專利名稱：：溴化二苯基乙烷混合物和使用其的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及溴化二苯基乙烷混合物和使用該溴化二苯基乙烷混合物的樹脂組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及部分溴化并具有特定組成的二苯基乙烷混合物，還涉及通過使用該二苯基乙烷混合物作為阻燃劑而在耐脫色性、抗沖擊性能和流動(dòng)性以及阻燃性方面性能優(yōu)異的阻燃性熱塑性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：一般而言，由于熱塑性樹脂具有優(yōu)異的機(jī)械性能和高的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性所以熱塑性樹脂應(yīng)用于各種制品中。為了降^f氐著火的危險(xiǎn)，可以向一些熱塑性初于脂中添加囟化阻燃劑(含鹵阻燃劑)。通常使用的鹵化阻燃劑包括TBBPA(2，2，,6,6，-四溴_4，4，-異亞丙基聯(lián)苯酚)、三(三溴苯氧基)三吖噢、十溴二苯基乙烷(DBDPE)等。然而，TBBPA會(huì)產(chǎn)生環(huán)境問題，并且當(dāng)TBBPA在高溫下加工時(shí)，會(huì)由于其低的熱分解溫度而易于降解。而且，由于TBBPA結(jié)構(gòu)上存在羥基(-OH)基團(tuán)，所以TBBPA與一些乙烯基聚合物相容性4交差。因此，其用途受限。盡管TBBPA以溴化環(huán)氧^f氐聚物形式使用，但是TBBPA的環(huán)境問題實(shí)質(zhì)上還未得以防止。為了改進(jìn)TBBPA的缺陷，人們使用三(三溴苯氧基)三吖。秦作為阻燃劑，但是由于三(三溴苯氧基)三吖。秦采用三溴苯酚進(jìn)行生產(chǎn)因而該三(三溴苯氧基)三吖n秦在環(huán)境方面也是不合乎需要的。在卣化阻燃劑中DBDPE在環(huán)境性能方面是最優(yōu)異的。然而，由于DBDPE具有非常高的熔點(diǎn)和專交差的相容性所以DBDPE難以應(yīng)用到一些熱塑性樹脂中。另外，由于添加DBDPE的樹脂抗沖強(qiáng)度大大降低，并且流動(dòng)性也發(fā)生降低，因而DBDPE在應(yīng)用中非常有限。因此，本發(fā)明人已經(jīng)開發(fā)出部分溴化并具有特定組成的二苯基乙烷混合物作為阻燃劑，然后通過應(yīng)用該二苯基乙烷混合物作為阻燃劑而開發(fā)出能夠維持樹脂優(yōu)異的本征物理性質(zhì)的樹脂組合物，由此使產(chǎn)生的環(huán)境問題最小化，維持高的耐沖擊性并使與熱塑性樹脂的相容性最大化。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有優(yōu)異阻燃性和熱穩(wěn)、定性的溴化二苯基乙烷混合物。本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種與樹脂具有優(yōu)異的相容性的溴化二苯基乙烷混合物。本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種能夠改進(jìn)樹脂抗沖擊強(qiáng)度、流動(dòng)性和熱穩(wěn)定性的溴化二苯基乙烷混合物。本發(fā)明還有的另一個(gè)目的是提供一種使用該溴化二苯基乙烷混合物作為阻燃劑的樹脂組合物。本發(fā)明還有的另一目的是獲得一種具有改進(jìn)的抗沖擊強(qiáng)度的樹脂組合物。本發(fā)明還有的另一目的是才是供一種通過應(yīng)用具有改進(jìn)的相容性的阻燃劑而具有改進(jìn)的流動(dòng)性的初"旨組合物。本發(fā)明還有的另一目的是提供一種由前面提及的樹脂組合物生產(chǎn)的成型制品。本發(fā)明還有的另一目的是4是供一種通過應(yīng)用該溴化二苯基乙烷混合物作為阻燃劑而同時(shí)改進(jìn)熱塑性;時(shí)脂的抗沖擊性、流動(dòng)性和阻燃性的方法。本發(fā)明的前述和其它目的通過以下描述的本發(fā)明都能夠全部實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，為實(shí)現(xiàn)這些目的，本發(fā)明提供了一種新型溴化二苯基乙烷混合物。該溴化二苯基乙烷混合物含有約0wt。/。至約2wt。/o五溴二苯基乙烷、約55wt。/。至約85wt。/。六溴二苯基乙烷、約1wt。/。至約20wt。/o七溴二苯基乙烷、約1wt。/。至約25wt%八溴二苯基乙烷、約0wt。/。至約10wt。/。九溴二苯基乙烷和約0wt%至約5wt。/o十溴二苯基乙烷。在本發(fā)明一個(gè)具體實(shí)施方式中，該溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0wt。/。至約2wt。/o五溴二苯基乙烷、約60wto/o至約85wt%六溴二苯基乙烷、約1wty。至約15wt。/。七溴二苯基乙烷、約5wt%至約25wt。/。八溴二苯基乙烷、約0wt。/。至約15wt。/。九溴二苯基乙烷和約0wt。/。至約5wt。/。十溴二苯基乙烷。在本發(fā)明另一個(gè)具體實(shí)施方式中，該溴化二苯基乙烷混合物可以含有約1wt。/。至約10wt%七溴二苯基乙烷。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式中，該溴4b二苯基乙烷混合物可以含有約55wto/o至約75wt。/。六溴二苯基乙;t克、約11wt。/。至約16wt%七溴二苯基乙烷、約10wt。/。至約20wt。/o八溴二苯基乙烷、約1wt%至約9wt。/。九溴二苯基乙》克。在本發(fā)明還有的另一個(gè)實(shí)施方式中，該溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0.1wto/。至約3wt。/o五溴二苯基乙烷、約55wt。/o至約83wto/。六溴二苯基乙烷、約7wto/。至約15wt。/。七溴二苯基乙烷、約5wt。/。至約20wt。/o八溴二苯基乙烷、約1wt。/o至約7wt。/。九溴二苯基乙坑。在本發(fā)明還有的另一個(gè)實(shí)施方式中，該溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0.1wty。至約3wt。/。五溴二苯基乙烷、約55wto/。至約83wt。/。六溴二苯基乙烷、約7wt。/o至約15wty。七溴二苯基乙烷、約5wt。/。至約20wt。/。八溴二苯基乙烷、約1wto/。至約7wto/o九溴二苯基乙烷和約0.01wto/。至約1wt。/。十溴二苯基乙烷。在本發(fā)明還有的另一個(gè)實(shí)施方式中，該溴化二苯基乙烷混合物可以含有約55wto/。至約83wt。/。六溴二苯基乙烷、約7wt。/。至約17wt。/o七溴二苯基乙烷、約5wt。/。至約23wt。/。八溴二苯基乙烷、約1wt。/o至約7wt。/o九溴二苯基乙烷和約0.01wto/o至約1Wt。/o十溴二苯基乙烷。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，該溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0Wto/c至約2Wt。/o的選自單溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一種或多種溴代二苯基乙烷化合物。在本發(fā)明一個(gè)具體實(shí)施方式中，該溴4匕二苯基乙》克混合物可以含有約1wt。/。至約25wt。/o的五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物。在本發(fā)明另一個(gè)具體實(shí)施方式中，該溴化二苯基乙烷混合物可以含有約1wt。/o至約20wtQ/。的五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方式中，該溴4匕二苯基乙》克混合物可以含有約1wt。/。至約15wt。/。的五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物。而且，該溴化二苯基乙烷混合物可以具有約64wt。/。至約81wt。/。的平均溴含量。在本發(fā)明一個(gè)具體實(shí)施方式中，該溴化二苯基乙》克混合物可以具有約72wt。/。至約80wt。/。的平均溴含量。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明提供了一種應(yīng)用前面提及的溴化二苯基乙烷混合物作為阻燃劑的初!j"脂組合物。該樹脂組合物可以含有100重量4分的熱塑性樹脂(A);和約1至約30重量份的該溴化二苯基乙烷混合物(B)。在本發(fā)明另一具體實(shí)施方式中，該樹脂組合物可以含有100重量份的熱塑性樹脂(A);和約5至約25重量4分的該溴4b二苯基乙烷混合物(B)。在本發(fā)明另一具體實(shí)施方式中，該樹脂組合物可以含有100重量份的熱塑性樹脂(A);和約10至約22重量份的該溴化二苯基乙烷混合物(B)。熱塑性樹脂(A)可以是選自聚烯烴、芳香族乙烯基聚合物、橡月交改性的芳香族乙烯基聚合物、橡月交改性的芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚苯醚、聚苯石危醚、聚-友酸酯等及其組合的一種或多種。另外，該樹脂組合物可以含有選自阻燃劑、阻燃助劑、防滴落劑、熱穩(wěn)定劑、脫模劑、耐候性穩(wěn)定劑、鹵素穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、填料、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、著色劑、抗靜電劑和抗沖改性劑的一種或多^;^力口齊J。根據(jù)本發(fā)明另外的方面，本發(fā)明提供了一種由前面提及的樹脂組合物生產(chǎn)的成型制品。在本發(fā)明一個(gè)具體實(shí)施方式中，該成型制品可以包括通過擠出樹脂組合物而生產(chǎn)的粒料。在本發(fā)明另一具體實(shí)施方式中，成型制品可以包括用于電氣及電子產(chǎn)品的外部材料。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式中，當(dāng)熱塑性樹脂是丙烯腈-丁二烯畫苯乙烯(ABS)共聚物時(shí)，根據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)4亍測(cè)定，該成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約12至約60kgfcm/cm，才艮據(jù)ASTMD-1238在20(TC下進(jìn)^f亍測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為約0.2至約20g/10min,根據(jù)UL94VB阻燃性規(guī)則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O，而在250。C下10分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧sIO或更小。在本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方式中，其中當(dāng)所述熱塑性樹脂是橡膠改性聚苯乙烯樹脂(HIPS)時(shí)，根據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約6至約25kgf-cm/cm,才艮據(jù)ASTMD-1238在200°C下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指凄t為約2至約40g/10min，才艮據(jù)UL94VB阻燃性頭見則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在250。C下10分鐘停留后基于AE進(jìn)^f亍測(cè)定，色變?yōu)榧s10或更小。在本發(fā)明另外的優(yōu)選實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚酰胺(PA)時(shí)，才艮據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約10至約120kgfcm/cm，4艮據(jù)ASTMD-1238在265。C下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指凄t為約3至約200g/10min,根據(jù)UL94VB阻燃性規(guī)則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在250。C下IO分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧s20或更小。在本發(fā)明還有的另一優(yōu)選實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚苯醚(PPE)時(shí)，才艮據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約3至約50kgfcm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在22(TC下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為約0.1至約100g/10min,4艮據(jù)UL94VB阻燃性規(guī)則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在25(TC下10分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧sIO或更小。在本發(fā)明還有的另一優(yōu)選實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PET)時(shí)，根據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約3至約70kgf-cm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在25CTC下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為約1至約100g/10min，才艮據(jù)UL94VB阻燃性MJ!'j對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在250。C下IO分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧s20或更小。在本發(fā)明還有的另一優(yōu)選實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚丙烯(PP)時(shí)，根據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約3至約70kgf'cm/cm,才艮據(jù)ASTMD-1238在230。C下進(jìn)^f亍測(cè)定，熔體流動(dòng)指lt為約1至約100g/10min，根據(jù)UL94VB阻燃性規(guī)則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O，而在220。C下10分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧sIO或更小。根據(jù)本發(fā)明還有的其它方面，本發(fā)明提供了一種同時(shí)改進(jìn)熱塑性樹脂的抗沖擊性、流動(dòng)性和阻燃性的方法。該方法包括使用溴化二苯基乙烷混合物作為阻燃劑，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有約0wt。/。至約2wt。/。五溴二苯基乙烷、約55wt。/o至約85wt。/。六溴二苯基乙烷、約1wt。/o至約20wty。七溴二苯基乙烷、約lwt。/o至約25wt。/。7V溴二苯基乙烷、約Owt。/。至約10wt。/。九溴二苯基乙烷和約0wtQ/o至約5wt。/。十溴二苯基乙烷，而溴含量為約72wt。/。至約80wt%。具體實(shí)施例方式現(xiàn)在本發(fā)明在下文的詳細(xì)描述中將會(huì)更全面地描述本發(fā)明，其中將會(huì)描述一些但不是本發(fā)明全部的實(shí)施方式。實(shí)際上，本發(fā)明可以以許多不同形式進(jìn)行實(shí)施，不應(yīng)理解為僅限于本文中敘述的實(shí)施方式；而是，提供這些實(shí)施方式以使該7>開內(nèi)容將會(huì)滿足可應(yīng)用的合法要求。溴4b二苯基乙烷混合物本發(fā)明的一個(gè)方面涉及一種新型溴4匕二苯基乙》克混合物。該溴化二苯基乙烷混合物通過溴與二苯基乙烷的取代反應(yīng)進(jìn)行制備。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，本發(fā)明的溴化二苯基乙烷混合物通過以下步驟制備向二苯基乙烷中加入約64wt。/o至約81wt%,優(yōu)選約70wt。/。至約80wt%,更優(yōu)選約72wt。/。至約79wt。/。的溴；將二苯基乙烷與所加入的溴反應(yīng)；以及從反應(yīng)產(chǎn)物混合物中提純出溴化二苯基乙烷。在具體實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以通過將溴注入到填充有二苯基乙烷、溶劑和催化劑的反應(yīng)器中并使溴與二苯基乙烷反應(yīng)約0.5至約3小時(shí)，同時(shí)反應(yīng)器維持在約-10至約35匸的溫度而進(jìn)4于制備。催化劑是金屬、鋁或銻的溴化物或氯化物，或其組合。示例性的4崔4匕劑包4舌<旦不限于，Al、Sb、Fe、Ti、Sn、Be、Cd、Zn、B、Bi、A1C13、SbCl3、SbCl5、SbBr3、SbClBr4、SbBrCl4、FeCl3、FeBr3、TiCl4、TiBr4、SnCl2、SnBr3、SnCl4、A舊。、BeCl2、CdCl2、ZnCl2、BF4、BC13、BBr3、BiCl3等。催化劑可以以約0.01至約3摩爾每1摩爾二苯基乙烷的用量進(jìn)4亍4吏用。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，催化劑可以以約0.01至約1.5摩爾每1摩爾二苯基乙烷的用量進(jìn)4亍4吏用。溶劑可以包括能夠很好溶解二苯基乙烷并對(duì)金屬、路易斯酸金屬鹽、溴和氯化溴呈惰性的任何溶劑?？捎玫娜軇┌ǘ葧跬?、氯仿、四氯化石灰、1，2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙;t克、二溴曱烷、一溴曱烷(曱基溴)、四溴甲烷、1，2-二溴乙烷、1,1,1-三溴乙烷、U，2,2-四溴乙烷等。氯基有才幾溶劑可以單獨(dú)4吏用或組合使用。在氯基或溴基有機(jī)溶劑中，芳香族溶劑如氯苯、鄰-、間-、對(duì)-二氯苯、溴苯、鄰-、間-、對(duì)-二溴苯等，由于溴被芳核(芳核環(huán)，aromaticnuclei)取,聲斤以者卩不是4尤選的。溴可以以每摩爾二苯基乙烷約5至約9摩爾，優(yōu)選約6.0至約8.5摩爾，最優(yōu)選約6.2至約8.3摩爾的比率范圍注入到二苯基乙烷中，從而二苯基乙烷中約6.5至約8.5個(gè)氫被取代。反應(yīng)完成后，有才幾相可以用石威性7j^容液或石威性石克酸鹽清洗，以除去殘存在有才幾相中的3各易斯酸金屬鹽催化劑、溴或氯化溴。當(dāng)4吏用金屬作為催化劑時(shí)，金屬能夠用酸性水溶液清洗而除去。而且，如果殘留的少量卣素成為麻煩時(shí)，未反應(yīng)的卣素通過在清洗有機(jī)相之后將有機(jī)相流動(dòng)通過活性碳層或?qū)⒒钚蕴碱w粒加入到有機(jī)相中而可以吸附并除去未反應(yīng)的卣素。此后，反應(yīng)物過濾或?qū)嵤┌?舌離心分離法等的分離方法，,人而分離出;冗淀和有才幾相。分離的有才幾^目注入到包括甲醇的大量非工業(yè)溶劑中而由此分離出沉淀。在各步驟中分離出的沉淀經(jīng)干燥而回收溴化二曱基乙烷?；厥辗椒ú⒉幌抻谇笆龇椒?，而眾所周知的其它方法也可以作為回收方法4吏用。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以是六溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和八溴二苯基乙烷的混合物。在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以進(jìn)一步包括五溴二苯基乙烷、九溴二苯基乙烷、十溴二苯基乙烷、低分子量烴，或其混合物。低分子量烴可以包括單溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷、四溴二苯基乙烷等。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，基于GC/MS(氣相色譜/質(zhì)譜)分一斤中的面積比，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0wt。/。至約2wt%的五溴二苯基乙烷、約55wt。/。至約85wty。的六溴二苯基乙烷、約1wt。/。至約20wt。/。的七溴二苯基乙烷、約1wty。至約25wt。/。的八溴二苯基乙烷、約0wt。/o至約10Wt。/o的九溴二苯基乙》克和約0wt。/o至約5wto/。的十溴二苯基乙烷。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0wt。/。至約2wt。/。的五溴二苯基乙烷、約60wt。/。至約85wt。/。的六溴二苯基乙烷、約1wt。/。至約15wt。/。的七溴二苯基乙烷、約5wt。/。至約25wt。/。的八溴二苯基乙烷、約0wt。/o至約7wt。/o的九溴二苯基乙火克和約0wt。/。至約5wt。/。的十溴二苯基乙烷。在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約1wto/。至約2wt。/。的五溴二苯基乙烷、約80wt。/o至約85wt。/。的六溴二苯基乙烷、約13wt。/。至約18wty。的七溴二苯基乙烷和約1wt。/o至約5wto/。的八溴二苯基乙烷。在另外的一個(gè)4尤選實(shí)施方式中，溴4b二苯基乙*克混合物可以含有約0.8wt。/。至約2wt。/。的五溴二苯基乙烷、約72wt。/o至約80wt%的六溴二苯基乙烷、約12wt。/。至約15wt。/o的七溴二苯基乙烷、約5wt。/o至約10wt。/o的八溴二苯基乙烷和約0.1wt。/o至約2wt。/o的九溴二苯基乙烷。在還有的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0.8wt。/。至約2wt。/。的五溴二苯基乙烷、約71wt。/o至約80wty。的六溴二苯基乙烷、約12wt。/。至約15wt。/o的七溴二苯基乙》克、約5Wt。/o至約11Wt。/。的八溴二苯基乙烷和約0.1Wt。/。至約4Wt。/o的九溴二苯基乙》克。在還有的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷〉'昆合物可以含有約55wt。/。至約75wt。/。的六溴二苯基乙烷、約11wt。/。至約16wt。/。的七溴二苯基乙烷、約10wt。/。至約20wt。/o的乂乂溴二苯基乙火克、約1wt。/。至約9wto/o的九溴二苯基乙烷。在還有的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0.1wty。至約3wt。/。的五溴二苯基乙烷、約55wt。/。至約83wt。/。的六溴二苯基乙烷、約7wt。/。至約15wt。/o的七溴二苯基乙烷、約5wt。/o至約20wt。/o的八溴二苯基乙烷、約1wt。/o至約7wt。/。的九溴二苯基乙》克。在還有的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0.1wt"/o至約3wt。/o的五溴二苯基乙烷、約55wto/c至約83wt。/。的六溴二苯基乙烷、約7wt。/。至約15wt。/。的七溴二苯基乙烷、約5wt。/。至約20wt。/o的7V溴二苯基乙烷、約1wt。/。至約7wt。/。的九溴二苯基乙烷和約0.01wt。/。至約1Wt。/o的十溴二苯基乙烷。在還有的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約55wt。/o至約83wt。/。的六溴二苯基乙烷、約7wt。/。至約17wt%的七溴二苯基乙烷、約5wt。/。至約23wto/o的八澳二苯基乙烷、約1wt。/。至約7wt。/。的九溴二苯基乙烷和約0.01wt。/。至約1wt。/。的十溴二苯基乙坑。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，溴4b二苯基乙烷混合物可以含有約owt。/。至約2wt。/。選自單溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一種或多種溴代二苯基乙烷化合物。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約0.01Wt。/o至約1.8Wto/o選自單溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一種或多種溴代二苯基乙烷4匕合物。在另一具體實(shí)施方式中，溴4匕二苯基乙烷混合物可以含有約0.1wt。/。至約1.6wt。/o選自單溴二苯基乙烷、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一種或多種溴代二苯基乙烷化合物，約0.1wt。/o至約2wt。/o五溴二苯基乙烷，約63wt。/。至約70wt%六溴二苯基乙烷，約10wt。/。至約13wt。/。七溴二苯基乙烷，約10wt%至約25wto/。八溴二苯基乙烷，約1wt。/o至約5wt。/。九溴二苯基乙火克和約0.1wt。/o至約2wt。/。十溴二苯基乙烷。在另一具體實(shí)施方式中，溴4匕二苯基乙烷混合物可以含有約57wt。/。至約85wt%,優(yōu)選約60wt。/。至約85wt%，更優(yōu)選約65wt。/o至約85wt%，最優(yōu)選約70wt。/。至約85wt。/o的六溴二苯基乙烷。在本發(fā)明中，優(yōu)選降低五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的含量。這是因?yàn)?，如果溴代二苯基乙烷中溴取代基的凄t量是奇tt時(shí)，則它們?cè)诮Y(jié)構(gòu)上是不穩(wěn)定的，而由此導(dǎo)致樹脂的熱性能或耐候性變差并產(chǎn)生脫色現(xiàn)象。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，溴4匕二苯基乙》克混合物可以含有約1wt。/。至約25wt。/o的五溴二苯基乙烷、七溴二苯基乙烷和九溴二苯基乙烷的混合物。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以含有約1wto/。至約10wt。/o的七溴二苯基乙烷。溴4b二苯基乙》克混合物可以具有約64wt。/。至約81wt。/。的平均溴含量。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，溴化二苯基乙烷混合物可以具有約72wt。/。至約80wt。/。的平均溴含量。如果在溴化二苯基乙烷混合物中溴含量包含于該含量范圍內(nèi)，則有可能獲得抗沖擊強(qiáng)度、流動(dòng)性和阻燃性的優(yōu)異物理性能的平衡。如果溴含量超過81wt%,則本發(fā)明的目的就不可能實(shí)現(xiàn)，因?yàn)殇寤交彝榛旌衔锏目箾_擊強(qiáng)度和流動(dòng)性就會(huì)顯著變差。樹脂組合物本發(fā)明的另一方面涉及一種使用該溴化二苯基乙烷混合物作為阻燃劑的樹脂組合物。該樹脂組合物可以含有熱塑性樹脂(A)和溴化二苯基乙烷混合物(B)。在本發(fā)明中能夠〗吏用的熱塑性樹脂可以包4舌所有具有熱塑'I"生性能的樹脂，而沒有特，朱限制。例如，熱塑性樹脂可以包4舌聚烯烴、芳香族乙烯基聚合物、橡膠改性的芳香族乙烯基聚合物、橡膠改性的芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚苯醚、聚苯辟u醚、聚碳酸酯、聚醚等，<旦是沒有必要^f又限于此。熱塑性杉于脂可以單獨(dú)-使用或以其兩種或多種的混合形式使用。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，熱塑性樹脂被用作結(jié)構(gòu)材料，并包含約15,000道爾頓或更大的聚合物。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，熱塑性樹脂包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、HIPS、聚酯、聚酰胺、多氧化物等。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中，熱塑性樹脂可以含有苯乙烯基初于脂，其中橡膠、苯乙烯基單體、烷基酯單體和/或不々包和腈基單體進(jìn)行混合?？商娲?，熱塑性樹脂可以含有苯乙烯基共聚物樹脂，其中苯乙烯基單體和不飽和腈基單體進(jìn)行聚合。在一個(gè)具體實(shí)施例方式中，熱塑性樹脂可以含有GPPS、sPS、HIPS、ABS、ASA、SAN、MSAN和MABS樹脂，或其兩種或多種的混合物。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中，熱塑性樹脂可以含有聚烯烴樹脂。聚烯烴樹脂可以含有聚乙烯、聚丙烯和通過縮水甘油基或(曱基)丙烯酸酯基團(tuán)改性的改性聚蜂烴。聚乙烯可以以HDPE、LDPE、LLDPE等4壬意之一的形式形成，而聚乙烯可以以包括無A見立構(gòu)、間^L立構(gòu)和全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的任何結(jié)構(gòu)形式使用。可替代地，聚乙烯可以以聚烯烴和具有另一乙烯型不々包和基團(tuán)的單體的共聚物形式4吏用。在還有的另一個(gè)具體實(shí)施方式中，熱塑性樹脂可以包括聚(2，6-二曱基-l，4-亞苯基)醚、聚(2,6-二乙基-l，4-亞苯基)醚、聚(2,6-二丙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2-曱基-6-乙基-l,4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-l，4-亞苯基)醚、聚(2,6-二苯基-1，4-亞苯基)醚、聚(2,6-二曱基-l,4-亞苯基)醚和聚(2,3，6-三甲基-l,4-亞苯基)醚的共聚物、聚(2，6-二曱基-l,4-亞苯基)醚和聚(2,3，5-三乙基-1,4-亞苯基)醚的共聚物，及其混合物，或其與芳香族乙烯基共聚物的合金。另外，熱塑性樹脂可以含有對(duì)苯二甲酸酯基的樹脂，如聚對(duì)苯二曱酸乙二酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二酯。而且，熱塑性樹脂可以含有縮水甘油基改性的聚酯如PETG。本發(fā)明的熱塑性樹脂并不限于舉例說明的樹脂。這些舉例說明的初t脂也可以單獨(dú)4吏用或以其兩種或多種共混而獲4尋的合金形式使用。在本發(fā)明中，溴化二苯基乙烷混合物(B)基于100重量份的熱塑性樹脂(A)4吏用的用量范圍為約1至約30重量份。如果釆用該用量范圍，就能獲得最佳物理性能平衡。優(yōu)選溴化二苯基乙烷混合物(B)的用量范圍為約5至約27重量份。在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，樹脂組合物可以含有100重量4分的熱塑性4對(duì)脂(A)和約5至約25重量份的溴化二苯基乙烷混合物(B)。在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，樹脂組合物可以含有100重量4分的熱塑性樹脂(A)和約10至約22重量份的溴化二苯基乙烷混合物(B)。本發(fā)明的初t脂《且合物可以進(jìn)一步含有包4舌阻:燃劑、阻:燃助劑、防滴落劑、熱穩(wěn)、定劑、脫沖莫?jiǎng)?、耐^f夷性穩(wěn)、定劑、囟素穩(wěn)、定劑、潤(rùn)滑劑、填料、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、著色劑、抗靜電劑和抗沖改性劑的添力口劑。添力口劑可以單獨(dú)4吏用或以其兩種或多種的混合形式^f吏用。阻燃劑可以含有溴基阻燃劑以及其它卣素基阻燃劑。磷基阻燃劑也可以一起〗吏用。阻燃助劑可以包括含三氧化銻、五氧化銻的銻氧4匕物，金屬》軍4弟礦，或其混合物。在本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明沖是供了一種熱塑性樹脂組合物的制備方法。制備方法包括以下步驟將溴與二苯基乙烷反應(yīng)而合成溴含量為約72wt。/。至約80wt。/。的溴代二苯基乙烷；將熱塑性樹脂與溴代二苯基乙烷混合并擠出該混合物。溴代二苯基乙烷含有約0wt。/。至約2wtQ/。的五溴二苯基乙烷、約55wt。/。至約85wt。/。的六溴二苯基乙烷、約1Wt。/o至約20Wt。/。的七溴二苯基乙烷、約1Wt。/t)至約25wt。/。的八溴二苯基乙烷、約0wt。/。至約10wt。/。的九溴二苯基乙烷和約0wt。/o至約5wt。/。的十溴二苯基乙烷。本發(fā)明的樹脂組合物可以通過在將前面提及的組分與其它添加劑同時(shí)混合后于4齊出機(jī)中熔融-擠出該混合物而制備成粒料形式。制備的粒料可以通過包括注射成型、擠出成型、真空成型和鑄塑成型的各種成型方法制成各種成型制品。在本發(fā)明還有的另一方面中，本發(fā)明提供了一種通過前面提及的樹脂組合物成型而獲得的成型制品。該成型制品可以廣泛地應(yīng)用于電子產(chǎn)品的外部材料，計(jì)算機(jī)外殼，以及用于其他商用機(jī)器的外殼，因?yàn)樵摮尚椭破肪哂袃?yōu)異的抗沖強(qiáng)度、流動(dòng)性和阻燃性。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，當(dāng)熱塑性樹脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物時(shí)，根據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，該成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約12至60kgf'cm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在200。C下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指凄t為約0.2至20g/10min，根據(jù)UL94VB阻燃性規(guī)則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在250。C下10分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧sIO或更小。在另一具體實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是橡月交改性聚苯乙烯(HIPS)樹脂時(shí)，根據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約6至約25kgfcm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在200。C下進(jìn)^f亍測(cè)定，熔體流動(dòng)指凄t為約2至約40g/10min,才艮據(jù)UL94VB阻燃性^見則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在250。C下10分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧sIO或更小。在另一具體實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚酰胺(PA)時(shí)，根據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約10至約120kgfcm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在265'C下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為約3至約200g/10min,才艮據(jù)UL94VB阻燃性身見則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在25(TC下IO分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧s20或更小。在還有的另一具體實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚苯醚(PPE)時(shí)，才艮據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)4亍測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約3至約50kgf.cm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在220'C下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為約0.1至約100g/10min,才艮據(jù)UL94VB阻燃性^見則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O，而在25(TC下10分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧sIO或更小。在還有的另一具體實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)時(shí)，根據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約3至約70kgfcm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在250'C下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為約1至約100g/10min,根據(jù)UL94VB阻燃性規(guī)則對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O，而在250。C下10分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧s20或更小。在還有的另一具體實(shí)施方式中，當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚丙烯(PP)時(shí)，才艮據(jù)ASTM256條件對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)行測(cè)定，所述成型制品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為約3至約70kgf.cm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在230。C下進(jìn)行測(cè)定，炫體流動(dòng)指凄t為約1至約100g/10min,4艮據(jù)UL94VB阻燃性MJ!'j對(duì)1/8"厚度試樣進(jìn)4亍測(cè)定，阻燃性為V-O,而在220。C下IO分鐘停留后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)榧sIO或更小。根據(jù)本發(fā)明還有的另一方面，本發(fā)明提供了一種同時(shí)改進(jìn)熱塑性樹脂抗沖擊性、流動(dòng)性和阻燃性的方法。該方法包括使用溴化二苯基乙烷混合物作為阻燃劑的步驟，該溴化二苯基乙烷混合物含有約0wto/。至約2wt。/。五溴二苯基乙烷、約55wt。/o至約85wt。/。六溴二苯基乙烷、約1wto/。至約20wt。/。七溴二苯基乙烷、約1wt。/。至約25wto/。八溴二苯基乙烷、約0wt。/。至約10wt。/。九溴二苯基乙烷和約0wty。至約5wt。/。十溴二苯基乙烷，而溴含量為約72wt。/。至約80wt%。本發(fā)明通過以下實(shí)施例爿夸會(huì)更易于理解。以下實(shí)施例用于本發(fā)明的舉例i兌明目的而^是供，而不應(yīng)該解釋為限制本發(fā)明-隊(duì)護(hù)范圍，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該通過所附權(quán)利要求進(jìn)行限定。實(shí)施例實(shí)施例1至5:溴化二苯基乙烷:^^物的制備實(shí)施例1:Bl的制備將111g二氯乙烷和208.6g溴注入到裝有溫度計(jì)、攪拌器和冷凝管的500mL四口圓底燒瓶中，之后，在攪拌的同時(shí)將其混合物冷卻到-5。C。隨后，將156g二氯乙烷、36.4g二苯基乙烷和0.91g氯化^失注入到1L四口圓底燒弁瓦中，其混合物進(jìn)4于4覺拌然后、溶解。將先前制備的溴溶液在10。C下4小時(shí)內(nèi)滴加到所;容解的溶液中之后，力o熱溶液，將力口熱的溶'液在25。C下陳4t2小時(shí)。當(dāng)溴溶液滴加約75%時(shí)，溶液開始沉淀出晶體，反應(yīng)溶液最后變成淤漿狀態(tài)。反應(yīng)完成后，通過向反應(yīng)器中注入280g水和0.8g肼，除去反應(yīng)器中剩余的溴，并加熱該除去溴的溶液，而,人溶液中蒸餾出溶劑。通過蒸餾和過濾所有溶劑，用水沖洗所得的物質(zhì)，并在IO(TC下干燥4小時(shí)，而獲得130.6g象牙色溴化二苯基乙烷混合物(Bl)。所獲得的溴化二苯基乙烷混合物，基于所注入的二苯基乙烷，具有95%的高收率。這種所獲得的溴化二苯基乙烷混合物的GC/MS和元素分析結(jié)果如表1所示。在溴化二苯基乙烷中取代的溴的平均數(shù)為6.4。實(shí)施侈'J2:B2的制備除了滴加通過注入220g溴到111g二氯乙烷中而制備的溴溶液之夕卜，采用與制備實(shí)施例1相同的方法實(shí)施該制備工藝方法。所制備的溴化二苯基乙烷混合物(B2)為135.8g。實(shí)施例3:B3的制備除了滴加通過注入228.2g溴到111g二氯乙烷中而制備的溴溶液之夕卜，釆用與制備實(shí)施例1相同的方法實(shí)施該制備工藝方法。所制備的溴化二苯基乙烷混合物(B3)為139.5g。實(shí)施傘J4:B4的制備除了滴加通過注入239.6g溴到111g二氯乙烷中而制備的溴溶液之夕卜，采用與制備實(shí)施例1相同的方法實(shí)施該制備工藝方法。所制備的溴化二苯基乙烷混合物(B4)為144.8g。實(shí)施例5:B5的制備除了滴加通過注入251g溴到111g二氯乙烷中而制備的溴溶液之夕卜，采用與制備實(shí)施例1相同的方法實(shí)施該制備工藝方法。所制備的溴化二苯基乙烷混合物(B5)為150.1g。實(shí)施例6:B6的制備將111g二氯乙烷和239.6g溴注入到裝有溫度計(jì)、攪4半器和冷凝管的500mL四口圓底燒并瓦中，之后，其混合物維持在-5。C，同時(shí)攪拌該混合物。隨后，將156g二氯乙烷、36.4g二苯基乙烷和0.91g氯化鋯注入到1L四口圓底燒并瓦中，其混合物進(jìn)行攪拌然后溶解。將先前制備的溴溶液在50。C下4小時(shí)內(nèi)滴加到所溶解的溶液中，并加熱溶液，之后，4夸加熱的溶液在7(TC下陳4匕2小時(shí)。當(dāng)溴溶液滴力。約75%時(shí)，溶液開始;兄淀出晶體，反應(yīng)溶液最后變成淤漿狀態(tài)。反應(yīng)完成后，通過向反應(yīng)器中注入280g水和0.8g肼，除去反應(yīng)器中剩余的溴，并加熱該除去溴的溶液，而從溶液中蒸餾出溶劑。通過蒸餾和過濾所有溶劑，用水沖洗所得的物質(zhì)，并在IO(TC下干燥4小時(shí)，而獲得147g象牙色溴化二苯基乙烷混合物(B6)。所獲得的溴化二苯基乙烷混合物，基于所注入的二苯基乙烷，具有95.1%的高收率。這種所獲得的溴化二苯基乙烷混合物的GC/MS和元素分析結(jié)果如表1所示。在溴化二苯基乙烷中取代的溴的平均數(shù)為7.5。熱塑性樹脂組合物的制備(A)熱塑性樹脂(Al)ABS:采用CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的SD-0150。(A2)HIPS:采用CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的HF-1690H。(A3)聚丙烯采用SamsungTotalPetrochemicalsCo，Ltd.生產(chǎn)的HJ-400。(A4)聚酰胺采用CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的SD-5000。(A5)聚苯醚采用CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的HR-8060。(A6)聚對(duì)苯二甲酸乙二酯采用CheilIndustriesInc.生產(chǎn)的HS-7000。(Bl至B6)溴化二苯基乙烷混合物采用制備實(shí)施例1至6中制備的溴化二苯基乙烷混合物。所制備的溴化二苯基乙烷混合物的組成如下表所示。在用甲苯以2000(0.5mg/mL)的稀釋因子來稀釋給定的樣品乂人而完全溶解樣品之后，采用GC/MS進(jìn)行所合成的溴化二苯基乙烷混合物的分析。Agilent7683進(jìn)樣器畫GCAgilent7890N-MSDAgilent5975C用作測(cè)定儀器。測(cè)定條件如下進(jìn)口溫度320°C，分流比是無分流，分離4主UA國(guó)1,4主流速1.0mL/min,爐;顯禾呈序?yàn)?0°C(2min)國(guó)40。C/min+200°C-10°C/min+260°C-20°C/min^340°C(2min),而MS4妻口；顯度為280°C。采用自動(dòng)進(jìn)樣器向GC/MSD注入1|liL進(jìn)行定性分析。各個(gè)組成的測(cè)定基于面積進(jìn)行。采用IC進(jìn)行Br含量分析。在向樣品中注入過量氧并用所注入的氧燃燒樣品后，采用IC-500通過癥會(huì)制才交準(zhǔn)曲線測(cè)定才羊品的Br含量。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>(B7)溴基阻燃劑采用AlbemarleCorporation生產(chǎn)的溴含量為82%的Saytex-8010(十溴二苯基乙烷)。(B8)阻燃劑采用AlbemarleCorporation生產(chǎn)的溴含量為58%的CP-2000(TBBA)。(C)阻燃助劑三氧化銻采用IISungAntimonyCo.,Ltd.生產(chǎn)的ANTIS-W。(D)熱穩(wěn)定劑采用Irganox1076作為熱穩(wěn)、定劑。(E)4元滴落劑采用Dupont-MitsuiPolychemicalsCo.,Ltd.生產(chǎn)的TEFLON7A-J。實(shí)施例1至11和比較例1至84要照以下表3和4中所示的含量加入各種前述組分之后，在Henschel混合機(jī)中均勻混合該組分3至10分鐘。通過在180至280°C的擠出溫度、150至300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速和30至60kg/hr的組合物進(jìn)料速率下于普通雙螺桿擠出機(jī)中擠出混合物而生產(chǎn)粒料。所生產(chǎn)的粒料在8(TC下干燥3小時(shí)后，采用6-盎司注塑機(jī)在180至280。C的成型溫度和40至80。C的才莫溫條件下將所干燥的粒料進(jìn)行注塑而制成樣品。在單獨(dú)將所制備的樣品放置于23。C的溫度和50%的相^寸濕度下40小時(shí)后，通過以下方法測(cè)定才羊品物J里'1"生能。用于測(cè)定熱穩(wěn)、定性而制備的才羊品大小為100mmxl00mm，通過以上相同方式進(jìn)行制備。通過對(duì)照在預(yù)定溫度下連續(xù)十次將粒料注塑為樣品而獲得的第十個(gè)樣品與將粒料十一次注塑為樣品并使該第十一個(gè)樣品停留在注塑才幾中io分鐘而獲得的第十一個(gè)樣品之間的色差進(jìn)^f亍熱穩(wěn)、定性的測(cè)定。(1)厚度為1/8"的樣品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度(kgf.cm/cm)在ASTM256的條件下進(jìn)行測(cè)定。炫體流動(dòng)指凄t(g/10min)才艮據(jù)ASTMD-1238進(jìn)4于測(cè)定，并在確定對(duì)應(yīng)于下表2中所示各種初t脂類型的條件之后進(jìn)行測(cè)定。熱塑性樹脂溫度重量AlABS200°C5KgA2HIPS200°C5KgA3PP230°C2.16KgA4PA265°C2.16KgA5PPE220°C10KgA6PET250°C10Kg(3)熱穩(wěn)定性大小為200mmx50mmx2mm的樣品在240°C下采用LGIndustrialSystemsCo.,Ltd生產(chǎn)的10-盎司IDE140ENII注塑才幾進(jìn)4亍成型。通過在4吏樹脂停留在注塑4幾中10分4中同時(shí)連續(xù)實(shí)施注塑成型才喿作之后，再次實(shí)施注塑成型操作而成型該脫色才羊品。通過測(cè)定在使樹脂停留在注塑機(jī)中之前樹脂最后注塑成型樹脂而獲得的最終樣品的顏色與在使樹脂停留在注塑機(jī)中之后最初注塑成型該樹脂而獲得的樣品的顏色之間的差異，而所測(cè)定的色差表示成AE。樣品的顏色通過MinoltaCM-3700D分光光度計(jì)進(jìn)4亍測(cè)定。色差值通過1976年CommissionInternationaledel'Eclairage引入的CIELAB-基色差方程進(jìn)行計(jì)算。所計(jì)算的色差值根據(jù)照明度分別分類成*1^(亮度/光澤亮度和黑度)、*&(紅比綠)、和化(黃比藍(lán))。AE由以下方禾呈計(jì)算。={(AL)2+(Aa)2+(Ab)2}05(4)厚度為1/8"的樣品的阻燃性根據(jù)UL94VB阻燃性規(guī)則進(jìn)4亍測(cè)定。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>本文中采用了特定術(shù)語，但是它們僅僅以普通和描述性的意義進(jìn)^f亍使用，而不是出于限制目的，本發(fā)明的范圍在權(quán)利要求中進(jìn)行限定。權(quán)利要求1.一種溴化二苯基乙烷混合物，含有0wt％至2wt％五溴二苯基乙烷、55wt％至85wt％六溴二苯基乙烷、1wt％至20wt％七溴二苯基乙烷、1wt％至25wt％八溴二苯基乙烷、0wt％至10wt％九溴二苯基乙烷和0wt％至5wt％十溴二苯基乙烷。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有Owt。/。至2wty。五溴二苯基乙烷、60wt0/0至85wto/。六溴二苯基乙烷、lwt。/。至15wt。/o七溴二苯基乙;t克、5wt。/o至25wt。/"x溴二苯基乙烷、0wt。/。至7wt。/。九溴二苯基乙火克和Owt。/。至5wt。/。十溴二苯基乙烷。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有55wt。/。至75wt。/o六溴二苯基乙;^克、11wt。/。至16wt。/o七溴二苯基乙;t克、10wt。/。至20wt。/。7V溴二苯基乙烷和lwt。/o至9wt。/。九溴二苯基乙烷。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有0.1wto/。至3wt。/。五溴二苯基乙火克、55wt。/o至83wt。/o六溴二苯基乙烷、7wt。/o至15wto/o七溴二苯基乙烷、5wt。/。至20wto/o八溴二苯基乙烷和lwt。/。至7wto/o九溴二苯基乙坑。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有0.1wt。/。至3wt。/o五溴二苯基乙火克、55wt。/o至83wt。/o六溴二苯基乙烷、7wt。/。至15wt。/。七溴二苯基乙》克、5wt。/o至20wt。/o7V溴二苯基乙烷、lwt。/。至7wt。/。九溴二苯基乙烷和0.01wt。/。至lwt。/c十溴二苯基乙烷。6.才艮據(jù)4又利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴4b二苯基乙烷混合物含有55wt。/。至83wt。/。六溴二苯基乙》克、7wt。/。至17wto/o七溴二苯基乙烷、5wt。/o至23wt。/。/v溴二苯基乙烷、lwt。/o至7wt。/。九溴二苯基乙烷和0.01wt。/o至lwt。/o十溴二苯基乙坑。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有0wt。/。至2wt。/。的選自單溴二苯基乙火克、二溴二苯基乙烷、三溴二苯基乙烷和四溴二苯基乙烷的一種或多種溴代二苯基乙烷化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的溴化二苯基乙烷混合物，其中所述溴化二苯基乙》克混合物的平均溴含量為64wt。/o至81wt%。9.一種含有根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)限定的所述溴化二苯基乙烷混合物作為阻燃劑的樹脂組合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的樹脂組合物，其中所述樹脂組合物含有100重量份的熱塑性樹脂(A);和1至30重量份的溴化二苯基乙烷混合物(B)。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中所述熱塑性樹脂(A)是選自聚烯烴、芳香族乙烯基聚合物、橡膠改性的芳香族乙烯基聚合物、橡膠改性的芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、芳香族乙烯-丙烯腈共聚物、聚氯乙烯、聚酯、聚跣胺、聚苯醚、聚苯碌u醚和聚》友酸酯的一種或多種樹脂。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物，其中所述樹脂組合物含有選自阻燃劑、阻燃助劑、防滴落劑、熱穩(wěn)、定劑、脫4莫?jiǎng)⒛秃蛐苑€(wěn)定劑、囟素穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、填料、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、著色劑、抗靜電劑和抗沖改性劑的一種或多種添加劑。13.—種由才艮據(jù)4又利要求12所述的樹脂組合物成型而生產(chǎn)的成型制品。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的成型制品，其中當(dāng)所述熱塑性樹脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物時(shí)，根據(jù)ASTM256對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，所述樹脂組合物的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為12至60kgf'cm/cm，才艮據(jù)ASTMD-1238在20(TC下進(jìn)4亍測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為0.2至20g/10min，根據(jù)UL94VB^L則對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O，而在250。C下停留10分鐘后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)?0或更小。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的成型制品，其中當(dāng)所述熱塑性樹脂是橡膠改性聚苯乙烯樹脂(HIPS)時(shí)，才艮據(jù)ASTM256對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，所述樹脂組合物的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為6至25kgf'cm/cm,才艮據(jù)ASTMD-1238在200°C下進(jìn)4亍觀'J定，熔體流動(dòng)指數(shù)為2至40g/10min,根據(jù)UL94VB*見則對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O，而在25(TC下停留10分鐘后基于AE進(jìn)^f亍測(cè)定，色變?yōu)?0或更小。16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的成型制品，其中當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚酰胺(PA)時(shí)，才艮據(jù)ASTM256對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，所述樹脂組合物的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為10至120kgf.cm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在265。C下進(jìn)行測(cè)定，溶體流動(dòng)指數(shù)為3至200g/10min，才艮據(jù)UL94VB頭見則對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O，而在250°C下停留10分鐘后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)?0或更小。17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的成型制品，其中當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚苯醚(PPE)時(shí)，才艮據(jù)ASTM256對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，所述樹脂組合物的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為3至50kgfcm/cm，根據(jù)ASTMD-1238在22(TC下進(jìn)^f亍測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為0.1至100g/10min,才艮據(jù)UL94VB頭見則對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在250°C下停留10分鐘后基于AE進(jìn)行測(cè)定，色變?yōu)镮O或更小。18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的成型制品，其中當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)時(shí)，根據(jù)ASTM256對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，所述樹脂組合物的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為3至70kgf.cm/cm，才艮據(jù)ASTMD-1238在250。C下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為1至100g/10min,才艮據(jù)UL94VB^見則對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O,而在250。C下停留10分鐘后基于AE進(jìn)^f亍測(cè)定，色變?yōu)?0或更小。19.才艮據(jù)^L利要求13所述的成型制品，其中當(dāng)所述熱塑性樹脂是聚丙烯(PP)時(shí)，#4居ASTM256對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，所述樹脂組合物的懸臂梁沖擊強(qiáng)度為3至70kgf-cm/cm，才艮據(jù)ASTMD-1238在230。C下進(jìn)行測(cè)定，熔體流動(dòng)指數(shù)為1至100g/10min,才艮據(jù)UL94VB少見則對(duì)1/8"厚度基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，阻燃性為V-O，而在220。C下停留10分鐘后基于AE進(jìn)行觀、j定，色變?yōu)镮O或更小。20.—種同時(shí)改進(jìn)熱塑性樹脂的抗沖擊性能、流動(dòng)性和阻燃性的方法，包括使用溴化二苯基乙烷混合物作為阻燃劑，其中所述溴化二苯基乙烷混合物含有Owt。/。至2wt。/o五溴二苯基乙烷、55wty。至85wt。/o六溴二苯基乙烷、lwt。/o至20wt。/o七溴二苯基乙烷、lwt。/o至25wt。/。八溴二苯基乙烷、Owt。/o至10wt。/。九溴二苯基乙烷和0wt。/。至5wt。/o十溴二苯基乙烷，而溴含量為72wt。/o至80wt%。全文摘要本發(fā)明的溴化二苯基乙烷混合物含有約0wt％至約2wt％五溴二苯基乙烷、約55wt％至約85wt％六溴二苯基乙烷、約1wt％至約20wt％七溴二苯基乙烷、約1wt％至約25wt％八溴二苯基乙烷、約0wt％至約10wt％九溴二苯基乙烷和約0wt％至約5wt％十溴二苯基乙烷。通過將該溴化二苯基乙烷作為樹脂組合物的阻燃劑，溴化二苯基乙烷混合物能夠使與樹脂的相容性最大化，能夠使產(chǎn)生的環(huán)境問題最小化，并能夠獲得優(yōu)異的抗沖擊強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、耐候性和流動(dòng)性以及改進(jìn)的阻燃性。文檔編號(hào)C09K21/08GK101638582SQ200910160880公開日2010年2月3日申請(qǐng)日期2009年7月30日優(yōu)先權(quán)日2008年7月30日發(fā)明者吳寅煥,孔圣皓,孫世范,安成熙,李惠珍,鄭鎮(zhèn)平,黃圣德申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社