專利名稱：：一種快干水性組合物及其使用方法及由該方法制得的涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于交通油漆的快干水性組合物，其包含水性粘合劑組分，該組分包含一種或多種含磷酸(phosphorusacid)官能共聚物，本發(fā)明還涉及使用所述組合物形成的道路標(biāo)志。更具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明涉及快干水性組合物，該組合物包含陰離子穩(wěn)定化的粘合劑、一種或多種揮發(fā)性堿、以及一種或多種含磷酸表面活性劑(phosphorusacidsurfactant),所述陰離子性穩(wěn)定化的粘合劑包含含磷酸官能聚合物組分和多官能胺組分。
背景技術(shù)：
：為了減少揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)對(duì)環(huán)境和工人安全的不利影響，人們希望用水性道路標(biāo)志油漆代替溶劑基道路標(biāo)志油漆。但是，水性道路標(biāo)志油漆不如溶劑基道路標(biāo)志油漆那么快地變干，對(duì)于在高濕度以及低溫或低空氣流通條件下的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，干燥速度不足的問題變得特別令人討厭，這些情況在例如夏季或熱帶氣候施涂道路標(biāo)記時(shí)會(huì)遇到。Garzon在美國(guó)專利申請(qǐng)公開第2005/0222299A1號(hào)中揭示了一種水性涂料組合物，該組合物包含顏料和水性乳液共聚物，所述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-20。C至60°C，包含至少一種烯鍵式不飽和非離子單體(例如(甲基)丙烯酸垸基酯)作為聚合單元，以及以所述共聚物的干重為基準(zhǔn)計(jì)0.1-10重量。/。的烯鍵式不飽和磷酸酯(phosphate)單體或其鹽。Garzon的水性組合物能夠提供具有所需耐擦洗性的涂層。但是，Garzon的組合物不具有制作道路標(biāo)記所需的足夠快的變干時(shí)間(特別是在高濕度條件下)。另外，Garzon的涂層不具有必需的耐水洗性，使它們不適用于制作道路標(biāo)記。本申請(qǐng)人致力于解決上述問題，即提供一種低VOC的組合物，該組合物具有快干性、耐磨性并且粘度穩(wěn)定，可以用于在高濕度條件下制作道路標(biāo)記。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明，快干水性組合物包含(i)一種或多種陰離子穩(wěn)定化的粘合劑，該粘合劑包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-30。C至60°C的含磷酸官能聚合物組分和多官能胺組分，(ii)一種或多種揮發(fā)性堿，其含量足以通過使得所述多官能胺至少部分去質(zhì)子化而使得所述組合物穩(wěn)定，(iii)一種或多種含磷酸表面活性劑，例如烷基乙氧基化磷酸酯。所述揮發(fā)性堿的量足以使得所述多官能胺組分上20-100摩爾％的胺官能團(tuán)去質(zhì)子化。具體實(shí)施例方式所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑包含含磷酸官能聚合物組分，通過對(duì)多官能胺組分進(jìn)行去質(zhì)子化，使所述含磷酸官能聚合物組分穩(wěn)定，使其不易與所述多官能胺組分發(fā)生反應(yīng)。所述含磷酸官能聚合物組分和多官能胺組分可以包含相同聚合物的部分，或者可以是包含揮發(fā)性堿的單一組分中的混合物內(nèi)的單獨(dú)分子，或者可以作為獨(dú)立的組分應(yīng)用。所述含磷酸官能聚合物組分可以是任意的一種或多種含磷酸官能聚合物，或者除了上述任意官能團(tuán)以外還包含以下的一種或多種官能團(tuán)的任意這樣的聚合物羧酸、其鹽、酸酐、其鹽、醛、酰胺、胺官能團(tuán)、其混合物及其組合。所述多官能胺組分可以是選自以下的任意一種或多種聚合物包含側(cè)接胺官能團(tuán)的聚合物、乙烯基胺聚合物、疏水性多胺官能乳液聚合物、其還包含含磷酸官能團(tuán)的共聚物，以及它們的混合物。所述一種或多種揮發(fā)性堿，例如揮發(fā)性胺的含量足以使得pH值升高到等于或高于7.5，確保所述多官能胺組分至少部分地為非離子狀態(tài)(去質(zhì)子化)，即多官能胺組分中至少20摩爾％的胺基去質(zhì)子化。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述快干水性組合物可以包括雙組分組合物。雙組分快干水性組合物包含陰離子穩(wěn)定化的粘合劑的粘合劑組分，任選的多官能胺組分，以及一種或多種揮發(fā)性堿，該揮發(fā)性堿的含量足以通過使得所述多官能胺去質(zhì)子化而至少部分地使得該組合物穩(wěn)定，還包含吸收劑組5分，任選地，如果所述吸收劑組分沒有包含在粘合劑組分中，則其與多官能胺組分一起作為第二組分。本發(fā)明還提供了用所述快干水性組合物制得的涂層和道路標(biāo)志及其制備方法。該方法包括將所述組合物施涂于例如包括道路在內(nèi)的基材上，并進(jìn)行干燥以形成膜。本文列出的所有范圍都包括端值且可以組合。例如，如果以共聚物的干重為基準(zhǔn)計(jì)，一種共聚單體的比例可等于或大于0.05重量％，且最高為5重量％，優(yōu)選最高為2.5重量％，更優(yōu)選等于或大于1重量％，或者更優(yōu)選最高為2重量％,則共聚的單體的比例可以為0.05-5重量％,或者0.05-1重量％，或者0.05-3.0重量％,或者0.05-2.5重量％，或者1-5重量％，或者1-2重量％,或者1-2.5重量％。除非另外說(shuō)明，所有的壓力單位都是標(biāo)準(zhǔn)壓力，所有的溫度單位表示室溫(約25。C)。所有包括括號(hào)的術(shù)語(yǔ)表示包括括號(hào)的內(nèi)容和不包括括號(hào)的內(nèi)容的的任一情況或兩種情況。例如，術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸酯"可供選擇地包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；同樣，術(shù)語(yǔ)"(共聚)聚合物"可供選擇地表示聚合物、共聚物、三元共聚物、四元共聚物、五元共聚物等。在本文中，術(shù)語(yǔ)"平均粒度"表示使用MatecCHDF-2000(美國(guó)馬薩諸塞州，諾斯堡市，馬泰克應(yīng)用科學(xué)公司(MatecAppliedSciences,Northborough,MA))通過CHDF(毛細(xì)管流體動(dòng)力學(xué)分級(jí))測(cè)得的粒度，或者使用BI-90粒度分析儀(美國(guó)紐約州，霍斯特威爾市的布魯克哈溫儀器有限公司(BrookhavenInstrumentsCorp.(Holtsville，NY)))通過光散射(LS)測(cè)定的粒度。在本文中，術(shù)語(yǔ)"組分"表示包含特定成分的任意組合物。例如，多官能胺組分可以是一種聚合物，可以包含兩種聚合物，或者可以包含聚合物的水分散體，所述聚合物還包含含磷酸官能團(tuán)和羧酸官能團(tuán)。在本文中，術(shù)語(yǔ)"快干水性組合物"表示具有以下性質(zhì)的組合物當(dāng)該組合物施涂于基材的時(shí)候，形成一種具有以下全干時(shí)間(dry-throughtime)的膜，即濕涂層厚度為330微米的膜顯示在23。C、卯％相對(duì)濕度條件下全干時(shí)間小于2小時(shí)。術(shù)語(yǔ)"快干水性粘合劑組合物"表示具有以下性質(zhì)的組合物該組合物在施涂于基材的時(shí)候，形成一種具有符合"快干"定義的全干時(shí)間的膜；因此，單組分快干水性組合物包含快干水性陰離子穩(wěn)定化的粘合劑和揮發(fā)性堿。在本文中，術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、以及它們的混合物，術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸類"表示丙烯酸類，甲基丙烯酸類以及它們的混合物。在本文中，除非另外說(shuō)明，術(shù)語(yǔ)"GPC數(shù)均分子量"表示使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的相對(duì)于共聚物在KOH中水解的聚丙烯酸(PAA)標(biāo)樣的數(shù)均分子量。GPC在美國(guó)賓夕法尼亞州，費(fèi)城，羅姆哈斯公司(RohmandHaasCompany,Philadelphia,Pa)于1976年出版的《聚合物表征(TheCharacterizationofPolymers)〉〉，第一章，第4頁(yè)中詳細(xì)描述，使用聚甲基丙烯酸甲酯作為標(biāo)樣。在本文中，術(shù)語(yǔ)"道路"包括用來(lái)供行人、移動(dòng)車輛、拖拉機(jī)或飛機(jī)在其上連續(xù)或間斷地行進(jìn)的任意室內(nèi)或室外固體表面。"道路"的一些非限制性例子包括公路、街道、車道、人行道、飛機(jī)跑道、滑行區(qū)、停機(jī)坪、停車場(chǎng)。在本文中，除非另外說(shuō)明，聚合物的"Tg"或"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"表示通過使用?？怂构?Foxequation)計(jì)算的聚合物的Tg(T.G.Fox,Bull.Am.PhvsicsSoc.,第1巻，第3期，第123頁(yè)(1956)。各種均聚物的Tg可以在例如J.Brandrup和E.H.Immergut編、IntersciencePublishers出版的《聚合物手冊(cè)(PolymerHandbook)》中找到。在本文中，術(shù)語(yǔ)"揮發(fā)性有機(jī)化合物"(VOC)定義為常壓沸點(diǎn)低于280°C的含碳化合物。在本文中，術(shù)語(yǔ)"重量％"表示重量百分?jǐn)?shù)。包含陰離子穩(wěn)定化的粘合劑、揮發(fā)性堿以及一種或多種含磷酸表面活性劑的快干水性組合物，能夠提供比現(xiàn)有已知組合物干燥時(shí)間更快的粘度穩(wěn)定的涂料組合物，其中所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑包含含磷酸官能聚合物組分和多官能胺組分，所述揮發(fā)性堿的含量足以使得所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑穩(wěn)定。另外，所述快干水性組合物具有更佳的與玻璃的濕附著性，以及改進(jìn)的遮蓋能力。所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑的含磷酸官能聚合物組分和多官能胺組分可包含相同共聚物的部分，或者可包含混合物中單獨(dú)的分子，或者可包含兩種單獨(dú)的組分中的單獨(dú)的分子。所述含磷酸官能聚合物組分可以是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-3(TC至60°C、優(yōu)選等于或高于0'C且等于或低于5(TC的任意的一種或多種含磷酸官能聚合物。所述含磷酸官能聚合物的數(shù)均分子量可以為1,000-1，000,000,優(yōu)選為10,000-800，000。以粘合劑的干重為基準(zhǔn)計(jì)，含磷酸官能聚合物的含磷酸基團(tuán)合適的量可以為等于或大于0.03重量％且最高為5重量％,優(yōu)選最高為3重量％,更優(yōu)選等于或大于1重量％，或者更優(yōu)選最高為2.5重量％。另外，所述含磷酸官能聚合物還可包含選自以下的另外的官能團(tuán)羧酸、其鹽、酸酐、其鹽、醛、酰胺，任意上述官能團(tuán)以及另外的胺官能團(tuán)，它們的混合物和它們的組合。所述含磷酸官能聚合物可以選自任意具有含磷酸官能團(tuán)的成膜聚合物，優(yōu)選聚合物還包含陰離子的官能團(tuán)，例如羧酸、酸酐、醛和酰胺。所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑的含磷酸官能聚合物被表面活性劑穩(wěn)定，該表面活性劑包括陰離子表面活性劑，非離子型表面活性劑，或者陰離子表面活性劑和非離子型表面活性劑的混合物。所述含磷酸官能聚合物組分可以是任意的一種或多種含磷酸官能聚合物，例如包含一種或多種選自以下的官能團(tuán)的聚合物羧酸、酸酐、其任意的鹽、醛、酰胺、胺、它們的混合物和它們的組合，或者用陰離子表面活性劑或分散劑穩(wěn)定化的聚合物。以粘合劑組分的干重為基準(zhǔn)計(jì)，所述含磷酸官能聚合物組分中含磷酸基團(tuán)的含量可以為0.03-5重量％,優(yōu)選最高為3.0重量％，或者等于或大于1重量％，或者等于或小于2.0重量％。如果含磷酸基團(tuán)的含量小于所述包含含磷酸基團(tuán)的含磷酸官能聚合物組分的1重量％，所述組合物的干燥速度可能比所需的速度慢。8合適的含磷酸官能聚合物另外還可以聚合單元的形式包含0-10重量%(以粘合劑聚合物的干重為基準(zhǔn)計(jì))的(X,卩-烯鍵式不飽和脂族羧酸(二羧酸)或酸酐單體，其酰胺，其鹽，或者a,p-烯鍵式不飽和醛單體，例如最高為2.5重量％，優(yōu)選等于或高于0.1重量％。以粘合劑聚合物的干重為基準(zhǔn)計(jì)，通過縮聚反應(yīng)形成的含磷酸官能聚合物可包含0-10重量％的羧酸或酸酐官能團(tuán)，其酰胺，或者其鹽，或者醛官能團(tuán)。以用來(lái)制備聚合物的單體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，合適的含磷酸官能聚合物還可包含作為聚合單元形式的0-5.0重量％、如等于或大于O.l重量％、或者優(yōu)選最高為3.0重量％的一種或多種多烯鍵式不飽和單體。保持足夠低的交聯(lián)程度有助于確保對(duì)于乳液聚合物的情況，成膜的有效性不會(huì)降低。在所述多官能胺組分和含磷酸官能聚合物組分作為相同共聚物的部分的實(shí)施方式中，所述含磷酸官能聚合物還可包含作為聚合單元形式的最高10重量％，例如最高7.5重量％,優(yōu)選等于或大于0.1重量％，或者優(yōu)選最高5.0重量％(以粘合劑組分的干重為基準(zhǔn)計(jì))的一種或多種單烯鍵式不飽和胺基官能單體。以粘合劑組分的干重為基準(zhǔn)計(jì)，含磷酸官能聚合物的一個(gè)例子包含由以下單體作為聚合單元形成的加成共聚物0.05-5重量％的一種或多種烯鍵式不飽和含磷酸單體，以及具有側(cè)接含磷酸基團(tuán)，即含磷酸側(cè)接基與聚合物主鏈共價(jià)連接的聚合物。合適的含磷酸官能聚合物的一個(gè)例子可包括例如通過美國(guó)專利公開第2005/0222299A號(hào)的方法制備的聚合物粘合劑，其包含作為共聚單元形式的55重量％的丙烯酸丁酯，2.6重量％的甲基丙烯酸磷酸乙酯(phosphoethylmethacrylate),以及42.4重量％的甲基丙烯酸甲酯。較佳的是，所述含磷酸官能共聚物由以下組分聚合得到i)一種或多種單烯鍵式不飽和含磷酸單體或具有側(cè)接含磷酸基團(tuán)的可共聚的烯鍵式不飽和聚合物，ii)選自(甲基)丙烯酸類單體、苯乙烯/(甲基)丙烯酸類單體或乙酸乙烯酯/丙烯酸類單體的一種或多種非離子單烯鍵式不飽和單體，iii)一種或多種單烯鍵式不飽和羧酸或酸酐單體，或其鹽，以及任選的(iv)—種或多種包含單烯鍵式不飽和胺基的單體。適合用來(lái)制備所述含磷酸官能聚合物的單烯鍵式不飽和含磷酸單體可以是酸形式或含磷酸基團(tuán)的鹽形式。合適的單烯鍵式不飽和含磷酸單體的例子包括下式中的任意一種-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R是包含丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或乙烯基的有機(jī)基團(tuán)；R，和R"獨(dú)立地選自H和第二有機(jī)基團(tuán)。所述第二有機(jī)基團(tuán)可以是飽和的或不飽和的。合適的單烯鍵式不飽和含磷酸單體包括二氫磷酸酯官能單體，例如醇的二氫磷酸酯，其中所述醇還可包含可聚合的乙烯基或烯烴基團(tuán)，例如磷酸烯丙酯；二(羥甲基)富馬酸酯或衣康酸酯的單磷酸酯或二磷酸酯；(甲基)丙烯酸酯的衍生物，例如(甲基)丙烯酸羥烷基酯的磷酸酯，所述(甲基)丙烯酸羥垸基酯包括(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯，(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯等。其它合適的單烯鍵式不飽和含磷酸單體包括膦酸酯官能單體，例如乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷膦酸、膦?；揭蚁?、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙垸膦酸。其它合適的單烯鍵式不飽和含磷酸官能單體是1,2-烯鍵式不飽和(羥基)氧膦基烷基(甲基)丙烯酸酯單體，例如甲基丙烯酸(羥基)氧膦基甲酯。優(yōu)選的單烯鍵式不飽和含磷酸單體是二氫磷酸酯單體,包括(甲基)丙烯酸-2-磷酸乙酯，(甲基)丙烯酸-2-磷酸丙酯，(甲基)丙烯酸-3-磷酸丙酯，以及(甲基)丙烯酸-3-二氧磷基-2-羥丙酯。在一個(gè)實(shí)施方式中，用來(lái)制備該包含側(cè)接含磷酸基團(tuán)的聚合物的包含側(cè)接含磷酸基團(tuán)的含磷酸官能聚合物通過以下方式制備制備一種包含側(cè)接的第一共反應(yīng)性基團(tuán)的前體聚合物，所述第一共反應(yīng)性基團(tuán)可以與包含第二共反應(yīng)性基團(tuán)和含磷酸基團(tuán)的化合物反應(yīng)。前體聚合物上的合適的第一共反應(yīng)性基團(tuán)是羥基、環(huán)氧基、乙酰乙酰氧基和異氰酸基。例如可以使用(甲基)丙烯酸羥垸基酯，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基酯，或者a,(x-二甲基間異丙烯基芐基異氰酸酯制備前體聚合物。包含第二共反應(yīng)性基團(tuán)和含磷酸基團(tuán)的化合物上合適的第二共反應(yīng)性基團(tuán)是胺、羥基和磷酸酐。或者，羥基官能前體聚合物可以與聚磷酸反應(yīng)，制得具有內(nèi)部側(cè)接含磷酸基團(tuán)的有機(jī)聚合物。因此，異氰酸酯或乙酰乙酰氧基官能前體聚合物可以與胺官能膦酸酯(例如草甘膦)反應(yīng)，生成具有內(nèi)部側(cè)接含磷酸基團(tuán)的有機(jī)聚合物。如果所得的聚合物的端基是單烯鍵式不飽和的，則該聚合物可以進(jìn)一步與選自以下的一種或多種共聚單體共聚單烯鍵式不飽和非離子單體、單烯鍵式不飽和羧酸單體、單烯鍵式不飽和胺單體、以及它們的混合物。適合用來(lái)制備含磷酸官能共聚物的的單烯鍵式不飽和羧酸，酸酐或酰胺單體可包括例如烯鍵式不飽和羧酸單體，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，富馬酸，馬來(lái)酸，馬來(lái)酸酐，衣康酸單甲酯，富馬酸單甲酯，富馬酸單丁酯，以及馬來(lái)酸酐；它們的鹽，例如丙烯酸鈉；(甲基)丙烯酰胺，取代的(甲基)丙烯酰胺，例如N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N，N-二垸基(甲基)丙烯酰胺；以及N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺。優(yōu)選的單烯鍵式不飽和羧酸單體是(甲基)丙烯酸，衣康酸，富馬酸和馬來(lái)酸。適合用來(lái)制備含磷酸官能加成共聚物的單烯鍵式不飽和單體可以包括以下單體，例如(甲基)丙烯酸酯單體，包括例如Q-C3o(環(huán))烷基(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸異癸酯；(甲基)丙烯酰胺，取代的(甲基)丙烯酰胺，例如N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二垸基(甲基)丙烯酰胺；乙烯；丙烯；苯乙烯和取代的苯乙烯；丁二烯；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；氯乙烯，乙烯基甲苯，以及乙烯基二苯甲酮；(甲基)丙烯腈；以及偏二鹵乙烯，例如偏二氯乙烯。較佳的是，所述含磷酸官能加成共聚物由以下單體形成丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸乙基己酯，(甲基)丙烯酸甲酯，苯乙烯，苯乙烯和丁二烯11混合物，以及它們的混合物。適合用來(lái)制備還包含多官能胺組分的含磷酸官能加成共聚物的胺官能單烯鍵式不飽和官能單體可包括例如如下文所述適合用來(lái)制備多官能胺的含胺基的單體。適合用來(lái)制備含磷酸官能加成共聚物的多烯鍵式不飽和單體可包括例如包含兩個(gè)或更多個(gè)烯鍵式不飽和鍵的單體，例如(甲基)丙烯酸烯丙酯,鄰苯二甲酸二烯丙酯，二(甲基)丙烯酸二醇酯，例如二(甲基)丙烯酸-1,2-乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸-l,4-丁二醇酯，二(甲基)丙烯酸-l,6-己二醇酯;以及二乙烯基苯。所述多官能胺組分可以包含任意的一種或多種重均分子量等于或大于IOOO的胺官能聚合物。因此，所述多官能胺組分可以是選自以下的任意一種或多種聚合物包含側(cè)接胺官能團(tuán)的聚合物、乙烯基胺聚合物、疏水性多胺官能乳液聚合物、其還包含含磷酸官能團(tuán)的共聚物，以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述多官能胺組分包含一種或多種具有側(cè)接胺官能團(tuán)的多胺官能聚合物。這些聚合物可以包含作為聚合單元形式的兩種或更多種單烯鍵式不飽和單體，其中以共聚物中共聚單體的總量為基準(zhǔn)計(jì)，等于或大于2.0重量％的單體是a，l3-烯鍵式不飽和胺官能單體。多官能胺可包括例如由任一種含胺基的單體(例如(甲基)丙烯酸氨基烷基酯)形成的聚合物，以所述多官能胺的干重為基準(zhǔn)計(jì)，其含量最高為100重量％，例如最高為20重量％。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述具有側(cè)接胺官能團(tuán)的多胺官能乳液聚合物還可包含共聚在其中的含磷酸官能團(tuán)，優(yōu)選酸官能團(tuán)；或者所述多胺官能乳液聚合物可以與一種或多種具有含磷酸官能團(tuán)的乳液聚合物混合。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述多官能胺組分包含由例如20-100重量％的以下單體作為聚合單元(共)聚合形成的聚合物一種或多種乙烯基胺，或者亞胺單體。由亞胺單體制備的聚合物可以包含聚吖丙啶和聚吖丙啶衍生物(共)聚合物，例如由以下單體形成的任意(共)聚合物(環(huán))垸基，(垸基)芳基或胺取代的吖丙啶單體衍生物。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述多官能胺組分包含一種疏水性多胺官能乳液聚合物，其為含磷酸官能聚合物，另外還包含胺官能團(tuán)，從而同時(shí)作為多官能胺組分。合適的疏水性多胺官能乳液聚合物可以由包括以下的可聚合單體形成(a)丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，其中烷基酯是Q-C,8垸基酯；(b)以聚合物的總干重為基準(zhǔn)計(jì)，0.1-5重量％的至少一種仲胺基或叔氨基(甲基)丙烯酸酯單體，(c)以聚合物的干重為基準(zhǔn)計(jì)，0.05-5重量％的一種或多種烯鍵式不飽和羧酸單體，另外還有(d)0.1-5重量％的一種或多種含磷酸單體。這樣的疏水性多胺官能乳液聚合物本身可以包含所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑。適合用來(lái)制備多官能胺的含胺單體的例子包括氨基垸基乙烯基醚或硫醚；含胺的丙烯酰胺或丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯，(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯，N-(3-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺；乙烯基咪唑；N-(甲基)丙烯酰氧基垸基-噁唑垸,例如(甲基)丙烯酸-2-(3-噁唑烷基)乙酯；1^(甲基)丙烯酰氧基烷基四氫-1，3-噁嗪，以及容易通過水解產(chǎn)生胺的單體，例如丙烯酰氧基-酮亞胺和-醛亞胺,例如甲基丙烯酸-2-[4-(2,6-二甲基亞庚基)-氨基]-乙基酯，以及美國(guó)專利第5,804,627號(hào)揭示的其它單體。使用亞胺單體，例如吖丙啶或垸基取代的吖丙啶制備的聚合物不含亞胺官能團(tuán)，而是包含胺基官能團(tuán)作為聚合物主鏈的部分。合適的多官能胺可包括例如聚(甲基丙烯酸噁唑垸基乙酯)，聚(乙烯基胺)，和聚烯化亞胺，例如聚(吖丙啶)。美國(guó)專利第5,672,379號(hào)揭示了另外的合適的多官能胺。合適的乙烯基胺聚合物可包括例如聚(乙烯基胺)均聚物，乙烯基胺共聚物，N-取代的聚(乙烯基胺)均聚物，N,N-二取代的聚(乙烯基胺)均聚物，N-取代的乙烯基胺共聚物,N,N-二取代的乙烯基胺共聚物，以及它們的組合。未取代的聚(乙烯基胺)均聚物縮寫為"pVAm"，在本文中可互換地表示為"聚(乙烯基胺)"或"聚(乙烯基胺)均聚物"。乙烯基胺共聚物可以包含一種或多種不同的乙烯基胺單體作為聚合單元，例如包含乙烯基胺、N-取代的乙烯基胺、N，N-取代的乙烯基胺或它們的組合。作為聚合單元的合適的乙烯基胺單體的含量可以為乙烯基胺共聚物的20-100摩爾％，優(yōu)選50-100摩爾%，更優(yōu)選80-100摩爾％。合適的N,N-二取代的pVAm和N,N-二取代的乙烯基胺共聚物的合適的N取代基包括具有1-6個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基，具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的p-羥垸基，以及它們的組合。優(yōu)選的乙烯基胺聚合物是聚(乙烯基胺)均聚物，聚(N-甲基乙烯基胺)，聚(N-乙基乙烯基胺)和聚(N-丙基乙烯基胺)。其它的多胺官能聚合物包括例如氨基垸基乙烯基醚和氨基烷基乙烯基硫醚。以所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑和揮發(fā)性堿的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，合適的多官能胺組分的含量可以為0.1-10重量％,優(yōu)選等于或大于0.2重量％,或者優(yōu)選等于或小于5.0重量％,更優(yōu)選等于或大于0.5重量％，或者更優(yōu)選等于或小于2.0重量％。所述多官能胺組分可以存在于涂料組合物中，例如其形成含磷酸官能聚合物的部分的情況，或者可以作為單獨(dú)的組分(例如包含吸收劑或不含吸收劑)，在所述分散體組合物施涂之前、過程中或之后，作為單獨(dú)的組分加入。所述快干水性組合物還包含酸形式或鹽形式的一種或多種含磷酸表面活性劑，例如磷酸鹽或膦酸鹽表面活性劑，例如烷基乙氧基化磷酸鹽。所述含磷酸表面活性劑可以是包含磷酸根、磷酸酯、或者膦酸基團(tuán)和疏水性部分的任意化合物。一種合適的含磷酸表面活性劑是聚氧乙烯十三垸基醚磷酸鹽。所述烷基乙氧基化磷酸鹽表面活性劑可以包含與平均聚合度為2-100的聚氧乙烯鏈相連的CVC3o烷基。所述垸基乙氧基化磷酸鹽表面活性劑可以用以下結(jié)構(gòu)表示R—(EO)n--OP03X2，其中R是Cs-C3o垸基；EO是聚合的環(huán)氧乙烷單元；n是2-100的整數(shù)；各個(gè)X獨(dú)立地選自H或陽(yáng)離子。合適的陽(yáng)離子的例子包括堿金屬陽(yáng)離子，例如鋰、鈉或鉀；銨；胺，例如二甲胺,三乙醇胺，以及甲胺。所述水性聚合物組合物中烷基乙氧基化磷酸鹽表面活性劑的濃度(以聚合物顆粒的重量為基準(zhǔn)計(jì))通常為0.1-5重量％,優(yōu)選為0.1-3重量％,更優(yōu)選為0.5-3重量％。所述烷基乙氧基化磷酸鹽表面活性劑可以加入所述水性粘合劑組分共聚物分散體中，在共聚反應(yīng)之前或過程中加入水性介質(zhì)中，14以制備所述水性粘合劑組分，或者這些情況的組合。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述包含在水性聚合物組合物中的垸基乙氧基化磷酸鹽表面活性劑包含平均聚合度為5-50、優(yōu)選10-50的聚氧乙烯鏈。在另一個(gè)實(shí)施方式中，所述垸基乙氧基化磷酸鹽表面活性劑包含(:12-(:18垸基。所述一種或多種揮發(fā)性堿，例如揮發(fā)性胺的含量足以使得pH值升高到等于或高于7.5，確保所述多官能胺組分至少部分地為非離子狀態(tài)(去質(zhì)子化)，即多官能胺組分中至少20摩爾％的胺基去質(zhì)子化。所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑中的一種或多種(共)聚合物可以各自獨(dú)立地包含一種或多種單步(singlestage)共聚物，即通過單步聚合制備的共聚物:或者一種或多種一個(gè)以上相的共聚物，例如通過多步乳液聚合形成的共聚物。多步乳液顆粒由各種幾何結(jié)構(gòu)的兩個(gè)或更多個(gè)相組成，例如為芯/殼或芯/鞘顆粒，殼相部分包封芯的芯/殼顆粒，具有多個(gè)芯的芯/殼顆粒，以及互穿網(wǎng)絡(luò)顆粒。多步乳液共聚物可以在兩步或更多步中形成，各步具有不同的分子量和組成。制備一種或多種含磷酸官能聚合物或多官能胺聚合物的時(shí)候，表面活性劑、引發(fā)劑和其它添加劑可以獨(dú)立地選擇，即在各種聚合物中，這些組分的種類和含量可以是相同的或不同的。用來(lái)制備水性乳液共聚物的聚合技術(shù)是本領(lǐng)域眾所周知的。在乳液聚合過程中，可以使用本發(fā)明的含磷酸表面活性劑和/或常規(guī)的表面活性劑，例如陰離子和/或非離子型乳化劑，例如垸基、芳基或烷基芳基硫酸、磺酸或磷酸的堿金屬鹽或銨鹽，例如月桂基硫酸鈉，聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉，以及叔辛基苯氧基乙氧基聚(39)乙氧基乙基硫酸鈉鹽；垸基磺酸；磺基琥珀酸鹽；脂肪酸；烯鍵式不飽和表面活性劑單體；以及乙氧基化的醇或酚。以單體的重量為基準(zhǔn)計(jì)，表面活性劑的用量通常為0.1-6重量％?？梢允褂脽嵋l(fā)法或氧化還原引發(fā)法。在反應(yīng)過程中，反應(yīng)溫度保持在低于10(TC。優(yōu)選的反應(yīng)溫度為10-95。C，更優(yōu)選20-90°C。單體混合物可以以純的形式加入，或者以水乳液的形式加入。所述單體混合物可以在反應(yīng)過程中一次性加入或分多次加入，或者連續(xù)加入，或者這些情況的組合，連續(xù)加入可以是線性的，也可以不是線性的?？梢允褂贸Ｒ?guī)的自由基引發(fā)劑，例如過氧化氫，過氧化鈉，過氧化鉀，叔丁基過氧化氫，氫過氧化枯烯，過硫酸銨和/或堿金屬過硫酸鹽，過硼酸鈉，過磷酸及其鹽,高錳酸鉀，以及過二硫酸的銨鹽或堿金屬鹽，以單體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述自由基引發(fā)劑的含量通常為0.01-3.0重量％。可以采用將相同的引發(fā)劑與合適的還原劑結(jié)合使用的氧化還原體系，所述還原劑是例如甲醛合次硫酸氫鈉，抗壞血酸，異抗壞血酸，含硫的酸的堿金屬鹽和銨鹽，所述含硫的酸是例如亞硫酸鈉，亞硫酸氫鈉(bisulfite),硫代硫酸鈉，連二亞硫酸鈉，硫化鈉，硫氫化鈉或連二亞硫酸鈉，甲脒亞磺酸(formadinesulfinicacid),羥基甲磺酸，丙酮亞硫酸氫鹽(acetonebisulfite),乙醇胺之類的胺，乙醇酸，水合乙醛酸，乳酸，甘油酸，馬來(lái)酸，酒石酸以及上述酸的鹽?？梢允褂靡韵略氐难趸€原催化金屬鹽鐵、銅、錳、銀、鉑、釩、鎳、鉻、鈀或鈷。可以任選地使用用于所述金屬的螯合劑。可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑控制所述含磷酸官能共聚物的分子量，所述鏈轉(zhuǎn)移劑是例如硫醇，如巰基乙醇酸垸基酯，巰基鏈垸醇酸烷基酯(alkylmercaptoalkanoate),以及C4-C22直鏈或支鏈的垸基硫醇；鹵素化合物，包括四溴甲垸；或者巰基羧酸。鏈轉(zhuǎn)移劑可以一次或多次加入，或者以線性或非線性的形式連續(xù)加入，可以在大部分或整個(gè)反應(yīng)期間加入，或者在反應(yīng)期間的有限的部分加入。以單體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，合適的鏈轉(zhuǎn)移劑的量為0.01-10重量％。任何聚合中的任意單體可以以純的形式，即不是作為水乳液形式加入或作為水乳液形式加入。所述單體可以在反應(yīng)過程中一次性加入或分多次加入，或者連續(xù)加入，或者這些情況的組合，連續(xù)加入可以是線性的，也可以不是線性的。所述快干水性組合物可以配制成固體含量等于或小于30重量％，或者優(yōu)選等于或大于40重量％,或者優(yōu)選固體體積等于或大于55%以更快地干燥，例如優(yōu)選地最高為60重量％。所述組合物的水相包括水和任選的一種或多種水混溶性有機(jī)溶劑，例如甲醇、乙醇、二醇和二醇醚。在配制快干水性組合物的時(shí)候，在加入任何多官能胺之前，將所述揮發(fā)性堿加入所述水性粘合劑組分中，以確保穩(wěn)定性。較佳的是，在聚合之后，盡可能快地將所述揮發(fā)性堿與水性粘合劑組分混合起來(lái)。所用揮發(fā)性堿的種類和用量應(yīng)足以使得所述快干水性分散體組合物的16pH值升高到讓所需比例的多官能胺組分處于非離子狀態(tài)(去質(zhì)子化)。在非離子態(tài)(即去質(zhì)子化)情況下，多官能胺與陰離子穩(wěn)定的乳液和組合物中可能存在的其它陰離子組分之間的相互作用最小。所述揮發(fā)性堿必須具有足以在空氣干燥條件下釋放的揮發(fā)性。在成膜過程中，揮發(fā)性堿發(fā)生蒸發(fā)，使得多胺官能聚合物中的胺部分質(zhì)子化，與陰離子成分相互作用，降低所述涂料組合物的穩(wěn)定性，從而加速干燥。適當(dāng)?shù)兀龆喙倌馨分械?0-100摩爾％的氨基可以去質(zhì)子化，優(yōu)選等于或大于60摩爾％、更優(yōu)選等于或大于80摩爾％、最優(yōu)選等于或大于90摩爾％。因此，快干水性分散體的合適的pH范圍可以為7.5-11，優(yōu)選等于或大于9，更優(yōu)選9.5-10.7。以所述水性粘合劑組合物、多官能胺和揮發(fā)性堿的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，合適的揮發(fā)性堿的量可以為0.2-5重量％。合適的揮發(fā)性堿可包括以下的任意堿氨,C廣C6烷基胺和d-C6鏈垸醇胺，例如丁胺，丙胺，乙胺，乙二胺，三甲胺，三乙胺，二乙胺，二乙醇胺，乙醇胺，2-甲基氨基乙醇，2-二甲基氨基乙醇，嗎啉，以及N-甲基嗎啉。較佳的是，所述揮發(fā)性堿是氨，或者其與其它揮發(fā)性堿或非揮發(fā)性堿的混合物。在雙組分快干水性組合物中，合適的吸收劑進(jìn)一步加快了水性粘合劑組合物的干燥速率，從而可以得到快干水性組合物。所述吸收劑可以在施涂到基材上的過程中或之后與水性粘合劑組分和揮發(fā)性堿混合，例如在施涂的粘合劑組合物仍然濕潤(rùn)的時(shí)候混合。合適的吸收劑可包括有機(jī)吸收劑，例如空心球聚合物或含空穴的聚合物；離子交換樹脂(IER),蘇米卡凝膠(sumicagel)(甲基丙烯酸鈉和/或甲基丙烯酸銨的共聚物)，無(wú)機(jī)吸收劑，例如滑石、粘土、氧化鈣；分子篩，例如沸石；非多孔性含碳材料，例如炭黑；多孔性含碳材料，例如活性炭；以及超吸收劑聚合物。所述吸收劑的平均粒度可以為0.05-5000微米，優(yōu)選等于或大于IO微米，優(yōu)選最高為1500微米。以涂料組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，一種或多種吸收劑的合適的量可以為0.01-90重量％,優(yōu)選等于或大于0.1重量％，或者優(yōu)選最高為70重量％，或者更優(yōu)選等于或大于1重量％，或者最高為30重量％。涂料和交通漆配方可以包含其他的配方組分，例如增稠劑，如羥乙17基纖維素(HEC)，熱解法二氧化硅和綠坡縷石粘土；流變改性劑；顏料，例如二氧化鈦，有機(jī)顏料和炭黑；增量劑，例如碳酸鈣，二氧化硅，和硅酸鹽；填料，例如玻璃或聚合物微球，石英(巖)和砂子；著色劑；增塑劑；交聯(lián)劑；附著力促進(jìn)劑，例如硅烷；增粘劑；聚結(jié)劑，例如亞垸基二醇；2，2，4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯，二醇醚；分散劑；濕潤(rùn)劑；表面活性劑；染料；多價(jià)螯合劑；防腐劑；生物殺傷劑和防霉劑，例如氧化鋅，異噻唑酮(isothiazolone),三唑和苯并三唑；防凍劑；滑爽添加劑；蠟；結(jié)凍/解凍保護(hù)劑；消泡劑，例如基于硅氧院和基于礦物油的消泡劑；緩蝕劑；以及防絮凝劑。增稠劑可包括任何加入涂料中以改進(jìn)其流變曲線的材料。較佳的是，增稠劑包括締合性增稠劑，例如疏水性改性的堿溶性乳液(HASE)、疏水性改性的環(huán)氧乙烷-氨基甲酸酯聚合物(HEUR)、以及疏水性改性的羥乙基纖維素(HMHEC)。合適的其他的分散劑可包括非離子型、陰離子和陽(yáng)離子分散劑，例如2-氨基-2-甲基-l-丙醇(AMP),二甲基氨基乙醇(DMAE)，檸檬酸和其它羧酸;陰離子聚合物，例如具有各種共聚單體的聚(甲基)丙烯酸，所述各種共聚單體是例如苯乙烯、或(甲基)丙烯酸烷基(芳基)酯，上述聚合物的鹽，以及它們的混合物。在聚合反應(yīng)之后，可以使用一種或多種表面活性劑，使得所述乳液聚合體系穩(wěn)定，以聚合反應(yīng)中的單體總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述表面活性劑的含量可以為0.1-6重量％。形成涂層，例如在道路表面上形成道路標(biāo)記的方法，可包括在基材或道路表面上施涂一層或多層快干水性組合物，使得所述揮發(fā)性堿從中蒸發(fā)，在所述道路表面上形成交通標(biāo)記和/或使得所述吸收劑組分吸收水性液體。因此，形成涂層的方法可包括將快干水性組合物施涂于基材，同時(shí)在施涂所述快干水性組合物的步驟之前，或者之后、該組合物仍然濕的或者為流體的時(shí)候，獨(dú)立地將一種或多種吸收劑組分施涂在基材上。各種施涂方法是本領(lǐng)域已知的，包括使用加壓噴槍，例如通過空氣加壓的容器或無(wú)空氣泵提供油漆的安裝在卡車上的噴槍，在道路表面上噴涂該組合物。其它方法包括使用漆刷或者漆輥手工施涂所述組合物。涂層可以施涂一層或多層。較佳的是，在施涂之前對(duì)所述基材進(jìn)行清潔，以除去任何污物或沉積物。不管其包括一層還是一層以上，合適的干膜厚度通常為100-600微米，優(yōu)選等于或大于200微米，優(yōu)選最高為450微米。在一個(gè)用來(lái)改進(jìn)道路標(biāo)記的可見性的實(shí)施方式中，施涂方法包括在交通油漆或涂料的層仍很濕的情況下將玻璃珠粒施加于所述層之上，以確保所述玻璃珠粒與交通油漆層相附著，或者在施涂之前預(yù)先將其混合入交通油漆中。所述玻璃珠?？梢酝ㄟ^已知的方法施加，例如通過對(duì)交通油漆層頂上的一股空氣中夾帶和傳輸?shù)牟Ａе榱＿M(jìn)行噴射，或者用位于施涂的交通油漆上方的儲(chǔ)料斗噴灑玻璃珠粒。施加在涂料層上的玻璃珠粒的量是250-600克/平方米涂層，以便夜間看得見。所述組合物適用于基材上的涂層或成膜，所述基材是例如道路，交通控制器件(例如護(hù)欄和混凝土障礙物)，屋頂，墻壁，例如用于外部絕緣飾面體系(EIFS),人行道，飛機(jī)跑道，停車場(chǎng)，以及室內(nèi)地板(例如工廠或購(gòu)物商場(chǎng)內(nèi)的地板)。常規(guī)的基材包括例如磚石，柏油，瀝青，樹脂，混凝土，水泥,石料，粉飾灰泥，瓦片，聚合材料，金屬，例如鋁，不銹鋼，或者碳鋼，以及它們的組合。所有的基材都可以已經(jīng)具有一層或多層涂料或油漆，這些涂料或油漆可以是新的，或者已經(jīng)老化的。實(shí)施例測(cè)試方法全干使用0.508毫米(20密耳)開口膜澆鑄器在10厘米X30厘米的玻璃板上刮涂所述水性涂料組合物。將該涂覆過的板立即置于一個(gè)美國(guó)賓夕法尼亞州，哈特波羅市的維克多聯(lián)合有限公司(VictorAssociates,Inc.(Hatboro,PA))提供的高濕度測(cè)試室內(nèi)，所述高濕度測(cè)試室通過在測(cè)試室的底部裝1厘米的水層，并且適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)側(cè)面開孔的尺寸，得到卯％±3%的相對(duì)濕度。以15分鐘的間隔從所述測(cè)試室取出涂覆的玻璃板評(píng)價(jià)全干時(shí)間。全干時(shí)間定義為濕的油漆達(dá)到以下狀態(tài)所需的時(shí)間當(dāng)用拇指接觸油漆表面，但是不施加壓力的時(shí)候，油漆不會(huì)因拇指扭轉(zhuǎn)90。而變形。儲(chǔ)存穩(wěn)定性將水性涂料組合物置于密封的0.25升容器中，使用BrookfieldKU-1粘度計(jì)，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)方法D562-01(再批準(zhǔn)，2005)測(cè)量稠度。然后，所述涂料組合物在密封的循環(huán)烘箱中，在60'C儲(chǔ)存7或10天。然后將所述容器從循環(huán)烘箱中取出，使其在室溫下平衡l天。打開所述容器，用抹刀混合均勻，立刻使用上述ASTM法D562再次測(cè)量稠度。如果測(cè)得的用克雷布斯單位(Krebsunit)(KU)表示的涂料組合物的稠度對(duì)于在烘箱中儲(chǔ)存之前的初始測(cè)量值的增大不超過IOKU，則儲(chǔ)存的涂料通過所述儲(chǔ)存穩(wěn)定性測(cè)試。與玻璃的濕附著性通過用水和丙酮連續(xù)擦拭來(lái)清潔玻璃測(cè)試板(10厘米X30厘米)。使用0.254毫米開口膜澆鑄器將水性涂料組合物刮涂在玻璃板上。使施涂的涂層膜在室溫下干燥1天，然后暴露于水霧6小時(shí)，最后從水霧中取出以進(jìn)行濕附著性測(cè)試。將涂層膜的表面吸干，然后使用薄刀片將膜切割成IOO個(gè)正方形方格。將壓敏膠帶(購(gòu)自美國(guó)明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(3MCompany,StPaul,MN)的#720)壓在所述方格區(qū)域上，然后以穩(wěn)定地牽拉的方式將其拉掉。.向相同的區(qū)域第二次施加膠帶，然后拉掉，以除去剩余的松動(dòng)的膜方格。留在玻璃測(cè)試板上的干膜的方格數(shù)量計(jì)數(shù)，記作剩余涂層％。較高的剩余涂層百分?jǐn)?shù)表示具有較高的濕附著性。等于或大于90%的值表示可以接受的濕附著性。通過對(duì)比率測(cè)量遮蓋性:使用0.254毫米開口膜施涂器在不透明的卡片(購(gòu)自勒內(nèi)塔有限公司(LenetaCompany,Inc.)的形式5C)上。該卡片在保持在23°C(73.5°F)+/-2.0°C和50+/-5%相對(duì)濕度的室內(nèi)，在水平位置空氣干燥7天。使用具有45/0幾何結(jié)構(gòu)的Y-反射計(jì)(美國(guó)佛羅里達(dá)州龐帕諾比奇市(PompanoBeach,FL.)的保羅N加德納有限公司(PaulNGardnerCo.,Inc.))測(cè)量XYZ色標(biāo)的光反射率的Y分量。45/0幾何結(jié)構(gòu)表示光線以與法線夾角45度入射入涂層中，散射光在與法線成0度角的角度收集。在涂覆的不透明卡片的白色和黑色部分上三次測(cè)量Y分量反射率。通過用黑色部分上的平均Y反射率除以白色部分的平均Y反射率，測(cè)得對(duì)比率。合成實(shí)施例由下表IA所示的單體混合物分別合成以下實(shí)施例1，2和3以及比較例A，B,C和D的聚合物。表1A實(shí)施例1234(比較例A和B)5(比較例C和D)組分克玄克克克去離子水22505755752115575EAES表面活性劑1261.9261.958.2表面活性劑22-29.129.1丙烯酸丁酯283510401039.62835630二苯甲酮12.512.9甲基丙烯酸甲酯5967916895.260481326甲基丙烯酸磷酸乙酯102.622.836.722.8甲基丙烯酸451010.111710正十二烷硫醇112.51010.0112.5251.每分子平均具有4個(gè)EO基團(tuán)的乙氧基化的C12垸基醚硫酸鹽(在水中的有效成分為30%)2.壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨鹽(在水中有效成分60%)聚合物合成實(shí)施例1:在氮?dú)鈿夥铡?9t:的條件下向3375克去離子水中加入36.9克EAES表面活性劑，溶于135克去離子水的14.4克碳酸氫銨，溶于225克去離子水的22.5克過硫酸銨以及344.7克單體混合物1，然后加入135克去離子水，形成反應(yīng)混合物，然后在86°C、在80分鐘的時(shí)間內(nèi)向該反應(yīng)混合物中加入剩余的單體混合物以及溶于1700克去離子水的13.5克過硫酸銨的溶液。在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，在65'C向反應(yīng)產(chǎn)物加入以下組分溶于45克去離子水的45克氫氧化銨，與溶于4.5克去離子水的0.045克乙二胺四乙酸混合的溶于31.5克去離子水的0.05克FeS04，溶于90克去離子水的7.2克叔丁基過氧化氫以及溶于180克去離子水的2.8克異抗壞血酸。加入氫氧化銨，使得最終的pH值=9.8。向其中加入溶解于450克去離子水的346.1克根據(jù)EP0950763A所示的步驟制備的p(OXEMA)，聚(甲基丙烯酸噁唑垸基乙酯),(有效成分26.7%)和116.6克聚氧乙烯十三垸基醚磷酸鹽表面活性劑。所得的膠乳聚合物的固體含量為48.1%，平均粒徑為125納米。聚合物合成實(shí)施例2:在氮?dú)鈿夥铡?9'C的條件下，向700克去離子水加入4.1克表面活性劑2,溶于30克去離子水的3.2克碳酸氫銨，溶于26.5克去離子水的4.0克過硫酸銨以及80.2克單體混合物2，然后加入25克去離子水，形成反應(yīng)混合物。然后在86。C，在80分鐘時(shí)間內(nèi)，將剩余的單體混合物與以下的組分21一起加入與溶于3克去離子水的0,03克乙二胺四乙酸混合的溶于19.8克去離子水的0.03克FeS04,溶于144.2克去離子水的4.0克叔戊基過氧化氫和0.7克表面活性劑2的溶液，以及溶于135克去離子水的3.1克異抗壞血酸和10.5克氫氧化銨的溶液。在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，在65'C將溶于29.3克去離子水的0.29克叔戊基過氧化氫和0.15克表面活性劑2以及溶于31克去離子水的0.9克異抗壞血酸加入反應(yīng)產(chǎn)物中。加入氫氧化銨，使得最終的pH值二9.9。向其中加入96.7克p(OXEMA)(有效成分26.5y。)。所得的膠乳聚合物的固體含量為51%，平均粒徑為127納米。聚合物合成實(shí)施例3:在氮?dú)鈿夥铡?9'C的條件下向940克去離子水中加入4.1克表面活性劑2，溶于30克去離子水的3.2克碳酸氫銨，溶于50克去離子水的5.0克過硫酸銨以及80.2克單體混合物3，然后加入25克去離子水，形成反應(yīng)混合物，然后在86'C、在80分鐘的時(shí)間內(nèi)向該反應(yīng)混合物中加入剩余的單體混合物以及溶于80克去離子水的3.0克過硫酸銨的溶液。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，在64。C向反應(yīng)產(chǎn)物中加入IO克氫氧化銨，溶于7克去離子水的0.01克FeS04,溶于10克去離子水的1.6克叔丁基過氧化氫，以及溶于20克去離子水的0.6克異抗壞血酸。加入氫氧化銨，使得最終的pH值=9.8。向其中加入96.7克p(OXEMA)(有效成分26.5%)。所得的膠乳聚合物的固體含量為51%，平均粒徑為119納米。聚合物合成-比較例A和B:在氮?dú)鈿夥铡?9°<3的條件下向3150克去離子水中加入36.9克EAES表面活性劑，溶于250克去離子水的14.4克碳酸氫銨，溶于300克去離子水的22.5克過硫酸銨以及360.9克單體混合物4，然后加入200克去離子水，形成反應(yīng)混合物，然后在86X:、在80分鐘的時(shí)間內(nèi)向該反應(yīng)混合物中加入剩余的單體混合物以及溶于1750克去離子水的13.5克過硫酸銨的溶液。在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，在65"C向反應(yīng)產(chǎn)物加入以下組分溶于70克去離子水的45克氫氧化銨，與溶于4.5克去離子水的0.045克乙二胺四乙酸混合的溶于31.5克去離子水的0.05克FeS04，溶于180克去離子水的7.2克叔丁基過氧化氫以及溶于300克去離子水的2.8克異抗壞血酸。加入氫氧化銨，使得最終的pH值lO.O。向其中加入346.1克p(OXEMA)(有效成分26.7%)。所得的膠乳聚合物的固體含量為47.7%，平均粒徑為123納米。聚合物合成-比較例C和D:在氮?dú)鈿夥铡?9'C的條件下向920克去離子水中加入8.2克EAES表面活性劑，溶于30克去離子水的3.2克碳酸氫銨，溶于50克去離子水的5克過硫酸銨以及80.2克單體混合物5，然后加入25克去離子水，形成反應(yīng)混合物，然后在86"C、在80分鐘的時(shí)間內(nèi)向該反應(yīng)混合物中加入剩余的單體混合物以及溶于80克去離子水的3克過硫酸銨的溶液。在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，在65'C向反應(yīng)產(chǎn)物加入以下組分IO克氫氧化銨，與溶于1克去離子水的0.01克乙二胺四乙酸混合的溶于7克去離子水的0.01克FeS04,溶于10克去離子水的1.6克叔丁基過氧化氫以及溶于20克去離子水的0.6克異抗壞血酸。加入氫氧化銨，使得最終的pH值二10.6。向其中加入96克p(OXEMA)(有效成分26.7%)。所得的膠乳聚合物的固體含量為51%，平均粒徑為118納米。實(shí)施例1和比較例A和B的聚合物的配方按照下表1所列的方式，在塑料的0.946升(1夸脫)容器中混合涂料配方組分。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>1.美國(guó)肯塔基州科文頓市的艾什蘭德有限公司(Ashland,Inc.,Covington,KY)。2.美國(guó)密歇根州米德蘭市的陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany,Midland,MI)。3.美國(guó)新澤西州克蘭博瑞市的羅迪亞有限公司(Rhodia,Inc,Cranbury,NJ)。4.比利時(shí)的瑟弗斯商貿(mào)公司(ThermphosTradingGmbH,Belgium)。如上面的表1所示，包含具有磷酸鹽表面活性劑以及含有含磷單體的聚合物的組合的涂料組合物的涂料配方(實(shí)施例l)的全干時(shí)間比包含沒有含磷單體的涂料組合物的涂料配方(比較例A)快。另外，實(shí)施例1與玻璃的濕附著性和遮蓋性優(yōu)于比較例A。不含含磷單體或磷酸鹽表面活性劑的比較例B的配方具有較差的貯存穩(wěn)定性。實(shí)施例2和3以及比較例C的聚合物的配方按照下表2所列的方式，在塑料的0.946升(l夸脫)容器中混合涂料配方組分。表2材料比較例C實(shí)施例3涂料組合物中含磷單體的百分含量(％，基于單體總量)02.03.2涂料配方中烷基乙氧基化磷酸鹽表面活性劑的百分含量(有效成分％，基于聚合物固體總量)01.01.0涂料描述陰離子穩(wěn)定的水性快干丙烯酸類共聚物粘合劑，多官能胺，揮發(fā)性堿(pH10;共聚物Tg18.5°C;固體含量50.5重量％)273.500實(shí)施例2的聚合物(固體含量51,0重量％)0254.70實(shí)施例3的聚合物(固體含量51.0重量％)00255.5ArewplusL-493礦物油基泡沫控制劑3.33.43.4丙烯酸類分散劑(聚甲基丙烯酸銨鹽；30重量％的水溶液)3.000丙烯酸類分散劑(聚甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物的鈉鹽的35重量％的水溶液)03.43.4水031.131.02SurfynoICT-136專利乙炔類表面活性劑混合物1.71.71.7在混合保持漩渦的同時(shí)加入以下材料二氧化鈦顏料(金紅石型；通過氯化物法制備；包含0-4.5%的A1(0H)3)60.060.060.0碳酸鈣(已研磨；平均粒度5.5微米)455.100霞石正長(zhǎng)巖(已研磨；平均粒度7.5微米)0414.0414.0分散10分鐘，然后在良好混合條件下加入以下組分甲醇18.018.018.02，2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯13.86.56.5水9.69.09.42-羥乙基纖維素水溶液(固體含量2重量％;粘度種類HR:粘度為1,500-2,500厘泊的1%的水溶液)5.07.47.0油漆性質(zhì)貯存穩(wěn)定性(在6(TC貯存10天之前/之后的KU粘度)84,1/89.176.6/77.276.4/73.6全干時(shí)間(分鐘)453045與玻璃的濕附著性(粘著％)49897遮蓋性(對(duì)比率)0.915未測(cè)得0.943251.美國(guó)肯塔基州科文頓市的艾什蘭德有限公司(Ashland，Inc.,Covington,KY)。2.美國(guó)賓夕法尼亞州艾倫鎮(zhèn)的空氣產(chǎn)品和化學(xué)品有限公司(AirProductsandChemicals,Inc.,Allentown，PA)。如上面的表2所示，包含具有磷酸鹽表面活性劑以及含有含磷單體的聚合物的組合的涂料組合物的涂料配方(實(shí)施例3)的全干時(shí)間與包含市售快干聚合物的涂料配方(比較例C)相同，但是前者與玻璃的濕附著性和遮蓋性遠(yuǎn)優(yōu)于后者。包含含有磷酸鹽表面活性劑以及含少量含磷單體的聚合物的組合的涂料組合物的涂料配方(實(shí)施例2)的全干時(shí)間優(yōu)于包含市售快干聚合物的涂料配方(比較例C)，前者與玻璃的濕附著性遠(yuǎn)優(yōu)于后者。實(shí)施例4的聚合物的配方按照下表3所列的方式，在塑料的0.946升(1夸脫)容器中混合涂料配方組分。如下表3所示，所有包含具有含有含磷單體的聚合物的涂料組合物的涂料配方(聚合物實(shí)施例4)具有快速的全干時(shí)間，但是只有包含聚合物實(shí)施例4和磷酸鹽表面活性劑的涂料配方(表3中的實(shí)施例4和5)具有良好的貯存穩(wěn)定性。彪材料實(shí)施例45比較例DE涂料組合物中含磷單體的百分含量(％，基于單體總量)2.02.02.02.0涂料配方中垸基乙氧基化磷酸鹽表面活性劑的百分含量(有效成分％，基于聚合物固體總量)1.01.000涂料描述實(shí)施例4的聚合物(固體含量51.0重量％)292.1292.1292.1292.1^rewplusTML-493礦物油基泡沫控制劑3.03.03.03.02TergitolTM15S40仲醇乙氧基化物表面活性劑(70重量％的水溶液)002.12.13RhodafacTMRS-960聚氧乙烯十三烷基醚磷酸鹽(80重量％的水溶液)1.91,900水5.65.600預(yù)混合，然后加入水3.103.1028%氫氧化銨1.101.104DequestTM2000氨基三(亞甲基-膦酸)，(50重量％的水溶液)2.802.80丙烯酸類分散劑(聚甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物的鈉鹽；35重量％的水溶液)03.403.4在混合保持漩渦的同時(shí)加入以下材料二氧化鈦顏料(金紅石型；通過氯化物法制備；包含0-4.5%的Al(OH)3)70.070.070.070.0碳酸鈣(已研磨；平均粒度5.5微米)362.0362.0362.0362.0分散10分鐘，然后在良好混合條件下加入以下紹分水17.519.022.925.4變性乙醇9.69.69.69.62，2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯29.829.829.829.8油漆性質(zhì)貯存穩(wěn)定性(在60'C貯存7天之前/之后的KU粘度)88.6/81.284.1/79.585.0/膠凝固體82.0/100全干時(shí)間(分鐘)457530451.美國(guó)肯塔基州科文頓市的艾什蘭德有限公司(Ashland,Inc.,Covington,KY)。2.美國(guó)密歇根州米德蘭市的陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany,Midland,MI)。3.美國(guó)新澤西州克蘭博瑞市的羅迪亞有限公司(Rhodia,Inc,Cranbury,NJ)。4.比利時(shí)的瑟弗斯商貿(mào)公司(ThermphosTradingGmbH,Belgium)。2權(quán)利要求1.一種快干水性組合物，其包含(i)一種或多種陰離子穩(wěn)定化的粘合劑，該粘合劑包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-30℃至60℃的含磷酸官能聚合物組分以及多官能胺組分；(ii)一種或多種揮發(fā)性堿，其含量足以通過使得所述多官能胺至少部分地去質(zhì)子化而使得所述組合物穩(wěn)定；(iii)一種或多種含磷酸表面活性劑。2.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述揮發(fā)性堿的含量足以使得所述多官能胺組分中20-100摩爾％的胺官能團(tuán)去質(zhì)子化。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述一種或多種含磷酸表面活性劑是烷基乙氧基化磷酸鹽。4.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述含磷酸官能聚合物組分包含一種或多種聚合物，所述聚合物除了包含上述任意官能團(tuán)以外，還包含選自以下的一種或多種官能團(tuán)羧酸、其鹽、酸酐、其鹽、醛、酰胺、胺官能團(tuán)，它們的混合物和它們的組合。5.如權(quán)利要求l所述的組合物，其特征在于，所述含磷酸官能聚合物中磷酸基團(tuán)的含量為等于或大于0.05重量％至最高為5重量％，所述含量是以所述陰離子穩(wěn)定化的粘合劑的干重為基準(zhǔn)計(jì)。6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述多官能胺組分是選自以下的一種或多種聚合物包含側(cè)接胺官能團(tuán)的聚合物，聚吖丙啶，聚吖丙啶衍生物(共)聚合物，以及乙烯基胺聚合物，疏水性多胺官能乳液聚合物,其另外還包含含磷酸官能團(tuán)的共聚物，以及它們的混合物。7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，該組合物是一種雙組分組合物，其在一種組分中包括陰離子穩(wěn)定化的粘合劑，以及一種或多種揮發(fā)性堿，第二組分中包含吸收劑組分。8.如權(quán)利要求1所述的組合物的使用方法，該方法包括將所述組合物施涂在基材上；干燥以形成膜。9.通過權(quán)利要求8所述的方法制得的涂層。10.如權(quán)利要求9所述的涂層，其特征在于，所述涂層包括道路標(biāo)志。全文摘要本發(fā)明涉及一種快干水性組合物及其使用方法及由該方法制得的涂層。具體來(lái)說(shuō)，本發(fā)明提供了一種適合用于制作道路標(biāo)志的快干水性組合物，以及由其制得的道路標(biāo)志，所述組合物包含一種或多種陰離子穩(wěn)定的粘合劑，該粘合劑包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-30℃至60℃的含磷酸官能聚合物組分和多官能胺組分；一種或多種揮發(fā)性堿，其含量足以通過使得所述多官能胺至少部分地去質(zhì)子化而使得所述組合物穩(wěn)定；一種或多種含磷酸表面活性劑。所述快干組合物是粘度穩(wěn)定的，即使在潮濕的應(yīng)用條件下也能提供耐磨的快干涂層。文檔編號(hào)C09D133/06GK101481573SQ20091000294公開日2009年7月15日申請(qǐng)日期2009年1月6日優(yōu)先權(quán)日2008年1月7日發(fā)明者D·C·沙爾,M·A·R·馬修斯申請(qǐng)人:羅門哈斯公司