專利名稱：：用于熱塑性樹脂的抗靜電劑和抗靜電樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種能夠賦予熱塑性樹脂組合物導(dǎo)電性的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑以及包含該用于熱塑性杉t脂的抗靜電劑的抗靜電樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：通常，雖然塑性材料由于其優(yōu)異的特性-波用在各種領(lǐng)域中，但是它們是電絕緣的并且具有容易帶靜電的特性。由于這個(gè)原因，灰塵粘附至塑料模制品，從而損害其外觀。此外，當(dāng)將塑性材料用于電氣或電子裝置的外殼或部件時(shí)，可能存在由于靜電放電導(dǎo)致裝置不正常工作或i者如IC的電子部〗牛古史障的情況。由于這個(gè)原因，至今已經(jīng)開發(fā)了各種關(guān)于防止塑料帶電的技術(shù)。例如，通常實(shí)施將表面活性劑型的抗靜電劑加入到塑料中。然而，在這樣的方法中，雖然短期抗靜電特性良好，但是抗靜電特性不能長期保持，因此涉及關(guān)于耐久性的問題。此外，為了賦予持久的抗靜電特性，存在一種用于將諸如碳纖維和炭黑的導(dǎo)電無^L材料混煉成塑性材料的方法。在該方法中，由于通過前述碳纖維等的黑色來給塑性材料染色，所以涉及可以使用的塑性材料的色調(diào)限于黑色的問題。除此之外，公開了一種用于將磺化聚苯乙烯與有機(jī)堿或硅酮一起使用的方法(參見，例如JP-A-9-l88873、JP-A-10-140142、JP-A-10-231328、JP畫A陽10-316960、JP-A-11-189769、JP-A-11-23655以及JP-A-2003-41133)?？梢哉f在該方法中4吏用的石黃化聚苯乙烯在抗靜電效果方面不能徹底滿足。此外，將砜基引入到整個(gè)樹脂中，并且存在由于吸濕容易發(fā)生在樹脂之間的阻塞(blocking)的缺陷。
發(fā)明內(nèi)容于是，期望提供一種抗靜電效果優(yōu)異、能夠長期具有抗靜電特性并且耐久性優(yōu)異的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑以及包含該用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的抗靜電樹脂組合物。此夕卜，期望提供一種與現(xiàn)有的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑相比處理(handling)和抗靜電性能都優(yōu)異的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑以及包含該用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的抗靜電樹脂組合物。為了達(dá)到上述期望，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)4亍了廣泛和深入細(xì)致的研究。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過將失見定量的磺酸鹽基團(tuán)引入到聚合物的熱塑性樹脂的顆粒表面層部分，可以獲得具有抗靜電效果并且具有優(yōu)異的處理和長期抗靜電性能的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的實(shí)施方式涉及一種具有？1入到含芳香環(huán)的熱塑性樹脂的表面層部分的磺酸鹽基團(tuán)的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑。此外，本發(fā)明的另一實(shí)施方式涉及一種抗靜電樹脂組合物，包括具有？1入到含芳香環(huán)的熱塑性樹脂中的石黃酸鹽基團(tuán)的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑；和熱塑性樹脂。由于根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑僅在熱塑性樹脂的表面層部分具有磺酸鹽基團(tuán)作為抗靜電因子，因此整個(gè)樹脂顆粒的吸濕性保持較低。由于這個(gè)原因，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑沒有在顆粒之間的阻塞，沒有與熱塑性樹脂的混合特性的降低并且使得可以為添加了該用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的熱塑性樹脂賦予抗靜電特性。該用于熱塑性樹脂的抗靜電劑和具有添加在其中的該抗靜電劑的抗靜電樹脂組合物在抗靜電效果方面是優(yōu)異的，能夠長期具有抗靜電特性并且在耐久性和處理特性方面也是優(yōu)異的。圖1是應(yīng)用了本發(fā)明的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的截面圖2A和圖2B均為示出了圖1所示的用于熱塑性杉t脂的抗靜電劑的截面結(jié)構(gòu)與二次離子強(qiáng)度的分布之間的關(guān)系的4見圖，其中，圖2A示出了用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的截面結(jié)構(gòu)，而圖2B示出了二次離子強(qiáng)度的分布。圖3為表示用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的制造方法的流程圖。圖4A、圖4B以及圖4C均為示出了在用于本發(fā)明樣品1的熱塑性樹脂的抗靜電劑中的二次離子的分布的一見圖，其中，圖4A為表示用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的照片，圖4B為圖4A所示的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的截面的示意圖，而圖4C為表示用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的二次離子強(qiáng)度的分布的曲線圖。7圖5A、圖5B以及圖5C均為示出了用于比較樣品1的熱塑性樹脂的抗靜電劑中的二次離子的分布的視圖，其中，圖5A為表示用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的照片，圖5B為圖5A所示的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的截面的示意圖，而圖5C為表示用于熱塑性才對(duì)脂的抗靜電劑的二次離子強(qiáng)度的分布的曲線圖。具體實(shí)施例方式在下文中，參照附圖詳細(xì)地描述應(yīng)用了本發(fā)明的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑以及抗靜電樹脂組合物。應(yīng)用了本發(fā)明的抗靜電樹脂組合物是用于例如家用電器、汽車產(chǎn)品、辦公設(shè)備、文具、雜貨、建筑材料、纖維等的樹脂材料，并且當(dāng)在作為靜電樹脂的樹脂組合物中包含抗靜電劑時(shí)，賦予抗靜電特性。在抗靜電樹脂組合物中包括的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1是其中將規(guī)定量的磺酸鹽基團(tuán)引入到聚合物的顆粒表面層部分的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑。具體地，如圖1所示，用于熱塑性初于脂的抗靜電劑1由內(nèi)層部分2和表面層部分3形成。內(nèi)層部分2由顆粒狀聚合物形成。表面層部分3被構(gòu)造成包括具有鍵接了磺酸鹽基團(tuán)的聚合物。表面層部分3的聚合物由與在內(nèi)層部分2中包含的聚合物相同的聚合物構(gòu)成。即，表面層部分3是通過將磺酸鹽基團(tuán)鍵接到由顆粒狀聚合物構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層上而形成的表面層部分。具體地，構(gòu)成用于熱塑性樹脂的抗靜電劑l的聚合物是在熱塑性樹脂中在其分子中包含芳香環(huán)的聚合物。在其分子中包含芳香環(huán)的熱塑性樹脂的實(shí)例包4舌聚苯乙烯(PS)、耐沖擊性聚苯乙烯(HIPS:苯乙烯-丁二烯共聚物)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈—苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)、丙烯腈-乙丙沖象月交-苯乙烯共聚物(AES)、丙烯腈-三元乙丙橡膠-苯乙烯樹脂(AEPDMS)、聚碳酸酯(PC)、聚苯醚(PPO)、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)以及聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT)。在它們之中，可以<吏用4壬<可一種或其多種的混合物。此外，作為引入了磺酸鹽基團(tuán)的熱塑性樹脂，可以使用前述聚合物和其他聚合物等的混合物(合金)。可以4吏用的這才羊的混合物(合金)的具體實(shí)例包括ABS/PC合金、PS/PC合金、AS/PC合金、HIPS/PC合金、PET/PC合金、PBT/PC合金、PVC/PC合金、PLA(聚乳酸)/PC合金、PPO/PC合金、PS/PPO合金、HIPS/PPO合金、ABS/PET合金以及PET/PBT合金中的至少一種。在這些聚合物之中，PS、AS、HIPS、ASA、PC、PPE、PET以及ABS是尤其適合的。作為上述聚合物，例如，還可以<吏用來自廢津+的回收材津+和在工廠產(chǎn)生的邊角料。即，通過使用回收材料作為原料，可以設(shè)計(jì)為有效利用資源或降低成本。由于上述聚合物在其分子中包含芳香環(huán)，所以易于引入如后面所描述的磺酸鹽基團(tuán)。在聚合物中構(gòu)成(包含)的芳香環(huán)的含量為按摩爾計(jì)1%~100%,優(yōu)選4安摩爾計(jì)20%~100%,并且更^尤選4安摩爾計(jì)50%~100%。通過使芳香環(huán)的含量落在按摩爾計(jì)1%~100%的范圍內(nèi)，磺酸鹽基團(tuán)的？1入率不能過4氐而要適當(dāng)，可以充分獲得作為用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的抗靜電效果。引入了磺酸鹽基團(tuán)的前述聚合物的重均分子量優(yōu)選在100,000-300,000的范圍內(nèi)。通過4吏聚合物的重均分子量落在100,000-300,000的范圍內(nèi)，其中添加了具有引入到其中的磺酸鹽基團(tuán)的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的熱塑性樹脂的機(jī)械性能和耐熱性沒有被降低，用于熱塑性樹脂的抗靜電劑l均勻地分散在熱塑性樹脂中，即，相容性沒有^皮降低，并且可以將抗靜電特性適當(dāng)?shù)刭x予給要賦予抗靜電特性的添加了用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的樹脂(熱塑性樹脂)。關(guān)于聚合物的粒徑，優(yōu)選穿過60目篩的產(chǎn)品的重量為按重量計(jì)30%以上并且穿過80目篩的產(chǎn)品的重量為4姿重量計(jì)10%以上；更優(yōu)選地，穿過60目篩的產(chǎn)品的重量為4要重量計(jì)50%以上并且穿過80目篩的產(chǎn)品的重量為4安重量計(jì)30%以上；并且進(jìn)一步優(yōu)選穿過60目篩的產(chǎn)品的重量為4安重量計(jì)70%以上并且穿過80目篩的產(chǎn)品的重量為4安重量計(jì)50%以上。通過控制聚合物的粒徑，使得穿過60目篩的產(chǎn)品的重量為按重量計(jì)30%以上并且穿過80目篩的產(chǎn)品的重量為4安重量計(jì)10%以上，可以防止發(fā)生石黃酸鹽基團(tuán)引入到聚合物中的引入率的降低；用于熱塑性樹脂的抗靜電劑l的顆粒沒有變得過大；并且用于熱塑性樹脂的抗靜電劑l在構(gòu)成抗靜電樹脂組合物的抗靜電樹脂(熱塑性樹脂)中的分散變得均勻。此外，通過使聚合物的粒徑落在上述范圍內(nèi)，在磺化反應(yīng)中沒有特別產(chǎn)生問題；在反應(yīng)后的磺化產(chǎn)品的顆粒系統(tǒng)沒有變得過??；并且不需要有防止灰塵的措施。為了獲得具有前述粒徑的聚合物，可以使聚合物經(jīng)受粉碎(例如，使用液氮的冷凍粉碎等)，或者在由單體制造聚合物中，在聚合階段的條件下可以通過采用各種聚合方法(例如懸浮聚合、嵌段聚合、成珠聚合等)來調(diào)節(jié)粒徑?？梢酝ㄟ^在干燥(例如，真空干燥、通過空氣循環(huán)加熱進(jìn)4亍的干燥等)之前和之后測量聚合物的重量，或者采用卡爾費(fèi)歇爾(KarlFischer)水分測量法或通過其他方式來確i人包含在聚合物中的水分。聚合物的水分含量不大于3.5%，優(yōu)選地不大于2%，并且更優(yōu)選i也不大于1%。通過將聚合物的水分含量調(diào)節(jié)為不大于3.5%,在對(duì)聚合物的表面層進(jìn)行石黃化中，包含在顆粒表面層部分中的水分沒有首先與如稍后描述的磺化劑進(jìn)行反應(yīng)，并且可以防止出現(xiàn)對(duì)聚合物本身(芳香環(huán))與磺化劑反應(yīng)的抑制。即，可以防止磺酸鹽基團(tuán)引入到聚合物中的引入率的顯著降低的發(fā)生。在前述聚合物中，考慮到將規(guī)定量的磺酸鹽基團(tuán)引入到在表面層的芳香環(huán)的事實(shí)，在混合在待賦予抗靜電特性的樹脂中，獲得了能夠賦予高抗靜電特性的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1。即，當(dāng)將具有通過將磺酸鹽基團(tuán)引入到由聚合物構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層而形成的表面層部分3的、用于熱塑性樹脂的抗靜電劑l混合在待賦予抗靜電特性的樹脂中時(shí)，可以賦予高抗靜電特性。用于將磺酸鹽基團(tuán)引入到由上述聚合物構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層的方法的實(shí)例包括用規(guī)定量的碌化劑來磺化聚合物的方法。在這種情況下，可以用于聚合物的磺化的磺化劑的實(shí)例包括硫酸酐、發(fā)煙碌b酸、氯石黃酸、多烷基苯-黃酸以及濃石危酸?？梢詥为?dú)或者以它們中的多種的混合物來使用這些4匕合物。特別地，在聚合物中包含諸如氰基的易水解的取代基的情況下，當(dāng)在石黃化劑中包含水分時(shí)，促進(jìn)了作為副反應(yīng)的水解，因此優(yōu)選使用具有盡可能低的水分含量的》黃化劑。作為具有低水分含量的磺化劑，具體地，期望使用硫酸酐、發(fā)煙硫S交、氯石黃酸或多烷基苯ii磺酸。在它們之中，石危酸酐或發(fā)煙碌b酸是更優(yōu)選的。^黃化劑中的7jC分含量的標(biāo)準(zhǔn)為不多于4要重量計(jì)3%,并且優(yōu)選為不多于4安重量計(jì)1%。通過將磺化劑中的水分含量控制為不多于按重量計(jì)3%,不管聚合物的種類(例如，包含腈基的聚合物)如何，都很難發(fā)生水解反應(yīng)，并且可以防止抑制磺化反應(yīng)的發(fā)生。因此，可以防止石黃酸鹽i?！?；'z''""、"、、、用于將磺酸鹽基團(tuán)引入到內(nèi)層部分2的聚合物顆粒表面層的方法的實(shí)例包括用于直接將聚合物顆粒加入到磺化劑中以完成反應(yīng)的方法。除此之外，還存在在將聚合物顆粒分散H旦是沒有溶解)在有才幾溶劑中的狀態(tài)下，用于以液體形式或氣體形式加入磺化劑的方法。此外，存在用于直接將S03氣體吹進(jìn)聚合物顆粒中以完成反應(yīng)的方法。在這些方法中，用于^f吏聚合物直^妾與^黃化劑反應(yīng)或者直接以氣體狀態(tài)完成該反應(yīng)的方法是更優(yōu)選的。以磺酸鹽基團(tuán)的狀態(tài)來進(jìn)行在由聚合物構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層的引入?；撬猁}基團(tuán)的具體實(shí)例包括諸如石黃酸鈉基團(tuán)、磺酸鐘基團(tuán)、磺酸鋰基團(tuán)、磺酸鈣基團(tuán)、磺酸鎂基團(tuán)、磺酸鋁基團(tuán)、磺酸鋅基團(tuán)、磺酸銻基團(tuán)以及磺酸錫基團(tuán)的磺酸金屬鹽基團(tuán)。在用于熱塑性樹脂的抗靜電劑l中，磺酸鉀是有利的。在用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1中，通過將磺酸鹽基團(tuán)引入到由聚合物顆粒構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層而形成的表面層部分3的厚度相對(duì)于用于熱塑性樹脂的抗-猙電劑1的直徑為不大于1/2,優(yōu)選不大于1/5，并且更〗尤選不大于1/10。通過將具有引入到其中的磺酸鹽基團(tuán)的表面層部分3的厚度相對(duì)于聚合物顆粒(用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1)的直徑控制為不大于1/2,用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的吸水性沒有變高；可以12防止用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1中的阻塞生成的發(fā)生；并且可以防止具有加入到其中的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的待賦予抗靜電特性的樹脂的機(jī)械性能、隨著時(shí)間的穩(wěn)定性(具體地，在高溫和高濕度下)以及循環(huán)特性的降低的發(fā)生?？梢酝ㄟ^借助于例如TOF-SIMS(飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜)測量用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的顆粒的截面很容易確定表面層部分3的厚度。具體地，參照借助于TOF-SIMS進(jìn)行測量的情況作為實(shí)例來說明"表面層部分3的厚度的比例"。圖2A示意性地示出了在用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的大致中心的截面構(gòu)造。圖2B示意性地示出了在沿圖2A中的虛線XI完成測量的情況下，石克元素的二次離子強(qiáng)度的分布，其中，4黃坐標(biāo)表示掃描距離(iam)，而縱坐標(biāo)表示二次離子強(qiáng)度。當(dāng)在4昔助于TOF-SIMS沿圖2A的虛線XI掃描用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的截面的同時(shí)測量^L元素的二次離子強(qiáng)度時(shí)，如圖2B所示，4企測到由于表面層部分3具有的石黃酸鹽基團(tuán)的硫所引起的兩個(gè)較大峰。在這種情況下，當(dāng)將用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的外部邊緣的位置定義為在兩個(gè)峰中的二次離子強(qiáng)度的最大值Yll處的掃描距離Xll和X12時(shí)，才艮據(jù)它們之間的差{(掃描距離X12)-(掃描距離Xll)}來計(jì)算用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的粒徑(pm)。此外，當(dāng)在內(nèi)層部分2和表面層部分3之間的界面的位置存在于掃描距離Xll和X12之間，并且將作為最大值Yll的50%<直的Y12處的掃描3巨離分別定義為X21和X22時(shí)，根據(jù)在其間的差{(掃描距離X22)-(掃描距離X21)}來計(jì)算內(nèi)層部分2的大小(pm)。根據(jù)用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的粒徑和內(nèi)層部分2的大小來計(jì)算表面層部分3的厚度的比例(％)[=[{(用于熱塑性4對(duì)脂的抗靜電劑1的粒徑)-(內(nèi)表面部分2的尺寸)}/(用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的粒徑)]xlOO]。不用說，表面層部分3的厚度的比例并不限于前述測量方法和計(jì)算方法，只要其可以#皮計(jì)算出即可。將磺酸鹽基團(tuán)引入到由聚合物構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層的引入率相對(duì)于用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的總重量以碌b含量計(jì)算，優(yōu)選在按重量計(jì)0.6%~13%的范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在按重量計(jì)0.6%~6%的范圍內(nèi)。通過將磺酸鹽基團(tuán)引入到聚合物中的引入率控制為按重量計(jì)0.6%以上，可以將抗靜電特性賦予抗靜電樹脂組合物。此外，通過將磺酸鹽基團(tuán)引入到聚合物中的引入率控制為按重量計(jì)不大于13%，用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的吸水性沒有變高；沒有發(fā)生用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的阻塞；沒有降低與樹脂組合物的相容性；并且可以防止發(fā)生抗靜電劑樹脂組合物的枳4成強(qiáng)度隨時(shí)間的劣化。例^口，可以通過由火免弁瓦》然*免、法(combustionflaskmethod)等凄t量分析包含在磺化聚合物中的硫(S)成分4艮容易確定將磺酸鹽基團(tuán)引入到內(nèi)層部分2的表面層的引入率。然后，相對(duì)于待引入到內(nèi)層部分2的表面層的磺酸鹽基團(tuán)，可以通過調(diào)節(jié)諸如石黃化時(shí)的反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)壓力、磺化劑的添加量、路易斯堿的添加量和聚合物的粒徑的條件來調(diào)節(jié)磺酸鹽基團(tuán)的引入率和引入深度。在它們之中，更優(yōu)選通過調(diào)節(jié)聚合物的粒徑(表面積)、磺化劑的添加量或與磺化劑反應(yīng)中的反應(yīng)壓力、時(shí)間和溫度來調(diào)節(jié)磺酸鹽基團(tuán)的引入率和引入深度。在用于熱塑性樹脂的抗,爭電劑1中，可以形成表面層部分3以^f更4隻蓋內(nèi)層部分2的整個(gè)表面層，或可以在內(nèi)層部分2的部分表面層中形成表面層部分3。此外，表面層部分3可能沒有以層狀形成。14可以通過圖3所示的步驟來制造用于熱塑性樹脂的前述抗靜電劑1。首先，在步驟S101中，粉碎聚合物以形成顆粒。用于粉碎聚合物的方法的實(shí)例包括使用液氮來進(jìn)行冷凍粉碎的方法。如先前所描述的，關(guān)于聚合物的粒徑，優(yōu)選穿過60目篩的產(chǎn)品的重量為4姿重量計(jì)30%以上并且穿過80目篩的產(chǎn)品的重量為按重量計(jì)10%以上。只要顆粒狀聚合物是可用的，則可以不進(jìn)行粉碎。在這種情況下，在由單體制造聚合物中，在形成顆粒之后，在聚合階段的條件下可以通過采用各種聚合方法(例如，懸浮聚合、嵌段聚合、成珠聚合等)來調(diào)節(jié)其粒徑。隨后，在步驟S102中，確認(rèn)粉碎的聚合物的水分含量是否為按重量計(jì)不大于3.5%。在粉碎的聚合物的水分含量超過按重量計(jì)3.5%的情況下(在S102中的"否，，)，將過程轉(zhuǎn)到步驟S103中的干燥步驟，對(duì)4分碎的聚合物進(jìn)行干燥，并且之后，再次確i人水分含量。在粉碎的聚合物的水分含量為按重量計(jì)不大于3.5%的情況下(在S102中的"是")，將過程轉(zhuǎn)到步驟S104，并且用磺化劑對(duì)顆粒狀聚合物進(jìn)行石黃化處理，據(jù)此，將石黃酸鹽基團(tuán)引入到顆粒狀聚合物的表面層，/人而形成了表面層部分3。隨后，在步驟S105中，為了確認(rèn)是否已經(jīng)很好地進(jìn)行了磺化處理、或者是否已經(jīng)引入了規(guī)定量的磺酸鹽基團(tuán)，測量硫含量。在這種情況下，可以測量或不測量硫含量。在沒有測量石克含量的情況下，可以在完成用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1之后，執(zhí)行該測量。隨后，在步-驟S106中，用石咸性水溶液對(duì)具有形成在其中的表面層部分3的聚合物進(jìn)行中和處理。據(jù)此，對(duì)磺化劑進(jìn)行中和，從而4吏》黃化反應(yīng)停止。最后，在步驟S107中，借助于過濾等使聚合物與中和溶液分離，取出然后干燥。據(jù)此，完成了具有通過將磺酸鹽基團(tuán)引入到由聚合物構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層而形成的表面層部分3的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1。在獲得的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1中，由于將作為抗靜電因子的磺酸鹽基團(tuán)僅引入到由聚合物構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層，將吸濕性控制較低。據(jù)此，用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1沒有在顆粒之間的阻塞并且能夠?qū)⒖轨o電特性I武予要l武予抗,爭電特性的樹脂(熱塑性樹脂)而沒有降低要賦予抗靜電特性的樹脂(熱塑性樹脂)的混合特性。此外，用于熱塑性樹脂的抗靜電劑l在抗靜電效果方面是優(yōu)異的，能夠顯示長期的抗靜電特性并且在耐久性和處理特性方面是優(yōu)異的。添加用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的待賦予抗靜電特性的樹脂為熱塑性樹脂。在該熱塑性樹脂中，鑒于在與用于熱塑性樹脂的抗靜電劑l熔融混合時(shí)將在用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的表面層存在的磺酸鹽基團(tuán)分散在樹脂中的事實(shí)，賦予抗靜電特性，并且呈現(xiàn)出抗靜電特性。用作通過包含用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1賦予抗靜電特性的樹脂組合物的，即抗靜電樹脂組合物的原料的待賦予抗靜電特性的樹脂的實(shí)例，包括聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-聚乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯醚(PPO)、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT)、聚砜(PSF)、尼龍、聚乳酸(PLA)以及液晶聚合物(LCP)?？梢允褂冒粗亓坑?jì)5%以上的上述材料中的至少一種的樹脂。即，可以單獨(dú)或者作為通過混合其中的多種而獲得的混合物(合金)來使用待賦予抗靜電特性的這些樹脂。此外，可以使用通過在抗靜電樹脂組合物中混合天然橡膠(NR)、IR(異戊二烯橡膠)、BR(丁二烯橡膠)、CR(氯丁二烯橡月交)、NBR(丁腈橡膠)、HNBR(氫化丁腈橡膠)、IIR(丁基橡膠)、EPDM(三元乙丙橡膠(ethylenerubber))、硅橡膠(Q)以及TPE(熱塑性彈性體)中的至少一種所獲得的混合物(合金)。通過包含上述用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1而可特別有效地賦予抗靜電特性的、待賦予抗靜電特性的樹脂(熱塑性樹脂)的實(shí)例包括PC、ABS/PC合金、AS/PC合金、PC/PBT合金、ABS、PC/(HI)PS合金、PC/PLA合金、PVC/PC合金、PET/PC合金、PPO/PC合金、(HI)PS/PPO合金、ABS、AS、HIPS/ABS/PET合金以及PET/PBT合金中的至少一種樹脂。以這種方式，通過使用通過將規(guī)定量的至少一種石黃酸鹽基團(tuán)？1入到由芳香環(huán)構(gòu)成的聚合物的指定范圍內(nèi)的顆粒表面層部分而獲得的材料作為用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1,可以使待賦予抗靜電特性的多種樹脂具有抗靜電特性。此外，類似于用于熱塑性樹脂的抗^爭電劑1的前述熱塑性樹脂，例如，還可以將來自廢料的回收材料和工廠產(chǎn)生的邊角料用于待賦予抗靜電特性的樹脂。即，通過使用回收材料作為原料，可以設(shè)計(jì)為降j氐成本。17此外，在抗靜電樹脂組合物中，用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的含量相對(duì)于待賦予抗靜電特性的樹脂優(yōu)選在按重量計(jì)3.5%~80%的范圍內(nèi)。通過將用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的含量相對(duì)于待賦予抗靜電特性的樹脂控制在按重量計(jì)3.5%以上，可以有效地將抗靜電特性賦予抗靜電樹脂組合物。此外，通過將用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的含量相對(duì)于待賦予抗靜電特性的樹脂控制為按重量計(jì)不大于80%,可以防止抗靜電樹脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度的降低的發(fā)生。此外，在抗靜電樹脂組合物中，除了用于熱塑性樹脂的前述抗靜電劑1之外，例如，為了進(jìn)一步增強(qiáng)抗靜電特性，還可以添加至今已知的抗靜電劑等。至今已知的抗靜電劑的實(shí)例包括非離子抗靜電劑、陰離子抗靜電劑、陽離子抗靜電劑、兩性抗靜電劑以及導(dǎo)電樹脂基抗靜電劑。在它們之中，可以4吏用4壬<可一種或它們中的多種的;昆合物。具體地，非離子抗靜電劑的實(shí)例包括聚(氧乙烯)烷基酰胺、聚(氧乙烯)烷基醚、聚(氧乙烯)烷基苯基醚、甘油脂肪酸酯以及山梨糖醇酐脂肪酸酯。在它們之中，可以使用任何一種或它們中的多種的混合物。陰離子抗靜電劑的實(shí)例包括烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基疏酸鹽和烷基磷酸酯。在它們之中，可以使用任何一種或它們中的多種的混合物。陽離子抗靜電劑的實(shí)例包括季銨氯化物、季銨石克酸鹽以及季銨硝酸鹽。在它們之中，可以4吏用任何一種或它們中的多種的混合物。兩性抗靜電劑的實(shí)例包括烷基甜菜堿型、烷基咪峻啉型以及烷基丙氨S交型。在它們之中，可以使用^f壬何一種或它們中的多種的混合物。導(dǎo)電樹脂抗靜電劑的實(shí)例包括聚乙烯千基型陽離子和聚丙烯酸型陽離子。在它們之中，可以使用任何一種或它們中的多種的混合物。至今已知的用于熱塑性樹脂的前述抗靜電劑才艮據(jù)其種類、必需的抗靜電特性的水平以及待賦予抗靜電特性的樹脂的種類而改變。通常，其含量相對(duì)于待賦予抗靜電特性的樹脂優(yōu)選在按重量計(jì)0.1%~10%的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選在按重量計(jì)1%~5%的范圍內(nèi)。此外，在抗靜電樹脂組合物中，除了用于熱塑性樹脂的前述抗靜電劑之外，例如，為了設(shè)計(jì)增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度還可以添加至今已知的無機(jī)填料等。至今已知的無機(jī)填料的實(shí)例包括結(jié)晶二氧化硅、熔融石英、氧化鋁、氧化鎂、滑石、云母、高嶺土、粘土、硅藻土、硅酸4丐、二氧化鈦、玻璃纖維、氟化4丐、硫酸鈣、硫酸鋇、磷酸鈣、碳纖維、碳納米管以及鈦酸鉀纖維。在它們之中，可以使用任何一種或它們中的多種的混合物。在無積Jt真料之中，優(yōu)選使用滑石、云母、碳、玻璃或-友納米管。在添加無機(jī)填料的情況下，無機(jī)填料的含量相對(duì)于抗靜電樹脂組合物在4安重量計(jì)0.1%~90%的范圍內(nèi)，優(yōu)選在4要重量計(jì)0.5%~50%的范圍內(nèi)，并且更^尤選在4姿重量計(jì)1%~30%的范圍內(nèi)。通過將無機(jī)填料的含量控制為按重量計(jì)0.1%以上，可以防止用于改善抗靜電樹脂組合物的剛性或抗靜電特性的效果的降低的發(fā)生。此外，通過將無機(jī)填料的含量控制為按重量計(jì)不大于90%,可以防止發(fā)生諸如在注射成型抗靜電樹脂組合物中熔化的抗靜電樹脂組合物的流動(dòng)性降低和機(jī)械強(qiáng)度降低的缺陷的產(chǎn)生。而且，在抗靜電樹脂組合物中，除了前述抗靜電劑之外，例如，為了改善注射成型性、耐沖擊性、外觀、耐熱性、耐候性、剛性等，還可以添加抗氧化劑(例如，苯酚類、-疇類和石危類抗氧化劑)、阻燃劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、相容性試劑、著色劑(例如，顏料和染料)、抗真菌劑、水解抑制劑、表面處理劑等?？梢酝ㄟ^借助于例如轉(zhuǎn)筒、帶式攪拌機(jī)、混合器、擠出機(jī)、捏合機(jī)等的捏合單元基本上均勻地分散前述用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1、待賦予抗靜電特性的樹脂以及其他樹脂等，然后通過諸如注射成型、注射壓縮成型、^p壓成型、吹塑成型、真空成型、壓塑成型、膨脹成型、超臨界成型等成型為指定形狀而獲得前述抗,爭電樹脂組合物。因?yàn)殍b于添加將磺酸鹽基團(tuán)僅引入到由前述聚合物構(gòu)成的內(nèi)層部分2的表面層，,人而形成表面層部分3的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的事實(shí)，所以前述抗靜電樹脂組合物在抗靜電特性方面是優(yōu)異的，添加的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1的吸濕性較低，沒有發(fā)生顆粒之間的阻塞，并且與待賦予抗靜電特性的樹脂(熱塑性樹脂)的混合特性是良好的。此外，由于添加了用于熱塑性樹脂的抗靜電劑1，抗靜電樹脂組合物在抗靜電效果方面是優(yōu)異的，能夠長期顯示抗,爭電特性并且在耐久性和處理特性方面是優(yōu)異的。將由這樣的抗靜電樹脂組合物制成的模制品用在各種領(lǐng)域中，作為在例如家用電器、汽車產(chǎn)品、信息設(shè)備、辦公設(shè)備、電話、文20具、家具、纖維等的各種產(chǎn)品中的具有賦予其抗靜電特性的外殼或構(gòu)件。實(shí)施例在下文中，描述應(yīng)用了本發(fā)明的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑和抗靜電樹脂組合物的實(shí)例以及相對(duì)于該實(shí)施例用于比較的比較例。首先，制備作為在實(shí)施例和比較例中包含的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的發(fā)明樣品和比較樣品。具有280,000的重均分子量(Mw)的聚苯乙烯樹脂(苯乙烯單位按摩爾計(jì)100%)的顆粒(pellet)通過實(shí)驗(yàn)室粉碎機(jī)進(jìn)行冷凍粉碎(使用液氮)并且通過80目篩以形成粉末。此外，發(fā)現(xiàn)穿過80目篩的產(chǎn)品4要重量計(jì)為99%。然后，將20g的該粉末裝入到茄子型燒瓶中，然后安裝上旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，在60。C下加熱并進(jìn)行旋轉(zhuǎn)。此時(shí)，聚苯乙烯樹脂4分末由于蒸發(fā)器的旋轉(zhuǎn)在燒瓶內(nèi)變成流動(dòng)狀態(tài)(流化態(tài))。隨后，通過真空泵來進(jìn)行燒并瓦的脫氣(抽空至約0.1kPa)并且密閉密封。隨后，通過閥的操作從先前已經(jīng)在60°C下加熱的SCb罐(填充有3g的SCb)中，將S03氣體供應(yīng)到脫氣的燒瓶中。此時(shí)，雖然由于S03氣體的注入使得燒瓶內(nèi)的壓力立即達(dá)到大氣壓力，但是壓力隨著反應(yīng)的進(jìn)程逐步變成減壓狀態(tài)，因此再次吹S03氣體。通過重復(fù)該操作，將所有的3g的S03氣體吹入燒瓶中。在4小時(shí)內(nèi)在60°C下完成反應(yīng)之后，用氮置換燒弁瓦內(nèi)的S03氣體。21隨后，將氫氧化鉀水溶液裝入燒瓶中以完成石黃化產(chǎn)品的中和(調(diào)節(jié)至pH為7)，并且通過玻璃過濾器來過濾石黃化產(chǎn)品。此后，用水沖洗過濾產(chǎn)品，再次過濾，然后通過空氣循環(huán)干燥器(在100°C下)進(jìn)行干燥以獲得23g的白色粉末(發(fā)明樣品1)。分析發(fā)明樣品1的石克含量。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)碌^含量為4姿重量計(jì)2.10%。此外，作為借助于TOF-SIMS測量的結(jié)果，i正實(shí)了，其中已經(jīng)引入磺酸鉀的層(表面層部分3)的厚度相對(duì)于用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的直徑為6.7%。作為借助于TOF-SIMS測量用于發(fā)明樣品1的熱塑性樹脂的抗-青爭電劑顆粒的截面的結(jié)果，獲纟尋了圖4A、圖4B以及圖4C所示的結(jié)果。圖4A為用于熱塑性樹脂的抗靜電劑顆4立的截面的照片，而圖4B示意性i也示出了圖4A。此外，圖4C示出了在凈皮圖4A和圖4B中的線D1和D2包圍的區(qū)域中錄u元素的二次離子強(qiáng)度的分布。圖4C所示的掃描距離Xll和X12表示用于熱塑性樹脂的抗靜電劑顆粒的外部邊緣的位置，并且掃描距離X21和X22均表示在內(nèi)層部分2與外層部分3之間的界面的位置。據(jù)此，證實(shí)了，由于磺酸鉀基團(tuán)4建接至內(nèi)層部分2的表面層的事實(shí)，形成了表面層部分3。此夕卜，在這種情況下，如下確定表面層部分3的厚度的比例?？梢宰⒁獾剑砻鎸硬糠?的厚度的比例為[(從外周檢測S的深度)/(粒徑)]x100=[(2,)/(30|Lim)]xl00=6.7%。對(duì)以下發(fā)明樣品和比較樣品也進(jìn)行前述的石克含量的分析和借助于TOF-SIMS的測量。[發(fā)明才羊品2]在發(fā)明樣品2中，使用與發(fā)明樣品1中相同的聚苯乙烯樹脂灃分末，并且除了將S03氣體的注入量改變成0.5g之外，以與發(fā)明樣品l中相同的方式來進(jìn)行化學(xué)處理，從而將磺酸鹽基團(tuán)引入到聚苯乙烯樹脂粉末的表面層。獲得的發(fā)明樣品2為淺黃色粉末，并且發(fā)現(xiàn)硫含量為按重量計(jì)0.69%。在發(fā)明樣品3中，使用與發(fā)明樣品1中相同的聚苯乙烯樹脂4分末，并且除了將S03氣體的注入量改變成10g之外，以與發(fā)明沖羊品1中相同的方式來進(jìn)行化學(xué)處理，從而將磺酸鹽基團(tuán)引入到聚苯乙烯樹脂粉末的表面層。獲得的發(fā)明樣品3為褐色粉末，并且發(fā)現(xiàn)為乾含量為4姿重量計(jì)5.80%。在發(fā)明樣品4中，首先，使用與發(fā)明樣品1中相同的聚苯乙烯樹脂粉末，并且除了將S03氣體的注入量改變成1g之外，以與發(fā)明樣品1中相同的方式來進(jìn)行化學(xué)處理。將氫氧化鈉水溶液裝入到所獲得的石黃化產(chǎn)品中以完成石黃化產(chǎn)品的中和(調(diào)節(jié)至pH為7)，并且通過玻璃過濾器來過濾該石黃化產(chǎn)品，乂人而將石黃酸鹽基團(tuán)引入到聚苯乙烯樹脂粉末的表面層。此后，用水沖洗過濾產(chǎn)品，再次過濾然后通過空氣循環(huán)干燥器(在100。C下)進(jìn)行干燥以獲得白色粉末。所獲得的發(fā)明樣品4為淺黃色粉末，并且發(fā)現(xiàn)硫含量為按重量計(jì)0.69%。[發(fā)明樣品5]在發(fā)明樣品5中，使用具有110,000的重均分子量(Mw)(換算成聚苯乙烯)并且具有4安摩爾計(jì)43%的丙烯腈單元和4姿摩爾計(jì)57%的苯乙烯單元的用于商業(yè)用途的廢棄錄像帶的透明巻軸廢物(AS樹脂)作為原并+。在該4分末中，發(fā)玉見穿過80目篩的產(chǎn)品:接重量計(jì)為98%。除了將注入到粉末中的S03氣體的注入量改變成3g之外，以與發(fā)明樣品1中相同的方式來進(jìn)行化學(xué)處理，從而將磺酸鹽基團(tuán)引入到AS樹脂粉末的表面層。獲得的發(fā)明樣品5為淺黃色4分末，并且發(fā)現(xiàn)好^含量為"l安重量計(jì)2，20%。此外，作為4昔助于TOF-SIMS測量的結(jié)果，證實(shí)了，已經(jīng)引入磺酸鉀的層(表面層部分3)的厚度相對(duì)于用于熱塑性樹脂的抗靜電劑顆粒的直徑的長度為8.5%。在發(fā)明樣品6中，使用與發(fā)明樣品5中相同的樹脂粉末，并且除了將S03氣體的注入量改變成0.5g之外，以與發(fā)明才羊品1中相同的方式來進(jìn)行化學(xué)處理，從而將磺酸鹽基團(tuán)引入到AS樹脂粉末的表面層。獲得的發(fā)明樣品6為淺黃色粉末，并且發(fā)現(xiàn)硫含量為按重量計(jì)0.63%。C發(fā)明樣品7]在發(fā)明樣品7中，首先，使用與發(fā)明樣品5中相同的樹脂粉末，并且除了將S03氣體的注入量改變成2g之外，以與發(fā)明沖羊品1中相同的方式來進(jìn)行化學(xué)處理。將氫氧化鈉水溶液裝入到所獲得的石黃化產(chǎn)品中以完成石黃化產(chǎn)品的中和(調(diào)節(jié)至pH為7),并且通過玻璃過濾器來過濾該磺化產(chǎn)品，從而將磺酸鹽基團(tuán)引入到AS樹脂粉末此后，用水沖洗過濾產(chǎn)品，再次過濾然后通過空氣循環(huán)干燥器(在100°C下)進(jìn)行干燥以獲得白色粉末。所獲得的發(fā)明樣品7為淺黃色粉末，并且發(fā)現(xiàn)硫含量為按重量計(jì)1.29%。在發(fā)明樣品8中，使用與發(fā)明樣品5中相同的樹脂粉末，并且除了將S03氣體的注入量改變成5g之夕卜，以與發(fā)明樣品7中相同的方式來進(jìn)行化學(xué)處理，從而將磺酸鹽基團(tuán)引入到AS樹脂粉末的表面層。獲得的發(fā)明樣品8為淺褐色粉末，并且發(fā)現(xiàn)碌u含量為按重量計(jì)3.26%。在比較樣品1中，使用商業(yè)上可獲得的聚(苯乙烯磺酸鈉)(重均分子量70,000,好u含量按重量計(jì)15.3%)。在比較樣品1中，作為借助于TOF-SIMS測量的結(jié)果，證實(shí)了，已經(jīng)引入磺酸鈉的層的厚度相對(duì)于用于熱塑性樹脂的抗靜電劑顆粒的直徑為100%(整個(gè)表面)。作為借助于TOF-SIMS測量用于比較樣品1的熱塑性樹脂的抗靜電劑顆粒的截面的結(jié)果，獲得了圖5A、圖5B以及圖5C所示的結(jié)果。圖5A為用于熱塑性樹脂的抗靜電劑顆粒的截面的照片，而圖5B示意性地示出了圖5A。此外，圖5C示出了在^皮圖5A和圖5B中的線D3包圍的區(qū)域中硫含量的二次離子強(qiáng)度的分布。圖5C中所示的掃描距離X13和X14表示用于熱塑性樹脂的抗靜電劑顆粒4的外部邊纟彖的位置，并且掃描3巨離X15和X16表示用于熱塑性樹脂的抗靜電劑顆粒5的位置的外部邊緣。在比較樣品l中，在內(nèi)表面部分的表面層沒有形成如在發(fā)明樣品1等中所看到的表面層部分。已經(jīng)引入磺酸鈉的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑顆粒4的厚度的比例為[(從外周才企測S的深度)/(粒徑)]xlOO=[(16pm)/(16pm)]xl00=1000/o。此夕卜，已經(jīng)引入^黃酸鈉的用于熱塑性^t脂的抗靜電劑顆粒5的厚度的比例為[(從外周檢測S的深度)/(粒4圣)]xlOO=[(7jam)/(7|am)]xl00=100%。在比較樣品2中，使用商業(yè)上可獲得的聚(苯乙烯磺酸鈉)(重均分子量50,000，硫含量按重量計(jì)17.3%)。在比較樣品2中，作為借助于TOF-SIMS測量的結(jié)果，還證實(shí)了，已經(jīng)引入石黃酸鈉的層的厚度相對(duì)于用于熱塑性樹脂的抗,爭電劑顆粒的直徑為100%。將各上述^黃化樣品作為用于熱塑性樹脂的^黃酸鹽類抗靜電劑與如下所述的聚碳酸酯(PC)樹脂進(jìn)行混合，并且測量所獲得的抗靜電樹脂組合物的以下各種樹脂特性。在表l中示出了所獲得的結(jié)果。對(duì)于待賦予抗靜電特性的樹脂，使用PC樹脂通用級(jí)(中分子量PC樹脂、重均分子量43000通過GPC方法換算為聚苯乙烯)。在使其在打開試劑瓶的蓋的狀態(tài)下方文置24小時(shí)之后，通過確認(rèn)用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的顆粒狀態(tài)(例如，流動(dòng)性、大小等)來進(jìn)^于吸濕性的評(píng)^介。通過借助于單螺桿捏合4齊出才幾(由ImotoMachineryCo.,Ltd.制造)確認(rèn)PC樹脂與用于熱塑性樹脂的粉末抗靜電劑之間的混合特性來進(jìn)4于混合特性的評(píng)<介。關(guān)于抗靜電特性的評(píng)價(jià)，由通過混合PC樹脂和用于熱塑性樹脂的粉末抗靜電劑制備的抗靜電樹脂組合物來制備試樣(39mmx39mmx1mm)，將該試樣l呆存在20°C的溫度和35%的相只+濕度的實(shí)-驗(yàn)室中，然后通過4吏用電阻分片斤器(高阻計(jì)4339B,由AgilentTechnologies制造)在500V的夕卜力口電壓、60秒的施力口時(shí)間的相同條件下來測量板狀才羊品的體積電阻率X(Q/cm)。表1組合物實(shí)施例1比較例1比較例2聚石友酸酯樹脂100wt%100wt%100wt%含磺酸基的聚合物樣品號(hào)發(fā)明才羊品1比較+f品1-硫的量(引入率)2.10%15.30%-金屬鹽KNa-顆沖立之間的阻塞否是-混合量3.5wt%3.5wt%-混合特性良好良好樹脂剛性良好較差良好體積電阻率1x10161x10'73x10'7關(guān)于表1中的實(shí)施例1和比較例1，分別使用所要比較的發(fā)明樣品1和比較樣品1,在相同的條件下將用于熱塑性樹脂的抗靜電劑與具有添加至其中的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的抗靜電樹脂組合物進(jìn)4于比砵交。如從表1所示的結(jié)果顯然的是，發(fā)明樣品1吸濕性較低，并且甚至當(dāng)處于開放系統(tǒng)中時(shí)，也沒有顆粒之間阻塞的發(fā)生，而比較樣品1導(dǎo)致顆粒之間阻塞的生成。在比4交樣品1中，作為在方文置24小時(shí)后的測量結(jié)果，與開始時(shí)相較，重量增加4姿重量計(jì)10%(發(fā)明樣品1的重量增加小于1%)。這是因?yàn)椋诎l(fā)明樣品1中，僅將磺酸鉀引入到由聚苯乙烯樹脂構(gòu)成的顆粒的表面層，因此吸水性較低，從而防止阻塞的發(fā)生。另一方面，在比較樣品l中，將磺酸鹽基團(tuán)引入到內(nèi)部，因此，吸水性變高，乂人而發(fā)生阻塞。此外，如從表1所示的結(jié)果所顯然的是，當(dāng)將使按重量計(jì)3.5%的發(fā)明樣品1與按重量計(jì)100%的PC樹脂混合的實(shí)施例1與僅由PC樹脂的單體構(gòu)成的比較例2進(jìn)行比專交時(shí)，在實(shí)施例1中，可以通過加入發(fā)明樣品1來確i/v體積電阻率的降《氐。此夕卜，當(dāng)4尋實(shí)施例1與混合了按重量計(jì)3.5%的比較樣品1的比較例1進(jìn)4亍比較時(shí)，雖然關(guān)于碌^的量實(shí)施例1^f氐于比專交例1,一f旦可以確i人體積、電阻率的降低。此外，雖然關(guān)于添加量比較例1等于實(shí)施例1,但樹脂剛性降低。接著，測量〗吏用發(fā)明樣品1~4的實(shí)施例26以及〗吏用比較樣品1和2的比較例3和4的各種樹脂特性。在表2中示出了所獲得的結(jié)果。28<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>如從表2所示的結(jié)果所顯然的是，當(dāng)將使按重量計(jì)60%的發(fā)明樣品1~4各自與按重量計(jì)100%的PC樹脂混合的實(shí)施例2~4和4吏按重量計(jì)80%的發(fā)明樣品1與按重量計(jì)100。/。的PC樹脂混合的實(shí)施例5與使按重量計(jì)60%的比較樣品1和2各自與按重量計(jì)100%的PC樹脂混合的比較例3和4進(jìn)行比較時(shí)，雖然關(guān)于好u的量，實(shí)施例2~4低于比較例3和4,但可以確認(rèn)體積電阻率的顯著降低。另一方面，雖然關(guān)于添加量，比專交例3和4等于實(shí)施例2~4，4旦樹脂剛性降〈氐，并且混合困7*。此夕卜，在具有〉'昆合在其中的按重量計(jì)80%的發(fā)明樣品1的實(shí)施例5中，體積電阻率顯著降j氐，并且不能確^人樹脂剛性的降低?？梢証人為，特別地，在實(shí)施例2~5的用于熱塑性樹脂的各抗靜電劑中，僅對(duì)表面層進(jìn)4亍石黃化，因此在混合時(shí)通過加熱來熔化用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的熱塑性樹脂部分，從而增強(qiáng)混合特性。此外，在引入的磺酸鹽基團(tuán)為磺酸鈉的實(shí)施例6中，雖然磺酸鹽基團(tuán)的引入率低于使用相同磺酸鈉的比較例3和4，但體積電阻率等于在比較例3和4中的體積電阻率。接著，關(guān)于使用發(fā)明樣品5~8的實(shí)施例7~10,在表3中示出了通過測量各種樹脂特性而獲得的結(jié)果，同時(shí)比較和評(píng)價(jià)使用比較才羊口口口1,口2^!t匕4交侈(J3和4。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>如從表3所示的結(jié)果所顯然的是，當(dāng)將使按重量計(jì)60%的發(fā)明樣品5和6各自與按重量計(jì)100%的PC樹脂混合的實(shí)施例7和8與使按重量計(jì)60%的比較樣品1和2各自與按重量計(jì)100%的PC樹脂混合的比較例3和4進(jìn)行比較時(shí)，雖然關(guān)于碌u的量，實(shí)施例7和8低于比較例3和4，但可以確認(rèn)體積電阻率的顯著降低。另一方面，雖然關(guān)于添加量，比4交例3和4等于實(shí)施例7和8，4旦樹脂剛性降低，并且混合困難。此外，在引入的磺酸鹽基團(tuán)為磺酸鈉的實(shí)施例9和10中，雖然磺酸鹽基團(tuán)的引入率低于使用相同的石黃酸鈉的比較例3和4，但_體積電阻率等于比舉交例3和4。由前述結(jié)果可以注意到，將應(yīng)用了本發(fā)明的發(fā)明樣品1~8的用于熱塑性樹脂的粉末抗靜電劑和包含這樣的用于熱塑性樹脂的抗靜電樹脂的抗靜電樹脂在處理、混合特性和抗靜電特性方面均是優(yōu)異的本領(lǐng)域的普通才支術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，才艮據(jù)i殳計(jì)要求和其4也因素，可以進(jìn)行各種變形、組合、子組合以及改變，只要它們在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)或其等同范圍內(nèi)。3權(quán)利要求1.一種用于熱塑性樹脂的抗靜電劑，包括引入到含芳香環(huán)的熱塑性樹脂的表面層部分的磺酸鹽基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑，其中，以硫含量計(jì)算，所述磺酸鹽基團(tuán)的含量為按重量計(jì)0.6%~6.0%。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑，其中，所述含芳香環(huán)的熱塑性樹脂具有100,000~300,000的重均分子量。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于熱塑性樹脂的抗靜電劑，其中，所述含芳香環(huán)的熱塑性樹脂包括聚苯乙烯(PS)、耐沖擊性聚苯乙歸(HIPS:苯乙烯-丁二烯共聚物)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(ASA)、丙烯腈-乙丙榜』交-苯乙婦共聚物(AES)、丙烯腈-三元乙丙橡膠-苯乙烯樹脂(AEPDMS)、聚^友酸酯(PC)、聚苯醚(PPO)、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)以及聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT)中的至少一種。5.—種抗靜電樹脂組合物，包括用于熱塑性樹脂的抗靜電劑，所述抗靜電劑具有引入到含芳香環(huán)的熱塑性樹脂的表面層部分的磺酸鹽基團(tuán)；以及熱塑性樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗靜電樹脂組合物，其中，以碌u含量計(jì)算，所述石黃酸鹽基團(tuán)以按重量計(jì)0.6%~6.0%的量包含在所述用于熱塑性樹脂的抗靜電劑中。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗靜電樹脂組合物，其中，所述用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的所述含芳香環(huán)的熱塑性樹月旨具有100,000~300,000的重均分子量。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗靜電樹脂組合物，其中，所述用于熱塑性杉于脂的抗靜電劑以:接重量計(jì)3.5%~80%的量包含在添加有所述用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的所述熱塑性樹脂中。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗靜電樹脂組合物，其中，添加有所述用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的所迷熱塑性樹脂是聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-苯乙歸共聚物(AS)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯醚(PPO)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚砜(PSF)、尼龍、聚乳酸(PLA)以及液晶聚合物(LCP)中的至少一種。10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗靜電樹脂組合物，其中，添加有所述用于熱塑性樹脂的抗靜電劑的所述熱塑性樹脂是聚碳酸酯(PC)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯醚(PPO)、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT)、聚砜(PSF)、尼龍、聚乳酸(PLA)以及LCP(液晶聚合物)中的至少一種與天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)、氯丁二烯橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)、氫化丁腈橡膠(HNBR)、丁基橡膠(IIR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、硅橡膠(Q)以及熱塑性彈性體(TPE)中的至少一種的';昆合if勿。全文摘要本發(fā)明公開了一種用于熱塑性樹脂的抗靜電劑和抗靜電樹脂組合物。該用于熱塑性樹脂的抗靜電劑包括引入到含芳香環(huán)的熱塑性樹脂的表面層部分中的磺酸鹽基團(tuán)。文檔編號(hào)C09K3/16GK101649184SQ200910164100公開日2010年2月17日申請日期2009年8月11日優(yōu)先權(quán)日2008年8月12日發(fā)明者稻垣靖史,脅山悟申請人:索尼株式會(huì)社