專利名稱：：微細有機顏料的制造方法、微細有機顏料及微細有機顏料著色組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明的目的在于提供微細有機顏料的制造方法、通過該制法得到的微細有機顏料及含有該;敞細顏泮牛的微細有機顏料著色組合物。另夕卜，本發(fā)明目的還在于提供膠印油墨、凹印油墨、印刷用噴墨油墨、濾色器用抗蝕劑及油墨、以及涂料用微細有機顏料著色組合物。
背景技術：
：在有機顏料中，也存在例如象偶氮顏料那樣在合成時通過選擇適當?shù)姆磻獥l件而可以得到微細的、經過整粒(造粒)的顏料粒子的情況。另一方面，己知的還有象銅酞菁綠顏料那樣在合成時生成極微細的凝集粒子，在后續(xù)工序中進行粒子生長、整粒從而進行顏料化的情況。另外，己知的還有象銅酞菁藍及二酮吡咯并吡咯那樣在合成時生成粗大的不均勻粒子，在后續(xù)工序中進行微細化、整粒從而進行顏料化的情況。作為將粗大的粗制顏料粒子進行顏料化的方法，現(xiàn)在廣泛使用的方法有溶劑鹽研磨法、干式粉碎法等。干式粉碎法是利用球磨機、磨碎機、振動磨等對粗大的粗制顏料粒子進行干式粉碎，從而進行顏料化的方法，與溶劑鹽研磨法相比，相對于單位能量的生產效率好。但是粒徑的偏差大，而且粒子間的凝集力極強，因此只能得到多個微細的初級粒子通過極其強的力結合成的巨大凝聚體。因此，對于干式粉碎法，已研究了各種改進方法，但是難以得到高品質的顏料。另一方面，溶劑鹽研磨法是在氯化鈉或辟u酸鈉等無機鹽類和乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇等粘性高的水溶性有機溶劑的存在下，用捏合機等對粗大的粗制顏料粒子進行機械磨碎而進行顏料化的方法。混煉時通過調節(jié)溶劑量使混煉物形成稠密的塊狀(團狀)，通過以任意的溫度、時間進行處理，可以得到所希望的微細度的顏料。作為微細度高的顏料的使用用途，例如可以列舉濾色器。濾色器用于彩色液晶顯示裝置，由在玻璃等透明基板的表面上平行或交叉配置2種以上不同色相的微細帶(條紋)而形成，或按一定地縱;晴排列配置凝:細的像素而形成。通過使用微細度高的顏料，彩色液晶顯示裝置可以實現(xiàn)高對比度和透明性。但是，一般來說將微細度高的顏料粒子分散在清漆之類的顏料載體中，得到穩(wěn)定的分散體是困難的。另外，這種分散體往往會由于隨時間變化發(fā)生顏料粒子的凝集等而出現(xiàn)高粘度化，顯示出觸變性。這種分散體粘度上升、流動性不良會帶來濾色器制造作業(yè)上的問題及制品價值方面的各種問題。例如，濾色器的濾色器節(jié)的形成一般是通過在玻璃等透明基板上涂布將顏料分散于含有單體及樹脂的載體中得到的著色組合物來進行的。此時，如果使用高粘度、流動性不良的著色組合物，則由于涂布性不良，流平性差等，因而不能得到膜厚均勻的涂膜，是不優(yōu)選的。另外，使用顏料粒子發(fā)生凝集的分散體所形成的濾色器，使對比度顯著下降。因此，對于顏料，人們期待著其為不發(fā)生凝集的穩(wěn)定微細粒子，并且具有操作容易的性狀。為了將彩色液晶顯示裝置擴展到大屏幕電視及監(jiān)視器等用途中，對比度、透明性等以外的視角特性也成為重要項目，寬視角化技術正在發(fā)展。一般來說，高分子膜具有雙折射性，雙折射性大時，與膜面平行的方向和與膜面垂直的方向產生折射率差，因此發(fā)生光的偏轉。偏轉導致濾色器延遲變大、透過光中產生相位差，因此視角依賴性變大，使得顯示特性變差。已知特別是通過使高分子膜內含有延遲(retardation)大的結晶，從而使高分子膜的延遲變大。對于二酮吡咯并吡咯系顏料，伴隨著通過溶劑鹽研磨法等進行微細化，延遲的增大(取正值)尤其顯著，存在視角特性差的的問題。因此，為了不使二酮吡咯并吡咯系顏料的延遲增大，需要進行微細化以提高對比度及透明性等。另一方面，喹酞酮系顏料被作為濾色器用材料使用時，有時可以與延遲值大的顏料或其分散體同時使用。因此，需要降低喹酞酮系顏料本身的延遲。專利文獻1公開了通過將著色高分子薄膜用于像素來降低著色膜的延遲的技術，所述著色高分子薄膜的平均折射率為1.60以上，l.卯以下，并且雙折射率的絕對值為0.01以下。專利文獻2公開了通過在著色膜中含有延遲P爭低粒子來降低延遲的技術，所述延遲降低粒子含有具備2個以上平面結構基團的化合物，還含有具備唾啉基類或芴基類的化合物。專利文獻3中公開了對有機顏料、水不溶性的合成樹脂、水溶性無機鹽及水溶性有機溶劑進行機械混煉的技術。專利文獻4中公開了對二酮吡咯并吡咯系顏料、色素衍生物、水溶性無機鹽及水溶性有機溶劑進行機械混煉的技術，記載了也可以使用樹脂型M劑?，F(xiàn)有技術文獻如下專利文獻1:日本特開2000-136253號公報專利文獻2:日本特開2000-187114號公報專利文獻3:日本特開平7-13016號公報專利文獻4:日本特開2001-220520號公報
發(fā)明內容本發(fā)明是鑒于上述以往技術的缺點而創(chuàng)造的，目的是提供，將通過本發(fā)明的制造方法微細化的有機顏料制成含有顏料載體、非水系溶劑的著色組合物而形成涂膜時得到的著色膜的對比度高，并且延遲低、視角依賴性優(yōu)異、透明性高的微細有機顏料著色組合物。本發(fā)明的一個實施方式涉及微細有機顏料的制造方法，其特征在于，將有機顏料、水溶性無機鹽、水溶性有機溶劑和樹脂進行機械混煉得到混煉組合物，然后用水除去水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑，該樹脂(A)在25。C下相對于該水溶性有機溶劑100重量份的溶解度為1重量份以上，并且具有氨基和/或季銨根。本發(fā)明的另一個實施方式涉及上述微細有機顏料的制造方法，其中樹脂(A)是丙烯酸系樹脂。本發(fā)明的另一個實施方式涉及上述微細有機顏料的制造方法，其特征在于上述丙烯酸系樹脂是通過無規(guī)聚合合成的丙烯酸系樹脂。本發(fā)明的另一個實施方式涉及上述微細有機顏料的制造方法，其特征在于樹脂(A)不溶解于丙二醇單曱基醚醋酸酯中。本發(fā)明的另一個實施方式涉及上述微細有機顏料的制造方法，其特征在于有機顏料是選自二酮吡咯并吡咯系有機顏料、唾酞酮系有機顏料、二噁溱系有機顏料及酞菁系有機顏料中的至少一種有機顏料。本發(fā)明的另一個實施方式涉及^f效細有機顏料，其特征在于通過上述制造方法得到。本發(fā)明的另一個實施方式涉及^f鼓細有機顏料著色組合物，其特征在于含有上述微細有機顏料及顏料載體。另外，本發(fā)明的一個實施方式還涉及上述微細有機顏料組合物，其特征在于含有非水系溶劑。發(fā)明效果將本發(fā)明的微細有機著色組合物形成涂膜時，顏料的微細化程度高，延遲低，因此可以得到透明性高、視角依賴性優(yōu)異的著色膜。由此，可以提供能夠發(fā)揮出以下效果的濾色器在液晶電視等中呈現(xiàn)出鮮艷的色彩、視角依賴性小。具體實施例方式本發(fā)明的微細有機顏料是通過以下方式制造的，即，將有機顏料、樹脂(A)、水溶性無機鹽及水溶性有機溶劑進行混煉得到混煉組合物，然后用水除去水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑。混煉組合物中使用的有機顏料是選自二酮吡咯并吡咯系有機顏料、喹酞酮系有機顏料、二噁。秦系有機顏料及酞菁系有機顏料中的至少一種有機顏料。二酮吡咯并吡咯系有機顏料是紅橙色的顏料，具有優(yōu)異的耐光性、耐熱性。如果用色素索引編號表示二酮吡咯并吡咯系有機顏料的具體例子，則可以列舉C.I.PigmentRed254、255、264或272,或者C.I.PigmentOrange71、73或81等。全酞酮系有機顏料是黃色的有機顏料，具有優(yōu)異的耐光性、耐熱性。如果用色素索引編號表示喹酞酮系有機顏料的具體例子，則可以列舉C.I.PigmentYellow138等。二噁嗪系有機顏料是紫色的有機顏料，具有優(yōu)異的耐光性、耐熱性。如果用色素索引編號表示二噁嗪系顏料的具體例子，則可以列舉C.I.PigmentViolet23、34、35或37等。酞菁系有機顏料是藍色或綠色的有機顏料，具有優(yōu)異的耐光性、耐熱性。如杲用色素索引編號表示藍色用酞菁系有機顏料的具體例子，則可以列舉C.I.PigmentBlue15:1、2、3、4、5、6、16或17等,如果用色素索引編號表示綠色用酞菁系有機顏料的具體例子，則可以列舉C.I.PigmentGreen7、36或58等?；鞜捊M合物中使用的水溶性無機鹽A^粉碎助劑作用的成分，在鹽研磨時利用無機鹽的高硬度來粉碎顏料，使顏料的初級粒子微細化。只要能溶解在水中即可，沒有特別的限制，例如可以列舉食鹽(氯化鈉)、氯化鉀、硫酸鈉、氯化鋅、氯化鈣、氯化鎂或它們的混合物等，從價格上考慮優(yōu)選使用氯化鈉?；鞜捊M合物中水溶性無機鹽的量沒有特別的限制，但是優(yōu)選相對于顏料重量為1~30重量倍，更優(yōu)選為5~20重量倍，可根據目標粒度進行選擇。如果在1重量倍以上，則容易進行微細化和整粒，如果為30重量倍以下，則混煉物中的顏料的處理量大，生產性高，在工業(yè)上是有利的。水溶性無機鹽的粒徑沒有特別的限制，但優(yōu)選基于體積的中值粒徑(D50)為l~50|im。如果D50為50pm以下，則用于將粗制有機顏料微細化的處理時間短，如果D50為lpm以上，則為了獲得水溶性無機鹽，需要較少能量就足夠了。另外，水溶性無機鹽的粒徑可以使用干式模式的激光衍射式粒度分布測定裝置求出?；鞜捊M合物中使用的水溶性有機溶劑是為了使有機顏料、樹脂(A)及水溶性無機鹽形成均勻的塊狀而添加的成分，希望是與水自由混合的物質、或者雖然不能自由混合但具有能夠在工業(yè)上通過水洗而除去的程度的溶解度的物質。另外，由于混煉時混煉組合物的溫度上升、成為水溶性有機溶劑容易蒸發(fā)的狀態(tài)，因此，從安全性上考慮優(yōu)選高沸點溶劑。作為具體的水溶性有機溶劑，可以列舉2-(曱氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(異戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇、三乙二醇單曱基醚、液態(tài)聚乙二醇、l-甲氧基-2-丙醇、l-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、低分子量聚丙二醇、苯胺、吡啶、四氫呋喃、二噁烷、曱醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、乙二醇、丙二醇、丙二醇單曱基醚醋酸酯、醋酸乙酯、醋酸異丙酯、丙酮、曱乙酮、二曱基甲酰胺、二曱基亞砜或N-曱基吡咯烷酮等。另外，必要時也可以混合2種以上溶劑進行使用。混煉組合物中的水溶性有機溶劑的量沒有特別的限制，但最好在混煉組合物中的比例為3~40重量％,可以根據水溶性無機鹽的量和混煉組合物的硬度進行選擇。水溶性有機溶劑不足時，混煉組合物未集中到一起，不能施加能量，因此微細化困難，或者由于混煉組合物過硬，有時不容易保持穩(wěn)定的運轉狀態(tài)。另外，投入過量時，混煉組合物變得過軟，因此有時難以獲得所希望的微細化度及整粒度。混煉組合物中使用的樹脂(A)在25。C下相對于混煉組合物中使用的水溶性有機溶劑100重量份的溶解度必須為1重量份以上，更優(yōu)選溶解度為3重量份以上。如果溶解度為l重量份以上，則與水溶性有機溶劑的相溶性高，因此樹脂均勻地吸附在顏料表面上，容易獲得所希望的微細化度及降低延遲等效果。而且，樹脂(A)必須具有選自氨基及季銨根的基團?？梢哉J為由于這些基團的存在，對有機顏料的親和性得到了提高，可以實現(xiàn);微細化度及雙折射性等效果。氨基是指選自伯氨基、仲氨基及叔氨基的官能團。其中，優(yōu)選樹脂(A)具有叔氨基或季銨根。其中，季銨鹽用下述通式(1)或下述通式(2)表示。通式(1):-W(-R1)(-R2)(-R3).Z卜(通式(1)中，W及I^各自獨立地是碳數(shù)為1~9的烷基、或碳數(shù)為19的羥烷基，W是氬原子、或者碳數(shù)為1~9的烷基或可具有碳數(shù)為1~9的垸基的芐基，Z'是鹵素原子、R4SOr或R40S03-,W是碳數(shù)為120的烷基或可具有碳數(shù)為1~20的烷基的苯基。)通式(2):-N4(-R5)(-R6)(-R7-COO—)(通式(2)中，115及116各自獨立地是碳數(shù)為19的烷基、或碳數(shù)為1~9的羥烷基，W是碳數(shù)為1~6，優(yōu)選1~5，更優(yōu)選13的亞烷基。)樹脂(A)的主要骨架沒有特別的限制，但優(yōu)選為丙烯酸系樹脂。丙烯酸系樹脂是指以具有丙烯?；蚣谆；囊蚁┬圆伙柡蛦误w作為必需成分，必要時與其它的乙烯性不飽和單體進行聚合而得到的物質。使用本發(fā)明的樣i細有機顏料形成微細有機顏料著色組合物，實現(xiàn)濾色器的特性時，最好使用與構成微細有機顏料著色組合物的樹脂種類相同的樹脂。對于本發(fā)明，優(yōu)選在微細有機顏料著色組合物中使用丙烯酸系樹脂，因此樹脂(A)最好是丙烯酸系樹脂。為了得到作為本發(fā)明的優(yōu)選方案的具有氨基的丙烯酸系樹脂，只要部分或全部單體具有氨基和/或季銨根即可。優(yōu)選列舉例如，使具有氨基的乙烯性不飽和單體和其它的乙烯性不飽和單體進行共聚的方法。作為具有氨基的乙烯性不飽和單體，例如可以列舉具有叔氨基的乙烯性不飽和單體及具有季銨根的乙烯性不飽和單體。作為具有叔氨基的乙烯性不飽和單體，例如可以列舉N,N-二曱基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(曱基.)丙烯酸酯、N,N-二曱基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、或N,N-二乙基氨基丙基(曱基)丙烯酸酯等含有N，N-二烷基氨基的(曱基)丙烯酸酯類，或N，N-二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二曱基氨基丙基(曱基)丙烯酰胺、或N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含有N,N-二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺類等。其中優(yōu)選N,N-二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酸酯。作為具有季銨根的乙烯性不飽和單體，例如可以列舉在上述具有叔氨基的乙烯性不飽和單體上加成季化劑而形成的單體。作為季化劑，例如可以列舉硫酸二曱酯、硫酸二乙酯、或硫酸二丙酯等碌^酸烷基酯，對曱笨晴酸曱酯、或苯磺酸曱酯等磺酸酯，氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、或氯辛烷等氯代烷，溴曱烷、溴乙烷、溴丙烷、或溴辛烷等溴代烷，或芐基氯或節(jié)基溴等。具有叔氨基的乙烯性不飽和單體和季化劑的反應通?？梢酝ㄟ^以下方式進行，即，將相對于氨基為等摩爾量以下的季化劑滴加到具有叔氨基的乙烯性不飽和單體溶液中。季化反應時的溫度為約9(TC以下，特別地在對乙烯基單體進行季化時優(yōu)選為約3(TC以下，反應時間為l-4小時左右。另外，作為季化劑，也可以使用烷氧羰基烷基面化物。烷氧羰基烷基鹵化物用下述通式(3)表示。通式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(通式(3)中，Za是氯或溴等卣素，優(yōu)選為溴，RS是^灰數(shù)為1~6，優(yōu)選1~5，更優(yōu)選1~3的亞烷基，W是碳數(shù)為1~6，優(yōu)選1~3的低級烷基。)具有叔氨基的乙烯性不飽和單體和烷氧羰基烷基卣化物的反應可采用以下方式，即，使相對于氨基為等摩爾量以下的烷氧羰基烷基鹵化物進行與上述季化劑同樣的反應，然后使-COOR9水解而轉化為羧酸根離子(-COCT)。由此，可以得到具有上述通式(3)表示的羧基甜菜堿結構且具有季銨根的乙烯性不飽和單體。作為其它的乙烯性不飽和單體，可以列舉丙烯酸系單體和丙烯酸系單體以外的單體。還有，在本申請中，在表示為"(曱基)丙烯?；?、"(曱基)丙烯酸系"、"(甲基)丙烯酸"、"(曱基)丙烯酸酯"、"(曱基)丙烯酰氧基"、或"(甲基)丙烯酰胺"的情況下，除非特別說明，分別表示"丙烯?；?或甲基丙烯?；?、"丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系"、"丙烯酸和/或曱基丙烯酸"、"丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯"、"丙烯酰氧基和/或曱基丙烯酰氧基"、或"丙烯酰胺和/或曱基丙烯酰胺"。作為丙烯酸系單體，例如可以列舉(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙晞酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酉旨、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸硬脂酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(曱基)丙烯酸異水片酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸苯氧乙酯、(曱基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯、或(甲基)丙烯酸乙氧基聚乙二醇酯等(甲基)丙烯酸酯類，或(曱基)丙烯酰胺、N，N-二曱基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(曱基)丙烯酰胺、N-異丙基(曱基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、或丙烯?；鶈徇?曱基)丙烯酰胺類。另外，也可以使用含羧基的乙烯性不飽和單體。作為含羧基的乙烯性不飽和單體，例如可以從丙烯酸、甲基丙烯酸、e-己內酯加成丙烯酸、e-己內酯加成甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸及巴豆酸等中選擇1種或2種以上。另外，也可以使用含羥基的乙烯性不飽和單體。作為含羥基的乙烯性不飽和單體，例如可以列舉(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-或4-羥基丁酯、或環(huán)己烷二曱醇單(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯類。另外，也可以使用在上述(曱基)丙烯酸幾烷基酯上，加成聚合環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、和/或環(huán)氧丁烷等而形成的聚醚單曱基丙烯酸酯，或加成(聚)i戊內酯、(聚)s-己內酯、和/或(聚)12-幾基硬脂酸等而形成的(聚)酯單(甲基)丙烯酸酯。另夕卜，也可以使用含有磷酸酯基的乙烯性不飽和單體。作為含有磷酸酯基的乙烯性不飽和單體，例如可以通過使諸如五氧化磷及聚磷酸等的磷酸酯化劑與上述含羥基的乙烯性不飽和單體的羥基進行反應而獲得。'另夕卜，作為上述丙烯酸系單體以外的單體，例如可以列舉苯乙烯或a-甲基苯乙烯等苯乙烯類，乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、或異丁基乙烯基醚等乙烯基醚類，或者醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯類。也可以將丙烯酸系單體以外的上述單體與上述丙烯酸系單體同時使用。作為獲得適宜于本發(fā)明的樹脂(A)的方法，可以使用陰離子聚合、活性陰離子聚合、陽離子聚合、活性陽離子聚合、自由基聚合及活性自由基聚合等公知方法。其中優(yōu)選自由基聚合或活性自由基聚合。在自由基聚合法的情況下，優(yōu)選使用聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，例如可以使用偶氮系化合物及有機過氧化物。作為偶氮系化合物的例子，可以列舉2，2，-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮二(2-甲基丁腈)、l，l，-偶氮二(環(huán)己烷l-腈)、2,2，-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)、2,2，-偶氮二(2，4-二甲基-4-曱氧基戊腈)、二甲基2,2，-偶氮二(2-曱基丙酸酯)、4，4，-偶氮二(4-氨基戊酸)、2，2，-偶氮二(2-羥基曱基丙腈)或2，2，-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。作為有機過氧化物的例子，可以列舉過氧化苯曱酰、過苯甲酸叔丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、過氧化(3，5，5-三曱基己酰)、過氧化二丙酰、或過氧化二乙酰等。這些聚合引發(fā)劑可以單獨使用，或2種以上組合使用。反應溫度優(yōu)選為40~150°C，更優(yōu)選為50~110°C，反應時間優(yōu)選為3~30小時，更優(yōu)選為5~20小時?；钚宰杂苫酆戏梢砸种埔话愕淖杂苫酆戏óa生的副反應，而且聚合時成長均勻，因此，可以容易地合成嵌段聚合物及分子量均一的樹脂。其中，用有機鹵化物、或磺酰鹵化合物作為引發(fā)劑，用過渡金屬作為催化劑的原子轉移自由基聚合法可適用于較大范圍的單體，可以采用能夠適應已有設備的聚合溫度，從這些方面來看是優(yōu)選的。原子轉移自由基聚合法可以通過下述參考文獻18等中記載的方法來實施。(參考文獻1)Fukuda等，Prog.Polym.Sci.(《高分子科學進展》)，2004，29,329(參考文獻2)Matyjaszewski等，Chem.Rev.(《化學綜述》)，2001，101,2921(參考文獻3)Matyjaszewski等，J.Am.Chem.Soc.(《美國化學會志》)，1995，117,5614(參考文獻4)Macromolecules(《大分子》)，1995，28，7901,Science,1996,272，866(參考文獻5)國際專利申請WO96/030421(參考文獻6)國際專利申請WO97/018247(參考文獻7)日本特開平9-208616號公報(參考文獻8)日本特開平8-41117號公報在上述聚合中優(yōu)選使用溶劑。作為溶劑，沒有特別的限制，例如可以使用醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲苯、二甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮、環(huán)己酮、丙二醇單曱基醚醋酸酯、二丙二醇單曱基醚醋酸酯、乙二醇單乙基醚醋酸酯、乙二醇單丁基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、或二乙二醇單丁基醚醋酸酯等。這些聚合溶劑也可以是2種以上混合使用。還有，在適合于本發(fā)明的樹脂(A)中，具有季銨鹽作為官能團的樹脂的制造方法不僅僅可以使用上述具有季銨根的乙烯性不飽和單體作為單體成分進行共聚來完成，也可以用上述具有叔氨基的乙烯性不飽和單體作為單體成分進行共聚，得到具有叔氨基的丙烯酸系樹脂，然后與上述季化劑進行反應來完成。適合于本發(fā)明的樹脂(A)中存在的氨基及季銨根的量沒有特別的限制，但優(yōu)選樹脂的胺值和季銨鹽值的合計為l300mgKOH/g，更優(yōu)選為10~200mgKOH/g。胺值和季銨鹽值的合計為lmgKOH/g以上時效果顯著，為300mgKOH/g以下時在微細有機顏料組合物中的相溶性高，形成了低粘度。而且，氨基的結構沒有特別的限制，可以被各種官能團取代后進行使用。本發(fā)明中使用的樹脂(A)的分子量沒有特別的限制，通過凝膠滲透色語法(GPC)測定的換算重均分子量優(yōu)選為1,000-500,000，更優(yōu)選為5,000~15,000。另外，優(yōu)選本發(fā)明中使用的樹脂(A)具有不溶解于微細有機顏料著色組合物中廣泛使用的溶劑的特性。由此可以獲得具有更高對比度的微細有機顏料著色組合物。優(yōu)選樹脂(A)不溶解于分子量為118~133的酯系溶劑中，其中更優(yōu)選不溶解于分子量為132.16的丙二醇單曱基醚醋酸酯中。另外，作為本發(fā)明中使用的樹脂(A)，雖然使用通過嵌段聚合得到的樹脂也可以獲得微細有機顏料及微細有機顏料著色組合物，但使用通過制造方法容易的無規(guī)聚合得到的樹脂也能得到同樣的微細有機顏料及微細有機顏料著色組合物。嵌段聚合是指僅使預先存在的單體進行聚合，另外僅使其它單體進行聚合，事先制備各聚合物的嵌段，再使其反應的方法?；鞜捊M合物中的樹脂(A)的量沒有特別的限制，但優(yōu)選相對于有機顏料1重量份為0.01~1.0重量份，更優(yōu)選為0.030.3重量份。樹脂(A)的量為0.01重量份以上時，容易獲得微細化效果，為1.0重量份以下時，微細有機顏料著色組合物就達到了優(yōu)良的粘度。另外，優(yōu)選根據樹脂(A)和顏料載體的相溶性，對樹脂(A)的量進行調節(jié)。即，優(yōu)選相溶性高時，使樹脂(A)的量為需要的最小值，以減少對顏料栽體物性的影響，另一方面，相溶性低時增加樹脂(A)的量，以充分發(fā)揮分散效果。在混煉組合物中，也可以同時使用各種樹脂、分散助劑、增塑劑、分散劑、表面活性劑等添加劑，作為在有機顏料分子中引入取代基后所形成的化合物的色素衍生物，或通常作為體質顏料使用的碳酸鈣、硫酸鋇及二氧化硅等無機顏料。另外，也可以與調節(jié)色相的其它顏料混合來進行處理。特別地，為了防止有機顏料的晶體生長及晶體轉移，有效地制造^f效細有機顏料，優(yōu)選在混煉組合物中含有選自色素衍生物、蒽醌衍生物、吖啶酮衍生物或三n秦衍生物中的至少一種衍生物。上述各種衍生物是在有機顏料、蒽醌、吖咬酮或三"秦中引入堿性取代基、酸性取代基、或鄰苯二曱酰亞胺曱基形成的化合物。鄰苯二甲酰亞胺甲基可以具有取代基。其中色素衍生物，特別是以與微細化的有機顏料相同的結構作為母體骨架的色素衍生物，抑制顏料晶體生長的效果特別高，因此是優(yōu)選的。此處的色素衍生物是在有機色素上引入了取代基的化合物，優(yōu)選與所使用顏料的色相相近的物質，但是也可以使用如果少量添加色相就有有變化的物質。有機色素也包括通常不被稱為色素的萘系等淡黃色芳香族多環(huán)化合物。作為色素衍生物，可以使用日本特開昭63-305173號公報、特開昭52-132031號公報、特開昭54-062227號7〉報、特開昭56-061461號公報或特開昭60-088185號公報等中記載的物質。特別是具有堿性基團的色素衍生物，顏料的分散效果好，因此優(yōu)選使用。這些物質可以單獨使用或2種以上混合使用。色素衍生物是下述通式(4)表示的化合物。通式(4):A-B(通式(4)中，A為有機顏料殘基，B為堿性取代基、酸性取代基、或鄰苯二曱酰亞胺甲基。)作為構成通式(4)中的A即有機顏料殘基的有機顏料，可以列舉二酮吡咯并吡咯系顏料、偶氮、雙偶氮、或多偶氮等偶氮系顏料，銅酞菁、卣化酮酞菁、或無金屬酞菁等酞菁系顏料，氨基蒽醌、二氨基二蒽醌、蒽嘧啶、黃蒽酮、二并蒽酮、陰丹士林、皮蒽酮、或蒽酮紫等蒽醌系顏料，喹吖酮系顏料，二噁溱系顏料，紫環(huán)酮(《！i/》)系顏料，茈系顏料，辟u靛系顏料，異吲哚啉系顏料、異吲哚啉酮系顏料，喹諾酞酮系顏料，苯并咪唑酮顏料，士林(threne)系顏料，或金屬絡合物系顏料等。作為通式(4)中B的堿性取代基，可以列舉下述通式(5)、通式(6)或通式(7)表示的取代基，作為酸性取代基，可以列舉通式(8)、通式(9)或通式(10)表示的取代基。通式(5):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>通式(6):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>〔在通式(5)~(7)中，X為-S02-、-CO-、-CH2-、-CH2NHCOCH2-、-CH2NHS02CH2-、或直接結合，Y為-NH-、-0-、或直接結合，n為卜10的整數(shù)，Y、-NH-、-NR22-Z-NR23-、或直接結合，R"及R"各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的碳數(shù)136的烷基、可以具有取代基的碳數(shù)236的鏈烯基、或可以具有取代基的苯基，Z為可以具有取代基的亞烷基、或可以具有取代基的亞芳基，R1Q、R"各自獨立地為氫原子、可以具有取代基的碳數(shù)1~30的烷基、可以具有取代基的碳數(shù)230的鏈烯基、或R^和R"結合成一體并含有氮、氧或硫原子、可以具有取代基的雜環(huán)，R12、R13、R"及R"各自獨立地為氬原子、可以具有取代基的碳數(shù)1~20的烷基、可以具有取代基的碳數(shù)220的鏈烯基、可以具有取代基的碳數(shù)620的亞芳基，R"為氬原子、可以具有取代基的碳數(shù)120的烷基、可以具有取代基的碳數(shù)2~20的鏈烯基，R"為上述通式(5)表示的取代基、或上述通式(6)表示的取代基。Q表示羥基、烷氧基、上述通式(5)表示的取代基、或上述通式(6)表示的取代基?！匙鳛橛糜谛纬赏ㄊ?5)~(7)所示的取代基的胺成分，例如可以列舉二曱胺、二乙胺、曱基乙基胺、N,N-乙基異丙基胺、N，N-乙基丙基胺、N,N-曱基丁基胺、N，N-曱基異丁基胺、N,N-丁基乙基胺、N,N-叔丁基乙基胺、二異丙基胺、二丙基胺、N,N-仲丁基丙基胺、二丁基胺、二仲丁基胺、二異丁基胺、N，N-異丁基仲丁基胺、二戊基胺、二異戊基胺、二己基胺、二環(huán)己基胺、二(2-乙基己基)胺、二辛基胺、N,N-曱基十八烷基胺、二癸基胺、二烯丙基胺、N，N-乙基-l，2-二曱基丙基胺、N，N-曱基己基胺、二油胺、二硬脂胺、N,N-二曱基氨基曱基胺、N，N-二曱基氨基乙基胺、N，N-二甲基氨基戊基胺、N，N-二曱基氨基丁基胺、N,N-二乙基氨基乙基胺、N，N-二乙基氨基丙基胺、N,N-二乙基氨基己基胺、N,N-二乙基氨基丁基胺、N，N-二乙基氨基戊基胺、N，N-二丙基氨基丁基胺、N，N-二丁基氨基丙基胺、N，N-二丁基氨基乙基胺、N，N-二丁基氨基丁基胺、N,N-二異丁基氨基戊基胺、N,N-曱基月桂基氨基丙基胺、N,N-乙基己基氨基乙基胺、N，N-二硬脂基氨基乙基胺、N，N-二油基氨基乙基胺、N，N-二硬脂基氨基丁基胺、哌啶、2-甲基哌啶、3-曱基哌啶、4-甲基哌啶、2，4-二曱基哌啶、2,6-二曱基哌啶、3,5-二甲基哌啶、3-哌啶曱醇、哌啶曱酸、4-哌啶曱酸、4-哌啶甲酸曱酯、4-派，定曱酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡咯烷、3-羥基吡咯烷、N-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基-4-曱基哌啶、N-氨基乙基嗎啉、N-氨基丙基哌啶、N-氨基丙基-2-曱基哌啶、N-氨基丙基-4-曱基哌啶、N-氨基丙基嗎啉、N-曱基哌嗪、N-丁基哌嗪、N-曱基高哌，秦、1-環(huán)戊基哌嗪、l-氨基-4-曱基哌嗪、或1-環(huán)戊基哌。秦等。通式(8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>通式(10)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>〔在上述通式(8)~(10)中，M為氫原子、鈣原子、鋇原子、鍶原子、錳原子或鋁原子，i為M的價數(shù)，R18、R19、R^及R"各自獨立地是氫原子、可具有取代基的碳數(shù)為1~36的烷基、可具有取代基的碳數(shù)為2~36的鏈烯基、可具有取代基的苯基、或聚氧亞烷基?！秤糜谛纬赏ㄊ?10)的磺酸胺鹽的胺成分可以是伯胺、仲胺、叔胺、季胺中的任意一種胺。作為伯胺，可以列舉，可具有側鏈的己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一胺、十二胺、十三胺、十四胺、十五烷、十六胺、十七胺、十八胺、十九胺、或二十胺等飽和胺，或與上述飽和胺的碳數(shù)對應的不飽和胺。作為仲胺，可以列舉二油胺或二硬脂胺等。作為叔胺，可以列舉二曱基辛基胺、二曱基癸基胺、二曱基月桂基胺、二曱基硬脂基胺、二月桂基單曱基胺或三辛基胺等。作為季胺，可以列舉二曱基二(十二烷基)氯化銨、二曱基二油基氯化銨、二曱基二癸基氯化銨、二甲基二辛基氯化銨、三甲基硬脂基氯化銨、二甲基二硬脂基氯化銨、三曱基癸基氯化銨、三曱基十六烷基氯化銨、三曱基十八烷基氯化銨、二曱基十二烷基十四烷基氯化銨、或二曱基十六烷基十八烷基氯化銨等。另外，通式(10)中的R18、R19、R^及R21的任一個表示聚氧化亞烷基時,作為其例子，可以列舉聚氧亞乙基或聚氧亞丙基等?；鞜捊M合物中的色素衍生物的配合量，優(yōu)選相對于有機顏料100重量份為10~30重量份，更優(yōu)選為520重量份。衍生物的配合量為1重量份以上時，容易獲得添加效果，配合量為30重量份以下時，不會因過剩的衍生物而影響分散。特別是喹酞酮系黃色顏料微細化時的色素衍生物的添加量，優(yōu)選相對于有機色素1重量份為0.005-0.1重量份，更優(yōu)選為0.01~0.02重量份。作為對混煉混合物進行機械混煉的裝置，可以列舉捏合機、行星式攪拌機、(卜卩；、少夕7，TRIMIX)三臂行星攪拌機(井上制作所制)、雙輥研磨機、3輥研磨機、多軸研磨機、擠出機、KRC捏合機(栗本鐵工所公司制)、或;、，夕》KCK混合機(淺田鐵工公司制)等，沒有特別的限制，只要能有效地對混煉物施加機械剪切力，不管是間歇式及連續(xù)式均可使用。對混煉混合物進行機械混煉時的溫度沒有特別的限制，優(yōu)選在208(TC進行處理，更優(yōu)選在3065。C下進行處理。在20。C以上，80。C以下的混煉條件下不降低混煉物的處理量，或不降低混煉物的粘度等操作，或不同時進行這些操作，就可容易地控制粉碎有機顏料粒子的微細化速度和有機顏料粒子的晶體成長速度，可獲得所希望的微細化度?；鞜捄蟮奈⒓氂袡C顏料可通過常規(guī)方法處理。即，用水或無機酸水溶液處理混煉組合物，通過過濾、水洗除去水溶性無機鹽及水溶性有機液體，分離凝:細有機顏料。具體來說，可以將混煉后的微細有機顏料投入水中，攪拌形成淤漿，然后通過過濾該淤漿、水洗除去水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑而制造出微細有機顏料。也可以多次重復這些工序。作為無機酸水溶液，沒有特別的限制，可以列舉含有鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等無機酸的水溶液。攪拌時，例如也可以使用高速攪拌機。過濾時，例如也可使用壓濾機。微細顏料可以直接以濕潤狀態(tài)使用，也可以經過干燥、粉碎后以粉末狀態(tài)使用。得到的微細有機顏料的平均初級粒徑優(yōu)選為40nm以下，更優(yōu)選為30nm以下，進一步優(yōu)選為20nm以下。另外，優(yōu)選平均初級粒徑為5nm以上。顏料的平均初級粒徑大于上限值時，著色膜的透明性等下降。另夕卜，小于下限值時，顏料分散難，不容易保證作為著色組合物的穩(wěn)定性、不容易確保流動性。另夕卜，作為初級粒子的計算方法，作為例子可以列舉以下方法。對于通過透射型電子顯微鏡(TEM)照相得到的微細化有機顏料的圖像進行圖像處理等，從而求出各粒子的投影面積，算出該投影面積對應的圓的直徑?？梢詫⒎謩e算出的粒子的圓的直徑總和除以個數(shù)的值作為平均初級粒徑來使用。可以使用獲得的微細有機顏料形成微細有機著色組合物。微細有機著色組合物包含微細有機顏料和顏料載體。本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物中所含的顏料載體是使微細有機顏料分散的成分，由含有樹脂、其前體或它們的混合物的成分構成。樹脂在可見光區(qū)域的400700nm的全部波長區(qū)域中的透光率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為95%以上。樹脂包括熱塑性樹脂、熱固性樹脂及活性能量射線固化性樹脂，其前體包括通過活性能量射線固化而生成樹脂的單體或低聚物，它們可單獨使用，或2種以上混合使用。作為顏料載體，可以按照相對于微細有機著色組合物中的微細有機顏料IOO重量份為30700重量份，優(yōu)選60450重量份的量進行使用。另外，使用樹脂和其前體的混合物作為顏料載體時，樹脂可以按照相對于孩乏細有機著色組合物中的微細有機顏料100重量份為20~400重量份，優(yōu)選50250重量份的量進行使用。另外，樹脂的前體可以按照相對于微細有機著色組合物中的微細有機顏料100重量份為10300重量份，優(yōu)選10200重量份的量進行使用。作為熱塑性樹脂，例如可以列舉縮丁醛樹脂、苯乙烯-馬來酸共聚物、氯化聚乙烯、聚氯丙烯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚氨酯系樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、橡膠系樹脂、環(huán)化橡膠系樹脂、纖維素類、聚乙烯(HDPE、LDPE)、聚丁二烯、或聚酰亞胺樹脂等。作為熱固性樹脂，例如可以列舉環(huán)氧樹脂、苯并胍胺樹脂、松香改性馬來酸樹脂、松香改性富馬g吏樹脂、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、或酚醛樹脂等。作為活性能量射線固化性樹脂，可以采用使具有異氰酸酯基、醛基或環(huán)氧基等反應性取代基的(曱基)丙烯酸系化合物或桂皮酸與具有幾基、羧基或氨基等反應性取代基的高分子進行反應，從而引入了(曱基)丙烯酰基或苯乙烯基等光交聯(lián)性基團的樹脂。另外，也可以使用通過(甲基)丙烯酸羥坑基酯等具有羥基的(曱基)丙烯酸系化合物對苯乙烯-馬來酸酐共聚物或a-烯烴-馬來酸酐共聚物等含酸酐的線狀高分子進行半酯化而形成的樹脂。關于作為樹脂前體的單體及低聚物，可以列舉如下(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、.(曱基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(曱基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙蹄酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(曱基)丙烯酸硬脂酯、或(曱基)丙烯酸異硬脂酯等直鏈或支化(曱基)丙烯酸烷基酯類；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸A又丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊基氧乙酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯、或(曱基)丙烯酸異冰片酯等(曱基)丙烯酸環(huán)烷基酯類；(曱基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛酯、或(甲基)丙烯酸四氟丙酯等(曱基)丙烯酸氟代烷基酯類；(曱基)丙烯酰氧基改性聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷大分子單體)類；(曱基)丙烯酸四氫糠酯、或(曱基)丙烯酸3-曱基-3-氧雜環(huán)丁基(oxetanyl，才《七夕-A)酯等具有雜環(huán)的(曱基)丙烯酸酯類；(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸苯氧乙酯、(曱基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(曱基)丙烯酸對枯基苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸對枯基苯氧基聚乙二醇酯、或(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯等具有芳香環(huán)的(曱基)丙烯酸酯類；(曱基)丙烯酸2-曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(曱基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-曱氧基丙酯、二乙二醇單曱基醚(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單曱基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單2-乙基己基醚(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇單月桂基醚(曱基)丙烯酸酯、或聚乙二醇單硬脂基醚(曱基)丙烯酸酯等(聚)烷撐二醇單烷基醚(曱基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸、丙烯酸二聚物、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧乙酯、鄰苯二曱酸2-(曱基)丙烯酰氧丙酯、六氫鄰苯二曱酸2-(曱基)丙烯酰氧乙酯、六氫鄰苯二曱酸2-(曱基)丙烯酰氧丙酯、環(huán)氧乙烷改性琥珀酸(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸p-羧基乙酯、或(D-羧基聚己內酯(曱基)丙烯酸酯等具有羧基的(曱基)丙烯酸酯類。(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸2-丙烯酰氧乙基-2-羥基乙酯、二乙二醇單(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚四亞曱基二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)單(曱基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亞曱基二醇)單(曱碁)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亞甲基二醇)單(甲基)丙烯酸酯、或(甲基)丙烯酸甘油酯等具有羥基的(曱基)丙烯酸酯類；乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)二(曱基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亞甲基二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亞甲基二醇)二(曱基)丙烯酸酯、聚四亞曱基二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(曱基)丙烯酸酯、或2-乙基-2-丁基丙二醇二(曱基)丙烯酸酯等(聚)烷撐二醇二(曱基)丙烯酸酯類；二羥曱基二環(huán)戊垸二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性雙酚A二(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丁烷改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性雙酚F二(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧丁烷改性雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸鋅、環(huán)氧乙烷改性磷酸三丙烯酸酯、或甘油二(曱基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯類；(曱基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(曱基)丙歸酸二乙M乙酯、(甲基)丙烯酸二曱氨基丙酯、或(甲基)丙烯酸二乙氨基丙酯等具有叔氨基的(曱基)丙烯酸酯類；甘油三(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(曱基)丙晞酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等三官能以上的多官能(曱基)丙烯酸酯；甘油三縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、甘油二縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、多甘油多縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、1，6-丁二醇二縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、烷基縮水甘油醚-(甲基)丙烯酸加合物、烯丙基縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、苯基縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、氧化苯乙烯-(曱基)丙埽酸加合物、雙酚A二縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、環(huán)氧丙烷改性雙酚A二縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、雙酚F二縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、表氯醇改性鄰苯二曱酸-(曱基)丙烯酸加合物、表氯醇改性六氫鄰苯二曱酸-(曱基)丙烯酸加合物、乙二醇二縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、聚乙二醇二縮水甘油醚-(曱基)丙烯酸加合物、丙二醇二縮水甘油醚-(甲基)丙烯酸加合物、聚丙二醇二縮水甘油醚-(甲基)丙烯酸加合物、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂-(甲基)丙烯酸加合物、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂-(曱基)丙烯酸加合物、或其它的環(huán)氧樹脂-(曱基)丙烯酸加合物等環(huán)氧(曱基)丙烯酸酯類；(曱基)丙烯?；男援惽桦逅狨?、(曱基)丙烯酰基改性聚氨酯、(甲基)丙烯?；男跃埘?、(曱基)丙烯?；男匀矍璋?、(甲基)丙烯?；男跃酃柩跬?、(曱基)丙烯?；男跃鄱《?、或(曱基)丙烯酰基改性松香等(曱基)丙烯?；男詷渲途畚镱?；苯乙烯、a-曱基苯乙烯、醋酸乙烯酯、(曱基)丙烯酸乙烯酯、或(曱基)丙烯酸烯丙酯等乙烯基類；羥乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、或季戊四醇三乙烯基醚等乙烯基醚類；(曱基)丙烯酰胺、N-羥曱基(曱基)丙烯酰胺、或N-乙烯基曱酰胺等酰胺類；或丙烯腈等。上述這些物質可以單獨使用或混合使用2種以上。對于本發(fā)明的有機顏料著色組合物，當通過紫外線照射該組合物使其固化時，可以在該組合物中添加光聚合引發(fā)劑等。作為光聚合引發(fā)劑，可以使用以下光聚合物引發(fā)劑4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、l-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-曱基丙烷-1-酮、1-幾基環(huán)己基苯基酮、2-節(jié)基-2-二曱基氨基畫l-(4一嗎啉苯基)畫丁烷-l-酮、或2畫曱基-1國[4-(甲疏基)苯基〗-2-嗎啉基丙烷-l-酮等苯乙酮系光聚合引發(fā)劑；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、或苯偶酰二甲基酮縮醇等苯偶姻系光聚合引發(fā)劑；二苯曱酮、苯曱酰苯曱酸、苯曱酰苯曱酸曱酯、4-苯基二苯曱酮、羥基二苯曱酮、丙烯?；郊淄?、或4-苯甲?；?4，-曱基二苯基硫醚等二苯甲酮系光聚合引發(fā)劑；漆噸酮、2-氯噻噸酮、2-曱基噻噸酮、異丙基噻噸酮、或2，4-二異丙基噻噸酮等p塞噸酮系光聚合引發(fā)劑；2,4,6-三氯均三。秦、2-苯基-4,6-雙(三氯曱基)均三嗪、2-(對曱氧基苯基)-4，6-雙(三氯曱基)均三"秦、2-對甲苯基-4，6-雙(三氯曱基)均三嗪、2-胡椒基一4，6-雙(三氯曱基)均三嗪、2，4-雙(三氯曱基)-6-苯乙烯基均三嗪、2_(萘一l-基)-4,6-雙(三氯曱基)均三。秦、2-(4-曱氧基-萘-l-基)-4,6國雙(三氯甲基)均三溱、2,4-三氯甲基-胡椒基-6-三溱、或2,4-三氯曱基(4，-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等三嗪系光聚合引發(fā)劑；硼酸酯系光聚合引發(fā)劑；咕唑系光聚合引發(fā)劑；或咪唑系光聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑可以按照相對于著色組合物中的有機微細顏料100重量份為5200重量份，優(yōu)選10-150重量份的量進行使用。上述光聚合引發(fā)劑可以單獨使用或混合使用2種以上，可以同時使用a-酰氧基酯、酰基膦氧化物、曱基苯基乙醛酸酯、千基-9,10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌、4，4，-二乙基異酞酚酮、3，3，，4，4，-四(叔丁基過氧羰基)二苯曱酮、或4,4，-二乙基氨基二苯曱酮等化合物作為敏化劑。敏化劑可以按照相對于著色組合物中的光聚合引發(fā)劑100重量份為0.160重量份的量進行使用。本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物可以調節(jié)成溶劑顯影型或^f威顯影型著色抗蝕劑的形式。著色抗蝕劑是使顏料分散在含有熱塑性樹脂、熱固性樹脂或活性能量射線固化性樹脂和單體的顏料載體中而成的，可以釆用三輥輥磨機、二輥輥磨機、砂磨機、捏合機、或磨碎機等各種分散裝置，使1種以2種以上的上述微細有機顏料，與根據需要的光聚合《I發(fā)劑一起分散在顏料載體中來制造。另夕卜，本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物也可以通過將多種上述微細有機顏料各自單獨分散在顏料載體中形成分散體，再將這些分散體進行混合來制造。將微細有機顏料分狀在顏料載體中時，適宜使用樹脂型顏料M劑、表面活性劑、及色素衍生物等分散助劑。分散助劑使顏料分散優(yōu)異、防止分散后的顏料再發(fā)生凝集的效果大，因此使用利用分散助劑使顏料分散在顏料載體中而形成的著色組合物制成著色膜時，透明性優(yōu)異。分散助劑可以按照相對于著色組合物中的顏料100重量份為0.1~40重量份，優(yōu)選0.1-30重量份的量進行使用。其中，色素衍生物在防止微細有機顏料的凝集、使有機顏料保持微細的分散狀態(tài)方面的作用優(yōu)異，通過使用含有這些衍生物的微細有機著色組合物，可以制造對比度高、色純度高的著色膜，因此優(yōu)選用色素衍生物作為分散助劑。本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物中添加的樹脂型顏料分散劑，具備對顏料有吸附性的顏料親和性部位和對顏料載體有相溶性的部位，是具有吸附于顏料上、使顏料在顏料載體中的分散達到穩(wěn)定的作用的成分。樹脂型顏料分散劑可以列舉乙烯基聚合物系、聚氨酯系、聚酯系、聚醚系、福爾馬林縮合物系、聚硅氧烷系、或它們的組合類聚合物。作為顏料親和性部位，可以列舉羧基、羥基、磷S臾基、磷酸酯基、磺酸基、羥基、氨基、季銨根、或酰胺基等極性基團，以及聚氧亞乙基、聚氧亞丙基或它們的組合類等親水性聚合物鏈等。作為對色素載體有相溶性的部位，可以列舉長鏈烷基鏈、聚乙烯鏈、聚醚鏈、或聚酯鏈等。作為樹脂型顏料分散劑，具體來說可以列舉以下分散劑苯乙烯-馬來酸酐共聚物、烯烴-馬來酸酐共聚物、聚(甲基)丙烯酸鹽、苯乙烯-(曱基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(曱基)丙烯酸-乙烯基聚合物類大分子單體共聚物、含磷酸酯基的丙烯酸樹脂、含芳香族羧基的丙烯酸樹脂、聚苯乙烯磺酸鹽、丙烯酰胺-(曱基)丙烯酸共聚物、羧甲基纖維素、具有羧基的聚氨酯、萘磺酸鹽的福爾馬林縮合物、或褐藻酸鈉等陰離子系樹脂型顏料分散劑；聚乙烯醇、聚亞烷基多胺、聚丙烯酰胺、或聚合物-淀粉等非離子系樹脂型顏料分散劑；或聚乙烯亞胺、(曱基)丙烯酸氨基烷基酯共聚物、聚乙烯基咪唑淋、具有氨基的聚氨酯、聚(低級亞烷基亞胺)和具有游離羧基的聚酯的反應產物、或殼聚糖等陽離子系樹脂型顏料分散劑，上述這些分散劑可以單獨使用或2種以上混合使用。作為市售的樹脂型顏料分散劑，可以列舉迪斯派比酷(Disperbyk)-101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2090、2091、2164、或2163，或Anti-Terra-U、203或204，或BYK-P104、P104S或220S，或蘭克提門(Lactimon)，或蘭克提門-WS、或比酷門(Bykumen)等BYK-Chemie(匕、7夕少；'一)公司制造的樹脂型顏料分散劑；SOLSPERSE-3000、卯00、13240、13650、13940、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32600、34750、36600、38500、41000、41090、或53095等日本/L一7'卩乂'、一^公司制造的樹脂型顏料分散劑；或EFKA-46、47、48、452、LP4008、4009、LP4010、LP4050、LP4055、400、401、402、403、450、451、453、4540、4550、LP4560、120、150、1501、1502、或1503等汽巴精化(CibaSpecialityChemicals)公司制造的樹脂型顏料分散劑等，但是并不局限于這些物質，可以使用任意的樹脂型顏料分散劑，它們可以單獨使用或2種以上混合使用。作為表面活性劑，可以列舉以下表面活性劑聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的堿金屬鹽、硬脂酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基二苯基醚二磺酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂_|^危酸銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸鈉、月桂基硫酸鈉、苯乙烯-丙烯酸共聚物的單乙醇胺、或聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等陰離子表面活性劑；聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇單硬脂酸酯、或聚乙二醇單月桂酸酯等非離子性表面活性劑；烷基季銨鹽、或它們的環(huán)氧乙烷加合物等陽離子性表面活性劑；烷基二甲基氨基醋酸甜菜堿等烷基甜菜堿；或者烷基咪唑啉等兩性表面活性劑，以上這些表面活性劑可以單獨使用或2種以上混合使用。本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物可以含有非水系溶劑。由此，就容易使微細有機顏料充分地分散在顏料載體中，并按照使干燥膜厚為0.25pm的方式涂布在玻璃基板等透明基板上而形成著色膜。作為非水系溶劑，例如可以列舉1，2,3-三氯丙烷、1,3-丁二醇、1，3-丁二醇、1,3-丁二醇二醋酸酯、1,4-二噁烷、2-庚酮、2-曱基-l,3-丙二醇、3,5,5-三曱基-2-環(huán)己烯-l-酮、3,3，5-三甲基環(huán)己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-曱基-l,3-丁二醇、3-曱氧基-3-曱基-l-丁醇、3-甲氧基-3-曱基丁基醋酸酯、3-甲氧基丁醇、3-甲氧基丁基醋酸酯、4-庚酮、間二曱苯、間二乙苯、間二氯苯、N，N-二甲基乙酰胺、N,N-二曱基曱酰胺、正丁醇、正丁基苯、醋酸正丙酯、N-曱基吡咯烷酮、鄰二曱苯、鄰氯曱苯、鄰二乙苯、鄰二氯苯、對氯曱苯、對二乙基苯、仲丁基苯、叔丁基苯，Y-丁內酯、異丁醇、異佛爾酮、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單乙基醚醋酸酯、乙二醇單叔丁基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚醋酸酯、乙二醇單丙基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單曱基醚、乙二醇單曱基醚醋酸酯、二異丁基酮、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二曱基醚、二乙二醇單異丙基醚、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚醋酸酯、二乙二醇單曱基醚、環(huán)己醇、環(huán)己醇醋酸酯、環(huán)己酮、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇甲基醚醋酸酯、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單曱基醚、雙丙酮醇、甘油三醋酸酯、三丙二醇單丁基醚、三丙二醇單曱基醚、丙二醇二醋酸酯、丙二醇苯基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單乙基醚醋酸酯、丙二醇單丁基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單甲基醚醋酸酯、丙二醇單曱基醚丙酸酯、節(jié)醇、曱基異丁基酮、曱基環(huán)己醇、醋酸正戊酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、醋酸異丁酯、醋酸丙酯、或二元酸酯等，這些溶劑可以單獨使用或混合使用。溶劑可以按照相對于顏料分散體及著色組合物中的顏料100重量份為800-4000重量份，優(yōu)選1000~2500重量份的量進行使用。另夕卜，在本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物中，還可以含有用于穩(wěn)定組合物的經時粘度的貯存穩(wěn)定劑。作為貯存穩(wěn)定劑，例如可以列舉節(jié)基三甲基氯化銨、或二乙基羥基胺等氯化季銨類；乳酸或草酸等有機酸類；上述有機酸的曱基酯類；叔丁基焦性兒茶酚等兒茶酚類；三苯膦、四乙基膦、或四苯基膦等有機膦類；或亞磷酸鹽類等。貯存穩(wěn)定劑可以按照相對于微細有機顏料著色組合物中的微細有機顏料100重量份為0.1~10重量份的量進行使用。本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物可以調制成凹版膠印用印刷油墨、無水膠版印刷油墨、絲網印刷用油墨、溶劑顯影型或,威顯影型著色抗蝕劑的形式。作為堿顯影型著色抗蝕劑是在含有粘合劑樹脂、單體和/或低聚物、光聚樹脂是選自熱塑性樹脂、熱固性樹脂及感光性樹脂的一種以上的樹脂，并且至少含有可溶于堿的樹脂。作為微細有機顏料著色組合物，配制堿顯影型著色抗蝕劑時，可通過以下方式調制將本發(fā)明的微細有機顏料分散在含有粘合劑樹脂、單體和/或低聚物、光聚合引發(fā)劑和有機溶劑的組合物中，或者，預先將本發(fā)明的微細有機顏料分散在含有粘合劑樹脂和有機溶劑的組合物中配制成微細有機顏料分散體，再與單體和/或低聚物、和光聚合引發(fā)劑進行混合。從涂膜的著色性、顏料的分歉穩(wěn)定性及配方配制的簡便性方面考慮，優(yōu)選后一種配制法，但并不局限于此。微細有機顏料^:體本身是本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物，必要時可以含有一部分單體和/或低聚物，配制著色抗蝕劑時也可以混入一部分粘合劑樹脂或有機溶劑。以微細有機顏料著色組合物的全部固形物量為基準(100重量％)，微細有機顏料的含有比例優(yōu)選為5~70重量％。更優(yōu)選2050重量％的比例。另夕卜，在本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物中，還可以在不降低耐熱性的范圍內含有用于調色染料。對于本發(fā)明的微細有機顏料著色組合物，優(yōu)選通過離心分離、燒結過濾器、膜過濾器等裝置，除去5jim以上的粗大粒子，優(yōu)選除去以上的粗大粒子，更優(yōu)選除去0.5pm以上的粗大粒子及混入的塵埃。實施例以下通過實施例對本發(fā)明進行更詳細地說明，但是以下的實施例絕不是對本發(fā)明的權利范圍進行限定。還有，實施例中的"份"及"％"分別表示"重量份"及"重量％"。(測定方法)<顏料的粒徑>首先，使用透射型電子顯微鏡(日本電子公司制)對顏料的初級粒子進行照相，得到圖像。再使用圖像分析型粒度分布測定軟件Mountech(T々x^少夕)公司制)，測出所獲得圖像的各粒子的投影面積，將粒子投影面積總和除以粒子的個數(shù)，從而得到顏料粒子的平均粒徑。<樹脂的胺值>對于樹脂的胺值，使用O.IN的鹽酸水溶液，通過電位差滴定法求出后，換算為氫氧化鉀的當量。下述樹脂溶液的胺值表示固形物的胺值。<樹脂的季銨鹽值>對于樹脂的季銨鹽值，使用5°/。鉻酸鉀水溶液作為指示劑，用O.IN的硝酸銀水溶液滴定測出，然后換算為氬氧化鉀的當量。下述樹脂溶液的季銨鹽值表示固形物的季銨鹽值。<樹脂的酸值〉樹脂的S吏值是^f吏用O.IN的氫氧化鉀乙醇溶液，通過電位差滴定法測出。下述樹脂溶液的酸值表示固形物的酸值。<樹脂(A)的重量均分子量>樹脂(A)的重均分子量通過凝膠滲透色譜(GPC)(東曹達(東乂一)公司制)進行測定。用GPC測定時，具有氨基的樹脂溶解在四氫呋喃中的情況下，使用在四氫呋喃中添加了三乙胺的四氪呋喃作為洗提溶劑，用東曹達公司制造的TSKGELSUPERMULTIPOREHZ-M兩個串聯(lián)作為色譜柱，并通過標準聚苯乙烯換算來測定，在不是溶解于四氳呋喃中，而是溶解在曱醇/水50/50混合介質中的情況下，使用該介質，用東曹達公司制造的TSKGELG5000PWx1-CP作為色譜柱，并通過標準聚環(huán)氧乙烷換算來測定。<丙烯酸樹脂的重量均分子量>用作粘合劑樹脂的丙烯酸樹脂的重均分子量(Mw),通過裝備了RI檢測器的凝膠滲透色譜(GPC)(東曹達公司制)進行測定。通過GPC測定時，使用TSKgel色語柱(東曹達公司制)，用THF作為展開溶劑，并通過測定的聚苯乙烯換算來測定。<著色膜的形成方法>著色膜是使用微細有機顏料著色組合物，使用旋涂機，任意改變轉速，按照使干燥膜厚達到2.0jam來進行制作。涂布后，在80。C下，用熱風爐干燥30分鐘。<對比度>在形成了著色膜的基板的兩個面上，分別按照使兩偏光板的偏光軸相互平行的方式疊放偏光板，從一個偏光板側入射背光，用輝度計測定透過另一個偏光板的光的輝度(Lp)。然后，對于疊放于基板兩面的偏光板，按照使兩偏光板的偏光軸相互正交的方式進行配置，從一個偏光板側入射背光，用輝度計測定透過另一個偏光板的光的輝度(Lc)。使用測得的輝度值，算出對比度Lp/Lc。測定是在基板的法線方向進行。另外，作為兩個偏光板，均使用"NPF-SEG1224DU"(日東電工公司制)。作為輝度計，使用"BM-5A"(托普康(卜7°-》)公司制)，測定2。視野條件下的輝度。還有，對比度越高，著色膜(著色組合物)的透明性越優(yōu)異。<半峰寬(半值寬度)>用80目的金屬網粉碎經過干燥的顏料，然后進行X射線測定。在下述條件下測定X射線衍射語。裝置RigakuUltima2001X射線源CuKa電壓40kV電流40mA測定范圍5.0°~35.0°步進角0.01°利用該測定結果，按下述條件進行數(shù)據處理，求出半峰寬(半值寬度)(△20°)。此處，半峰寬(半值寬度)是指對于任意的2e。峰，用在強度為該x射線衍射強度的1/2的強度位置處的峰寬度定義的布拉4各角的值。對于會酞酮系顏料，將連接2Q。11.013.7°、24.5~27.0°、27.0~29.3°的直線，對于二噁嗪系顏料，將連接20。4.0~7.0°、8.0~12.0。、15.5~18.5°、24.5~27.5。的直線，對酞菁系顏料，將連接5.0~12.0°的直線，對于鹵化銅酞菁系顏料，將連接2e。15.5~18.3°、21.622.7。的直線作為基線，消除背景。經過該數(shù)據處理后，選擇各范圍內的最大強度，求出半峰寬。在多個部位存在峰時，算出平均值作為半峰寬?？梢哉J為此處求出的半峰寬與粒子的大小相對應。即，半峰寬大時，粒子小。<延遲>從形成著色膜的基板的法線方向及傾斜45°的方向射入橢圓偏振光，對于透射光，使用透射型分光橢圓偏光計"M-220"(日本分光公司制)，按照對于紅色基板在575635nm的波長范圍內，對于綠色基板在535~560nm的波長范圍內，對于藍色基板在410~520nm的波長范圍內，對于黃色基板在535~635nm的波長范圍內，對于紫色基板在410520nm的波長范圍內，測定每lnm的A(單位nm)。此時通過計算由A=0和各波長范圍下的△的光譜形成的區(qū)域的面積(單位nm2)來求出延遲。如果延遲的值增大，則透射光產生相位差，表示^L角特性變差，因此優(yōu)選為30以下，更優(yōu)選為20以下。'<樹脂的合成方法>在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入甲乙酮62.4份，在氮氣流下升溫至75°C。另外，向滴液漏斗中加入甲基丙烯酸曱酯19.5份、曱基丙烯酸正丁酯11.7份、曱基丙烯酸2-乙基己酯11.7份、二乙二醇單曱基丙烯酸酯(日油制，商品名布萊瑪("/k》t一)PE90)7.8份、甲基丙烯酸二曱氨基乙酯27.3份、2，2，-偶氮二(2，4-二曱基戊腈)4.7份及曱乙酮15.6份，混合均勻后，安裝到4口可拆式燒瓶上，進4亍2小時的滴加。滴加完成2小時后，通過固形物確認聚合收率為98%以上，重均分子量(Mw)為7130,冷卻到50。C。向其中追加氯化千22.0份、乙醇22.0份，在50。C下反應2小時，然后用1小時升溫至80°C，再反應2小時。然后加入二乙二醇150份，在100。C下一邊減壓，一邊餾去乙醇及甲乙酮，將溶劑置換成二乙二醇。這樣就得到樹脂成分為40重量％的樹脂溶液l(胺值為3mgKOH/g，季銨鹽值為97mgKOH/g)。[合成例2]在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入曱乙酮80份，在氮氣流下升溫至75。C。另外，向滴液漏斗中加入甲基丙烯酸曱酯20份、曱基丙烯酸正丁酯10份、曱基丙烯酸2-乙基己酯5份、布萊瑪PE9016份、卡壓瑪(力^t—)PM-21(日本化藥公司制s-己內酯lmol加合曱基丙烯酸2-羥乙酯的磷酸酯)10份、曱基丙烯酸二曱氨基乙酯25份、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)6份、甲乙酮20份，混合均勻后，安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。滴加完成2小時后，通過固形物確認聚合收率為98%以上，重均分子量(Mw)為7320,冷卻到50°C。向其中追加氯化芐13.8份、乙醇13.8份，在50。C下反應2小時，然后用1小時升溫至80。C,再反應2小時。再對樹脂溶液進行濃縮，將溶劑置換成乙二醇單曱基醚醋酸酯，得到固形物分率為50重量％的樹脂溶液2(胺值為29mgKOH/g,季銨鹽值為62mgKOH/g)。在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入曱乙酮80份、丙烯酸丁酯92.0份、金雀花堿2.8份、溴異丁酸乙酯1.9份，在氮氣流下升溫至40°C。加入氯化亞銅U份，升溫至75。C開始聚合。聚合3小時后，對聚合溶液進行取樣，通過聚合的固形物確認聚合收率為95%以上，重均分子量(Mw)為6860，添加曱基丙烯酸二曱氨基乙酯8.0份及MEK20.0份，再進行聚合。2小時后，通過聚合溶液的固形物確認聚合收率為97%以上，冷卻至室溫停止聚合。用曱乙酮IOO份稀釋得到的樹脂溶液IOO份，添加陽離子交換樹脂"達伊阿奧(夕、？7*4才》)PK228LH"(三菱化學公司制)60份，在室溫下攪拌l小時，再添加作為中和劑的"科沃島(々3—7—K)500SN(協(xié)和化學工業(yè)公司制)"6份，攪拌30分鐘。通過過濾除去陽離子交換樹脂和吸附劑，由此除去聚合催化劑的殘渣。再對樹脂溶液進行濃縮，將溶劑置換成乙二醇單曱基醚醋酸酯，得到固形物分率為50重量°/。的樹脂溶液3(胺值為29mgKOH/g，季銨鹽值為0mgKOH/g)。[合成例4]在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入乙二醇單曱基醚醋酸酯80份，在氮氣流下升溫至卯。C。另外，向滴液漏斗中加入曱基丙烯酸曱酯40份、曱基丙烯酸正丁酯37份、甲基丙烯酸10份、普拉庫賽璐(:/，夕七》)FM5(大賽璐(夕？七》)化學工業(yè)公司制s-己內酯5mo1加合曱基丙烯酸2-羥乙酯)10份、曱基丙烯酸二曱氨基乙酯3份、2，2，-偶氮二(2，4-二曱基戊腈)6份、乙二醇單甲基醚醋酸酯20份，混合均勻后，安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。在同一溫度繼續(xù)攪拌2小時，然后通過固形物確認聚合收率為98°/。以上，重均分子量(Mw)為6790,然后通過適量加入乙二醇單曱基醚醋酸酯，得到固形物分率為50重量°/。的樹脂溶液4(胺值為11mgKOH/g，季銨鹽值為0mgKOH/g)。在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入乙二醇單曱基醚醋酸酯80份，在氮氣流下升溫至9(TC。另外，向滴液漏斗中加入曱基丙烯酸曱酯40份、甲基丙烯酸正丁酯20份、甲基丙烯酸10份、曱基丙烯酸2-羥乙酯30份、2,2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)6份、乙二醇單曱基醚醋酸酯20份，混合均勻后，安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。滴加完成后，在同一溫度繼續(xù)攪拌2小時，然后通過固形物確認聚合收率為98%以上，重均分子量(Mw)為7050,然后通過適量加入乙二醇單曱基醚醋酸酯，得到固形物分率為50重量％的樹脂溶液5(胺值為0mgKOH/g，季銨鹽值為0mgKOH/g)。[合成例6]在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入曱乙酮62.4份，在氮氣流下升溫至75°C。另外，向滴液漏斗中加入曱基丙烯酸曱酉旨19.5份、曱基丙烯酸正丁酯15.6份、曱基丙烯酸2-乙基己酯15.6份、曱基丙烯酸二甲氨基乙酯27.3份、2，2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)4.7份及曱乙酮15.6份，混合均勻后，安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。滴加完成2小時后，通過固形物確認聚合收率為98%以上，重均分子量(Mw)為7380，冷卻到50。C。向其中追加氯化千22.0份、乙醇22.0份，在50。C下反應2小時，然后用1小時升溫至80。C,再反應2小時。然后加入二乙二醇150份，在100。C下一邊減壓，一邊餾去乙醇及曱乙酮，將溶劑置換成二乙二醇。這樣就得到樹脂成分為40重量％的樹脂溶液6(胺值為3mgKOH/g，季銨鹽值為97mgKOH/g)。在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入曱乙酮62.4份，在氮氣流下升溫至75。C。另外，向滴液漏斗中加入曱基丙烯酸曱酉旨9.8份、曱基丙烯酸正丁酯6.6份、甲基丙烯酸2-乙基己酯6.6份、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯42.7份、2,2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)4.7份及曱乙酮13.1份，混合均勻后，安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。滴加完成2小時后，通過固形物確認聚合收率為98。/。以上，重均分子量(Mw)為6480，冷卻到50°C。向其中追加氯化千34.4份、乙醇22.0份，在50。C下反應2小時，然后用1小時升溫至80。C,再反應2小時。然后加入二乙二醇150份，在100。C下一邊減壓，一邊餾去乙醇及曱乙酮，將溶劑置換成二乙二醇。這樣就得到樹脂成分為40重量％的樹脂溶液8(胺值為3mgKOH/g,季銨鹽值為152mgKOH/g)。[合成例9]在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入甲乙酮62.4份，在氮氣流下升溫至75°C。另外，向滴液漏斗中加入曱基丙烯酸曱酯6.1份、曱基丙烯酸正丁酯3.0份、曱基丙烯酸2-乙基己酯3.0份、曱基丙烯酸二曱氨基乙酯48.7份、2,2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)4.7份及曱乙酮12.2份，混合均勻后，安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。滴加完成2小時后，通過固形物確認聚合收率為98。/。以上，重均分子量(Mw)為7140，冷卻到50°C。向其中追加氯化爺39.2份、乙醇39.2份，在50。C下反應2小時，然后用1小時升溫至80°C，再反應2小時。然后加入二乙二醇150份，在100。C下一邊減壓，一邊餾去乙醇及曱乙酮，將溶劑置換成二乙二醇。這樣就得到樹脂成分為40重量％的樹脂溶液9(胺值為3mgKOH/g，季銨鹽值為174mgKOH/g)。在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入異丙醇108.9份，在氮氣流下升溫至75°C。在別的容器中準備將2，2，-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)5份溶解在曱乙酮20份中形成的引發(fā)劑溶液。然后，向滴液漏斗中加入曱基丙烯酸曱酯19.5份、曱基丙烯酸正丁酯15.6份、曱基丙烯酸2-乙基己酉旨15.6份、甲基丙烯酰氧乙基二甲基爺基氯化銨49.3份及曱醇21.1份，混合均勻，將該滴液漏斗安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。另夕卜，在滴加的同時，以10分鐘的間隔按每次引發(fā)劑溶液的1/13的量向燒瓶中添加13次引發(fā)劑溶液。滴加完成2小時后，通過固形物確認聚合收率為98%以上。向其中加入二乙二醇150份，在10(TC下一邊減壓，一邊餾去曱醇、異丙醇及曱乙酮，將溶劑置換成二乙二醇。這樣就得到樹脂成分為40重量％的樹脂溶液10(胺值為0mgKOH/g，季銨鹽值為97mgKOH/g)。[合成例11]在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入異丙醇93.9份，在氮氣流下升溫至75°C。在別的容器中準備.將2，2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)5份溶解在曱乙酮20份中形成的引發(fā)劑溶液。然后，向滴液漏斗中加入曱基丙烯酸曱酯11.1份、甲基丙烯酸正丁酯11.1份、曱基丙烯酸2-乙基己酯11.1份、曱基丙烯酸千酯30.6份、甲基丙烯酰氧基三曱基氯化銨36.1份及甲醇36,1份，混合均勻，將該滴液漏斗安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。另外，在滴加的同時，以IO分鐘的間隔按每次1/13的量向燒瓶中添加13次引發(fā)劑溶液。滴加完成2小時后，通過固形物確認聚合收率為98%以上。向其中加入二乙二醇150份，在100。C下一邊減壓，一邊餾去曱醇、異丙醇及曱乙酮，將溶劑置換成二乙二醇。這樣就得到樹脂成分為40重量％的樹脂溶液ll(胺值為0mgKOH/g,季銨鹽值為97mgKOH/g)。在裝備了溫度計、攪拌器、蒸餾管、冷卻器的4口可拆式燒瓶中，加入異丙醇93.9份，在氮氣流下升溫至75。C。在別的容器中準備將2，2，-偶氮二(2，4-二曱基戊腈)5份溶解在曱乙酮20份中形成的引發(fā)劑溶液。然后，向滴液漏斗中加入甲基丙烯酸曱酯24.6份、曱基丙烯酸正丁酯19.7份、甲基丙烯酸2-乙基己酯19.7份、曱基丙烯酰氧基三曱基氯化銨36.0份及甲醇36.0份，混合均勻，將該滴液漏斗安裝到4口可拆式燒瓶上，進行2小時的滴加。另外，在滴加的同時，以10分鐘的間隔按每次1/13的量向燒瓶中添加13次引發(fā)劑溶液。滴加完成2小時后，通過固形物確認聚合收率為98%以上。向其中加入二乙二醇150份，在100。C下一邊減壓，一邊餾去曱醇、異丙醇及甲乙酮，將溶劑置換成二乙二醇。這樣就得到樹脂成分為40重量％的樹脂溶液12(胺值為0mgKOH/g，季銨鹽值為97mgKOH/g)。<丙烯酸樹脂溶液的制作>在反應容器中加入丙二醇單乙基醚醋酸酯800份，一邊在容器中注入氮氣一邊加熱到100°C,在同一溫度下，用1小時滴加曱基丙烯酸80.0份、曱基丙烯酸甲酯85.0份、曱基丙烯酸丁酯85.0份及2，2，-偶氮二異丁腈10.0份的混合物，進行聚合反應。滴加后，再在IO(TC下反應3小時，然后添加將偶氮二異丁腈2.0份溶解在丙二醇單乙基醚醋酸酯50份中形成的溶液，再在IO(TC下繼續(xù)反應1小時，得到重均分子量(Mw)為40,000的丙烯S吏樹脂溶液。<色素4汙生物>作為實施例中使用的色素衍生物，使用下述通式(11)~通式(15)所示的色素衍生物。■二酮p比咯并p比咯系色素衍生物通式(11):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>會酞酮系色素衍生物通式(12):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>苯并咪唑酮系色素衍生物通式(13):C2H5C2H5o/.c—nho銅酞菁系色素衍生物通式(14).'Cu—Pc卜S。2—NH卞H2")yN、/C2H54Cu-Pc:酮酞菁殘基二噁噪系色素衍生物通式(15):C2H5C2H5」/、N飛\"、C2H5AH5CIV)~NCaH5將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和40°C的處理溫度下混煉8小時。-二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.PigmentRed254，汽巴精化(CibaSpecialityChemicals)公司制造的"IRGAFORREDB-CF")450份樹脂溶液1141份氯化鈉4500份'二乙二醇(DEG)714份將此處得到的混煉物放入70。C的1°/。硫酸溶液30000份中，保溫i小時進行攪拌，然后進行過濾、水洗、干燥、粉碎，得到微細二酮吡咯并吡咯顏料l。接著，將含有得到的上述微細二酮吡咯并吡咯顏料的下述組成的混合物攪拌均勻，然后使用直徑lmm的氧化鋯珠，通過珠磨機分散5分鐘，然后用5pm的過濾器過濾，制成紅色微細有機顏料分散體1。微細二酮吡咯并吡咯顏料19.0份-二酮吡咯并吡咯系色素衍生物1.0<分.丙烯酸樹脂溶液40.(H分.丙二醇單曱基醚醋酸酯(PGMAc)50.0份再將含有得到的紅色微細有機顏料分散體1的下述組成的混合物攪拌混合均勻，然后用ljim的過濾器過濾，制成紅色微細有機顏料組合物1(紅色堿顯影型抗蝕劑材料l)。.紅色微細有機顏料分散體145.0份.丙烯S交樹脂溶液15.0份.三羥曱基丙烷三丙烯酸酯(新中村化學公司制造的"NK工義^乂^ATMPT，，)9.0份光聚合引發(fā)劑2-曱基-2-嗎啉基(4-疏代曱基苯基)丙烷)-l-酮(汽巴精化公司制造的"4^力、《-7—907")2.0份.敏化劑4,4，-雙(二乙基氨基)二苯曱酮(保土少谷化學公司制造的"EAB-F")0.2份.丙二醇單曱基醚醋酸酯28.8份將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和35。C的處理溫度下混煉6小時。.二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.PigmentRed254,汽巴精化公司制造的"IRGAFORREDB-CF")450份.樹脂溶液290份.氯化鈉4500份.乙二醇72(H分對此處得到的混煉物施加與實施例1相同的處理，從而得到微細二酮吡咯并吡咯顏料2。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡咯并吡咯顏料2外，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體2，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紅色微細有機顏料分散體2夕卜，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物2(堿顯影型抗蝕劑材料2)。[實施例3]除了將樹脂溶液2的投入量設定為45份外，按與實施例2相同的方式進行處理，得到微細二酮吡咯并吡咯顏料3。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡咯并吡咯顏料3外，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體3，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體l替換為紅色微細有機顏料分散體3夕卜，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物3(紅色堿顯影型抗蝕劑材料3)。[實施例4]除了將樹脂溶液2的投入量設定為180份外，按與實施例2相同的方式進行處理，得到微細二酮吡咯并吡咯顏料4。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡咯并吡咯顏料4外，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體4，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體l替換為紅色微細有機顏料分散體4夕卜，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物4(紅色堿顯影型抗蝕劑材料4)。[實施例5]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和35。C的處理溫度下混煉6小時。.二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.PigmentRed254，汽巴精化公司制造的"IRGAFORREDB國CF，，)450份.樹脂溶液371份.氯化鈉4500份.乙二醇765份對此處得到的混煉物施加與實施例1相同的處理，從而得到微細二酮吡咯并吡咯顏料5。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡咯并吡咯顏料5外，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體5，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紅色微細有機顏料分散體5外，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物5(紅色堿顯影型抗蝕劑材料5)。[比較例1]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和35。C的處理溫度下混煉6小時。二酮吡咯并吡咯顏料(C,I.PigmentRed254，汽巴精華公司制造的"IRGAFORREDB-CF，，)450份.樹脂溶液4卯份.氯化鈉4500份.乙二醇810份對此處得到的混煉物施加與實施例1相同的處理，從而得到微細二酮吡咯并吡咯顏料6。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡咯并吡咯顏料6外，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體6，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紅色微細有機顏料分散體6外，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物6(紅色堿顯影型抗蝕劑材料6)。[比較例2]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm,自轉Wrpm的轉速和^'C的處理溫度下混煉6小時。.二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.PigmentRed254，汽巴精化公司制造的"IRGAFORREDB-CF，，)450份樹脂溶液5卯份.氯化鈉4500份.二乙二醇800份對此處得到的混煉物施加與實施例1相同的處理，從而得到微細二酮吡咯并吡咯顏料7。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡咯并吡咯顏料7外，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體7,進一步，除了將紅色微細有機顏料M體1替換為紅色微細有機顏料^t體7外，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物7(紅色堿顯影型抗蝕劑材料7)。[比較例3]將下述組成的混煉物投入到20000容量份的雙臂型捏合才幾中，在30rpm的轉速和35。C的處理溫度下混煉6小時。二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.PigmentRed254，汽巴精化公司制造的"IRGAFORREDB-CF")810份.二酮吡咯并吡咯系色素書f生物90<分.氯化鈉卯00份乙二醇198(H分對此處得到的混煉物施加與實施例1相同的處理，從而得到微細二酮吡咯并吡咯顏料8。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡咯并吡咯顏料8外，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體8，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紅色微細有機顏料分散體8外，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物8(紅色堿顯影型抗蝕劑材料8)。[比較例4]將下述組成的混煉物投入到20000容量份的雙臂型捏合機中，在30rpm的轉速和35。C的處理溫度下混煉6小時。.二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.PigmentRed254，汽巴精化公司制造的"IRGAFORREDB-CF")卯0份.氯化鈉9000份.乙二醇1800份對此處得到的混煉物施加與實施例1相同的處理，從而得到微細二酮吡咯并吡咯顏料9。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡咯并吡咯顏料9外，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體9，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紅色微細有機顏料^"R體9外，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物9(紅色堿顯影型抗蝕劑材料9)。[比較例5]將含有通過上述比較例3得到的微細二酮吡咯并吡咯顏料8的下述那種組成的混合物均勻攪拌后，使用直徑lmm的氧化鋯珠，通過珠磨機分散5分鐘，然后用5pm的過濾器過濾，制成紅色微細有機顏料M體10。.微細二酮吡咯并吡咯顏料89.0份.二酮吡咯并吡咯系色素衍生物1.0份-樹脂溶液l1.0份.丙烯酸樹脂溶液39.0份丙二醇單甲基醚醋酸酯(PGMAc)50.0份進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紅色微細有機顏料分散體IO外，按與實施例l相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物10(紅色堿顯影型抗蝕劑材料IO)。[比較例6]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和35。C的處理溫度下混煉6小時。.二酮吡咯并吡咯顏料(C.I.PigmentRed254,汽巴精化公司制造的"IRGAFORREDB-CF，，)450份阿吉斯帕(7'-;0《)-PB821(味0素精細技術公司制，聚己內酯系含堿性官能團的共聚物，胺值10mgKOH/g,酸值17mgKOH/g)對此處得到的混煉物施加與實施例1相同的處理，從而得到微細二酮吡咯并吡咯顏料11。接著，除了將微細二酮吡咯并吡咯顏料1替換為微細二酮吡45份氯化鈉.乙二醇4500份810份咯并吡咯顏料10外，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料分散體10,進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紅色微細有機顏料^t體11夕卜，按與實施例1相同的方式制成紅色微細有機顏料組合物11(紅色堿顯影型抗蝕劑材料ll)。對于通過上述例子的方法制作的微細二酮吡咯并吡咯顏料110及紅色微細有機顏料組合物1~11(紅色^5威顯影型抗蝕劑材料1~11),分別測定顏料的平均粒徑、對比度、延遲，示于表l中。將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所制)中，在公轉19rpm,自轉57rpm的轉速和60°C的處理溫度下混煉12小時。喹酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138,BASF公司制造的卩才卜一/"口一K0961HD，，)441份苯并咪唑酮系色素衍生物9份-樹脂溶液l126份■氯化鈉4500份-二乙二醇1246份將此處得到的混煉物放入70。C的1%硫酸溶液32000份中，保溫1小時進行攪拌，然后進行過濾、水洗、干燥、粉碎，得到微細喹酞酮顏料l。接著，將含有得到的微細喹酞酮顏料1的下述組成的混合物攪拌均勻，然后使用直徑lmm的氧化鋯珠，通過珠磨機分散5分鐘，然后用5jim的過濾器過濾，制成黃色微細有機顏料分散體1。微細喹酞酮顏料15.3份喹酞酮系色素衍生物1.0份丙烯酸樹脂溶液7.0份.丙二醇單甲基醚醋酸酯36.8份進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為黃色微細有機顏料分散體1外，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物1(黃色堿顯影型抗蝕劑材料l)。[實施例7]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和60。C的處理溫度下混煉12小時。奩酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138，BASF公司制造的"乂《才卜一乂L工口一K0961HD")441份苯并咪哇酮系色素衍生物9份樹脂溶液6123份氯化鈉4500份-二乙二醇1241份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料2。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細喹酞酮顏料2外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體2，進一步，除了將紅色微細有機顏料M體1替換為黃色微細有機顏料分散體2外，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物2(黃色堿顯影型抗蝕劑材料2)。[實施例8]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm,自轉57rpm的轉速和60°C的處理溫度下混煉12小時。"ir酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138，BASF公司制造的卩才卜一A工口一K0961HD")441份苯并咪唑酮系色素衍生物9份樹脂溶液7123份氯化鈉4500份-二乙二醇1217份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料3。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細喹酞酮顏料3外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體3，進一步，除了將紅色微細顏料分散體1替換為黃色微細顏料分散體3外，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物3(黃色堿顯影型抗蝕劑材料3)。[實施例9]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和60。C的處理溫度下混煉12小時。'會酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138，BASF公司制造的",卩才卜一>工口一K0961HD")441份苯并咪唑酮系色素衍生物9份樹脂溶液8124份氯化鈉4500份二乙二醇1268份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料4。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細喹酞酮顏料4外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體4，進一步，除了將紅色微細顏料分散體1替換為黃色微細顏料分散體4外，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物4(黃色堿顯影型抗蝕劑材料4)。[實施例10]將下述組成的混煉物才殳入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm,自轉57rpm的轉速和60。C的處理溫度下混煉12小時。.喹酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138，BASF公司制造的"《!/才卜一>工口一譜61HD，，)441份苯并咪唑酮系色素書f生物9份樹脂溶液9125份氯化鈉4500份二乙二醇1166份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料5。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細喹酞酮顏料5外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體5,進一步，除了將紅色微細顏料分散體1替換為黃色微細顏料^:體5夕卜，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物5(黃色堿顯影型抗蝕劑材料5)。[實施例11]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和60°C的處理溫度下混煉12小時。壹酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138，BASF公司制造的",卩才卜一乂k工口一K0961HD")441份苯并咪唑酮系色素衍生物9份樹脂溶液IO110份氯化鈉4500份二乙二醇1102份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料6。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細喹酞酮顏料6外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體6，進一步，除了將紅色微細顏料分散體1替換為黃色微細顏料^t體6外，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物6(黃色堿顯影型抗蝕劑材料6)。[實施例12]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和60。C的處理溫度下混煉l2小時。.p奎酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138，BASF公司制造的"八！i才卜一》工口一K0961HD，，)441份苯并咪唑酮系色素衍生物9份樹脂溶液ll110份氯化鈉4500份二乙二醇1054份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料7。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細喹酞酮顏料7外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體7，進一步，除了將紅色微細顏料分散體1替換為黃色《效細顏料分散體7夕卜，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物7(黃色堿顯影型抗蝕劑材料7)。[實施例13〗將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm,自轉57rpm的轉速和60。C的處理溫度下混煉12小時。查酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138，BASF公司制造的卩才卜一>工口一K0961HD，，)441份苯并咪唑酮系色素衍生物9份-樹脂溶液12110份.氯化鈉4500份'二乙二醇10534分對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料8。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細喹酞酮顏料8外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體8，進一步，除了將紅色微細顏料分散體1替換為黃色微細顏料分散體8外，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物8(黃色堿顯影型抗蝕劑材料8)。[實施例14]將下述組成的混煉物才殳入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和60°C的處理溫度下混煉12小時。會酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138,BASF公司制造的",!i才卜一A工口一K0961HD，，)405份.苯并咪唑酮系色素衍生物8份.Disperbyk-2000(BYK-ChemieGmbH(匕*夕少；、一夕7)制，改性丙烯酸系嵌段共聚物，胺值4mgKOH/g，季銨鹽值90mgKOH/g)110份-氯化鈉4500份-二乙二醇1035份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料9。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細奮酞酮顏料9外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體9，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為黃色微細有機顏料分散體9外，按與實施例1相同的方式制成黃色孩i細有機顏料組合物9(黃色堿顯影型抗蝕劑材料9)。[比較例7]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和60。C的處理溫度下混煉12小時。會酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138,BASF公司制造的"乂《卩才卜一/k工口一K0961HD")441份■苯并咪唑酮系色素衍生物9份氯化鈉4500份'二乙二醇1305份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料10。接著，除了將微細喹酞酮顏料1替換為微細喹酞酮顏料10外，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體10,進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為黃色微細有機顏料分散體10外，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物10(黃色堿顯影型抗蝕劑材料10)。[比較例8]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm,自轉57rpm的轉速和60°C的處理溫度下混煉12小時。.喹酞酮顏料(C.I.PigmentYellow138,BASF公司制造的",!i才卜一》工口一K0961HD，，)441份.苯并咪唑酮系色素衍生物9份焦克力(-3》夕卩^)682(BASF^X7制，苯乙烯-丙烯酸系共聚物，酸值238mgKOH/g)112份.氯化鈉4500份-二乙二醇1305份對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細喹酞酮顏料ll。接著，除了將微細喹酞酮顏料l替換為微細喹酞酮顏料ll夕卜，按與實施例6相同的方式制成黃色微細有機顏料分散體11,進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為黃色微細有機顏料分散體11外，按與實施例1相同的方式制成黃色微細有機顏料組合物11(黃色堿顯影型抗蝕劑材料11)。測定通過上述例子的方法制作的微細喹酞酮顏料1~11的半峰寬、黃色堿顯影型抗蝕劑材料l-ll的對比度、延遲，示于表2中。[實施例15]將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和100°C的處理溫度下混煉6小時。.卣化銅酞菁顏料(C.I.PigmentGreen36,東洋油墨制造公司制造的"卩才乂一/L夕、、卩一76YK")407份-樹脂溶液l51份.氯化鈉4280份-二乙二醇902份將此處得到的混煉物放入70。C的1%硫酸水溶液32000份中，保溫1小時進行攪拌，然后進行過濾、水洗、干燥、粉碎，得到4敬細卣化銅酞菁綠顏料1。得到的顏料經X射線衍射測定(CuKa1線)為布拉格角29(允許范圍±0.2度)=22.3度處存在峰的卣化銅酞菁綠顏料。接著，將含有得到的微細面化銅酞菁綠顏料1的下述組成的混合物攪拌均勻，然后使用直徑lmm的氧化鋯珠，通過珠磨機分散5分鐘，然后用5pm的過濾器過濾，制成綠色微細有機顏料分散體l。微細卣化銅酞菁顏料19份.銅酞菁系色素衍生物l份.丙烯酸樹脂溶液15份丙二醇單曱基醚醋酸酯49份進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為綠色微細有機顏料分散體1外，按與實施例1相同的方式制成綠色微細有積4貞料組合物1(綠色4^顯影型抗蝕劑材料l)。將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm，自轉57rpm的轉速和100。C的處理溫度下混煉6小時。.卣化銅酞菁顏料(C.I.PigmentGreen36,東洋油墨制造公司制造的"卩才乂一^夕'卩一76YK")405份樹脂溶液1203份氯化鈉4500份-二乙二醇635份對此處得到的混煉物施加與實施例15相同的處理，從而得到微細卣化銅酞菁綠顏料2。得細的顏料經X射線衍射測定(CuKa1線)為布拉格角20(允許范圍±0.2度)=22.3度處存在特征峰的卣化銅酞菁綠顏料。接著，除了將微細囟化銅酞菁綠顏料1替換為微細卣化銅酞菁綠顏料2外，按與實施例15相同的方式制成綠色微細有機顏料分散體2，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為綠色微細有機顏料分散體2夕卜，按與實施例1相同的方式制成綠色微細有機顏料組合物2(綠色堿顯影型抗蝕劑材料2)。將下述組成的混煉物投入到15000容量份的三臂行星研磨機(井上制作所公司制)中，在公轉19rpm,自轉57rpm的轉速和60。C的處理溫度下混煉12小時。卣化銅酞菁顏料(CI.PigmentGreen36，東洋油墨制造7>司制造的"卩才乂一》夕'，一》6YK，，)450份氯化鈉4500份-二乙二醇675份對此處得到的混煉物施加與實施例15相同的處理，從而得到微細卣化銅酞菁綠顏料3。得到的顏料經X射線衍射測定(CuKa1線)為布拉格角20(允許范圍±0.2度)=22.3度處存在峰的卣化銅酞菁綠顏料。接著，除了將微細鹵化銅酞菁綠顏料1替換為微細卣化銅酞胥綠顏料3外，按與實施例15相同的方式制成綠色微細有機顏料分散體3,進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為綠色微細有機顏料分散體3外，按與實施例1相同的方式制成綠色微細有機顏料組合物3(綠色堿顯影型抗蝕劑材料3)。測定通過上述例子的方法制作的各綠色顏料的半峰寬、綠色堿顯影型抗蝕劑材料的對比度、延遲，示于表2中。[實施例17]將下述組成的混煉物投入到3000容量份的捏合機(井上制作所制)中，在24.5rpm的轉速、70。C的處理溫度下混煉6小時。s型銅酞菁顏料(C.I.PigmentBlue15:6,東洋油墨制造公司制造的"卩才乂一^7"A—E")123份樹脂溶液127份.氯化鈉1364份'二乙二醇213^f分將此處得到的混煉物放入7(TC的1%硫酸水溶液8700份中，保溫1小時進行攪拌，然后進行過濾、水洗、干燥、粉碎，得到微細酞菁顏料l。得到的顏料經X射線衍射測定(CuKa1線)為布拉格角20(允許范圍±0.2度)=9.1度處存在最強峰的s型銅酞菁顏料。接著，將含有得到的微細s型銅酞菁顏料1的下述組成的混合物攪拌均勻，然后使用直徑lmm的氧化鋯珠，通過珠磨機分散5分鐘，然后用5pm的過濾器過濾，制成藍色纟鼓細有機顏料分散體1。.微細s型銅酞菁顏料l5份銅酞菁系色素衍生物1份.丙烯酸樹脂溶液10份.丙二醇單曱基醚醋酸酯31份進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為藍色微細有機顏料分散體1外，按與實施例1相同的方式制成藍色微細有機顏料組合物1(藍色堿顯影型抗蝕劑材料l)。[比較例10]將下述組成的混煉物投入到3000容量份的捏合機(井上制作所制)中，在24.5rpm的轉速7(TC的處理溫度下混煉6小時。-s型卣化銅酞菁顏料(C.I.PigmentBlue15:6，東洋油墨制造公司制造的"卩才乂一乂":/乂"-E")136份氯化鈉1364份-二乙二醇2244分將此處得到的混煉物放入70。C的1%硫酸水溶液8600份中，保溫1小時進行攪拌，然后進行過濾、水洗、干燥、粉碎，得到微細酞菁顏料2。得到的顏料經X射線衍射測定(CuKal線)為布拉格角29(允許范圍±0.2度)=9.1度處存在最強峰的s型銅酞菁顏料。接著，除了將微細銅酞菁綠顏料1替換為微細銅酞菁綠顏料2外，按與實施例17相同的方式制成藍色微細有機顏料分散體2，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為藍色微細有機顏料M體2夕卜，按與實施例1相同的方式制成藍色微細有機顏料組合物2(藍色堿顯影型抗蝕劑材料2)。測定通過上述例子的方法制作的微細銅酞菁顏料1及2的半峰寬、藍色堿顯影型抗蝕劑材料1及2的對比度、延遲，示于表2中。[實施例18]將下述組成的混煉物投入到3000容量份的捏合機(井上制作所制)中，在24.5rpm的轉速60。C的處理溫度下混煉6小時。二噁。秦紫顏料(CI.PigmentViolet23，住友化學公司制造的"久$卜》77—只卜/《4才k'7卜RL弋一7")123份樹脂溶液1(固形物分率50重量％)27份.氯化鈉1364份.二乙二醇249份將此處得到的混煉物放入70。C的1%硫酸水溶液8800份中，保溫1小時進行攪拌，然后進行過濾、水洗、干燥、粉碎，得到微細二噁嗪紫顏料l。接著，將含有得到的上述^f敬細二噁嗪紫顏料1的下述組成的混合物攪拌均勻，然后使用直徑lmm的氧化鋯珠，通過珠磨機分散5分鐘，然后用5pm的過濾器過濾，制成紫色微細有機顏料分散體1。微細二噁。秦紫顏料1二噁。秦系色素書f生物丙烯酸樹脂溶液丙二醇單曱基醚醋酸酯40份48份10份進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紫色微細有機顏料分散體1外，按與實施例1相同的方式制成紫色微細有機顏料組合物1(紫色堿顯影型抗蝕劑材料1)。[比4交例11]將下述組成的混煉物投入到3000容量份的捏合機(井上制作所制)中，在24.5rpm的轉速60。C的處理溫度下混煉6小時。二噁嗪紫顏料(C.I.PigmentViolet23，住友化學公司制造的"久5卜777—只卜,4才k少卜RL《一義")136份氯化鈉1364<分.二乙二醇259<分對此處得到的混煉物施加與實施例6相同的處理，從而得到微細二噁溱紫顏料2。接著，除了將微細二噁n秦紫顏料l替換為微細二噁溱紫顏料2外，按與實施例18相同的方式制成紫色微細有機顏料分散體2，進一步，除了將紅色微細有機顏料分散體1替換為紫色微細有機顏料分散體2夕卜，按與實施例1相同的方式制成紫色孩史細有機顏料組合物2(紫色堿顯影型抗蝕劑材料2)。測定通過上述例子的方法制作的微細二噁喚紫顏料1及2的半峰寬、紫色堿顯影型抗蝕劑材料1及2的對比度、延遲，示于表2中。通過上述實施例、比較例的方法進行顏料微細化時使用的樹脂，對丙二醇單曱基醚醋酸酯、或二乙二醇的溶解性被匯總列于表3中。本申請的樹脂(A)是樹脂溶液13、612及市售商品Disperbyk-2000。<樹脂對有機溶劑的溶解性〉對于樹脂溶液112，將在合成時置換成二乙二醇之前的溶液在100。C下一邊減壓一邊蒸發(fā)乙醇及曱乙酮，得到固態(tài)樹脂。對于市售樹脂，是固態(tài)樹脂時直接使用，是有機溶劑溶液時同樣使有機溶劑蒸發(fā)而得到固態(tài)樹脂。對各個固態(tài)樹脂稱取l份，按使各樹脂溶液整體為IO份來添加有機溶劑(丙二醇單曱基醚醋酸酯、或二乙二醇)、用振蕩機處理5分鐘，然后在設定為IO(TC的烘箱中保存30分鐘，取出冷卻至25。C，然后用biochrom公司制造的SpectrawaveS1200(二極管陣列可見光分光光光度計)，測定加入到Disposablecell(—次性池)中的各溶液在波長600nm下的透光率，評價樹脂的溶解性。溶解"O，，透光率90%以上不溶解透光率小于90%或存在未溶解樹脂表1<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>XP:微細壹酞酮顏料；PG:微細囟化銅酞菁綠顏料PB:微細s型銅酞菁藍顏料；DV:微細二噁噪紫顏料黃色黃色微細有機顏料著色組合物(黃色堿顯影型抗蝕劑材料)綠色綠色微細有機顏料著色組合物(綠色堿顯影型抗蝕劑材料)藍色藍色微細有機顏料著色組合物(藍色堿顯影型抗蝕劑材料)紫色紫色微細有機顏料著色組合物(紫色堿顯影型抗蝕劑材料)表3<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>PGMAc:丙二醇單甲基醚醋酸酯DEG:二乙二醇可以看出，在表l中，由使用表3中所示的不溶解于微細有機顏料組合物溶劑一丙二醇單曱基醚醋酸酯的樹脂進行微細化后的顏料構成的實施例1~5的微細有機顏料，與比較例l、2及6相比，粒徑小，達到了更高程度的微細化。實施例1~5的微細有機顏料組合物與比較例1、2及4相比，對比度高且延遲趨向于更低。另外，比較例3及5雖然具有高對比度，但與實施例1~5相比表現(xiàn)出了更大的延遲值，視角依賴性差?？芍?，象實施例15那樣分別通過添加具有本發(fā)明的微細有機顏料組合物中所記載的結構及性狀的樹脂來制作顏料，可以提供視角依賴性優(yōu)良、對比度高、顯示特性良好的微細二酮吡咯并吡咯系顏料及紅色微細有機顏料組合物?？梢钥闯?，在表2中，由使用表3中所示的不溶解于分散體溶劑丙二醇單曱基醚醋酸酯的樹脂進行微細化后的顏料構成的實施例6~14、15~16、17、18分別與比較例7-8、9、10、ll相比，半峰寬大，因此粒徑微小，對比度高，延遲低?？芍?，象實施例618那樣分別通過添加具有本發(fā)明的微細有機顏料組合物中所記載的結構及性狀的樹脂來制作微細有機顏料，可以提供視角依賴性優(yōu)良、對比度高、顯示特性良好的微細有機顏料及紅色有機顏料著色組合物。權利要求1.微細有機顏料的制造方法，其特征在于，將有機顏料、水溶性無機鹽、水溶性有機溶劑和樹脂(A)進行機械混煉得到混煉組合物，然后用水除去水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑，該樹脂(A)在25℃下相對于該水溶性有機溶劑100重量份的溶解度為1重量份以上，并且具有選自氨基和季銨根中的基團。2.根據權利要求1所述的微細有機顏料的制造方法，其特征在于，樹脂(A)是丙烯酸系樹脂。3.根據權利要求2所述的微細有機顏料的制造方法，其特征在于，上述丙烯酸系樹脂是通過無規(guī)聚合合成的丙烯酸系樹脂。4.根據權利要求1所述的微細有機顏料的制造方法，其特征在于，樹脂(A)不溶解于丙二醇單曱基醚醋酸酯中。5.根據權利要求1~4中任一項所述的微細有機顏料的制造方法，其特征在于，有機顏料是選自由二酮吡咯并吡咯系有機顏料、喹酞酮系有機顏料、二噁嗪系有機顏料及酞菁系有機顏料組成的組中的至少一種顏料。6.微細有機顏料，其特征在于，通過權利要求1~5中任一項所述的制造方法得到。7.微細有機顏料著色組合物，其特征在于，含有權利要求6所述的微細有機顏料及顏料載體。8.根據權利要求7所述的微細有機顏料著色組合物，其特征在于，含有非水系溶劑。全文摘要本發(fā)明涉及微細有機顏料的制造方法、微細有機顏料及微細有機顏料著色組合物。本發(fā)明要解決的技術問題是提供用于獲得可用作液晶電視用濾色器的、延遲低、視角依賴性優(yōu)良、透明性高的著色膜的微細有機顏料的制造方法、通過該制法得到的微細有機顏料及使用該微細有機顏料的微細有機顏料著色組合物。本發(fā)明的通過下述微細化有機顏料的制造方法來解決上述問題，即該方法的特征在于，將有機顏料、水溶性無機鹽、水溶性有機溶劑和樹脂(A)進行機械混煉得到混煉組合物，然后用水除去水溶性無機鹽和水溶性有機溶劑，其中樹脂(A)在25℃下相對于該水溶性有機溶劑100重量份的溶解度為1重量份以上，并且具有氨基和/或季銨根。文檔編號C09B67/20GK101544847SQ20091013242公開日2009年9月30日申請日期2009年3月27日優(yōu)先權日2008年3月28日發(fā)明者三上讓司,小谷卓也,山岸甫,齋藤悠生,有吉泰,松下奈津子,百瀨雅俊申請人:東洋油墨制造株式會社