專利名稱：一種有機發(fā)光材料及其制備方法
技術領域：
木發(fā)明涉及發(fā)光材料，具體是一種有機發(fā)光材料二苯基氧化磷二甲胺脒化合物及其制備 方法。
背景技術：
目前，己有多種無機發(fā)光材料在社會的各個領域發(fā)揮了重要作用，大多數(shù)以氧化物、硫 化物或氧硫化物為基質，并在這些基質中摻雜少量的過渡金屬離子或稀土離子為發(fā)光中心。 這些化合物的穩(wěn)定性較差，綜合發(fā)光效率低以及具有溫度猝滅特性。
有機發(fā)光材料具有發(fā)光效率高、顏色可調、加工容易等突出特點，可廣泛應用在顯示、 照明等領域。近年來信息光電子產業(yè)的巨大需求使有機發(fā)光材料得到了前所未有的迅猛發(fā)展， 但是含有脒基的有機發(fā)光材料目前還未見報道。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種有機發(fā)光材料g其制備方法，該材料具有優(yōu)良的熒光性質， 該材料合成方法簡單，反應條件溫和，能利用基本化工原料制得。
本發(fā)明提供的有機發(fā)光材料，它是二苯基氧化磷二甲胺脒化合物，結構式是
H3C
NH2o ph >-傘K
式中Ph-苯環(huán) 本發(fā)明提供的有機發(fā)光材料的制備方法，包括如下步驟
(1) 在氮氣的保護和冰水浴下，分別將1， 1， 1， 3, 3， 3-六甲基二硅胺烷與正丁基鋰按照摩 爾比1:1先后加入1， 1, 1， 3， 3， 3-六甲基二硅胺烷體積20 30倍的四氫呋喃中，攪拌，自然 升溫至室溫，保持攪拌反應2 4小時，得到1， 1, 1， 3, 3， 3-六甲基二硅胺基鋰溶液；
Me3Si、 Me3Si\
\ 醫(yī) \ N-H + CH3(CH2)3Li -N-Li
/ / Me3Si Me3Si
(2) 在氮氣的保護和冰水浴下，將N, N-二甲基氨基腈按照摩爾比1:1加入1， 1， 1， 3， 3， 3-六甲基二硅胺基鋰溶液中，攪拌，自然升溫至室溫，保持攪拌反應2 4小時；Me3Si、 H3C、 H3C、 ,NSiMe3 H3C、 N(SiMe3):
H3C H3C NSiMe3 1"13(/ 、NLi
(3)在氮氣的保護和-78'C下，將二苯基氯化膦按照與步驟(2)的產物摩爾比1:1加入， 攪拌，自然升溫至室溫，保持攪拌反應2 4小時，用真空泵將溶劑抽干，加入二苯基氯化膦 體積30 40倍的二氯甲垸，攪拌0.5 1小時，靜置24 36小時，在氮氣的保護下過濾氯化 鋰沉淀
H3C、 ,N(SiMe3)2 Ph、
N—C、 + P—CI
/ 、、 /
H3C NLi Ph
H3C、 ,N(SiMe3)2
* N—C、 / \、 H3CN—PPh2
(4)用真空泵將濾液抽干，加入固體20 30倍重量的乙腈，攪拌，緩慢加入2 5倍重 t的雙氧水，攪拌，反應24小時，過濾溶液，濾液濃縮得到二苯基氧化磷二甲胺脒化合物。
,N(SiMe3
N—C
H3C 、—
/
'W N-
H202
H，C
"20、 Ph
4 K
NH O Ph
步驟(1)至(4)的反應式中MC二甲基；THF二四氫呋喃；Pb苯環(huán) 所述的二氯甲烷為萃取劑。所述的正丁基鋰可以用正丁基鈉代替。
本發(fā)明的優(yōu)點和效果本發(fā)明制備得到的有機發(fā)光材料二苯基氧化磷二甲胺脒化合物， 合成方法簡單，反應條件溫和，原料易得。該化合物在可見光波段范圍內具有優(yōu)良的熒光性
能，用波長為320 370nm的光激發(fā)時，可獲得波長位于380 480nm的發(fā)射波。


圖1 二苯基氧化磷二甲胺脒化合物的熒光發(fā)射圖
圖2 二苯基氧化磷二甲胺脒化合物的單晶X射線結構圖
具體實施例方式
實施例1、
二苯基氧化磷二甲胺脒化合物的合成
(1)在氮氣的保護和冰水浴下，分別將1.06 mL(5 mmol) 1, 1, 1, 3, 3, 3-六甲基二硅胺 烷與1.80 mL(5 ,ol)正丁基鋰依次加入30 mb四氫呋喃中，攪拌，自然升溫至室溫。保持 攪拌反應2小時，得到1， 1， 1, 3， 3, 3-六甲基二硅胺基鋰溶液。整套儀器抽空、充氮重復三次并按處理空氣中敏感物質的方法進行后續(xù)操作。
(2) 在氮氣的保護和冰水浴下，將0.41 mL(5 mmol)N, N-二甲基氨基腈加入(1)所制 1, 1， 1, 3, 3， 3-六甲基二硅胺基鋰溶液中。攪拌，自然升溫至室溫，保持攪拌反應2小時。整 套儀器抽空、充氮氣重復三次并按處理空氣中敏感物質的方法進行后續(xù)操作。
(3) 在氮氣的保護和-78。C下，將0.85 mL(5隱ol)二苯基氯化膦加入。攪拌，自然升 溫至室溫。保持攪拌反應2小時。用真空泵將溶劑抽千，加入30 mL的二氯甲烷，攪拌0. 5 小時，靜置24小時，在氮氣的保護下過濾氯化鋰沉淀。整套儀器抽空、充氮氣重復三次并按 處理空氣中敏感物質的方法進行后續(xù)操作。
(4) 用真空泵將濾液抽干，加入20 mL的乙腈，攪拌，緩慢加入2倍重量的雙氧水,攪 拌，反應24小時。溶液過濾，濾液濃縮得到二苯基氧化磷二甲胺脒化合物，產率39%。
實施例2、
用正丁基鈉代替正丁基鋰，其余同實施例l。產率35%。 二苯基氧化磷二甲胺脒化合物的表征
元素分析理論值(%) : C， 59.01; H， 6.60; N， 13.76。 實驗值(%) : C， 59.03; H, 6.61; N， 13.54。
核磁'H NMR (300 MHz, 298, DMSO-dfi) : S 2. 79 (q， J= 28. 2, 30, 45， 6H), 7. 24 (d, J= 1.5， 6H), 7.58—7.62 (m， 4H), 8.09 (br, m, 4H， NH2) 31P—{1H} NMR (DMSO-d6) : S 16.5. "C-剛R (DMSO-d6) : S 157.9， 143.9， 142.2, 131.4, 129.2, 127.9， 127.8， 38.0.
熒光發(fā)射波段(nm): 380 480。熒光發(fā)射圖見圖1。
晶體參數(shù)化學式C15H2。N302P，分子量305.31，三斜晶系，空間群PI ，晶胞參數(shù)a = 8.6509(9) A, b = 9.4596(10) A， c = 10.2829(11) A, a = 85.404(2) 。， P= 83.136(2) 。，y= 72. 828(2) 0， V = 797. 33(15) A:'， Z = 2， F(000) 二 324， R, = 0. 0688， wR2 = 0.1706， G0F= 1. 178。部分鍵長(A)與鍵角(。)N(l)-C(l) 1.322(4)， N(2)-C(1) 1.320(4), N(3)-C(l) 1.333(4)， N(3)-C(2) 1.459(4)， P(1)-0(2) 1.496(2), P(1)-0(1) 1.499(2)。單晶X射線 結構圖見圖2。
權利要求
1. 一種有機發(fā)光材料，特征在于，它是二苯基氧化磷二甲胺脒化合物，其結構式式中Ph＝苯環(huán)。
2. 如權利要求1所述的有機發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1) 在氮氣的保護和冰水浴下，分別將1， 1， 1， 3， 3, 3-六甲基二硅胺垸與正丁基鋰按照摩 爾比1:1先后加入1， 1， 1， 3, 3， 3-六甲基二硅胺烷體積20 30倍的四氫呋喃中，攪拌，自然 升溫至室溫，保持攪拌反應2 4小時，得到l，l，l，3，3，3-六甲基二硅胺基鋰溶液；(2) 在氮氣的保護和冰水浴下，將N， N-二甲基氨基腈按照摩爾比1:1加入1, 1, 1， 3， 3, 3_ 六甲基二硅胺基鋰溶液中，攪拌，自然升溫至室溫，保持攪拌反應2 4小時；(3) 在氮氣的保護和-78'C下，將二苯基氯化膦按照與步驟(2)的產物摩爾比1:1加入， 攪拌，自然升溫至室溫，保持攪拌反應2 4小時，用真空泵將溶劑抽干，加入二苯基氯化膦 體積30 40倍的二氯甲垸，攪拌0.5 1小時，靜置24 36小時，在氮氣的保護下過濾氯化 鋰沉淀；(4) 用真空泵將濾液抽干，加入固體20 30倍重量的乙腈，攪拌，緩慢加入5倍重量 的雙氧水，攪拌，反應24小時，過濾溶液，濾液濃縮得到二苯基氧化磷二甲胺脒化合物。
3. 如權利要求2所述的有機發(fā)光材料的制備方法，其特征在于所述的正丁基鋰用正丁基 鈉代替。式中Ph:苯環(huán)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種有機發(fā)光材料，是二苯基氧化磷二甲胺脒化合物。其制備方法是在無氧無水條件下，將1，1，1，3，3，3-六甲基二硅胺基鋰與N，N-二甲基氨基腈進行反應，接著與二苯基氯化膦以及雙氧水發(fā)生反應制備而成。該材料在可見光波段范圍內具有優(yōu)良的熒光性能，用波長為320～370nm的光激發(fā)時，可獲得波長位于380～480nm的發(fā)射波。
文檔編號C09K11/06GK101508892SQ20091007397
公開日2009年8月19日 申請日期2009年3月18日 優(yōu)先權日2009年3月18日
發(fā)明者劉滇生, 尚東林, 薛瑞德, 郭建平 申請人:山西大學