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一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠及其制備方法

文檔序號:3815213閱讀:330來源:國知局

專利名稱::一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明屬于高分子聚合物制備
技術(shù)領(lǐng)域
,尤其涉及一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠及其制備方法。
背景技術(shù)
:紙塑復(fù)合制品是現(xiàn)代包裝行業(yè)應(yīng)用較為廣泛的一種復(fù)合材料,是利用膠粘劑將非極性的難粘材料如聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等塑料薄膜與極性的紙張印刷品復(fù)合在一起,從而大大改進(jìn)了印刷品商品的應(yīng)用性能和外觀,廣泛應(yīng)用于裝飾建材、包裝材料、精裝書籍、產(chǎn)品宣傳廣告和說明書等。目前市場上使用的紙塑復(fù)合粘合劑主要有三種溶劑型、熱熔型和水乳型。工業(yè)上主要使用溶劑型紙塑復(fù)合粘合劑,常用的有以汽油為溶劑的聚烯烴粘合劑、以醋酸乙酯為溶劑的雙組分聚氨酯粘合劑和以甲苯為溶劑的橡膠類粘合劑,由于其溶劑大多具有毒性,對人體有害,并對環(huán)境造成嚴(yán)重污染,現(xiàn)在也被列入限制使用的行列。熱熔型復(fù)膜膠由于要使用專用的復(fù)膜機(jī),且使用時要求較高的加熱溫度,能耗消耗較大,使用起來很不方便,受到一定程度的限制。近年來,無污染的水乳型紙塑復(fù)合粘合劑逐漸受到人們的青睞,例如近年來出現(xiàn)的VAE乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、純丙烯酸乳液等新品種,它是一種安全、環(huán)保的復(fù)膜膠,可以在干式復(fù)膜膠上直接使用,操作簡單方便,在市場上很受歡迎。但這些水乳型紙塑復(fù)合粘合劑乳液都有一些缺點(diǎn),主要體現(xiàn)在以下幾個方面(l)VAE乳液的初粘力比較差,復(fù)膜制品長時間放置易黃變脫層;(2)苯丙、醋丙乳液耐水性、抗凍性較差,與油墨的親潤性不好;(3)純丙烯酸乳液成本較高,只能應(yīng)用于一些高端產(chǎn)品上。
發(fā)明內(nèi)容基于上述現(xiàn)有技術(shù)所存在的問題,本發(fā)明實(shí)施例提供一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠及其制備方法,得到的復(fù)膜膠具有高初粘力、高剝離強(qiáng)度,耐水性、耐老化性、抗凍性優(yōu)異,使用成本低廉的特點(diǎn)。本發(fā)明實(shí)施例是通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明實(shí)施例提供一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,該復(fù)膜膠由下述各原料按重量百分比組成520%2540%占丙烯酸單體總重量的13%占丙烯酸單體總重量的0.40.8%占丙烯酸單體總重量的0.20.6%占丙烯酸單體總重量的0.11%13%醋酸乙烯-乙烯共聚物丙烯酸單體乳化劑聚合引發(fā)劑后消除引發(fā)劑緩沖劑潤濕劑4消泡劑13%防腐齊U0.11%氨水13%其余為去離子水;上述丙烯酸單體包括丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一種和12種丙烯酸酯軟單體,中的丙烯酸或甲基丙烯酸占丙烯酸單體總重量的3050%,丙烯酸酯軟單體占丙烯酸單體總重量的5070%;其中,醋酸乙烯-乙烯共聚物與丙烯酸單體在聚合引發(fā)劑作用下發(fā)生共聚反應(yīng),形成一種醋酸乙烯_乙烯_丙烯酸三元共聚物的復(fù)合乳液。本發(fā)明實(shí)施例還提供一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠的制備方法,包括按上述給出的配方中的重量百分比取各原料;(1)丙烯酸單體預(yù)乳化將占去離子水總重量3050%的去離子水加入到乳化反應(yīng)釜中,在轉(zhuǎn)速80100r/min的攪拌狀態(tài)下,加入乳化劑總重量7090%的乳化劑,然后加入丙烯酸單體,乳化30分鐘,加入緩沖劑得到丙烯酸單體預(yù)乳液;(2)VAE乳液處理將占去離子水總重量2040%的去離子水、占混合乳化劑總重量1030%的混合乳化劑加入到聚合反應(yīng)釜中,在轉(zhuǎn)速5070r/min攪拌狀態(tài)下,緩慢加入醋酸乙烯_乙烯共聚物,繼續(xù)攪拌1020分鐘;(3)VAE/PA復(fù)合乳液制備將聚合反應(yīng)釜的溫度升溫至7090°C,開始滴加步驟(1)制得的丙烯酸單體預(yù)乳液,并同時滴加聚合引發(fā)劑,在3.54.5小時滴加完畢,在8083。C保溫30分鐘后,升溫至8590。C繼續(xù)保溫1小時;(4)后處理降溫至607(TC,加入后消除引發(fā)劑,反應(yīng)30分鐘,再降溫至40°C以下,加入氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的ra值為67之間,補(bǔ)加剩余的去離子水調(diào)節(jié)固含為4045%,然后依次加入潤濕劑、消泡劑、防腐劑,使用200目過濾網(wǎng)過濾出料后即得到干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠。由上述本發(fā)明實(shí)施方式提供的技術(shù)方案可以看出,本發(fā)明實(shí)施方式中利用VAE乳液的經(jīng)濟(jì)性和丙烯酸乳液的優(yōu)異粘接性能,通過簡單的接枝改性方法,以VAE乳液為核體,形成以丙烯酸共聚物為殼體的復(fù)合乳液,其性能優(yōu)于VAE乳液,剝離強(qiáng)度不會發(fā)生明顯衰退,可以保持一年以上,避免了復(fù)膜制品發(fā)生脫層的風(fēng)險。同時,采用丙烯酸酯軟單體為主的丙烯酸單體進(jìn)行共聚改性,初粘力表現(xiàn)很好,配以一定比例的功能單體丙烯酸或甲基丙烯酸,使得乳液穩(wěn)定性增強(qiáng),且大大提高了乳液的最終剝離強(qiáng)度,與純丙配方的丙烯酸乳液相比強(qiáng)度相差很小,很好的滿足實(shí)際使用要求。具體實(shí)施例方式本發(fā)明實(shí)施例提供一種新型水性紙塑復(fù)膜膠及其制備方法,該復(fù)膜膠具有高初粘力、高剝離強(qiáng)度,耐水性、耐老化性、抗凍性優(yōu)異,使用成本低廉的特點(diǎn)。為便于理解,下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實(shí)施例一本實(shí)施例一提供一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,該復(fù)膜膠由下述各原料按重量百分比組成520%2540%占丙烯酸單體總重j占丙烯酸單體總重j占丙烯酸單體總重j占丙烯酸單體總重j13%13%0.11%13%:的i:的o.4:的o.2:的o.l3%0.8%0.6%1%醋酸乙烯_乙烯共聚物丙烯酸單體乳化劑聚合引發(fā)劑后消除引發(fā)劑緩沖劑潤濕劑消泡劑防腐劑氨水其余為去離子水;上述丙烯酸單體采用丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)中的任一種和12種丙烯酸酯軟單體;其中丙烯酸(AA)或甲基丙烯酸(MAA)占總丙烯酸單體總重量的3050%,丙烯酸酯軟單體占丙烯酸單體單體總重量的5070%;其中,醋酸乙烯-乙烯共聚物與丙烯酸單體在聚合引發(fā)劑作用下發(fā)生共聚反應(yīng),形成一種醋酸乙烯_乙烯_丙烯酸三元共聚物的復(fù)合乳液。上述復(fù)膜膠中,醋酸乙烯_乙烯共聚物采用一種VAE乳液聚合物,這種乳液是一種常見的普通乳液,國內(nèi)的生產(chǎn)規(guī)模很大,主要生產(chǎn)廠家有北京有機(jī)化工廠、四川維尼綸廠、山西三維化工廠等。其粘度選擇在5001500mPas之間、固含量為5060%之間的均可。丙烯酸酯軟單體包括丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸異辛酯(EHA)。乳化劑采用陰/非離子乳化劑混合體系,其中陰離子型乳化劑為烷基磺酸鹽或酚醚硫酸鹽類,非離子型乳化劑為壬基酚聚氧乙烯醚類或辛基酚聚氧乙烯醚類,陰離子型乳化劑與非離子型乳化劑的混合重量比例為2:11:2。聚合引發(fā)劑采用過硫酸銨、過硫酸鉀中的任一種;后消除引發(fā)劑采用氧化-還原引發(fā)體系的叔丁基過氧化氫/吊白塊體系,叔丁基過氧化氫/吊白塊體系中氧化氫與吊白塊兩者等重量。消泡劑采用礦物油類或脂肪酸酯類;潤濕劑采用二烷基脂肪酸酯磺酸鹽類或烷基醇聚氧乙烯醚類表面活性劑;防腐劑采用異噻唑啉酮類。上述復(fù)膜膠的制備方法按下述步驟進(jìn)行按上述配方中給出的重量百分比取各原料;(1)丙烯酸單體預(yù)乳化將占去離子水總重量3050%的去離子水加入到乳化反應(yīng)釜中,在轉(zhuǎn)速80100r/min的攪拌狀態(tài)下,加入占乳化劑總重量7090%的乳化劑,然后加入丙烯酸單體,乳化30分鐘,加入作為緩沖劑的5wt^濃度的碳酸氫鈉溶液得到丙烯酸單體預(yù)乳液;(2)VAE乳液處理將占去離子水總重量2040%的去離子水、占乳化劑總重量1030%的乳化劑加入到聚合反應(yīng)釜中,在轉(zhuǎn)速5070r/min攪拌狀態(tài)下,緩慢加入VAE乳液(醋酸乙烯_乙烯共聚物),繼續(xù)攪拌1020分鐘;(3)VAE/PA(丙烯酸共聚物)復(fù)合乳液制備將聚合反應(yīng)釜的溫度升溫至709(TC,開始滴加步驟(1)制得的丙烯酸單體預(yù)乳液,并同時滴加4wt^濃度的聚合引發(fā)劑溶液,在3.54.5小時滴加完畢,在8083t:保溫30分鐘后,升溫至859(TC繼續(xù)保溫1小時;(4)后處理降溫至607(TC,加入后消除引發(fā)劑,反應(yīng)30分鐘,再降溫至40°C以下,加入氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的ra值為67之間,補(bǔ)加剩余的去離子水調(diào)節(jié)固含為4045%,然后依次加入潤濕劑、消泡劑、防腐劑,使用200目過濾網(wǎng)過濾出料后即得到干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠。上述處理方法中,將VAE乳液(醋酸乙烯_乙烯共聚物)與丙烯酸酯共聚物(PA)乳液并不是簡單的混合,而是以VAE乳液為核體,在其基礎(chǔ)上接枝丙烯酸酯單體改性得到一種復(fù)合乳液作為水性復(fù)膜膠。使用得該水性復(fù)膜膠的兼?zhèn)淞薞AE乳液的經(jīng)濟(jì)性和丙烯酸乳液的優(yōu)異粘接性能,其性能要優(yōu)于VAE乳液,剝離強(qiáng)度不會發(fā)生明顯衰退,可以保持一年以上,避免了復(fù)膜制品發(fā)生脫層的風(fēng)險。同時,采用軟單體為主的丙烯酸單體進(jìn)行共聚改性,初粘力表現(xiàn)很好,配以一定比例的功能單體丙烯酸或甲基丙烯酸,使得乳液穩(wěn)定性增強(qiáng),且大大提高了乳液的最終剝離強(qiáng)度,與純丙配方的丙烯酸乳液相比強(qiáng)度相差很小,滿足實(shí)際使用要求。實(shí)施例二本實(shí)施例二提供一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,該復(fù)膜膠各組分配方(重量份數(shù))如下A部分去離子水210C0-436(Rhodia公司產(chǎn)品)0.72NP-10(D0W公司產(chǎn)品)0.45丙烯酸(AA)95丙烯酸乙酯(EA)48丙烯酸丁酯(BA)218碳酸氫鈉溶液(用去離子水溶解成5wt^溶液)50B部分去離子水180C0-436(Rhodia公司產(chǎn)品)0.08NP-10(D0W公司產(chǎn)品)0.05VAE乳液(BJ-705,北京有機(jī)化工廠產(chǎn)品)190C部分過硫酸銨溶液(用去離子水溶解成4wt^溶液)55D部分叔丁基過氧化氫(用4倍重量去離子水稀釋)2吊白塊(用15倍重量去離子水溶解)1.9氨水(濃度約為25wt%)5.5消泡劑8034A(Cognis公司產(chǎn)品)1.8潤濕劑0T-75(CYTEC公司產(chǎn)品)1.5防腐劑MB-ll(德謙公司產(chǎn)品)0.7調(diào)節(jié)固含量的去離子水制備方法具體按下述反應(yīng)步驟進(jìn)行(1)丙烯酸單體預(yù)乳化將上述組分配方中A部分的去離子水加入到乳化反應(yīng)釜中,開動攪拌(轉(zhuǎn)速90r/min左右),加入A部分的乳化劑,然后依次加入A部分的丙烯酸(AA)、丙烯酸乙酯(EA)和丙烯酸丁酯(BA),乳化30min,加入作為緩沖劑的碳酸氫鈉溶液制備得到丙烯酸單體預(yù)乳液;(2)VAE乳液處理將上述組分配方中B部分的去離子水、B部分的乳化劑加入到聚合反應(yīng)釜中,開動攪拌(轉(zhuǎn)速60r/min左右),然后緩慢加入VAE乳液,繼續(xù)攪拌1020分鐘;(3)VAE/PA復(fù)合乳液制備將聚合反應(yīng)釜的溫度升溫到8(TC左右,開始滴加步驟(1)中制得的丙烯酸單體預(yù)乳液,并同時滴加上述組分配方中C部分的作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨溶液,約4h滴加完畢,在8083。C保溫30min后,升溫到859(TC繼續(xù)保溫lh;(4)后處理降溫到65t:左右,加入上述組分配方中D部分的叔丁基過氧化氫稀釋溶液和吊白塊溶液,反應(yīng)30min,再降溫到40°C以下,加入氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的ffl值為67之間,加入調(diào)節(jié)固含量的去離子調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的固含為44%,最后依次加入潤濕劑、消泡劑、防腐劑,使用200目過濾網(wǎng)過濾出料,即得到本發(fā)明實(shí)施例的干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠。實(shí)施例三本實(shí)施例二提供一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,該復(fù)膜膠各組分配方(重量份數(shù))如下A部分去離子水200CO-436(Rhodia公司產(chǎn)品)0.64NP-10(DOW公司產(chǎn)品)0.56甲基丙烯酸(MAA)76丙烯酸乙酯(EA)62丙烯酸異辛酯(EHA)186碳酸氫銨溶液(用去離子水溶解成5wt^溶液)48B部分去離子水240CO-436(Rhodia公司產(chǎn)品)0.16NP-10(DOW公司產(chǎn)品)0.14:0104]VAE乳液(BJ-707,北京有機(jī)化工廠產(chǎn)品)160:0105]C部分Woe]過硫酸銨溶液(用去離子水溶解成4wt^溶液)52:0107]D部分WOS]叔丁基過氧化氫(用4倍重量去離子水稀釋)2:O109]吊白塊(用15倍重量去離子水溶解)1.9:0110]氨水(濃度約為25wt%)5.3消泡劑8034A(Cognis公司產(chǎn)品)1.8潤濕劑OT-75(CYTEC公司產(chǎn)品)1.6防腐劑MB-ll(德謙公司產(chǎn)品)0.8調(diào)節(jié)固含量的去離子水制備方法具體按下述反應(yīng)步驟進(jìn)行(1)丙烯酸單體預(yù)乳化將上述組分配方中A部分的去離子水加入到乳化反應(yīng)釜中,開動攪拌(轉(zhuǎn)速90r/min左右),加入A部分的乳化劑(由上述組分配方中A部分的CO-436和NP-10混合形成的混合乳化劑),然后依次加入A部分的甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸乙酯(EA)和丙烯酸異辛酯(EHA),乳化30min,加入作為緩沖劑的碳酸氫銨溶液即得到丙烯酸單體預(yù)乳液;(2)VAE乳液處理將上述組分配方中B部分的去離子水、B部分的乳化劑(由上述組分配方中B部分的CO-436和NP-10混合后形成的混合乳化劑)加入到聚合反應(yīng)釜中,開動攪拌(轉(zhuǎn)速60r/min左右),然后緩慢加入VAE乳液,繼續(xù)攪拌1020分鐘;(3)VAE/PA復(fù)合乳液制備將聚合反應(yīng)釜的溫度升溫到8(TC左右,開始滴加步驟(1)中制得的丙烯酸單體預(yù)乳液,并同時滴加上述組分配方中C部分的作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨溶液,約4h滴加完畢,在8083t:保溫30min后,升溫到859(TC繼續(xù)保溫lh;(4)后處理降溫到65t:左右,加入上述組分配方中D部分的叔丁基過氧化氫稀釋溶液和吊白塊溶液,反應(yīng)30min,再降溫到40°C以下,加入氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的ffl值為67之間,加入調(diào)節(jié)固含量的去離子水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的固含為43%,最后依次加入潤濕劑、消泡劑和防腐劑,使用200目過濾網(wǎng)過濾出料,即得到本發(fā)明實(shí)施例的干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠。實(shí)施例四各組分配方(重量份數(shù))如下A部分去離子水240CO-436(Rhodia公司產(chǎn)品)0.42NP-10(DOW公司產(chǎn)品)0.84丙烯酸(AA)86丙烯酸丁酯(EA)228碳酸氫鈉溶液(用去離子水溶解成5wt^溶液)56B部分去離子水170CO-436(Rhodia公司產(chǎn)品)0.18NP-10(DOW公司產(chǎn)品)0.36VAE乳液(BJ-707,北京有機(jī)化工廠產(chǎn)品)220C部分過硫酸銨溶液(用去離子水溶解成4wt^溶液)50D部分叔丁基過氧化氫(用4倍重量去離子水稀釋)1.99吊白塊(用15倍重量去離子水溶解)1.8氨水(濃度約為25wt%)5.8消泡劑8034A(Cognis公司產(chǎn)品)1.7潤濕劑0T-75(CYTEC公司產(chǎn)品)1.6防腐劑MB-ll(德謙公司產(chǎn)品)0.8調(diào)節(jié)固含量的去離子水制備方法具體按下述反應(yīng)步驟進(jìn)行(1)丙烯酸單體預(yù)乳化將上述組分配方中A部分的去離子水加入到乳化反應(yīng)釜中,開動攪拌(轉(zhuǎn)速90r/min左右),加入A部分的乳化劑(由上述組分配方中A部分的CO-436和NP-10混合形成的混合乳化劑),然后依次加入A部分的丙烯酸(AA)和丙烯酸丁酯(EA),乳化30min,加入作為緩沖劑的碳酸氫鈉溶液得到丙烯酸單體預(yù)乳液;(2)VAE乳液處理將上述組分配方中B部分的去離子水、B部分的乳化劑(由上述組分配方中B部分的CO-436和NP-10混合后形成的混合乳化劑)加入到聚合反應(yīng)釜中,開動攪拌(轉(zhuǎn)速60r/min左右),然后緩慢加入VAE乳液,繼續(xù)攪拌1020分鐘;(3)VAE/PA復(fù)合乳液制備將聚合反應(yīng)釜的溫度升溫到8(TC左右,開始滴加步驟(1)中制得的丙烯酸單體預(yù)乳液,并同時滴加上述組分配方中C部分的作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨溶液,約4h滴加完畢,在8083t:保溫30min后,升溫到859(TC繼續(xù)保溫lh;(4)后處理降溫到65t:左右,加入上述組分配方中D部分的叔丁基過氧化氫稀釋溶液和吊白塊溶液,反應(yīng)30min,再降溫到40°C以下,加入氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的ffl值為67之間,加入調(diào)節(jié)固含量的去離子水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的固含為42%,最后依次加入潤濕劑、消泡劑和防腐劑,使用200目過濾網(wǎng)過濾出料,即得到本發(fā)明實(shí)施例的干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠。對比實(shí)施例五(純丙配方)各組分配方(重量份數(shù))如下A部分去離子水170CO-436(Rhodia公司產(chǎn)品)0.42NP-10(DOW公司產(chǎn)品)0.84丙烯酸(AA)86甲基丙烯酸甲酯(MMA)133丙烯酸丁酯(EA)222碳酸氫鈉溶液(用去離子水溶解成5wt^溶液)58B部分去離子水250CO-436(Rhodia公司產(chǎn)品)0.18NP-10(DOW公司產(chǎn)品)0.36c部分過硫酸銨溶液(用去離子水溶解成4wt^溶液)56D部分叔丁基過氧化氫(用4倍重量去離子水稀釋)1.9吊白塊(用15倍重量去離子水溶解)1.8氨水(濃度約為25wt%)5.8消泡劑8034A(Cognis公司產(chǎn)品)1.7潤濕劑0T-75(CYTEC公司產(chǎn)品)1.6防腐劑MB-ll(德謙公司產(chǎn)品)0.8調(diào)節(jié)固含量的去離子水采用本發(fā)明實(shí)施例給出的制備方法進(jìn)行制備,具體按下述步驟進(jìn)行(1)丙烯酸單體預(yù)乳化將上述組分配方中A部分的去離子水加入到乳化反應(yīng)釜中,開動攪拌(轉(zhuǎn)速90r/min左右),加入A部分的混合乳化劑(由上述組分配方中B部分的CO-436和NP-10混合后形成的混合乳化劑),然后依次加入上述組分配方中A部分的丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(EA),乳化30min,加入碳酸氫鈉緩沖液得到丙烯酸單體預(yù)乳液;(2)釜底液將上述組分配方中B部分的去離子水、B部分的乳化劑(由上述組分配方中B部分的CO-436和NP-10混合后形成的混合乳化劑)加入到聚合反應(yīng)釜中,開動攪拌(轉(zhuǎn)速60r/min左右);(3)丙烯酸乳液制備將聚合反應(yīng)釜的溫度升溫到8(TC左右,開始滴加步驟(1)中制得的丙烯酸單體預(yù)乳液,并同時滴加C部分的過硫酸銨引發(fā)劑溶液,約4h滴加完畢,在8083。C保溫30min后,升溫到8590。C繼續(xù)保溫lh;(4)后處理降溫到65t:左右,加入D部分的叔丁基過氧化氫稀釋溶液和吊白塊溶液,反應(yīng)30min,再降溫到40°C以下,加入氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的ffl值為67之間,加入調(diào)節(jié)固含量的去離子水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的固含為42.5%,最后依次加入潤濕劑、消泡劑、防腐劑,使用200目過濾網(wǎng)過濾出料即得到純丙配方的水性紙塑復(fù)膜膠產(chǎn)品。分別將上述實(shí)施例二四以及對比實(shí)施例五得到的水性紙塑復(fù)膜膠,在橋式干式復(fù)合機(jī)上進(jìn)行復(fù)膜實(shí)驗(yàn)。設(shè)定烘道溫度為709(TC,壓合輥溫度4(TC,壓力為15kgf。使用BOPP薄膜(厚度20微米)復(fù)合320g銅版紙,干基上膠量約為3.0g/tf左右。復(fù)合完后將復(fù)合制品在自然溫度(約20°C)放置,然后測定剛下機(jī)、放置20min、放置60min的剝離強(qiáng)度,按照GB2791-1995測定T型剝離強(qiáng)度,結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由此可見,本發(fā)明實(shí)施二四制得的復(fù)膜膠的下機(jī)剝離強(qiáng)度達(dá)到3.0N/25mm以上,自然放置20min、60min還稍有增長,可完全滿足實(shí)際使用要求。與對比實(shí)施例五制得的復(fù)膜膠相比,對比實(shí)施例五(純丙烯酸乳液)的強(qiáng)度與本發(fā)明產(chǎn)品基本相當(dāng),但本發(fā)明實(shí)施例制得的復(fù)膜膠產(chǎn)品的成本比純丙配方的復(fù)膜膠要低2040%?!慵埶軓?fù)膜制品隨著放置時間延長,強(qiáng)度會有一定的下降。為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明產(chǎn)品的粘接強(qiáng)度的持續(xù)性,將復(fù)膜制品的放置時間延長到1年,中間分別測定了1個月、3個月、6個月、12個月的剝離強(qiáng)度,計算了強(qiáng)度的保有率,結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由此可見,本發(fā)明實(shí)施例制得的復(fù)膜膠制品其強(qiáng)度保有率很好,放置12個月強(qiáng)度保有率達(dá)到98%,完全滿足使用要求。以上所述,僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式,但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此,也不因各實(shí)施例的前后次序?qū)Ρ景l(fā)明造成任何限制,任何熟悉本
技術(shù)領(lǐng)域
的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi),可輕易想到的變化或替換,都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此,本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求書的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。權(quán)利要求一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,該復(fù)膜膠由下述各原料按重量百分比組成醋酸乙烯-乙烯共聚物5~20%丙烯酸單體25~40%乳化劑占丙烯酸單體總重量的1~3%聚合引發(fā)劑占丙烯酸單體總重量的0.4~0.8%后消除引發(fā)劑占丙烯酸單體總重量的0.2~0.6%緩沖劑占丙烯酸單體總重量的0.1~1%潤濕劑1~3%消泡劑1~3%防腐劑0.1~1%氨水1~3%其余為去離子水;上述丙烯酸單體包括丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一種和1~2種丙烯酸酯軟單體,其中的丙烯酸或甲基丙烯酸占丙烯酸單體總重量的20~50%,丙烯酸酯軟單體占丙烯酸單體總重量的50~80%;其中,醋酸乙烯-乙烯共聚物與丙烯酸單體在聚合引發(fā)劑作用下發(fā)生共聚反應(yīng),形成一種醋酸乙烯-乙烯-丙烯酸三元共聚物的復(fù)合乳液。1.一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,該復(fù)膜膠由下述各原料按重量百分比組成醋酸乙烯-乙烯共聚物丙烯酸單體乳化劑聚合引發(fā)劑后消除引發(fā)劑緩沖劑潤濕劑消泡劑防腐劑氨水其余為去離子水;上述丙烯酸單體包括丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一種和12種丙烯酸酯軟單體,其中的丙烯酸或甲基丙烯酸占丙烯酸單體總重量的2050%,丙烯酸酯軟單體占丙烯酸單體總重量的5080%;其中,醋酸乙烯-乙烯共聚物與丙烯酸單體在聚合引發(fā)劑作用下發(fā)生共聚反應(yīng),形成一種醋酸乙烯_乙烯_丙烯酸三元共聚物的復(fù)合乳液。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,所述醋酸乙烯_乙烯共聚物采用VAE乳液聚合物,其粘度為5001500mPas、固含量為5060%。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,所述丙烯酸酯軟單體包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,所述乳化劑采用陰/非離子乳化劑混合體系,其中陰離子型乳化劑為烷基磺酸鹽或酚醚硫酸鹽類,非離子型乳化劑為壬基酚聚氧乙烯醚類或辛基酚聚氧乙烯醚類,陰離子型乳化劑與非離子型乳化劑的混合重量比例為2:ii:2。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,所述聚合引發(fā)劑采用過硫酸銨、過硫酸鉀中的任一種;后消除引發(fā)劑采用氧化-還原引發(fā)體系的叔丁基過氧化氫/吊白塊體系,叔丁基過氧化氫/吊白塊體系中氧化氫與吊白塊兩者等重量。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,所述緩沖劑為碳酸氫鈉或碳酸氫銨中的任一種。7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,所述緩沖劑的濃度為5wt%。8.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,所述聚合引發(fā)劑濃度為4wt%。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠,其特征在于,所述消泡劑采用礦物油類或脂肪酸酯類;潤濕劑采用二烷基脂肪酸酯磺酸鹽類或烷基醇聚氧乙烯醚類表面活性劑;防腐劑采用異噻唑啉酮類。10.—種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠的制備方法,其特征在于,包括按上述權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)中給出的配方中的重量百分比取各原料;(1)丙烯酸單體預(yù)乳化將占去離子水總重量3050%的去離子水加入到乳化反應(yīng)釜中,在轉(zhuǎn)速80100r/min的攪拌狀態(tài)下,加入乳化劑總重量7090%的乳化劑,然后加入丙烯酸單體,乳化30分鐘,加入緩沖劑得到丙烯酸單體預(yù)乳液;(2)VAE乳液處理將占去離子水總重量2040%的去離子水、占混合乳化劑總重量1030%的混合乳化劑加入到聚合反應(yīng)釜中,在轉(zhuǎn)速5070r/min攪拌狀態(tài)下,緩慢加入醋酸乙烯_乙烯共聚物,繼續(xù)攪拌1020分鐘;(3)VAE/PA復(fù)合乳液制備將聚合反應(yīng)釜的溫度升溫至709(TC,開始滴加步驟(1)制得的丙烯酸單體預(yù)乳液,并同時滴加聚合引發(fā)劑,在3.54.5小時滴加完畢,在8083"保溫30分鐘后,升溫至859(TC繼續(xù)保溫1小時;(4)后處理降溫至6070°C,加入后消除引發(fā)劑,反應(yīng)30分鐘,再降溫至40°C以下,加入氨水調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的ra值為67之間,補(bǔ)加剩余的去離子水調(diào)節(jié)固含為4045%,然后依次加入潤濕劑、消泡劑、防腐劑,使用200目過濾網(wǎng)過濾出料后即得到干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠。全文摘要本發(fā)明實(shí)施例提供一種干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠及其制備方法。該復(fù)膜膠由下述各原料按重量百分比組成醋酸乙烯-乙烯共聚物5~20%、丙烯酸單體25~40%、乳化劑占丙烯酸單體總重量的1~3%、聚合引發(fā)劑占丙烯酸單體總重量的0.4~0.8%、后消除引發(fā)劑占丙烯酸單體總重量的0.2~0.6%、潤濕劑1~3%、消泡劑1~3%、防腐劑0.1~1%、其余為去離子水。利用上述配方各組分通過丙烯酸單體預(yù)乳化、VAE乳液處理、VAE/PA復(fù)合乳液制備及后處理幾步處理后,得到復(fù)合乳液作為干式復(fù)合水性紙塑復(fù)膜膠。該復(fù)膜膠具有VAE乳液的經(jīng)濟(jì)性和丙烯酸乳液的優(yōu)異粘接性能,其性能優(yōu)于VAE乳液,與丙烯酸乳液相當(dāng),剝離強(qiáng)度不會發(fā)生明顯衰退,可以保持一年以上,避免了復(fù)膜制品發(fā)生脫層的風(fēng)險。文檔編號C09J133/06GK101698783SQ20091008333公開日2010年4月28日申請日期2009年4月30日優(yōu)先權(quán)日2009年4月30日發(fā)明者沈峰,鄧煜東,陳小鋒申請人:北京高盟化工有限公司
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