專利名稱：：水性噴墨記錄墨水的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種水性噴墨記錄墨水。
背景技術(shù)：
：由于噴墨記錄技術(shù)的新近發(fā)展，噴墨記錄方法正在被用于先前在照相或膠版印刷的領(lǐng)域中進(jìn)行的高清晰度圖像記錄，并且需要高質(zhì)量的記錄。包含著色材料(著色劑)、水、水溶性有機(jī)溶劑和表面活性劑的噴墨記錄墨水是已知的。此外，作為適于形成高質(zhì)量圖像的墨水，已經(jīng)提出了一種含有包含顏料的水不溶性烯類聚合物分散體的墨水(例如，參見日本專利申請公布(JP-A)2005-41994)以及一種含有水不溶性烯類聚合物和聚合物微粒的墨水(例如，參見JP-A2006-273891)。然而，在這些顏料墨水中，難以同時滿足充分的噴射穩(wěn)定性和充分的耐摩擦牢度。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種水性噴墨記錄墨水，其至少包含樹脂(A)、被所述樹脂(A)分散的顏料(B)、樹脂乳液(C)和水性液體介質(zhì)(D)，射所述樹脂(A)包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a)以所述樹脂(A)的40質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(al)，并且以所述樹脂(A)的15質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(al)具有間接地(不直接地)連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)衍生自丙烯酸Q至C4烷基酯或甲基丙烯酸C,至CV烷基酯，所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)包含衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元(bl)，并且所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)在所述樹脂(A)中的含量為15質(zhì)量％以下。具體實施例方式以下，將詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明的水性噴墨記錄墨水至少包含樹脂(A)、被所述樹脂(A)分散的顏料(B)、樹脂乳液(C)和水性液體介質(zhì)(D)的水性噴墨記錄墨水，其中所述樹脂(A)包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a)以所述樹脂(A)的40質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(al)，并且以所述樹脂(A)的15質(zhì)量°/。以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(al)具有間接地(不直接地)連接到形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)衍生自丙烯酸C,至C4垸基酯或甲基丙烯酸C,至C4垸基酯，所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)包含衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元(bl)，并且所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)在所述樹脂(A)中的含量為15質(zhì)量％以下。由于本發(fā)明的水性噴墨記錄墨水(以下，在一些情況下稱為水性墨水)具有以上構(gòu)成特征，因此顏料被精細(xì)地分散，并且墨水在分散穩(wěn)定性、噴射穩(wěn)定性和耐摩擦牢度上優(yōu)異。以下，解釋本發(fā)明的水性墨水的構(gòu)成組分?！礃渲?A)〉樹脂(A訴作顏料(B)在水性液體介廁D)中的分散劑。樹月旨(A)具有包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)的結(jié)構(gòu)。樹脂(A)可以任選包括與疏水結(jié)構(gòu)單元(a)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)不同的結(jié)構(gòu)單元(c)。盡管親水結(jié)構(gòu)單元(b)和疏水結(jié)構(gòu)單元(a)的組成取決于它們的親水性和疏水性的程度，但是相對于樹脂(A)的總質(zhì)量，優(yōu)選以大于80質(zhì)量％，更優(yōu)選85質(zhì)量。/。以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a)。即，必須將親水結(jié)構(gòu)單元(b)的含量調(diào)節(jié)到15質(zhì)量％以下。在親水結(jié)構(gòu)單元(b)的含量大于15質(zhì)量。/o的情況下，獨立地溶解在水性液體介質(zhì)(D)中并且對顏料分散沒有貢獻(xiàn)的組分增加，從而導(dǎo)致性質(zhì)例如顏料(B)的分散性劣化以及噴墨記錄墨水的噴射性質(zhì)劣化。本發(fā)明中的樹脂(A)至少包括作為疏水結(jié)構(gòu)單元(a)之一的疏水結(jié)構(gòu)單元(al)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(al)具有間接地(不直接地)連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)。如這里所使用的，"間接地(不直接地)連接"是指其中芳族環(huán)經(jīng)由連接基團(tuán)連接到形成所述樹脂的主鏈結(jié)構(gòu)的原子上的結(jié)構(gòu)。在這樣特征的情況下，由于在樹脂(A)中的親水結(jié)構(gòu)單元和疏水芳族環(huán)之間保持了適當(dāng)?shù)木嚯x，因此樹脂(A)和顏料(B)之間趨于發(fā)生相互作用，并且樹脂(A)牢固地粘附到顏料(B)上，從而可以改善顏料的分散性。(具有芳族環(huán)的疏水結(jié)構(gòu)單元(al))考慮到顏料的分散穩(wěn)定性、噴射穩(wěn)定性和洗滌性質(zhì)，以樹脂(A)的總質(zhì)量計，以優(yōu)選40質(zhì)量％以上但小于75質(zhì)量％，更優(yōu)選40質(zhì)量。/。以上但小于70質(zhì)量％，并且特別優(yōu)選40質(zhì)量％以上但小于60質(zhì)量％的量含有具有間接地(不直接地)連接到用于形成樹脂(A)的主鏈的原子上的芳族環(huán)的疏水結(jié)構(gòu)單元(al)?？紤]到顏料的分散穩(wěn)定性、噴射穩(wěn)定性、洗滌性質(zhì)以及耐摩擦牢度的改善，優(yōu)選以樹脂(A)的15質(zhì)量％至27質(zhì)量％，更優(yōu)選15質(zhì)量％至25質(zhì)量％，并且特別優(yōu)選15質(zhì)量％至20質(zhì)量％包含間接地(不直接地)連接到形成樹脂(A)的主鏈的原子上的芳族環(huán)。通過設(shè)定以上范圍，可以改善顏料的分散穩(wěn)定性、噴射穩(wěn)定性、洗滌性質(zhì)以及耐摩擦牢度。在本發(fā)明中，在疏水結(jié)構(gòu)單元(a)中包括芳族環(huán)的疏水結(jié)構(gòu)單元(al)優(yōu)選處于其中在樹脂(A)中引入下式(1)的形式。口式(l)"("CH2-")Li一k一A「6在式(1)中，R,表示氫原子、甲基或鹵素原子，L,表示-COO-、-OCO-、-CONR2-、-O-(其左側(cè)連接到主鏈上)，或取代或未取代的亞苯基，并且R2表示氫原子或具有1至10個碳原子的烷基。L2表示單鍵或具有1至30個碳原子的二價連接基，并且所述二價連接基優(yōu)選是具有1至25個碳原子的連接基，并且特別優(yōu)選是具有1至20個碳原子的連接基。取代基的實例可以包括但不限于鹵素原子、烷基、垸氧基、羥基和氰基。Ar卜是衍生自芳族環(huán)的單價基團(tuán)。在式(1)中，其中R,是氫原子或甲基，L,是-COO-(其左側(cè)連接到主鏈上)，L2是具有1至25個碳原子并且包括亞烷氧基和/或亞烷基的二價連接基的結(jié)構(gòu)單元是優(yōu)選的，并且其中R,是氫原子或甲基，L,是-COO-(其左側(cè)連接到主鏈上)，L2是-(CH2-CH2-OV(n是重復(fù)單元的平均數(shù)，并且n二l至6)(其左側(cè)連接到L,上)的結(jié)構(gòu)單元是更優(yōu)選的。疏水結(jié)構(gòu)單元(al)中包含的芳族環(huán)可以是但不限于苯環(huán)、具有8個以上碳原子的稠環(huán)型芳族環(huán)、其中芳族環(huán)被稠合的雜環(huán)，以及兩個以上彼此連接的苯環(huán)。具有8個以上碳原子的稠環(huán)型芳族環(huán)是其中至少兩個以上的苯環(huán)被稠合的芳族環(huán)，和/或具有至少一種或多種類型的芳族環(huán)并且具有與所述芳族環(huán)稠合的脂環(huán)烴的芳族環(huán)。具體實例可以包括萘、蒽、芴、菲和二氫苊。其中芳族環(huán)被稠合的雜環(huán)是其中至少將不含一個或多個雜原子的芳族化合物(優(yōu)選苯環(huán))和含有一個或多個雜原子的環(huán)狀化合物稠合的雜環(huán)。含有一個或多個雜原子的環(huán)狀化合物優(yōu)選是5元環(huán)或6元環(huán)。雜原子優(yōu)選是氮原子、氧原子或硫原子。含有一個或多個雜原子的環(huán)狀化合物可以具有多個雜原子，并且所述雜原子可以彼此相同或不同。其中芳族環(huán)被稠合的雜環(huán)的具體實例可以包括苯鄰二甲酰亞胺、吖啶酮、咔唑苯并噁唑和苯并噻唑。以下，示例可以形成疏水結(jié)構(gòu)單元(al)的單體的具體實例，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(al)含有單價基團(tuán)，所述單價基團(tuán)衍生自苯環(huán)、具有8個以上的碳原子的稠環(huán)型芳族環(huán)、其中芳族環(huán)被稠合的雜環(huán)，或兩個以上彼此連接的苯環(huán)。然而，本發(fā)明應(yīng)當(dāng)不限于下列具體實例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在本發(fā)明中，考慮到分散穩(wěn)定性，具有間接地(不直接地)連接到形成樹脂(A)的主鏈的原子上的芳族環(huán)的疏水結(jié)構(gòu)單元(al)優(yōu)選是衍生自甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯和甲基丙烯酸苯氧基乙酯中的任何一種或多種中的結(jié)構(gòu)單元。(衍生自丙烯酸C,至C4烷基酯或甲基丙烯酸d至C4烷基酯的疏水結(jié)構(gòu)單元(a2))衍生自丙烯酸垸基酯或甲基丙烯酸C,至C4烷基酯的疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)在樹脂(A)中為至少15質(zhì)量％以上，優(yōu)選20質(zhì)量％至60質(zhì)量％，更優(yōu)選20質(zhì)量％至50質(zhì)量％。這些(甲基)丙烯酸酯的實例可以包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(異)丙酯和(甲基)丙烯酸(異-或叔-)丁酯。烷基中的碳原子的數(shù)量優(yōu)選為l至4，更優(yōu)選為1或2。<親水結(jié)構(gòu)單元(13)>解釋在本發(fā)明中的樹脂(A)中包括的親水結(jié)構(gòu)單元(b)。相對于樹脂(A)的總質(zhì)量，以超過0質(zhì)量°/。但在15質(zhì)量％以下，優(yōu)選2質(zhì)量°/。至15質(zhì)量％，優(yōu)選5質(zhì)量％至15質(zhì)量％，并且更優(yōu)選8質(zhì)量％至12質(zhì)量n/。的量含有親水結(jié)構(gòu)單元(b)。樹脂(A)包括作為親水結(jié)構(gòu)單元(b)的、衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元(bl)。9(親水結(jié)構(gòu)單元(bl))親水結(jié)構(gòu)單元(bl)的含量可以根據(jù)以下提及的結(jié)構(gòu)單元(b2)的量，或疏水結(jié)構(gòu)單元(a)的量，或兩者的量而變化。艮P，本發(fā)明中的樹脂(A)可以以超過80質(zhì)量％的量包括疏水結(jié)構(gòu)單元(a)，并且以15質(zhì)量。/。以下的量包括親水結(jié)構(gòu)單元(b)，這由疏水結(jié)構(gòu)單元(al)和(a2)、親水結(jié)構(gòu)單元(bl)和(b2)以及結(jié)構(gòu)單元(c)確定。例如，當(dāng)樹脂(A)由疏水結(jié)構(gòu)單元(al)和(a2)以及親水結(jié)構(gòu)單元(bl)和(b2)構(gòu)成時，可以通過100-(疏水結(jié)構(gòu)單元(al)和(a2)的質(zhì)量。/。)-(結(jié)構(gòu)單元(b2)的質(zhì)量。/。)，得到衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元(bl)的含量。在此情況下，(bl)和(b2)的總和應(yīng)當(dāng)是15質(zhì)量％以下。備選地，當(dāng)樹脂(A)由疏水結(jié)構(gòu)單元(al)和(a2)、親水結(jié)構(gòu)單元(bl)以及結(jié)構(gòu)單元(c)構(gòu)成時，可以通過100-(疏水結(jié)構(gòu)單元(al)和(a2)的質(zhì)量。/。)-(結(jié)構(gòu)單元(c)的質(zhì)量M)，得到親水結(jié)構(gòu)單元(bl)的含量。備選地，樹脂(A)可以僅由疏水結(jié)構(gòu)單元(al)、疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)和親水結(jié)構(gòu)單元(bl)構(gòu)成。親水結(jié)構(gòu)單元(bl)可以由聚合丙烯酸和/或甲基丙烯酸得到。丙烯酸或甲基丙烯酸可以單獨使用或作為混合物使用?？紤]到顏料分散性和耐貯性，本發(fā)明的樹脂(A)的酸值優(yōu)選為30mgKOH/g至100mgKOH/g，更優(yōu)選為30mgKOH/g以上但小于85mgKOH/g，并且特別優(yōu)選為50mgKOH/g以上但小于85mgKOH/g。如本文中所使用的酸值由使lg樹脂(A)完全中和所需的KOH的質(zhì)量(mg)定義，并且可以根據(jù)如JIS標(biāo)準(zhǔn)(JISK0070，1992)中所述的方法測量，所述JIS標(biāo)準(zhǔn)(JISK0070,1992)的公開內(nèi)容通過引用而結(jié)合在此。(結(jié)構(gòu)單元(b2))結(jié)構(gòu)單元(b2)優(yōu)選包括非離子親水基團(tuán)。結(jié)構(gòu)單元(b2)可以通過聚合相應(yīng)的單體形成，或可以通過由聚合形成聚合物，并且隨后將親水官能團(tuán)引入到聚合物鏈中而形成。盡管對用于形成結(jié)構(gòu)單元(b2)的單體沒有特殊限制，只要所述單體具有可以形成聚合物的官能團(tuán)以及非離子型親水官能團(tuán)即可，并且可以使用任意已知的單體，但是考慮到可用性、操作性質(zhì)以及通用性，優(yōu)選乙烯基單體。這些乙烯基單體的實例可以包括各自具有親水官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺以及乙烯基酯。親水官能團(tuán)的實例可以包括氰基、氨基、酰胺基(其中氮原子未被取代)，以及以下提及的環(huán)氧烷聚合物，例如聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙垸。在這些中，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸氨乙酯、丙烯酸氨丙酯和含有環(huán)氧垸聚合物的(甲基)丙烯酸酯。結(jié)構(gòu)單元(b2)優(yōu)選包括具有環(huán)氧垸聚合物結(jié)構(gòu)的親水結(jié)構(gòu)單元?？紤]到親水性，環(huán)氧烷聚合物的亞垸基是具有優(yōu)選1至6個碳原子，更優(yōu)選2至6個碳原子并且特別優(yōu)選2至4個碳原子的亞垸基。環(huán)氧烷聚合物的聚合度優(yōu)選為1至120，更優(yōu)選為1至60，并且特別優(yōu)選為1至30。還優(yōu)選其中結(jié)構(gòu)單元(b2)是包括羥基的親水結(jié)構(gòu)單元的實施方案。盡管對結(jié)構(gòu)單元(b2)中的羥基的數(shù)量沒有特殊限制，但是考慮到樹脂(A)的親水性，以及樹脂(A)與聚合期間使用的溶劑或其它單體的相容性，它優(yōu)選為1至4，更優(yōu)選為1至3，并且特別優(yōu)選為1或2。<結(jié)構(gòu)單元((0>如上所述，本發(fā)明中的樹脂(A)可以包含具有與疏水結(jié)構(gòu)單元(ai:i、疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)的結(jié)構(gòu)不同的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元(c)(以下簡稱為"結(jié)構(gòu)單元(c)")。與疏水結(jié)構(gòu)單元(al)、疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)不同的結(jié)構(gòu)單元(c)是指具有與(al)、(a2)或(b)的結(jié)構(gòu)不同的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元(c)，并且所述結(jié)構(gòu)單元(c)優(yōu)選是疏水結(jié)構(gòu)單元?？梢允鞘杷Y(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)單元(c)具有與疏水結(jié)構(gòu)單元(al)和疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)的結(jié)構(gòu)不同的結(jié)構(gòu)。以樹脂(A)的總質(zhì)量計，以優(yōu)選35質(zhì)量％以下，更優(yōu)選20質(zhì)量％以下，并且進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì)量。/。以下的量包含結(jié)構(gòu)單元(c)。結(jié)構(gòu)單元(C)可以通過聚合相應(yīng)的單體形成，或可以通過由聚合形成聚合物，隨后將親水官能團(tuán)引入到聚合物鏈中而形成。對在結(jié)構(gòu)單元(C)是疏水結(jié)構(gòu)單元的情況下使用的單體沒有特殊限制，只要它具有可以形成聚合物的官能團(tuán)以及疏水基團(tuán)即可，并且可以使用任意已知的單體?？紤]到可用性、操作性質(zhì)以及通用性，可以形成疏水結(jié)構(gòu)單元的單體的優(yōu)選實例可以包括乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酰胺類、苯乙烯類和乙烯基酯。(甲基)丙烯酰胺類的實例可以包括(甲基)丙烯酸酰胺類如N-環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺和N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺。苯乙烯類的實例可以包括苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、正丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯代苯乙烯、二氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、由可用酸性材料脫保護(hù)的基團(tuán)(例如，t-Boc)保護(hù)的羥基苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯、ct-甲基苯乙烯和乙烯基萘，并且優(yōu)選苯乙烯和(X-甲基苯乙烯。乙烯基酯的實例可以包括乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酉旨、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯，其中優(yōu)選乙酸乙烯酯。這些可以單獨使用或作為兩種以上的混合物使用。本發(fā)明中的樹脂(A)可以是其中無規(guī)引入結(jié)構(gòu)單元的無規(guī)共聚物，或其中規(guī)則引入結(jié)構(gòu)單元的嵌段共聚物。嵌段共聚物中的結(jié)構(gòu)單元可以以任意順序引入，并且可以將相同的構(gòu)成組分引入兩次以上?？紤]到通用性和可生產(chǎn)性，優(yōu)選無規(guī)共聚物。本發(fā)明中使用的樹脂(A)的重均分子量(Mw)的范圍優(yōu)選為30,000至150,000，更優(yōu)選為30,000至100,000，進(jìn)一步優(yōu)選為30,000至80,000。優(yōu)選在以上范圍內(nèi)調(diào)節(jié)分子量，原因在于分散劑的空間排斥效應(yīng)趨于良好，并且在顏料上的吸附由于所述空間效應(yīng)而趨于需要短的時間。此外，本發(fā)明中使用的樹脂的分子量分布(由重均分子量的值/數(shù)均分12子量的值表示)優(yōu)選為1至6，更優(yōu)選為1至4?？紤]到墨水的分散穩(wěn)定性和噴射穩(wěn)定性，優(yōu)選在以上范圍內(nèi)調(diào)節(jié)分子量分布。如本文中使用的數(shù)均分子量和重均分子量是通過使用GPC分析儀測定并且使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)換算的分子量，所述GPC分析儀使用TSKgelGMHxL,TSKgelG4000HxL,TSKgelG2000HxL(全部是Tosoh株式會社(TosohCorporation)的商品名)的柱，THF作為溶劑以及差示折光計。本發(fā)明中使用的樹脂可以通過各種聚合方法合成，所述的聚合方法如溶液聚合、沉淀聚合、懸浮聚合、本體聚合和乳液聚合。聚合可以通過已知操作如間歇法、半連續(xù)法和連續(xù)法進(jìn)行。用于引發(fā)聚合的方法的實例包括使用自由基引發(fā)劑的方法以及包括照射光或輻射線的方法。這些用于引發(fā)聚合的一種或多種方法描述于例如TeijiTsumta的"用于合成聚合物的方法(Methodforsynthesizingpolymer)",修訂版(由NikkanKogyoShimbun，Ltd.出版，1971年)以及TakayukiOtsu和MasaetsuKinoshita的"用于聚合物合成的實驗方法(Experimentalmethodforpolymersynthesis)，，，Kagaku-Dojin出版有限公司(Kagaku-DojinPublishingCo"Inc.),第124-154頁(1972年)中。在以上聚合方法中，特別優(yōu)選使用自由基引發(fā)劑的溶液聚合。用于溶液聚合的溶劑的實例可以包括各種有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、四氫呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、苯、甲苯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇和l-丁醇，或它們的兩種以上的混合物，或它們與水的混合溶劑。聚合溫度需要根據(jù)要制備的聚合物的分子量、引發(fā)劑的種類等而設(shè)置，并且通常為0"C至IO(TC。優(yōu)選地，聚合在5(TC至10(TC的范圍內(nèi)進(jìn)行。盡管可以適當(dāng)?shù)剡x擇用于反應(yīng)的壓力，但是它通常約為1至100kg/cm2，特別優(yōu)選約為1至30kg/cm2。反應(yīng)時間可以是約5至30小時。所得到的樹脂可以通過再沉淀純化。以下，顯示本發(fā)明中的樹脂(A)的優(yōu)選具體實例，所述優(yōu)選具體實例不應(yīng)被解釋為是對本發(fā)明的限制。13<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>〈顏料與樹脂分散劑(樹脂(A))的比例>顏料與樹脂分散劑的比例按重量計優(yōu)選為100:25至100:140，更優(yōu)選為100:25至100:50。在該比例為100:25以上的情況下，分散穩(wěn)定性和耐摩擦牢度趨于良好。而且，在該比例為100:140以下的情況下，分散穩(wěn)定性趨于良好。〈顏料(B)〉在本發(fā)明中，"顏料"是在水和有機(jī)溶劑中幾乎不可溶的著色材料(在無機(jī)顏料中，也包括白色)的通稱，如在1994年4月1日的化學(xué)百科全書(EncyclopediaofChemistry)第三版(MichinoriOki等編輯)的第518頁上所述。在本發(fā)明中，有機(jī)顏料和無機(jī)顏料都可以使用。在本發(fā)明中，"被樹脂(A)分散的顏料(B)"是指由樹脂(A)分散和保持的顏料，并且優(yōu)選以在水性液體介質(zhì)(D)中由樹脂(A)分散和保持的顏料的形式使用。.水性液體介質(zhì)(D)可以進(jìn)一步包含或不包含分散劑。在本發(fā)明中，盡管對被樹脂(A)分散的顏料(B)沒有特別限制，只要該顏料由樹脂(A)分散和保持即可，但是考慮到顏料分散的穩(wěn)定性和噴射穩(wěn)定性，優(yōu)選通過倒相法制備的微嚢化顏料。包括在本發(fā)明中的顏料的優(yōu)選實例可以包括微囊化顏料。該微囊化顏料是被樹脂(A)包覆的顏料。必須使用樹脂(A)作為用于微囊化顏料的樹脂，并且必要時，可以將具有在水中具有自分散性或溶解性的陰離子基(酸性的)的聚合物化合物用作除樹脂(A)以外的樹脂。(微囊化顏料的制備)微囊化顏料可以根據(jù)常規(guī)物理或化學(xué)方法，通過使用以上組分例如樹月旨(A)制備。例如，它可以通過JP-A9-151342、10-140065、11-209672、11-172180、10-25440或11-43636中所述的方法制備。以下，概述用于制備微囊化顏料的方法。作為用于制備微囊化顏料的方法，可以使用JP-A9-151342和1810-140065中所述的倒相法和酸沉淀法。在這些中，考慮到分散穩(wěn)定性，優(yōu)選倒相法。a)倒相法在本發(fā)明中，倒相法基本上是指其中將具有自分散性或溶解性的樹脂和顏料的熔融混合物分散在水中的自分散(倒相乳化)法。該熔融的混合物可以包括固化劑或聚合物化合物。如本文中所使用的，熔融混合物是指處于混合但不溶解的狀態(tài)、溶解并混合的狀態(tài)，或所述兩種狀態(tài)中的混合物。用于"倒相法"的更具體的方法可以與JP-A10-140065中公開的方法相同。b)酸沉淀法在本發(fā)明中，酸沉淀法是指包括制備包括樹脂和顏料的含水餅，并且通過使用堿性化合物中和包含在該含水餅中的樹脂中的部分或全部陰離子基團(tuán)以制備微囊化顏料的方法。酸沉淀法具體包括(l)在堿性水性介質(zhì)中分散樹脂和顏料，并且在必要時，進(jìn)行熱處理，以形成樹脂的凝膠，(2)使pH值中性或酸性，以使樹脂疏水化，從而將樹脂牢固地粘附到顏料上，(3)在必要時，過濾和用水洗滌，以得到含水餅，(4)通過使用堿性化合物中和包含在含水餅中的樹脂中的部分或全部的陰離子基團(tuán)，其后再分散在水性介質(zhì)中，并且(5)在必要時，進(jìn)行熱處理以形成樹脂的凝膠。以上倒相法和酸沉淀法的具體制備方法可以與JP-A9-151342和10-140065中所述的方法相同。JP-A11-209672和JP-A11-172180中所述的用于制備著色劑的方法也可以用于本發(fā)明中。在本發(fā)明中，優(yōu)選的制備方法的要點基本上包括下列制備步驟(l)將具有陰離子基團(tuán)的樹脂或其在有機(jī)溶劑中的溶液與堿性化合物的水溶液混合，以進(jìn)行中和，(2)將混合溶液與顏料混合，以得到懸浮體，其后，通過使用分散機(jī)分散該顏料，以得到顏料分散體，(3)在必要時，通過蒸發(fā)移除溶劑，以得到其中顏料被具有陰離子基團(tuán)的樹脂包覆的水性分散體。在本發(fā)明中，例如，通過使用球磨機(jī)、輥磨機(jī)、珠磨機(jī)、高壓均化器、高速攪拌器型分散機(jī)和超聲均化器，可以進(jìn)行捏合和分散處理。作為可以在本發(fā)明中使用的顏料，用于黃色墨水的顏料的實例可以包括C.I.顏料黃l、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、14C、16、17、24、34、35、37、42、53、55、65、73、74、75、81、83、93、95、97、98、100、101、104、108、109、110、114、117、120、128、129、138、150、151、153、154、155和180。用于品紅墨水的顏料的實例可以包括C.I.顏料紅l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、48(Ca)、48(Mn)、48:2、48:3、48:4、49、49:1、50、51、52、52:2、53:1、53、55、57(Ca)、57:1、60、60:1、63:1、63:2、64、64:1、81、83、87、88、89、90、101(氧化鐵紅)、104、105、106、108(鎘紅)、112、114、122(喹吖啶酮品紅)、123、146、149、163、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、209和219。特別地，優(yōu)選C.I.顏料紅122。用于青色墨水的顏料的實例可以包括C.I.顏料藍(lán)l、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、16、17:1、22、25、56和60，C.I.BatBlue4、60和63。特別地，優(yōu)選C.I.顏料藍(lán)15:3。用作有色墨水的其它顏料的實例可以包括C.I.顏料橙5、13、16、17、36、43和51，C.I.顏料綠l、4、7、8、10、17、18和36，C.I.顏料紫l(若丹明色淀)、3、5:1、16、19(喹吖啶酮紅)、23和38?？梢允褂闷渲蓄伭狭Ｗ拥谋砻姹粯渲幚淼募庸ゎ伭侠缃又μ?graftcarbon)。黑色顏料的實例可以包括炭黑。炭黑的實例可以包括由三菱化學(xué)公司(MitsubishiChemicalCorporation)生產(chǎn)的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100禾QNo.2200B;由哥倫比亞公司(ColumbiaCorp.)生產(chǎn)的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255和Raven700;由卡博特公司(CabotCorporation)生產(chǎn)的Regal400R、Regal330R、Regal660R、MogulL、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300和Monarch1400;以及由德固薩有限公司(DegussaAG)生產(chǎn)20的ColorBlackFWl、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFWl8、ColorBlackFW200、ColorBlackS150、ColorBlackS160、ColorBlackSI70、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140U、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A禾卩SpecialBlack4。以上顏料可以單獨使用，或作為選自以上組的任何一個或以上組的多個的多種顏料的組合使用?？紤]到墨水的分散穩(wěn)定性和濃度，本發(fā)明的墨水中的顏料(B)的含量優(yōu)選為1至10質(zhì)量％，更優(yōu)選為2至8質(zhì)量％，并且特別優(yōu)選為2至6質(zhì)量%?！礃渲橐?C)〉可以在本發(fā)明中使用的樹脂乳液的實例可以包括下列樹脂的乳液丙烯酸類樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂、氯乙烯樹脂、丙烯酸類-苯乙烯樹脂、丁二烯樹脂、苯乙烯樹脂、交聯(lián)丙烯酸類樹脂、交聯(lián)苯乙烯樹脂、苯胍胺樹脂、酚樹脂、有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯樹脂、鏈垸烴樹脂(paraffmresin)和氟樹脂。在這些中，考慮到形成圖像的耐摩擦牢度的改善，優(yōu)選的實例可以包括丙烯酸類樹脂、丙烯酸-苯乙烯樹脂、苯乙烯樹脂、交聯(lián)丙烯酸類樹脂和交聯(lián)苯乙烯樹脂的乳液。樹脂乳液中的樹脂的重均分子量優(yōu)選為10,000至200,000，并且更優(yōu)選為100,000至200,000?？紤]到墨水的分散穩(wěn)定性和噴射穩(wěn)定性，樹脂乳液的平均粒度優(yōu)選在10nm至1nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10nm至200nm的范圍內(nèi)，更進(jìn)一步優(yōu)選在20nm至100nm的范圍內(nèi)，并且特別優(yōu)選在20至50nm的范圍內(nèi)。樹脂乳液的粒度分布不受特別限制，并且可以是具有寬的粒度分布，或具有單分散粒度分布的那些。備選地，可以使用兩種以上具有單分散粒度分布的樹脂乳液的混合物。墨水中的樹脂乳液的固含量優(yōu)選為0.5至20質(zhì)量％，更優(yōu)選為3至20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5至15質(zhì)量％?？紤]到墨水的分散穩(wěn)定性，樹脂乳液中的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg優(yōu)選為30'C以上，更優(yōu)選為40。C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5(TC以上。21盡管對以上樹脂乳液沒有特別限制，但是優(yōu)選由含有芳族環(huán)的單體和(甲基)丙烯酸單體形成的樹脂的乳液。包括芳族環(huán)的單體的實例可以包括但不限于苯乙烯、(甲基)丙烯酸芐酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。含有芳族環(huán)的單體單元相對于整個共聚物的比例優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，并且更優(yōu)選為30至60質(zhì)量％。在本發(fā)明中，作為樹脂乳液，其中將包括間接地(不直接地)連接到主鏈的芳族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯單體與除丙烯酸以外的可共聚單體共聚的樹脂乳液是更優(yōu)選的?？晒簿鄣膯误w的實例可以包括丁二烯、具有取代基的苯乙烯，以及(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。可共聚單體即(甲基)丙烯酸的酯或酰胺的實例可以優(yōu)選包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和丙烯酰胺2-甲基丙垸磺酸，更優(yōu)選丙烯酰胺2-甲基丙烷磺酸，進(jìn)一步優(yōu)選丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。相對于其它共聚組分，以優(yōu)選1至6質(zhì)量％，更優(yōu)選2至5質(zhì)量％的量包含(甲基)丙烯酸酯。樹脂乳液(C)的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg可以通過使用下式計算l/Tg=S(Xi/Tgi)式1這里，在樹脂乳液的樹脂中，從1=1至i-n的n種單體組分被共聚。Xi是第i種單體的重量比(Sxi=1)，并且Tgi是第i種單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(絕對溫度)(其中，S是從i:l至i:n的總和)。根據(jù)聚合物手冊(PolymerHandbook)(第三版)(J.Brandrup禾卩E.H.Immergut，(Wiley-Interscience，1989年))中所述的值，可以計算每一種單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值(Tgi)(苯乙烯IOO"C，丁二烯-85°C)。因此，即使構(gòu)成單體的種類相同，也可以通過改變單體的組成比來控制Tg。作為制備本發(fā)明的墨水中含有的樹脂乳液的方法，可以不受限制地使用已知的方法，并且可以優(yōu)選示例通過(l)乳液聚合法，(2)乳液分散法和(3)倒相法制備的樹脂乳液。22<制備樹脂乳液的方法>盡管可以不受限制地將已知的乳化劑用作用于乳液聚合或乳液分散的乳化劑，但是本發(fā)明的樹脂乳液可以通過使用至少一種羧酸鹽乳化劑進(jìn)行乳化聚合或乳化分散來得到。此外，在使用非羧酸鹽乳化劑進(jìn)行乳液聚合或乳液分散時，通過在乳液聚合或乳液分散以后加入羧酸鹽乳化劑，可以得到本發(fā)明的樹脂乳液。(1)乳液聚合法例如，可以通過聚合通過向水性介質(zhì)(例如，水)中加入單體、聚合引發(fā)劑、乳化劑，以及任選的鏈轉(zhuǎn)移劑所制備的乳液，進(jìn)行乳液聚合法。對單體沒有特別限制，但是可以適當(dāng)?shù)厥褂媚軌蛐纬蓸渲橐旱膯误w。對聚合引發(fā)劑沒有特別限制，但是可以使用無機(jī)過硫酸鹽(例如，過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等)、偶氮引發(fā)劑(例如，2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2'-偶氮雙(2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺)等)、有機(jī)過氧化物(例如，過氧新戊酸叔丁酯、過氧化氫叔丁基等)。這些化合物可以單獨使用，或以它們的兩種以上的組合使用。在它們中，考慮到樹脂乳液的內(nèi)聚能力，優(yōu)選使用偶氮引發(fā)劑和有機(jī)過氧化物。相對于樹脂乳液的構(gòu)成組分中的全部單體，聚合引發(fā)劑的使用量通常為0.01質(zhì)量°/。至2質(zhì)量％，并且優(yōu)選為0.2質(zhì)量％至1質(zhì)量％。作為乳化劑，考慮到樹脂乳液的內(nèi)聚能力，必須使用至少一種羧酸鹽乳化劑。對樹脂乳液中含有的羧酸鹽乳化劑沒有特別限制，只要該乳化劑在它的分子中含有羧基即可。例如，示例的是牛油脂肪酸皂、椰油脂肪酸皂、松香酸皂，以及各種凈化的脂肪酸皂例如硬脂酸鹽、油酸鹽等、烯基琥珀酸鹽，以及N-?；“彼猁}例如N-月桂?；“彼徕c，等。在它們中，考慮到對剪切力的穩(wěn)定性，優(yōu)選烯基琥珀酸鹽。此外，可以另外使用其它的已知乳化劑?？紤]到樹脂乳液的內(nèi)聚能力，相對于樹脂乳液的構(gòu)成組分中的全部單體，乳化劑的使用量優(yōu)選為1質(zhì)量°/。至50質(zhì)量％，并且更優(yōu)選為2質(zhì)量％至20質(zhì)量％。.此外，作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用已知的化合物，例如四鹵化碳、苯乙烯類的二聚體、(甲基)丙烯酸酯的二聚體、硫醇和硫化物。具體地，可以適當(dāng)?shù)厥褂萌缭贘P-A5-17510中所述的苯乙烯類的二聚體或硫醇。(2)乳液分散法作為乳液分散法，可以不受限制地使用已知的乳液分散法。例如，可以使用增強(qiáng)乳液法和倒相乳液法中的任何一種，在所述增強(qiáng)乳液法中，在含有乳化劑的水性介質(zhì)中乳化并分散聚合物溶液或熔融聚合物，而在所述倒相乳液法中，將乳化劑溶解在聚合物溶液中，并且向其中加入水性介質(zhì)，或?qū)⑷榛瘎┑乃越橘|(zhì)溶液緩慢加入到聚合物溶液中，并且進(jìn)行倒相。對于聚合物溶液和熔融聚合物，可以使用水不溶性聚合物。乳化劑如以上內(nèi)容中所述。(3)倒相法在倒相法中，例如，優(yōu)選在不使用表面活性劑的情況下，使用通過聚合物中包含的官能團(tuán)而能夠在水中乳化的水不溶性聚合物。在此情況下，聚合物中含有的官能團(tuán)是堿性基團(tuán)或其鹽。作為通過倒相法制備樹脂乳液的方法，示例的是這樣的方法，其中，在將聚合物溶解或分散在溶劑中以后，將溶液或分散體加入到水相中，并且中和聚合物中包含的成鹽基團(tuán)，在攪拌混合物以形成分散狀態(tài)以后，移除溶劑?！此砸后w介質(zhì)(D)>在噴墨記錄系統(tǒng)中的水性墨水中，水性液體介質(zhì)(D)是指水和水溶性有機(jī)溶劑的混合物。所述水溶性有機(jī)溶劑被用于干燥防止劑、濕潤劑或滲透促進(jìn)劑的目的。干燥防止劑被用于防止噴嘴的噴墨墨水噴出口由于噴墨墨水的干燥而被阻塞的目的。作為干燥防止劑或濕潤劑，理想的是具有比水的蒸汽壓低的蒸汽壓的水溶性有機(jī)溶劑。此外，為了使噴墨記錄墨水很好地滲透到紙中，適當(dāng)?shù)貙⑺苄杂袡C(jī)溶劑用作滲透促進(jìn)劑。水溶性有機(jī)溶劑的實例包括甘油、1,2,6-己三醇、三羥甲基丙烷、鏈烷二元醇(多元醇)例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、雙丙甘醇、2-亞丁基-l，4-二醇、2-乙基-l，3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1,2-辛二醇、1，2-己二醇、1，2-戊二醇和4-甲基-1,2-戊二醇；糖類例如葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、戊糖酸、葡萄糖醇、(山梨醇)、麥芽糖、纖維二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖或麥芽三糖；糖醇；透明質(zhì)酸；所謂的固體濕潤劑，例如脲；具有1-4個碳原子的烷基醇，例如乙醇、甲醇、丁醇、丙醇或異丙醇；二元醇醚，例如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單正丙基醚、乙二醇單異丙基醚、二甘醇單異丙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單叔丁基醚、二甘醇單叔丁基醚、l-甲基-l-甲氧基丁醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單叔丁基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單異丙基醚、雙丙甘醇單甲基醚、雙丙甘醇單乙基醚、雙丙二醇單正丙基醚或雙丙甘醇單異丙基醚；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮(imidazolizinone)、甲酰胺、乙酰胺、二甲亞砜、山梨醇、脫水山梨醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯或環(huán)丁砜。這些化合物可以單獨使用，或可以以它們的兩種以上的組合使用。對于干燥防止劑或濕潤劑的使用，有用的是使用多元醇。多元醇(polyhydricalcohol)的實例包括甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、三丙甘醇、1,3-丁二醇、2，3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1,5-戊二醇、四甘醇、1,6-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇、1,2,4-丁三醇和1，2,6-己三醇。這些化合物可以單獨使用，或可以以它們的兩種以上的組合使用。為了作為滲透劑的使用目的，理想的是使用多元醇化合物。多元醇化合物(polyolcompound)的實例包括，例如，脂族二醇如2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1，2-丁二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基_1，3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2，5-己二醇、5-亞己基25-1,2-二醇或2-乙基-1,3-己二醇。特別地，優(yōu)選2-乙基-1,3-己二醇和2，2,4-三甲基-l，3-戊二醇。本發(fā)明中使用的水溶性有機(jī)溶劑可以單獨使用，或可以以它們的兩種以上的組合使用。水溶性有機(jī)溶劑在墨水中的含量優(yōu)選為1質(zhì)量％至60質(zhì)量％，并且更優(yōu)選為5質(zhì)量％至40質(zhì)量％。盡管對本發(fā)明中使用的水的加入量沒有特別限制，但是水在墨水中的加入量優(yōu)選為10質(zhì)量％至99質(zhì)量％，更優(yōu)選為30質(zhì)量°/。至80質(zhì)量％，并且更進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％至70質(zhì)量％?？紤]到分散穩(wěn)定性和噴射穩(wěn)定性，在墨水中以優(yōu)選60質(zhì)量％至95質(zhì)量％，并且更優(yōu)選70質(zhì)量％至95質(zhì)量。/。的量含有水性液體介質(zhì)(D)。<表面活性劑>表面活性劑(以下，在一些情況下稱為"表面張力調(diào)節(jié)劑")可以是非離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑和甜菜堿表面活性劑。為了適當(dāng)?shù)貞?yīng)用噴墨墨滴，將表面張力調(diào)節(jié)劑以使得將本發(fā)明的墨水的表面張力優(yōu)選調(diào)節(jié)到20mN/m-60mN/m，更優(yōu)選調(diào)節(jié)到20mN/m-45mN/m，并且再優(yōu)選25mN/m-40mN/m的量加入到墨水中。作為表面活性劑，可以有效地使用在分子中具有親水部分和疏水部分的結(jié)構(gòu)的化合物?？梢允褂藐庪x子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子型表面活性劑中的任何一種。此外，可以將聚合物材料(聚合物分散劑)用作表面活性劑。陰離子型表面活性劑的實例包括，例如，十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、二烷基磺基琥珀酸鈉、硬脂酸鈉、油酸鉀、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉、油酸鈉和叔辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸鈉。這些表面活性劑可以單獨使用，或可以以它們的兩種以上的組合使用。非離子型表面活性劑的實例包括，例如，聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、叔辛基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇和壬基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇。這些表面活性劑可以單獨使用，或可以以它們的兩種以上的組合使用。陽離子表面活性劑的實例包括四烷基季銨鹽、烷基胺鹽、芐烷銨(benzalkonium)鹽、烷基吡啶鑰鹽和咪唑鑰鹽。更具體地，例如，示例的是二羥乙基硬脂胺、2-十七碳烯基-羥乙基咪唑啉、月桂基二甲基芐基氯化銨、鯨蠟基吡啶鑰氯化物和硬脂酰胺甲基吡啶鑰氯化物。盡管對本發(fā)明的水性噴墨記錄墨水中的表面活性劑的含量沒有特別限制，但是該含量優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為1質(zhì)量％至10質(zhì)量％，并且更進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量％至3質(zhì)量％。<其它組分>除以上組分以外，本發(fā)明的水性噴墨記錄墨水還可以含有其它添加劑。其它添加劑的實例包括，例如，已知的添加劑例如紫外線吸收劑、抗褪色劑、抗真菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、防銹劑、抗氧化劑、乳液穩(wěn)定劑、防腐劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、分散穩(wěn)定劑或螯合劑。紫外線吸收劑的實例包括，例如，二苯甲酮紫外線吸收劑、苯并三唑紫外線吸收劑、水楊酸鹽紫外線吸收劑、氰基丙烯酸鹽紫外線吸收劑和鎳配合物鹽紫外線吸收劑。作為抗褪色劑，可以使用各種有機(jī)和金屬配合物抗褪色劑。有機(jī)抗褪色劑包括氫醌類、烷氧基酚、二垸氧基酚、酚類、苯胺類、胺、茚滿類、苯并二氫吡喃類(chromanes)、烷氧基苯胺和雜環(huán)。作為金屬配合物，示例的是鎳配合物和鋅配合物?？拐婢鷦┑膶嵗摎湟宜徕c、苯甲酸鈉、吡啶硫酮鈉-l-氧化物、乙基-對羥基苯甲酸鹽、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、山梨酸鈉和五氯苯酚鈉。將這些抗真菌劑理想地以0.02質(zhì)量％至1.00質(zhì)量％的量加入到墨水中。對pH調(diào)節(jié)劑沒有特別限制，只要該pH調(diào)節(jié)劑能夠?qū)H值調(diào)節(jié)到理想值而不對要制備的記錄墨水施加不利影響即可。可以根據(jù)預(yù)期用途適當(dāng)?shù)剡x擇pH調(diào)節(jié)劑。pH調(diào)節(jié)劑的實例包括，例如，醇胺(例如，二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-乙基-l,3-丙二醇等)、堿金屬氫氧化物(例如，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等)、氫氧化銨類(例如，氫氧化銨、氫氧化季銨)、氫氧化轔類和堿金屬碳酸鹽。27防銹劑的實例包括，例如，亞硫酸氫、硫代硫酸鈉、硫二甘醇銨、二異丙基亞硝酸銨、季戊四醇四硝酸酯和二環(huán)己基亞硝酸銨。抗氧化劑的實例包括，例如，酚類抗氧化劑(包括受阻酚抗氧化劑)、胺抗氧化劑、含硫抗氧化劑和含磷抗氧化劑。螯合劑的實例包括，例如，乙二胺四乙酸鈉、次氮基三乙酸鈉、羥乙基乙二胺三乙酸鈉、二亞乙基三胺五乙酸鈉和2-氨基丙二酰脲二乙酸鈉。<全色圖像形成〉本發(fā)明的噴墨記錄墨水可以作為噴墨記錄墨水組用于形成全色圖像。為了形成全色圖像，可以使用品紅色色調(diào)墨水、青色色調(diào)墨水以及黃色色調(diào)墨水。此外，為了控制色調(diào)，可以任選使用黑色色調(diào)墨水。而且，除黃色、品紅色和青色色調(diào)墨水以外，可以使用紅色墨水、藍(lán)色墨水、或白色墨水、或印刷領(lǐng)域中的所謂特種墨水。在噴墨記錄方法中，對噴墨記錄墨水施加能量，以在已知的圖像接收材料上形成圖像，所述己知的圖像接收材料即普通紙、樹脂涂布紙、如在JP-A8-169172、8-27693、2-276670、7-276789、9-323475、62-238783、10-153989、10-217473、10-235995、10-217597和10-337947中所述的特種噴墨記錄紙、膜、電子照相普通紙、織物、玻璃、金屬和陶瓷。另外，作為本發(fā)明中優(yōu)選的噴墨記錄方法，可以使用JP-A2003-306623的第至段中所述的噴墨記錄方法。根據(jù)本發(fā)明，提供了下列實施方案<1>至<11>。<1>一種水性噴墨記錄墨水，其至少包含樹脂(A)、被樹脂(A)分散的顏料(B)、樹脂乳液(C)和水性液體介質(zhì)(D)，其中所述樹脂(A)包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a)以所述樹脂(A)的40質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(al)，并且以所述樹脂(A)的15質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(al)具有間接地(不直接地)連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)衍生自丙烯酸d至C4烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)包含衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元28(bl)，并且所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)在所述樹脂(A)中的含量為15質(zhì)量％以下。<2>根據(jù)<1>的水性噴墨記錄墨水，其中所述間接地(不直接地)連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)在所述樹脂(A)中的含量為15質(zhì)量％至27質(zhì)量％。<3〉根據(jù)<1>的水性噴墨記錄墨水，其中所述樹脂(A)的酸值為30mgKOH/g至100mgKOH/g。<4〉根據(jù)<1>的水性噴墨記錄墨水，其中所述的具有間接地(不直接地)連接到形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)的疏水結(jié)構(gòu)單元(al)衍生自甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯或甲基丙烯酸苯氧基乙酯。<5>根據(jù)<4>的水性噴墨記錄墨水，其中所述的具有間接地(不直接地)連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的所述芳族環(huán)的疏水結(jié)構(gòu)單元(al)衍生自丙烯酸苯氧基乙酯或甲基丙烯酸苯氧基乙酯。<6〉根據(jù)<1>的水性噴墨記錄墨水，其中所述樹脂乳液(C)包含含有衍生自含有芳族環(huán)的單體的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。<7〉根據(jù)<1>的水性噴墨記錄墨水，其中所述顏料(B)通過倒相法制備，從而被所述樹脂(A)包覆。<8>根據(jù)<1>的水性噴墨記錄墨水，其中所述顏料(B)與所述樹脂(A)的質(zhì)量比為100:25至100:140。<9>根據(jù)<1>的水性噴墨記錄墨水，其中所述樹脂(A)的重均分子量為30,000至150,000。<10>根據(jù)<1>的水性噴墨記錄墨水，其中所述水性液體介質(zhì)(D)包含至少一種水溶性有機(jī)溶劑。<11>根據(jù)<1〉的水性噴墨記錄墨水，所述水性噴墨記錄墨水還包含表面活性劑。因此，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種分散穩(wěn)定性優(yōu)異并且能夠滿足噴射穩(wěn)定性和耐摩擦牢度的水性噴墨記錄墨水。實施例以下，參考實施例詳細(xì)描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于下列示意性29實施方(樹脂分散劑P-l的合成)樹脂分散劑P-1根據(jù)下面的方案合成,ch3ch3ch3ch7=c+ch2=c+ch2=c~{CH2-c:)-(CH2-c)t;;-(cH2-C)60、zJI0、「30co〇~ch2~q>coohcoo-ch3P-l將甲基乙基酮(88g)放置在配置有攪拌器和冷凝管的1000ml三頸燒瓶中，并且在氮氣氣氛下，在72。C加熱。在3小時內(nèi)，向該液體中，逐滴加入其中將0.85g二甲基-2,2'-偶氮雙異丁酸酯、60g甲基丙烯酸芐酯、10g甲基丙烯酸和30g甲基丙烯酸甲酯溶解在50g甲基乙基酮中的溶液。在逐滴加入完成以后，將反應(yīng)進(jìn)一步繼續(xù)進(jìn)行1小時，將通過在2g甲基乙基酮中溶解0.42g2,2'-偶氮雙異丁酸二甲酯形成的溶液加入到反應(yīng)溶液中，并且加入到78t:，在該溫度加熱4小時。用大大過量的己烷將所得到的反應(yīng)溶液再沉淀兩次，并且干燥沉淀的樹脂，以得到96g的P-l。用1H-NMR鑒定得到的樹脂的組成，并且通過GPC法得到的重均分子量(Mw)為44,600。此外，根據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)(JISK0070:1992)中規(guī)定的方法得到的聚合物的酸值是65.2mgKOH/g。本發(fā)明中的其它樹脂分散劑可以以類似的方式合成。(合成實施例1)在120g的水中，均勻溶解羧酸鹽型乳化劑(LATEMULASK(商品名)；由花王株式會社(KaoCorporation)生產(chǎn))(19.8g)、6g氫氧化鈉水溶液(5mo1/1)，以及0.3g的2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。將溶液加熱到70。C，并且在氮氣流中，將25.9g苯乙烯、26.3g丙烯酸丁酯和5.1g丙烯酸的單體混合物在2小時內(nèi)加入到該溶液中，其后將得到的混合物在7(TC加熱2小時，并且在8(TC加熱3小時。在將該混合物冷卻到室溫以后，在攪拌的情況下，將氫氧化鈉的水溶液(lmol/l)加入到該混合物中，使得pH為約9，從而得到PL-Ol的膠乳。所得到的膠乳的體積平均粒徑為115nm。膠乳分散體的固含量為33質(zhì)量％。(合成實施例2)除使用35.4g的苯乙烯、21.2g的丙烯酸丁酯和4.4g的丙烯酸的單體混合物以外，以與合成實施例1相同的方式得到膠乳PL-02。所得到的膠乳的體積平均粒徑為125nm。膠乳分散體的固含量為32質(zhì)量％。(含有顏料的樹脂粒子的分散體)將顏料藍(lán)15:3(酞菁藍(lán)(PhthalocyanineBlue)A220(商品名)，由DainichiseikaColor&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.生產(chǎn))(10質(zhì)量份)、5質(zhì)量份的在表1中所述的P-l樹脂分散劑、42質(zhì)量份的甲基乙基酮、5.5質(zhì)量份的NaOH水溶液(lN)以及87.2質(zhì)量份的離子交換水混合，并且通過珠磨機(jī)，使用直徑為0.1mmO的氧化鋯珠粒將該混合物分散2至6小時。在減壓下，在55。C從得到的分散體移除甲基乙基酮，并且移除一部分水，以得到含有顏料濃度為10.2質(zhì)量％的顏料的樹脂粒子的分散體。(墨水組合物的制備)接著，使用所得到的含有顏料的樹脂粒子的分散體，制備具有下列組成的墨水組合物。以上含有顏料的樹脂粒子的分散體膠乳PL-01甘油二甘醇1,2-己二醇35質(zhì)量份18.2質(zhì)量份11質(zhì)量份8質(zhì)量份3質(zhì)量份■OLFINE1010((商品名)，由日進(jìn)化工株式會社(NisshinChemicalIndustryCo.,Ltd.)生產(chǎn))1質(zhì)量〈力''A;子交換水23.8質(zhì)量份<分散穩(wěn)定性〉在將以上得到的墨水組合物在恒溫加熱爐中，在6(TC貯存14天以后，測量墨水組合物的粒徑和粘度，并且根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評價。結(jié)果顯示于表1中。-評價標(biāo)準(zhǔn)-A:粒徑的變化在10nm以內(nèi)，并且粘度的變化在10%以內(nèi)，并且不含有體積平均粒徑為150nm以上的粒子，禾l];B:除以上A之外。(粒徑的測量)使用NANOTRAC粒度分布測量裝置UPA-EX150((商品名)，由日機(jī)裝株式會社(NikkisoCo.，Ltd.)制造)，通過動態(tài)光散射法測量得到的顏料分散體的體積平均粒徑。測量條件通過向10^的水性墨水中加入10cc的離子交換水以制備要測量的溶液，并且在25。C測量體積平均粒徑。(粘度的測量)在25。C的條件下，通過使用VISCOMETERTV-22((商品名)，由東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社(TokiSangyoCo.,Ltd.)制造)測量水性墨水的粘度。使用具有600dpi的256個噴嘴的試制打印頭作為噴墨記錄設(shè)備，進(jìn)行下列評價。作為記錄介質(zhì)，使用FX-L紙((商品名)，由富士施樂株式會社(FujiXeroxCo.,Ltd.)生產(chǎn))。<耐摩擦牢度>以4.9x104N/m2的負(fù)荷將空白的FX-L紙壓制在使用以上墨水組合物32印刷有100%覆蓋度圖案的記錄品上，并且參考預(yù)定的邊界試樣(boundarysample),用肉眼在感覺上評價轉(zhuǎn)印到空白FX-L紙上的墨水。評價結(jié)果顯示于表1中。-評價標(biāo)準(zhǔn)-AA;沒有刮痕；A;被輕微刮擦；B:被刮擦，但是在實際使用中沒有問題；和C:刮痕明顯可見，并且在實際使用中存在問題。<噴射穩(wěn)定性>在使用噴墨記錄設(shè)備印刷期間，根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)，對于從印刷的開始至終止是否出現(xiàn)飛行墨滴偏差或霧，觀察并評價印刷品。-評價標(biāo)準(zhǔn)-A:沒有出現(xiàn)飛行墨滴偏差或霧。B:以低的頻率出現(xiàn)飛行墨滴偏差或霧，并且在實際使用中沒有問題；和C:頻繁出現(xiàn)飛行墨滴偏差或霧，并且在實際使用中存在問題。[比較例1]除代替實施例1中制備的墨水組合物中的膠乳PL-Ol，將與膠乳PL-Ol的重量相等的重量的離子交換水加入到墨水組合物中以外，以與實施例1類似的方式制備并評價墨水組合物。使用實施例1中制備的含有顏料的樹脂粒子的分散體列組成的墨水組合物，并對其進(jìn)行評價?！鰧嵤├?中制備的含有顏料的樹脂粒子的分散體■膠乳PL-02制備具有的下35質(zhì)量份18.8質(zhì)量份■甘油■二甘醇■1,2-己二醇11質(zhì)量份8質(zhì)量份3質(zhì)量份■OLFINE1010((商品名)，由日進(jìn)化工株式會社(NisshinChemical除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-2樹脂分散劑以外，以與實施例1類似的方式制備并評價墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-3樹脂分散劑以外，以與實施例1類似的方式制備并評價墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-4樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。該墨水組合物的試樣的分散性差，并且不適合用于墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-5樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-6樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-7樹脂分散劑以外，以與實施例2類似IndustryCo.,Ltd.)生產(chǎn))■離子交換水1質(zhì)量份23.2質(zhì)量份的方式制備并評價墨水組合物。[實施例5]除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-8樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-9樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-10樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-ll樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-12樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。該墨水組合物的試樣的分散性差，并且不適合用于墨水組合物。除將P-l樹脂分散劑改變?yōu)镻-13樹脂分散劑以外，以與實施例2類似的方式制備并評價墨水組合物。以上評價結(jié)果顯示于表1中。35<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>從表1清楚的是，其中不使用本發(fā)明的樹脂乳液(C)的比較例1中的試樣的耐摩擦牢度不足，并且其中不使用樹脂(A)的比較例2-8中的試樣的分散性、分散穩(wěn)定性或噴射穩(wěn)定性不足。另一方面，發(fā)現(xiàn)實施例l-7在全部的評價項目上優(yōu)異，并且其噴射穩(wěn)定性特別優(yōu)異。本說明書中提及的所有出版物、專利申請和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)都通過引用而結(jié)合在此，結(jié)合到如同將每一個單獨的出版物、專利申請或技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)具體并單獨地顯示以通過引用而結(jié)合的相同程度。權(quán)利要求1.一種水性噴墨記錄墨水，其至少包含樹脂(A)、被所述樹脂(A)分散的顏料(B)、樹脂乳液(C)和水性液體介質(zhì)(D)，其中所述樹脂(A)包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a)以所述樹脂(A)的40質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a1)，并且以所述樹脂(A)的15質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a1)具有間接地連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)衍生自丙烯酸C1至C4烷基酯或甲基丙烯酸C1至C4烷基酯，所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)包含衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元(b1)，并且所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)在所述樹脂(A)中的含量為15質(zhì)量％以下。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述間接地連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)在所述樹脂(A)中的含量為15質(zhì)量％至27質(zhì)量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述樹脂(A)的酸值為30mgKOH/g至100mgKOH/g。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述的具有間接地連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)的疏水結(jié)構(gòu)單元(al)衍生自甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸苯氧基乙酯或甲基丙烯酸苯氧基乙酯。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述的具有間接地連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)的疏水結(jié)構(gòu)單元(al)衍生自丙烯酸苯氧基乙酯或甲基丙烯酸苯氧基乙酯。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述樹脂乳液(C)包含含有衍生自含有芳族環(huán)的單體的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述顏料(B)通過倒相法制備，從而被所述樹脂(A)包覆。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述顏料(B)與所述樹月旨(A)的質(zhì)量比為100:25至100:140。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述樹脂(A)的重均分子量為30,000至150,000。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，其中所述水性液體介質(zhì)(D)包含至少一種水溶性有機(jī)溶劑。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性噴墨記錄墨水，所述水性噴墨記錄墨水還包含表面活性劑。全文摘要本發(fā)明提供水性噴墨記錄墨水，其至少包含樹脂(A)、被樹脂(A)分散的顏料(B)、樹脂乳液(C)和水性液體介質(zhì)(D)，其中樹脂(A)包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a)和親水結(jié)構(gòu)單元(b)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a)以樹脂(A)的40質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a1)，并且以樹脂(A)的15質(zhì)量％以上的量包含疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a1)具有間接地連接到用于形成所述樹脂(A)的主鏈的原子的芳族環(huán)，所述疏水結(jié)構(gòu)單元(a2)衍生自丙烯酸C₁至C₄烷基酯或甲基丙烯酸C₁至C₄烷基酯，所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)包含衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元(b1)，并且所述親水結(jié)構(gòu)單元(b)在樹脂(A)中的含量為15質(zhì)量％以下。文檔編號C09D11/10GK101508859SQ200910004040公開日2009年8月19日申請日期2009年2月9日優(yōu)先權(quán)日2008年2月13日發(fā)明者佐佐田美里,加藤考浩,細(xì)川隆史申請人:富士膠片株式會社