專利名稱：具有高扭曲的液晶介質(zhì)和液晶顯示器的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有螺旋形扭曲結構的包含向列型組分和光學活性組分的液晶(LC)介質(zhì)，其特征在于 所述光學活性組分包含一種或多種手性化合物，其螺旋扭曲率和濃度經(jīng)選擇使得所述介質(zhì)的螺距≤1微米，和 所述向列型組分包含一種或多種選自式I和II的化合物的化合物
其中 a是1或2， b是0或1，
R1和R2彼此獨立地表示具有1-12個C原子的烷基，其中一個或兩個不相鄰的CH2基團任選地以O原子不直接彼此相連的方式被-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，優(yōu)選具有1-6個C原子的烷基或烷氧基， Z1和Z2彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-或單鍵，優(yōu)選單鍵，和式II中的Z1還可以表示-C≡C-， L1-4彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
優(yōu)選地，L1和L2都表示F，或L1和L2之一是F且另一個是Cl。進一步優(yōu)選地，L3和L4都表示F，或L3和L4之一是F且另一個是Cl。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)用于電光學目的的用途，尤其是用于雙穩(wěn)態(tài)CLC顯示器、CLC顯示器(例如SSCT和PSCT顯示器)和撓曲電顯示器。
本發(fā)明還涉及一種電光顯示器，特別是雙穩(wěn)態(tài)的CLC、SSCT、PSCT或撓曲電顯示器，其具有兩個平面平行的外板，所述兩個外板與框架一起形成液晶盒，和位于所述液晶盒中的CLC介質(zhì)，其中所述CLC介質(zhì)是根據(jù)權利要求1的介質(zhì)。
發(fā)明詳述 現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)有可能提供一種根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)，其具有在可見區(qū)中的反射波長和/或在室溫下的膽甾相，所述介質(zhì)具有高的雙折射率值，高的介電各向異性Δε的正值以實現(xiàn)低的響應時間，同時具有高的ε⊥值。在根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)中，這尤其通過將式I和II化合物與附加的向列型或nematogenic化合物和與下述高度扭曲的手性摻雜劑一起使用得以實現(xiàn)。
因此，在用于CLC顯示器的混合物中使用式I和II的化合物與附加的具有高的正Δε的向列型或nematogenic化合物使得能夠制備具有足夠高極性、低閾值電壓、短響應時間和寬操作溫度范圍的混合物。
此外，根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)在用于CLC顯示器時，通過式I和II化合物的組合而在色飽和度和UV穩(wěn)定性方面顯示出優(yōu)異的性能。具體來說，這能夠得到還能顯示紅色的CLC和SSCT顯示器，而不存在通過迄今所知的SSCT顯示器中的高黃和綠色組分而顯示橙色的問題。
令人驚奇的是，通過使用大多顯示負Δε的式I和II的化合物，在此沒有不利影響可接受的開關電壓所必須的高極性的實現(xiàn)。
另外，根據(jù)本發(fā)明的混合物的特征在于以下優(yōu)點 -它們具有寬的膽甾相范圍，尤其是在低溫下，以及高清亮點， -它們具有高的UV穩(wěn)定性。
式I和II的化合物具有寬的應用范圍。根據(jù)取代基的選擇，這些化合物可用作基礎材料，液晶介質(zhì)主要由該基體材料組成；然而，還可能將式I和II化合物加入到來自其它類別的化合物的液晶基體材料中，例如為了改進該類型的電介質(zhì)的介電和/或光學各向異性和/或用于優(yōu)化其閾值電壓和/或其粘度。在純的狀態(tài)下，式I和II化合物是無色的，并且在對于電光學用途有利的溫度范圍中形成液晶介晶相。它們對化學、熱和光是穩(wěn)定的。
式I的化合物優(yōu)選選自以下子式



其中a是1或2，烷基和烷基＊彼此獨立地是具有1-6個C原子的直鏈烷基，烯基是具有2-6個C原子的直鏈烯基。烯基優(yōu)選表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
尤其優(yōu)選的是子式I1、I2、I9和I10的化合物。
式II的化合物優(yōu)選選自以下子式



其中烷基和烷基＊彼此獨立地是具有1-6個C原子的直鏈烷基，烯基是具有2-6個C原子的直鏈烯基。烯基優(yōu)選表示CH2＝CH-、CH2＝CHCH2CH2-、CH3-CH＝CH-、CH3-CH2-CH＝CH-、CH3-(CH2)2-CH＝CH-、CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
尤其優(yōu)選的是子式II1、II2、II9和II10的化合物。
式II的進一步優(yōu)選的化合物是其中Z1是-C≡C-的那些，特別是選自以下子式的那些

其中烷基和烷基＊如上面所限定的。
進一步優(yōu)選的是其中向列型組分還包含一種或多種式III的化合物的LC介質(zhì)
其中 c是0或1， R具有對式I中的R1指出的含義之一，

各自彼此獨立地是
L1-L6各自彼此獨立地是H或F，和 Z3是-COO-或，如果基團A1和A2中至少一個是反式-1，4-亞環(huán)己基，作為選擇地是-CH2CH2-或單鍵。
式III的化合物優(yōu)選選自以下子式

其中R如式III中所限定的，L1和L2各自彼此獨立地是H或F。這些化合物中的R尤其優(yōu)選是具有1-8個碳原子的烷基或烷氧基。
尤其優(yōu)選包含一種或多種式IIIa、IIIb或IIIe的化合物、尤其是其中L1和/或L2是F的那些的混合物。
進一步優(yōu)選包含一種或多種式IIIf的化合物的混合物，其中L2是H，L1是H或F，尤其是F。
進一步優(yōu)選的是其中向列型組分還包含下述物質(zhì)的LC介質(zhì)選自下式的二環(huán)化合物的一種或多種化合物

和/或選自下式的三環(huán)化合物的一種或多種化合物

和/或選自下式的四環(huán)化合物的一種或多種化合物
其中R1和R2各自彼此獨立地具有式I中對R1指出的含義之一，優(yōu)選各自彼此獨立地是具有1-12個碳原子的烷基、烷氧基或烯基，另外其中一個或兩個不相鄰的CH2基團可以O原子不直接彼此相連的方式被-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，L1是H或F。
在IV10-IV19和IV23-IV26中的1，4-亞苯基各自彼此獨立地還可以被氟單取代或多取代。
尤其優(yōu)選式IV27-IV33的化合物，其中R1是烷基，R2是烷基或烷氧基，各自具有1-7個碳原子。還優(yōu)選式IV25和IV31的化合物，其中L1是F。非常尤其優(yōu)選式IV6、IV26、IV27和IV32的化合物。
式IV1-IV33的化合物中的R1和R2尤其優(yōu)選是具有1-12個碳原子的直鏈烷基或烷氧基。
進一步優(yōu)選的是其中向列型組分還包含一種或多種式V的化合物的LC介質(zhì)
其中 d是0或1， R1和R2彼此獨立地具有式I中給出的含義之一，
L1-L6各自彼此獨立地是H或F，和 Z4是-COO-、-CH2CH2-或單鍵。
式V的化合物優(yōu)選選自以下子式

其中R1和R2如上面所限定的。這些化合物中，R1和R2尤其優(yōu)選是具有1-8個碳原子的烷基或烷氧基。
尤其優(yōu)選的是式Va、Vb和Ve的化合物。
進一步優(yōu)選的是其中向列型組分還包含選自下式VI1和VI2的一種或多種化合物的LC介質(zhì)
其中 A4是1，4-亞苯基或反式-1，4-亞環(huán)己基， e是0或1， R3是具有2-7個碳原子的烯基， R4是具有1-12個C原子的烷基、烷氧基或烯基，另外其中一個或兩個不相鄰的CH2基團可以以O原子不直接彼此相連的方式被-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-或-COO-替代， Q是CF2、OCF2、CFH、OCFH或單鍵， Y0是F或Cl，和 L1和L2各自彼此獨立地是H或F。
尤其優(yōu)選式VI1的其中e是1的化合物。式V1的進一步優(yōu)選的化合物選自下式

其中R3a和R4a各自彼此獨立地是H、CH3、C2H5或n-C3H7，烷基是具有1-8個碳原子的烷基。
尤其優(yōu)選式VI1a的化合物，尤其是其中R3a和R4a是CH3的那些，式VI1e的化合物，尤其是其中R3a是H的那些，和式VI1f、VI1g、VI1h和VI1i的化合物，尤其是其中R3a是H或CH3的那些。
式VI2的尤其優(yōu)選的化合物是其中L1和/或L2是F，和Q-Y是F或OCF3的那些。式VI2的進一步優(yōu)選的化合物是其中R3是具有2-7個碳原子、尤其是2、3或4個碳原子的1E-烯基或3E-烯基的那些。式VI2的進一步優(yōu)選的化合物是式VI2a的那些
其中R3a是H、CH3、C2H5或n-C3H7，尤其是H或CH3。
式VI1和VI2的化合物在根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物中的使用導致特別低的旋轉粘度值和具有快速響應時間(尤其是在低溫下)的CLC顯示器。
進一步優(yōu)選的是其中向列型組分還包含選自下式的一種或多種化合物的LC介質(zhì)
其中 R1具有式I中給出的含義之一， X是F、Cl、具有1-6個碳原子的鹵代烷基、烯基或烷氧基， Y是H、F、CN或Cl，和 r是0、1、2、3或4，和 1，4-亞苯基環(huán)優(yōu)選被氟原子單取代或多取代。
式VII-IX的化合物尤其優(yōu)選選自以下子式
其中R1和X如上面所限定的，Y是H或F，優(yōu)選F，R1尤其優(yōu)選是具有1-8個碳原子的正烷基或具有2-7個碳原子的烯基，式VIIa、VIIb和VIIIa中的X優(yōu)選是F或Cl，式VIIc和VIId中的X優(yōu)選是具有1-6個碳原子的烷基或烷氧基。
進一步優(yōu)選的是其中向列型組分還包含選自下式XVIII的一種或多種化合物的LC介質(zhì)
其中R1、L1和L2如式I中所限定的。優(yōu)選地，L1和L2是H或F，最優(yōu)選L1和L2中之一或兩個表示F。
式XVIII的化合物優(yōu)選選自下式
其中R1如式XVIII中所限定的并且尤其優(yōu)選是具有1-8個碳原子的正烷基或具有2-7個碳原子的烯基。非常優(yōu)選的是式XVIIIa的化合物。
在尤其優(yōu)選的實施方案中，向列型組分包含 -一種或多種選自式I1、I2、I9和I10的化合物， -一種或多種選自式II1、II2、II9和II10的化合物， -一種或多種選自式IIIa、IIIb和IIIe的化合物， -一種或多種式Ve的化合物， -一種或多種式XVIII，非常優(yōu)選式XVIIIa的化合物， -一種或多種式II22和/或II26的化合物， -1-20，尤其是1-15式I和/或II的化合物， -1-10，尤其是1-6式III的化合物， -1-10，尤其是1-4式V的化合物， -1-4，尤其是1或2式XVIII的化合物， -大于40％，優(yōu)選大于50％，非常優(yōu)選40-90％，最優(yōu)選50-90％一種或多種式I和/或II的化合物， -10-50％，優(yōu)選15-40％式I的化合物， -10-60％，優(yōu)選15-50％式II的化合物， -5-40％，優(yōu)選15-35％式III的化合物， -10-40％，優(yōu)選15-35％式V的化合物， -2-30％，優(yōu)選3-15％式XVIII的化合物， -2-40％，優(yōu)選5-30％式II22和/或II26的化合物。
在另一個尤其優(yōu)選的實施方案中，向列型組分基本上由選自式I2、I10、II10、IIIb、IIIe和Ve，和任選地，式XVIII和/或II22和/或II26的化合物構成。
向列型組分的介電各向異性Δε優(yōu)選≥10，尤其是≥15。向列型組分的ε⊥值優(yōu)選是3-15，更優(yōu)選＞7，尤其是＞8，最優(yōu)選≥9。
向列型組分的雙折射率Δn優(yōu)選≥0.15，非常優(yōu)選≥0.20，優(yōu)選≤0.3，尤其是0.15-0.3，最優(yōu)選0.17-0.26。
向列型組分的清亮點優(yōu)選＞70℃，非常優(yōu)選＞85℃。
在一個優(yōu)選的實施方案中，向列型組分具有≥6，優(yōu)選≥7，非常優(yōu)選≥8，最優(yōu)選≥9的ε⊥值。
通過適當選擇式I-V的化合物中的端基R和R1-4，尋址時間、閾值電壓和其它性能可以按希望的方式改變。例如，與烷基或烷氧基相比較，1E-烯基、3E-烯基、2E-烯氧基等通常得到較短的尋址時間、改善的向列傾向和更高的彈性常數(shù)K3(彎曲)和K1(斜展)的比值。與烷基和烷氧基相比較，4-烯基、3-烯基等通常得到更低的閾值電壓和更小的K3/K1值。
在橋聯(lián)單元Z1-4中，與共價單鍵相比，-CH2CH2-基團通常得到更高的彈性常數(shù)K3/K1的比值。K3/K1的更高值促使，例如更短的反射波長，而不會存在由于更高的HTP所導致的摻雜劑濃度的變化。
式I-V的個體化合物的最佳混合比基本上取決于所需的性能、式I-V的化合物的選擇和任選存在的其它組分的選擇。根據(jù)不同的情況可容易地確定在上述范圍內(nèi)的適當混合比。
在上下文中所述的式中，術語″具有1-3個碳原子的氟代烷基或烷氧基″優(yōu)選表示CF3、OCF3、CFH2、OCFH2、CF2H、OCF2H、C2F5、OC2F5、CFHCF3、CFHCF2H、CFHCFH2、CH2CF3、CH2CF2H、CH2CFH2、CF2CF2H、CF2CFH2、OCFHCF3、OCFHCF2H、OCFHCFH2、OCH2CF3、OCH2CF2H、OCH2CFH2、OCF2CF2H、OCF2CFH2、C3F7或OC3F7，尤其是CF3、OCF3、CF2H、OCF2H、C2F5、OC2F5、CFHCF3、CFHCF2H、CFHCFH2、CF2CF2H、CF2CFH2、OCFHCF3、OCFHCF2H、OCFHCFH2、OCF2CF2H、OCF2CFH2、C3F7或OC3F7，尤其優(yōu)選OCF3或OCF2H。
術語″烷基″涵蓋具有1-7個碳原子的直鏈和支鏈烷基，尤其是直鏈基團甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和庚基。通常優(yōu)選具有2-5個碳原子的基團。
術語″烯基″涵蓋具有2-7個碳原子的直鏈和支鏈烯基，尤其是直鏈基團。尤其優(yōu)選的烯基是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基、C5-C7-4-烯基、C6-C7-5-烯基和C7-6-烯基，特別是C2-C7-1E-烯基、C4-C7-3E-烯基和C5-C7-4-烯基。優(yōu)選的烯基的實例是乙烯基、1E-丙烯基、1E-丁烯基、1E-戊烯基、1E-己烯基、1E-庚烯基、3-丁烯基、3E-戊烯基、3E-己烯基、3E-庚烯基、4-戊烯基、4Z-己烯基、4E-己烯基、4Z-庚烯基、5-己烯基、6-庚烯基等。通常優(yōu)選具有至多5個碳原子的基團。
術語″氟代烷基″優(yōu)選涵蓋具有氟端基的直鏈基團，即，氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基和7-氟庚基。但是，不排除氟在其它位置。
術語″氧雜烷基″優(yōu)選涵蓋式CnH2n+1-O-(CH2)m的直鏈基團，其中n和m各自彼此獨立地是1-6。優(yōu)選n＝1和m是1-6。
鹵素優(yōu)選是F或C1，尤其是F。
如果上述基團中的一個是烷基和/或烷氧基，則它可以是直鏈或支鏈的。它優(yōu)選是直鏈的，具有2、3、4、5、6或7個碳原子并因此優(yōu)選是乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基，還有甲基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、甲氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。
氧雜烷基優(yōu)選是直鏈2-氧雜丙基(＝甲氧基甲基)，2-(＝乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(＝2-甲氧基乙基)，2-、3-或4-氧雜戊基，2-、3-、4-或5-氧雜己基，2-、3-、4-、5-或6-氧雜庚基，2-、3-、4-、5-、6-或7-氧雜辛基，2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧雜壬基，2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧雜癸基。
如果上述基團之一是其中一個CH2基團已被-CH＝CH-替代的烷基，則它可以是直鏈或支鏈的。它優(yōu)選是直鏈的，并且具有2-10個碳原子。因此，它尤其是乙烯基、丙-1-或-2-烯基、丁-1-、-2-或-3-烯基、戊-1-、-2-、-3-或-4-烯基、己-1-、-2-、-3-、-4-或-5-烯基、庚-1-、-2-、-3-、-4-、-5-或-6-烯基、辛-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-烯基、壬-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-或-8-烯基，或癸-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-、-8-或-9-烯基。
如果上述基團之一是其中一個CH2基團已經(jīng)被-O-替代和一個已經(jīng)被-CO-替代的烷基，則所述基團優(yōu)選是相鄰的。因此它們包含酰氧基-CO-O-或氧羰基-O-CO-。它們優(yōu)選是直鏈的，并具有2-6個碳原子。
因此，它們尤其是乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、乙酰氧基甲基、丙酰氧基甲基、丁酰氧基甲基、戊酰氧基甲基、2-乙酰氧基乙基、2-丙酰氧基乙基、2-丁酰氧基乙基、3-乙酰氧基丙基、3-丙酰氧基丙基、4-乙酰氧基丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、丙氧基羰基甲基、丁氧基羰基甲基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(丙氧基羰基)乙基、3-(甲氧基羰基)-丙基、3-(乙氧基羰基)丙基或4-(甲氧基羰基)丁基。
如果上述基團之一是其中一個CH2基團已經(jīng)被未取代的或取代的-CH＝CH-替代和相鄰的CH2基團已經(jīng)被CO或CO-O或O-CO替代的烷基，則它可以是直鏈或支化的。它優(yōu)選是直鏈的和具有4-13個碳原子。因此，尤其是丙烯酰氧基甲基、2-丙烯酰氧基乙基、3-丙烯酰氧基丙基、4-丙烯酰氧基丁基、5-丙烯酰氧基戊基、6-丙烯酰氧基己基、7-丙烯酰氧基庚基、8-丙烯酰氧基辛基、9-丙烯酰氧基壬基、10-丙烯酰氧基癸基、甲基丙烯酰氧基甲基、2-甲基丙烯酰氧基乙基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、4-甲基丙烯酰氧基丁基、5-甲基丙烯酰氧基戊基、6-甲基丙烯酰氧基己基、7-甲基丙烯酰氧基庚基、8-甲基丙烯酰氧基辛基或9-甲基丙烯酰氧基壬基。
如果上述基團之一是被CN或CF3單取代的烷基或烯基，則該基團優(yōu)選是直鏈的。通過CN或CF3的取代處于任何需要的位置。
如果上述基團之一是被鹵素至少單取代的烷基或烯基，則該基團優(yōu)選是直鏈的，并且鹵素優(yōu)選是F或Cl。在多取代的情況下，鹵素優(yōu)選是F。得到的基團還包括全氟化的基團。在單取代的情況下，氟或氯取代基可在任何需要的位置，但是優(yōu)選在ω-位。
含有支化側基(wing group)的化合物有時可能也是重要的，這是由于在常規(guī)液晶基體材料中的較好的溶解度所致。然而，如果它們是光學活性的，則尤其可以適合用作手性摻雜劑。
這類的支化基團通常包含不超過一個支鏈。優(yōu)選的支化基團是異丙基、2-丁基(＝1-甲基丙基)、異丁基(＝2-甲基丙基)、2-甲基丁基、異戊基(＝3-甲基丁基)、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基、異丙氧基、2-甲基丙氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基和1-甲基庚氧基。
如果上述基團之一是其中兩個或更多個CH2基團已經(jīng)被-O-和/或-CO-O-替代的烷基，則該基團可以是直鏈或支鏈的。優(yōu)選其為支鏈的和具有3-12個碳原子。因此，它尤其是二羧基甲基、2，2-二羧基乙基、3，3-二羧基丙基、4，4-二羧基丁基、5，5-二羧基戊基、6，6-二羧基己基、7，7-二羧基庚基、8，8-二羧基辛基、9，9-二羧基壬基、10，10-二羧基癸基、二(甲氧羰基)甲基、2，2-二(甲氧羰基)乙基、3，3-二(甲氧羰基)丙基、4，4-二(甲氧羰基)丁基、5，5-二(甲氧羰基)戊基、6，6-二(甲氧羰基)己基、7，7-二(甲氧羰基)庚基、8，8-二(甲氧羰基)辛基、二(乙氧羰基)甲基、2，2-二(乙氧羰基)乙基、3，3-二(乙氧羰基)丙基、4，4-二(乙氧羰基)丁基或5，5-二(乙氧羰基)戊基。
根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的光學活性組分包含一種或多種手性摻雜劑，其螺旋扭曲率和濃度經(jīng)選擇使得LC介質(zhì)的螺距小于或等于1微米。
在根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)中光學活性組分的比例優(yōu)選≤20％，尤其是≤10％，尤其優(yōu)選0.01-7％，非常尤其優(yōu)選0.1-5％。所述光學活性組分優(yōu)選含有1-6、特別是1、2、3或4種手性摻雜劑。
所述手性摻雜劑應優(yōu)選具有高螺旋扭曲率(HTP)和低的溫度依賴性。此外，它們應具有在所述向列型組分中的良好溶解性，并且不應損害LC介質(zhì)的液晶性能，或僅小程度地損害。它們可具有相同或相反的旋轉方向和相同或相反的扭曲的溫度依賴性。
尤其優(yōu)選具有20微米-1或更高，特別是40微米-1或更高，尤其優(yōu)選70微米-1或更高的HTP的手性摻雜劑。
對于所述光學活性組分，本領域技術人員可獲得許多手性摻雜劑，其中一些是市售的，例如膽甾醇壬酸酯、R/S-811、R/S-1011、R/S-2011、R/S-3011或CB15(Merck KGaA，Darmstadt)。
尤其合適的摻雜劑是這樣的化合物，其包含一個或多個手性基團和一個或多個介晶基或一個或多個與該手性基團形成介晶基的芳族或脂環(huán)族基團。
合適的手性基團是例如手性支鏈烴基、手性乙二醇、聯(lián)萘酚或二氧戊環(huán)，此外還有選自下述的一價或多價手性基團糖衍生物、糖醇、糖酸、乳酸、手性取代的二醇、類固醇衍生物、萜烯衍生物、氨基酸或若干(優(yōu)選1-5個)氨基酸的序列。
優(yōu)選的手性基團是糖衍生物，例如葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、阿拉伯糖和右旋糖；糖醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、衛(wèi)矛醇或其脫水衍生物，尤其是二脫水己糖醇，例如二脫水山梨糖醇(dianhydrosorbide)(1，43，6-二脫水-D-山梨糖醇和異山梨糖醇)、二脫水甘露糖醇(異山梨醇)或二脫水艾杜糖醇(異艾杜糖醇)；糖酸，例如葡糖酸、古洛糖酸和酮古洛糖酸；手性取代的二醇基，例如單-或低聚乙二醇或單-或低聚丙二醇，其中一個或多個CH2基團被烷基或烷氧基取代；氨基酸，例如丙氨酸、纈氨酸、苯基甘氨酸或苯丙氨酸或具有1-5個這些氨基酸的序列；類固醇衍生物，例如膽甾基或膽酸基團；萜烯衍生物，例如薄荷基、新薄荷基、莰烯基(campheyl)、蒎烯基(pineyl)、萜品烯基(terpineyl)、異長葉烷基(isolongifolyl)、葑基、carreyl、桃金娘烯基、諾卜醇基、香葉基、芳樟基、橙花基、香茅基或二氫香茅基。
合適的手性基團和介晶基元(mesogenic)手性化合物例如在DE3425503、DE3534777、DE3534778、DE3534779和DE3534780、DE-A-4342280、EP-A-1038941和DE-A-19541820中進行了描述。
尤其優(yōu)選選自下式的手性摻雜劑

進一步優(yōu)選的手性摻雜劑是異脫水山梨糖醇酯(isosorbide)、異甘露糖醇或異艾杜糖醇的下式衍生物
其中基團


(二脫水山梨糖醇)、

(二脫水甘露糖醇)，或

(二脫水艾杜糖醇)， 優(yōu)選二脫水山梨糖醇， 和手性乙二醇，例如二苯基乙二醇(氫化苯偶姻)，尤其是下式的介晶基元(mesogenic)氫化苯偶姻衍生物
包括未表示出的(R，S)、(S，R)、(R，R)和(S，S)對映異構體， 其中 B和C各自彼此獨立地是1，4-亞苯基，其還可以是被L單取代的、二取代的或三取代的；或是1，4-亞環(huán)己基， L是H、F、Cl、CN或任選鹵化的具有1-7個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基， f是0、1或2， g是0或1， Z5是-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或單鍵，和 R5是具有1-12個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰基氧基。
式XV的化合物在WO98/00428中進行了描述。式XVI的化合物在GB-A-2328207中進行了描述。
非常尤其優(yōu)選的摻雜劑是手性聯(lián)萘基衍生物、如WO02/94805所述的，手性聯(lián)萘酚縮醛衍生物、如WO02/34739所述的，手性TADDOL衍生物、如WO02/06265所述的，和包含至少一個氟化橋聯(lián)基團和末端或中心手性基團的手性摻雜劑、如WO02/06196和WO02/06195所述的。
尤其優(yōu)選式XVII的手性聯(lián)萘衍生物
尤其是選自下式的那些

其中B、f、R5和Z5如式XV中所限定的，Z5尤其是-OCO-或單鍵。
下式的摻雜劑
是尤其優(yōu)選的。
在尤其優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)的光學活性組分包含 -一種或多種選自式X-XVI的摻雜劑， -一種或多種式XVII的摻雜劑， -不超過一種摻雜劑(優(yōu)選選自式XVII的摻雜劑)，其比例優(yōu)選小于整個混合物(即，向列型和光學活性組分的重量比例之和)的8％，尤其小于5％。
在另一個尤其優(yōu)選的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含20％或更少、尤其是0.01-10％的所述光學活性組分。
具體來說，上述式XV、XVI和XVII的手性摻雜劑具有在向列型組分中的良好溶解度并且導致具有高扭曲的膽甾型結構以及螺距和反射波長的低的溫度依賴性。甚至當少量地使用這些摻雜劑中的僅僅一種時，也可能獲得根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)，其具有在高亮度的可見光波長范圍內(nèi)的反射色和低的溫度依賴性，這尤其適合用于SSCT和PSCT顯示器。
與現(xiàn)有技術的CLC介質(zhì)相比這是一個重要的優(yōu)點，現(xiàn)有技術的CLC介質(zhì)中通常需要至少兩種具有相同的旋轉方向和相反的扭曲的溫度依賴性的摻雜劑(例如一種摻雜劑具有正的溫度依賴性，即扭曲隨溫度的升高而增加，一種摻雜劑具有負的溫度依賴性)以實現(xiàn)反射波長的溫度補償。另外，在已知的CLC介質(zhì)中常常需要大量摻雜劑以實現(xiàn)在可見光區(qū)中的反射。
本發(fā)明的一個尤其優(yōu)選的實施方案涉及上下文所述的CLC介質(zhì)和包含這種介質(zhì)的CLC顯示器，其中所述手性組分包含至多一種手性化合物，優(yōu)選用量小于15％，尤其是小于10％，尤其優(yōu)選5％或更少。在這些介質(zhì)中的手性化合物尤其優(yōu)選選自WO02/94805、WO02/34739、WO02/06265、WO02/06196和WO02/06195中所述的化合物和選自式X-XVII(包括它們的優(yōu)選的子式)。該優(yōu)選實施方案的CLC介質(zhì)在寬的溫度范圍中具有反射波長λ對溫度T的低依賴性。
介質(zhì)的螺距優(yōu)選130納米-1000納米，尤其是200納米-750納米，尤其優(yōu)選300納米-450納米。
所述螺距優(yōu)選經(jīng)選擇使得所述介質(zhì)反射在可見光波長范圍中的光。術語″可見光波長范圍″或″可見光譜″通常涵蓋400-800納米的波長范圍。然而，在上下文中，該術語還旨在涵蓋200-1200納米的波長范圍，包括UV和紅外(IR)范圍以及遠UV和遠IR范圍。
根據(jù)本發(fā)明的LC介質(zhì)的反射波長優(yōu)選為200-1500納米，尤其是300-1200納米，尤其優(yōu)選350-900納米，非常尤其優(yōu)選400-800納米。還優(yōu)選具有400-700納米，尤其是400-600納米的反射波長的LC介質(zhì)。
上下文所述的波長值涉及反射帶的半值寬，除非另有說明。
尤其優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)優(yōu)選在0～50℃范圍內(nèi)，尤其是在-20～60℃范圍內(nèi)，尤其優(yōu)選在-20～70℃，非常尤其優(yōu)選在-20℃至低于清亮點10℃、尤其5℃的范圍內(nèi)具有0.6納米/℃或更小，尤其是0.3納米/℃或更小，非常尤其優(yōu)選0.15納米/℃或更小的溫度依賴性dλ/dT。
除非另有說明，dλ/dT表示函數(shù)λ(T)的局部斜率，其中非線性函數(shù)λ(T)近似地由二次或三次多項式來表述。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)用于電光學目的的用途。
本發(fā)明此外還涉及一種包含根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的電光顯示器，尤其是SSCT、PSCT或撓曲電顯示器，其具有兩個平面平行外板，所述外板與框架一起形成液晶盒，和位于該液晶盒中的膽甾型液晶混合物。
本發(fā)明還涉及含有根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的電光有源矩陣顯示器，尤其是AM-CLC顯示器，優(yōu)選AM-SSCT或PSCT顯示器，其具有兩個平面平行的外板，所述外板和框架一起形成液晶盒，用于切換外板上個體像素的集成非線性元件，和位于所述液晶盒中的膽甾型液晶混合物，該液晶混合物優(yōu)選具有正介電各向異性和高的比電阻。
雙穩(wěn)態(tài)SSCT和PSCT液晶盒的構造例如在WO92/19695，WO93/23496，US5453863或US5493430中進行了描述。有源矩陣CLC顯示器的構造例如在WO02/086855和US2002-0149552中進行了描述。
在根據(jù)本發(fā)明的CLC顯示器中，液晶盒的層厚度d(外板的間距)和CLC介質(zhì)的固有螺距p之間的比例d/p優(yōu)選大于1，尤其是2～20，尤其優(yōu)選3～15，非常尤其優(yōu)選4～10。
根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)促進可利用參數(shù)范圍的顯著擴展。因而，反射波長、雙折射率、清亮點、粘度、熱穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性和介電各向異性的可利用組合遠遠超過了現(xiàn)有技術已有的材料，并且使得根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)尤其適用于CLC顯示器。
根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)優(yōu)選具有低至-20℃、優(yōu)選低至-30℃、尤其優(yōu)選低至-40℃的膽甾相，和高于70℃，優(yōu)選高于90℃的清亮點。
膽甾相范圍的寬度為優(yōu)選至少90℃，尤其是至少100℃。該范圍優(yōu)選至少從-20至+60℃，尤其優(yōu)選至少從-20至+70℃，非常尤其優(yōu)選至少從-20至+80℃。
同時，根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)具有低的粘度值和高的比電阻值，從而能夠得到優(yōu)異的CLC顯示器，尤其是AM-CLC顯示器。具體來說，所述混合物的特征在于低工作電壓。
不言而喻，適當?shù)剡x擇根據(jù)本發(fā)明的混合物的組分還能夠在較高的閾值電壓下得到較高的清亮點(例如高于120℃)，或者在較低的閾值電壓下得到較低的清亮點，同時保持其它有利的性能。同樣可以得到具有較高Δε和因此較低閾值的混合物，而粘度僅相應略微增加。
根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)的UV穩(wěn)定性也優(yōu)異得多，即，它們在暴露于UV時顯示的反射波長和工作電壓的變化小得多。
本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案涉及根據(jù)本發(fā)明的CLC介質(zhì)，其包含一種或多種含有至少一個可聚合基團的化合物。這種類型的CLC介質(zhì)尤其適合例如用于聚合物凝膠或PSCT顯示器。所述可聚合化合物可以是所述向列和/或手性組分的成分，或構成所述介質(zhì)的附加組分。
合適的可聚合化合物是本領域技術人員已知的，并在現(xiàn)有技術中有所描述。所述可聚合化合物還可以是介晶基元或液晶。它們可含有一個或多個，優(yōu)選兩個可聚合的基團。含兩個可聚合基團的非介晶基元化合物的典型實例是烷基二丙烯酸酯或烷基二甲基丙烯酸酯，所含的烷基具有1-20個碳原子。含多于兩個可聚合基團的非介晶基元化合物的典型實例是三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯。介晶基元可聚合化合物，亦稱″反應性介晶基元(mesogens)″(RM)的典型實例例如在WO93/22397、EP0261712、DE19504224、WO95/22586、WO97/00600、US 5,518,652、US 5,750,051、US 5,770,107和US 6,514,578中進行了公開。尤其適合和優(yōu)選的RM的實例如下列所示





其中 P0在多次出現(xiàn)的情況下彼此獨立地是可聚合的基團，優(yōu)選丙烯?；?、甲基丙烯?；⒀蹼s環(huán)丁烷基團、環(huán)氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基團， A0和B0在多次出現(xiàn)的情況下彼此獨立地是任選被1、2、3或4個基團L取代的1，4-亞苯基，或反式-1，4-亞環(huán)己基， Z0在多次出現(xiàn)的情況下彼此獨立地是-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或單鍵， R0是具有1個或更多、優(yōu)選1-15個C原子的任選氟化的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，或是Y0或P-(CH2)y-(O)z-， Y0是F、Cl、CN、NO2、OCH3、OCN、SCN、SF5，具有1-4個C原子的任選氟化的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，或具有1～4個C原子的單氟代、低氟代或多氟代的烷基或烷氧基， R01，02彼此獨立地是H、R0或Y0， R＊是具有4個或更多、優(yōu)選4-12個C原子的手性烷基或烷氧基，如2-甲基丁基、2-甲基辛基、2-甲基丁氧基或2-甲基辛氧基， Ch是選自膽甾基、雌二醇或萜類基團如薄荷基或香茅基的手性基團， L在多次出現(xiàn)的情況下彼此獨立地是H、F、Cl、CN或具有1-5個C原子的任選鹵代的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基， r是0、1、2、3或4， t在多次出現(xiàn)的情況下彼此獨立地是0、1、2或3， u和v彼此獨立地是0、1或2， w是0或1， x和y彼此獨立地是0或1-12的相同或不同的整數(shù)， z是0或1，其中如果相鄰的x或y是0，則z是0， 和其中苯和萘環(huán)可以另被一個或多個相同或不同的基團L取代。
包含一種或多種可聚合化合物的CLC介質(zhì)可以還包含一種或多種添加劑如，催化劑、敏化劑、穩(wěn)定劑、抑制劑、鏈轉移劑、共反應單體、表面活性劑、潤滑劑、濕潤劑、分散劑、疏水劑、粘合劑、流動改進劑、消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、反應性稀釋劑、助劑、著色劑、染料、顏料或納米顆粒。
可用于根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)中的上下文所述式和它們的子式的個體化合物是已知的，或它們可以類似于已知化合物那樣制備。
按本身常規(guī)的方式制備可以根據(jù)本發(fā)明使用的液晶混合物。通常，將以較小量使用的所需量的組分溶解在構成主要成分的組分中，有利地在升高的溫度下進行。還可能將各組分在有機溶劑中(例如在丙酮、氯仿或甲醇中)的溶液混合，并且在混合以后，再次除去該溶劑，例如通過蒸餾。
根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物還可以包含其它添加劑，例如一種或多種穩(wěn)定劑或抗氧化劑。
使用以下縮寫(其中n、m和z彼此獨立地是1、2、3、4、5或6) 表A


在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，LC介質(zhì)包含選自表A的化合物的一種或多種化合物。
表B 表B示出了任選地添加到根據(jù)本發(fā)明的LC介質(zhì)中的適合的手性摻雜劑。


表C 表C示出了任選地添加到根據(jù)本發(fā)明的LC介質(zhì)中的適合的穩(wěn)定劑。
(其中n是1-12的整數(shù))




優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的LC介質(zhì)包含0-10wt％，非常優(yōu)選0.01-5wt％，最優(yōu)選0.1-3wt％的穩(wěn)定劑。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的LC介質(zhì)包含選自表C的化合物的一種或多種穩(wěn)定劑。
在上下文中，百分率是wt％。所有溫度以攝氏度表示。m.p.表示熔點，cl.p.＝清亮點。此外，C＝結晶態(tài)、S＝近晶相、N＝向列相、Ch＝膽甾相和I＝各向同性相。在這些符號之間的數(shù)據(jù)表示轉變溫度。
另外，使用以下簡稱 Δn 在589納米和20℃的光學各向異性 ne 在589納米和20℃的非常折射率 Δε在20℃和1kHz下的介電各向異性 ε||在20℃和1kHz下平行于縱向分子軸的介電常數(shù) ε⊥在20℃和1kHz下垂直于于縱向分子軸的介電常數(shù) γ1旋轉粘度[mPa·sec]，在20℃下，除非另有說明 λ反射波長[nm]，在20℃下，除非另有說明 Δλ在所示溫度范圍內(nèi)反射波長[nm]的最大變化，在-20和+70℃之間，除非另有說明 在液晶混合物中產(chǎn)生螺旋扭曲超結構的手性化合物的螺旋扭曲率HTP由下面的公式給出HTP＝(p＊c)-1[μm-1]，其中p表示螺旋扭曲相的螺距(μm)，c表示手性化合物的濃度(例如，c值為0.01相當于1wt％的濃度)。除非另有說明，上下文的HTP值與20℃的溫度和市售可得的中性向列型TN主體混合物MLC-6260(Merck KGaA，Darmstadt)相關。
用實驗方法測定物理參數(shù)，如″Licristal，Physical Properties OfLiquid Crystals，Description of the measurement methods″，編輯.W.Becker，Merck KGaA，Darmstadt，修訂版，1998中所述。
除非該上下文另有明確規(guī)定，在此所使用的術語的復數(shù)形式認為包括單數(shù)形式，反之亦然。
在本說明書的整個描述和權利要求書中，單詞″包含″和“含有”以及該術語的變型例如″包含(comprising)″和″包含(comprises)″是指“包括但不限于”，并且不希望(和不)排除其它組分。
應當理解，在仍屬于本發(fā)明范圍的情況下，可以對本發(fā)明上述實施方案作出改變。除非另有說明，本說明書中公開的每一特征可以被發(fā)揮相同、等效或相似目的的備選特征替代。因此，除非另有說明，所公開的每個特征僅是等效或類似特征的一般系列中的一個實例。
本說明書中公開的所有特征可以按任何組合結合，除了其中這些特征和/或步驟的至少一些是互斥的組合。具體來說，本發(fā)明的優(yōu)選特征適用于本發(fā)明所有方面并且可以按任何組合使用。同樣地，非本質(zhì)組合中描述的特征可以單獨地(非組合地)使用。
現(xiàn)將參考以下實施例更詳細地描述本發(fā)明，以下實施例僅是說明性的并且不限制本發(fā)明范圍。
實施例 實施例1 由以下組分構成的向列型組分N1 ME2N.F6.0％cl.p. 91℃ ME3N.F6.0％Δn0.2022 ME4N.F13.0％ ne 1.7051 CY-3-O4 16.0％ Δε +15.6 CCY-3-O2 6.0％ε⊥ 9.3 CCY-3-O3 6.0％ CPY-2-O2 10.0％ CPY-3-O2 10.0％ PPTUI-3-215.0％ PPTUI-3-412.0％ 顯示高的ε⊥，介電各向異性Δε，雙折射率Δn和清亮點。
包含97.1％向列型組分N1和2.9％下式的手性摻雜劑R-5011的膽甾混合物C1
具有483nm的反射波長λ并且適合用于SSCT顯示器。
實施例2 由以下組分構成的向列型組分N2 ME2N.F 8.0％ cl.p. 91℃ ME3N.F 8.0％ Δn0.2004 ME4N.F 16.0％ne 1.7050 HP-3N.F 5.0％ Δε +27.9 CY-3-O4 11.0％ε⊥ 10.1 CCY-3-O25.0％ CCY-3-O35.0％ CPY-2-O210.0％ CPY-3-O2 10.0％ PPTUI-3-215.0％ PPTUI-3-47.0％ 顯示高的ε⊥，介電各向異性Δε，雙折射率Δn和清亮點。
包含97.4％向列型組分N2和2.6％手性摻雜劑R-5011的膽甾混合物C2具有514nm的反射波長λ并且適合用于SSCT顯示器。
對比實施例1 由以下組分構成的向列型主體組分N3 PCH-3N.F.F 6.0％ cl.p. 91.5℃ ME2N.F 2.5％ Δn0.2006 PZU-V2-N 9.0％ ne 1.7038 CP-1V-N10.0％ Δε +15.4 CP-V2-N10.0％ ε⊥ 4.7 CC-3-V17.0％ CC-3-V 10.0％ CVCP-V-O1 4.5％ CVCP-1V-O1 4.0％ PPTUI-3-2 20.0％ PPTUI-3-4 17.0％ 顯示相似的介電各向異性Δε，雙折射率Δn和清亮點，但是具有低得多的ε⊥值。
對比實施例2 由以下組分構成的向列型主體組分N4 ME2N.F 5.0％ cl.p. 90.0℃ ME3N.F 5.0％ Δn0.2028 ME4N.F 9.0％ ne 1.7112 CP-1V-N13.0％ Δε +16.4 CP-V2-N13.0％ ε⊥ 5.1 CC-3-V 12.0％ CVCP-V-O1 5.0％ CVCP-1V-O1 5.0％ PPTUI-3-2 20.0％ PPTUI-3-4 13.0％ 顯示相似的介電各向異性Δε，雙折射率Δn和清亮點，但是具有低得多的ε⊥值。
實施例3 由以下組分構成的向列型組分N5 DU-2-N8.0％cl.p. 87℃ PCH-3N.F.F13.5％ Δn0.1968 ME2N.F2.5％ne 1.6970 ME3N.F3.0％Δε +12.7 CY-3-O4 9.0％ε⊥ 9.0 CCY-3-O2 6.0％ CCY-3-O3 6.0％ CPY-2-O2 10.0％ CPY-3-O2 10.0％ PPTUI-3-217.0％ PPTUI-3-415.0％ 顯示高的ε⊥，介電各向異性Δε，雙折射率Δn和清亮點。
實施例4 由以下組分構成的向列型組分N6 DU-2-N8.0％ cl.p. 91℃ PCH-3N.F.F7.0％ Δn0.2028 ME2N.F2.5％ ne 1.7037 ME3N.F3.0％ Δε +13.5 ME4N.F5.0％ ε⊥ 9.2 CY-3-O4 10.0％ CCY-3-O2 6.0％ CCY-3-O3 6.0％ CPY-2-O2 10.5％ CPY-3-O2 10.5％ PPTUI-3-2 16.5％ PPTUI-3-4 15.0％ 顯示高的ε⊥，介電各向異性Δε，雙折射率Δn和清亮點。
包含97.4％向列型組分N6和2.6％手性摻雜劑R-5011的膽甾混合物C3具有540nm的反射波長λ并且適合用于SSCT顯示器。
實施例5 由以下組分構成的向列型組分N7 DU-2-N8.0％ cl.p. 90℃ PCH-3N.F.F10.0％Δn 0.2049 ME2N.F2.0％ ne 1.7029 ME3N.F3.0％ Δε+9.9 CY-3-O4 7.5％ ε⊥10.3 CCY-3-O2 5.5％ CCY-3-O3 5.5％ CPY-2-O2 9.0％ CPY-3-O2 9.0％ PPTUI-3-2 15.0％ PPTUI-3-4 5.0％ PTP-302FF 6.0％ PTP-502FF 5.5％ CPTP-302FF4.5％ CPTP-502FF4.5％ 顯示高的ε⊥，介電各向異性Δε，雙折射率Δn和清亮點。
權利要求
1.具有螺旋扭曲結構的包含向列型組分和光學活性組分的液晶介質(zhì)，其特征在于
所述光學活性組分包含一種或多種手性化合物，其螺旋扭曲率和濃度經(jīng)選擇使得所述介質(zhì)的螺距≤1微米，和
所述向列型組分包含一種或多種選自式I和II的化合物的化合物
其中
a是1或2，
b是0或1，
R1和R2彼此獨立地表示具有1-12個C原子的烷基，其中一個或兩個不相鄰的CH2基團任選地以O原子不直接彼此相連的方式被-O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CO-、-OCO-或-COO-替代，優(yōu)選具有1-6個C原子的烷基或烷氧基，
Z1和Z2彼此獨立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-或單鍵，優(yōu)選單鍵，和式II中的Z1還可以表示-C≡C-，
L1-4彼此獨立地表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2。
2.根據(jù)權利要求1的介質(zhì)，其特征在于該向列型組分包含一種或多種選自下式的化合物
其中a是1或2，烷基和烷基＊彼此獨立地是具有1-6個C原子的直鏈烷基，烯基是具有2-6個C原子的直鏈烯基。
3.根據(jù)權利要求1或2的介質(zhì)，其特征在于該向列型組分包含一種或多種式III的化合物
其中
c是0或1，
R具有對式I中的R1指出的含義之一，
各自彼此獨立地是
L1-L6各自彼此獨立地是H或F，和
Z3是-COO-或，如果基團A1和A2中至少一個是反式-1，4-亞環(huán)己基，則作為選擇地是-CH2CH2-或單鍵。
4.根據(jù)權利要求1-3中一項或多項的介質(zhì)，其特征在于該向列型組分包含一種或多種選自下式的化合物
其中R如權利要求3中所限定的，L1和L2各自彼此獨立地是H或F。
5.根據(jù)權利要求1-4中一項或多項的介質(zhì)，其特征在于該向列型組分包含一種或多種式V的化合物
其中
d是0或1，
R1和R2彼此獨立地具有式I中給出的含義之一，
L1-L6各自彼此獨立地是H或F，和
Z4是-COO-、-CH2CH2-或單鍵。
6.根據(jù)權利要求1-5中一項或多項的介質(zhì)，其特征在于它包含一種或多種選自下式的手性化合物
其中
B是1，4-亞苯基，其還可以是被L單、二或三取代的，或是1，4-亞環(huán)己基，
L是H、F、Cl、CN或任選鹵化的具有1-7個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，
f是0、1或2，
Z5是-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或單鍵，和
R5是具有1-12個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基羰基氧基。
7.根據(jù)權利要求2-6中一項或多項的介質(zhì)，其特征在于該向列型組分包含
-10-50％式I的化合物，
-10-60％式II的化合物，
-5-40％式III的化合物，
-10-40％式V的化合物。
8.根據(jù)權利要求1-7中一項或多項的介質(zhì)，其特征在于該向列型組分具有≥6的介電常數(shù)ε⊥。
9.根據(jù)權利要求1-8中一項或多項的介質(zhì)用于電光學目的的用途。
10.包含權利要求1-8中一項或多項的介質(zhì)的電光液晶顯示器，其優(yōu)選是膽甾型、SSCT、PSCT或撓曲電型顯示器。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有高扭曲的液晶介質(zhì)、它們用于電光學目的的用途和包含該介質(zhì)的顯示器。
文檔編號C09K19/42GK101525542SQ20091011859
公開日2009年9月9日 申請日期2009年3月4日 優(yōu)先權日2008年3月5日
發(fā)明者小島昭博, 村上誠, 島野文男, 成正熙 申請人:默克專利股份有限公司