專利名稱：：一種可擦中性墨水及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種墨水及其制備方法，具體地涉及一種可擦中性墨水及其制備方法。
背景技術(shù)：
：中性墨水因為其書寫手感潤滑流暢，不滲墨、漏墨；書寫字跡耐光、耐水、耐溫和化學(xué)穩(wěn)定性(耐酸、耐堿、耐強氧化劑、漂白劑等)，可用于永久文檔保存而普遍被人們接受。但書寫時難免會有錯誤發(fā)生，須使用修正液進行，而使用修正液類產(chǎn)品不方便且修正液類毒性問題逐漸被人們關(guān)注。目前的可擦墨水有以下幾種-第一是以高分子橡膠類物質(zhì)包裹染料或顏料以溶劑揮發(fā)、橡膠類物質(zhì)成膜附載在書寫界面，且使用橡皮可以擦除掉的油溶性圓珠筆可擦墨水，其因為使用揮發(fā)性有機溶劑，生產(chǎn)使用不安全、環(huán)保。第二是魔術(shù)中性墨水，這種墨水的可擦性是根據(jù)酸堿顯色一一退色的原理，所以通常有兩支筆，一支作為書寫顯色，需要修改時用另外一支涂擦，顏色就會退掉，這種墨水使用上不方便、且要配備兩支筆，且往往不能用同一支顯色筆在涂擦消字的地方再書寫。而在溶劑型體系(不同于中性墨水體系)中，已經(jīng)報道可采用溫敏顏料以達到顯色褪色的效果。通常，這些溫敏顏料都采用微膠囊包裹的方法處理以保護其溫敏特性。而釆用微膠囊包裹的溫敏顏料難以應(yīng)用到中性墨水體系。原因在于，當(dāng)將溫敏顏料應(yīng)用到中性墨水體系時，會帶來以下問題很多包裹材料在中性墨水中的潤濕性很差，很難將其均勻潤濕分散穩(wěn)定，使得墨水的保質(zhì)期很短，常出現(xiàn)起筆書寫不出、或長時間放置后墨水分層引起筆頭堵塞而書寫不出等嚴重質(zhì)量問題。另外，因為在制筆領(lǐng)域內(nèi)采用的溫敏顏料通常在外部進行微膠囊包裹，使得其顆粒尺寸比普通顏料的顆粒尺寸大十倍左右，使得墨水更容易分層而導(dǎo)致書寫不良。也有采用更為強力的研磨分散來達到分散均勻的目的，但因為該類溫敏顏料基本都采用微膠囊包裹技術(shù)，強烈的研磨分散很容易破化微膠囊的外殼材料而使得包裹在里面的溫敏物質(zhì)效果降低甚至沒有溫敏的效果；同時，也因為溫敏顏料顆粒中一些較大的顆粒無法滲透到紙張纖維孔中，書寫時不小心很容易被擦拭掉。綜上所述，現(xiàn)有的市面上的可擦中性筆(未采用溫敏顏料)均需要使用橡皮或類似工具進行擦除，故此一般的中性筆筆端若沒有鉛筆配有的橡皮，就需要額外配備一個橡皮。而用橡皮擦除時如果用力不當(dāng)，常會把書寫界面(多數(shù)情況是紙張)擦破而影響整個作業(yè)或文檔的可讀性和外觀；更重要地就是通過用橡皮擦除字跡會產(chǎn)生許多橡皮與紙屑的混雜的廢屑，這些廢屑很不干凈且影響美觀。因此，本領(lǐng)域缺少一種新型的可擦中性墨水，它具有不用橡皮擦除、字跡擦除干凈、不留廢屑、不破損紙張等優(yōu)良性能。而現(xiàn)有技術(shù)的溫敏顏料通常應(yīng)用于溶劑型體系，難以應(yīng)用到中性墨水體系。因此，本領(lǐng)域迫切需要一種具有優(yōu)良書寫性能、無需橡皮擦的可擦中性墨水組合物；而且所述中性墨水穩(wěn)定性高、書寫流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一目的在于提供一種具有優(yōu)良書寫性能、無需橡皮擦的可擦中性墨水；而且該中性墨水穩(wěn)定性高、書寫流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強。本發(fā)明的第二目的在于提供一種具有優(yōu)良書寫性能、無需橡皮擦的可擦中性墨水的制備方法；所述墨水穩(wěn)定性高(也即報廢率低)、書寫流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強(也即適用于多種筆頭)。本發(fā)明的第三目的在于提供一種具有優(yōu)良書寫性能、無需橡皮擦的可擦中性墨水制品。本發(fā)明的第一方面提供一種可擦中性墨水，其包括如下組分(a)溫敏顏料540重量份；(b)潤濕分散劑0.55重量份；(c)增稠劑0.18重量份；(d)附著力促進劑0.15重量份；(e)保濕潤滑劑530重量份；(f)防腐防霉劑0.050.5重量份；(g)水1585重量份；上述(a)(g)組分的重量總和占組合物總重量的98100%。本發(fā)明的第二方面提供一種可擦中性墨水的制備方法，包括如下步驟(A)提供溫敏顏料540重量份；潤濕分散劑0.55重量份；增稠劑0.18重量份；附著力促進劑0.15重量份；保濕潤滑劑530重量份；防腐防霉劑0.050.5重量份；去離子水1585重量份的混合物；(B)將步驟(A)的混合物進行后處理得到溫敏可擦中性墨水。本發(fā)明的第三方面提供一種采用本發(fā)明的可擦中性墨水的珠類筆制品。具體實施例方式本發(fā)明人經(jīng)過廣泛而深入的研究，通過改進制備工藝，獲得了一種可擦中性墨水，采用了新著色物質(zhì)和優(yōu)化配方，發(fā)現(xiàn)該配方出乎意料地具有普通中性墨水優(yōu)良書寫性能的同時，還具有書寫字跡不用橡皮即可擦拭的功能。另外，發(fā)明人根據(jù)可擦中性墨水中著色物質(zhì)顆粒的特殊性，通過大量的工廠大批量實驗后獲得一種可擦中性墨水制品，所獲得制品與所述墨水非常匹配，確保溫敏可擦中性墨水穩(wěn)定性高、書寫流暢、產(chǎn)品批次差異小，與筆頭匹配性強。在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思如下為了解決現(xiàn)有技術(shù)中所述的問題，本發(fā)明對中性墨水的組分進行了優(yōu)化選擇選擇f寧兮寧郊、增稠劑(優(yōu)選纖維素、多糖類增稠劑和締合型聚氨酯增稠劑的復(fù)配)以及附著力促進劑進行組合，用于提高溫敏顏料的穩(wěn)定性、提高溫敏顏料及其他組分在紙張表面的附著力、而又不降低其溫敏性能顏料的溫敏變色性能，使得溫敏可擦中性墨水能長時間均勻穩(wěn)定，不分層、不堵塞筆頭、溫敏變色敏感快速，因此適用于中性墨水體系。此外，為了獲得更佳的性能，本發(fā)明還提供了一些優(yōu)選的實施方式。6以下對本發(fā)明的各個方面進行詳述溫敏顏料本發(fā)明的溫敏顏料是一類對溫度敏感的特性顏料。具體地，所述溫敏顏料包括各種不可逆顯色溫敏顏料(不可逆顯色溫敏顏料是指外觀無色，經(jīng)受熱后呈現(xiàn)顏色，降溫后顏色不再恢復(fù)無色的溫敏顏料)、不可逆變色溫敏顏料(不可逆變色溫敏顏料是指原有顏色受熱后由一種顏色變?yōu)榱硪环N顏色，降溫后顏色不再恢復(fù)原色的溫敏顏料)、可逆顯色溫敏顏料(顯色可逆溫敏顏料是指外觀無色，受熱后呈現(xiàn)顏色，降溫后顏色消失可恢復(fù)為無色的溫敏顏料)、可逆消色溫敏顏料(可逆消色溫敏顏料是指原有顏色受熱后顏色消失，降溫后可恢復(fù)原有顏色的溫敏顏料)、可逆變色溫敏顏料(可逆變色溫敏顏料是指原有顏色受熱后變?yōu)榱硪环N顏色，降溫后可恢復(fù)原有顏色的溫敏顏料)、記憶型溫敏顏料(記憶型溫敏顏料是指其顏色不僅取決于溫度，還取決于溫度變化的過程的顏料，也即在從不同方向先降溫再升溫，或先升溫再降溫到達同一溫度區(qū)間T0T1時，由于溫度變化的過程不同，顏料會顯示出有色或無色?；蛘哒f，此溫敏顏料由外觀無色，經(jīng)升溫到一定溫度時呈現(xiàn)顏色，降溫后不消色，經(jīng)第二次升溫至同等溫度時才消色。)通常，溫敏顏料適用的變色溫度為-2010(TC，優(yōu)選-107(TC。本發(fā)明的溫敏顏料的粒徑可以在500.1微米之間，優(yōu)選小于10微米；更優(yōu)選小于5微米。本發(fā)明最優(yōu)選粒徑小于10微米、變色溫度從-20100"C、從低溫(也即變色溫度的下限)有色到高溫(也即變色溫度的上限)消色的溫敏顏料，更優(yōu)選粒徑小于5微米、變色溫度從-1070'C的溫敏顏料。所述溫敏顏料的著色強度沒有具體限制，可以根據(jù)產(chǎn)品的需求而定。例如，所述溫敏顏料的著色強度可以在25級之間。本發(fā)明的顏料的用量為540重量份，優(yōu)選1030份。上述的溫敏顏料可以通過市售得到，也可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法制備得到。潤濕分散劑本發(fā)明的潤濕分散劑是能將顏料潤濕分散均勻、且能長時間穩(wěn)定顏料顆粒、帶有與顏料有親和性基團、具有一定分子量的分散劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)為了獲得長時間的墨水質(zhì)量穩(wěn)定性、考慮到溫敏顏料的特殊性(微膠囊化、平均顆粒尺寸是普通顏料的十倍左右)，分子量相對較高的潤濕分散劑更適合。為此，本發(fā)明提供以下優(yōu)選的具體實施方式-所述(b)潤濕分散劑的數(shù)均分子量在10015000的陰離子或非離子表面活性劑，優(yōu)選地，所述分散劑為數(shù)均分子量在50010000的聚合型陰離子或非離子表面活性劑但不限于此，包括聚丙烯酸鹽、聚二異丁烯二酸鈉、聚甲基丙烯酸鈉、聚苯乙烯順丁烯二酸鈉、順丁烯二酸酐共聚物、聚羧酸鈉鹽、聚羧酸銨鹽、聚丙烯酸-馬來酸鈉鹽、聚丙烯酸-馬來酸銨鹽等。所述非離子表面活性劑包括但不限于垸基酚聚乙二醇醚、聚氧化乙烯烷基苯醚、聚氧化乙烯十二烷基醚，它們可以單獨及配合使用。本發(fā)明的分散劑用量為0.55重量份(此時顏料540重量份、增稠劑0.18重量份、附著力促進劑0.15重量份、保濕潤滑劑530重量份、防腐防霉劑0.050.5重量份、去離子水1585重量份)。例如，所述分散劑用量為O.55重量％，優(yōu)選1.53.5重量％，以溫敏可擦中性墨水組合物總重量計算。所述潤濕分散劑可以通過市售而獲得。增稠劑本發(fā)明的增稠劑采用使得墨水的剪切變稀指數(shù)控制在所需范圍的物質(zhì)。需要注意的是，目前的微膠囊包裹材料對堿性體系較為敏感，因此常用于中性墨水提高粘度的增稠劑難以調(diào)節(jié)墨水的剪切變稀指數(shù)。為此，增稠劑選用使墨水的剪切變稀指數(shù)控制在2.55的物質(zhì)，同時應(yīng)當(dāng)對溫敏顏料不具有負面效果；更優(yōu)選地，所述剪切變稀指數(shù)控制在2.83.5，同時保持微膠囊包裹的溫敏顏料的穩(wěn)定性。所述剪切變稀指數(shù)是指用Brookfield粘度計測墨水粘度時，在6轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度除以60轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度。優(yōu)選地，增稠劑選自纖維素增稠劑、聚多糖、改性聚多糖、無機增稠劑和締合型聚氨酯增稠劑，優(yōu)選黃原膠、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、角叉膠、文萊膠、無機膨潤土、蒙脫土和締合性聚氨酯增稠劑。特別適合于溫敏顏料的纖維素增稠劑有羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素；聚多糖中常用增稠劑有黃原膠、漢生膠、瓜爾膠；無機增稠劑如膨潤土、蒙脫土等。所述的"改性聚多糖"具體地如ESACOLED5、EDIO、ED20。上述"改性聚多糖"均為市售可得的產(chǎn)品，例如，所述ESAC0LED5、EDIO、ED20可由意大利寧柏迪(Lamberti)公司購得。所述"聚多糖"的分子量或分子量分布沒有具體限制，只要使得剪切變稀指數(shù)控制在2.55即可，具體地例如在20000100000之間。所述"改性纖維素"中的所述"改性"包括但不限于甲醚化或乙醚化。具體地例如羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基丙基纖維素。另外，必須在高堿性條件下使用的增稠劑不適用于本發(fā)明的中性墨水。例如，常用的堿溶性丙烯酸增稠劑(包括丙烯酸或異丁烯酸(含有異丁烯酸甲酯、丙烯酸乙酯)的共聚物)和疏水改性丙烯酸增稠劑對pH有依賴性，必須在高堿性條件下使用，因此使得溫敏顏料不穩(wěn)定。本發(fā)明的增稠劑的用量為0.18重量份(此時顏料的用量為540重量份、潤濕分散劑的用量為0.55重量份、附著力促進劑為0.15重量份、保濕潤滑劑530重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份、去離子水1585重量份)。附著力促進劑考慮到所用溫敏顏料粉的特殊性，即其顏料顆粒粒徑是普通顏料的十倍左右，為小于5微米的顆粒，而紙張是一個多空隙的書寫表面，一些空隙的直徑比5微米小，這樣當(dāng)墨水書寫在紙張表面時，有些較大粒徑的顏料顆粒無法滲透到紙張纖維的空隙中，容易擦拭不掉，玷污書寫表面，降低書寫線路的色強度。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在墨水配方中加入一定的附著力促進劑，提高墨水對書寫界面的附著力，就可以提高墨水書寫線路的色強度，減少玷污的可能。所述的附著力促進劑應(yīng)當(dāng)可提高墨水對書寫界面的附著力，同時不對增稠劑造成負面影響。常用的附著力促進劑為水溶性樹脂，本發(fā)明優(yōu)選各種天然和合成高分子材料，如明膠、阿拉伯膠、甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷和各種水分散乳液，這些材料具有較好的成膜性、化學(xué)穩(wěn)定性以及力學(xué)性。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，附著力促進劑可能對增稠劑有負面影響，原因在于，附著力促進劑可能會與高分子量增稠劑的高分子鏈發(fā)生纏繞而導(dǎo)致其沉淀，反而使得中性墨水不穩(wěn)定。因此，本發(fā)明人優(yōu)選以下的附著力促進劑天然高分子材料包括明膠、阿拉伯膠、瓊脂、瓊脂糖、麥芽糖精、脂肪類、海藻酸鈉、海藻酸鈣、蟲膠、羥乙基淀粉、蛋白類等。這些高分子材料無毒、成膜性好、致密性好。半合成高分子材料主要是纖維素衍生物，如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、醋酸羥丙基纖維素琥珀酸酯、甲基纖維素、乙基纖維素等。其特點是毒性小、粘度大、成鹽后溶解度增大。合成高分子如聚乙烯醇、聚環(huán)氧乙烷和各種水分散乳液，這類材料具有較好的成膜性、化學(xué)穩(wěn)定性以及力學(xué)性。當(dāng)增稠劑與附著力促進劑同為纖維素衍生物的時候，作為增稠劑的纖維素衍生物和作為附著力促進劑的纖維素衍生物是不相同的。作為增稠劑的纖維素衍生物應(yīng)當(dāng)具有合適的稠度，該稠度使得剪切變稀指數(shù)控制在2.55;而作為附著力促進劑的纖維素衍生物應(yīng)當(dāng)具有所需的附著力。通常，用作增稠劑的纖維素衍生物的分子量大于作為附著力促進劑的纖維素衍生物。本發(fā)明的附著力促進劑的用量為0.15重量份(此時顏料的用量為540重量份、潤濕分散劑的用量為0.55重量份、增稠劑為0.18重量份、保濕潤滑劑530重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份、去離子水1585重量份)。保濕潤滑劑本發(fā)明的保濕潤滑劑沒有特別限制，只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。優(yōu)選地，所述保濕潤滑劑選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚l，2-丙二醇400、N-甲基-2-吡咯烷酮、山梨醇、木糖醇中的一種或幾種。本發(fā)明的保濕潤滑劑的用量為530重量份(此時顏料的用量為540重量份、潤濕分散劑的用量為0.55重量份、增稠劑O.18重量份、附著力促進劑為O.15重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份、去離子水1585重量份)。例如，所保濕潤滑劑的含量為530重量％，優(yōu)選1025重量％，以溫敏可擦中性墨水組合物總重量計算。防腐防霉劑本發(fā)明的防腐防霉劑沒有特別限制，只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。具體地例如，本發(fā)明的防腐防霉劑選自Rocima623、KathonLXE、ProxelXL2、苯并三氮唑或其組合。優(yōu)選地，選自KathonLXE、苯并三氮唑或其組合。10上述防腐防霉劑均為市售可得的產(chǎn)品，例如，所述Rocima623、KathonLXE可購自羅門哈斯公司，所述ProxelXL2購自英國聯(lián)合膠體有限公司。本發(fā)明的防腐防霉劑的用量為0.050.5重量份(此時顏料的用量為540重量份、潤濕分散劑的用量為0.55重量份、增稠劑O.18重量份、附著力促進劑為0.15重量份、去離子水1585重量份)。例如，所述防腐防霉的含量為0.050.5重量％，優(yōu)選0.10.4重量％，以溫敏可擦中性墨水組合物總重量計算。水本發(fā)明中所用的水通常為去離子水，所述去離子水的用量為1585重量份(此時顏料的用量為540重量份、潤濕分散劑的用量為0.55重量份、增稠劑0.18重量份、附著力促進劑為0.15重量份、防腐防霉劑0.020.5重量份)。例如，所述去離子水的含量為1585重量％,優(yōu)選3070重量％，以溫敏可擦中性墨水組合物總重量計算。本發(fā)明的可擦中性墨水本發(fā)明的可擦中性墨水中，顏料的用量為540重量份(優(yōu)選1535重量份，更優(yōu)選1530重量份)、潤濕分散劑的用量為0.55重量份(優(yōu)選1.53.5重量份)、增稠劑0.18重量份(優(yōu)選0.55重量份)、附著力促進劑0.l5重量份(優(yōu)選0.22.5重量份)、保濕潤滑劑530重量份(優(yōu)選1025重量份)、防腐防霉劑0.050.5重量份(優(yōu)選0.10.4重量份)、去離子水1585重量份(優(yōu)選3070重量份，更優(yōu)選4070重量份)。上述組分的重量總和占組合物總重量的98100%。在上述組合物中，還可以含有02%的其它助劑，以溫敏可擦中性墨水組合物總重量計算。所述助劑的種類和組成沒有特別限制，只要不對本發(fā)明的發(fā)明目的產(chǎn)生限制即可。例如，所述助劑為香精、抗氧劑、防銹劑等。同時，還可以含有pH調(diào)節(jié)劑，使得溫敏顏料處于合適的pH環(huán)境中。在本發(fā)明的一個具體實施方式中，按照下述方法制得(A)提供以下組分(a)溫敏顏料540重量份；(b)潤濕分散劑0.55重量份；(c)增稠劑0.18重量份；(d)附著力促進劑0.15重量份；(e)保11濕潤滑劑530重量份；(f)防腐防霉劑O.050.5重量份；(g)水1585重量份；上述(a)(g)組分的重量總和占組合物總重量的98100yo;(A)將所述的去離子水、防腐防霉劑和潤濕分散劑加入到一個分散容器中、在緩慢攪拌下慢慢加入溫敏顏料分，待溫敏顏料潤濕分散均勻；接著加入保濕潤滑劑和附著力促進劑并攪拌均勻，在緩慢攪拌下，慢慢加入增稠劑，并隨增稠劑的加入適當(dāng)提高攪拌速度，混合均勻得到所述混合物。(B)將上述所制墨水真空脫泡，后高速離心過濾，收集濾液進行二次脫泡即得成品墨水。溫敏可擦中性墨水制品具體地，本發(fā)明的溫敏可擦中性墨水為水性溫敏可擦中性墨水，"水性"是指墨水的主體溶劑為水，"溫敏可擦"是指用該墨水書寫后的字跡不用額外的橡皮來擦拭，只要能使需要修改的字跡處溫度升高就可以(如只要用筆桿尾端和可在字跡表面摩擦而不破化紙張的物體擦拭)。如本文所用，所述的"溫敏可擦中性墨水"，除非另有說明，指的是書寫線路不用額外的橡皮來擦拭，只要能使需要修改的字跡處溫度升高就可以。(如只要用筆桿尾端和可在字跡表面摩擦而不破化紙張的物體擦拭)；粘度位于水性墨水(例如鋼筆墨水)及油性油墨(例如圓珠筆油墨)粘度之間的墨水。本發(fā)明的溫敏可擦中性墨水可以制成各種制品，例如珠類筆類制品。更優(yōu)選地是，所述珠類筆類制品的筆頭選自普通型，針管型、半針管型、葫戸頭型等。由于本發(fā)明的溫敏可擦中性墨水采用了特定的組合，因此適用于多種筆頭。除非具體說明，本發(fā)明的原料均為市售可得的原料。也可以通過本領(lǐng)域的常規(guī)方法制備得到。除非另有定義或說明，本文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語與本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內(nèi)容相似或均等的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件進行。除非另外說明，12否則所有的份數(shù)為重量份，所有的百分比為重量百分比。制備實施例l先將63.2克的去離子水、0.3克的防腐防霉劑(購自羅門哈斯公司的KathonLXE、苯并三氮唑，重量比為l:1)、3.5克潤濕分散劑(分子量為20005000的聚丙烯酸銨鹽)加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，在攪拌下慢慢加入20克溫敏顏料(黑色、不可逆溫敏，印度Americos公司變色龍chameleon產(chǎn)品)，待溫敏顏料分散均勻后，接著加入10克甘油保濕潤滑劑和0.5克羧甲基纖維素附著力促進劑混合攪拌，最后加入O.5克黃原膠和2克締合型聚氨酯增稠劑(Rohm&Haas產(chǎn)品AcrysolRM-8W)，逐漸提高攪拌速度，至墨水體系穩(wěn)定分散混合均勻后，脫泡——過濾——脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書寫可擦性能評定為"好"，剪切變稀指數(shù)為2.5。(其判斷方式參見性能實施例，以下實施例同)制備實施例2先將62.25克的去離子水、0.25克的防腐防霉劑(購自英國聯(lián)合膠體有限公司的ProxelXL2、苯并三氮唑，二者重量比為l:0.5)、3克分散劑(分子量為15005000的聚苯乙烯順丁烯二酸鈉)加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，在攪拌下慢慢加入18克溫敏顏料(紅色、可逆溫敏，印度Americos公司變色龍chameleon產(chǎn)品)，待溫敏顏料分散均勻后，接著加入8克乙二醇、5克聚乙二醇400保濕潤滑劑和2克阿拉伯樹脂膠附著力促進劑混合攪拌，最后加入l.5克無機膨潤土(Elementis公司產(chǎn)品BentoneEW)增稠劑，逐漸提高攪拌速度，至墨水體系穩(wěn)定分散混合均勻后，脫泡一一過濾一一脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書寫可擦性能評定為"好"，剪切變稀指數(shù)為3.0。制備實施例3先將50.6克的去離子水、0.4克的防腐防霉劑(購自羅門哈斯公司的Rocima623)、3.2克聚丙烯酸-馬來酸銨鹽分散劑(平均分子量為300010000)加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，在攪拌下慢慢加入25克溫敏顏料(藍色、不可逆溫敏，美國ColorChangeCorporation公司Thermochromic(TC)產(chǎn)品)，待溫敏顏料分散均勻后，接著加入4克1，2-丙二醇和8克聚乙二醇400保濕潤滑劑、1克阿拉伯樹脂膠附著力促進劑混合攪拌，最后緩慢加入改性聚多糖(市售的ESACOLED5)4.5克，逐漸提高攪拌速度，至墨水體系穩(wěn)定分散混合均勻后，脫泡——過濾——脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書寫可擦性能評定為"好"，剪切變稀指數(shù)為3.5。制備實施例4先將65.2克的去離子水、0.3克的防腐防霉劑(購自羅門哈斯公司的KathonLXE、苯并三氮唑，重量比為l:1)、3.5克潤濕分散劑(分子量為20005000的聚丙烯酸銨鹽)加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，在攪拌下慢慢加入18克溫敏顏料(黑色、不可逆溫敏，美國H.W.SANDSCORP.公司產(chǎn)品)，待溫敏顏料分散均勻后，接著加入IO克甘油保濕潤滑劑和O.5克羧甲基纖維素附著力促進劑混合攪拌，最后加入0.5克羥乙基纖維素增稠劑和2克聚氨酯增稠劑(Cognis公司SN-612)，逐漸提高攪拌速度，至墨水體系穩(wěn)定分散混合均勻后，脫泡一一過濾一一脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書寫可擦性能合格，剪切變稀指數(shù)為2.6。制備實施例5先將57.25克的去離子水、0.25克的防腐防霉劑(購自英國聯(lián)合膠體有限公司的ProxelXL2、苯并三氮唑，二者重量比為l:0.5)、3克潤濕分散劑(分子量為15005000的聚苯乙烯順丁烯二酸鈉)加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，在攪拌下慢慢加入22克溫敏顏料(綠色、不可逆溫敏，美國H.W.SANDSCORP.公司產(chǎn)品)，待溫敏顏料分散均勻后，接著加入8克乙二醇、5克聚乙二醇400保濕潤滑劑和2克聚乙烯醇附著力促進劑混合攪拌，最后加入2.5克締合型聚氨酯增稠劑(Degussa公司TEGOVisc叩lus3030產(chǎn)品)，逐漸提高攪拌速度，至墨水體系穩(wěn)定分散混合均勻后，脫泡——過濾——脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書寫可擦性能合格，剪切變稀指數(shù)為3.2。制備實施例6先將49.l克的去離子水、0.4克的防腐防霉劑(購自羅門哈斯公司的Rocima623)、3.2克聚丙烯酸-馬來酸銨鹽分散劑(平均分子量為300010000)加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，在攪拌下慢慢加入30克溫敏顏料(藍色、可逆變色，上海裕旭工貿(mào)Siltex2006)，待溫敏顏料分散均勻后，接著加入4克1，2-丙二醇和8克聚乙二醇400保濕潤滑劑、l克阿拉伯樹脂膠附著力促進劑混合攪拌，最后緩慢加入黃原膠1.0克，逐漸提高攪拌速度，至墨水體系穩(wěn)定分散混合均勻后，脫泡——過濾——脫泡即得產(chǎn)品。所得產(chǎn)品書寫可擦性能合格，剪切變稀指數(shù)為4.0。對比實施例l先將55.25克的去離子水、0.25克的防腐防霉劑(購自英國聯(lián)合膠體有限公司的ProxelXL2、苯并三氮唑，二者重量比為l:0.5)、5克低分子量分散劑(六偏聚磷酸鈉)加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，在攪拌下慢慢加入22克溫敏顏料(綠色、不可逆溫敏，美國H.W.SANDSCORP.公司產(chǎn)品)，待溫敏顏料分散均勻后，接著加入8克乙二醇、5克聚乙二醇400保濕潤滑劑和2克聚乙烯醇附著力促進劑混合攪拌，最后加入2.5克締合型聚氨酯增稠劑(Degussa公司TEGOViscoplus3030產(chǎn)品)，逐漸提高攪拌速度，至墨水體系穩(wěn)定分散混合均勻后，脫泡一一過濾一一脫泡即得產(chǎn)品。對比實施例2先將48.6克的去離子水、0.4克的防腐防霉劑(購自羅門哈斯公司的Rocima623)、3.2克聚丙烯酸-馬來酸銨鹽分散劑(平均分子量為300010000)加入到帶有槳式攪拌的攪拌釜中，在攪拌下慢慢加入25克溫敏顏料(藍色、不可逆溫敏，美國ColorChangeCorporation公司Thermochromic(TC)產(chǎn)品)，待溫敏顏料分散均勻后，接著加入4克1，2-丙二醇和8克聚乙二醇400保濕潤滑劑、1克阿拉伯樹脂膠附著力促進劑和2克氨水混合攪拌，最后緩慢加入4.5克堿溶脹丙烯酸增稠劑(羅門哈斯ASE60)，逐漸提高攪拌速度，至墨水體系穩(wěn)定分散混合均勻后，脫泡一一過濾一一脫泡即得產(chǎn)品。性能測定實施例l將實施例13的產(chǎn)品進行性能測定，測定結(jié)果如下表l所示本發(fā)明中所用的粘度測定方法和條件為Brookfield型粘度計，按照國標GB/T2794—1995測定粘度。15本發(fā)明中所用的表面張力測定方法和條件為在室溫下采用吊環(huán)法表面張力測定。剪切變稀指數(shù)是用Brookfield粘度計測墨水粘度時，在6轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度除以60轉(zhuǎn)/分鐘下的粘度。顆粒尺寸及其平均顆粒尺寸的測定方法按照GB/T13321-2004"納米粉末粒度的測定"標準。書寫性能的評定按照如下標準(1)選取釆用相同方法制得但是批次不同的實施例13溫敏可擦中性墨水產(chǎn)品各3批次，與鉛黃銅制普通型筆頭#1、鉛黃銅制半針管型筆頭#2、鉛黃銅制葫蘆頭型筆頭#3互相匹配，每種筆頭分別與3批次的溫敏可擦中性墨水進行配合，因此每個實施例得到9個溫敏可擦中性筆樣品；(2)所述溫敏可擦中性筆在紙面上劃出3道5cm長度的劃痕，若每個實施例的9個樣品均達到劃痕無間斷、且劃痕寬度均勻，停止書寫時筆頭無漏墨，則視為"好"；68個樣品均達到劃痕無間斷、且劃痕寬度均勻，停止書寫時筆頭無漏墨，則視為"合格"；6個以下樣品達到劃痕無間斷、且劃痕寬度均勻，停止書寫時筆頭無漏墨，則視為"不合格"。及時可擦性評定按照如下標準(1)選取采用相同方法制得但是批次不同的實施例13中性墨水產(chǎn)品各3批次，與鉛黃銅制普通型筆頭#1、鉛黃銅制半針管型筆頭#2、鉛黃銅制葫蘆頭型筆頭#3互相匹配，每種筆頭分別與3批次的可擦中性墨水進行配合，因此每個實施例得到9個可擦中性筆樣品；(2)所述可擦中性筆在紙面上劃出3道lcm長度的劃痕，然后立即用橡皮擦拭，若每個實施例的9個樣品均達到能擦拭掉劃痕，不破損書寫界面，則視為"好"；68個樣品均達到能擦拭掉劃痕，不破損書寫界面，則視為"合格"；6個以下樣品達到能擦拭掉劃痕，不破損書寫界面，則視為"不合格"。長時間可擦性評定按照如下標準(1)選取采用相同方法制得但是批次不同的實施例13中性墨水產(chǎn)品各3批次，與鉛黃銅制普通型筆頭#1、鉛黃銅制半針管型筆頭#2、鉛黃銅制葫蘆頭型筆頭#3互相匹配，每種筆頭分別與3批次的可擦中性墨水進行配合，因此每個實施例得到9個可擦中性筆樣品；(2)所述可擦中性筆在紙面上劃出3道lcm長度的劃痕，將劃痕保存一周后用橡皮擦拭，若每個實施例的9個樣品均達到能擦拭掉劃痕，不破損書寫界面，則視為"好"；68個樣品均達到能擦拭掉劃痕，不破損書寫界面，則視為"合格"；6個以下樣品達到能擦拭掉劃痕，不破損書寫界面，則視為"不合格"。再書寫性能的評定按照如下標準(1)選取采用相同方法制得但是批次不同的實施例13中性墨水產(chǎn)品各3批次，與鉛黃銅制普通型筆頭#1、鉛黃銅制半針管型筆頭#2、鉛黃銅制葫盧頭型筆頭#3互相匹配，每種筆頭分別與3批次的可擦中性墨水進行配合，因此每個實施例得到9個可擦中性筆樣品；(2)所述可擦中性筆在紙面上劃出3道lcm長度的劃痕，用橡皮將劃痕擦拭掉，接著在劃痕處再劃出3道lcm長度的劃痕，若每個實施例的9個樣品均達到劃痕清晰無間斷均勻，則視為"好"；68個樣品均達到劃痕清晰無間斷均勻，則視為"合格"；6個以下樣品達到劃痕清晰無間斷均勻，則視為"不合格"。儲存穩(wěn)定性的評定按照如下標準(1)取采用相同方法制得但是批次不同的實施例13各3個批次，每個批次采用3個10g墨水的樣品，樣品放入恒溫高溫烘箱，在60度下放置兩周；然后取出待平衡到室溫，觀察墨水外觀、流動情況、是否有明顯粘度升高、顆粒凝聚等現(xiàn)象。(2)若每個實施例的9個樣品均未發(fā)現(xiàn)粘度升高和顆粒凝聚，則視為"好"；68個樣品均未發(fā)現(xiàn)粘度升高和顆粒凝聚，則視為"合格"；6個以下樣品未發(fā)現(xiàn)粘度升高和顆粒凝聚，則視為"不合格"。表l產(chǎn)品性能指標性能指標實施例l實施例2實施例3對比實施例l粘度CP1500200018002200剪切變稀指數(shù)2.53.03.53.4PH值6.87,07.27.5表面張力(達因/厘米)40433942平均顆粒尺寸5微米4微米5微米15微米書寫性能好好好差及時可擦性好好好好17<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>將實施例46的產(chǎn)品進行性能測定，測定結(jié)果如下表2所示表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在本發(fā)明提及的所有文獻都在本申請中引用作為參考，就如同每一篇文獻被單獨引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。權(quán)利要求1.一種可擦中性墨水，其特征在于，包括如下組分(a)溫敏顏料5～40重量份；(b)潤濕分散劑0.5～5重量份；(c)增稠劑0.1～8重量份；(d)附著力促進劑0.1～5重量份；(e)保濕潤滑劑5～30重量份；(f)防腐防霉劑0.05～0.5重量份；(g)水15～85重量份；上述(a)～(g)組分的重量總和占組合物總重量的98～100％。2.如權(quán)利要求l所述的墨水，其特征在于，所述的(a)溫敏顏料選自不可逆顯色溫敏顏料、不可逆變色溫敏顏料、可逆顯色溫敏顏料、可逆消色溫敏顏料、可逆變色溫敏顏料、或記憶型溫敏顏料。3.如權(quán)利要求I所述的墨水，其特征在于，所述(b)潤濕分散劑選自平均數(shù)均分子量在10015000的陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；優(yōu)選地，所述潤濕分散劑選自數(shù)均分子量在10015000之間的聚丙烯酸鹽、聚二異丁烯二酸鈉、六偏聚磷酸鈉、聚甲基丙烯酸鈉、聚苯乙烯順丁烯二酸鈉或其組合。4.如權(quán)利要求l所述的墨水，其特征在于，所述(c)增稠劑選自纖維素增稠劑、聚多糖、改性聚多糖、締合型聚氨酯增稠劑或無機增稠劑。5.如權(quán)利要求l所述的墨水，其特征在于，所述(d)附著力促進劑為水溶性樹脂，所述水溶性樹脂選自天然高分子材料、半合成高分子材料、合成高分子材料或其組合。6.如權(quán)利要求l所述的墨水，其特征在于，所述(e)保濕潤滑劑選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、聚乙二醇、聚l，2-丙二醇400、N-甲基-2-吡咯垸酮、山梨醇、木糖醇中的一種或幾種。7.—種如權(quán)利要求l所述的可擦中性墨水的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(A)提供溫敏顏料540重量份；潤濕分散劑0.55重量份；增稠劑0.18重量份；附著力促進劑0.15重量份；保濕潤滑劑530重量份；防腐防霉劑0.050.5重量份；去離子水1585重量份的混合物；(B)將步驟(A)的混合物進行后處理得到溫敏可擦中性墨水。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述步驟(A)的混合物通過包括如下步驟的方法得到將所述的1585重量份去離子水、0.050.5重量份防腐防霉劑和潤濕分散劑O.55重量份加入到分散容器中、在攪拌下加入540重量份溫敏顏料，待溫敏顏料潤濕分散均勻；接著加入所述保濕潤滑劑530重量份和附著力促進劑0.15重量份并攪拌均勻，在攪拌下加入O.18重量份增稠劑，并隨增稠劑的加入提高攪拌速度，所有組分混合均勻得到所述混合物；禾口/或所述步驟(B)的后處理步驟包括將步驟(A)的混合物進行脫泡，得到所述溫敏可擦中性墨水。9.一種采用如權(quán)利要求l所述的可擦中性墨水的珠類筆制品。10.如權(quán)利要求9所述的制品，其特征在于，所述制品為采用半針管型筆頭、針管型筆頭、或葫蘆頭型筆頭的筆。全文摘要本發(fā)明提供一種可擦中性墨水，其包括如下組分(a)溫敏顏料5～40重量份；(b)潤濕分散劑0.5～5重量份；(c)增稠劑0.1～8重量份；(d)附著力促進劑0.1～5重量份；(e)保濕潤滑劑5～30重量份；(f)防腐防霉劑0.05～0.5重量份；(g)水15～85重量份；上述(a)～(g)組分的重量總和占組合物總重量的98～100％。本發(fā)明還提供了所述中性墨水的制備方法，并提供了采用本發(fā)明的中性墨水的制品。文檔編號C09D11/16GK101555373SQ200910051590公開日2009年10月14日申請日期2009年5月20日優(yōu)先權(quán)日2009年5月20日發(fā)明者徐紅梅,黃小喜申請人:上海樂美文具有限公司