專利名稱：：一種紫外光固化膠印油墨及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉屬于人造樹脂為主的印刷油墨領(lǐng)域，涉及含有光固化樹脂的印刷油墨。具體涉及用于膠印的光固化油墨及其制備方法。
背景技術(shù)：
：自1967年德國(guó)拜爾公司研制出第一代紫外光固化(UV固化)涂料以來，UV固化技術(shù)在世界范圍內(nèi)得到飛速發(fā)展，并迅速在電子、印刷、建筑、裝飾、醫(yī)藥、機(jī)械、化工及汽車等行業(yè)推廣應(yīng)用。UV固化油墨固化快、無污染、涂膜質(zhì)量高、硬度高、耐劃傷、耐腐蝕，順應(yīng)了現(xiàn)代涂料、油墨的發(fā)展方向，倍受人們關(guān)注。目前，紫外光固化印刷油墨作為UV固化材料的一大類,在包裝印刷行業(yè)和印刷電路行業(yè)中得到迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用，已遍及膠印、凸印(包括柔性版印刷)、凹印、網(wǎng)印及噴墨印刷等印刷領(lǐng)域。但就紫外光固化技術(shù)的應(yīng)用技術(shù)仍需進(jìn)一步的拓展和完善，朱玲等人研究了噴墨印花用紫外光固化油墨(上海紡織科技，2005年33(3))，董小勇等研究了積層線路板用紫外光固化油墨(熱固性樹脂，2005年第20巻第三期)，還有，廣東省張傳海等人申報(bào)的中國(guó)發(fā)明專利(CN200410027270.8)紫外光固化油墨主要應(yīng)用于絲網(wǎng)印刷。但就紫外膠印油墨未見提及，尤其是針對(duì)于轉(zhuǎn)移紙上用的紫外光固化油墨，由于其具有較高的要求標(biāo)準(zhǔn)，長(zhǎng)期以來技術(shù)難以攻破。說明轉(zhuǎn)移紙是一種新型環(huán)保印刷材料，它是替代原來有膜的卡紙，他的表面沒有塑料薄膜，這樣的材料即環(huán)保又節(jié)約了塑料用量，并且包裝用完后還可以降解回收利用，不至于給環(huán)境造成影響，但這種紙相對(duì)而言，強(qiáng)度有所下降，對(duì)在其上印刷的油墨要求也較高。
發(fā)明內(nèi)容6本發(fā)明的目的是提供一種固化膠印油墨及制備方法，特別是可與新型轉(zhuǎn)移環(huán)保紙相匹配的紫外光固化膠印油墨及其制備方法。該油墨采用添加納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯做原材料，與各類光油(水光和UV光)匹配性好；可直接印刷于新型環(huán)保紙(轉(zhuǎn)移紙)上，具有良好的附著力和柔韌性；且具有環(huán)保，低氣味，低V0C殘留的特性，可廣泛應(yīng)用于煙包裝，電子產(chǎn)品，化妝品、醫(yī)藥包裝、掛歷、工藝品等高檔包裝印刷行業(yè)，及酒類、月餅等食品類對(duì)環(huán)保要求較高的包裝行業(yè)領(lǐng)域，特別是塑料、金銀卡紙、鋁箔紙和各類轉(zhuǎn)移紙印刷領(lǐng)域。(一)產(chǎn)品的組成-油墨中各組分的組成和重量百分比為1.多官能度聚酯丙烯酸樹脂(或多官能度氯化聚酯丙烯酸25.050.0酯)2.環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物3.多官能聚氨酯丙烯酸酯4.雙官能度丙烯酸單體(或多官能度丙烯酸單體)5.研磨分散樹脂6.納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯7.附著力促進(jìn)劑8.光引發(fā)劑9.阻聚劑10.填料11.顏料或染料12.助劑0.0~15.00.0~20.00.0~15.00.0~20.02.0~10.00.0~5.03.0~5.00.卜2.0O.(MO.O16.0~55.00.2~5.01、以上所陳述的多官能度聚酯丙烯酸樹脂(或多官能度氯化聚酯丙烯酸酯)是指官能度在4-10之間的聚酯或者氯化聚酯丙烯酸樹脂，如美國(guó)沙多瑪?shù)腃N2203，CN736，CN738，CN750;臺(tái)灣長(zhǎng)興的6350，6351，6353;7美國(guó)氰特公司的EBECRYL811，EBECRYL812，EBECRYL845，EBECRYL857,EBECRYL859，EBECRYL657,EB1ECRYL657，EBECRYL436，EBECRYL438;奇鈦化工的SP236;臺(tái)灣新力美公司的705,710C60，710G60;日本東亞合成的M-8060。以上品種中的35種。2、以上所陳述的環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物是指2-6個(gè)官能度的特殊環(huán)氧或者經(jīng)過性能改性的，如美國(guó)沙多瑪?shù)腃N2204,PRO8008A,CNUVE-150中的12種。3、以上所陳述的多官能度聚氨酯丙烯酸樹脂是指2-6個(gè)官能度，具有特殊性能的樹脂，如中山千葉的UV2630、陜西喜來塢的UVU6451中之一。4、以上所陳述的雙官能度丙烯酸單體(或多官能度丙烯酸單體)是指常用的三羥甲基丙垸三丙烯酸酯，二縮三丙二醇二丙烯酸酯，1.6-己二醇二丙烯酸酯分別縮寫為TMPTA,TPGDA和HDDA，但本發(fā)明都要求是高純度的產(chǎn)品，現(xiàn)在每家供應(yīng)商都有其高純度產(chǎn)品。如沙多瑪?shù)腟R351HP，SR306HP，SR238HP;長(zhǎng)興的EM231-TF，EM223-TF，EM221-TF;韓國(guó)美源的產(chǎn)品M300，M220，M200;使用其中的12種。5、以上所陳述的研磨分散樹脂是指對(duì)顏料潤(rùn)濕非常好的特殊類樹脂，如德國(guó)BASF公司的LR9013，美國(guó)氰特公司的EBECRYL860，還有日本大曹株士會(huì)社的DAP-A樹脂按40Q/。的濃度溶于乙氧化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(比如長(zhǎng)興的EM2380)中，我們稱它為自制DAP-A-40樹脂。(把液態(tài)單體EM2380與DAP-A固體樹脂按6:4溶解成液體樹脂為自制DAP-A-40樹脂)，使用其中的12種6、以上所陳述的納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯是指德國(guó)BASF公司的LR9026V。7、以上所陳述的附著力促進(jìn)劑是指磷酸改性的丙烯酸單體或者丙烯酸齊聚物，如美國(guó)沙多瑪公司的CD9050和CD9051;美國(guó)氰特公司的EBECRYL168和EBECRYL170;德國(guó)科寧公司的PHOTOMER4073和4703;美國(guó)杜邦公司的TA-12P，臺(tái)灣Borica公司的TAA，AP-100。使用其中12種。8、以上所陳述的光引發(fā)劑為907(2-甲基-2-(4-嗎啉基)-l-[4-(甲硫基)苯基]-l-丙酮)，184(1-羥基環(huán)己基苯基甲酮)，369(2-苯基芐-2-二甲基胺-l-(4-嗎啉芐苯基)丁酮)，ITX(2-異丙基硫雜蒽酮)，EDAB(4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯),651(安息香雙甲醚),1173(2-羥基-2-甲基-l-苯基丙酮)，819(苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)，TPO(2，4,6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦)。TPO-L(2,4,6-三甲基苯甲?；交⑺嵋阴?使用其中25種。9、以上所陳述的阻聚劑為510(3(N-亞硝基-N-苯基羥基氨)鋁鹽)固態(tài)，ST-1(3(N-亞硝基-N-苯基羥基氨)鋁鹽)液態(tài)，TBQ(特丁基對(duì)苯醌)，對(duì)羥基苯甲醚。使用其中12種。10、以上所陳述的填料為超細(xì)滑石粉，納米級(jí)碳酸鈣SPO-500(SPO-100，SPO-500等)，氣相二氧化硅M-5，使用其中12種。11、以上所陳述的顏料白色為鈦白粉(芬蘭的RDI-S，美國(guó)杜邦的R-706)，黑色為碳黑(卡博特的M-L,M-E，R250，的高沙的2500,哥倫比亞化學(xué)的RAVEN760Ultra)，黃色為科萊恩的GRX-86，汽巴的LCT黃，汽巴的LBL黃等；紅色為57:1洋紅(汽巴的L4BN，DIC公司的6B233S，6B236S)，53:l金紅(DIC的131FD，DIC的CONC,),146#大紅，藍(lán)色為15:4酞青藍(lán)(DIC的5412SD，)，DIC的5380E等。使用其中12種。12、以上所陳述的助劑是指分散劑，如德國(guó)BYK公司BYK163,BYK168，超分散劑24000，32000;耐劃傷助劑BYK2500,BYK-3510,蠟粉(BYK的CERAFLOUR991,美國(guó)三葉公司的FS-731MQ675A等的多種產(chǎn)品)等。使用其中13種。(二)工藝流程l.預(yù)混將納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯，多官能度聚酯丙烯酸樹脂，多官能度氯化聚酯丙烯酸酯，環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物，多官能聚氨酯丙烯酸酯和研磨分散樹脂，在攪拌釜中攪拌均勻，過濾，得料液一；2.溶解將固體光引發(fā)劑分別用配方中的所有單體或者再添加一部分混合后的料液一(單體量比較少的情況下)預(yù)先溶解，過濾；3.分散在料液一中加入分散助劑，低速攪拌均勻后，再添加顏料和染料、填料，同時(shí)添加阻聚劑，低速攪拌混合均勻后，高速(600-1200轉(zhuǎn)/min)攪拌，當(dāng)使溫度升高到50攝氏度左右時(shí)，再攪拌30分鐘左右，使顏料和填料在樹脂液中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后降低攪拌速度添加蠟粉等其他粉體助劑，攪拌均勻即可；4.研磨在三輥研磨機(jī)上研磨數(shù)次(5-10次)，用循環(huán)冷卻水控制輥筒溫度(30-50攝氏度)。使油墨細(xì)度達(dá)到10微米以下；5.后添加或者稀釋在高速分散機(jī)上添加預(yù)先溶解好和過濾過的光引發(fā)劑，添加其他助劑包括附著力促進(jìn)劑和料液等，攪拌均勻；6.研磨混合把上述攪拌均勻的油墨體再在三輥研磨機(jī)上過一遍，以保持油墨充分混合和油墨外觀細(xì)膩度；7.檢驗(yàn)檢驗(yàn)各項(xiàng)指標(biāo)；8.包裝包裝即可得成品。(三)油墨印刷性能采用所設(shè)計(jì)的配方及上述工藝，生產(chǎn)的油墨色澤純正，透明度高，流動(dòng)性好，網(wǎng)點(diǎn)再現(xiàn)性強(qiáng)，顏色還原性佳?？癸w墨、水墨平衡優(yōu)良，印刷適性好。與各類光油(水光和UV光)匹配性好，不僅能與水光匹配，而且還能與油光匹配，油墨的適應(yīng)性廣。所述獲得油墨在海德堡CD102-6的UV印刷機(jī)上印刷在煙標(biāo)轉(zhuǎn)移紙上，經(jīng)120J/cm的UV固化后涂膜性能如下1.涂膜光亮平滑，具有良好的重涂性。2.對(duì)后加工工藝的適應(yīng)性廣，降低了燙金、上光等后加工工藝的難度，使其容易實(shí)現(xiàn)，降低了后加工的成本，提高了成品合格率。3.附著力特強(qiáng)，3M膠帶測(cè)試附著力，100%無脫落(劃格法測(cè)試10其附著力，邊緣非常光滑，無脫落)。4.具有良好的柔韌性，對(duì)折20次無爆墨。較其它油墨的柔韌性提高4倍以上。5.固化速度快，油墨成型時(shí)間可縮短到0.28秒，較其他油墨成型時(shí)間縮短30%以上，大大提高了生產(chǎn)效率。6.涂膜檢測(cè)V0C含量，16項(xiàng)指標(biāo)均在行業(yè)規(guī)定的限量以內(nèi)，且遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于行業(yè)限量值，還有苯、乙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、4-甲基-2-戊酮、環(huán)丙酮等多項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)未檢出。本發(fā)明所具有的優(yōu)點(diǎn)是1.該發(fā)明所得油墨推薦應(yīng)用于新型環(huán)保紙(轉(zhuǎn)移紙)上，附著力較原有的油墨有大大提高；2.本油墨開發(fā)時(shí)考慮到油墨表面的后處理工藝，采用添加納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯做原材料，因此易燙金，易上光，與各類光油(水光和UV光)匹配性好。3.經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，本發(fā)明所得油墨經(jīng)紫外光照射后瞬間成型，擁有良好的柔韌性，還可應(yīng)用于食品等對(duì)環(huán)保要求較高的包裝行業(yè)領(lǐng)域。4.本發(fā)明所述油墨對(duì)環(huán)境友好，成膜過程無有害氣體排放，印刷品上低VOC殘留，16項(xiàng)指標(biāo)均在限量以內(nèi)，屬于環(huán)保型油墨。5.本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，并且使用了研磨分散樹脂分散顏料的配方，大大地提高了生產(chǎn)效率，且非常容易操作和推廣。6.本發(fā)明所述油墨固化速度快，提高印刷效率，節(jié)約印刷生產(chǎn)場(chǎng)地。以下用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1紫外光固化油墨的制備所用原料品種及重量(Kg)配方為11<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>制作方法①將LR9013研磨分散樹脂5kg、EB859樹脂5kg、705樹脂5kg、CN2204樹脂5kg、UV2630樹脂20kg與9026V樹脂2kg混合，在攪拌釜<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>(7)沙多瑪CD9051附著力促進(jìn)單體5(9)ST-1阻聚劑0.5(12)BYK163分散劑0.5(12)蠟粉1合計(jì)100制作方法①將LR9013研磨分散樹脂10kg、EB438樹脂18kg、EB657樹脂3kg、CN2203樹脂5kg、UV2630樹脂8kg與9026V樹脂5kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；②取料液一10kg加入TPGDA單體6kg，攪拌均勻，將369引發(fā)劑lkg、ITX引發(fā)劑lkg、907引發(fā)劑lkg和184引發(fā)劑5kg混合溶解于其中，過濾，得料液二備用；③在剩余的料液一中加入BYK163分散劑0.5kg，低速攪拌均勻；再向其中加入57:l洋紅顏料共計(jì)22kg、滑石粉3kg、ST-l阻聚劑0.5kg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫45i:左右。再攪拌30分鐘左右，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉lkg，攪拌均勻；④將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨8次，輥筒溫度控制在30。C。⑤然后將料液二及配方中其它所有原料(CD9051附著力促進(jìn)單體5kg)加入，混合，攪拌均勻。⑥將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得黃色油墨96kg。⑦各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。實(shí)施例3紫外光固化油墨的制備所用原料品種及重量(kg)配方為(1)EB16577(1)沙多瑪CN750樹脂14(1)長(zhǎng)興的6350樹脂5(3)中山千葉UV2630樹脂10(4)TMPTA單體1514(6)BASF9026V樹脂5(5)BASFLR9013樹脂10(8)651引發(fā)劑3(8)ITX引發(fā)劑1(8)EDAB引發(fā)劑1(8)907引發(fā)劑4(7)科寧公司的PHOTOMER4073樹脂2(9)ST-1阻聚劑0.5(12)BYK168分散劑0.5(11)5412SD藍(lán)色粉19(10)M-52(12)蠟粉1合計(jì)100制作方法①將LR9013研磨分散樹脂10kg、EB1657樹脂7kg、6350樹脂5kg、CN750樹脂14kg、UV2630樹脂10kg與9026V樹脂5kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；②取15kgTMPTA單體，將651引發(fā)劑3kg、ITX引發(fā)齊lJlkg、EDAB引發(fā)劑lkg和907引發(fā)劑4kg混合溶解于其中，過濾，得料液二備用；③在料液一中加入BYK168分散劑0.5kg,低速攪拌均勻；再向其中加入5412SD藍(lán)色顏料共計(jì)19kg、M-53kg、ST-l阻聚劑0.5kg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫45'C左右。再攪拌30分鐘左右，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉lkg，攪拌均勻；④將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨7次，輥筒溫度控制在30。C。⑤然后將料液二及配方中其它所有原料(4073樹脂2kg)加入，混合，攪拌均勻。⑥將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得藍(lán)色油墨98kg。⑦各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。15實(shí)施例4:紫外光固化油墨的制備:所用原料品種及重量(kg)配方為:<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>制作方法①用EM2380將DAP-A固體樹脂按6:4溶解成液體樹脂DAP-A-40;②將LR9013研磨分散樹脂12kg、CN736樹脂15kg、6351樹脂5kg、EB811樹脂5kg、自制DAP-A-40樹脂8kg與9026V樹脂5kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；③取料液一15kg加入TPGDA單體3kg和HDDA單體lkg，攪拌均勻，將369引發(fā)齊[Jlkg、ITX引發(fā)齊pkg、907引發(fā)劑8kg和184引發(fā)齊^kg混合溶解于其中，過濾，得料液二備用；④在剩余的料液一中加入24000分散劑lkg，低速攪拌均勻；再向其中加入碳黑顏料20kg、滑石粉3kg、碳酸鈣SPO-5003,5kg、TBQ阻聚劑lkg、510阻聚劑lkg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫5(TC左右，再攪拌35分鐘，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉lkg，攪拌均勻；⑤將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨5次，輥筒溫度控制在30。C。⑥然后將料液二及配方中其它所有原料(BYK3510)加入，混合，攪拌均勻。⑦將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得黑色油墨97kg。⑧各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。實(shí)施實(shí)例5:紫外光固化油墨的制備所用原料品種及重量(kg)配方為<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>制作方法①將CN2203樹脂5kg、SA236樹脂15kg、EB1657樹脂5kg與9026V樹脂2kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；②將TPO引發(fā)劑2kg和184引發(fā)劑4kg與HDDA單體4kg混合溶解，過濾，得料液二備用；③在料液一中加入24000分散劑0.5kg，低速攪拌均勻；再向其中加入706鈦白粉55kg、滑石粉4kg、對(duì)羥基苯甲醚阻聚劑2kg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫5(TC左右。再攪拌35分鐘，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉0.5kg，攪拌均勻；④將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨5次，輥筒溫度控制在30。C。⑤然后將料液二及配方中其它所有原料(PHOTOMER4073lkg)過濾后加入，混合，攪拌均勻。⑥將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得白色油墨97kg。⑦各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。實(shí)施例6紫外光固化油墨的制備所用原料品種及重量(kg)配方為<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(9)510阻聚劑0.1(8)184引發(fā)劑2(8)ITX引發(fā)劑2(8)369引發(fā)劑1(8)651引發(fā)劑6(12)32000分散劑0.2(11)汽巴LBL黃8(11)汽巴LCT黃8.5(10)滑石粉3(12)蠟粉1(12)BYK25003合計(jì)100制作方法①用EM2380將DAP-A固體樹脂按6:4溶解成液體樹脂DAP-A-40;②將DAP-A-40研磨分散樹脂6kg、EB860研磨分散樹脂各6kg、710C60樹脂5kg、EB436樹脂20.2kg、EB845樹脂5kg、PR08008A樹脂樹脂5kg、UVU6451樹脂4kg與卯26V樹脂10kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；③取料液一15kg加入TPGDA單體3kg，攪拌均勻，將369引發(fā)劑lkg、ITX引發(fā)劑2kg、651引發(fā)劑6kg和184引發(fā)劑2kg混合溶解于其中，過濾，得料液二備用；④在剩余的料液一中加入32000分散劑0.2kg，低速攪拌均勻；再向其中加入黃色粉共計(jì)16.5kg、滑石粉3kg、510阻聚劑0.1kg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫50'C左右。再攪拌35分鐘，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉lkg，攪拌均勻；⑤將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨6次，輥筒溫度控制在30。C。⑥然后將料液二及配方中其它所有原料(BYK3510、PHOTOMER4073促進(jìn)劑、CD9050)加入，混合，攪拌均勻。19⑦將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得黃色油墨98.5kg。⑧各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。實(shí)施例7紫外光固化油墨的制備所用原料品種及重量(kg)配方為:(1)新力美705樹脂10(1)新力美710C60樹脂15(1)氰特EB857樹脂2.5(6)BASF9026V樹脂(2)沙多瑪PR08008A樹脂4(2)沙多瑪CNUVE-150樹脂5.4(3)喜來烏UVU6451樹脂3(4)TPGDA單體3(5)LR卯13研磨樹脂6(6)自制DAP-A-40樹脂6(7)科寧公司的PHOTOMER4073樹脂1(7)氰特EB1701(9)ST-1阻聚劑0.1(8)184引發(fā)劑2(8)ITX引發(fā)劑2(8)1173引發(fā)劑1(8)EDAB引發(fā)劑1(8)907引發(fā)劑(12)32000分散劑1(11)53:1金紅19(10)氣相二氧化硅M-53(12)蠟粉1(12)BYK35103合計(jì)10020制作方法①用EM2380將DAP-A固體樹脂按6:4溶解成液體樹脂DAP-A-40;②將DAP-A-40研磨分散樹脂6kg、LR9013研磨分散樹脂各6kg、710C60樹脂15kg、705樹脂10kg、EB857樹脂2.5kg、PR08008A樹脂樹脂4kg、沙多瑪CNUVE-150樹脂5.4kg、UVU6451樹脂3kg與9026V樹脂5kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；③取料液一15kg加入TPGDA單體3kg，攪拌均勻，將EDAB引發(fā)劑lkg、ITX引發(fā)劑2kg、1173引發(fā)劑lkg、907引發(fā)齊!j5kg和184引發(fā)劑2kg混合溶解于其中，過濾，得料液二備用；④在剩余的料液一中加入32000分散劑lkg，低速攪拌均勻；再向其中加入金紅色粉共計(jì)19kg、氣相二氧化硅M-53kg、ST-1阻聚劑O.lkg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫45'C左右。再攪拌30分鐘，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉lkg，攪拌均勻；⑤將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨7次，輥筒溫度控制在3(TC。⑥然后將料液二及配方中其它所有原料(BYK3510、PHOTOMER4073促進(jìn)劑、氰特EB170)加入，混合，攪拌均勻。⑦將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得黃色油墨98kg。⑧各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。實(shí)施例8紫外光固化油墨的制備所用原料品種及重量(kg)配方為(1)日本東亞M-8060樹脂10(1)氰特EB859樹脂5(1)奇鈦SA236樹脂20.5(2)沙多瑪CNUVE-150樹脂(3)喜來烏UVU6451樹脂3(4)HDDA單體6(5)LR9013研磨樹脂6(5)氰特EB860樹脂321(6)BASF9026V樹脂5(7)科寧公司的PHOTOMER4073樹脂1(7)TAA1(9)TBQ阻聚劑0.1(8)184引發(fā)劑2(8)ITX引發(fā)劑2(8)369引發(fā)劑1(8)907引發(fā)劑6(12)32000分散劑1.1(11)5380E藍(lán)色粉17.3(10)碳酸鈣SPO-5003(12)蠟粉1(12)BYK25001合計(jì)100制作方法①將LR9013和EB860樹脂研磨分散樹脂各6kg和3kg、M-8060樹脂10kg、EB859樹脂5kg、SA236樹脂20.5kg、CNUVE-150樹脂5kg、UVU6451樹脂3kg、與9026V樹脂5kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；②取料液一10kg加入HDDA單體6kg，攪拌均勻，將369引發(fā)劑lkg、ITX引發(fā)劑2kg、907引發(fā)齊U6kg和184引發(fā)齊lj2kg混合溶解于其中，過濾，得料液二備用；③在剩余的料液一中加入32000分散劑l.lkg，低速攪拌均勻；再向其中加入5380E藍(lán)色粉17.3kg、碳酸鈣SPO-5003kg、TBQ阻聚劑O.lkg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫50。C左右。再攪拌30分鐘，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉lkg，攪拌均勻；④將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨5次，輥筒溫度控制在30。C。⑤然后將料液二及配方中其它所有原料22(BYK2500，TAA，PHOTOMER4073促進(jìn)劑)加入，混合，攪拌均勻。⑥將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得藍(lán)色油墨98kg。⑦各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。實(shí)施例9紫外光固化油墨的制備所用原料品種及重量(kg)配方為-(1)日本東亞M-8060樹脂7(1)新力美710G60樹脂10(1)氰特EB812樹脂6(1)氰特EB6572(2)沙多瑪PR08008A樹脂7(2)沙多瑪CNUVE-150樹脂8(3)喜來烏UVU6451樹脂3(6)BASF9026V樹脂(5)LR9013研磨樹脂9(5)自制DAP-A-40樹脂6(7)科寧公司的PHOTOMER4073樹脂1(7)氰特EB1681(9)TBQ阻聚劑0.3(8)184引發(fā)劑2(8)ITX引發(fā)劑2(8)369引發(fā)劑1(8)651引發(fā)劑2(8)907引發(fā)劑4(12)32000分散劑0.5(11)碳黑顏料17.7(10)滑石粉2.5(12)蠟粉1(12)BYK35103合計(jì)10023制作方法-①用EM2380將DAP-A固體樹脂按6:4溶解成液體樹脂DAP-A-40;②將LR9013研磨分散樹脂9kg、自制DAP-A-40樹脂6kg、M-8060樹月旨7kg、710G60樹脂10kg、EB812樹脂6kg、EB657樹脂2kg、PR08008A樹脂7kg、CNUVE國(guó)150樹脂8kg、UVU6451樹脂3g與卯26V樹脂5kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；③取料液一15kg，將369引發(fā)齊^kg、ITX引發(fā)劑2kg、651引發(fā)劑2kg、907引發(fā)劑4kg和184引發(fā)劑2kg混合溶解于其中，過濾，得料液④在剩余的料液一中加入32000分散劑lkg，低速攪拌均勻；再向其中加入碳黑顏料250R17.7kg、碳酸鈣SPO-5002.5kg、TBQ阻聚劑0.3kg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫5(TC左右。再攪拌30分鐘，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉lkg，攪拌均勻；⑤將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨7次，輥筒溫度控制在40。C。⑥然后將料液二及配方中其它所有原料(BYK3510、PHOTOMER4073促進(jìn)劑、EB168)加入，混合，攪拌均勻。⑦將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得黑色油墨97kg。⑧各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。實(shí)施實(shí)例10:所用原料品種及重量(kg)配方為(1)氰特EB811樹脂10(1)長(zhǎng)興的6353(1)沙多瑪CN738樹脂35(4)TMPTA單體5.5(6)BASF9026V樹脂2(7)AP-100附著力促進(jìn)劑1(8)819引發(fā)劑1(8)184引發(fā)劑224(9)510阻聚劑0.5(11)芬蘭RDI-S鈦白粉35(10)滑石粉1(12)BYK168分散劑1(12)蠟粉1合計(jì)100制作方法①將CN738樹脂45kg、6353樹脂6kg、EB811樹脂2kg與9026V樹脂2kg混合，在攪拌釜中攪拌均勻攪拌，過濾，得料液一；②將819引發(fā)齊^kg和184引發(fā)劑2kg與TMPTA單體4.5kg混合溶解，過濾，得料液二備用；③在料液一中加入BYK168分散劑lkg，低速攪拌均勻；再向其中加入RDI-S鈦白粉35kg、滑石粉lkg、510阻聚齊[J0.5kg，600轉(zhuǎn)/min攪拌至料溫4(TC左右。再攪拌25分鐘，使顏料在樹脂中充分潤(rùn)濕分散均勻。然后加入蠟粉lkg，攪拌均勻；④將上述混合液在三輥研磨機(jī)上研磨5次，輥筒溫度控制在35。C。⑤然后將料液二及配方中其它所有原料(AP-100附著力促進(jìn)劑)過濾后加入，混合，攪拌均勻。⑥將上述油墨再在三輥研磨機(jī)上過一遍得白色油墨98kg。⑦各種檢驗(yàn)指標(biāo)見附表1和附表2。25<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>附表2:油墨VOC含量分析檢測(cè)結(jié)果單位PPM分析項(xiàng)實(shí)例l實(shí)例2實(shí)例3實(shí)例4實(shí)例5實(shí)例6實(shí)例7實(shí)例8實(shí)例9實(shí)例10企業(yè)限量值苯未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出不得檢驗(yàn)乙醇未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出1200異丙醇64.581.861.657.1262.3571.3971.2854.9667.6872.486120丙酮2.32092.32522.54042.30772.37982.柳22.91453.31462.87143.410321丁酮1.45792.55960.93460.82861.03591.34611.7859l細(xì)41.64811.03019乙酸乙酯1.6400.46722.36212.94673.01253.79813.25463.65322.85673.015210乙酸異丙酯1.85641.94292.34653.9212.57944.16955.18972.64390.62470.621960正丁醇未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出45丙未檢出未檢出未檢出未檢出未檢出未檢山未檢出未檢出未檢出未檢出174027<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>權(quán)利要求1、一種紫外光固化膠印油墨，其特征在于產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)為細(xì)度≤10μm，粘度150000～450000Mpa.s，粘性5～25n/m2，流動(dòng)度20～40mm，乳化值25～35g，固化15～35m/min；由如下組分的重量百分比組成多官能度聚酯丙烯酸樹脂或多官能度氯化聚酯丙烯酸酯25.0～50.0環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物0.0～15.0多官能聚氨酯丙烯酸酯0.0～20.0雙官能度丙烯酸單體或多官能度丙烯酸單體0.0～15.0研磨樹脂0.0～20.0納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯2.0～10.0附著力促進(jìn)劑0.0～5.0光引發(fā)劑3.0～5.0阻聚劑0.1～2.0填料0.0～10.0顏料或染料16.0～55.0助劑0.2～5.0其中所述的多官能度聚酯丙烯酸樹脂或多官能度氯化聚酯丙烯酸酯是指官能度在4～10之間的聚酯或者氯化聚酯丙烯酸樹脂，如美國(guó)沙多瑪?shù)腃N2203，CN736，CN738，CN750；臺(tái)灣長(zhǎng)興的6350，6351，6353；美國(guó)氰特公司的EBECRYL811，EBECRYL812，EBECRYL845，EBECRYL857，EBECRYL859，EBECRYL657，EB1ECRYL1657，EBECRYL436，EBECRYL438；奇鈦化工的SA236；臺(tái)灣新力美公司的705，710C60，710G60；日本東亞合成的M-8060，以上品種中的3～5種；所述環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物是指2～6個(gè)官能度的環(huán)氧化改性的丙烯酸酯齊聚物，如美國(guó)沙多瑪?shù)腃N2204，PRO8008A，CNUVE-150中的1～2種；所述多官能度聚氨酯丙烯酸樹脂是指具有2～6個(gè)官能度的聚氨酯丙烯酸樹脂，如中山千葉的UV2630、陜西喜來塢的UVU6451中之一種；所述雙官能度或多官能度丙烯酸單體是指常用的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、1.6-己二醇二丙烯酸酯中1～2種；所述研磨分散樹脂是指對(duì)顏料潤(rùn)濕非常好的樹脂，是指德國(guó)BASF公司的LR9013，美國(guó)氰特公司的EBECRYL60，日本大曹株士會(huì)社的DAP-A樹脂按40％的濃度溶于乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，DAP-A-40樹脂中的1～2種；所述的納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯是指德國(guó)BASF公司的LR9026V；所述的附著力促進(jìn)劑是指磷酸改性的丙烯酸單體或者丙烯酸齊聚物，如美國(guó)沙多瑪公司的CD9050和CD9051；美國(guó)氰特公司的EBECRYL168和EBECRYL170；德國(guó)科寧公司的PHOTOMER4073和4703，美國(guó)杜邦公司的TA-12P，臺(tái)灣Borica公司的TAA，AP-100，以上品種中的1～2種；所述的光引發(fā)劑為907、184、369、ITX、EDAB、651、1173、819、TPO、TPO-L中的2～5種；所述的阻聚劑為510固態(tài)鋁鹽、ST-1液態(tài)鋁鹽、TBQ、對(duì)羥基苯甲醚中的1～2種；所述的顏料為白色為鈦白粉，黑色為碳黑，黃色為科萊恩的GRX-86，汽巴的LCT黃和LBL黃，紅色為57:1洋紅，53:1金紅，146#大紅，藍(lán)色為15:4酞青藍(lán)，DIC的5380E，以上品種中的1～2種；所述的助劑是指分散劑如德國(guó)BYK公司BYK163，BYK168，超分散劑24000，32000；耐劃傷助劑BYK2500，BYK-3510；蠟粉如美國(guó)三葉公司的FS-731MG，675A的多種產(chǎn)品；以上品種中的1～3種。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的紫外光固化膠印油墨，其特征在于所述的研磨分散樹脂中的DAP-A-40樹脂為將液態(tài)單體EM2380與DAP-A固體樹脂按6:4溶解成液體樹脂而成。3、如權(quán)利要求l所述的紫外光固化膠印油墨的制備方法，其特征在于所用原料的質(zhì)量百分配比為多官能度聚酯丙烯酸樹脂或多官能度氯化聚酯丙烯酸酯25.050.0環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物0.015.0多官能聚氨酯丙烯酸酯0.020.0雙官能度丙烯酸單體或多官能度丙烯酸單體0.015.0研磨樹脂0.020.0納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯2.010.0附著力促進(jìn)劑0-05.0光引發(fā)劑3.05.0阻聚劑0.12.0填料0.010.0顏料或染料16.055.0助劑0.25.0制備工藝步驟為(1)預(yù)混將納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯，多官能度聚酯丙烯酸樹脂，多官能度氯化聚酯丙烯酸酯，環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物，多官能聚氨酯丙烯酸酯和研磨分散樹脂，在攪拌釜中攪拌均勻，過濾，得料液一；(2)溶解將固體光引發(fā)劑用雙官能度丙烯酸單體或多官能度丙烯酸單體預(yù)先溶解，過濾；(3)分散在料液一中加入分散助劑，低速攪拌均勻后，再添加顏料和染料、填料，同時(shí)添加阻聚劑，低速攪拌混合均勻后，用6001200rpm攪拌，當(dāng)使溫度升高到50攝氏度左右時(shí)，再攪拌30min，使顏料和填料在樹脂液中充分潤(rùn)濕分散均勻，然后降低攪拌速度添加蠟粉和其他粉體助劑，攪拌均勻即可；(4)研磨在三輥研磨機(jī)上研磨510次，用循環(huán)冷卻水控制輥筒溫度在305(TC使油墨細(xì)度達(dá)到10Mm以下；(5)后添加或者稀釋在高速分散機(jī)上添加預(yù)先溶解好和過濾過的光引發(fā)劑，添加其他助劑包括附著力促進(jìn)劑和料液等，攪拌均勻；(6)研磨混合把上述攪拌均勻的油墨體再在三輥研磨機(jī)上過一遍，以保持油墨充分混合和油墨外觀細(xì)膩度；(7)檢驗(yàn)檢驗(yàn)各項(xiàng)指標(biāo)；(8)包裝包裝即可得成品。全文摘要一種紫外光固化膠印油墨及制備方法，是由多官能度聚酯丙烯酸樹脂或多官能度氯化聚酯丙烯酸酯(25.0～50.0％)、環(huán)氧丙烯酸酯齊聚物(0.0～15.0％)、多官能聚氨酯丙烯酸酯(0.0～20.0％)、雙官能度或多官能度丙烯酸單體(0.0～15.0％)、研磨樹脂(0.0～20.0％)、納米二氧化硅改進(jìn)的多醚丙烯酸酯(2.0～10.0％)、附著力促進(jìn)劑(0.0～5.0％)、光引發(fā)劑(3.0～5.0％)、阻聚劑(0.1～2.0％)、填料(0.0～10.0％)、顏料或染料(16.0～55.0％)和助劑(0.2～5.0％)制成。油墨透明度高，附著力和柔韌性好，可廣泛應(yīng)用于包裝印刷行業(yè)及各類轉(zhuǎn)移紙的印刷。文檔編號(hào)C09D11/10GK101560348SQ200910011718公開日2009年10月21日申請(qǐng)日期2009年5月25日優(yōu)先權(quán)日2009年5月25日發(fā)明者王景泉申請(qǐng)人:王景泉