專利名稱：一種固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚氨酯涂料、膠粘劑固化劑預(yù)聚物及其制備方法，具體說是一種結(jié)構(gòu)對稱的二異氰酸酯4， 4' -MDI或HDI預(yù)聚物固化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
市場上出售的大量使用的二異氰酸酯單體不能直接用作聚氨酯涂料、膠粘劑的固化劑，在室溫下為液體的甲苯二異氰酸酯(TDI)、1，6_己二異氰酸酯(HDI)的蒸汽壓高，揮發(fā)速率快，氣相毒性大，影響生產(chǎn)作業(yè)人員的身體健康，并對環(huán)境造成污染；在室溫下為固體的二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4'_MDI)的蒸汽壓低，氣相揮發(fā)性很小，但是它使用不方便，并且在貯存過程中還容易產(chǎn)生二聚物，貯存穩(wěn)定性差。 一般需將二異氰酸酯制成預(yù)聚物固化劑，才能同時解決其在室溫下毒性大、使用工藝性差及貯存穩(wěn)定性差等問題。目前專利文獻(xiàn)報道的和國內(nèi)外普遍采用的幾種二異氰酸酯制造固化劑的方法一是TDI與三羥甲基丙烷反應(yīng)制造固化劑的經(jīng)典方法，二是HDI縮二脲法，三是TDI、 HDI、 IPDI三聚體法，四是液化MDI法。諸多方法都存在著一定的利弊，尤其是結(jié)構(gòu)對稱的4，4' -MDI、 HDI，它們的兩個NCO基團(tuán)活性相同，兩個-NC0基容易同時參加反應(yīng)生成凝膠狀物，加工難度很大。國際上通常將HDI加工成縮二脲和三聚體，其制造工藝復(fù)雜，設(shè)備昂貴，生產(chǎn)效率低，目前我國使用的這兩種產(chǎn)品還主要依靠進(jìn)口。 4，4' -MDI制成的液化MDI品種單一，性能較低，只能用在聚氨酯發(fā)泡、澆注等方面。怎樣把結(jié)構(gòu)對稱的4，4'-MDI加工成聚氨酯涂料和膠粘劑的固化劑，到目前為止國際上還未找到一種切實可行的方法，在聚氨酯涂料和膠粘劑行業(yè)使用的芳香族類二異氰酸酯固化劑還是毒性較大的TDI固化劑。 為此，聚氨酯行業(yè)的研究人員都在努力探索著新的制造方法，在國內(nèi)文獻(xiàn)中見到了用4，4' -MDI制作涂料固化劑的如下報道 中國發(fā)明專利申請公開說明書CN1116327C于2003年7月30日公開了一種涂料固化劑4， 4' - 二苯基甲烷二異氰酸酯預(yù)聚物及其制備方法，其專利號為00127691. 3，介紹其制造4，4' -MDI固化劑的要點是用蓖麻油與三羥甲基丙烷在230-245t:高溫下反應(yīng)制得三羥甲基丙烷單蓖麻植物油酸酯，用有機(jī)溶劑二甲苯、環(huán)己酮回流脫水后，再與4，4'-MDI反應(yīng)制得固含量為45%的預(yù)聚物。其示意單元結(jié)構(gòu)式為
<formula>formula see original document page 5</formula> 該發(fā)明存在的不足在于用蓖麻油連結(jié)4，4'-MDI與三羥甲基丙烷，制成的MDI固 化劑賦予制品的強(qiáng)度較低，品種單一，應(yīng)用面窄，遠(yuǎn)不能滿足市場聚氨酯涂料、膠粘劑各種 性能的需求，而且它的制備工藝復(fù)雜，反應(yīng)溫度高，還用有毒溶劑二甲苯作介質(zhì)，產(chǎn)品固含 量也較低。 怎樣解決結(jié)構(gòu)對稱的4，4' -MDI、 HDI制造涂料和膠粘劑固化劑的技術(shù)問題，是本 發(fā)明的意義所在。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物及其制備方法，用一種方 便、適用、經(jīng)濟(jì)的方法將4，4'-MDI或HDI與不同的二元醇和多元醇反應(yīng)，制造一系列具有不 同性能的適用于涂料、膠粘劑的二異氰酸酯預(yù)聚物固化劑。 本發(fā)明的創(chuàng)新點是在中國發(fā)明專利申請?zhí)枮?00710051412. 8 —種固化劑4， 4' 二 苯基甲烷二異氰酸酯預(yù)聚物及其制備方法和200710051761. X—種固化劑1，6_己二異氰酸 酯預(yù)聚物及其制備方法的基礎(chǔ)上，將二元醇的范圍從原有的長鏈二元醇擴(kuò)大到小分子二元 醇及含兩個活性氫的低聚物，將多元醇的范圍從三羥甲基丙烷擴(kuò)大到帶三個及三個以上羥 基的多元醇。 本發(fā)明抓住4，4'-MDI與HDI結(jié)構(gòu)對稱，兩個NC0基團(tuán)活性相同是制造固化劑難點 的技術(shù)關(guān)鍵，通過引入二元醇與部分二異氰酸酯先反應(yīng)，生成部分改性二異氰酸酯，改性二 異氰酸酯的活性下降，構(gòu)成了體系中分子之間活性差異，當(dāng)繼續(xù)與多元醇反應(yīng)時，各分子的 反應(yīng)速度有快有慢，因此能防止產(chǎn)生凝膠。本發(fā)明原理創(chuàng)新了現(xiàn)有文獻(xiàn)及常規(guī)方法的制造 技術(shù)。 本發(fā)明的產(chǎn)物是一種混合預(yù)聚物，其示意單元結(jié)構(gòu)式為
<formula>formula see original document page 6</formula>
其中R為二元醇的烴基、苯基或者醚類、酯類的化合物；R1為三元及三元以上醇
的烴基、苯基或其衍生物；M為4，4'-MDI時結(jié)構(gòu)式為O^CH2^QM為HDI時結(jié)構(gòu)式為
(CH2)6 本發(fā)明的產(chǎn)品指標(biāo)如下(以下含量都為重量百分比) (1)外觀無色至淺黃色透明液體； (2)固含量30 80% ; (3)NC0含量9 18% (以全固體計)； (4)貯存期半年。 本發(fā)明的制備方法及其步驟包括 a、在反應(yīng)釜中加入二異氰酸酯及有機(jī)溶劑，升溫至6(TC左右將其溶化攪勻，加入 經(jīng)脫水的二元醇，在50 IO(TC反應(yīng)1 6小時，制得二異氰酸酯改性物；b、降溫至50°C 左右，分次加入多元醇與有機(jī)溶劑的混合物，在50 10(TC，保溫反應(yīng)2 6小時，降溫至 60°C ;c、按產(chǎn)品固含量要求加入適量有機(jī)溶劑，攪拌均勻，出料，得MDI或HDI預(yù)聚物固化 劑；



其中各反應(yīng)物用量以重量百分比計如下
4，4' -MDI或HDI
二元醇 多元醇 有機(jī)溶劑用量與反應(yīng)物用量的重量比為7 2 : 3 8。 步驟a中所述加入的二異氰酸酯為4，4' _MDI、 HDI其中的任一種。4，4' -MDI是 4，4' - 二苯基甲烷二異氰酸酯，HDI是1，6-己二異氰酸酯。 步驟a中所述的二元醇是聚酯二元醇、聚醚二元醇、其它二元醇、小分子二元醇及 含兩個活性氫的低聚物，如聚間苯二甲酸-己二酸-新戊二醇-己二醇酯二醇、聚e -己內(nèi) 酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚氧化丙烯二醇、聚四氫呋喃二醇、醇酸樹脂二醇、聚丁二烯二醇、 聚丁二烯_丙烯腈共聚二醇、3_甲基-1， 5-戊二醇類小分子二元醇中的至少一種含二元羥 基的物質(zhì)。 步驟b中所述的多元醇是帶三個及三個以上羥基的多元醇，如三羥甲基丙烷、三
羥甲基乙烷、丙三醇、1 ， 2， 6-己三醇、季戊四醇中的至少一種。 二異氰酸酯與二元醇反應(yīng)制得二異氰酸酯改性物的化學(xué)反應(yīng)式為<formula>formula see original document page 7</formula>
二異氰酸酯改性物、二異氰酸酯和多元醇反應(yīng)制得二異氰酸酯預(yù)聚物的化學(xué)反應(yīng)
式為
H O
I 〃
O H
〃
NCO——M——N_C_0 — R~0_C_N-
CH廣OH
I
M—NCO + NCO—M—NCO + R'—C—OH
CH廣OH
H O
I 〃 NCO—M—N—C_0-
-R-
O H
〃 I
-O—C—N—M—NCO
(B—l)
和
CH2—O—
OH
〃 I
C—N—M—NCO OH
I 〃 I
R'—C—CH2—O—C—N—M—NCO
(B—2) OH
〃 I
CH2—O—C—N—M—NCO
和
OH
〃 I
CH廣0—C—N_M—NCO OH
I 〃 I
R1—C—CH廣0—C—N—M—NCO
I OH HO OH
〃1 I〃 〃1
CH廣O—C一N—M-N—C一0—R—0—C—N-
(B—3)
-M——NCO
(B) 其中R為二元醇的烴基、苯基或者醚類、酯類的化合物；R1為三元及三元以上醇 的烴基、苯基或其衍生物；M為4，4'-MDI時結(jié)構(gòu)式為^^CH2^3M為HDI時結(jié)構(gòu)式為
(CH2)6 從上述化學(xué)反應(yīng)式(A)可以看出二異氰酸酯與二元醇反應(yīng)，生成兩端頭帶NCO基 團(tuán)的二異氰酸酯改性物，它改變了二異氰酸酯的活性。加入的二元醇不同，生成的二異氰酸 酯改性物活性下降的程度也不同。 從(B)式可以看出二異氰酸酯改性物、二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)時，R基產(chǎn)生的 空間位阻及大大小小分子的無序排列使體系的混亂度增加，分子活動阻力加大，同時二異 氰酸酯改性物活性降低，而二異氰酸酯本身的活性并未改變，這樣不同活性分子的化學(xué)反應(yīng)速度不相同，從而形成了快慢有序的反應(yīng)，避免了相同活性分子容易發(fā)生的凝膠反應(yīng)。由 于預(yù)聚物中分子的混亂度加大使得體系的結(jié)晶性下降，所以制造出的異氰酸酯固化劑具有 較低的粘度，并且在存放過程中也難以重結(jié)晶。 本發(fā)明與傳統(tǒng)制造4，4' -MDI、 HDI固化劑方法的不同點在于在固化劑中引入了 二元醇制造技術(shù)，二元醇改變了二異氰酸酯的結(jié)構(gòu)，降低了它的活性，使體系中二異氰酸酯 的活性各不相同，形成化學(xué)反應(yīng)速度的差異，從而避免了凝膠反應(yīng)發(fā)生。本發(fā)明解決了結(jié)構(gòu) 對稱的4，4' MDI、HDI直接與三元及三元以上醇反應(yīng)易形成凝膠的難題。由于二元醇、三元 及三元以上醇的品種繁多，組成物的配比變化范圍寬，所以本發(fā)明的MDI、HDI預(yù)聚物品種 多元化，能滿足聚氨酯涂料、膠粘劑各種用途、不同性能特征的需要。 本發(fā)明所用的有機(jī)溶劑為醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯酯類，丁酮、 環(huán)己酮酮類，甲苯、二甲苯芳烴類，二氧六環(huán)、四氫呋喃、N， N-二甲基甲酰胺，及其中兩種或 兩種以上的混合物。 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點一、本發(fā)明用二元醇和多元醇與結(jié)構(gòu)對 稱的4，4' -MDI、 HDI反應(yīng)制造固化劑的新方法，擴(kuò)大了中國發(fā)明專利200710051412.8、 200710051761.X的內(nèi)容，打破了傳統(tǒng)制造MDI、 HDI固化劑的常規(guī)方法，與現(xiàn)有專利文獻(xiàn)介 紹的制造技術(shù)完全不同。二、毒性低。本發(fā)明生產(chǎn)的4，4' -MDI固化劑無去除游離單體工 序，與傳統(tǒng)方法制造的TDI固化劑相比，無殘留單體污染環(huán)境問題。三、工藝先進(jìn)。本發(fā)明的 整個化學(xué)反應(yīng)在水浴IO(TC下進(jìn)行，能源消耗低，工藝簡單，生產(chǎn)效率高，無三廢排放。四、貯 存穩(wěn)定性好。本發(fā)明制造的4，4' -MDI預(yù)聚物固化劑在存放過程中無異氰酸酯的二聚及三 聚反應(yīng)帶來的固化劑膠結(jié)或變質(zhì)問題。五、固含量高。本發(fā)明粘度低，固含量可高達(dá)80%， 使用方便。六、適用范圍廣。選擇不同的二元醇、不同的多元醇及不同的組成物配比，可制 成一系列MDI、 HDI預(yù)聚物固化劑，多元化的品種能滿足配套雙組份聚氨酯涂料、膠粘劑主 劑的各種需求。 為了更好地實施本發(fā)明，現(xiàn)舉出如下實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
具體實施方式

實施例1 a、在反應(yīng)釜中加入250克熔化的4，4' -MDI及60克醋酸乙酯，升溫至50°C ，加入 經(jīng)脫水的7克新戊二醇和8克一縮二乙二醇，在50 6(TC反應(yīng)1. 5小時，70 8(TC反應(yīng)2 小時；b、降溫至50°C ，滴加31克三羥甲基丙烷與30克醋酸乙酯組成的混合液，2小時滴完， 在50 60。C反應(yīng)1小時，70 80。C反應(yīng)2小時，80 90。C反應(yīng)1. 5小時，降溫至60。C;c、 加入9克醋酸丁酯，攪拌均勻，出料得395克固含量為75%粘度為3S00mpa. s(25°C )的MDI 固化劑。經(jīng)檢測該固化劑的NCO含量為10. 5% (以全固體計為14. 3% )。
注1、檢測固含量按中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 2793-1995膠粘劑不揮發(fā)物 含量的測定》進(jìn)行。 2、檢測NC0含量按中華人民共和國化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《HG/T 2409-92聚氨酯預(yù)聚體中 異氰酸酯基含量的測定》進(jìn)行。 3、檢測粘度按中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 2794-1995膠粘劑粘度的測定》進(jìn) 行。
實施例2 a、在反應(yīng)釜中加入200克熔化的4，4' _MDI及50克醋酸乙酯，升溫至6(TC，加入 經(jīng)脫水的80克聚間苯二甲酸_己二酸_新戊二醇_己二醇酯二醇，在50 6(TC反應(yīng)1小 時，70 8(TC反應(yīng)2小時；b、降溫至5(TC，滴加28克三羥甲基丙烷與30克醋酸乙酯組成 的混合液，l. 5小時滴完，在50 6(TC反應(yīng)1小時，70 8(TC反應(yīng)1小時，80 9(TC反應(yīng) 1.5小時，降溫至6(TC ;c、加入13克甲苯、10克醋酸丁酯，攪拌均勻，出料得411克固含量 為75X的MDI固化劑。經(jīng)檢測該固化劑的NCO含量為8% (以全固體計為10. 7% )。
實施例3 a、在反應(yīng)釜中加入200克HDI及30克醋酸乙酯，升溫至60°C ，加入經(jīng)脫水的64克 聚碳酸酯二醇，在室溫下冷攪拌0. 5小時，升溫到60 7(TC反應(yīng)1小時，再加入6克3-甲 基-1， 5-戊二醇，在50 6(TC反應(yīng)1小時，70 8(TC反應(yīng)1. 5小時；80 9(TC反應(yīng)0. 5小 時；b、降溫至5(TC，滴加42克三羥甲基丙烷與40克醋酸乙酯組成的混合液，2. 5小時滴完， 升溫至70 8(TC反應(yīng)2小時，80 9(TC反應(yīng)1. 5小時，降溫至60°C ;c、加入14克醋酸丁 酯和20克丙二醇單甲醚醋酸酯，攪拌均勻，出料得416克固含量為75%的HDI固化劑。經(jīng) 檢測該固化劑的NCO含量為12. 2% (以全固體計為16. 3% )。
實施例4 a、在反應(yīng)釜中加入280克熔化的4，4'-MDI及150克醋酸乙酯，升溫至60°C ，加入 經(jīng)脫水的180克聚四氫呋喃二醇，50 6(TC反應(yīng)2. 5小時，70 8(TC反應(yīng)1. 5小時，80 90。C反應(yīng)1. 5小時；b、降溫至45。C，分四次加入33克1，2，6-己三醇與40克醋酸乙酯組成 的混合液，1. 5小時加完，在45 55t:反應(yīng)1小時，65 75。C反應(yīng)2小時，85 95。C反應(yīng) 1. 5小時，降溫至6(TC;c、加入84甲苯和54克醋酸丁酯，攪拌均勻，出料得821克固含量為 60X的MDI固化劑。
實施例5 a、在反應(yīng)釜中加入300克熔化的4，4' -MDI及60克醋酸乙酯，升溫至60°C ，加入 經(jīng)脫水的13. 6克乙基己二醇，在50 6(TC反應(yīng)1小時，再加入11克3-甲基-1，5-戊二 醇，在50 6(TC反應(yīng)1. 5小時，70 8(TC反應(yīng)2. 5小時；b、降溫至45"，分四次加入35克 三羥甲基丙烷與40克醋酸乙酯組成的混合液，1. 5小時加完，在50 6(TC反應(yīng)1. 5小時， 70 8(TC反應(yīng)2小時，85 95"反應(yīng)0. 5小時，降溫至60°C ;c、加入21克醋酸乙酯，攪拌 均勻，出料得480克固含量為75%的MDI固化劑。
實施例6 a、在反應(yīng)釜中加入250克熔化的4，4' -MDI及60克醋酸乙酯，升溫至60°C ，加入 經(jīng)脫水的80克聚e -己內(nèi)酯二醇，在60 7(TC反應(yīng)3小時，80 9(TC反應(yīng)2小時；b、降 溫至6(TC，滴加33. 6克三羥甲基乙烷與40克醋酸乙酯組成的混合液，2小時加完，在60 70。C反應(yīng)1. 5小時，70 80。C反應(yīng)1. 5小時，再升至80 90。C反應(yīng)1小時，降溫至60°C ; c、加入21克醋酸乙酯，攪拌均勻，出料得485克固含量為75%粘度為5500mpa. s(25°C )的 MDI固化劑。
實施例7 a、在反應(yīng)釜中加入220克HDI及50克醋酸乙酯，升溫至60°C ，加入經(jīng)脫水的11克 丁基乙基丙二醇和10克新戊二醇，在50 6(TC反應(yīng)2小時，7Q 8(TC反應(yīng)2小時；b、降溫至5(TC，滴加33克季戊四醇與70克醋酸乙酯組成的混合液，2小時滴完，在50 60°C 反應(yīng)1. 5小時，70 8(TC反應(yīng)1. 5小時，80 9(TC反應(yīng)1小時，降溫至60°C ;c、加入84克 醋酸丁酯和70克丙二醇單甲醚醋酸酯，攪拌均勻，出料得548克固含量為50%的HDI固化 劑。 應(yīng)用實施例1 實施例2的產(chǎn)品40克和PU涂料的羥基組份100克混合，制得的涂料漆膜性能如 下干性25t:，表干時間40分鐘，實干時間4小時；2天后測試性能光澤(60° ) :^95%; 硬度邵氏D55 ;沖擊強(qiáng)度480N. CHI ;附著力1級；柔韌性lmm。檢驗方法光澤按GB9754-88、硬度按GB1730-79、沖擊強(qiáng)度按GB1732-93、附著力 按GB1720-89、柔韌性按GB1731-79標(biāo)準(zhǔn)。
應(yīng)用實施例2 實施例3的產(chǎn)品40克和100克羥基丙烯酸樹脂溶液混合，制得的涂料漆膜性能 如下干性25°C，表干時間50分鐘，實干時間12小時；7天后測試性能光澤(60° ):
> 95% ;硬度^邵氏D35 ;沖擊強(qiáng)度416N. cm ;附著力:1級；柔韌性lmm。
應(yīng)用實施例3 實施例5的產(chǎn)品40克和軟包裝復(fù)合用聚氨酯膠的羥基組份100克混合，用于純鋁 箔與CPP薄膜的復(fù)合，于50°C固化48小時后，按GB/T 2791-1995《膠粘劑T剝離強(qiáng)度試驗 方法撓性材料對撓性材料》進(jìn)行T型剝離強(qiáng)度試驗，剝離強(qiáng)度為1150g/15mm，經(jīng)蒸煮試驗 后的復(fù)合薄膜沒有發(fā)現(xiàn)薄膜有分離現(xiàn)象。
應(yīng)用實施例4 實施例6的產(chǎn)品40克和軟包裝復(fù)合用聚氨酯膠的羥基組份100克混合，用于PET 鍍鋁膜與CPP薄膜的復(fù)合，制得復(fù)合膜的性能如下25t:室溫下固化8小時可以分裁，于 5(TC固化24小時后，按GB/T 2790-1995《膠粘劑180°剝離強(qiáng)度試驗方法，撓性材料對剛 性材料》進(jìn)行180°剝離強(qiáng)度試驗，PET鍍鋁膜被撕破。
權(quán)利要求
一種固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物，其特征在于其示意單元結(jié)構(gòu)式為和和其中R為二元醇的烴基、苯基或者醚類、酯類的化合物；R1為三元及三元以上醇的烴基、苯基或其衍生物；M為4，4’-MDI時結(jié)構(gòu)式為M為HDI時結(jié)構(gòu)式為(CH2)6本發(fā)明的產(chǎn)品指標(biāo)如下，以下含量為重量百分比(1)外觀無色至淺黃色透明液體；(2)固含量30～80％；(3)NCO含量9～18％，以全固體計。F2009101328845C0000011.tif,F2009101328845C0000012.tif,F2009101328845C0000013.tif,F2009101328845C0000014.tif
2. —種權(quán)利要求1所述固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物的制備方法，其步驟包括a、 在反應(yīng)釜中加入二異氰酸酯及有機(jī)溶劑，升溫至6(TC左右將其溶化攪勻，加入經(jīng)脫 水的二元醇，在50 IO(TC反應(yīng)1 6小時，制得二異氰酸酯改性物；b、 降溫至5(TC左右，分次加入多元醇與有機(jī)溶劑的混合物，在50 10(TC，保溫反應(yīng)’2 6小時，降溫至60°C ;c、按產(chǎn)品固含量要求加入適量有機(jī)溶劑，攪拌均勻，出料，得MDI或HDI預(yù)聚物固化劑；其中各反應(yīng)物用量以重量百分比計如下4，4'-MDI或HDI 40 86%二元醇 4 45%多元醇 5 21%有機(jī)溶劑用量與反應(yīng)物用量的重量比為7 2 : 3 8。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于步驟a中所述加入的二異氰酸酯為4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯，或1，6-己二異氰酸酯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于步驟a中所述的二元醇是聚酯二元醇、聚醚二元醇、其它二元醇、小分子二元醇及含兩個活性氫的低聚物，如聚間苯二甲酸-己二酸-新戊二醇-己二醇酯二醇、聚e-己內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚氧化丙烯二醇、聚四氫呋喃二醇、醇酸樹脂二醇、聚丁二烯二醇、聚丁二烯_丙烯腈共聚二醇、3_甲基-l，5-戊二醇類小分子二元醇中的至少一種含二元羥基的物質(zhì)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于步驟b中所述的多元醇是帶三個及三個以上羥基的多元醇，如三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、丙三醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物的制備方法，其特征在于步驟c中所述的有機(jī)溶劑為醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯酯類，丁酮、環(huán)已酮酮類，甲苯、二甲苯芳烴類，二氧六環(huán)、四氫呋喃或N， N-二甲基甲酰胺，及其中兩種或兩種以上的混合物。
全文摘要
一種固化劑二異氰酸酯預(yù)聚物及其制備方法，包括在反應(yīng)釜中加入4，4-MDI或HDI及有機(jī)溶劑，升溫將其溶化攪勻，加入脫水的二元醇，在50～100℃反應(yīng)1～6小時，制得MDI或HDI改性物；降溫至50℃，分次加入多元醇與有機(jī)溶劑的混合物，在50～100℃反應(yīng)2～6小時；降溫至60℃得MDI或HDI預(yù)聚物固化劑。本發(fā)明創(chuàng)新了一種二異氰酸酯制造系列預(yù)聚物固化劑的方法，其分子結(jié)構(gòu)可根據(jù)用戶不同需求設(shè)計，應(yīng)用于與雙組份聚氨酯涂料、膠粘劑的主劑配套。本發(fā)明工藝簡單，貯存性好，還具有可獲得高固含量等優(yōu)點。
文檔編號C09J175/04GK101775120SQ20091013288
公開日2010年7月14日 申請日期2009年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月18日
發(fā)明者何紹群, 周建明 申請人:周建明