述有彩色著色劑(1)、0.1份數(shù)黑色物質(zhì)(商品名"三菱碳#45"，三菱化學(xué)公司制)、100份數(shù)用下述的方法得到的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂混合5分鐘后，使用05Omm擠出機(jī)在滾筒設(shè)定溫度180~220匸進(jìn)行熔融混煉擠出而得到顆粒。得到的顆粒充分地進(jìn)行干燥，利用注射成形機(jī)(型號(hào)名"EC-60"，東芝機(jī)械公司制)得到評(píng)價(jià)用的試樣片(縱80mm、橫55mm、厚2.5匪)。激光標(biāo)記，使用RofinBaasel公司制RofinPowerLine"E/SHG型"和同一公司制激光標(biāo)記器"RSM30D型"，激光的波長分別規(guī)定為532nm和1064nm，在試樣片表面的不同位置照射各激光。激光的波長是532nm時(shí)的輸出是23A，頻率是8kHz，掃描速度是400mm/s,激光束直徑是3(Vm，1064nm時(shí)的輸出是34A，頻率是3kHz,掃描速度是權(quán)mm/s，孔徑0是2.Omm。觀察各照射部位的色，其結(jié)果示于表2中。<橡膠強(qiáng)化共聚樹脂的制備>在具備回流冷卻機(jī)、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的可分離燒瓶中裝入100份數(shù)離子交換水、1.5份數(shù)十二烷基苯磺酸鈉、0.1份數(shù)叔十二烷基硫醇、15份數(shù)重量平均粒徑2400A的聚丁二烯粒子(固體成分換算)、4份苯乙烯、2份丙烯腈及12份曱基丙烯酸甲酯，邊攪拌邊升溫。在原料成分的溫度達(dá)到45X:時(shí)，添加由0.1份數(shù)乙二胺四乙酸鈉、G.003份數(shù)石危酸亞纟失、0.2份數(shù)甲醛次硫酸鈉(formaldehydesodiumsulfoxylate)2水合物和15份數(shù)離子交換水構(gòu)成的活性劑水溶液以及O.l份數(shù)過氧化氫二異丙苯，進(jìn)行l(wèi)小時(shí)聚合反應(yīng)。此后，經(jīng)過3小時(shí)連續(xù)地添加由50份數(shù)離子交換水、l份數(shù)十二烷基苯磺酸鈉、0.1份數(shù)叔十二烷基硫醇、0.2份數(shù)二異丙基氫過氧化物、23份數(shù)苯乙烯、7份數(shù)丙烯腈和37份數(shù)曱基丙烯酸甲酯構(gòu)成的聚合成分，繼續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)。在添加上述聚合成分結(jié)束后，再進(jìn)行1小時(shí)攪拌，添加0.2份數(shù)2，2-亞甲基-雙(4-亞乙基-6-叔丁酚)，得到反應(yīng)生成物。接著，在含有該反應(yīng)生成物的膠乳中投入2份數(shù)氯56化釣，使聚合物成分凝固，將凝固物充分地用水洗凈。然后在75'C干燥24小時(shí)，就得到白色粉末的橡膠強(qiáng)化共聚樹脂。聚合轉(zhuǎn)化率是98.5%，接枝率是60%，極限粘度是0.3dl/g。實(shí)施例A-2除了代替上述有彩色著色劑(l)使用有彩色著色劑(2)，配合量規(guī)定為0.1份數(shù)以外，和上述實(shí)施例A-1同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-3除了代替上述有彩色著色劑(l)使用有彩色著色劑(3)以外，和上述實(shí)施例A-l同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-4除了代替上述有彩色著色劑(l)使用有彩色著色劑(4)以外，和上述實(shí)施例A-l同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-5除了代替上述有彩色著色劑(l)使用有彩色著色劑(5)以外，和上述實(shí)施例A-l同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-6除了作為成形用聚合物使用聚縮醛樹脂(商品名"IupitalF20-03N，，，三菱工程塑料公司制)以外，和上述實(shí)施例A-5同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-7除了作為成形用聚合物使用聚曱基丙烯酸甲酯樹脂(商品名"VH001"，三菱Rayon/^司制)以外，和上述實(shí)施例A-5同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-8除了作為成形用聚合物使用聚酰胺樹脂(商品名"NOVAMID1010"，三菱工程塑料公司制)以外，和上述實(shí)施例A-5同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-9除了代替上述有彩色著色劑(1)使用有彩色著色劑(6)以外，和上迷實(shí)施例A-l同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-10除了代替上述有彩色著色劑(1)使用有彩色著色劑(7)以外，和上述實(shí)施例A-1同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-11除了代替上述有彩色著色劑U)使用有彩色著色劑(8)以外，和上述實(shí)施例A-1同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。實(shí)施例A-12除了代替上述有彩色著色劑(1)使用有彩色著色劑(9)以外，和上述實(shí)施例A-l同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。對(duì)比例A-1除了代替上述有彩色著色劑U)使用有彩色著色劑(10)以夕卜，和上述實(shí)施例A-l同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。對(duì)比例A-2除了代替上述有彩色著色劑(1)使用有彩色著色劑(11)以夕卜，和上述實(shí)施例A-1同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。對(duì)比例A-3除了代替上述有彩色著色劑(1)使用有彩色著色劑(l2)以外，和上述實(shí)施例A-l同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。對(duì)比例A-4除了代替上述有彩色著色劑(l)使用有彩色著色劑(13)以夕卜，和上述實(shí)施例A-1同樣地制作試樣片，進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果同時(shí)記于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>從表2可知，對(duì)比例A-1和對(duì)比例A-2沒有由差示熱分析測定的發(fā)熱峰，因此僅發(fā)生碳黑的氣化，不形成不同色調(diào)的標(biāo)記。對(duì)比例A-3，發(fā)熱峰溫度不到360°C,因此雖然照射更低能量的激光，來源于著色劑的標(biāo)記也是不充分的。另外，對(duì)比例A-4，發(fā)熱峰溫度超過590X:，因此不形成不同色調(diào)的標(biāo)記。另一方面，實(shí)施例A-1~A-12，一照射波長532nm的激光，因?yàn)槟芰扛?，就能夠全部形成白色?biāo)記，一照射1064nm的激光，就能夠鮮明地形成來源于著色劑色的標(biāo)記。[II]多色顯色激光標(biāo)記用聚合物組合物的制備及評(píng)價(jià)使用下述的各成分制備成多色顯色激光標(biāo)記用聚合物組合物。熱塑性聚合物(1)橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂(橡膠強(qiáng)化樹脂)在具備回流冷卻機(jī)、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的可分離燒瓶中投入按固體成分換算40份數(shù)的聚丁二烯膠乳作為初期聚合成分、65份數(shù)離子交換水、0.35份數(shù)松脂酸皂、15份數(shù)苯乙烯和5份數(shù)丙烯腈，此后，加入在20份數(shù)離子交換水中溶解0.2份數(shù)焦磷酸鈉、0.01份數(shù)硫酸亞鐵7水合物和0.4份數(shù)葡萄糖的溶液。接著加入0.07份數(shù)氫過氧化枯烯開始聚合，進(jìn)行l(wèi)小時(shí)聚合。此后，用2小時(shí)連續(xù)加入45份數(shù)作為增量成分的離子交換水、0.7份數(shù)松脂酸皂、30份數(shù)苯乙烯、10份數(shù)丙烯腈和0.01份數(shù)氫過氧化枯烯，再用1小時(shí)使聚合反應(yīng)結(jié)束，就得到共聚物膠乳。在該共聚物膠乳中加入硫酸使聚合物成分凝固，進(jìn)行水洗、干燥，得到橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Pl)。另一方面，在具備回流冷卻機(jī)、溫度計(jì)和攪拌機(jī)的可分離燒瓶中投入250份數(shù)離子交換水、3.O份數(shù)松脂酸鉀、40份數(shù)苯乙烯、15份數(shù)丙烯腈、45份數(shù)甲基丙烯酸甲酯和0.1份數(shù)叔十二烷基硫醇，此后，加入在8份數(shù)離子交換水中溶解0.05份數(shù)乙二胺四乙酸鈉、0.002份數(shù)硫酸亞鐵7水合物和0.1份數(shù)曱醛合次硫酸氫鈉(sodiumformaldehydesulfoxylate)的溶液。接著，加入0.1份過氧化氫二異丙苯開始聚合，聚合約l小時(shí)使反應(yīng)結(jié)束。在得到的共聚物膠乳中加入硫酸使聚合物成分凝固，進(jìn)行水洗、千燥，得到共聚物(P2)。將40%上述橡膠強(qiáng)化共聚樹脂(Pl)和60°/。上述共聚物(P2)混合，使用05Omm擠出機(jī)，在滾筒設(shè)定溫度1802WC進(jìn)行熔融混煉擠出，得到作為顆粒的橡膠強(qiáng)化熱塑性樹脂(橡膠強(qiáng)化樹脂)。(2)聚縮醛樹脂(POM樹脂)使用三菱工程塑料公司制的"IupitalF20-03N，，(商品名)。(3)聚曱基丙烯酸甲酯樹臘(PMMA樹脂)使用三菱Rayon/^司制的"AcrypetVH001"(商品名)。(4)聚酰胺樹脂(PA樹脂)使用三菱工程塑料公司制的"NOVAMID1010"(商品名)。(5)聚氨酯樹脂(PU樹脂)使用大日精化公司制"ResamineP2593"(商品名)。[11-2]熱固性聚合物使用日本油脂公司制的含有環(huán)氧基的丙烯酸系聚合物"MarproofG-1005SA"(商品名)。有彩色著色劑使用以下所示的著色劑。再者，同時(shí)記錄在和上述相同的條件下由差示熱分析測定的發(fā)熱峰溫度。(1)著色劑(a)使用上述[I-l]中的(5)二噁嗪系顏料(紫色)。發(fā)熱峰溫度是(2)著色劑(b)使用上述[I-1]中的(4)二酮基吡咯并吡咯系顏料(紅色)。發(fā)熱峰溫度是550匸。(3)著色劑(c)使用上述[I-1]中的(2)鋁酞菁系顏料(綠色)。發(fā)熱峰溫度是581。C。(4)著色劑(d)使用上述[I-1]中的(11)紫環(huán)酮系染料(橙色)。沒有發(fā)熱峰溫度。(5)著色劑(e)使用上述[I-1]中的(10)蒽醌系染料(藍(lán)色)。沒有發(fā)熱峰溫度。黑色物質(zhì)使用三菱化學(xué)公司制的碳黑"三菱碳#45"(商品名)。白色物質(zhì)使用石原產(chǎn)業(yè)公司制的二氧化鈦"CR-60-2"(商品名)。[11-6]功能性賦予劑作為阻燃劑使用旭電化公司制的"FP500"(商品名)。另外，作為金屬顏料，使用日本板硝子公司制的"Metashine"(商61品名)。該金屬顏料在平均粒徑是80nm,平均長寬比是1.3的玻璃粒子的表面形成厚度約lOOnm的無電解銀電鍍膜的金屬顏料。實(shí)施例B-1~20和對(duì)比例B-1~6使用上述原料成分，按照表3~表9中記載的配合處方，制備成各熱塑性聚合物組合物。即，使用混合器將各原料成分混合5分鐘后，使用05Omm擠出機(jī)在滾筒設(shè)定溫度180~220'C進(jìn)行熔融混煉擠出，得到顆粒。得到的顆粒進(jìn)行充分地干燥，利用注射成形機(jī)(型號(hào)名"EC-60",東芝機(jī)械公司制)得到評(píng)價(jià)用的試樣片(縱80mm、寬55咖、厚2.5mm)。激光標(biāo)i己，<吏用RofinBaasel/>司制RofinPowerLine"E/SHG型"和同一公司制激光標(biāo)記器"RSM30D型"，激光的波長分別規(guī)定為532nm和1064認(rèn)，按照表3~表9所示的各照射條件，在試樣片表面的不同位置照射各激光。觀察照射部位的色，其結(jié)果同時(shí)記于表3~表9中。接著，對(duì)在上述試樣片上照射波長53hm的激光時(shí)形成的白色標(biāo)記部和對(duì)用不含上述著色劑的組成而形成的試樣片上照射波長1064nm的激光時(shí)形成的白色標(biāo)記部之間，測定各Lab值(L:亮度、a:紅色度、b:黃色度)，按照下述式計(jì)算出厶E1。Lab的測定裝置使用GretagMacbeth/〉司制的"Color-Eye7000A"。△El=扭,-L2)2+(a,-a2)2+(b,-b2)!}在上述式中，L、a!和卜是照射波長532認(rèn)的激光時(shí)形成的白色標(biāo)記部的值，L2、&2和b2是對(duì)用不含上述著色劑的組成而形成的試樣片照射波長1064nm的激光時(shí)形成的白色標(biāo)記部的值。該厶E1小的一方白色度更高。另外，對(duì)上述試樣片照射波長532nm的激光時(shí)形成的白色標(biāo)記部及對(duì)相同試樣片的不同位置照射波長1064nm的激光時(shí)形成的有彩色標(biāo)記部的各Lab值進(jìn)行測定(以后者作為L3、a3和bj，按照下述式計(jì)算出AE2。該AE2越大，色調(diào)差越明顯?！鱁2=V((L,_L3)3+(a,-a3)2+(b,-b3)2}62再有，使用透射電子顯微鏡將在實(shí)施例B-l中得到的有彩色和白色的各標(biāo)記部的斷面攝影，分別示于圖17和圖18中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表6實(shí)施例B-9B-10B-llB-12原質(zhì)料量成份分?jǐn)?shù)聚合物橡膠強(qiáng)化樹脂100100100100有彩色著色劑著色劑(a)0.20.2著色劑(e)0.20.2黑色物質(zhì)碳黑——0.10.1鈦黑0.5——一黑色氧化鐵一0.15——功能性賦予劑阻燃劑一一10一金屬顏料一——0.5評(píng)價(jià)激光照射前的試樣片的色黑色黑色黑色黑色激光標(biāo)記部的色532nm白色白色白色白色1064nm藍(lán)色藍(lán)色紫色紫色△E11.01.01.01.0△E218.018.520.021.0激光照射條件532nm輸出(A)23232323頻率(kHz)8888掃描速度(mm/秒)400400400400光束直徑(Hm)303030301064rnn輸出(A)31313131頻率(kHz)5.55.55.55.5掃描速度(mm/秒)400400權(quán)400孔徑0(mra)2,02.02.02.066表7<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>表9對(duì)比例B-4B-5B-6聚合物橡膠強(qiáng)化樹脂100100100原質(zhì)料量成份分?jǐn)?shù)有彩色著色劑著色劑(d)0.03著色刑(e)0.03黑色物質(zhì)碳黑0.10.10.1白色物質(zhì)二氧化鈦111激光照射前的試樣片的色灰色灰色灰色激光標(biāo)記部的色532nm白色紅色藍(lán)色評(píng)價(jià)1064nm白色紅色藍(lán)色厶E11.07.06.0AE21,52.01.5輸出(A)232323532nm頻率(kHz)888激光照掃描速度(mm/秒)400400400光束直徑(jam)303030射條件輸出")3131311064nm頻率(kHz)5.55.55.5掃描速度(rain/秒)400400400孔徑0(mm)2.02.02，0從表5和表9可知，對(duì)比例B-1和對(duì)比例B-4是使用不含有彩色著色劑的組合物的例子，僅得到白色標(biāo)記。對(duì)比例B-2、B-3、B-5和B-6是使用沒有由差示熱分析測定的發(fā)熱峰的著色劑的例子，即使照射激光，也得不到來源于各著色劑的色，另外，厶E1也比3大，△E2小于3。另一方面，實(shí)施例B-l~23，厶E1是小于或等于3，而且厶E2是大于或等于3，兩者由激光的照射產(chǎn)生的標(biāo)記都是鮮明的。在使用含有熱固性聚合物的組合物的實(shí)施例B-8和B-19中，分別得到不比實(shí)施例B-1和B-13差的鮮明的標(biāo)記。69作為機(jī)能性賦予劑，在使用阻燃劑的實(shí)施例B-ll中，UL94的阻燃性是V-2，而且得到鮮明的標(biāo)記。另外，在使用金屬顏料的實(shí)施例B-12中，成形外觀呈現(xiàn)光輝性優(yōu)良的金屬色調(diào)，而且標(biāo)記也是鮮明的。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的多色顯色激光標(biāo)記用聚合物組合物，能夠容易地制成呈現(xiàn)黑色或者暗色系的基色的成形品，適于通過在該成形品上照射具有不同能量的激光，鮮明地形成大于或等于2種不同色調(diào)的標(biāo)記。因此，對(duì)薄膜、薄片等較薄的制品(建材用、包裝用、辦公自動(dòng)化用等)，個(gè)人計(jì)算機(jī)、鍵盤、打印機(jī)、傳真機(jī)、電話機(jī)、攜帶電話等的殼體，電水箱、洗衣機(jī)等家電制品，各種容器及其蓋，電線等的包覆材料，印刷線路板或者搭栽在印刷線路板上的電子器件等精密器件，汽車的內(nèi)裝部件，各種管子，信用卡、IC卡等卡類，廣告板，標(biāo)識(shí)等外裝材料的成形品是有用的。權(quán)利要求1.激光標(biāo)記方法，其特征在于，在含有多色顯色激光標(biāo)記用組合物的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，標(biāo)記成大于或等于2種的不同色調(diào)；所述多色顯色激光標(biāo)記用組合物含有有彩色著色劑、由于接受激光而自身消滅或者發(fā)生變色的黑色物質(zhì)和聚合物，當(dāng)設(shè)上述聚合物為100質(zhì)量份時(shí)，上述有彩色著色劑的含量是0.001～3質(zhì)量份，上述黑色物質(zhì)的含量是0.01～2質(zhì)量份。2.權(quán)利要求1所述的激光標(biāo)記方法，其中，低能量的激光波長和高能量的激光波長之差是大于或等于100nm。3.權(quán)利要求2所迷的激光標(biāo)記方法，其中，低能量的激光波長是1064nm,高能量的激光波長是532nm。4.權(quán)利要求1所述的激光標(biāo)記方法，其中，上述有彩色著色劑利用差示熱分析在高于或等于360'C、低于或等于590。C的范圍內(nèi)具有發(fā)熱峰。5.權(quán)利要求1所述的激光標(biāo)記方法，其中，上述有彩色著色劑含有從酞胥骨架、二酮基吡咯并吡咯骨架、二噁嗪骨架、喹吖啶酮骨架、嗇啉并酞酮骨架、IE骨架和金屬絡(luò)合物骨架中選擇的至少一種骨架。6.權(quán)利要求1所述的激光標(biāo)記方法，其中，該成形品被激光標(biāo)記成含有白色和有彩色的多色。7.權(quán)利要求1所述的激光標(biāo)記方法，其中，標(biāo)記部的至少1處發(fā)泡。8.權(quán)利要求1所述的激光標(biāo)記方法，其中，對(duì)上述成形品的不同部位照射具有不同能量的大于或等于2種的激光。9.帶多色標(biāo)記的成形品，其特征在于，在含有多色顯色激光標(biāo)記用組合物的成形品上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，標(biāo)記成大于或等于2種的不同色調(diào)；所述多色顯色激光標(biāo)記用組合物含有有彩色著色劑、由于接受激光而自身消滅或者發(fā)生變色的黑色物質(zhì)和聚合物，當(dāng)設(shè)上述聚合物為100質(zhì)量份時(shí)，上述有彩色著色劑的含量是0.001-3質(zhì)量份，上述黑色物質(zhì)的含量是0.01~2質(zhì)量份。10.權(quán)利要求9所述的帶多色標(biāo)記的成形品，其中，該成形品被激光標(biāo)記成含有白色和有彩色的多色。11.權(quán)利要求9所述的帶多色標(biāo)記的成形品，其中，標(biāo)記部的至少1處發(fā)泡。12.權(quán)利要求9所述的帶多色標(biāo)記的成形品，其中，上述有彩色著色劑利用差示熱分析在高于或等于360X:、低于或等于590X:的范圍內(nèi)具有發(fā)熱峰。13.權(quán)利要求9所述的帶多色標(biāo)記的成形品，其中，上述有彩色著色劑含有從酞菁骨架、二酮基吡咯并吡咯骨架、二噁嗪骨架、喹吖啶酮骨架、喹啉并酞酮骨架、茈骨架和金屬絡(luò)合物骨架中選擇的至少一種骨架。14.權(quán)利要求9所述的帶多色標(biāo)記的成形品，其中，在上述成形品的不同部位上照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，標(biāo)記成大于或等于2種的不同色調(diào)。全文摘要本發(fā)明的目的是提供，在成形品的不同位置照射具有不同能量的大于或等于2種的激光，能夠標(biāo)記成大于或等于2種的不同色調(diào)的多色顯色激光標(biāo)記用有彩色著色劑，以及在呈現(xiàn)黑色或者暗色系色的基色的成形品表面上，例如能夠形成來源于著色劑的有彩色的標(biāo)記和白色的標(biāo)記的多色顯色激光標(biāo)記用組合物、激光標(biāo)記方法、帶多色標(biāo)記的成形品等。本發(fā)明的有彩色著色劑，利用差示熱分析，在高于或等于360℃低于或等于590℃的范圍內(nèi)具有發(fā)熱峰。另外，本發(fā)明的激光標(biāo)記用組合物含有有彩色著色劑、由于接受激光而自身消滅或者發(fā)生變色的黑色物質(zhì)(碳黑等)和聚合物，相對(duì)100質(zhì)量份上述聚合物，有彩色著色劑和黑色物質(zhì)的含量分別是0.001～3質(zhì)量份和0.01～2質(zhì)量份。文檔編號(hào)C09B69/00GK101497287SQ20091000173公開日2009年8月5日申請日期2005年1月13日優(yōu)先權(quán)日2004年1月16日發(fā)明者小坂井俊行,川上和美,栗本英幸,清水朗,石田美織申請人:大科能樹脂有限公司