專利名稱：：多層結(jié)構(gòu)以及生產(chǎn)多層結(jié)構(gòu)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種多層結(jié)構(gòu)以及生產(chǎn)多層結(jié)構(gòu)的方法。2.相關(guān)技術(shù)的描述迄今為止，由熱塑性樹脂例如聚丙烯、聚酯和聚酰胺制得的模塑制品由于它們優(yōu)良的機械性能、耐熱性、透明性等，已經(jīng)被廣泛地用作食品工業(yè)、化妝品工業(yè)、農(nóng)業(yè)化學(xué)工業(yè)和醫(yī)藥工業(yè)的包裝材料。在將熱塑性樹脂模塑制品用作包裝材料時，為了防止內(nèi)容物被氧氣降解，經(jīng)常要求該模塑制品具有氣體阻隔性能。作為這樣的具有氣體阻隔性能的包裝材料的例子，JP03-30944A公開了一種包括基底膜的包裝材料，在該基底膜上面具有包括聚乙烯醇和合成的鋰蒙脫石的層，該鋰蒙脫石是無機層狀化合物。然而，在高度潮濕的條件下，具有一個包括無機層狀化合物的層的包裝材料在氣體阻隔性能上是不夠的。發(fā)明的簡述本發(fā)明提供了一種在高度潮濕的條件下氣體阻隔性能優(yōu)良的結(jié)構(gòu)以及用于生產(chǎn)該結(jié)構(gòu)的方法?！矫?，本發(fā)明提供了一種包括第一層和與第一層相鄰的第二層的多層結(jié)構(gòu)，其中該第一層是由包括第一無機層狀化合物的第一材料形成的，并且第二層是由包括體積分率比第一層中的第一無機層狀化合物的體積分率大的第二無機層狀化合物的第二材料形成的。另一方面，本發(fā)明提供了用于生產(chǎn)包括基底層、設(shè)置在基底層上的第一層，和設(shè)置在第一層上的第二層的多層結(jié)構(gòu)的方法，該第一層是由包括第一無機層狀化合物的第一材料形成的，并且第二層是由包括體積分率比第一層中的第一無機層狀化合物的體積分率大的第二無機層狀化合物的第二材料形成的，該方法包括將包含第一液體介質(zhì)和包含在其中的第一材料的第一涂料施加到基底上，然后除去第一液體介質(zhì)，從而在基底層上形成第一層的步驟，以及將包含第二液體介質(zhì)和包含在其中的第二材料的第二涂料施加到第一層上，然后除去第二液體介質(zhì)，從而在第一層上形成第二層的步驟，其中第一涂布漿料和第二涂布漿料滿足第二無機層狀化合物的干燥體積與第二材料的干燥體積的比率大于第一無機層狀化合物的干燥體積與第一材料的干燥體積的比率的要求。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)在高度潮濕的條件下氣體阻隔性能優(yōu)良。本發(fā)明的用于生產(chǎn)多層結(jié)構(gòu)的方法能夠提供在高度潮濕的條件下氣體阻隔性能優(yōu)良的多層結(jié)構(gòu)。優(yōu)選實施方案的描述本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)具有由包含第一無機層狀化合物的第一材料形成的第一層和由包含體積分率比第一層中的第一無機層狀化合物的體積分率大的第二無機層狀化合物的第二材料形成的第二層。作為包含于第一層中的第一無機層狀化合物和包含于第二層中的第二無機層狀化合物，優(yōu)選使用在溶劑中具有膨脹性或可裂解性的粘土礦物。在此所使用的"無機層狀化合物"是指單晶層相互重疊形成層狀結(jié)構(gòu)的無機物質(zhì)。"層狀結(jié)構(gòu)"在此是指意味著一種結(jié)構(gòu)，使得其中原子相互間通過共價鍵等鍵合的平面彼此之間通過微弱的鍵合力例如范德華結(jié)合力緊密排列大致平行地堆砌。在無機層狀化合物中，優(yōu)選使用在溶劑中具有膨脹性的粘土礦物。粘性礦物可以被分為兩種類型，S卩，(i)具有兩層結(jié)構(gòu)的類型，其包括二氧化硅四面體層和布置在其上并且包括中心金屬例如鋁和鎂的八面體層；和(ii)具有三層結(jié)構(gòu)的類型，其包括包括中心金屬例如鋁和鎂的八面體層以及位于該八面體層兩側(cè)的二氧化硅四面體層以把該八面體層夾在中間。粘土礦物的兩層結(jié)構(gòu)類型(i)的例子包括高嶺石類和葉蛇紋石類的粘土礦物，粘土礦物的三層結(jié)構(gòu)類型(ii)的例子包括蒙脫石類、蛭石類和云母類的粘土礦物，它們是根據(jù)層間陽離子數(shù)而分類的。這樣的粘土礦物的具體例子包括高嶺石，迪開石，珍珠石，多水高嶺石，葉蛇紋石，纖蛇紋石，葉蠟石，蒙脫石，貝得石，綠脫石，皂石，鋅蒙脫石，硅鎂石，鋰蒙脫石，四甲硅云母，鈉帶云母，白云母，珍珠云母，滑石，蛭石，金云母，綠翠云母和綠泥石。通過用有機化劑處理，例如離子交換而改進其分散性等的粘土礦物(參見由AsakuraShoten出版的"DictionaryofClay";在下文中稱為"有機改性的粘土礦物")也是可以以無機層狀化合物得到的。有機化劑的例子包括季銨鹽例如二甲基二硬脂酰銨鹽、三甲基硬脂酰銨鹽、具有芐基的季銨鹽和具有聚氧化乙烯基的季銨鹽、膦鎗鹽和咪唑鎗鹽。在上面提及的粘土礦物中，蒙脫石類、蛭石類和云母類的粘土礦物是優(yōu)選的，并且蒙脫石類的那些粘土礦物是特別優(yōu)選的。蒙脫石類粘土礦物的例子包括蒙脫石、貝得石、綠脫石、皂石、鋅蒙脫石、硅鎂石和鋰蒙脫石。具體地，優(yōu)選使用蒙脫石。關(guān)于縱橫比，對包含在第一層中的無機層狀化合物和包含在第二層中的無機層狀化合物都沒有具體的限定。然而優(yōu)選使用縱橫比為200-3000的無機層狀化合物。如果所用的無機層狀化合物的縱橫比太小，氣體阻隔性趨向于不充分。如果該縱橫比太大，趨向于難于膨脹或分裂該無機層狀化合物，導(dǎo)致了不充分的氣體阻隔性能。包含在第一層中的無機層狀化合物或者包含在第二層中的無機層狀化合物具有5iim或更少的平均粒子直徑是合乎需要的。如果該平均粒子直徑太大，則產(chǎn)品趨向于氣體阻隔性能、透明性和薄膜可塑性不足。尤其是在需要透明性的應(yīng)用中，優(yōu)選平均粒子直徑至多為liim。在本發(fā)明中，無機層狀化合物的縱橫比(Z)是由化學(xué)式Z二L/a定義的，其中"L"是無機層狀化合物的平均粒子直徑，而"a"是無機層狀化合物的單位厚度，即無機層狀化合物的單晶層的厚度，這是通過粉末X-射線衍射方法(參見由JiroShiokawa主編的，由Kagaku-DojinPublishingCompany,Inc(1985)出片反的"GuidetoInstrumentalAnalysis(a)"p.69)確定的。無機層狀化合物的平均粒子直徑是在液體介質(zhì)中進行的衍射/散射方法確定的粒子直徑，即基于該體積的中值直徑。具體而言，該平均粒子直徑是通過Mie散射理論，通過計算與通過使光束通過無機層狀化合物的分散液而獲得的衍射/散射圖案最一致的粒徑大小分布來確定的。更具體地，無機層狀化合物在其分散液中的平均粒子直徑是使用激光衍射/散射粒徑大小分布分析儀測量的。該平均粒子直徑被認為是無機層狀化合物的平均粒子直徑"L"。當(dāng)無機層狀化合物在與通過衍射/散射方法確定無機層狀化合物的平均粒子直徑中所使用的相同類型的液體介質(zhì)中完全膨脹并且分裂，并且然后與樹脂等混合的時候，則在樹脂中膨脹并且分裂的無機層狀化合物的粒子直徑被認為大約等于在液體介質(zhì)中所測量的無機層狀化合物的粒子直徑。具體地，作為包含于第一層中的第一無機層狀化合物和包含于第二層中的第二無機層狀化合物，在下面描述的膨脹性測試中顯示出膨脹值為5或更多的那些是優(yōu)選的，顯示出膨脹值為20或更多的那些是更加優(yōu)選的。另外，那些在下面描述的分裂性測試中顯示出5或更多的分裂值的那些是優(yōu)選的，并且那些顯示出20或更高的分裂值的那些是更加優(yōu)選的?！磁蛎浶詼y試>在100-ml的量筒內(nèi)放入100ml的液體介質(zhì)，并且向里加入2g無機層化合物。在處于23t:下24個小時之后，從無機層狀化合物分散液層和上層清液之間的界面處的刻度以毫升讀出該無機層化合物分散液層在量筒中的體積。該值(膨脹值)越大，膨脹性越高?！捶至研詼y試>將30g無機層狀化合物緩慢地加入到1500mL的液體介質(zhì)中，并且通過分散器(DESPAMH-L由AsadaIronWorksCo.，Ltd生產(chǎn);葉片直徑=52咖，旋轉(zhuǎn)速度=3100rpm，容器容量=3L，底面和葉片之間的距離二28mm)在23。C下以8.5m/sec的圓周速度分散90分鐘。在此之后，取出100mL生成的分散液并且放入量筒中，并且然后將其靜置60分鐘。然后，從刻度上讀出該無機層狀化合物的分散液層的體積。在放置60分鐘之后，從無機層狀化合物的分散液層和上層清液之間的界面處的刻度以毫升讀出該無機層化合物分散液層在量筒中的體積。該值(分裂值)越大，分裂性越高。當(dāng)無機層狀化合物是親水性粘土礦物的時候，無機層狀化合物在其中被膨脹或被分裂的液體介質(zhì)的例子包括水、醇類(甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇和二甘醇)、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和丙酮。尤其是優(yōu)選水、醇類和水_醇混合物。當(dāng)該無機層狀化合物是有機改性的粘土礦物的時候，可以使用芳香族烴例如苯、甲苯和二甲苯；醚類例如乙醚和四氫呋喃；酮類例如丙酮，甲基乙基酮和甲基異丁基酮；脂肪族烴例如正戊烷、正己烷和正辛烷；鹵化烴例如氯苯、四氯甲烷、氯仿、二氯甲烷、l，2-二氯乙烷和全氯乙烯；醋酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、鄰苯二甲酸二辛酯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲基纖維素、硅油等作為該液體介質(zhì)。第一層可以包括一種無機層狀化合物或者兩種或多種無機層狀化合物。同樣地，第二層可以包括一種無機層狀化合物或者兩種或多種無機層狀化合物。包含在第一層中的無機層狀化合物可以與第二層中的無機層狀化合物相同或不同。第一層含有除無機層狀化合物以外的成分。該無機層狀化合物以外的成分通常是樹脂，并且優(yōu)選熱塑性樹脂。包含在第一層中的樹脂的例子包括聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚丙烯腈(PAN)、多糖、聚丙烯酸和它的酯以及聚氨酯樹脂。從多層結(jié)構(gòu)的氣體阻隔性能的觀點來看，包含于第一層中的樹脂優(yōu)選是一種當(dāng)在23t:和0%RH下使用僅僅由該樹脂構(gòu)成的25m厚的薄膜測量氧氣透過速率的時候，該氧氣透過速率是lOOOcc/m2天大氣壓或更低的樹脂。當(dāng)僅僅由該樹脂難以構(gòu)成薄膜的時候，打算需測量其氧氣透過速率的樹脂層是在由另外一種具有已知的氧氣透過速率的樹脂構(gòu)成的基底膜上形成的。這樣，形成了層合薄膜。然后測量該層合薄膜的氧氣透過速率。使用下面的方程式計算在基底膜上形成的樹脂層的氧氣透過速率。1/P=(1/P1)+(1/P2)P:層合膜的氧氣透過速率(cc/m2天大氣壓)PI:基底膜的氧氣透過速率(cc/m2天大氣壓)P2:樹脂層的氧氣透過速率(cc/m2天大氣壓)。具體而言，使用25iim厚的PET膜作為該基底膜。在該基底膜上，形成打算要測量其氧氣透過速率的樹脂層并且測量其氧氣透過速率。這樣，計算每個25m厚樹脂層的氧氣透過速率。滿足上面所提及的氧氣透過速率要求的樹脂的例子包括PVA、EVOH、PVDC、PAN、多糖、聚丙烯酸和它的酯、聚酰胺、聚酯和聚氨酯樹脂。聚氨酯樹脂的例子包括常規(guī)的單組分可固化聚氨酯樹脂和通過多元醇和異氰酸酯化合物之間的反應(yīng)形成的雙組分可固化的聚氨酯樹脂。在此所用的多糖是指通過在生物體中縮聚各種單糖而合成的生物聚合物并且包括化學(xué)改性的多糖。它的具體例子包括纖維素、纖維素衍生物例如羥甲基纖維素、羥乙基纖維素和羧甲基纖維素；和直鏈淀粉、支鏈淀粉、茁霉多糖、可德蘭、黃原膠、殼質(zhì)和殼聚糖。由于其容易溶解于水性分散介質(zhì)中、容易加工以及所形成的多層結(jié)構(gòu)的氣體阻隔性能，聚乙烯醇是最合乎需要的包含于第一層中的樹脂。在此所用的"聚乙烯醇"是指主要包含乙烯醇單體單元的聚合物。這樣的"聚乙烯醇"的具體例子包括通過水解醋酸乙烯基酯聚合物的乙酸部分而獲得的聚合物(確切地來說，乙烯醇和醋酸乙烯基酯的共聚物)和通過水解一種聚合物例如三氟乙酸乙烯基酯聚合物、甲酸乙烯基酯聚合物、新戊酸乙烯基酯聚合物、叔丁基乙烯基醚聚合物和三甲基甲硅烷基乙烯基醚聚合物而獲得的聚合物。關(guān)于該"聚乙烯醇"的細節(jié)，可以參考由POVALSociety編輯的(1992)，由PolymerPublishingAssociation出版的題目為"TheWorldofPVA"的書；以及由Nagano等寫的(1981)，由PolymerPublishingAssociation出版的題目為"POVAL"的書。聚乙烯醇的"皂化"度是70摩爾％或更多，更優(yōu)選85摩爾％或更多。特別優(yōu)選的是具有皂化度為98摩爾％或更多的產(chǎn)品，即，所謂的"完全皂化的聚乙烯醇"。聚合度優(yōu)選為100-5000，更優(yōu)選為200-3000。第二層可以僅僅由無機層狀化合物組成，或者包含一種或多種除該無機層狀化合物以外的其它成分。可以包含于第二層的除無機層狀化合物以外的成分的例子包括樹脂，例如可以包含在第一層中的那些樹脂。當(dāng)?shù)诙雍袠渲臅r候，該樹脂優(yōu)選是聚乙烯醇，這是因為其氣體阻隔性能優(yōu)良并且容易加工。在本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)中，第二層鄰近于第一層布置。第二層中的無機層狀化合物的體積分率比在第一層中的無機層狀化合物的體積分率高。迄今為止，已經(jīng)相信具有含有無機層狀化合物的層的結(jié)構(gòu)的氣體阻隔性能隨著無機層狀化合物在該層中的體積分率的增加而提高。如果這是真的話，含有具有相同的無機層狀化合物體積分率的無機層狀化合物層一定具有相同的氣體阻隔性能。然而，在無機層狀化合物體積分率不同的第一層和第二層相互鄰近布置的本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)與含有具有第一和第二層的平均無機層狀化合物體積分率(即，K在第一層中的無機層狀化合物的體積)+(第二層中的無機層狀化合物的體積)}/{(第一層的體積)+(第二層的體積)}x100)的無機層狀化合物的層的結(jié)構(gòu)的比較中，很顯然本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)在高度潮濕的條件下比另外一種的氣體阻隔性能更優(yōu)良。從在高度潮濕的條件下的氣體阻隔性能的觀點來看，第二層中的無機層狀化合物的體積分率為70-100體積％，并且比第一層中的無機層狀化合物的體積分率至少高10體積％是合乎需要的。第二層中的無機層狀化合物的體積分率更優(yōu)選為75體積％或更多，更加優(yōu)選為80體積％或更多，更優(yōu)選90體積％或更多，并且最好是100體積％。通過使第一和第二層之間的體積分率之差變大，其變得更容易形成具有高無機層狀化合物體積分率的第二層，導(dǎo)致了第一層和第二層之間的粘合性的提高。當(dāng)?shù)谝粚雍?或第二層是通過涂敷含有無機層狀化合物的涂料漿料然后干燥而形成的時侯，基于通過將揮發(fā)組份完全從該涂料漿料中除去而獲得的基于涂料漿料殘留物的體積的無機層狀化合物的體積分率被認為是該層中的無機層狀化合物的體積分率。無機層狀化合物在第一層中的體積分率優(yōu)選少于70體積％，更優(yōu)選5-50體積％，更優(yōu)選10體積％或更多，更加優(yōu)選15體積％或更多，并且最優(yōu)選20體積％或更多。通過如上所述的那樣確定第一層中的無機層狀化合物的體積分率，可能獲得在高度潮濕的條件下具有更加改進的氣體阻隔性能的多層結(jié)構(gòu)。當(dāng)含有無機層狀化合物的層是通過涂敷含有該無機層狀化合物的涂料漿料然后干燥而形成的時候，從漿料的涂布性的觀點來看，第一層中的無機層狀化合物的體積分率更加優(yōu)選至多為40體積％，更優(yōu)選至多為35體積％，并且最好至多為30體積％。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)可以具有由基底構(gòu)成的層，在下文中該層被稱為"基底層"。形成該基底層的材料可以是但不具體限于金屬、樹脂、木材、陶瓷和玻璃?；讓拥男问娇梢允堑痪唧w限定于紙、機織織物、無紡織物和薄膜。作為該樹脂，可以使用熱塑性樹脂和熱固性樹脂。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)用作包裝材料的時候，希望該基底層是由熱塑性樹脂制得的。所使用的熱塑性樹脂的具體例子包括聚烯烴樹脂，例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丁烯共聚物、乙烯_己烯共聚物、乙烯_辛烯共聚物、聚丙烯(《、乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和離子鍵樹脂；聚酯樹脂例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯和聚萘甲酸乙二醇酯；酰胺樹脂例如尼龍-6(Ny-6)、尼龍-6，6、聚間苯二甲酰己二胺(MXD6-Ny)和聚甲基甲基丙烯酰亞胺；丙烯酸樹脂例如聚甲基丙烯酸甲酯；苯乙烯-丙烯腈樹脂，例如聚苯乙烯、苯乙烯_丙烯腈共聚物、苯乙烯_丙烯腈_丁二烯共聚物和聚丙烯腈；疏水性的纖維素樹脂例如三醋酸纖維素和二醋酸纖維素；含鹵樹脂例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯和聚偏氟乙烯；形成氫鍵的樹脂例如聚乙烯醇、乙烯_乙烯醇共聚物和纖維素衍生物；聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚苯氧樹脂和聚亞甲基氧樹脂。熱固性樹脂的例子包括常規(guī)的酚醛塑料、蜜胺樹脂和尿素樹脂。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)是薄膜的時候，該基底層可以是任何沒有取向的薄膜、單軸向取向的薄膜和雙軸取向的薄膜，并且優(yōu)選是由聚丙烯、聚酯樹脂和酰胺樹脂中的任一種制得的雙向拉伸薄膜。該基底層可以是多層薄膜例如具有Ny-6/MXD6-Ny/Ny-6和PP/EVOH/PP結(jié)構(gòu)的那些。此外，其可以是具有在其上沉積了鋁、氧化鋁或硅土等的薄膜。可以設(shè)置該基底層使其與含有無機層狀化合物的第一層或第二層相鄰。另外，其可以通過另一層例如粘合劑層而與第一層或第二層相連接。如在后面所討論的那樣，當(dāng)通過涂布在基底上形成第一或第二層的時候，從涂布性的觀點來看，生產(chǎn)包括在其上具有第一層的基底的多層結(jié)構(gòu)是合乎需要的。該第一層可以設(shè)置在基底層的一側(cè)或兩側(cè)上。此外，其可以形成在基底層的部分或全部上。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)具有一個或多個除第一層，第二層和基底層以外的層。除了第一層以外，該多層結(jié)構(gòu)可以具有一個或多個具有與第一層相同的組成的層。相同地，除了第二層外，其可以具有一個或多個具有與第二層相同的組成的層。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)具有基底層的時候，它的構(gòu)型的例子包括基底層/第一層/第二層(構(gòu)型1)基底層/第一層/第二層/含有無機層狀化合物的附加層A(構(gòu)型2)基底層/第一層/第二層/含有無機層狀化合物的附加層B/含有無機層狀化合物的附加層C(構(gòu)型3)'第一層/第二層/含有無機層狀化合物的附加層D/含有無機層狀化合物的附加層E/含有無機層狀化合物的附加層F(構(gòu)型4)基底層/第一層/第二層/樹脂層(構(gòu)型5)基底層/第一層/第二層/含有無機層狀化合物的附加層B/含有無機層狀化合物的附加層C/樹脂層(構(gòu)型6)，和基底層/第一層/第二層/含有無機層狀化合物的附加層D/含有無機層狀化合物的附加層E/含有無機層狀化合物的附加層F/樹脂層(構(gòu)型7)。附加層A，B，C，D和E中的每一層都可以是具有與第一或第二層相同組成的層。例如，在構(gòu)型2中附加層A可以具有與第一層相同的組成。在構(gòu)型3中，附加層B可以具有與第一層相同的組成并且附加層C可以具有與第二層相同的組成。在構(gòu)型4中，附加層D和F中的每一層具有與第一層相同的組成并且附加層E可以具有與第二層相同的組成。當(dāng)使本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)接受煮沸或蒸餾處理的時侯，最外層中的無機層狀化合物的體積分率優(yōu)選是60-100體積％，更優(yōu)選70體積％或更多，更優(yōu)選80體積％或更多，進一步優(yōu)選90體積％或更多，并且最好是100體積％。當(dāng)最外層的無機層狀化合物的體積分率在上面所述的范圍內(nèi)的時侯，在煮沸或蒸餾處理后該多層結(jié)構(gòu)耐白化，換句話來說，耐白化性能優(yōu)良。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)用于需要耐白化的應(yīng)用中的時候，其可以具有與第一層或第二層的組成相同的最外層。第二層可以是一個最外層。例如，當(dāng)?shù)诙又械臒o機層狀化合物的體積分率是60體積％或更多的時侯，該多層結(jié)構(gòu)可以是具有基底層/第一層/第二層的構(gòu)型或者具有基底層/第一層/第二層/(含有體積分率為50-100體積％的無機層狀化合物并且具有不同于第二層的組成的層)的構(gòu)型。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)用于需要抗彎曲的應(yīng)用中的時候，最外層中的無機層狀化合物的體積分率優(yōu)選是0-50體積％，更優(yōu)選至多40體積％并且更優(yōu)選至多30體積％。當(dāng)最外層不含有無機層狀化合物的時候，該最外層僅僅是由樹脂或者由樹脂和除了無機層狀化合物以外的添加劑組成的。用于形成最外層的樹脂的例子包括亞乙基亞胺樹脂、丁二烯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、酰胺樹脂和EV0H。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)用于需要耐彎曲的應(yīng)用中的時候，其可以具有與第一層或第二層的組成相同的最外層。例如，當(dāng)?shù)诙又械臒o機層狀化合物的體積分率是50體積％或更少的時侯，該多層結(jié)構(gòu)可以具有基底層/第一層/第二層的構(gòu)型。在第二層中的無機層狀化合物的體積分率多于50體積％的情況下，如果該多層結(jié)構(gòu)具有基底層/第一層/第二層/(含有體積分率為0-50體積％的無機層狀化合物的層)的構(gòu)型，則該多層結(jié)構(gòu)將具有優(yōu)良的耐彎曲性以及在高度潮濕的條件下優(yōu)良的氣體阻隔性能。在這樣的情況下，非基底層的最外層的無機層狀化合物的體積分率可以與第一層的體積分率相同或不同。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的最外層在該結(jié)構(gòu)耐白化性能優(yōu)良的情況下，該最外層優(yōu)選(必須是)被放置在形成于第一層上的第二層上。同樣地，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的最外層在該結(jié)構(gòu)抗彎曲性優(yōu)良的情況下，該最外層優(yōu)選設(shè)置在形成于第一層上的第二層上。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)是薄膜形式的時候，其優(yōu)選具有熱密封層。用于形成該熱密封層的樹脂的例子包括聚烯烴樹脂例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丁烯共聚物、乙烯_己烯共聚物、乙烯_4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯_辛烯共聚物、聚丙烯、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物和離子鍵樹脂；聚丙烯腈樹脂和聚酯樹脂。此外當(dāng)該多層結(jié)構(gòu)是其開口用蓋子(例如，片或膜)通過密封蓋住的容器的時候。被蓋子密封的結(jié)構(gòu)的表面優(yōu)選是由密封材料層構(gòu)成的。該熱密封層通常被層合在基底層上。對用于層合這些層的方法沒有具體限定。例如可以使用包括共擠出熱密封層和基底層的方法；包括將用于形成該熱封層的樹脂溶解于溶劑中而制備的溶液涂敷到基底層上，接下來除去溶劑的方法；包括將用于形成熱密封層的樹脂與基底層擠出層合的方法；和包括干法層合用于形成該熱封層和基底層的方法。該熱封層和基底層的層合表面可以經(jīng)過各種類型的處理例如電暈處理、臭氧處理、電子束處理以及涂敷粘固涂料劑。本發(fā)明的具有基底層的多層結(jié)構(gòu)可以通過，例如共擠出生產(chǎn)多層結(jié)構(gòu)的方法和將通過常規(guī)的方法例如擠出或注射制備的基底層粘結(jié)到事先重疊在一起的第一和第二層的層合物上的方法來制備。由于容易形成薄的具有高無機層狀化合物體積分率的第二層，因此包括將包含第一液體介質(zhì)和包含在其內(nèi)的第一材料的第一涂料漿料涂覆到基底上，并且然后除去第一液體介質(zhì)，從而在基底層上形成第一層的步驟，以及將包括第二液體介質(zhì)和包含在其內(nèi)的第二材料的第二涂料漿料涂覆到第一層上，并且然后除去第二液體介質(zhì)，從而在第一層上形成第二層的步驟的方法是優(yōu)選的。當(dāng)通過將該無機層狀化合物分散于液體介質(zhì)中而制備無機層狀化合物涂料漿料的時候，從分散效率的觀點來看，通過高壓分散裝置進行高壓分散處理是合乎需要的。高壓分散裝置的例子包括由MicrofluidicsCorporation生產(chǎn)的超高壓均化器(商品名MICROFLUIDIZER)，由NanomizerInc.生產(chǎn)的NANOMIZER，一種MantonGaulin型高壓分散裝置，以及由IzumiFoodMachineryCo.，Ltd生產(chǎn)的均化器。在此所使用的高壓分散處理是一種包括強迫含有無機層狀化合物的涂料漿料以高速通過毛細管，然后合并到該涂料漿料流中，從而引起這些流相互之間碰撞或者撞到該毛細管的內(nèi)壁上以向該涂料漿料施加高剪切和/或高壓的處理方法。在該高壓分散處理中，引起無機層狀化合物涂料漿料通過直徑為約lym-約1000iim的毛細管以至于施加了100kgf/ci^或更多的最大壓力是合乎需要的。更優(yōu)選該最大壓力為500kgf/cm2或更多，特別優(yōu)選該最大壓力為1000kgf/cm2或更多。當(dāng)含有該無機層狀化合物的涂料漿料通過該毛細管的時候，涂料漿料的最大速度優(yōu)選為100m/s或更多，并且由壓力損失引起的熱流動速度優(yōu)選為100kcal/hr或更多。將表面活性劑加入到無機層狀化合物涂料漿料中是合乎需要的。通過涂布含有表面活性劑的無機層狀化合物涂料漿料而形成第一層或第二層或者這兩層，可能提高該層與其相鄰層的粘合力?；?00重量％的涂料漿料，表面活性劑的量通常為0.001-5重量％。當(dāng)所加入的表面活性劑的量太小時，改進粘和性的效果將不充分，然而當(dāng)所加入的表面活性劑的量太大時，可能損害氣體阻隔性。作為該表面活性劑，可以使用常規(guī)的表面活性劑例如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子表面活性劑。從改進粘和性的觀點來看，使用具有6-24個碳原子的烷基鏈的羧酸堿金屬鹽、醚型非離子表面活性劑(硅氧烷型非離子性表面活性劑)例如聚二甲基硅氧烷-聚氧乙烯共聚物或氟型非離子表面活性劑(含氟的非離子性表面活性劑)例如全氟烷基環(huán)氧乙烷化合物是優(yōu)選的。含有樹脂的無機層狀化合物涂料漿料可以通過下面的方法制得例如，包括使通過將樹脂溶解于溶劑中而獲得的樹脂溶液與通過在液體介質(zhì)中膨脹和分裂該無機層狀化合物而制備的無機層狀化合物涂料漿料混合的方法；包括將樹脂和通過在液體介質(zhì)中膨脹和分裂該無機層狀化合物而制備的無機層狀化合物涂料漿料直接混合的方法；以及包括將樹脂溶液和無機層狀化合物混合的方法。包括使通過將樹脂溶解于溶劑中而獲得的樹脂溶液與通過在液體介質(zhì)中膨脹和分裂該無機層狀化合物而制備的無機層狀化合物涂料漿料混合的方法是優(yōu)選的，這是因為可能將完全膨脹并且分裂的無機層狀化合物均勻地分散于樹脂中。在含有樹脂的無機層狀化合物涂料漿料的制備中，可以使含有該樹脂和無機層狀化合物的液體經(jīng)過高壓分散處理或者，作為替換，可以通過上面描述的方法使經(jīng)過高壓分散處理的無機層狀化合物與該樹脂混合。當(dāng)在第一層或第二層或這兩層中含有的樹脂是具有形成氫鍵的基團例如羥基、氨基、硫醇基、羧基、磺酸基和磷酸基或可以交聯(lián)的反應(yīng)性基團例如離子基，例如羧酸酯基、磺酸鹽離子基、磷酸鹽離子基、銨基和膦鎗基的樹脂的時候，可以向該無機層狀化合物涂料漿料中加入交聯(lián)劑以形成這些層?？梢允褂玫慕宦?lián)劑的例子包括鈦偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、蜜胺偶聯(lián)劑、環(huán)氧偶聯(lián)劑、異氰酸酯偶聯(lián)劑、碳化二亞胺偶聯(lián)劑、銅化合物和氧化鋯化合物。這些交聯(lián)劑可以單獨使用或組合使用。當(dāng)向涂料漿料中加入交聯(lián)劑的時候，希望調(diào)整樹脂和所混合的交聯(lián)劑的比例以至于交聯(lián)劑中形成交聯(lián)鍵的基團的摩爾數(shù)與樹脂中的可以交聯(lián)的官能團的比率K(K二CN/HN)為0.001-10，優(yōu)選0.01-1，其中樹脂中的可交聯(lián)的官能團的摩爾數(shù)(S卩，形成氫鍵的基團和離子基團的總摩爾數(shù))是由HN表示的并且交聯(lián)劑中形成交聯(lián)鍵的基團的摩爾數(shù)是由CN表示的。如果交聯(lián)劑的比例太小，則耐水性改進效果將不充分，然而如果太大，則該涂料漿料將趨于凝膠。在將交聯(lián)劑加入到無機層狀化合物涂料漿料中的時候，在通常情況下，將通過把10-90wt.%的交聯(lián)劑溶解于溶劑例如醇中而制得的交聯(lián)劑溶液加入到該無機層狀化合物涂料漿料中。當(dāng)螯合化合物用作交聯(lián)劑的時候，從混合交聯(lián)劑后無機層狀化合物涂料漿料的穩(wěn)定性的觀點來看，該無機層狀化合物涂料漿料優(yōu)選是酸性的，更優(yōu)選pH為5或更低，更加優(yōu)選pH為3或更低。涂料漿料的pH沒有具體的下限，但是其通常為0.5或更高。該涂料漿料可以是通過向涂料漿料中加入酸性溶液例如鹽酸或者對涂料漿料實施離子交換處理而被酸化的。從熱水處理例如煮沸和蒸餾之后改進氣體阻隔性能的觀點來看，在使用前使本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)在ll(TC_2201:下接受熱處理是合乎需要的。對用于熱處理的熱源沒有具體限制并且可以使用各種方法例如熱輥接觸、熱介質(zhì)接觸(空氣等)、紅外加熱和微波加熱。熱處理時間通常為48小時或更少。在與另外一層層合之前，可以使基底層經(jīng)過表面處理例如電暈處理、臭氧處理、使用硅烷氣體等火焰處理、常壓或減壓等離子處理?？梢詫㈠^固涂布層布置在基底層上。該錨固涂布層可以通過使用常規(guī)的亞乙基亞胺型或雙組分可固化聚氨酯型錨固涂布劑形成。通過涂布來形成錨固涂布層、第一層或第二層的方法的例子包括凹版印刷法例如直接凹版印刷法和反向凹版印刷法；輥式涂布方法例如雙輥打漿涂布方法和底部供料三輥反向涂布方法、刮刀方法、印模涂層方法、狹縫涂布方法、浸漬涂布方法和噴涂法。先前描述過的附加層和樹脂層也可以通過上述的方法形成。當(dāng)多層結(jié)構(gòu)是薄膜的時候，由于可以形成具有均勻厚度的層，采用凹版印刷方法是合乎需要的。對構(gòu)成本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的層的厚度沒有具體的限定。從氣體阻隔性能和成本上考慮，第一層和第二層的厚度通常為lnm-10iim。從抗彎曲性上考慮，優(yōu)選第二層比第一層薄。另外附加層和樹脂層的厚度通常為lnm-10iim。當(dāng)多層結(jié)構(gòu)在基底層上具有錨固涂布層的時候，錨固涂布層的厚度通常為0.01-5iim。如果不損害本發(fā)明的結(jié)果，構(gòu)成本發(fā)明多層結(jié)構(gòu)的層可以，按照所需要的那樣，包含添加劑例如UV吸收劑、著色劑和抗氧化劑。本發(fā)明多層結(jié)構(gòu)的應(yīng)用包括輪胎、螺旋槳、光學(xué)部件例如用于柔性顯示器例如液晶顯示器和有機EL的基片或密封墊，以及電子部件例如用于太陽能電池或染料敏化太陽能電池的基片或密封墊。例如，通過在金屬螺旋槳上涂布第一和第二層而生產(chǎn)的涂布的螺旋槳是抗氧的。通過形成該第一和第二層，將沒有第一和第二層的常規(guī)制品轉(zhuǎn)化成本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)，可能防止具有由氧引起的降解問題的產(chǎn)品發(fā)生由氧氣引發(fā)的降解。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)還可以用作真空絕熱板。將本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)用作包裝材料能夠防止包裝在該包裝材料內(nèi)的內(nèi)容物發(fā)生由氧氣引發(fā)的降解。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)用作包裝材料的時候，它的形式可以是薄膜、袋子、盒子、瓶子、瓶蓋、硬紙板容器、茶杯、平底盤、盤、罐、管子等。當(dāng)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)的最外層中的無機層狀化合物的體積分率為60-100體積％的時候，由于其在煮沸或蒸餾之后優(yōu)良的耐白化性，該多層結(jié)構(gòu)適合用作用于煮沸或者蒸餾的包裝材料。包裝在本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)之內(nèi)的內(nèi)容物的例子包括食物例如西式蛋糕、日式點心，例如Daifuku和米粉糕，快餐食品例如馬鈴薯片，海鮮產(chǎn)品例如"日本魚糜產(chǎn)品(chikuwa)"和"蒲牟"，日本豆醬，泡菜，konnyaku，肉丸，漢堡牛排，香腸，飲料例如咖啡，茶葉和湯，日用品例如牛奶和酸奶，白米飯和咖喱。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)可以用于包裝洗浴品例如洗滌劑，沐浴添加劑和化妝品；燃料例如油，和氫氣；醫(yī)藥品和器具例如粉劑，片劑，滴眼液和注射液袋子；電子元件和裝置例如硬盤和硅片。實施例在下文中，將參考實施例進行更加詳細地描述本發(fā)明，本發(fā)明并不受這些實施例的限制。下面描述了測試物理性能的方法?！春穸葴y量>不少于0.5ym的厚度是通過市場上可以購得的數(shù)字厚度測量裝置(接觸型厚度測量裝置，商品名Ultra-HighPrecisionDeci-MicroHeadMH-15M，由NihonKogakuK.K.制造)測量的。少于0.5iim的厚度是用透射電子顯微鏡(TEM)經(jīng)過斷面觀察確定的?！戳酱笮〉臏y量〉粒子直徑是使用激光衍射/散射粒徑大小分布分析儀(LA910由Horiba，Ltd.生產(chǎn))測量的。在無機層狀化合物的涂料漿料中的無機層狀化合物的平均粒子直徑是在光程長度為4mm下測定的，并且這樣獲得的平均粒子直徑被認為是無機層狀化合物的平均粒子直徑L。另外，在分散液中的無機層狀化合物的平均粒子直徑是通過涂膠分析池法在50iim的光程長度下測量的。當(dāng)該平均粒子直徑大約與通過灌流分析池法所確定的平均粒子直徑"L"相符的時候，在涂料漿料中的無機層狀混合物被認為是在涂料漿料中完全膨脹并且分裂的?！纯v橫比的計算〉通過使用X-射線衍射儀(XD-5A，由ShimadzuCorporation生產(chǎn))對無機層狀化合物自身進行粉末方法的衍射測量。通過該測量，確定無機層狀化合物的單位厚度"a"。此外，使用通過上面的方法確定的單位厚度"a"和粒子直徑"L"，基于式子Z=L/a，計算縱橫比"Z"。對通過干燥用于形成第一層的第一涂料漿料而獲得的材料也進行X-衍射測量，事實證明無機層狀化合物之間的間距擴大了?！纯箯澢詼y試〉抗彎曲性是根據(jù)ASTMF392評價的。將大小為210mmX297mm的多層薄膜在23°C、50%朋下化24個小時，然后通過使該210mm長的合而形成管子的形狀。使用具有的Gelvo型Flex-CrackingTester(由TESTERSANGYOCO.，LTD.生產(chǎn))，使該管狀膜經(jīng)受100包括將其圍縱軸曲440度然后解開的作環(huán)。煮沸處理將已經(jīng)在23°〇，50%RH下化24個小時并且在一具有熱封層的多層膜(210mmX300mm)通過該熱封層內(nèi)側(cè)對。使用熱封機(FUJIMPULSET230;由FUJIMPULSECO.LTD.生產(chǎn))，著兩側(cè)以10mm的熱封度在15(TC下熱封該對的薄膜1鐘的時間。這樣生產(chǎn)了大小為105mmX150mm的袋子。將50cc水入該袋子中并且在與上面所描述的相同的條件下將下的熱封。將該密封的袋子在98t:下煮沸60分鐘。在煮沸之后，將該袋子在大氣壓下、231\50%RH下24個小時，然后通過觀察評價該密封袋子的外觀。:沒有觀察到白化?！?觀察到微的白化。:觀察到了白化?！囱鯕馔高^速率>基于JISK-7126，在23。C、90XRH下或在23。C、50XRH下使用超高敏氧氣透過速率測試儀(OX-TRANML，由MOCONInc.生產(chǎn))測試氧氣透過速率?！赐苛蠞{料的制備〉(1)第一涂料漿料的制備在分散器(商品名DESPAMH-L，由ASADAIRONWORKS.CO.，LTD.生產(chǎn))中，將1300g離子交換水(比電導(dǎo):0.7iis/cm或更少)與130g聚乙烯醇(PVA117H，由KurarayCo.Ltd.生產(chǎn)，皂化度99.6%，聚合度:1，700)混合并且在慢速下(1500rpm，圓周速度4.lm/min)加熱到95t:。在該度下該混合物30分鐘溶解該聚乙烯醇以后，將該混合物到6(TC。這樣，獲得了水性的聚乙烯醇溶液。在上述的條件下該水性聚乙烯醇溶液(60°C)的同時，在5分鐘內(nèi)滴入通過混合122gl-丁醇、122g異丙醇和520g離子交換水而制備的水性醇溶液。在完成滴加之后，將模式轉(zhuǎn)換為高速(3000rpm，圓周速度8.2m/min)。向該的體中緩慢地加入65g高度蒙脫土(商品名:KunipiaG;由KU畫INEINDUSTRIESCO.，LTD.生產(chǎn))。在完成加入后，在6(TC下60分鐘。然后在15分鐘內(nèi)進一步加入243g異丙醇并且接下來將該混合物到。這樣，獲得了包含無機層狀化合物的第一液體。基于第一液體的重量，向該含有無機層狀化合物的第一液體中加入0.1重量％的非離子表面活性劑(聚二甲基硅氧烷_聚環(huán)氧乙烷共聚物，商品名:SH3746，由TorayDowCorningCo.，Ltd.生產(chǎn))。在1100kgf/cm2的條件下通過高壓分散裝置(商品名超高壓均化器M110-E/H，由MicrofluidicsCorporation生產(chǎn))處理所形成的混合物。這樣，獲得了第一分散液。在第一分散液中分裂的蒙脫土具有560nm的平均粒子直徑，由粉末X-射線衍射確定的"a"值為1.2156nm，并且縱橫比為460。向lOOOg該第一分散液中加入lOOOg離子交換水和lOOOg異丙醇。在低速下(1500rpm，圓周速度4.lm/min)，向所形成的混合物中緩慢地加入2.66g乙酰丙酮鈦(商品名:TCIOO，由MatsumotoChemicalIndustryCo.，Ltd.生產(chǎn))同時通過使用鹽酸將體的pH調(diào)到3或更低。這樣，制備了第一涂料漿料。當(dāng)將第一涂料漿料中的聚乙烯醇和無機層狀化合物的總體積設(shè)為100%的時侯，無機層狀化合物的體積分率是20體積％。(2)第二涂料漿料的制備在下通過器對lOOOg離子交換水和lOOOg異丙醇高速(3000rpm，圓周速度8.2m/min)的同時，將12g高度蒙脫土(商品名KunipiaG;由KU畫INEINDUSTRIESCO.，LTD.生產(chǎn))緩慢地加入到該的體中。在完成加入之后，在60分鐘。然后，將體的pH調(diào)到3或更低。這樣，制備了第二涂料漿料。(3)第三涂料漿料的制備除了將所加入的蒙脫土的量改為122g以外，以與制備第一涂料漿料相同的方式制備第三涂料漿料。當(dāng)將第三涂料漿料中的聚乙烯醇和無機層狀化合物的總體積設(shè)為100%的時侯，無機層狀化合物的體積分率是32體積％。(4)第四涂料漿料的制備除了將所加入的蒙脫土的量改為lllg之外，以與制備第一涂料漿料相同的方式制備第四涂料漿料。當(dāng)將第四涂料漿料中的聚乙烯醇和無機層狀化合物的總體積設(shè)為100%的時侯，無機層狀化合物的體積分率是30體積％。[實施例l]將一面已經(jīng)經(jīng)過電暈處理的15iim厚的雙軸定向尼龍(0Ny)膜(商品名0N_U;由Unitika，Ltd.生產(chǎn))用作基片。使用試涂布機(由YasuiSeikiCo.生產(chǎn))通過微觀照相凹版涂布方法(凹版印刷線數(shù)300)以3m/min的涂布速度向該基片的經(jīng)過電暈處理的表面照相凹版涂布第一涂料漿料。當(dāng)在10(TC的干燥度下干燥該涂布膜的時侯，形成了包含無機層狀化合物的第一層。第一層具有0.04ym的厚度。第一層被名為層A1。在層Al上，涂敷第二涂料漿料并且以用于第一涂料漿料相同的方式對其進行干燥。這樣形成了含有無機層狀化合物的第二層。第二層被名為層B1。此外，通過與前面相的方式在層Bl上涂敷和干燥第一涂料漿料而形成層A2。接下來，通過與前面相的方式在層A2上涂敷和干燥第二涂料漿料而形成層B2。最后，通過在層B2上涂敷和干燥第一涂料漿料而形成層A3。在這種方式中，交替地，第一涂料漿料被涂敷了三并且第二涂料漿料被涂敷了兩，形成了由包括基底層的層構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)(基底層/層Al/層Bl/層A2/層B2/層A3)。干燥之后在多層結(jié)構(gòu)中的包含無機層狀化合物的層的總厚度，即，層Al/層Bl/層A2/層B2/層A3的厚度為0.14iim。在層Al、層A2和層A3中的每一層中的無機層狀化合物的體積分率被合理地認為與基于在第一涂料漿料中的聚乙烯醇和無機層狀化合物的總體積的該無機層狀化合物的體積分率相等，因此是20體積％。在層Bl和層B2的每一層中的無機層狀化合物的體積分率是100體積％。由于層Al的厚度是O.04m，因而在與層Al相同的條件下形成的層A2和層A3中的每一層都具有0.04m的厚度。此外，由于含有無機層狀化合物的層的總厚度是0.14m，因此層Bl和層B2中的每一層的厚度被確定為0.01ym。在整個層Al、Bl、A2、B2和A3中的無機層狀化合物的平均體積分率是32體積％。對于所形成的多層結(jié)構(gòu)，進行氧氣透過速率測試、煮沸測試和抗彎曲試并且將結(jié)果顯示于表l中。實施例2除了不形成層A3夕卜，以與實施例1相同的方式制備多層結(jié)構(gòu)。所形成的多層結(jié)構(gòu)具有構(gòu)型基底層/層Al/層Bl/層A2/層B2八干燥之后包含無機層狀化合物的層的總厚度，即層Al/層Bl/層A2/層B2的厚度為0.10ym。在層Al和層A2中的每一層中的無機層狀化合物的體積分率為20體積％。在層Bl和層B2每一層中的無機層狀化合物的體積分率是100體積％。在整個層Al、Bl、A2和B2的無機層狀化合物的平均體積分率是36體積％。對于所形成的多層結(jié)構(gòu)，進行氧氣透過速率測試、煮沸測試和抗彎曲試并且將結(jié)果顯示于表l中。實施例3除了使用第四涂料漿料替第一涂料漿料外，以與實施例1相同的方式制備多層結(jié)構(gòu)。所形成的多層結(jié)構(gòu)具有下列構(gòu)型基底層/層Dl/層Bl/層D2/層B2/層D3。干燥之后包含無機層狀化合物的層的總厚度，即層Dl/層Bl/層D2/層B2/層D3的厚度為0.14iim。在層D1、層D2和層D3的每一層中的無機層狀化合物的體積分率為30體積％。在層Bl和層B2每一層中的無機層狀化合物的體積分率是100體積％。在整個層Dl、Bl、D2、B2和D3的無機層狀化合物的平均體積分率是43體積％。對于所形成的多層結(jié)構(gòu)，進行氧氣透過速率測試，煮沸測試和抗彎曲試并且將結(jié)果顯示于表l中。對比實施例1除了使用第一涂料漿料替第二涂料漿料外，以與實施例1相同的方式制備多層結(jié)構(gòu)。所形成的多層結(jié)構(gòu)具有下列構(gòu)型基底層/層Al。干燥之后，層Al的厚度為0.20m。在層Al中的無機層狀化合物的體積分率為20體積％。對于所形成的多層結(jié)構(gòu)，進行氧氣透過速率測試、煮沸測試和抗彎曲試并且將結(jié)果顯示于表l中。對比實施例2除了使用第二涂料漿料替第一涂料漿料外，以與實施例1相同的方式制備多層結(jié)構(gòu)。所形成的多層結(jié)構(gòu)具有下列構(gòu)型基底層/層Bl。干燥之后，層B1的厚度為約0.05i！m。層Bl并沒有充分粘結(jié)到基底層上，并且在一些情況下其趨于脫。當(dāng)用指接觸它的時候，該無機層狀化合物粘到指上。層B1中的無機層狀化合物的體積分率是100體積％。對于所形成的多層結(jié)構(gòu)，進行氧氣透過速率測試、煮沸測試和抗彎曲試并且將結(jié)果顯示于表l中。對比實施例3除了使用第三涂料漿料替第一和第二涂料漿料外，以與實施例2相同的方式在基底層上形成層C1。這樣獲得了多層結(jié)構(gòu)。所形成的多層結(jié)構(gòu)具有下列構(gòu)型基底層/層Cl。干燥之后，層Cl的厚度為約O.14iim。在層C1中的無機層狀化合物的體積分率是32體積％。對于所形成的多層結(jié)構(gòu)，進行氧氣透過速率測試、煮沸測試和抗彎曲試并且將結(jié)果顯示于表l中。對比實施例4對于在基底層上形成O.lOym厚的由聚乙烯醇和體積分率為36體積％的無機層狀化合物構(gòu)成的層的多層結(jié)構(gòu)，使用Nielsen的理論公式計算的氧氣透過速率為4.8cc/m2天大氣壓。計算Nielsen的理論公式(LawrenceE.Nielsen,ModelsforthePermeabilityofFilledPolymerSystems,J.MACR0M0L.SCI.(CHEM.)，1967，Al(5)，929-942)P/P0=(l-)/(l+A/2)P:體的氣體透過速率PO:樹脂的氣體透過速率A:無機層狀化合物的縱橫比:無機層狀化合物的體積分率無機層狀化合物的縱橫比A是460(常數(shù))。該樹脂是聚乙烯醇并且該樹脂的氣體透過速率P0是常數(shù)。則體的氣體透過速率P是由可以僅僅表示為無機層狀化合物的體積分率的數(shù)的數(shù)表示的。當(dāng)無機層狀化合物的體積分率是32體積％的時侯，P(32體積％)=0.0091P0。當(dāng)無機層狀化合物的體積分率是36體積％的時侯，P(36體積％)=0.0076P0?；谶@兩種關(guān)，當(dāng)無機層狀化合物的體積分率是36體積％的時侯的氧氣透過速率是當(dāng)該體積分率是32體積％的時侯的氧氣透過速率的0.076/0.0091。根據(jù)對比實施例3，無機層狀化合物的體積分率為32體積％的氣體透過速率是4.lcc/m2天大氣壓。從而，當(dāng)無機層狀化合物的體積分率為36體積％的時侯，所計算的氧氣透過速率為3.4cc/m2天大氣壓。氣體透過速率與氣體阻隔層的厚度成反比。上面所顯示的值是當(dāng)層的厚度為0.14iim的值。在實施例2中層厚度為約0.10iim的氧氣透過速率計算為4.8cc/m2天《大氣壓。對比實施例5對于在基底層上形成O.14iim厚的由聚乙烯醇和體積分率為43體積^的無機層狀化合物組成的層的多層結(jié)構(gòu)，以與對比實施例4相同的方式所計算的在23t:X90%RH下的氧氣透過速率為2.6cc/m2天大氣壓。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求用于生產(chǎn)包括基底層、設(shè)置在基底層上的第一層和設(shè)置在第一層上的第二層的多層結(jié)構(gòu)的方法，該第一層是由包含第一無機層狀化合物的第一材料形成的，并且第二層是由包含體積分率比第一層中的第一無機層狀化合物的體積分率大的第二無機層狀化合物的第二材料形成的，該方法包括將包含第一液體介質(zhì)和包含于第一液體介質(zhì)中的第一材料的第一涂料漿料涂敷到基底上，然后除去第一液體介質(zhì)，從而在基底層上形成第一層的步驟，以及將包含第二液體介質(zhì)和包含于第二液體介質(zhì)內(nèi)的第二材料的第二涂料漿料涂敷到第一層上，然后除去第二液體介質(zhì)，從而在第一層上形成第二層的步驟，其中該第一涂料漿料和該第二涂料漿料滿足第二無機層狀化合物的干燥體積與第二材料的干燥體積之比高于第一無機層狀化合物的干燥體積與第一材料的干燥體積之比的要求。全文摘要多層結(jié)構(gòu)以及生產(chǎn)多層結(jié)構(gòu)的方法公開了一種包含第一層和與第一層相鄰的第二層的多層結(jié)構(gòu)，其中該第一層是由包含第一無機層狀化合物的第一材料形成的，并且第二層是由包含體積分率比第一層中的第一無機層狀化合物的體積分率大的第二無機層狀化合物的第二材料形成的。該多層結(jié)構(gòu)包括基底層。還公開了用于生產(chǎn)該多層結(jié)構(gòu)的方法。文檔編號B05D1/38GK101712025SQ20091017426公開日2010年5月26日申請日期2005年10月20日優(yōu)先權(quán)日2004年10月22日發(fā)明者大崎伸浩,阪谷泰一申請人:住友化學(xué)株式會社