專利名稱：成像材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及成像材料。
背景技術(shù)：
近年，將在通常的視覺條件下看不見的不可視信息記錄在文件上的 技術(shù)己經(jīng)引起了關(guān)注。該技術(shù)對(duì)于安全管理和網(wǎng)絡(luò)信息或聲音的嵌埋是 有用的，并且能夠提高文件的附加值。
不可視信息可以通過下述方法記錄在該方法中使用在750 mn 1000 nm的近紅外區(qū)域具有吸收的成像材料，這一波長(zhǎng)區(qū)域能夠被例如硅 光接收裝置(如CCD)探測(cè)到，但卻不能被人眼識(shí)別。
在750 nm 1000 nm的近紅外區(qū)域具有吸收的成像材料的實(shí)例包括 其中使用萘酞菁染料、方酸染料或克酮酸染料的成像材料(例如在日本 特開平09-090547號(hào)公報(bào)、特開平09-119867號(hào)公報(bào)、特表平09-509503 號(hào)公報(bào)、特開2000-207512號(hào)公報(bào)、特開2001-294785號(hào)公報(bào)和特開 2002-278023號(hào)公報(bào)所描述的那些材料)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種成像材料，該材料在400 nm 750 nm 的可見波長(zhǎng)區(qū)域具有足夠低的吸光度，并在750 nm 1000 nm的近紅外 波長(zhǎng)區(qū)域具有足夠高的吸光度。
根據(jù)本發(fā)明的第一方案，提供一種成像材料，所述材料成像包含由 下式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料其中，式(I)中，R表示氫原子或甲基。
根據(jù)本發(fā)明的第二方案，提供如第一方案所述的成像材料，其中，
所述萘嵌間二氮雜苯類方酸染料是由式(I-a)表示的萘嵌間二氮雜苯類方 酸染料，并在通過使用Cu靶以波長(zhǎng)為1.5405 A的X射線進(jìn)行照射而測(cè) 定的粉末X射線衍射光譜中至少在8.3。、 14.1°、 17.4。、 19.2°、 20.0°、 22.6° 和23.7。的布拉格角(Bragg angle)(26 ± 0.2。)處具有衍射峰，而且為結(jié)晶性 顆粒的形式。
<formula>formula see original document page 6</formula>
根據(jù)本發(fā)明的第三方案，提供如第一方案所述的成像材料，其中， 所述萘嵌間二氮雜苯類方酸染料是由式(I-b)表示的萘嵌間二氮雜苯類方 酸染料，并在通過使用Cu靶以波長(zhǎng)為1.5405 A的X射線進(jìn)行照射而測(cè)定的粉末X射線衍射光譜中至少在7.7°、 11.2°、 15.4°、 16.6°、 18.2°、 19.8C 和25.8。的布拉格角(2e ± 0.2。)處具有衍射峰，而且為結(jié)晶性顆粒的形式。
根據(jù)本發(fā)明的第四方案，提供如第一至第三方案中任一項(xiàng)所述的成 像材料，其中，所述萘嵌間二氮雜苯類方酸染料是中值直徑d50為10 nm 300nm的結(jié)晶性顆粒的形式。
根據(jù)本發(fā)明的第五方案，提供如第一至第四方案中任一項(xiàng)所述的成 像材料，其中，所述萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的含量為所述成像材料 的總重量的0.05重量％ 3重量％。
根據(jù)本發(fā)明的第六方案，提供如第一至第五方案中任一項(xiàng)所述的成 像材料，其中，所述成像材料是電子照相調(diào)色劑。
根據(jù)本發(fā)明的第七方案，提供如第一至第五方案中任一項(xiàng)所述的成 像材料，其中，所述成像材料是噴墨打印機(jī)用油墨。
根據(jù)本發(fā)明的第八方案，提供如第一至第七方案中任一項(xiàng)所述的成 像材料，所述成像材料還包含由下式(V)表示的化合物<formula>formula see original document page 7</formula>其中，式(V)中，W W可以彼此相同或不同，并各自獨(dú)立地表示具有取代基或不具有取代基的苯基；Xi X4可以彼此相同或不同，并各自 獨(dú)立地表示O、 S或Se; Y表示過渡金屬。
根據(jù)本發(fā)明的第九方案，提供如第一至第八方案中任一項(xiàng)所述的成
像材料，其中，所述成像材料滿足由下式(n)和(ni)表示的條件
0SAE《16 (II) (100 —R) 2 45 (III)
其中，式(II)中，AE表示依據(jù)CIE 1976L、V色系的色差，并且由以 下顯示的式(IV)表示
其中，式(IV)中，L,、 a,和表示成像前記錄介質(zhì)表面的"L"、 "a" 和"b"的值；L2、 32和1)2表示在所述記錄介質(zhì)的表面上形成由所述成像材 料以4 g/n^的施用量形成的定影圖像時(shí)的圖像部的"L"、 "a"和"b"的值；
并且
其中，式(III)中，R(單位X)表示所述圖像部在850nm波長(zhǎng)處的紅 外線反射率。
根據(jù)本發(fā)明的第一方案，提供一種成像材料，與使用除了由式(I)表 示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料之外的方酸染料，或萘酞菁或克酮酸染 料的情況相比，所述成像材料在400 nm 750 nm的可見波長(zhǎng)區(qū)域具有足 夠低的吸光度，在750 nm 1000 nm的近紅外波長(zhǎng)區(qū)域具有高吸光度， 并具有高耐光性。
根據(jù)本發(fā)明的第二方案，與包含構(gòu)成不同于第二方案的萘嵌間二氮 雜苯類方酸染料的結(jié)晶性顆粒的成像材料或包含除顆粒形式之外的其他 形式的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的成像材料相比，改善了不可視性、 紅外吸收性和耐光性。
根據(jù)本發(fā)明的第三方案，與包含構(gòu)成不同于第三方案的萘嵌間二氮 雜苯類方酸染料的結(jié)晶性顆粒的成像材料或包含除顆粒形式之外的其他 形式的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的成像材料相比，改善了不可視性、 紅外吸收性和耐光性。
根據(jù)本發(fā)明的第四方案，與萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的顆粒的中值直徑d50為小于10 nm或超過300 nm的情況相比，通過減少由顆粒表 面所散射的光進(jìn)一步改善了紅外吸收性。
根據(jù)本發(fā)明的第五方案，與萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的含量在成 像材料的總重量的0.05重量％ 3重量％范圍之外的情況相比，在維持 成像材料的功能的同時(shí)更為有效地改善了不可視性、紅外吸收性和耐光 性。
根據(jù)本發(fā)明的第六方案，提供一種電子照相調(diào)色劑，與使用除了由 式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料之外的方酸染料，或萘酞菁或克 酮酸染料的情況相比，所述電子照相調(diào)色劑在400 nm 750 nm的可見波 長(zhǎng)區(qū)域具有足夠低的吸光度，在750 nm 1000 nm的近紅外波長(zhǎng)區(qū)域具 有高吸光度，并具有高耐光性。
根據(jù)本發(fā)明的第七方案，提供一種噴墨打印機(jī)用油墨，與使用除了 由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料之外的方酸染料，或萘酞菁或 克酮酸染料的情況相比，所述油墨在400nm 750nm的可見波長(zhǎng)區(qū)域具 有足夠低的吸光度，在750 nm 1000 nm的近紅外波長(zhǎng)區(qū)域具有高吸光 度，并具有高耐光性。
根據(jù)本發(fā)明的第八方案，與將除了由式(V)表示的化合物之外的化合 物用作穩(wěn)定劑的情況相比，萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的耐光性得到進(jìn) 一步改善。
根據(jù)本發(fā)明的第九方案，在與成像材料的色調(diào)無關(guān)的情況下，同時(shí) 獲得了信息的不可視性和不可視信息的易讀性，此外，實(shí)現(xiàn)了其中記錄 有不可視信息的記錄介質(zhì)的長(zhǎng)期可靠性。


將基于下列附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式，其中
圖1是顯示實(shí)施例1中得到的由式(I-a)表示的萘嵌間二氮雜苯類方
酸染料的可見至近紅外吸收光譜的圖2是顯示ISQ-15的粉末X射線衍射光譜的圖3是顯示使用ISQ-15、 ISQ-16和ISQ-7得到的乳膠片的吸收光譜的圖4是顯示使用ISQ-15、 ISQ-16和ISQ-7得到的各涂布紙樣品的反 射率與光照射時(shí)間的關(guān)系的圖5是顯示實(shí)施例3中得到的由式(I-b)表示的萘嵌間二氮雜苯類方 酸染料的可見至近紅外吸收光譜的圖
圖6是顯示ISQ-16的粉末X射線衍射光譜的圖；和
圖7是顯示ISQ-7的粉末X射線衍射光譜的圖。
具體實(shí)施例方式
下面，將詳細(xì)描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式。
示例性實(shí)施方式的成像材料包含由下式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類 方酸染料
其中，式(I)中，R表示氫原子或甲基。
由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料包括由式(I-a)表示的化合 物和由式(I-b)表示的化合物。此外，式(I-a)中，與各環(huán)己烷環(huán)中的相同碳 原子結(jié)合的氫原子(H)和甲基(CH3)的取向不作具體限定，由式(I-a)表示的 萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的范圍包括其所有的立體異構(gòu)體。<formula>formula see original document page 11</formula>
由式(I-a)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料為優(yōu)選的原因在于它們 可以通過根據(jù)下述的反應(yīng)式(A-l)和(A-2)的合成以低成本制造。由式(I-b)
表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料具有更高的耐光性，從成像材料的長(zhǎng) 期保存性的觀點(diǎn)來看是優(yōu)選的。
由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料例如可以根據(jù)下示的反應(yīng) 式得到。更具體而言，當(dāng)使溶劑中的1,8-二氨基萘和環(huán)己酮衍生物(a) (R表
示氫原子或甲基)在共沸回流的條件下在催化劑的存在下反應(yīng)時(shí)，得到
萘嵌間二氮雜苯中間體(b) (R表示氫原子或甲基)(步驟(A-l))。當(dāng)合成 由式(I-a)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料時(shí)，可以使用3,3,5-三甲基環(huán) 己酮來制備萘嵌間二氮雜苯中間體(b)。當(dāng)合成由式(I-b)表示的萘嵌間二 氮雜苯類方酸染料時(shí)，可以使用3,3,5，5，-四甲基環(huán)己酮來制備萘嵌間二氮 雜苯中間體(b)。用于步驟(A-1)的催化劑的實(shí)例包括對(duì)甲苯磺酸一水合 物、苯磺酸一水合物、4-氯苯磺酸水合物、吡啶-3-磺酸、乙磺酸、硫酸、 硝酸和乙酸。此外，用于步驟(A-1)的溶劑的實(shí)例包括醇類和芳香烴類。 萘嵌間二氮雜苯中間體(b)可以通過高性能柱色譜或重結(jié)晶純化。
然后，使萘嵌間二氮雜苯中間體(b)和3，4-二羥基環(huán)丁-3-烯-1，2-二酮 (也稱為"方酸"(squaric add或quadratic acid))在共沸回流的條件下在溶 劑中反應(yīng)，由此可以得到由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料(步 驟(A-2))。步驟(A-2)可以在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行。
用于步驟(A-2)的溶劑的實(shí)例包括醇類如l-丙醇、1-丁醇和l-戊醇； 芳香烴類如苯、甲苯、二甲苯和一氯代苯；醚類如四氫呋喃和二氧己環(huán)； 鹵代烴類如氯仿、二氯乙烷、三氯乙垸和二氯丙烷；以及酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。盡管可以單獨(dú)使用醇，不過諸如芳 香烴、醚、鹵代烴或酰胺等溶劑優(yōu)選與醇類溶劑混合并作為混合溶劑使
用。溶劑的具體實(shí)例包括l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、1-丙醇和苯 的混合溶劑、1-丙醇和甲苯的混合溶劑、1-丙醇和N,N-二甲基甲酰胺的 混合溶劑、2-丙醇和苯的混合溶劑、2-丙醇和甲苯的混合溶劑、2-丙醇和 N，N-二甲基甲酰胺的混合溶齊U、 l-丁醇和苯的混合溶齊lj、 1-丁醇和甲苯的 混合溶劑、1-丁醇和N，N-二甲基甲酰胺的混合溶劑、2-丁醇和苯的混合 溶劑、2-丁醇和甲苯的混合溶劑以及2-丁醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合 溶劑。使用混合溶劑時(shí)，醇類溶劑的濃度優(yōu)選為1體積％以上，更優(yōu)選 為5體積％ 75體積％。
此外，在步驟(A-2)中，萘嵌間二氮雜苯衍生物(b)與3,4-二羥基環(huán)丁 -3-烯-1,2-二酮的摩爾比(萘嵌間二氮雜苯衍生物(b)的摩爾數(shù)/3,4-二羥基 環(huán)丁-3-烯-l，2-二酮的摩爾數(shù))優(yōu)選為1 4，更優(yōu)選為1.5 3。摩爾比小 于1時(shí)，由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的產(chǎn)率傾向于降低， 另一方面，摩爾比大于4時(shí)，萘嵌間二氮雜苯衍生物(b)的使用效率可能 下降，由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的分離和純化傾向于變 得困難。
步驟(A-2)中使用脫水劑時(shí)，反應(yīng)時(shí)間可以縮短，由式(I)表示的萘嵌 間二氮雜苯類方酸染料的產(chǎn)率傾向于增大。所述脫水劑的種類不作具體 限定，只要其既不與萘嵌間二氮雜苯衍生物(b)反應(yīng)也不與3，4-二羥基環(huán) 丁-3-烯-l，2-二酮反應(yīng)即可。所述脫水劑的實(shí)例包括原甲酸酯如原甲酸三 甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯和原甲酸三丁酯；以及分子篩。
步驟(A-2)中的反應(yīng)溫度隨所用溶劑種類而改變。不過，反應(yīng)液的溫 度優(yōu)選為6(TC以上，更優(yōu)選為75r以上。例如，當(dāng)使用l-丁醇和甲苯的 混合溶劑時(shí)，反應(yīng)液的溫度可以設(shè)定在75"C 105"C的范圍內(nèi)。
此外，步驟(A-2)中的反應(yīng)時(shí)間隨溶劑種類或反應(yīng)液的溫度而改變。 例如，當(dāng)使用l-丁醇和甲苯的混合溶劑并且反應(yīng)液的溫度設(shè)定在90。C 105。C的范圍內(nèi)時(shí)，反應(yīng)時(shí)間可以為2小時(shí) 4小時(shí)。
步驟(A-2)中生成的由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料可以通過溶劑洗滌、高效柱色譜或重結(jié)晶純化。
通常，從不可視信息的易讀性(也就是紅外吸收性)考慮時(shí)，用于
記錄不可視信息的成像材料需要在750 nm 1000 nm的近紅外波長(zhǎng)區(qū)域具有足夠高的吸光度。另一方面，從確保信息的不可視性的觀點(diǎn)考慮時(shí)，成像材料在400 nm 750 nm的可見波長(zhǎng)區(qū)域的吸光度需要足夠低。由于由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料具有上述的光學(xué)特性，因此這樣的染料作為用于記錄不可視信息的成像材料是有用的。
在示例性實(shí)施方式的成像材料中，由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料可以以顆粒的形式包含在內(nèi)。由于由式(I)表示的化合物顯示出顯著的分子間相互作用，并且其顆粒具有高結(jié)晶性，因此通過在成像材料中包含該顆?？梢愿嗟馗纳萍t外顯色能力和耐光性。
由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯方酸染料的顆粒例如可如下獲取將步驟(A-2)中得到的純化產(chǎn)物溶解在四氫呋喃中，在攪拌的條件下利用注射器將溶液注入到冰冷卻的蒸餾水中以引發(fā)沉淀，通過抽濾收集沉淀物，用蒸餾水洗滌收集到的物質(zhì)，真空干燥所得物質(zhì)。在制備顆粒時(shí)，通過控制溶液中的由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的濃度、溶液的注入速度、蒸餾水的量和/或溫度以及攪拌速度，可以將所得沉淀物的粒徑控制在所需范圍內(nèi)。此外，由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的顆粒可以通過傳統(tǒng)的加工方法制備，例如使用珠磨機(jī)、轉(zhuǎn)動(dòng)球磨機(jī)、行星式球磨機(jī)、高速旋轉(zhuǎn)磨或噴射磨的方法或使用Ultimizer的分散法。由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的顆粒的中值直徑d50優(yōu)選為10 nm 300 nm，更優(yōu)選為20 nm 200 nm。中值直徑d50小于10 nm時(shí)，各顆粒中染料分子的狀態(tài)可能接近于單分子分散狀態(tài)，分子間相互作用可能變小，染料顆粒的耐光性傾向于劣化。另一方面，當(dāng)中值直徑d50大于300nm時(shí)，顆粒表面散射的光可能增多，紅外吸收性傾向于劣化。
由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的結(jié)晶性顆?？梢栽谕ㄟ^使用Cu靶以波長(zhǎng)為1.5405 A的X射線進(jìn)行照射而測(cè)定的粉末X射線衍射光譜中顯示出預(yù)定的衍射峰。具體而言，在由式(I-a)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的情況中，至少在8.3°、 14.1。、 17.4°、 19.2°、 20.0°、 22.6°和23.7。的布拉格角(2e土0.2。)處具有衍射峰的結(jié)晶性顆粒是優(yōu)選的。在由式(I-b)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的情況中，至少在7.7°、 11.2°、15.4°、 16.6。、 18.2。、 19.8°和25.8。的布拉格角(2e士0.2。)處具有衍射峰的結(jié)晶性顆粒是優(yōu)選的。使用具有所述衍射峰的結(jié)晶性顆粒時(shí)，不可視性、紅外吸收性和耐光性都能夠得到進(jìn)一步的改善。
如下所述，示例性實(shí)施方式的成像材料還包含除由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料之外的其他成分。萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的含量基于所述成像材料的總重量?jī)?yōu)選為0.05重量％ 3重量％，更優(yōu)選為0.1重量％ 2重量％。
示例性實(shí)施方式的成像材料的用途不作具體限定，其實(shí)例包括用于電子照相調(diào)色劑和噴墨打印機(jī)用油墨、活版印刷、膠版印刷、苯胺印刷、凹版印刷或絲印的用途。
當(dāng)示例性實(shí)施方式的成像材料是電子照相調(diào)色劑時(shí)，示例性實(shí)施方式的成像材料可以單獨(dú)用作單組分顯影劑，也可以與載體組合用作雙組分顯影劑。載體可以是已知載體，其實(shí)例包括在芯材上具有樹脂被覆層的樹脂被覆型載體。在樹脂被覆層中，可以分散有導(dǎo)電粉末等。
此外，示例性實(shí)施方式的成像材料是電子照相調(diào)色劑時(shí)，所述成像材料可以包含粘合劑樹脂。所使用的粘合劑樹脂的實(shí)例包括以下各種物質(zhì)的均聚物或共聚物苯乙烯類，例如苯乙烯和氯苯乙烯；單烯烴，例如乙烯、丙烯、丁烯和異戊二烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酉旨、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；a-亞甲基脂肪族單羧酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚；和乙烯基酮，例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基異丙烯基酮。粘合劑樹脂的典型例包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸垸基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。另外，聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、聚酰胺、改性松香和石蠟也可以用作粘合劑樹脂。
當(dāng)示例性實(shí)施方式的成像材料是電子照相調(diào)色劑時(shí)，所述成像材料必要時(shí)還可以包含電荷控制劑和粘污防止劑。電荷控制劑可以分為兩種類型 一種用于正電荷，另一種用于負(fù)電荷。用于正電荷的電荷控制劑例如可以是季銨化合物。用于負(fù)電荷的電荷控制劑例如可以是烷基水楊酸的金屬絡(luò)合物或包含極性基團(tuán)的樹脂電荷控制劑。粘污防止劑例如可以是低分子量聚乙烯或低分子量聚丙烯。
此外，當(dāng)示例性實(shí)施方式的成像材料是電子照相調(diào)色劑時(shí)，無機(jī)顆粒和/或有機(jī)顆?？梢宰鳛橥獠刻砑觿┨砑又琳{(diào)色劑的表面，以改善流動(dòng)性、粉末保存性、轉(zhuǎn)印性和清潔性并控制摩擦帶電。無機(jī)顆粒的實(shí)例包括迄今已知的顆粒，如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣或氧化鈰的顆粒。必要時(shí)所述無機(jī)顆粒還可以進(jìn)行已知的表面處理。有機(jī)顆粒的實(shí)例包括包含偏二氟乙烯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯作為成分的乳液聚合物的顆粒，以及無皂聚合物的顆粒。
當(dāng)示例性實(shí)施方式的成像材料是噴墨打印機(jī)用油墨時(shí)，所述成像材料可以是含水的水性油墨。此外，示例性實(shí)施方式的成像材料還可以包含水溶性有機(jī)溶劑以防止油墨干燥并改善油墨的浸透性。待使用的水可以是離子交換水、超濾水或純水。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括多元醇，如乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇和丙三醇；N-烷基吡咯烷酮；酯，如乙酸乙酯和乙酸戊酯；低級(jí)醇，如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；以及二醇醚，如甲醇、丁醇或苯酚的氧化乙烯或氧化丙烯加合物。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，或兩種以上組合使用。所述有機(jī)溶劑可根據(jù)其吸濕性、其保濕性、由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的溶解性、其浸透性、其油墨的粘度及其凝固點(diǎn)等進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。噴墨打印機(jī)用油墨中的有機(jī)溶劑的含量可以為1重量％ 60重量％。
當(dāng)示例性實(shí)施方式的成像材料是噴墨打印機(jī)用油墨時(shí)，所述成像材料可包含至今公知的作為油墨成分的添加劑，從而滿足噴墨打印機(jī)系統(tǒng)所需的各種條件。添加劑的實(shí)例包括pH調(diào)節(jié)劑、比電阻調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、防腐劑、防霉劑和金屬掩蔽劑。pH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括醇胺、銨鹽和金屬氫氧化物。比電阻調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括有機(jī)鹽和無機(jī)鹽。金屬掩蔽劑的實(shí)例包括螯合劑。
當(dāng)示例性實(shí)施方式的成像材料是噴墨打印機(jī)用油墨時(shí)，所述油墨可包含不致造成噴嘴堵塞或油墨噴射方向偏離等的量的水溶性樹脂，如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纖維素、苯乙烯-丙烯酸樹脂或苯乙烯-馬來酸樹脂。
當(dāng)示例性實(shí)施方式的成像材料是用于活版印刷、膠版印刷、苯胺印刷、凹版印刷或絲印的油墨時(shí)，所述成像材料可以是包含聚合物和/或有機(jī)溶劑的油性油墨。所述聚合物的一般實(shí)例包括天然樹脂，如蛋白質(zhì)、橡膠、纖維素、蟲膠、柯巴脂、淀粉和松香；熱塑性樹脂，如乙烯基樹
脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯樹脂、聚烯烴樹脂和酚醛清漆(novolak)型酚醛樹脂；以及熱固性樹脂，如甲階酚醛樹脂(resol)型酚醛樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂和不飽和聚酯。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括以上描述的作為可用于噴墨打印機(jī)用油墨中的有機(jī)溶劑的實(shí)例的那些有機(jī)溶劑。
當(dāng)示例性實(shí)施方式的成像材料是用于活版印刷、膠版印刷、苯胺印刷、凹版印刷或絲印的油墨時(shí)，所述成像材料還可包含諸如用于改善印刷膜的柔軟性和/或強(qiáng)度的增塑劑、用于控制粘度和/或改善干燥性質(zhì)的溶劑、干燥劑、粘度調(diào)整劑、分散劑或各種反應(yīng)劑等添加劑。
由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料具有優(yōu)異的耐光性。而且，該成像材料在用于上述用途時(shí)還可以包含穩(wěn)定劑以進(jìn)一步改善耐光性。所述穩(wěn)定劑應(yīng)當(dāng)接收來自處于激發(fā)態(tài)的有機(jī)近紅外吸收性染料的能量，并優(yōu)選在近紅外吸收性染料的吸收帶的長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)具有吸收帶。另外，對(duì)于穩(wěn)定劑優(yōu)選的是抵抗被單重態(tài)氧分解，并與由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料具有較高的相容性。所述穩(wěn)定劑例如可以是有機(jī)金屬絡(luò)合物。穩(wěn)定劑的實(shí)例包括由下式(V)表示的化合物。<formula>formula see original document page 18</formula>
式(v)中，W W可以彼此相同或不同，并各自獨(dú)立地表示具有取代
基或不具有取代基的苯基。當(dāng)由R' R4中任一個(gè)表示的苯基具有取代基 時(shí)，取代基的實(shí)例包括H、 NH2、 OH、 N(ChH2h+1)2、 OChH2h + 1、 ChH2h —,、 ChH2h+1、 ChH2hOH或ChH2hOCiH2i+l (其中h表示1 18的整數(shù)，i表示1 6的整數(shù))。此外，乂1 乂4可以彼此相同或不同，并各自表示O、 S或Se， Y表示過渡金屬，如Ni、 Co、 Mn、 Pd、 Cu或Pt。
在由式(V)表示的化合物中，優(yōu)選由下式(VI)表示的化合物。
穩(wěn)定劑的濃度可以為由式(i)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的重
量的約1/10 約2倍。
由式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料在400 nm 750 nm的可 見波長(zhǎng)區(qū)域具有足夠低的吸光度，并在750 nm 1000 nm的近紅外波長(zhǎng) 區(qū)域具有足夠高的吸光度。除此之外，所述萘嵌間二氮雜苯類方酸染料 具有優(yōu)異的耐光性。因此，當(dāng)使用包含萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的示 例性實(shí)施方式的成像材料時(shí)，可以同時(shí)獲得信息的不可視性和不可視信 息的易讀性，此外，其中記錄有不可視信息的記錄介質(zhì)具有較高的長(zhǎng)期 穩(wěn)定性。示例性實(shí)施方式的成像材料優(yōu)選滿足由下式(n)和(m)表示的條件。 當(dāng)滿足由下式(n)和(ni)表示的條件時(shí)，在與成像材料的色調(diào)無關(guān)的情況 下，可同時(shí)獲得信息的不可視性和不可視信息的易讀性，此外，可實(shí)現(xiàn) 其中記錄有不可視信息的記錄介質(zhì)的長(zhǎng)期可靠性。
0《AE《16 (II) (100 —牟45 (III)
式(II)中，AE表示依據(jù)C正1976LW色系的色差，并且由以下顯示 的式(IV)表示
式(IV)中，L,、 a,和b,表示成像前記錄介質(zhì)表面的"L"、 "a"和"b" 的值；L2、 a2和b2表示在所述記錄介質(zhì)的表面上形成由所述成像材料以4 g/m2的施用量形成的定影圖像時(shí)的圖像部的"L"、 "a"和"b"的值。式 (m)中，R(單位X)表示所述圖像部在850nm波長(zhǎng)處的紅外線反射率。
L,、 a,、 b,、 L2、 a2和b2可通過使用反射光密度計(jì)得到。本發(fā)明中的 Lp ai、 1^、 L2、 a2和b2用X-Rite, Inc.制造的X-RITE 939作為反射光密 度計(jì)測(cè)定。
通過使用其發(fā)射波長(zhǎng)在例如為750 nm 1000 nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的半 導(dǎo)體激光器或發(fā)光二極管作為光學(xué)讀取用的光源，并通過使用常用的對(duì) 近紅外光具有較高光譜靈敏度的光接收裝置，可以非常容易地以高靈敏 度讀取使用示例性實(shí)施方式的成像材料記錄的不可視信息。所述光接收 裝置例如可以是其中使用硅的光接收裝置(如CCD)。
實(shí)施例
下面，將參考實(shí)施例和比較例來更具體地描述本發(fā)明。不過，本發(fā) 明絕不限于下述實(shí)例。 實(shí)施例1
萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的制備
將4.843 g的1,8-二氨基萘(98%， 30.0 mmol)、 4.30 g的3,3,5-三甲基 環(huán)己酮(98%， 30.Ommo1)、 10 mg的對(duì)甲苯磺酸一水合物(0.053 mmol)和 45 ml甲苯的混合溶液在攪拌的條件下在氮?dú)鈿夥罩屑訜岵⒒亓?小時(shí)。反應(yīng)中生成的水通過共沸蒸餾除去。反應(yīng)完成后，將甲苯蒸除，得到的 暗褐色固體用丙酮萃取，從丙酮與乙醇的混合溶劑中通過重結(jié)晶進(jìn)行純
化，并干燥，由此得到7.60g褐色固體(產(chǎn)率90.3%)。得到的褐色固 體的1H-NMR譜(CDC13)的分析結(jié)果如下所示。
!H陽(yáng)畫R譜(CDCl3): 5=7.25， 7.23， 7.21， 7.19, 7.15， 7.13, 7.12(m， 4H， Harom); 6.44(dxd， J，18.0Hz, J2=7.0Hz， 2H， Harom); 4.52(s， 1H， NH); 3.97(s， 1H， NH); 2.11, 2.08， 2.04， 2.00(m， 2H, CH2); 1.89(m, 1H， CH); 1.56， 1.52, 1.48(m， 2H， CH2); 1.09(s， 3H， CH3); 1.13， 1.04, 1.00, 0.97， 0.91, 0.85(m, 2H, CH2); 0.95(d， J二6.0Hz， 3H， CH3); 0.88(s, 3H, CH3)
將6.787 g得到的中間體(24.2 mmol)、 1.255 g的3,4-二羥基環(huán)丁-3-烯-1,2-二酮(11.0 mmol)、 55 ml正丁醇和85 ml甲苯的混合溶液在攪拌的 條件下在氮?dú)鈿夥罩屑訜岵⒒亓?小時(shí)。反應(yīng)中生成的水通過共沸蒸餾 除去。反應(yīng)完成后，在氮?dú)鈿夥障抡舫^大部分溶劑，然后在攪拌下將 100 ml己烷加入得到的反應(yīng)混合物中。所得藍(lán)黑色沉淀通過抽濾收集， 用己烷洗滌，干燥，由此得到藍(lán)黑色固體。所述固體由丙酮/乙醇重結(jié)晶， 從而提供4.40g目標(biāo)化合物(藍(lán)黑色固體)(產(chǎn)率；62.6%)。
得到的染料化合物用紅外吸收光譜(KBr壓片法)、'H-NMR (DMSO-d6)、 FD-MS、元素分析和可見至近紅外吸收光譜等光譜學(xué)方法鑒 定。鑒定數(shù)據(jù)如下所示?？梢娭两t外吸收光譜顯示在圖1中。鑒定的 結(jié)果確認(rèn)得到的化合物是由式(I-a)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料。
紅外吸收光譜(KBr壓片法)
vmax=3437, 3371, 3294(NH)， 3051(=C-H)， 2951(CH3), 2916(CH2), 2868, 2837(CH3), 1620, 1599, 1570, 1550(C:C環(huán))，1452, 1425, 1367(CH3, CH2)， 1315， 1288， 1232， 1225, 1201(C-N), 1188， 1163， 1136， llll(C-O) 1057, 1018, 939， 918, 877， 820, 783, 756, 715cm.1
1H-畫R譜(DMSO-d6):
5=10.28(s, 1H, NH); 9.48(s， 1H， NH); 8.02(s, 1H, NH); 7.85(br s， 1H， NH); 7.34(t, J=7.81Hz, 2H， Harom); 7.08(s, 2H, Harom); 6.83(s, 2H, Harom); 6.81(d， J=1.46Hz， 2H, H咖m); 6.52(d, J=7.32Hz, 2H, Harom); 2.22， 2.19,2.18(m， 2H， CH2); 2.08(m， 2H, CH2); 1.76(m， 2H, CH); 1.52, 1.49(m， 2H, CH2); 1.42-1.31(m， 2H， CH2); 1.25(m, 4H, CH2); 1.10， 1.07， 1.05， 1.03(m, 6H: 2xCH3); 0.94(m, 6H, 2xCH3); 0.88, 0.86, 0.84, 0.82(m， 6H， 2xCH3)
質(zhì)譜(FD):
m/z = 638 (M+， 100%), 639 1， 46.7%)
元素分析
C: 78.5% (測(cè)定值)，78.96% (計(jì)算值)
H: 7.11% (測(cè)定值)，7.26% (計(jì)算值)
N: 8.76% (測(cè)定值)，8.77% (計(jì)算值)
O: 5.63% (測(cè)定值)，5.01% (計(jì)算值)
可見至近紅外吸收光譜(圖1):
Xmax = 812 nm (在四氫呋喃溶液中)
smax= 1.80 x 105 M"cm"(在四氫呋喃溶液中)
實(shí)施例2:顏料化處理和測(cè)色評(píng)價(jià)
實(shí)施例1中得到的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的顏料化處理和測(cè)色 評(píng)價(jià)如下所示進(jìn)行。 微?；?br> 將50 mg實(shí)施例1中得到的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料、0.5 mL己 烷和10 g直徑為1 mm的氧化鋯珠裝入球磨機(jī)用容器中，以600 rpm的 旋轉(zhuǎn)速度研磨1小時(shí)。然后，在球磨機(jī)用容器中加入水，通過50 nm過 濾器過濾該溶液，回收微?；妮燎堕g二氮雜苯類方酸染料(以下稱為 "ISQ-15")。 ISQ-15的粒徑按中值直徑d50計(jì)為約105 nm。使用Cu靶 和X射線衍射儀(商品名D8 DISCOVER,由Bmker AXS K.K.制造)對(duì) ISQ-15進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，并用X = 1.5405 A的X射線進(jìn)行照射。得 到的粉末X射線衍射光譜顯示在圖2中。在粉末X射線衍射光譜中， ISQ-15至少在8.3°、 14.1°、 17.4。、 19.2。、 20.0。、 22.6°和23.7。的布拉格 角(20 ± 0.2。)處具有衍射峰。根據(jù)粉末X射線衍射的測(cè)定結(jié)果發(fā)現(xiàn)ISQ-15 具有較高的結(jié)晶性。
漿料的制備使9.2 mg的ISQ畫15、 46 |LiL的12% triton X-100水溶液和5.52 ml蒸 餾水混合，然后在4W 5W的超聲波輸出的條件下使用1/4英寸喇叭 (hom)對(duì)其進(jìn)行30分鐘的超聲波分散處理，由此制備漿料。漿料中的 樣品濃度為0.165重量％。
漿料涂布紙的制備和顏色特性評(píng)價(jià)
將40.4(aL的ISQ-15漿料(樣品濃度0.165重量％)、 15nL的40重 量％乳膠(苯乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物)溶液和5 g蒸餾水的混合溶液 用Ultra-Turrax分散，從而提供混合漿料。在得到的混合漿料中加入PAC 絮凝劑，由此制備偽調(diào)色劑分散液。該分散液通過一片220nm的濾紙過 濾，將紙上得到的層積層空氣干燥，然后進(jìn)行熱壓粘合(12(TC;模式1)， 由此制得評(píng)價(jià)用乳膠片。乳膠片的TMA (每單位面積的調(diào)色劑量)為4.5 g/m2，乳膠片的PMA (每單位面積的顏料量)為0.045 g/m"相當(dāng)于1重 量％)。將由此制得的涂布紙用作樣品，用分光光度計(jì)U-4100(商品名， 由日立制作所制造)進(jìn)行測(cè)定。乳膠片的吸收光譜顯示在圖3中。
將使用ISQ-15制備的顏料用反射光密度計(jì)(商品名X-RITE939， 由X-Rite，Inc.制造)測(cè)定，得到式(II)中的AE和式(III)中的R。涂布紙樣 品的評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表l中。
而t光性領(lǐng)!]試
使用氙燈作為光源在沒有紫外濾光片的情況下以540 W/m2 (= 100 k lx)的輻照度對(duì)涂布紙樣品進(jìn)行36小時(shí)光照射。照射過程中，用分光光度 計(jì)U-4100(商品名，由Hitachi Ltd.制造)測(cè)定峰吸光度。圖4中，顯示出 涂布紙樣品的反射率與照射時(shí)間的關(guān)系。
表1中，"易讀性"和"不可視性"的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下(下同)。 (易讀性)
A: 850 nm的初期反射率R(%) S 35
B: 35〈 850nm的初期反射率R(。/。)S55
C: 850 nm的初期反射率R(%)> 55 (不可視性)
A: 0SAE《5B: 5<AES16 C: AE>16
實(shí)施例3
萘嵌間二氮雜苯類方酸染料的制備
將4.843 g的1,8-二氨基萘(98%， 30.0 mmol)、 4,722 g的3，3，5,5-四 甲基環(huán)己酮(98%， 30.0mmol)、 44 mg的對(duì)甲苯磺酸一水合物(0.23 mmol) 和45 ml甲苯的混合溶液在攪拌的條件下在氮?dú)鈿夥罩屑訜岵⒒亓?小 時(shí)。反應(yīng)中生成的水通過共沸蒸餾除去。反應(yīng)完成后，將甲苯蒸除，由 此得到暗褐色固體。將得到的暗褐色固體用丙酮提取，從丙酮與乙醇的 混合溶劑中通過重結(jié)晶進(jìn)行純化，并干燥，由此得到8.10g褐色固體(產(chǎn) 率91.7。％)。得到的褐色固體的'H-NMR譜(CDCl3)的分析結(jié)果如下所不。
iH-麗R光譜(CDCl3): 3=7.25, 7.23， 7.21, 7.18, 7.16(m， 4H， Hai.om); 6.48(dxd, J產(chǎn)12.0Hz, J2=6.0Hz, 2H, Harom); 4.19(br s, 2H, NH); 1.61(s, 4H, 2xCH2); 1.33(s， 2H， CH2); 1.08(s, 12H， 4xCH3)
將7.36 g中間體(25.0 mmol)、 1.369 g的3,4-二羥基環(huán)丁-3-烯-1，2-二 酮(12.0 mmol)、 60 ml正丁醇和90 ml甲苯的混合溶液在攪拌的條件下在 氮?dú)鈿夥罩屑訜岵⒒亓?小時(shí)。反應(yīng)中生成的水通過共沸蒸餾除去。反 應(yīng)完成后，在氮?dú)鈿夥障抡舫^大部分溶劑，然后在攪拌下將100 ml己 烷加入得到的反應(yīng)混合物中。所得黃褐色沉淀通過抽濾收集，用己垸和 乙醇洗滌，干燥，由此得到5.80g (產(chǎn)率；72.5%)黃褐色固體，其為目 標(biāo)化合物。
得到的染料化合物用紅外吸收光譜(KBr壓片法)、'H-NMR CDMSO-d6)、 FD-MS、元素分析和可見至近紅外吸收光譜等光譜學(xué)方法鑒 定。鑒定數(shù)據(jù)如下所示?？梢娭两t外吸收光譜顯示在圖5中。鑒定的 結(jié)果確認(rèn)得到的化合物是由式(I-b)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料。
紅外吸收光譜(KBr壓片法)
vmax=3467, 3437, 3275(麗)，3057(=C-H), 2952(CH3), 2904(CH2), 2865, 2835(CH3), 1616, 1599, 1570， 1508(C《環(huán))，1458, 1425, 1383, 1354(CH3,CH2)，1308, 1228， 1200(C-N)， 1186， 1165， 1138(C-CT)， 1061， 1032, 1011,924 881,843,816， 752， 723cm'1
'H-NMR譜(DMSO-d6): 5=10.30(m， 2H， NH); 7.85(m， 2H， NH); 7.38(t, =7.81Hz， 2H, H咖m); 7.12(>, 2H, Harom); 6.85(s, 2H, H咖m); 6.83(d,=l.^Hz: 2H, Harom); 6.56(d， J=7.32Hz, 2H, H咖J; 1.61(s， 8H, 4xCH2); L33(s， 4H， 2xCH2); 1.08(s, 24H, 8xCH3)
質(zhì)譜(FD):
m/z = 666 100%)， 667 (M++ 1, 62.7%)
元素分析
C: 77.9% (測(cè)定值)，79.24% (計(jì)算值) H: 7.23% (測(cè)定值)，7.56% (計(jì)算值) N: 8.36% (測(cè)定值)，8.40% (計(jì)算值) O: 6.51% (測(cè)定值)，4.80% (計(jì)算值)
可見至近紅外吸收光譜(圖5):
Xmax=811 nm (在四氫呋喃溶液中)
smax= 1.07 x 105M—'cm"(在四氫呋喃溶液中)
實(shí)施例4:顏料化處理和測(cè)色評(píng)價(jià)
實(shí)施例3中得到的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料根據(jù)下述方法進(jìn)行顏 料化處理。 微粒化
將50 mg實(shí)施例3中得到的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料、0.5 mL己 烷和10 g直徑為1 mm的氧化鋯珠裝入球磨機(jī)用容器中，以600 rpm的 旋轉(zhuǎn)速度研磨l小時(shí)。然后，在球磨機(jī)用容器中加入水，通過50nm過 濾器過濾該溶液，回收微?；妮燎堕g二氮雜苯類方酸染料(以下稱為 "ISQ-16")。 ISQ-16的粒徑按中值直徑d50計(jì)為約85 nm。使用Cu靶和 X射線衍射儀(商品名D8 DISCOVER,由Bruker AXS K.K.制造)對(duì)ISQ-16 進(jìn)行X射線衍射測(cè)定，并用X = 1.5405 A的射線進(jìn)行照射。得到的粉末X 射線衍射光譜顯示在圖6中。在粉末X射線衍射光譜中，ISQ-16至少在 7.7。、 11.2。、 15.4。、 16.6。、 18.2。、 19.8。和25.8。的布拉格角(29 ± Q.2。)處具有衍射峰。根據(jù)粉末X射線衍射的測(cè)定結(jié)果發(fā)現(xiàn)ISQ_16具有較高的結(jié) 晶性。
使用ISQ-16,以與實(shí)施例2中所采用的相同的方法進(jìn)行漿料的制備、 漿料涂布紙的制備、測(cè)色評(píng)價(jià)和耐光性測(cè)試。所得結(jié)果顯示在圖3和4 以及表1中。
比較例1
根據(jù)下述方法對(duì)由下式(VII)表示的染料化合物進(jìn)行微?；?。
再沉淀法
將40 mg由式(VII)表示的染料化合物溶解在30 mL四氫呋喃(THF) 中，并使用微量注射器將該溶液立刻注入2000mL的冰冷卻的蒸餾水中， 以進(jìn)行再沉淀。幾分鐘后，混合溶液回復(fù)至室溫，通過50 nm過濾器的 過濾收集沉淀。將收集的沉淀用蒸餾水洗滌并在真空中干燥，由此回收 再沉淀的染料化合物(以下稱為"ISQ-7")。 ISQ-7的粒徑按中值直徑d50 計(jì)為約190 nm。以與實(shí)施例2中采用的相同的方法，使用Cu靶用波長(zhǎng) 為X = 1.5405 A的X射線進(jìn)行照射，測(cè)定ISQ-7的粉末X射線衍射光譜， 并顯示在圖7中。在粉末X射線衍射光譜中，幾乎不能觀察到來自晶體 的衍射峰，這表明通過再沉淀法得到的ISQ-7是非晶體。
以與實(shí)施例2中采用的相同的方法對(duì)比較例1的ISQ-7進(jìn)行測(cè)色評(píng) 價(jià)和耐光性測(cè)試。得到的結(jié)果顯示在圖3和4以及表1中。
比較例2
以與實(shí)施例2中采用的相同的方法對(duì)傳統(tǒng)的氧釩基萘酞菁染料(以下稱為"VONPC")進(jìn)行測(cè)色評(píng)價(jià)。所得結(jié)果顯示在表1中。
表l
樣品850 nm的初期 反射率R(。/。)△E易讀性不可視性
實(shí)施例2ISQ-15 (中值直徑d50: 105 nm小)31.434.2AA
實(shí)施例4ISQ-16 (中值直徑d50: 85 nm(j))52.705.3BB
比較例1ISQ-7 (中值直徑d50: 190nm(j),非晶體)69.326.3CB
比較例2VONPc24.7632.4AC
由表中清楚可見，相比于比較例1的ISQ-7和比較例2的VONPc的 情況，在實(shí)施例2的ISQ-15和實(shí)施例4的ISQ-16的情況中同時(shí)獲得更 高水平的易讀性和不可視性。特別是，相比于比較例1的ISQ-7，實(shí)施例 2的ISQ-15和實(shí)施例4的ISQ-16在維持不可視性的同時(shí)極大地改善了紅 外吸收性和耐光性。
權(quán)利要求
1.一種成像材料，所述成像材料包含由下式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料其中，式(I)中，R表示氫原子或甲基。
2.如權(quán)利要求1所述的成像材料，其中，所述萘嵌間二氮雜苯類方酸染料是由式(I-a)表示的化合物，并在通過使用Cu靶以波長(zhǎng)為1.5405 A 的X射線進(jìn)行照射而測(cè)定的粉末X射線衍射光譜中至少在8.3°、 14.1°、 17.4。、 19.2。、 20.0。、 22.6。和23.7。的布拉格角(2e土0.2。)處具有衍射峰， 而且為結(jié)晶性顆粒的形式CH <formula>formula see original document page 2</formula>
3.如權(quán)利要求1所述的成像材料，其中，所述萘嵌間二氮雜苯類方 酸染料是由式(I-b)表示的化合物，并在通過使用Cu靶以波長(zhǎng)為1.5405 A 的X射線進(jìn)行照射而測(cè)定的粉末X射線衍射光譜中至少在7.7°、 11.2°、 15.4。、 16.6。、 18.2。、 19.8。和25.8。的布拉格角(2e士0.2。)處具有衍射峰，而且為結(jié)晶性顆粒的形式<formula>formula see original document page 3</formula>
4. 如權(quán)利要求1所述的成像材料，其中，所述萘嵌間二氮雜苯類方 酸染料是中值直徑d50為10 nm 300 nm的結(jié)晶性顆粒的形式。
5. 如權(quán)利要求1所述的成像材料，其中，所述萘嵌間二氮雜苯類方 酸染料的含量為所述成像材料的總重量的0.05重量％ 3重量％。
6. 如權(quán)利要求1所述的成像材料，其中，所述成像材料是電子照相 調(diào)色劑。
7. 如權(quán)利要求1所述的成像材料，其中，所述成像材料是噴墨打印 機(jī)用油墨。
8. 如權(quán)利要求1所述的成像材料，所述成像材料還包含由下式(V)表示的化合物<formula>formula see original document page 3</formula>其中，式(v)中，W RM皮此相同或不同，并各自獨(dú)立地表示具有取 代基或不具有取代基的苯基；^ X4彼此相同或不同，并各自獨(dú)立地表 示O、 S或Se; Y表示過渡金屬。
9.如權(quán)利要求1所述的成像材料，其中，所述成像材料滿足由下式 (II)和(III)表示的條件(n)(100_R)2 45 則其中，式(II)中，AE表示依據(jù)CIE 1976l/aV色系的色差，并且由以 下顯示的式(IV)表示-其中，式(IV)中，a,和b,表示成像前記錄介質(zhì)表面的"L"、 "a" 和"b"的值；L2、 a2和b2表示在所述記錄介質(zhì)的表面上形成由所述成像材 料以4 g/r^的施用量形成的定影圖像時(shí)的圖像部的"L"、 "a"和"b"的值；并且其中，式(III)中，R表示所述圖像部在850 nm波長(zhǎng)處的紅外線反射
全文摘要
本發(fā)明提供一種成像材料，所述成像材料包含由下式(I)表示的萘嵌間二氮雜苯類方酸染料。其中，式(I)中，R表示氫原子或甲基。
文檔編號(hào)C09D11/00GK101685252SQ20091012732
公開日2010年3月31日 申請(qǐng)日期2009年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月25日
發(fā)明者中曾優(yōu), 伊藤由賀, 古木真, 宮原知子, 廣川一彥, 松原崇史, 渡邊美穗, 田民權(quán), 穴澤一則, 長(zhǎng)谷川真史 申請(qǐng)人:富士施樂株式會(huì)社